TW201728630A - 新穎聚有機矽氧烷、及使用其製得之共聚碳酸酯 - Google Patents
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Abstract
本發明關於一種能夠製得共聚碳酸酯之新穎聚有機矽氧烷,及關於一種使用該聚有機矽氧烷製得之共聚碳酸酯,該共聚碳酸酯具有改善之耐化學性及阻燃性同時維持聚碳酸酯樹脂之固有物理性質。
Description
本申請案主張於2016年2月1日向韓國智慧財產局(Korean Intellectual Property Office)申請之韓國專利申請案第10-2016-0012340號及於2016年12月26日向韓國智慧財產局申請之韓國專利申請案第10-2016-0179496號的權益,該等申請案之揭示內容以引用彼等之整體內容的方式併入本文中。
本發明關於一種能夠製得共聚碳酸酯之新穎聚有機矽氧烷,及關於一種使用該聚有機矽氧烷製得之共聚碳酸酯,該共聚碳酸酯具有改善之耐化學性及阻燃性。
聚有機矽氧烷,其係一種聚矽氧,意指具有經有機基團取代之矽氧烷鏈結作為骨架之聚合物。舉例來說,其係藉由諸如雙酚A之芳香族二醇與諸如光氣之碳酸酯前趨物
之聚縮合製得、係無色且無味、係氧化緩慢、係即使在室溫下也穩定的低致敏性絕緣體、且係用來作為電氣品、電子品、汽車、機械、醫藥、化妝品、潤滑劑、黏著劑、墊圈、塑料人工助劑及類似者。
此外,其具有優異衝擊強度、尺寸穩定性、耐熱性、及透明性、且係應用至廣泛範圍領域中,諸如電氣及電子產品的外部材料、汽車零件、建築材料、及光學組件等。最近,為了將這些聚碳酸酯樹脂應用至更多不同種的領域,已經進行了許多研究,以藉由共聚二或更多種彼此具有不同結構的芳香族二醇並將具有不同結構的單元引入聚碳酸酯的主鏈中來獲得所要的物理性質。
然而,隨著共聚碳酸酯的應用領域拓展,對於共聚碳酸酯所需耐化學性及阻燃性的水平漸漸增加。據此,有需要開發具有能夠改善耐化學性及阻燃性同時維持共聚碳酸酯之固有物理性質之新穎結構之共聚碳酸酯。
本發明的一個目的是提供一種能夠製得共聚碳酸酯之新穎聚有機矽氧烷,該共聚碳酸酯具有改善之耐化學性及阻燃性。
本發明的另一個目的是提供一種使用上述聚有機矽氧烷製得之共聚碳酸酯。
本發明的又一個目的是提供一種使用該共聚碳酸酯所
製得之模製物。
為了達成上述目的,本發明提供一種以下列化學式1表示之聚有機矽氧烷。亦,本發明提供一種以下列化學式2表示之聚有機矽氧烷。
又者,本發明提供一種共聚碳酸酯,其包含(i)以下列化學式3表示之重複單元或以下列化學式4表示之重複單元,及(ii)以下列化學式5表示之重複單元,其中,該共聚碳酸酯具有1,000至1,000,000公克/莫耳(g/mol)之重量平均分子量。
此外,本發明提供一種使用該共聚碳酸酯所製得之模製物。
以下,將更詳記描述根據本發明特定具體實施例之該聚有機矽氧烷、該共聚碳酸酯、及該模製物。
根據本發明的一個具體實施例,提供了一種以下列化學式1表示之聚有機矽氧烷。
於化學式1中,
R1之各者獨立為氫;未經取代或經下列基取代之C1-15烷基:環氧乙烷基、經環氧乙烷基取代之C1-10烷氧基、
或C6-20芳基;鹵素;C1-10烷氧基;烯丙基;C1-10鹵烷基;或C6-20芳基,R2係經一至三個氟基取代之C1-15烷基,R3之各者獨立為氫、C1-6烷基、鹵素、羥基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基,Y係C1-10伸烷基,Z係鍵、或-COO-,n係1至2000之整數,及m係1至2,000之整數。
根據本發明的另一個具體實施例,提供了一種以下列化學式2表示之聚有機矽氧烷。
[化學式2]B-A-B
於化學式2中,A係含有C6-20伸芳基之二價官能基,B係,R1之各者獨立為氫;未經取代或經下列基取代之C1-15烷基:環氧乙烷基、經環氧乙烷基取代之C1-10烷氧基、或C6-20芳基;鹵素;C1-10烷氧基;烯丙基;C1-10鹵烷基;或C6-20芳基,R2係經一至三個氟基取代之C1-15烷基,R3之各者獨立為氫、C1-6烷基、鹵素、羥基、C1-6烷
氧基、或C6-20芳基,X係-CO-、或-CO-(C6-10伸芳基)-CO-,Y係C1-10伸烷基,Z係鍵、或-COO-,n係1至2000之整數,及m係1至2,000之整數。
聚有機矽氧烷,其係一種聚矽氧,意指具有經有機基團取代之矽氧烷鏈結作為骨架之聚合物。在這些聚有機矽氧烷中,特別地,根據本發明的一個具體實施例之以化學式1或2表示之該聚有機矽氧烷可展現由於該聚矽氧單體所致優異耐用性以及由於在該側鏈引入經氟基取代之該烷基所致優異耐化學性效果二者。據此,該聚有機矽氧烷可進一步展現改善耐用性、耐化學性及阻燃性之效果,同時在身為聚碳酸酯固有性質的衝擊抗性、透明性及類似者上優異。
另一方面,以化學式2表示之該化合物具有下列結構:其中以化學式1表示之該化合物係經由鏈結基鍵結,且用於製備該化合物之方法將於後文中描述。
又者,於化學式1或2中,R2係經一至三個氟基取代之C1-15烷基,更佳地-(CH2)pCHqFr,其中,p係1至10之整數,q與r係0至3之整數,且q+r係3。亦,最佳地,R2係-(CH2)2CF3。
亦,於化學式1或2中,R1之各者獨立為氫、甲基、乙基、丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、3-(環氧乙烷基甲
氧基)丙基、氟基、氯基、溴基、碘基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、苯基、或萘基。
亦較佳地,R1之各者獨立為C1-10烷基,更佳地C1-6烷基,又更佳地C1-3烷基,且最佳地甲基。
亦,於化學式1或2中,Y係C1-10伸烷基,且更佳地C1-5伸烷基。
亦較佳地,於化學式1或2中,n及m係10或更多、15或更多、20或更多、25或更多、30或更多、31或更多、或32或更多且1500或更少、1000或更少、900或更少、800或更少、700或更少、600或更少、500或更少、400或更少、300或更少、200或更少、100或更少、99或更少、90或更少、80或更少、70或更少、60或更少、50或更少、45或更少、40或更少、39或更少、38或更少、或37或更少之整數。
亦,於化學式2中,A係含有C6-20伸芳基之二價官能基,且更佳地,其中R4係氫、C1-6烷基、鹵素、羥基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基。
此外,以化學式1表示之該聚有機矽氧烷的具體實例包括下列結構之化合物:
又者,以化學式2表示之該聚有機矽氧烷的具體實例包括下列結構之化合物:
根據本發明的另一個具體實施例,提供了一種共聚碳酸酯,其包含(i)以下列化學式3表示之重複單元或以下列化學式4表示之重複單元,及(ii)以下列化學式5表示之重複單元,其中,該共聚碳酸酯具有1,000至1,000,000公克/莫耳(g/mol)之重量平均分子量。
於化學式3中,R1至R3、Y、Z、n及m係如上述般定義,
於化學式4中,A、R1至R2、X、Y、Z、n及m係如上述般定義,
於化學式5中,R5至R8係各獨立為氫、C1-10烷基、C1-10烷氧基、或鹵素,Z1係未經取代或經苯基取代之C1-10伸烷基、未經取代或經C1-10烷基取代之C3-15伸環烷基、O、S、SO、SO2、或CO。
於化學式5中,R5至R8各獨立為氫、甲基、氯基、或溴基。亦較佳地,Z1係未經取代或經苯基取代之直鏈或分支鏈C1-10伸烷基,且更佳地亞甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基、或二苯基亞甲基。亦較佳地,Z1係環己烷-1,1-二基、O、S、SO、SO2、或CO。
本發明一個具體實施例的該共聚碳酸酯係藉由聚合以化學式1或2表示之該聚有機矽氧烷、該芳香族二醇化合物及該碳酸酯前驅物而製備。如上所述,該聚有機矽氧烷可進一步展現由於在以化學式1或2表示之該聚有機矽氧烷的該側鏈引入經氟基取代之該烷基所致改善阻燃性、耐化學性及類似者之效果,同時維持身為傳統聚碳酸酯固有性質的優異衝擊抗性、透明性及類似。
較佳地,該共聚碳酸酯具有20,000或更多、21,000
或更多、22,000或更多、23,000或更多、24,000或更多、25,000或更多、26,000或更多、27,000或更多、或28,000或更多且900,000或更少、800,000或更少、700,000或更少、600,000或更少、500,000或更少、400,000或更少、300,000或更少、200,000或更少、100,000或更少、90,000或更少、80,000或更少、70,000或更少、60,000或更少、50,000或更少、40,000或更少、34,000或更少、33,000、或32,000或更少之重量平均分子量(g/mol)。
該芳香族二醇化合物係以下列化學式6表示之化合物,化學式6係相應於化學式5。
於化學式6中,Z1及R5至R8係如化學式5中般定義。
該芳香族二醇化合物的具體實例可包括:雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)乙醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷(雙酚Z)、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴基苯基)
丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、或1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷。較佳地,該芳香族二醇化合物係2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。
該碳酸酯前驅物用以鏈結以化學式1或2表示之該化合物與以化學式6表示之該化合物,且其之具體實例可包括光氣、三光氣、雙光氣、溴光氣、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸間-甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(二苯基)酯、或雙鹵甲酸酯(bishaloformate)。
此外,本發明一個具體實施例的該共聚碳酸酯可藉由一種方法製作,該方法包含聚合包括以化學式1或2表示之該聚有機矽氧烷、該芳香族二醇化合物及該碳酸酯前驅物之組成物。
在該聚合期間,基於100wt.%的該組成物計,以化學式1或2表示之該聚有機矽氧烷係以0.1wt.%或更多、1wt.%或更多、或3wt.%或更多,且20wt.%或更少、10wt.%或更少、7wt.%或更少的量使用。
又者,基於100wt.%的該組成物計,該芳香族二醇化合物可以40wt.%或更多、50wt.%或更多、或55wt.%或更多,且80wt.%或更少、70wt.%或更少、或65wt.%或更少的量使用。
基於100wt.%的該組成物計,該碳酸酯前趨物可以10wt.%或更多、20wt.%或更多、或30wt.%,且60wt.%
或更少、50wt.%或更少、或40wt.%或更少的量使用。
在此例中,該聚合較佳係藉由界面聚合進行,且於該界面聚合期間,聚合反應可能是在常壓及低溫下,且容易調整分子量。又者,該界面聚合可包括,例如,在預聚合之後添加偶合劑且接著進行聚合,且在此例中,可獲得高分子量的共聚碳酸酯樹脂。
較佳的是,該聚合溫度在0℃至40℃,且反應時間係10分鐘至5小時。又者,較佳的是,在反應期間保持pH為至少9、或至少11。
不特別限制可用於該聚合之溶劑,只要其為此技術領域中用於聚碳酸酯的聚合之溶劑即可,且例如,可使用鹵化烴諸如二氯甲烷及氯苯。
又者,該聚合較佳係在酸黏合劑存在下進行,且該酸黏合劑之實例可包括鹼金屬氫氧化物,諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀;或胺化合物,諸如吡啶。
此外,為了在該聚合期間調整該共聚碳酸酯之分子量,該聚合較佳係在分子量調節劑存在下進行。作為該分子量調節劑,可使用C1-20烷基酚,且其之具體實例包括對第三丁基酚、對-異丙苯基酚、癸基酚、十二基酚、十四基酚、十六基酚、十八基酚、二十基酚、二十二基酚和三十基酚。該分子量調節劑可在聚合起始之前、聚合起始期間、或聚合起始之後添加。上述分子量調節劑之含有量,例如,以100重量份的該芳香族二醇化合物為基準計,為0.01重量份或更多、0.1重量份或更多、或1重量
份或更多,且10重量份或更小、6重量份或更小、或5重量份或更小。在此範圍內,可獲得所要分子量。
又者,為了加速該聚合反應,可進一步使用反應加速劑,例如三級胺化合物諸如三乙胺、溴化四正丁銨和溴化四正丁鏻;或四級銨化合物;或四級鏻化合物。
此外,本發明提供一種使用上述共聚碳酸酯所製得之模製物。如上所述,本發明之該模製物展現同時增加之耐化學性及阻燃性,同時維持由於在以化學式1或2表示之該聚有機矽氧烷中的該氟碳化物所衍生結構所致該共聚碳酸酯的固有性質,並藉此其之應用領域與使用先前技術領域中使用的共聚碳酸酯製得之模製物相比來得廣。
除了包括根據本發明之該共聚碳酸酯之外,上述模製物可進一步包括一或多種選自由下列所組成之群組:抗氧化劑、塑化劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、潤滑劑、衝擊增強劑、螢光增白劑、紫外線吸收劑、顏料及染料。
用於製備該物之方法可包括例如下列之步驟:使用混合器混合根據本發明之該共聚碳酸酯與其他添加劑,用擠壓機將該混合物擠壓模製以製得粒料,乾燥該粒料及接著用射出模製機射出該乾燥的粒料。
根據本發明之該新穎聚有機矽氧烷可用來作為共聚碳酸酯的單體,並同時改良耐化學性及阻燃性且維持該共聚碳酸酯的固有物理性質,諸如耐用性。
第1圖顯示實例1中所製備化合物之1H-NMR圖。
第2圖顯示實例1中所製備共聚碳酸酯之1H-NMR圖。
第3圖顯示實例1中所製備化合物之1H-NMR圖。
第4圖顯示實例1中所製備共聚碳酸酯之1H-NMR圖。
以下呈現較佳實例而有助於對本發明之了解。然而,這些實例的目的僅是為了例示性說明而不意圖限制本發明之範疇。
實例1
(1)改質的聚有機矽氧烷之製備
將35.70g合計之八甲基環四矽氧烷及聚(甲基-三氟丙基)二甲基矽氧烷與2.40g(17.8mmol)的四甲基二矽氧烷混合。接著,將該混合物與跟100重量份合計之八甲基環四矽氧烷及聚(甲基-三氟丙基)二甲基矽氧烷相比為1重量份的酸性白土(DC-A3)一起放入3公升(L)燒瓶中,並在60℃反應4小時。反應完成後,將反應產物用乙酸乙酯稀釋並使用矽藻土迅速過濾。當經由1H NMR(第1圖)確認
時,如是獲得之未改質的聚有機矽氧烷的重複單元(n與m合計)為50。
對所得末端未改質的聚有機矽氧烷添加0.01g(50ppm)的卡斯特氏(Karstedt)鉑催化劑,並在90℃反應3小時。接著,對其進一步添加4.81g(35.9mmol)的2-烯丙基酚,並反應3小時。反應完成後,藉由在120℃和1托的條件下進行蒸發,移除未反應的矽氧烷。從而,獲得具有液態、淡黃色透明性質之末端改質的聚有機矽氧烷。
(2)共聚碳酸酯之製備
在氮氛圍下,將232g的雙酚A(BPA)、1,784g的蒸餾水與385g的氫氧化鈉添加到聚合反應器並混合以完全溶解雙酚A。接著,添加並混合875g的二氯甲烷、4.3g的對-第三丁基酚(PTBP)、及13.4g上面步驟1中製備之化合物。對此混合物,以一小時滴加其中溶解有130g的三光氣(TPG)之920g的二氯甲烷。此時,將氫氧化鈉水溶液之pH保持在11。在滴加完成後,將反應混合物老化15分鐘,及將46g的三乙胺溶解在二氯甲烷中並添加之。在1小時30分鐘的總反應時間之後,pH降至4,及接著用蒸餾水洗滌三次。之後,分離二氯甲烷相。將如是獲得之聚合物在甲醇中沉澱,並在120℃乾燥以獲得最終粉狀共聚碳酸酯樹脂。其之製備係透過1H NMR(第2圖)確認。
實例2
(1)改質的聚有機矽氧烷之製備
係使用與實例1的步驟1相同之方式獲得末端改質的聚有機矽氧烷。之後,將1,000mL(基於液體)的氯仿(CHCl3)添加至可回流2,000毫升(mL)三頸燒瓶,且緩慢溶解7.1g的對酞醯氯1小時同時維持在室溫(20至26℃)氮氛圍。接著,對其添加25g的三乙胺並允許反應1小時,且接著添加175g上述改質的聚有機矽氧烷並充分反應以製備上面化學式表示之化合物。其之製備係透過1H NMR(第3圖)確認。
(2)共聚碳酸酯樹脂之製備
在氮氛圍下,將232g的雙酚A、1,784g的蒸餾水與385g的氫氧化鈉添加到聚合反應器並混合以完全溶解雙酚A。接著,添加並混合875g的二氯甲烷、4.3g的對-第三丁基酚(PTBP)、及7.0g上面步驟1中製備之化合物(以固體含量為基準計,5.2wt.%的聚碳酸酯樹脂)。對此混合物,以一小時滴加其中溶解有130g的三光氣(TPG)之920g的二氯甲烷。此時,將氫氧化鈉水溶液之pH保持在11。在滴加完成後,將反應混合物老化15分鐘,及將46g的三乙胺溶解在二氯甲烷中並添加之。在1小時30分鐘的總反應時間之後,pH降至4,及接著用蒸餾水
洗滌三次。之後,分離二氯甲烷相。將如是獲得之聚合物在甲醇中沉澱,並在120℃乾燥以獲得最終粉狀共聚碳酸酯樹脂。其之製備係透過1H NMR(第4圖)確認。
實例3
係使用與實例2相同之方式製備粉狀共聚碳酸酯,除了在實例2之步驟2中,改用3.5g(以固體含量為基準計,2.6wt.%的聚碳酸酯樹脂)而非使用7.0g步驟1中所製備化合物。
比較例1
係使用與實例2相同之方式製備粉狀共聚碳酸酯,除了在實例2之步驟2中,不使用步驟2所製備之化合物。
實驗例:評價共聚碳酸酯樹脂之物理性質
實例及比較例中所製備該等共聚碳酸酯的射出模製樣本之物理性質係以下列方式判定且結果顯示於下表1中。
*重量平均分子量(公克/莫耳(g/mol)):藉由PC標準使用Agilent 1200系列測量。
*重複單元:藉由1H-NMR使用Varian 500MHz判定。
*耐化學性:重量減少量係根據ASTM D 543方法藉由接觸溶劑168小時而測量(評價標準:◎-優異(減少1至3wt.%),o-良好(減少3至10.wt%),△-不良(減
少10wt.%或更多)。
*室溫衝擊強度及低溫衝擊強度(焦耳/米(J/m)):根據ASTM D256(1/8英吋,缺口衝擊(Notched Izod))在23℃及-30℃測量。
*熔融指數(MI):根據ASTM D1238測量(300℃及1.2kg之條件)。
*阻燃性:根據L 94方法測量。
Claims (10)
- 一種聚有機矽氧烷,其係以下列化學式1或下列化學式2表示:
- 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷,其中,於化學式1或2中之R2係-(CH2)pCHqFr,其中,p係1至10之整數,q與r係0至3之整數,且q+r係3。
- 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷,其中,於化學式2中之A係,其中,R4係氫、C1-6烷基、鹵素、羥基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基。
- 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷, 其中,於化學式1或2中之R1之各者獨立為C1-10烷基。
- 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷,其中,於化學式1或2中之Y係C1-5伸烷基。
- 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷,其中,以該化學式1表示之該聚有機矽氧烷係下列結構之化合物:
- 如申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷,其中,該聚有機矽氧烷係下列結構之化合物:
- 一種共聚碳酸酯,其包含(i)以下列化學式3表示之重複單元或以下列化學式4表示之重複單元,及(ii)以下列化學式5表示之重複單元,其中,該共聚碳酸酯具有1,000至1,000,000公克/莫耳(g/mol)之重量平均分子量:
- 如申請專利範圍第8項之共聚碳酸酯,其中,以該化學式5表示之該重複單元係衍生自一或多種選自下列所組成群組之芳香族二醇化合物:雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)乙醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙酚A、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯基苯基)丙 烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、及α,ω-雙[3-(鄰-羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷。
- 一種模製物,其係使用如申請專利範圍第8或9項之共聚碳酸酯所製得者。
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---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
US3679774A (en) * | 1970-03-02 | 1972-07-25 | Gen Electric | Crystallized organopolysiloxane-polycarbonate block polymers and method for making them |
US4287353A (en) * | 1979-11-09 | 1981-09-01 | General Electric Company | Process for synthesizing silanol chain-stopped fluorosiloxane fluids |
US4470831A (en) * | 1981-01-22 | 1984-09-11 | Toray Industries, Inc. | Permselective membrane |
JPH0643555B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1994-06-08 | 信越化学工業株式会社 | フルオロシリコーンゴム組成物の製造方法 |
US5025074A (en) * | 1990-08-27 | 1991-06-18 | General Electric Company | Flame retardant organopolysiloxane-polycarbonate triblock copolymers |
US5317073A (en) * | 1991-03-27 | 1994-05-31 | General Electric Company | Fluorosilicone hydrides |
ES2113922T3 (es) * | 1991-07-01 | 1998-05-16 | Gen Electric | Terpolimero que tiene segmentos poliester alifatico, polisiloxano y policarbonato. |
EP0522751B1 (en) | 1991-07-01 | 1998-04-01 | General Electric Company | Polycarbonate-polysiloxane block copolymers |
NL9202090A (nl) * | 1992-12-02 | 1994-07-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen. |
ES2126064T3 (es) | 1993-07-09 | 1999-03-16 | Gen Electric | Composiciones de terpolimeros de bloques de siloxano y poliestercarbonato y policarbonatos resistentes al calor. |
DE69528121T2 (de) * | 1994-07-15 | 2003-10-02 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonatharzzusammensetzung |
JPH08234468A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-13 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
JP3423538B2 (ja) | 1996-07-04 | 2003-07-07 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
US6492481B1 (en) * | 2000-07-10 | 2002-12-10 | General Electric Company | Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom |
US6630562B2 (en) * | 2001-01-16 | 2003-10-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin |
US6630525B2 (en) | 2001-10-09 | 2003-10-07 | General Electric Company | Polycarbonate-siloxane copolymers |
US6891010B2 (en) | 2001-10-29 | 2005-05-10 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes |
US7799855B2 (en) * | 2001-11-12 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof |
CN1181081C (zh) | 2003-05-28 | 2004-12-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含氟混合环硅氧烷、制备方法及其用途 |
US7135538B2 (en) * | 2003-11-12 | 2006-11-14 | General Electric Company | Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom |
US7232854B2 (en) * | 2004-02-03 | 2007-06-19 | General Electric Company | Polycarbonate compositions with thin-wall flame retardance |
JP5009612B2 (ja) * | 2004-05-20 | 2012-08-22 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた電子写真感光体 |
FR2885672B1 (fr) * | 2005-05-11 | 2007-06-22 | Technip France Sa | Conduite tubulaire flexible a gaine anti-usure |
US7723428B2 (en) | 2007-07-31 | 2010-05-25 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate compositions with improved molding capability |
CN101250266B (zh) * | 2008-03-27 | 2011-09-07 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 氟硅共聚橡胶及其制备方法 |
KR101289201B1 (ko) * | 2010-03-29 | 2013-07-29 | 주식회사 삼양사 | 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법 |
WO2013066002A1 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | Samyang Corporation | Polysiloxane-polycarbonate copolymer and method of manufacturing the same |
KR101448058B1 (ko) | 2011-10-31 | 2014-10-10 | 주식회사 삼양사 | 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법 |
KR101432613B1 (ko) * | 2011-12-29 | 2014-08-22 | 주식회사 삼양사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품 |
KR101432616B1 (ko) | 2011-12-29 | 2014-08-21 | 주식회사 삼양사 | 내화학성 열가소성 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품 |
US9102597B2 (en) * | 2012-09-05 | 2015-08-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Indane bisphenols, polymers derived therefrom, and methods of use thereof |
KR101827696B1 (ko) * | 2012-11-07 | 2018-02-09 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 백금 함량이 감소된 페놀-개질된 폴리오르가노실록산, 이의 제조 방법, 및 이를 함유하는 유기 수지용 개질제 |
US9303163B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-04-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Photoactive additives containing siloxane |
KR101663555B1 (ko) | 2013-06-17 | 2016-10-10 | 주식회사 삼양사 | 난연성과 투명성이 우수한 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법 |
JP5876450B2 (ja) * | 2013-08-26 | 2016-03-02 | 信越化学工業株式会社 | 高分子化合物、化学増幅型ネガ型レジスト材料、光硬化性ドライフィルム及びその製造方法、積層体、及びパターン形成方法 |
KR101579618B1 (ko) * | 2013-09-17 | 2015-12-22 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 수지 및 이를 포함하는 물품 |
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DE202015009117U1 (de) * | 2014-06-20 | 2016-10-24 | Google Inc. | Integration von Online-Navigationsdaten mit gecachten Navigationsdaten während der aktiven Navigation |
KR101687683B1 (ko) * | 2014-09-05 | 2016-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
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KR101685665B1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-12-12 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
KR101764265B1 (ko) | 2015-07-02 | 2017-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 |
KR102072223B1 (ko) * | 2016-10-20 | 2020-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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