KR102030731B1 - 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내열성이 향상된 코폴리카보네이트를 제조할 수 있는, 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트에 관한 것으로, 본 발명에 따른 신규한 폴리오르가노실록산은 코폴리카보네이트의 단량체로 사용될 수 있으며, 이의 구조 내에 포함된 비스페놀 Z 유래 구조에 의하여 코폴리카보네이트의 고유의 물성은 유지하면서 동시에 내열성을 높일 수 있다는 특징이 있다.

Description

신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트{Novel polyorganosiloxane, and copolycarbonate prepared by using the same}
본 발명은 내열성이 향상된 코폴리카보네이트를 제조할 수 있는, 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트에 관한 것이다.
폴리오르가노실록산은 실리콘(silicone)의 일종으로 유기기(organic groups)로 치환된 실록산 결합을 주축으로 하는 중합체를 의미하는데, 일례로 비스페놀 A와 같은 방향족 디올과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되고, 무색무취이며 산화가 느리고 상온에서도 안정적인 저자극성의 절연체로, 전기, 전자, 자동차, 기계, 의료, 화장품, 윤활제, 접착제, 가스켓, 성형인공보조물 등에 사용되며, 종래기술로 대한민국 공개특허 제2002-0016922호(2002.03.06. 공개)는 히드로겔 콘택트 렌즈 재료로 유용한 트리메틸실릴로 말단 차단된 폴리오르가노실록산을 개시하고 있다.
또한, 우수한 충격강도, 수치안정성, 내열성 및 투명성 등을 가지며, 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다. 이러한 코폴리카보네이트 수지는 최근 보다 다양한 분야에 적용하기 위해 2종 이상의 서로 다른 구조의 방향족 디올을 공중합하여 구조가 다른 단위체를 폴리카보네이트의 주쇄에 도입하여 원하는 물성을 얻고자 하는 연구가 많이 시도되고 있다.
특별히 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조를 도입시키는 연구도 진행되고는 있으나, 대부분의 기술들이 생산단가가 높고, 내화학성이나 충격강도, 특히 저온충격강도가 증가하면 반대로 투명성 등이 저하되며, 투명성이 향상되면 내화학성이나 충격강도 등이 저하되는 문제가 있다.
구체적으로, 저온 충격성을 향상시키도록 미국특허 등록번호 제5,932,677호에서는 Eugenol-폴리디메틸실록산을 사용하였고, 일본특허 등록번호 제3,195,848호에서는 Allylphenol-폴리디메틸실록산를 제안하고 있다.
그러나, 코폴리카보네이트의 응용 분야가 확대됨에 따라 요구되는 코폴리카보네이트의 내열성 수준이 점차 높아지고 있으며, 이에 따라 코폴리카보네이트의 고유의 물성은 유지하면서 내열성을 높일 수 있는 신규한 구조의 코폴리카보네이트의 개발이 요구되고 있다.
이에 본 발명자들은 내열성이 향상된 코폴리카보네이트를 예의 연구한 결과, 후술할 바와 같이 코폴리카보네이트의 단량체로 사용되는 폴리오르가노실록산 구조 내에 비스페놀 Z를 포함함으로써, 코폴리카보네이트의 고유의 물성은 유지하면서 동시에 내열성을 높일 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 내열성이 향상된 코폴리카보네이트를 제조할 수 있는, 신규한 폴리오르가노실록산 및 이의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 폴리오르가노실록산을 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 및 이의 제조 방법를 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 코폴리카보네이트로 제조되는 성형품 및 이의 제조 방법을 제조하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015090083965-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-10 알킬이고,
R5는 수소, 할로겐, 하이드록시, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 또는 C6-10 아릴이고,
X는 -CO- 또는 -CO-(C6-10 아릴렌)-CO-이고,
Y는 C1-10 알킬렌이고,
Z는 결합 또는 -COO-이고,
n은 1 내지 1000의 정수이다.
상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산은, 후술할 바와 같이 코폴리카보네이트의 모노머로 사용되는 것으로, 상기 구조 내에 포함되어 있는 비스페놀 Z 유래의 구조에 의하여 코폴리카보네이트의 연성(ductility)은 유지하면서 동시에 내열성을 향상시킬 수 있다는 특징이 있다.
바람직하게는 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 C1-4 알킬이고, 보다 바람직하게는 메틸이다.
또한 바람직하게는, R5는 수소 또는 C1-4 알콕시이고, 보다 바람직하게는 수소 또는 메톡시이다.
또한 바람직하게는, X는 -CO-(페닐렌)-CO-이고, 보다 바람직하게는 -CO-(1,4-페닐렌)-CO-이다.
또한 바람직하게는, Y는 C1-5 알킬렌이고, 보다 바람직하게는 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 펜틸렌, 이소펜틸렌 또는 네오펜틸렌이다.
또한, Z가 -COO-인 경우, Z의 카보닐이 벤젠 고리에 결합하는 것이 바람직하다.
또한 바람직하게는, 상기 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량(g/mol)은 1,000 내지 60,000이다. 보다 바람직하게는, 상기 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량(g/mol)은 1,500 이상, 2,000 이상, 2,500 이상, 또는 3,000 이상이고, 10,000 이하, 9,000 이하, 8,000 이하, 7,000 이하, 6,000 이하, 또는 5,000 이하이다.
또한 바람직하게는, 상기 n은 1 내지 99의 정수이다. 보다 바람직하게는, 상기 n은 10 이상, 15 이상, 20 이상, 25 이상, 30 이상, 35 이상, 또는 40 이상이고, 90 이하, 85 이하, 70 이하, 65 이하, 60 이하, 55 이하, 또는 50 이하의 정수이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물과 같다:
[화학식 1-1]
Figure 112015090083965-pat00002
.
또한, 본 발명은 하기 반응식 1과 같이 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산의 제조 방법을 제공한다.
[반응식 1]
Figure 112015090083965-pat00003
상기 반응식 1에서, R1 내지 R5, X, Y, Z 및 n은 앞서 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R10은 하이드록시 또는 할로겐, 바람직하게는 하이드록시 또는 클로로이다.
상기 단계 1은, 비스페놀 Z인 화학식 1-2로 표시되는 화합물을 카보네이트계 화합물인 화학식 1-3으로 표시되는 화합물을 반응시켜, 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 제조하는 단계이다. 상기 화학식 1-2로 표시되는 화합물과 상기 화학식 1-3으로 표시되는 화합물의 몰비는 1:2 내지 1:5인 것이 바람직하다. 상기 반응의 용매는 메틸렌클로라이드 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 반응은 3차 아민, 예를 들어 트리에틸아민 등의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다.
상기 단계 2는, 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 폴리실록산 화합물인 화학식 1-5로 표시되는 화합물을 반응시켜, 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 단계이다. 상기 화학식 1-4로 표시되는 화합물과 상기 화학식 1-5로 표시되는 화합물의 몰비는 1:2 내지 1:5인 것이 바람직하다. 상기 반응의 용매는 메틸렌클로라이드 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 반응은 3차 아민, 예를 들어 트리에틸아민 등의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 중량 평균 분자량 1,000 내지 100,000 g/mol의 코폴리카보네이트를 제공한다.
[화학식 2]
Figure 112015090083965-pat00004
상기 화학식 2에서, R1 내지 R5, X, Y, Z 및 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
[화학식 3]
Figure 112015090083965-pat00005
상기 화학식 3에서,
X1는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, C3-6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO이고,
R6 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬 또는 할로겐이다.
상기 화학식 1에서, 바람직하게는, R6 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 클로로, 또는 브로모이다. 또한 바람직하게는, X1는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이며, 보다 바람직하게는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌이다. 또한 바람직하게는, X1는 사이클로헥산-1,1-디일, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
상기 코폴리카보네이트는, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 중합하여 제조되는 것으로, 앞서 설명한 바와 같이 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 내의 비스페놀 Z 유래의 구조에 의하여 코폴리카보네이트의 연성(ductility)은 유지하면서 동시에 내열성을 향상시킬 수 있다는 특징이 있다.
바람직하게는, 상기 코폴리카보네이트의 중량 평균 분자량(g/mol)은 20,000 이상, 21,000 이상, 22,000 이상, 23,000 이상, 24,000 이상, 25,000 이상, 26,000 이상, 27,000 이상, 또는 28,000 이상이고, 34,000 이하, 33,000 이하, 또는 32,000 이하이다.
상기 방향족 디올 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물로서, 상기 화학식 3에 대응된다.
[화학식 4]
Figure 112015090083965-pat00006
상기 화학식 4에서, X1 및 R6 내지 R9는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
상기 방향족 디올 화합물의 구체적인 예로, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄을 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 방향족 디올 화합물은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이다.
상기 카보네이트 전구체는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 연결하는 역할을 하는 것으로, 이의 구체적인 예로 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트 또는 비스할로포르메이트를 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 카보네이트 전구체는 포스겐이다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 중합하는 단계를 포함하는, 상기 코폴리카보네이트의 제조 방법을 제공한다.
상기 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 100 중량부 대비 각각 0.1 내지 20 중량부, 1 내지 10 중량부로 사용할 수 있다.
상기 중합은 계면 중합으로 수행하는 것이 바람직하며, 계면 중합시 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이하다.
상기 중합 온도는 0℃ 내지 40℃, 반응 시간은 10분 내지 5시간이 바람직하다. 또한, 반응 중 pH는 9 이상 또는 11 이상으로 유지하는 것이 바람직하다.
상기 중합에 사용할 수 있는 용매로는, 당업계에서 코폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 메틸렌클로라이드, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합은 산결합제의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 상기 산결합제로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합시 코폴리카보네이트의 분자량 조절을 위하여, 분자량 조절제의 존재 하에 중합하는 것이 바람직하다. 상기 분자량 조절제로 C1-20 알킬페놀을 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로 p-tert-부틸페놀, p-쿠밀페놀, 데실페놀, 도데실페놀, 테트라데실페놀, 헥사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀, 도코실페놀 또는 트리아콘틸페놀을 들 수 있다. 상기 분자량 조절제는, 중합 개시 전, 중합 개시 중 또는 중합 개시 후에 투입될 수 있다. 상기 분자량 조절제는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 6 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 5 중량부를 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합 반응의 촉진을 위하여, 트리에틸아민, 테트라-n-부틸암모늄브로마이드, 테트라-n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아민 화합물, 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 등과 같은 반응 촉진제를 추가로 사용할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 코폴리카보네이트로 제조되는 성형품을 제공한다. 앞서 설명한 바와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 내 비스페놀 Z 유래의 구조에 의하여 코폴리카보네이트의 연성(ductility)은 유지하면서 동시에 내열성이 증가하여, 기존에 사용되던 코폴리카보네이트로 제조되는 성형품에 비하여 응용 분야가 넓다.
상기 성형품은 본 발명에 따른 코폴리카보네이트 외에, 필요에 따라 산화방지제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 활제, 충격보강제, 형광증백제, 자외선흡수제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.
상기 성형품의 제조 방법의 일례로, 본 발명에 따른 코폴리카보네이트와 기타 첨가제를 믹서를 이용하여 잘 혼합한 후에, 압출기로 압출 성형하여 펠릿으로 제조하고, 상기 펠릿을 건조시킨 다음 사출 성형기로 사출하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 신규한 폴리오르가노실록산은 코폴리카보네이트의 단량체로 사용될 수 있으며, 이의 구조 내에 포함된 비스페놀 Z 유래 구조에 의하여, 코폴리카보네이트의 고유의 물성은 유지하면서 동시에 내열성을 높일 수 있다.
도 1은, 본 발명의 일실시예에서 제조한 화학식 1로 표시되는 화합물의 NMR 데이터를 나타낸 것이다.
도 2는, 본 발명의 일실시예에서 제조한 코폴리카보네이트의 NMR 데이터를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
단계 1) AP- PDMS(n=43)의 제조
옥타메틸시클로테트라실록산 50 g(168 mmol), 테트라메틸디실록산 2.26 g(16.8 mmol)을 혼합한 후, 상기 혼합물을 옥타메틸시클로테트라실록산 100 중량부 대비 산성백토(DC-A3) 1 중량부와 함께 3L 플라스크에 넣고 60℃로 4시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 에틸아세테이트로 희석하고 셀라이트를 사용하여 빠르게 필터링하였다. 이렇게 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산의 반복단위(n)는 1H NMR로 확인한 결과 43이었다.
상기 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산에 2-알릴페놀 8.32 g(65.95 mmol)과 칼스테드 백금 촉매(Karstedt's platinum catalyst) 0.01 g(50 ppm)을 투입하여 90℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 미반응 실록산은 120℃, 1 torr의 조건으로 이베이퍼레이션하여 제거하였다. 이렇게 수득한 말단 변성 폴리오르가노실록산을 AP-PDMS(n=43)로 명명하였다. AP-PDMS(n=43)는 연황색 오일이며, Varian 500MHz을 이용하여 1H NMR을 통해 반복단위(n)는 43임을 확인하였으며, 더 이상의 정제는 필요하지 않았다.
단계 2) 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조
환류가 가능한 3,000 mL 3구 플라스크에 메틸렌클로라이드(CH2Cl2) 1,000 mL(액상 기준)을 넣고, 비스페놀 Z(BPZ; Mw.: 268.35) 50 g 및 테레프탈로일 클로라이드 83.2 g을 상온(20 내지 26℃)에서 질소 분위기를 유지하면서 녹인 후 트리에틸아민 90.4 g을 투입하여 약 3시간 동안 반응시킨 후, 상기 단계 1에서 제조한 AP-PDMS(n=43, Mw.: 3,500) 1561.1 g을 투입하고 4시간 동안 반응시켜 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하였다. 상기 제조된 화학식 1로 표시되는 화합물의 NMR 데이터를 도 1에 나타내었다.
단계 3) 코폴리카보네이트의 제조
중합 반응기에 비스페놀 A 232 g, 증류수 1,784 g, 및 수산화나트륨 385 g을 넣고, 질소 분위기 하에 혼합하여 비스페놀 A를 완전히 녹인 후, 메틸렌클로라이드 875 g, PTBP(para-tert butylphenol) 4.3 g, 및 상기 단계 2에서 제조한 화합물 14.0 g(액상 기준)를 투입하여 혼합하였다. 여기에 트리포스겐 138 g을 녹인 메틸렌클로라이드 920 g을 1시간 동안 적하하였고, 이때 수산화나트륨 수용액으로 pH 11을 유지하였다. 적하 완료 후 15분 동안 숙성하였고, 트리에틸아민 46 g을 메틸렌클로라이드에 녹여 투입하였다. 총 반응시간 1시간 20분이 지난 다음 pH를 4로 낮추고, 증류수로 3회 세척한 후, 메틸렌클로라이드 상을 분리하였다. 이렇게 얻은 중합체를 메탄올에서 침전시켜 수득하였고, 이를 120℃에서 건조하여 분말 상의 코폴리카보네이트를 얻었다. 상기 제조된 코폴리카보네이트의 NMR 데이터를 도 2에 나타내었다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 단계 2에서 제조한 화합물 14.0 g 대신 7.0 g(액상 기준)을 사용하여 코폴리카보네이트를 제조하였다.
비교예
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 단계 2에서 제조한 화합물을 사용하지 않고 코폴리카보네이트를 제조하였다.
실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 코폴리카보네이트에 대하여 하기의 물성을 측정하였다.
1) 흐름성(MFR, g/10 min): ASTM D1238(300℃, 1.2 kg)에 의거하여 측정하였다.
2) 상온충격강도 및 저온충격강도(Notched Izod, J/m): ASTM D256(1/8 inch)에 의거하여 23℃ 및 -30℃에서 각각 측정하였다.
3) 유리전이온도(Tg, ℃): 시차주사열량분석기(Differential Scanning Calorimetry, DSC)를 이용하여 측정하였다.
4) 중량 평균 분자량(Mw, g/mol): Agilent 1200 series GPC를 이용하여 PC 스텐다드(Standard)로 검량하여 측정하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예
흐름성(g/10 min) 7 18 10
상온충격강도(J/m) 880 830 920
저온충격강도(J/m) 660 590 160
유리전이온도(℃) 151.0 159.7 149.0
중량평균분자량(g/mol) 30,500 30,800 29,000

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산:
    [화학식 1]
    Figure 112019054223358-pat00007

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-10 알킬이고,
    R5는 수소, 할로겐, 하이드록시, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 또는 C6-10 아릴이고,
    X는 -CO-(페닐렌)-CO-이고,
    Y는 C1-10 알킬렌이고,
    Z는 결합 또는 -COO-이고,
    n은 1 내지 1000의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 C1-4 알킬인 것을 특징으로 하는,
    폴리오르가노실록산.
  3. 제1항에 있어서,
    R5는 수소 또는 C1-4 알콕시인 것을 특징으로 하는,
    폴리오르가노실록산.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    Y는 C1-5 알킬렌인 것을 특징으로 하는,
    폴리오르가노실록산.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 하기 화학식 1-1로 표시되는 것을 특징으로 하는,
    폴리오르가노실록산:
    [화학식 1-1]
    Figure 112015090083965-pat00008
    .
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량이 1,000 내지 60,000 g/mol인 것을 특징으로 하는,
    폴리오르가노실록산.
  8. 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 중량 평균 분자량 1,000 내지 100,000 g/mol의 코폴리카보네이트:
    [화학식 2]
    Figure 112019054223358-pat00009

    상기 화학식 2에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-10 알킬이고,
    R5는 수소, 할로겐, 하이드록시, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 또는 C6-10 아릴이고,
    X는 -CO-(페닐렌)-CO-이고,
    Y는 C1-10 알킬렌이고,
    Z는 결합 또는 -COO-이고,
    n은 1 내지 1000의 정수이고,
    [화학식 3]
    Figure 112019054223358-pat00010

    상기 화학식 3에서,
    X1는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, C3-6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO이고,
    R6 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬 또는 할로겐이다.
  9. 제8항에 있어서,
    X1는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-4 알킬렌, C3-6 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2 또는 CO인 것을 특징으로 하는,
    코폴리카보네이트.
  10. 제8항에 있어서,
    R6 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 클로로 또는 브로모인 것을 특징으로 하는,
    코폴리카보네이트.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항의 코폴리카보네이트로 제조되는, 성형품.
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