WO2020196082A1 - 水性顔料分散液 - Google Patents

水性顔料分散液 Download PDF

Info

Publication number
WO2020196082A1
WO2020196082A1 PCT/JP2020/011658 JP2020011658W WO2020196082A1 WO 2020196082 A1 WO2020196082 A1 WO 2020196082A1 JP 2020011658 W JP2020011658 W JP 2020011658W WO 2020196082 A1 WO2020196082 A1 WO 2020196082A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polymer
pigment
pigment dispersion
group
aqueous
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/011658
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋介 坂井
美咲 成田
泰宏 吉田
真一郎 青柳
賀一 村上
嶋中　博之
Original Assignee
大日精化工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2019109366A external-priority patent/JP6829286B2/ja
Application filed by 大日精化工業株式会社 filed Critical 大日精化工業株式会社
Priority to US17/438,812 priority Critical patent/US11746247B2/en
Publication of WO2020196082A1 publication Critical patent/WO2020196082A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/003—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an organic pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/001—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1807—C7-(meth)acrylate, e.g. heptyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/08—Saturated oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0066—Aqueous dispersions of pigments containing only dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0085—Non common dispersing agents
    • C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/0802—Preparation methods
    • G03G9/0804—Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium
    • G03G9/0806—Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium whereby chemical synthesis of at least one of the toner components takes place
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08724—Polyvinylesters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08771—Polymers having sulfur in the main chain, with or without oxygen, nitrogen or carbon only
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906—Organic dyes
    • G03G9/0912—Indigoid; Diaryl and Triaryl methane; Oxyketone dyes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906—Organic dyes
    • G03G9/0914—Acridine; Azine; Oxazine; Thiazine-;(Xanthene-) dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33348—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing isocyanate group
    • C08G65/33351—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing isocyanate group acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous pigment dispersion, particularly an aqueous pigment dispersion for an emulsion polymerization toner. More specifically, the present invention relates to an aqueous pigment dispersion liquid which is excellent in pigment yield and particle size control during the production of an emulsion polymerization toner and is useful as a material or the like when the emulsion polymerization toner is produced.
  • toner for electrophotographic copiers and printers a binder resin and a pigment are mixed, and if necessary, a charge control agent, a magnetic substance, a wax component, and other materials are further mixed, melt-kneaded, and then pulverized. And pulverized toner obtained by classification has been used.
  • polymerized toners have been proposed in order to improve the image quality by miniaturizing the toner particles and controlling the particle size. Polymerized toner is roughly classified into emulsion polymerization toner and suspension polymerization toner.
  • the emulsion polymerization toner is obtained by adding an aqueous dispersion of pigments (aqueous pigment dispersion) and other components to an emulsion of a binder resin obtained by emulsion polymerization, and then agglomerating and fixing the mixture to a desired particle size.
  • aqueous pigment dispersion aqueous pigment dispersion
  • a binder resin obtained by emulsion polymerization
  • a surfactant such as sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, or polyoxyethylene nonylphenyl ether is used as a dispersant for dispersing the pigment in the aqueous dispersion of the pigment.
  • a surfactant such as sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, or polyoxyethylene nonylphenyl ether
  • toner yellow, magenta, cyan, and black
  • an azo pigment such as Pigment Yellow 74
  • a non-azo pigment as an yellow pigment (yellow pigment).
  • Pigment Yellow 185 which is an isoindoline-based pigment, has been studied in terms of weather resistance, color development, and hue.
  • Pigment Yellow 185 is highly hydrophilic and has poor alkali resistance, it is difficult to prepare a high-concentration aqueous pigment dispersion. Further, Pigment Yellow 185 has a problem that the dispersion stability is low.
  • the present invention has been made in view of the problems of the prior art, and the problem thereof is that the pigment is finely dispersed and the viscosity and the particle size of the pigment are hard to fluctuate. It is an object of the present invention to provide an aqueous pigment dispersion liquid which is excellent in stability and can prepare an emulsion polymerization toner having an appropriately controlled particle size while improving the yield of the pigment.
  • aqueous pigment dispersion liquid containing a pigment, a dispersant for dispersing the pigment, and an aqueous medium containing water, wherein the dispersant is one of the following molecular chains (i) to (iii). It is derived from a structural unit (A) derived from a monomer (A) to which a group containing a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloylamino group is bonded to one end, and a monomer (B) having a carboxy group or an amino group.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymer as measured by gel permeation chromatography is 4,000 to 15,000, and the polymer is contained in a substantially unionized state and has a pH.
  • Aqueous pigment dispersion liquid of 3.0 to 8.4.
  • the polymer has (1) a random copolymer or (2) a polymer block A containing the structural unit (A) and a polymer block B containing the structural unit (B) (2-1).
  • the aqueous pigment dispersion liquid is aqueous pigment dispersion liquid.
  • the monomer (B) is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid or vinylpyridine, vinylimidazole, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and the above-mentioned composition in the polymer.
  • [5] The aqueous pigment dispersion according to any one of [1] to [4], wherein the pigment is a yellow pigment containing Pigment Yellow 185, and the monomer (B) is a monomer having an amino group. ..
  • [6] The aqueous pigment dispersion according to any one of [1] to [5], wherein the number average particle size of the pigment measured by the light scattering method is 80 to 300 nm.
  • [7] The above [1] to [6], wherein the content of the pigment is 10 to 40% by mass, and the content of the dispersant is 5 to 60% by mass based on the content of the pigment.
  • [8] The aqueous pigment dispersion according to any one of [1] to [7], wherein the pigment is Pigment Yellow 185 and the content of the pigment is 20 to 40% by mass.
  • the pigment is finely dispersed, the viscosity and the particle size of the pigment are less likely to fluctuate, the storage stability is excellent, and the emulsion polymerization toner in which the particle size is appropriately controlled can be used to obtain the pigment yield. It is possible to provide an aqueous pigment dispersion that can be prepared while improving.
  • the aqueous pigment dispersion of the present invention is an aqueous pigment dispersion useful as one of the raw materials for producing an emulsion polymerization toner.
  • the emulsion polymerization toner can be produced by a conventionally known method for producing a toner using emulsion polymerization. Specifically, the emulsion prepared by using the nonionic surfactant is heated above the cloud point of the nonionic surfactant, the nonionic surfactant is water-insoluble to aggregate the emulsion particles, and the toner particles are agglomerated. There are ways to get it.
  • the aqueous pigment dispersion of the present invention is suitable as one of the raw materials for producing an emulsion polymerized toner by a method using a cloud point or a method of adding a salt. That is, the dispersant for dispersing the pigment used in the aqueous pigment dispersion of the present invention is designed so that the pigment can be stably and finely dispersed at a high concentration and is suitable for a method for producing an emulsion polymerization toner. ing.
  • the pigment dispersant of the present invention is an aqueous pigment dispersion liquid containing a pigment, a dispersant for dispersing the pigment, and an aqueous medium containing water.
  • the dispersant is a polymer containing a structural unit (A) derived from the monomer (A) and a structural unit (B) derived from the monomer (B).
  • the monomer (A) is a monomer in which a group containing a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloylamino group is bonded to one end of any of the following molecular chains (i) to (iii).
  • the monomer (B) is a monomer having a carboxy group or an amino group.
  • the content of the oxyethylene unit derived from the monomer (A) in the polymer used as the dispersant is 50 to 90% by mass based on the total mass of the polymer, and is measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polymer.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight to be obtained is 4,000 to 15,000.
  • the polymer is contained in the aqueous pigment dispersion in a substantially unionized state.
  • the pH of the aqueous pigment dispersion at 25 ° C. is 3.0 to 8.4.
  • the dispersant for dispersing the pigment is a polymer containing a structural unit (A) derived from the monomer (A).
  • the monomer (A) is a monomer in which a group containing a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloylamino group is bonded to one end of any of the above-mentioned molecular chains (i) to (iii).
  • the content of the oxyethylene unit derived from the monomer (A) in the polymer is 50 to 90% by mass based on the total mass of the polymer.
  • the aqueous pigment dispersion of the present invention using such a polymer as a dispersant for dispersing the pigment is suitable as an aqueous pigment dispersion used as a raw material in producing an emulsion polymerization toner.
  • the aqueous pigment dispersion liquid of the present invention is particularly suitable as a pigment dispersion liquid used as a raw material when producing an emulsion polymerization toner by the above-mentioned method utilizing a cloud point.
  • the polymer used as a dispersant is highly hydrophilic because it contains oxyalkylene units (alkylene glycol chains) such as oxyethylene units and oxypropylene units, and can be dissolved in water. Further, the alkylene glycol chain is usually insoluble in water because the hydrogen bond is broken at a specific temperature determined according to the amount of oxyethylene units (average number of repetitions n) and the molecular weight. The specific temperature at which the hydrogen bond is broken and becomes insoluble in water is the cloud point, and the polymer used as the dispersant has the cloud point. The cloud point is preferably 50 to 90 ° C.
  • the type, molecular weight, composition, content of oxyethylene units, and the like of the alkylene glycol chain are controlled so that the polymer used as the dispersant in the aqueous pigment dispersion of the present invention has a predetermined cloud point.
  • the molecular chains such as the glycol chains (i) and (ii) are polyethylene glycol chains, polyethylene glycol monomethyl ether chains, polyethylene glycol monobutyl ether chains, and polyethylene glycol having an average molecular weight of about 160 to 1,000.
  • examples thereof include a monododecyl ether chain, a polyethylene glycol monooctadecyl ether chain, and a polyethylene glycol monooleyl ether.
  • the molecular chain of (iii) represented by the general formula (1) preferably has an average molecular weight of about 1,000 to 2,000, and an oxyethylene unit: an oxypropylene unit (molar ratio) is preferable. Is 1: 1 to 11: 1. Further, the sequences of "OEt" (oxyethylene unit) and "OPr” (oxypropylene unit) in the general formula (1) may be random or block.
  • specific examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R include a methyl group, a propyl group, a butyl group, a dodecyl group, and an octadecyl group.
  • the content of the oxyethylene unit derived from the monomer (A) in the polymer is 50 to 90% by mass, preferably 50 to 70% by mass, based on the total mass of the polymer. If the content of oxyethylene units is too low, the polymer becomes water-insoluble and does not function as a dispersant. On the other hand, if the content of the oxyethylene unit is too large, the water solubility of the polymer becomes too high and cloud points do not appear, making it difficult to use in the production of emulsion polymerized toner.
  • the molecular chain of (iii) has a large molecular weight and is more effective in suppressing pigment aggregation due to steric hindrance, so that the storage stability of the aqueous pigment dispersion is improved. It is preferable to further improve.
  • the content of the oxyethylene unit in these molecular chains, the average number of repetitions n of the oxyalkylene unit, and the like can be calculated from, for example, the proton ratio of 1 H-NMR.
  • the monomer (A) is a monomer in which a group (polymerizable group) containing a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloylamino group is bonded to one end of any of the molecular chains (i) to (iii). is there. If the polymerizable group bonded to one end of the molecular chain is a vinyl group or an allyl group, the polymerization becomes insufficient and it tends to remain. As the polymerizable group, a methacryloyloxy group and a methacryloylamino group are preferable.
  • the molecular chain and the (meth) acryloyloxy group or the (meth) acryloylamino group may be directly bonded, or may be bonded with other organic groups interposed therebetween.
  • the hydroxyl group at the molecular chain terminals (OH group) or an amino group (NH 2 group) (meth) were reacted acryloyloxyethyl isocyanate, it may be interposed a urethane bond or a urea bond.
  • the amino group ( 2 NH groups) at the end of the molecular chain may be subjected to a ring opening reaction with glycidyl methacrylate to form a hydroxyl group and an amino group.
  • the polymer used as a dispersant contains a structural unit (B) derived from the monomer (B).
  • the monomer (B) is a monomer having a carboxy group or an amino group.
  • a carboxy group as an acid group or an amino group as a basic group can be introduced into the molecular skeleton of the polymer used as a dispersant.
  • a polymer in which a carboxy group or an amino group has been introduced has a hydrogen bond or an ionic bond with the pigment, so that the polymer is easily adsorbed on the surface of the pigment. Therefore, by using a polymer having a carboxy group or an amino group introduced as a dispersant, the fine dispersibility and storage stability of the aqueous pigment dispersion can be improved. It is preferable to use the carboxy group and the amino group properly depending on the surface properties (acidic, basic) of the pigment. When a pigment whose surface is acidic is dispersed, it is preferable to use a basic polymer containing a structural unit (B) derived from a monomer (B) having an amino group as a dispersant. On the other hand, when a pigment whose surface is basic is dispersed, it is preferable to use an acidic polymer containing a structural unit (B) derived from a monomer (B) having a carboxy group as a dispersant.
  • the carboxy group and amino group introduced into the polymer are neutralized and not ionized. That is, the polymer used as the dispersant is contained in the aqueous pigment dispersion in a state where it is not substantially ionized.
  • the carboxy group and the amino group are neutralized to become water dissociable, the polymer that functions as a dispersant dissolves in water, and even if the temperature rises above the cloud point, toner particles are less likely to precipitate. Introducing both a carboxy group and an amino group into the polymer is not preferable because one of them will be ionized.
  • the acidic group of the monomer (B) is preferably a carboxy group.
  • examples of the monomer having a carboxy group include (meth) acrylic acid; (meth) acrylate containing a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylic acid, and succinic acid, maleic acid, and phthalic acid. , Acid group-containing methacrylate obtained by reacting a polybasic acid such as trimellitic acid; Acid group-containing methacrylate obtained by reacting an epoxy group-containing methacrylate such as glycidyl (meth) acrylate with a polybasic acid; be able to.
  • (meth) acrylic acid is preferable because it does not have an ester bond and is difficult to hydrolyze in an aqueous pigment dispersion.
  • the monomers having an amino group include 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinylimidazole, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
  • t-Butylaminoethyl an amino group-containing monomer obtained by reacting glycidyl (meth) acrylate with ammonia, dimethylamine, etc., (meth) acryloyloxyethyl isocyanate with a primary or secondary amino group and a tertiary Examples thereof include a monomer obtained by reacting a compound having an amino group.
  • the pH of the aqueous pigment dispersion is 3.0 to 8.4 (within the range of acidic to weakly alkaline). If the basicity of the amino group is too strong, the pH of the obtained aqueous pigment dispersion tends to deviate from the above range. Therefore, as the monomer (B), at least one selected from the group consisting of vinylpyridine, vinylimidazole, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate having a weakly basic amino group is preferable.
  • the content of the structural unit (B) derived from the polymer (B) in the polymer is preferably 3 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, based on the total mass of the polymer. .. If the content of the structural unit (B) in the polymer is less than 3% by mass, the adsorptivity of the polymer to the surface of the pigment tends to decrease, and the dispersion stability of the pigment may be slightly impaired. On the other hand, when the content of the structural unit (B) in the polymer is more than 15% by mass, the hydrophilicity of the polymer tends to increase, and even if the temperature rises above the cloud point, precipitation may be difficult. Further, if the content of the structural unit (B) in the polymer is too large, the pH of the aqueous pigment dispersion tends to be excessively high.
  • the polymer used as a dispersant may further contain a structural unit (C) derived from the monomer (A) and the monomer (C) which is a monomer other than the monomer (B), if necessary.
  • the monomer (C) is preferably a monomer that does not exhibit an acidic group, a basic group, and a reactive group such as an isocyanate group or an epoxy group.
  • Examples of the monomer (C) include vinyl-based monomers such as styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, and vinyl chloride; (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate; (meth) acrylamide. , Amido-based monomers such as dimethyl (meth) acrylamide; (meth) acrylonitrile and the like.
  • the polymer may be either (1) a random copolymer or (2) a block copolymer.
  • the polymer blocks mainly composed of the constituent units derived from the respective monomers are connected to each other and have a polymer structure in which the functions are shared between the water-soluble portion and the pigment-adsorbed portion. That is, the polymer used as the dispersant is preferably a block copolymer having a polymer block A containing the structural unit (A) and a polymer block B containing the structural unit (B).
  • the polymer is (2-1) AB block copolymer; (2-2) ABA block copolymer; or (2-3) graft copolymer grafted with polymer block A with polymer block B as the main chain. ; Is preferable.
  • the polymer having any of the structures (2-1) to (2-3) has a separate function for each block. Therefore, for example, the polymer block B is strongly adsorbed on the surface of the pigment, and the polymer When the block A is dissolved in the aqueous medium, the dispersion stability can be further improved while further suppressing the aggregation of the pigment particles due to steric hindrance.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) of the polymer as measured by gel permeation chromatography (GPC) is 4,000 to 15,000, preferably 4,500 to 14,000, more preferably 5. It is 000 to 13,000. If the Mn of the polymer is less than 4,000, the effect of improving the dispersion stability of the aqueous pigment dispersion may be slightly reduced. On the other hand, if the Mn of the polymer exceeds 15,000, the viscosity of the aqueous pigment dispersion may be excessively increased.
  • the molecular weights of the polymers are uniform to some extent.
  • the polymer used as a dispersant can be produced by a conventionally known polymerization method such as a radical polymerization method or an ionic polymerization method. Of these, production by a radical polymerization method is preferable because the process is simple. In the case of random copolymerization, the monomer and radical generator are heated and stirred, preferably polymerized in a solvent. Since the structure of the AB block copolymer and the AB block copolymer can be strictly controlled, it is preferable to produce the AB block copolymer by the living radical polymerization method.
  • Examples of the living radical polymerization method include a method using nitroxide, an atom transfer radical polymerization method, a reversible addition cleavage type chain transfer polymerization method, and a TERP method using organic tellurium as an initiator.
  • a reversible mobile catalyst polymerization method using iodide as an initiator and an organic compound as a catalyst is preferable because it does not require an organic metal or a special compound.
  • radical polymerizable groups such as vinyl group, acrylic group and methacrylic group can be used.
  • a methacrylic group is preferable because the structure can be controlled under relatively mild conditions. That is, it is preferable to use the monomer (A) in which a group containing a methacryloyloxy group or a methacryloylamino group is bonded to one end thereof.
  • a polymer block A (macromonomer) having a radically polymerizable group at the end thereof is prepared in advance, and the macromonomer and the monomer (B) are prepared in advance.
  • macromonomers for example, after introducing these functional groups at the terminals using a chain transfer agent having a hydroxyl group or a carboxy group, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, etc. are used as the functional groups.
  • a chain transfer agent such as ethyl bromomethylacrylate can also be used.
  • a water-soluble organic solvent is preferable as the solvent used in the solution polymerization.
  • the water-soluble organic solvent include alcohol solvents such as ethanol and isopropanol; ether solvents such as tetrahydrofuran; glycol solvents such as propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, and tripropylene glycol monomethyl ether; N.
  • -Amid solvents such as methylpyrrolidone, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide; sulfur solvents such as dimethylsulfoxide; tetramethylurea, dimethylimidazolidinone, etc.
  • Urea-based solvent; etc. can be used.
  • a glycol-based solvent is preferable because it can improve the wettability to the pigment and promote the dispersion. After solution polymerization, the polymer can be isolated and used by removing the solvent or precipitating it in a poor solvent.
  • pigment As the pigment, conventionally known pigments such as yellow, red, blue, green, purple, and black can be used.
  • These pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • a surface-treated pigment obtained by treating these pigments with a pigment treating agent or a pigment derivative can also be used.
  • Pigment Red 122, Pigment Violet 19, Pigment Yellow 74, 185, Pigment Blue 15: 3, and Pigment Black 7 are preferable from the viewpoints of hue, saturation, price and the like.
  • Pigment Yellow 74 is widely used as a yellow pigment.
  • the pigment ero 185 represented by the following formula (1) is a pigment having low alkali resistance, such as being dissolved under alkaline conditions and turning orange.
  • Pigment Yellow 185 has a hydrophilic surface, it has conventionally been a kind of pigment that is difficult to disperse in an aqueous medium by hydrophobic interaction using a dispersant.
  • Pigment Yellow 185 When Pigment Yellow 185 is used as a pigment, using a polymer containing a structural unit (B) derived from a monomer (B) having an amino group as a dispersant enhances the dispersibility of the pigment and the storage stability of the dispersion. It is preferable because it can be used. Pigment yellow 185 is considered to have low alkali resistance because the skeleton similar to barbituric acid in its molecular structure is decomposed by a base to form a neutralized salt. On the other hand, when a polymer containing a structural unit (B) derived from a monomer (B) having an amino group is used as a dispersant, the amino group in the polymer forms an ion-neutralized salt structure with pigment ero 185. It is considered that the polymer into which the skeleton of Pigment Yellow 185 is introduced is adsorbed on Pigment Yellow 185 to improve the dispersibility.
  • the content of the pigment in the aqueous pigment dispersion is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 35% by mass.
  • the content of the pigment in the aqueous pigment dispersion liquid is preferably 20 to 40% by mass, more preferably 20 to 30% by mass.
  • the content of the dispersant in the aqueous pigment dispersion is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, based on the pigment content. If the content of the dispersant based on the content of the pigment is less than 5% by mass, it may be difficult to refine the pigment in the process of producing the aqueous pigment dispersion liquid. On the other hand, when the content of the dispersant based on the pigment content is more than 60% by mass, the viscosity of the aqueous pigment dispersion tends to increase excessively, which makes it somewhat difficult to disperse the pigment and is economical. It is a little disadvantageous in terms of.
  • the pH of the aqueous pigment dispersion at 25 ° C. is 3.0 to 8.4. Within this pH range, toner particles can be easily precipitated when producing an emulsion polymerized toner.
  • the aqueous pigment dispersion is preferably in the range of acidic to neutral. More specifically, the pH of the aqueous pigment dispersion is preferably 4.0 to 7.8, and even more preferably 5.0 to 7.5. Generally, in the above pH range, ion repulsion of pigment particles is unlikely to occur, so that the dispersibility may decrease.
  • the aqueous pigment dispersion liquid of the present invention since the above-mentioned specific polymer is used as a dispersant, the dispersibility of the pigment is excellent even within the above pH range.
  • the number average particle size of the pigment contained in the aqueous pigment dispersion in the dispersed state is preferably 80 to 300 nm, and more preferably 100 to 200 nm.
  • the number average particle size of the pigment is more than 300 nm, the tinting strength, saturation, transparency and the like of the toner may be easily deteriorated.
  • the number average particle size of the pigment in the present specification is a number average particle size measured by a light scattering method using a dynamic light scattering type particle size distribution measuring device or the like.
  • the aqueous pigment dispersion of the present invention can be produced according to a conventionally known method. For example, a dispersant (polymer), a pigment, and an aqueous medium are mixed, and various additives are further added as needed. If necessary, the pigment is homogenized to some extent with a stirrer, and then dispersed using a disperser until the particle size of the pigment is within the desired range. As a result, the desired aqueous pigment dispersion can be obtained.
  • a conventionally known disperser such as a kneader, an attritor, a ball mill, a sand mill using glass or zircon, a horizontal media disperser, a colloid mill, or a high-pressure homogenizer can be used.
  • the aqueous pigment dispersion is a water-soluble solvent such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and glycerin in consideration of the wettability, drying property, ejection property, fluidity, viscosity, etc. of the pigment.
  • Water-soluble polymer substances such as methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and polyethylene glycol; nonionic surfactants and other known antifoaming agents; various additives such as preservatives can be appropriately blended.
  • the content of the above-mentioned various additives in the aqueous pigment dispersion is usually 200% by mass or less, preferably 100% by mass or less, based on the pigment content. If the content of the various additives is more than 200% by mass, the dispersant (polymer) adsorbed on the surface of the pigment may be easily desorbed, and the dispersion stability of the pigment may be easily lowered.
  • the produced aqueous pigment dispersion can be used as it is, or it can be used after removing a small amount of foreign substances and coarse particles using a centrifuge, an ultracentrifuge, or a filter. It is preferable to remove foreign substances and coarse particles because the reliability of the aqueous pigment dispersion can be improved.
  • the viscosity of the aqueous pigment dispersion may be arbitrarily set according to the intended use.
  • the aqueous pigment dispersion of the present invention was mixed with, for example, an emulsion of a binder resin produced by emulsion polymerization, and if necessary, mixed with other materials such as a charge control agent, a magnetic substance, and a wax component. After that, a predetermined operation such as controlling the temperature, adjusting the pH, or adding a salt is performed. This makes it possible to coagulate and fix the toner particles to a desired particle size. Then, the emulsion polymerized toner can be obtained by washing, filtering, drying and the like.
  • V-65 (trade name "V-65", manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was further added in an amount of 0.1 part, and polymerized at 65 ° C. for 8 hours to form a polymer.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polystyrene-equivalent polymer measured by gel permeation chromatography (GPC) using a 0.1 mmol / L dimethylformamide solution of lithium bromide as a developing solvent by sampling a part of the polymer solution is It was 11,300.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) PDI) was 2.05.
  • the macromonomer used was not detected by GPC.
  • the pH (25 ° C.) measured by diluting a part of the polymer solution with ion-exchanged water 10-fold was 3.6.
  • the acid value of the polymer was 45.3 mgKOH / g, and the EO content in the polymer was 56.8%.
  • the obtained polymer was designated as "Random Dispersant-5".
  • DMAEMA dimethylaminoethyl methacrylate
  • the Mn of the polymer block B was 3,400 and the PDI was 1.13.
  • PEGMEMA400 polyethylene glycol monomethyl ether methacrylate
  • a polymer solution containing a polymer was obtained.
  • the Mn of the polymer was 10,200 and the PDI was 1.46.
  • the polymerization rate was about 100%. Water was added to adjust the solid content of the polymer solution to 40.0%.
  • the pH (25 ° C.) of the polymer solution was 8.4.
  • the amine value of the polymer was 45.0 mgKOH / g, and the EO content in the polymer was 65.4%.
  • the obtained polymer (ABA block copolymer) was designated as "block dispersant-2".
  • Example 1 ⁇ Manufacturing of aqueous pigment dispersion (1)> (Examples 1 to 4) Each component shown in Table 2 was put into a horizontal bead mill filled with 0.1 mm zirconia beads and dispersed. Then, the mixture was sequentially filtered through a 1 ⁇ m membrane filter and a 0.5 ⁇ m membrane filter to obtain an aqueous pigment dispersion of each color. The pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the obtained aqueous pigment dispersion at 25 ° C. were measured. The viscosity was measured using a BL type viscometer under the condition of a rotation speed of 60 rpm.
  • the number average particle size of the pigment was measured using a dynamic light scattering type particle size distribution measuring device (trade name "NICOMP380ZLS-S", manufactured by PS Japan Co., Ltd.). Further, the pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the pigment were measured at 25 ° C. after storing the obtained aqueous pigment dispersion at 50 ° C. for 1 week. The results are shown in Table 2.
  • Examples 5 to 10 An aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 described above, except that the formulations shown in Table 3 were used. The pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the obtained aqueous pigment dispersion at 25 ° C. were measured. Further, the pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the pigment were measured at 25 ° C. after storing the obtained aqueous pigment dispersion at 50 ° C. for 1 week. The results are shown in Table 3.
  • the inside of the flask was heated to 60 ° C., 0.8 part of potassium persulfate was added, and then the monomer mixed solution was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropping, the mixture was aged at 60 ° C. for 10 hours to obtain an emulsion (binder emulsion) containing a toner binder resin having a glass transition temperature of about 54 ° C.
  • the solid content of the obtained binder emulsion was 50.6% and the pH was 5.6.
  • the average particle size of the particles in the binder emulsion was 200 nm.
  • the volume average particle size (DV50 ( ⁇ m)) of the emulsion polymerization toner was measured using a particle size distribution measuring machine (trade name “Coulter Counter Multisizer II”, manufactured by Beckman Coulter). The results are shown in Table 5. In addition, the ratio of fine particles (3 ⁇ m or less) and the ratio of coarse particles (15 ⁇ m or more) were calculated, and the ratio of fine particles and coarse particles was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 5. ⁇ : 1% or less ⁇ : 1% or more 3% or less ⁇ : 3% or more
  • the emulsion-polymerized toner was produced using the cyan-colored aqueous pigment dispersions obtained in Examples 5 to 9, respectively, and the same evaluation as above was performed. As a result, an emulsion-polymerized toner having a small proportion of fine particles and coarse particles could be produced with good pigment yield.
  • Example 11 to 16 Aqueous pigment dispersions (aqueous yellow dispersions-2 to 7) were obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 described above, except that the formulations shown in Table 6 were used.
  • the pigment Pigment Yellow 185 (PY-185) (trade name “Pariotol Yellow D-1155", manufactured by BASF) was used.
  • the pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the obtained aqueous pigment dispersion at 25 ° C. were measured. Further, the pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the pigment were measured at 25 ° C. after storing the obtained aqueous pigment dispersion at 50 ° C. for 1 week. The results are shown in Table 6.
  • Aqueous pigment dispersions (Comparative Aqueous Yellow Dispersions-1 to 4) were obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 described above except that the formulations shown in Table 7 were used.
  • Pigment Yellow 185 (PY-185) (trade name “Pariotol Yellow D-1155", manufactured by BASF) was used.
  • the pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the obtained aqueous pigment dispersion at 25 ° C. were measured. Further, the pH, viscosity (mPa ⁇ s), and number average particle size (nm) of the pigment were measured at 25 ° C. after storing the obtained aqueous pigment dispersion at 50 ° C. for 1 week. The results are shown in Table 7.
  • the emulsion polymerized toner was produced by a method of adding a salt and precipitating instead of the above-mentioned production method using a cloud point, and the same evaluation as above was performed.
  • aqueous pigment dispersion of the present embodiment was used, an emulsion-polymerized toner having a small proportion of fine particles and coarse particles could be produced with good pigment yield.
  • the aqueous pigment dispersion of the present invention When the aqueous pigment dispersion of the present invention is used in the production of an emulsion polymerization toner, the pigment can be efficiently introduced into the toner, so that the yield of the pigment can be improved. In addition, since it is possible to obtain a toner having a low content of fine particles and coarse particles, it is possible to improve the yield of toner production, and it is possible to obtain effects such as cost reduction, as well as environmental load and energy. It can contribute to the reduction.
  • the pigment dispersion liquid of the present invention is useful as a material for producing, for example, toner for a copying machine.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

顔料が微分散されているとともに、粘度や顔料の粒子径が変動しにくく、保存安定性に優れており、粒子径が適切に制御された乳化重合トナーを顔料の歩留まりを向上させつつ調製することが可能な水性顔料分散液を提供する。顔料、分散剤、及び水性媒体を含有する、乳化重合トナー用の水性顔料分散液である。分散剤が、特定のポリエチレングリコール鎖などの片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基などを含む基が結合したモノマー（Ａ）に由来する構成単位（Ａ）と、カルボキシ基などを有するモノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）とを含むポリマーであり、ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が、４，０００～１５，０００であり、ポリマーは、実質的にイオン化されていない状態で含有されており、ｐＨが３．０～８．４である。

Description

水性顔料分散液
　本発明は、水性顔料分散液、特に、乳化重合トナー用の水性顔料分散液に関する。さらに詳しくは、乳化重合トナー製造時の顔料の歩留まりや粒径制御に優れる、乳化重合トナーを製造する際の材料等として有用な水性顔料分散液に関する。
　電子写真法コピー機やプリンタ用のトナーとして、従来、バインダー樹脂及び顔料を混合し、必要に応じて荷電制御剤、磁性体、ワックス成分、及びその他の材料をさらに混合し、溶融混練した後に粉砕及び分級して得られる粉砕トナーが用いられてきた。そして、近年、トナー粒子の微細化や粒径制御により高画質化を図るため、重合トナーが提案されている。重合トナーは、乳化重合トナーと懸濁重合トナーに大別される。このうち、乳化重合トナーは、乳化重合により得られるバインダー樹脂の乳化物（エマルジョン）に顔料の水分散体（水性顔料分散液）及びその他の成分を加えた後、所望の粒径に凝集定着させることで調製される（特許文献１～３）。
特開平１１－１４３１２５号公報 特開２００１－５２１８号公報 特開２００１－３２４８３４号公報
　特許文献１～３で提案された方法では、顔料の水分散体中に顔料を分散させる分散剤として、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどの界面活性剤が用いられている。しかし、このような顔料の水分散体を用いて乳化重合トナーを調製すると、トナー粒子を凝集定着させる過程で顔料が凝集しにくく、顔料の歩留まりが低下しやすいといった課題があった。また、生成するトナー粒子の粒径制御が困難であるといった課題もあった。
　ところで、トナーは、通常、エロー色、マゼンタ色、シアン色、及びブラック色の４色が基本色として用いられている。そのうち、エロー色を呈する顔料としては、ピグメントエロー７４などのアゾ顔料が一般的に用いられている。しかし、環境への影響を考慮し、非アゾ顔料をエロー色顔料（黄色顔料）として用いることが必要とされる傾向にある。なかでも、耐候性、発色性、及び色相の面から、イソインドリン系顔料であるピグメントエロー１８５を用いることが検討されている。しかし、ピグメントエロー１８５は親水性が高いとともに、耐アルカリ性に乏しいため、高濃度の水性顔料分散液を調製することが困難である。さらに、ピグメントエロー１８５は分散安定性が低いといった課題もある。
　本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、顔料が微分散されているとともに、粘度や顔料の粒子径が変動しにくく、保存安定性に優れており、粒子径が適切に制御された乳化重合トナーを顔料の歩留まりを向上させつつ調製することが可能な水性顔料分散液を提供することにある。
　すなわち、本発明によれば、以下に示す水性顔料分散液が提供される。
　［１］顔料、前記顔料を分散させる分散剤、及び水を含む水性媒体を含有する水性顔料分散液であって、前記分散剤が、下記（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの分子鎖の片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイルアミノ基を含む基が結合したモノマー（Ａ）に由来する構成単位（Ａ）と、カルボキシ基又はアミノ基を有するモノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）と、を含むポリマーであり、前記ポリマー中、前記モノマー（Ａ）に由来するオキシエチレン単位の含有量が、前記ポリマー全質量を基準として、５０～９０質量％であり、前記ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が、４，０００～１５，０００であり、前記ポリマーは、実質的にイオン化されていない状態で含有されており、ｐＨが３．０～８．４である水性顔料分散液。
　（ｉ）オキシエチレン単位の平均繰り返し数ｎが４～２０であるポリエチレングリコール鎖
　（ｉｉ）オキシエチレン単位の平均繰り返し数ｎが４～２０であるポリエチレングリコールモノアルキル（炭素数１～１８）エーテル鎖
　（ｉｉｉ）オキシエチレンオキシプロピレン単位の平均繰り返し数ｎが２０～５０であるとともに、オキシエチレン単位の含有量が７０～９２質量％である、下記一般式（１）で表される分子鎖
　Ｒ－（ＯＥｔ）ｘ－（ＯＰｒ）ｙ－Ａ　　・・・（１）
（前記一般式（１）中、Ｒは炭素数１～１８のアルキル基を示し、ＡはＯＨ又はＮＨ２を示し、Ｅｔはエチレン基を示し、Ｐｒはプロピレン基を示し、ｘ＋ｙ＝ｎである）
　［２］乳化重合トナー用の顔料分散液である前記［１］に記載の水性顔料分散液。
　［３］前記ポリマーが、（１）ランダムコポリマー、又は（２）前記構成単位（Ａ）を含むポリマーブロックＡと、前記構成単位（Ｂ）を含むポリマーブロックＢとを有する、（２－１）Ａ－Ｂブロックコポリマー、（２－２）Ａ－Ｂ－Ａブロックコポリマー、若しくは（２－３）前記ポリマーブロックＢを主鎖として前記ポリマーブロックＡがグラフトしたグラフトコポリマーである前記［１］又は［２］に記載の水性顔料分散液。
　［４］前記モノマー（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸、又はビニルピリジン、ビニルイミダゾール、及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群より選択される少なくとも一種であり、前記ポリマー中、前記構成単位（Ｂ）の含有量が、前記ポリマーの全質量を基準として、３～１５質量％である前記［１］～［３］のいずれかに記載の水性顔料分散液。
　［５］前記顔料が、ピグメントエロー１８５を含む黄色系顔料であり、前記モノマー（Ｂ）が、アミノ基を有するモノマーである前記［１］～［４］のいずれかに記載の水性顔料分散液。
　［６］光散乱法により測定される前記顔料の数平均粒子径が、８０～３００ｎｍである前記［１］～［５］のいずれかに記載の水性顔料分散液。
　［７］前記顔料の含有量が１０～４０質量％であり、前記分散剤の含有量が、前記顔料の含有量を基準として、５～６０質量％である前記［１］～［６］のいずれかに記載の水性顔料分散液。
　［８］前記顔料が、ピグメントエロー１８５であり、前記顔料の含有量が、２０～４０質量％である前記［１］～［７］のいずれかに記載の水性顔料分散液。
　本発明によれば、顔料が微分散されているとともに、粘度や顔料の粒子径が変動しにくく、保存安定性に優れており、粒子径が適切に制御された乳化重合トナーを顔料の歩留まりを向上させつつ調製することが可能な水性顔料分散液を提供することができる。
＜水性顔料分散液＞
　以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の水性顔料分散液は、乳化重合トナーを製造する際の原材料の一つとして有用な水性顔料分散液である。乳化重合トナーは、乳化重合を利用する従来公知のトナーの製造方法によって製造することができる。具体的には、ノニオン性活性剤を用いて調製したエマルジョンを、そのノニオン性界面活性剤の曇点以上に昇温し、ノニオン性活性剤を水不溶化してエマルジョン粒子を凝集させ、トナー粒子を得る方法などがある。その他、塩を添加してトナー粒子を析出させる方法；酸や塩基を添加してトナー粒子を析出させる方法；貧溶剤を添加してトナー粒子を析出させる方法；などがある。なかでも、本発明の水性顔料分散液は、曇点を利用する方法や塩を添加する方法によって乳化重合トナーを製造する際の原材料の一つとして好適である。すなわち、本発明の水性顔料分散液に用いる、顔料を分散させるための分散剤は、顔料を高濃度に安定して微分散させることができるとともに、乳化重合トナーの製造方法に適するように設計されている。
　すなわち、本発明の顔料分散剤は、顔料、顔料を分散させる分散剤、及び水を含む水性媒体を含有する水性顔料分散液である。分散剤は、モノマー（Ａ）に由来する構成単位（Ａ）と、モノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）と、を含むポリマーである。モノマー（Ａ）は、下記（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの分子鎖の片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイルアミノ基を含む基が結合したモノマーである。また、モノマー（Ｂ）は、カルボキシ基又はアミノ基を有するモノマーである。
　（ｉ）オキシエチレン単位の平均繰り返し数ｎが４～２０であるポリエチレングリコール鎖
　（ｉｉ）オキシエチレン単位の平均繰り返し数ｎが４～２０であるポリエチレングリコールモノアルキル（炭素数１～１８）エーテル鎖
　（ｉｉｉ）オキシエチレンオキシプロピレン単位の平均繰り返し数ｎが２０～５０であるとともに、オキシエチレン単位の含有量が７０～９２質量％である、下記一般式（１）で表される分子鎖
　Ｒ－（ＯＥｔ）ｘ－（ＯＰｒ）ｙ－Ａ　　・・・（１）
（前記一般式（１）中、Ｒは炭素数１～１８のアルキル基を示し、ＡはＯＨ又はＮＨ２を示し、Ｅｔはエチレン基を示し、Ｐｒはプロピレン基を示し、ｘ＋ｙ＝ｎである）
　分散剤として用いるポリマー中、モノマー（Ａ）に由来するオキシエチレン単位の含有量は、ポリマー全質量を基準として、５０～９０質量％であり、ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量は、４，０００～１５，０００である。また、ポリマーは、実質的にイオン化されていない状態で水性顔料分散液に含有されている。そして、水性顔料分散液の２５℃におけるｐＨは、３．０～８．４である。以下、本発明の水性顔料分散液の詳細について説明する。
（モノマー（Ａ））
　顔料を分散させるための分散剤は、モノマー（Ａ）に由来する構成単位（Ａ）を含むポリマーである。モノマー（Ａ）は、前述の（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの分子鎖の片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイルアミノ基を含む基が結合したモノマーである。そして、ポリマー中、モノマー（Ａ）に由来するオキシエチレン単位の含有量が、ポリマー全質量を基準として、５０～９０質量％である。このようなポリマーを、顔料を分散させるための分散剤として用いた本発明の水性顔料分散液は、乳化重合トナーを製造する際に原材料として用いる水性顔料分散液として好適である。なかでも、本発明の水性顔料分散液は、曇点を利用する前述の方法によって乳化重合トナーを製造する際に原材料として用いる顔料分散液として特に好適である。
　分散剤として用いるポリマーは、オキシエチレン単位やオキシプロピレン単位などのオキシアルキレン単位（アルキレングリコール鎖）を含むために親水性が高く、水に溶解させることができる。また、アルキレングリコール鎖は、通常、オキシエチレン単位の量（平均繰り返し数ｎ）と分子量に応じて定まる特定の温度で水素結合がはずれ、水に不溶となる。そして、水素結合が外れて水に不溶となる上記の特定の温度が曇点であり、分散剤として用いるポリマーは曇点を有する。曇点は、好ましくは５０～９０℃である。すなわち、本発明の水性顔料分散液に分散剤として用いるポリマーは、所定の曇点を有するように、アルキレングリコール鎖の種類、分子量、組成、及びオキシエチレン単位の含有量などが制御されている。
　（ｉ）及び（ｉｉ）のグリコール鎖などの分子鎖の具体例としては、平均分子量が約１６０～１，０００である、ポリエチレングリコール鎖、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル鎖、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル鎖、ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル鎖、ポリエチレングリコールモノオクタデシルエーテル鎖、ポリエチレングリコールモノオレイルエーテルなどを挙げることができる。
　前記一般式（１）で表される（ｉｉｉ）の分子鎖は、その平均分子量が、好ましくは約１，０００～２，０００であり、オキシエチレン単位：オキシプロピレン単位（モル比）が、好ましくは１：１～１１：１である。また、前記一般式（１）中の「ＯＥｔ」（オキシエチレン単位）と「ＯＰｒ」（オキシプロピレン単位）の配列は、ランダムであってもブロックであってもよい。なお、一般式（１）中、Ｒで表される炭素数１～１８のアルキル基の具体例としては、メチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、及びオクタデシル基などを挙げることができる。
　ポリマー中、モノマー（Ａ）に由来するオキシエチレン単位の含有量は、ポリマー全質量を基準として、５０～９０質量％であり、好ましくは５０～７０質量％である。オキシエチレン単位の含有量が少なすぎると、ポリマーが水不溶性となって分散剤として機能しなくなる。一方、オキシエチレン単位の含有量が多すぎると、ポリマーの水溶解性が高くなりすぎてしまって曇点が現れず、乳化重合トナーの製造に用いることが困難になる。
　（ｉ）～（ｉｉｉ）の分子鎖のなかでも、（ｉｉｉ）の分子鎖が、分子量が大きく、立体障害によって顔料の凝集を抑制する効果がより高いため、水性顔料分散液の保存安定性がさらに向上するために好ましい。これらの分子鎖中のオキシエチレン単位の含有量や、オキシアルキレン単位の平均繰り返し数ｎなどは、例えば、１Ｈ－ＮＭＲのプロトン比から算出することもできる。
　モノマー（Ａ）は、（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの分子鎖の片末端に、（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイルアミノ基を含む基（重合性基）が結合したモノマーである。分子鎖の片末端に結合した重合性基が、ビニル基やアリル基であると、重合が不十分になって残存しやすくなる。重合性基としては、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルアミノ基が好ましい。
　分子鎖と、（メタ）アクリロイルオキシ基や（メタ）アクリロイルアミノ基とは、直接結合していてもよいが、他の有機基を介在した状態で結合していてもよい。例えば、分子鎖末端の水酸基（ＯＨ基）又はアミノ基（ＮＨ２基）に（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートを反応させて、ウレタン結合や尿素結合を介在させてもよい。また、分子鎖末端のアミノ基（ＮＨ２基）にメタクリル酸グリシジルを開環反応させて、水酸基とアミノ基を形成してもよい。
（モノマー（Ｂ））
　分散剤として用いるポリマーは、モノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）を含む。モノマー（Ｂ）は、カルボキシ基又はアミノ基を有するモノマーである。モノマー（Ｂ）を用いることで、分散剤として用いるポリマーの分子骨格中に、酸基であるカルボキシ基、又は塩基性基であるアミノ基を導入することができる。
　カルボキシ基又はアミノ基が導入されたポリマーは、これらの基が顔料と水素結合又はイオン結合するので、顔料の表面に吸着しやすい。このため、カルボキシ基又はアミノ基が導入されたポリマーを分散剤として用いることで、水性顔料分散液の微分散性及び保存安定性を向上させることができる。カルボキシ基とアミノ基は、顔料の表面の性質（酸性、塩基性）によって使い分けることが好ましい。その表面が酸性である顔料を分散させる場合には、アミノ基を有するモノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）を含む塩基性のポリマーを分散剤として用いることが好ましい。一方、その表面が塩基性である顔料を分散させる場合には、カルボキシ基を有するモノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）を含む酸性のポリマーを分散剤として用いることが好ましい。
　ポリマーに導入したカルボキシ基やアミノ基は、中和してイオン化しないことが好ましい。すなわち、分散剤として用いるポリマーは、実質的にイオン化されていない状態で水性顔料分散液中に含有されている。カルボキシ基やアミノ基が中和されて水解離性となっていると、分散剤として機能させるポリマーが水に溶解してしまい、曇点以上に昇温してもトナー粒子が析出しにくくなる。なお、カルボキシ基とアミノ基の両方をポリマーに導入してしまうと、いずれかがイオン化してしまうので好ましくない。また、カルボキシ基に代えて、スルホン酸基やリン酸基などの酸性基をポリマーに導入すると、これらの酸性基は中和しなくても親水性が高く、ポリマーが水に溶解してしまう場合がある。このため、モノマー（Ｂ）の酸性基はカルボキシ基が好ましい。
　モノマー（Ｂ）のうち、カルボキシ基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルなどのヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレートにコハク酸、マレイン酸、フタル酸、トリメリット酸などの多塩基酸を反応させて得られる酸基含有メタクリレート；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有メタクリレートに多塩基酸を反応させて得られる酸基含有メタクリレート；などを挙げることができる。なかでも、エステル結合を有さず、水性の顔料分散液中で加水分解しにくいことから、（メタ）アクリル酸が好ましい。
　モノマー（Ｂ）のうち、アミノ基を有するモノマーとしては、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジルにアンモニアやジメチルアミンなどを反応させて得られるアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリロイロキシエチルイソシアネートに１級又は２級のアミノ基と３級のアミノ基を有する化合物を反応させて得られるモノマーなどを挙げることができる。水性顔料分散液のｐＨは、３．０～８．４（酸性から弱アルカリ性の範囲内）である。アミノ基の塩基性が強すぎると、得られる水性顔料分散液のｐＨが上記の範囲から外れやすくなる。このため、モノマー（Ｂ）としては、弱塩基性のアミノ基を有する、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
　ポリマー中、ポリマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）の含有量は、ポリマーの全質量を基準として、３～１５質量％であることが好ましく、５～１０質量％であることがさらに好ましい。ポリマー中の構成単位（Ｂ）の含有量が３質量％未満であると、顔料の表面に対するポリマーの吸着力が低下しやすく、顔料の分散安定性がやや損なわれる場合がある。一方、ポリマー中の構成単位（Ｂ）の含有量が１５質量％超であると、ポリマーの親水性が高まりやすく、曇点以上に昇温しても析出しにくくなることがある。また、ポリマー中の構成単位（Ｂ）の含有量が多すぎると、水性顔料分散液のｐＨが過剰に高くなりやすい。
（モノマー（Ｃ））
　分散剤として用いるポリマーは、必要に応じて、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）以外のモノマーであるモノマー（Ｃ）に由来する構成単位（Ｃ）をさらに含んでいてもよい。モノマー（Ｃ）は、酸性基、塩基性基、及びイソシアネート基やエポキシ基などの反応性基を示さないモノマーであることが好ましい。モノマー（Ｃ）としては、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、塩化ビニルなどのビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどの（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド系モノマー；（メタ）アクリロニトリルなどを挙げることができる。
（ポリマーの構造及び物性）
　ポリマーは、（１）ランダムコポリマーと（２）ブロックコポリマーのいずれであってもよい。但し、それぞれのモノマーに由来する構成単位を主体とするポリマーブロックが連結し、水への溶解性部分と、顔料への吸着部分とに機能を分担したポリマー構造を有することが好ましい。すなわち、分散剤として用いるポリマーは、構成単位（Ａ）を含むポリマーブロックＡと、構成単位（Ｂ）を含むポリマーブロックＢとを有するブロックコポリマーであることが好ましい。さらに、ポリマーは、（２－１）Ａ－Ｂブロックコポリマー；（２－２）Ａ－Ｂ－Ａブロックコポリマー；又は（２－３）ポリマーブロックＢを主鎖としてポリマーブロックＡがグラフトしたグラフトコポリマー；であることが好ましい。上記（２－１）～（２－３）のいずれかの構造を有するポリマーは、ブロックごとに機能が分離している、このため、例えば、ポリマーブロックＢが顔料の表面に強く吸着し、ポリマーブロックＡが水性媒体に溶解することで、立体障害によって顔料粒子の凝集をより抑制しながら、分散安定性をさらに向上させることができる。
　ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、４，０００～１５，０００であり、好ましくは４，５００～１４，０００、さらに好ましくは５，０００～１３，０００である。ポリマーのＭｎが４，０００未満であると、水性顔料分散液の分散安定性を向上させる効果がやや低下することがある。一方、ポリマーのＭｎが１５，０００超であると、水性顔料分散液の粘度が過度に高まることがある。
　ポリマーの分子量は、ある程度揃っていることが好ましい。具体的には、ポリマーのＰＤＩ（分子量分布＝重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、２．５以下であることが好ましい。
（ポリマーの製造方法）
　分散剤として用いるポリマーは、ラジカル重合方法やイオン重合方法などの従来公知の重合方法によって製造することができる。なかでも、ラジカル重合方法によって製造することが、工程が簡易であるために好ましい。ランダム共重合の場合、モノマーとラジカル発生剤を加熱撹拌し、好ましくは溶媒中で重合する。Ａ－ＢブロックコポリマーやＡ－Ｂ－Ａブロックコポリマーは、構造を厳密に制御可能であることから、リビングラジカル重合方法によって製造することが好ましい。リビングラジカル重合方法としては、例えば、ニトロキサイドを使用する方法、原子移動ラジカル重合方法、可逆的付加開裂型連鎖移動重合方法、有機テルルなどを開始基として使用するＴＥＲＰ法などを挙げることができる。なかでも、ヨウ化物を開始化合物として用いるとともに、有機化合物を触媒として用いる可逆的移動触媒重合方法が、有機金属や特殊な化合物を必要としない方法であるために好ましい。
　可逆的移動触媒重合方法では、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などのラジカル重合性基を用いることができる。なかでも、メタクリル基を用いることで、比較的温和な条件下で構造を制御することができるために好ましい。すなわち、その片末端にメタクリロイルオキシ基又はメタクリロイルアミノ基を含む基が結合したモノマー（Ａ）を用いることが好ましい。
　ポリマーブロックＢを主鎖としてポリマーブロックＡがグラフトしたグラフトコポリマーは、例えば、その末端にラジカル重合性基を有するポリマーブロックＡ（マクロモノマー）を予め用意しておき、このマクロモノマーとモノマー（Ｂ）を共重合させて製造することができる。マクロモノマーは、例えば、水酸基やカルボキシ基を有する連鎖移動剤を使用して末端にこれらの官能基を導入した後、その官能基に（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリロイロキシエチルイソシアネートなどを反応させて製造することができる。また、ブロモメチルアクリル酸エチルなどの連鎖移動剤を用いることもできる。
　ポリマーを溶液状態で取り出すことができる溶液重合によってポリマーを製造することが好ましい。溶液重合の際に用いる溶媒としては、水溶性有機溶媒が好ましい。水溶性有機溶媒を用いて溶液重合すると、重合完了後に後処理しなくても、そのまま水性顔料分散液を製造するための材料として用いることができる。水溶性有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒；テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒；プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミドなどのアミド系溶媒；ジメチルスルホキシドなどの硫黄系溶媒；テトラメチル尿素、ジメチルイミダゾリジノンなどの尿素系溶媒；などを用いることができる。なかでも、顔料に対する濡れ性を高めて分散を進行させることができるために、グリコール系溶媒が好ましい。溶液重合後、溶媒を除去する又は貧溶剤に析出させるなどしてポリマーを単離して用いることもできる。
（顔料）
　顔料としては、従来公知の黄色、赤色、青色、緑色、紫、黒色などの顔料を用いることができる。顔料としては、ピグメントエロー１４、１７、７４、８３、９３、１３９、１５０、１５５、１８０、１８５；ピグメントレッド５、４８：２、４８：３、５７：１、１１３、１２２、１４６、１４７、１５０、１８４、２０２、２３８、２４５、２５４、２５５、２６９、２８２；ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０；ピグメントバイオレット１９；ピグメントブラック７などを挙げることができる。これらの顔料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、これらの顔料を顔料処理剤や顔料誘導体で処理した表面処理顔料などを用いることもできる。上記の顔料のなかでも、色相、彩度、及び価格などの観点から、ピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９、ピグメントエロー７４、１８５、ピグメントブルー１５：３、及びピグメントブラック７が好ましい。
　ピグメントエロー７４が黄色顔料として汎用されている。一方、耐光性や環境への影響などを考慮すると、ピグメントエロー７４の代替品として、下記式（１）で表されるピグメントエロー１８５を用いることが好ましい。なお、ピグメントエロー１８５は、アルカリ条件下で溶解してオレンジ色に変色するなど、耐アルカリ性が低い顔料である。さらに、ピグメントエロー１８５は表面が親水性であるため、従来、分散剤を用いた疎水性相互作用によって水性媒体中に分散させることが困難な顔料の一種であった。しかし、前述の所定のポリマーを分散剤として用いることで、ピグメントエロー１８５を高濃度に用いた場合であっても良好な状態に微分散させることができるとともに、保存安定性にも優れた水性顔料分散液とすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　ピグメントエロー１８５を顔料として用いる場合、アミノ基を有するモノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）を含むポリマーを分散剤として用いることが、顔料の分散性及び分散液の保存安定性を高めることができるために好ましい。ピグメントエロー１８５は、その分子構造中のバルビツール酸に類似する骨格が塩基によって分解して中和塩を形成することで溶解するため、耐アルカリ性が低いと考えられる。これに対して、アミノ基を有するモノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）を含むポリマーを分散剤として用いると、ポリマー中のアミノ基がピグメントエロー１８５とイオン中和塩構造を形成し、ピグメントエロー１８５の骨格が導入されたポリマーがピグメントエロー１８５に吸着して分散性が向上すると考えられる。
　水性顔料分散液中の顔料の含有量は、１０～４０質量％であることが好ましく、１５～３５質量％であることがさらに好ましい。顔料の含有量が４０質量％超であると、水性顔料分散液の粘度が上昇して流動性が低下しやすくなる。このため、水性顔料分散液の製造がやや困難となるとともに、乳化重合トナーを製造する際に取り扱いにくくなる場合がある。一方、顔料の含有量が１０質量％未満であると、経済性の面でやや不利である。なお、上記の特定のポリマーを分散剤として用いることで、これまで分散させることが困難であったピグメントエロー１８５であっても、より高濃度に分散させることができる。このため、顔料がピグメントエロー１８５である場合、水性顔料分散液中の顔料の含有量は、２０～４０質量％であることが好ましく、２０～３０質量％であることがさらに好ましい。
　水性顔料分散液中の分散剤の含有量は、顔料の含有量を基準として、５～６０質量％とすることが好ましく、１０～５０質量％とすることがさらに好ましい。顔料の含有量を基準とする分散剤の含有量が５質量％未満であると、水性顔料分散液を製造する過程で顔料を微細化することが困難になる場合がある。一方、顔料の含有量を基準とする分散剤の含有量が６０質量％超であると、水性顔料分散液の粘度が過度に上昇しやすく、顔料の分散がやや困難となるとともに、経済性の面でやや不利である。
（水性顔料分散液の特性）
　水性顔料分散液の２５℃におけるｐＨは、３．０～８．４である。このｐＨ範囲とすると、乳化重合トナーを製造する際にトナー粒子を容易に析出させることができる。なお、ピグメントエロー１８５などのアルカリ性条件下で溶解又は分解しやすい顔料を用いる場合には、水性顔料分散液は酸性から中性の範囲内であることが好ましい。より具体的には、水性顔料分散液のｐＨは４．０～７．８であることが好ましく、５．０～７．５であることがさらに好ましい。一般的に、上記のｐＨ範囲内では顔料粒子のイオン反発が生じにくいことから、分散性が低下する場合がある。これに対して、本発明の水性顔料分散液の場合、前述の特定のポリマーを分散剤として用いているため、上記のｐＨ範囲内であっても顔料の分散性に優れている。
　水性顔料分散液に分散状態で含まれる顔料の数平均粒子径は、８０～３００ｎｍであることが好ましく、１００～２００ｎｍであることがさらに好ましい。顔料の数平均粒子径が３００ｎｍ超であると、トナーの着色力、彩度、透明性などが低下しやすくなることがある。一方、顔料の数平均粒子径が８０ｎｍ未満の水性顔料分散液を製造するには長時間を要するため、経済性の面でやや不利である。また、乳化重合トナーを製造する際の凝集定着工程において粒径制御が困難になることがある。本明細書における顔料の数平均粒子径は、動的光散乱式の粒度分布測定装置などを使用した光散乱法により測定される数平均粒子径である。
（水性顔料分散液の製造方法）
　本発明の水性顔料分散液は、従来公知の方法にしたがって製造することができる。例えば、分散剤（ポリマー）、顔料、及び水性媒体を混合し、必要に応じて各種添加剤をさらに添加する。必要に応じて撹拌機である程度均一化させた後、分散機を使用し、顔料の粒子径が所望とする範囲内になるまで分散処理する。これにより、目的とする水性顔料分散液を得ることができる。分散機としては、例えば、ニーダー、アトライター、ボールミル、ガラスやジルコンなどを用いたサンドミルや横型メディア分散機、コロイドミル、高圧ホモジナイザーなどの従来公知の分散機を使用することができる。
　水性顔料分散液には、顔料の濡れ性、乾燥性、吐出性、流動性、及び粘性などを考慮し、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリンなどの水溶性溶剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子物質；ノニオン性界面活性剤やその他公知の消泡剤；防腐剤などの各種添加剤を適宜配合することができる。
　水性顔料分散液中の上記の各種添加剤の含有量は、顔料の含有量を基準として、通常２００質量％以下、好ましくは１００質量％以下である。各種添加剤の含有量が２００質量％超であると、顔料の表面に吸着した分散剤（ポリマー）が脱離しやすくなることがあり、顔料の分散安定性が低下しやすくなる場合がある。
　製造した水性顔料分散液は、そのまま用いることもできるし、遠心分離機、超遠心分離機、又はろ過機などを用いて僅かに存在する異物や粗大粒子を除去してから用いることもできる。異物や粗大粒子を除去することで、水性顔料分散液の信頼性を高めることができるために好ましい。なお、水性顔料分散液の粘度は、用途に応じて任意に設定すればよい。
　本発明の水性顔料分散液は、例えば、乳化重合により製造されたバインダー樹脂の乳化物（エマルジョン）と混合し、必要に応じて荷電制御剤、磁性体、ワックス成分などのその他の材料と混合した後、温度を制御する、ｐＨを調整する、又は塩を添加するなどの所定の操作を実施する。これにより、所望の粒径に凝集定着させてトナー粒子を生成することができる。その後、洗浄、ろ過、及び乾燥などすることによって、乳化重合トナーを得ることができる。
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
＜分散剤（ポリマー）の製造＞
（製造例１：ランダム分散剤－１）
　撹拌装置、冷却管、温度計、窒素導入管、及び滴下装置を備えたセパラブルフラスコに、ポリエチレングリコールプロピレングリコールモノメチルエーテルモノアミン（ＥＯＰＯ－１）１００部を入れて撹拌した。この「ＥＯＰＯ－１」は、オキシエチレン単位：オキシプロピレン単位＝３２：９（ＮＭＲから換算したモル比）であり、ｎ＝４１であり、オキシエチレン単位の含有量（ＥＯ含有量）は７１．８％であり、アミン価は２７．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミン価から算出した平均分子量は２，０３１であった。なお、ＥＯＰＯ－１のＥＯ含有量は、ＥＯＰＯ－１の構造式（ＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ２）３２－（ＯＣＨ２ＣＨＣＨ３）９－ＮＨ２、分子量＝１５＋４４×３２＋５８×９＋１６＝１，９６１）に占める、オキシエチレン単位の分子量（＝１，４０８）の割合（質量比率（％））として算出した。以下、同様にして分子量からＥＯ含有量を算出した。
　次いで、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（商品名「カレンズＭＯＩ」、昭和電工社製）７．６４部及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７．６４部の混合液を１時間かけてフラスコ内に滴下した。赤外分光光度計（ＩＲ）を使用してイソシアネートが消失したことを確認した後、以下に示す滴定法によってアミン価を測定した。その結果、アミン価はほぼ０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミノ基はほとんど残っていなかった。以上より、ポリエチレングリコールプロピレングリコールモノメチルエーテルの片末端にメタクリロイルアミノ基を含む基が結合したマクロモノマーが生成したことを確認した。
［滴定法（アミン価の測定）］
　精秤した試料０．５部を、トルエン／エタノール混合溶媒（トルエン：エタノール＝３：２）２０部で希釈して均一化した。ブロモフェノールブルーを指示薬とし、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸エタノール溶液を滴定溶液として滴定し、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定及び算出した。
　次いで、ＴＨＦ１４６．７部、４－ビニルピリジン（４ＶＰ）８．６１部、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）１７．６部、及びチオグリセロール１．５部を添加して均一化した後、アゾビス２，４－ジメチルバレロニトリル（Ｖ－６５）（商品名「Ｖ－６５」、富士フィルム和光純薬社製）０．１部をさらに添加し、６５℃で８時間重合してポリマーを形成し、ポリマー溶液を得た。ポリマー溶液の一部をサンプリングし、臭化リチウムの０．１ｍｍｏｌ／Ｌジメチルホルムアミド溶液を展開溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算のポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、１１，３００であった。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝ＰＤＩ）は２．０５であった。なお、用いたマクロモノマーはＧＰＣで検出されなかった。
　水１４６．７部を添加して均一化した後、減圧してＴＨＦを留去し、さらに水を添加してポリマー溶液の固形分含有量を４０．０％に調整した。ポリマー溶液の一部をイオン交換水で１０倍に希釈して測定したｐＨ（２５℃）は、８．３であった。また、ポリマーのアミン価は３３．７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５３．０％であった。得られたポリマーを「ランダム分散剤－１」とした。
（製造例２～４：ランダム分散剤－２～４）
　表１に示す種類及び量の各成分を用いたこと以外は、前述の製造例１と同様にして、ランダム分散剤－２～４をそれぞれ含有するポリマー溶液を調製した。表１中、「ＥＯＰＯ－２」は、ポリエチレングリコールプロピレングリコールモノメチルエーテルモノアミンであり、オキシエチレン単位：オキシプロピレン単位＝１９：３（ＮＭＲから換算したモル比）であり、オキシエチレンオキシプロピレン単位の平均繰り返し数ｎが２２であり、オキシエチレン単位の含有量（ＥＯ含有量）は８０．３％であり、アミン価は５５．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミン価から算出した平均分子量は１，０１４であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
（製造例５：ランダム分散剤－５）
　製造例１で用いたものと同様のフラスコにＥＯＰＯ－１　１００部を入れて撹拌した。次いで、メタクリル酸無水物７．５９部及びＴＨＦ７．５９部の混合液を１時間かけてフラスコ内に滴下した後、５０℃で２時間撹拌して反応させた。ＩＲを使用して酸無水物が消失したことを確認した後、以下に示す滴定法によって酸価を測定した。その結果、系内の酸価は２３．９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＴＨＦ分を抜いて換算した酸価は２５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。以上より、ポリエチレングリコールプロピレングリコールモノメチルエーテルの片末端にメタクリロイルアミノ基を含む基が結合したマクロモノマーが生成したことを確認した。
［滴定法（酸価の測定）］
　精秤した試料０．５部を、トルエン／エタノール混合溶媒（トルエン：エタノール＝３：２）２０部で希釈して均一化した。フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を滴定溶液として滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定及び算出した。
　ＴＨＦ１５１．６９部、アクリル酸（ＡＡ）４．２３部、ＭＭＡ１７．６部、及びチオグリセロール１．５部を添加して均一化した後、Ｖ－６５　０．１部をさらに添加し、６５℃で８時間重合してポリマーを形成し、ポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは１３，０００であり、ＰＤＩは１．９８であった。なお、用いたマクロモノマーはＧＰＣで検出されなかった。水を添加して均一化した後、減圧してＴＨＦを留去し、さらに水を添加してポリマー溶液の固形分含有量を４０．０％に調整した。ポリマー溶液の一部をイオン交換水で１０倍に希釈して測定したｐＨ（２５℃）は、３．６であった。また、ポリマーの酸価は４５．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５６．８％であった。得られたポリマーを「ランダム分散剤－５」とした。
（製造例６：ブロック分散剤－１）
　製造例１で用いたものと同様のフラスコにトリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＭＥ）１８５．１部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ＰＥＧＭＡ）（ｎ＝４、ＥＯ含有量６７．１％）５３２．０部、ＢＭＡ７１．７部、ヨウ素９．１部、２，２－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）（商品名「Ｖ－７０」、富士フィルム和光純薬社製）３３．３部、及びＮ－アイオドコハク酸イミド０．５部を入れた。内容物を撹拌して均一化した後、４５℃に昇温して５時間重合し、ポリマーブロックＡを形成した。ポリマーブロックＡのＭｎは８，２００であり、ＰＤＩは１．１５であった。なお、用いたＰＥＧＭＡはＧＰＣで検出されなかった。また、重合率は約１００％であった。
　次いで、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）７０．７部を添加し、４５℃で８時間重合してポリマーブロックＢを形成し、ポリマーを含むポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは９，３００であり、ＰＤＩは１．２３であった。また、重合率は約１００％であった。水を添加してポリマー溶液の固形分含有量を４０．０％に調整した。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は８．３であった。ポリマーのアミン価は３７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５２．９％であった。得られたポリマー（Ａ－Ｂブロックコポリマー）を「ブロック分散剤－１」とした。
（製造例７：ブロック分散剤－２）
　　製造例１で用いたものと同様のフラスコに、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）１２０．０部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート（ＰＥＧＭＥＡ４００）（ｎ＝９、ＥＯ含有量８２．１質量％）８０部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）２５．６部、及びＮ－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ－（２－メチル－１－フェニルプロピル）－Ｏ－（１－フェニルエチル）ヒドロキシルアミン（シグマアルドリッチ社製）１．６部を入れた。窒素ガスを流しながら、１時間かけて１３０℃に加温した。そして、反応系を１３０℃に保持して５時間重合し、ポリマーブロックＡを形成した。ポリマーブロックＡのＭｎは８，６００であり、ＰＤＩは１．２３であり、重合率は約１００％であった。
　次いで、２－ビニルピリジン１２．６部を添加し、３時間重合してポリマーブロックＢを形成し、ポリマーを含むポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは１１，２００であり、ＰＤＩは１．２１であった。また、重合率は約１００％であった。水を添加してポリマー溶液の固形分含有量を４０.０％に調整した。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は７．６であった。ポリマーのアミン価は５６．９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５５．５質量％であった。得られたポリマー（Ａ－Ｂブロックコポリマー）を「ブロック分散剤－２」とした。
（製造例８：ブロック分散剤－３）
　製造例１で用いたものと同様のフラスコにジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）２４３．８部、エチレングリコールジ（２－（２－アイオドイソブチリルオキシ））３．６３２部、ＤＭＡＥＭＡ３１．４部、ＢｚＭＡ８．８部、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（商品名「Ｖ－６０１」、富士フィルム和光純薬社製）１．８４部、及びジフェニルメタン０．１６部を入れた。８５℃に昇温して８時間重合し、ポリマーブロックＢを形成した。ポリマーブロックＢのＭｎは３，４００であり、ＰＤＩは１．１３であった。次いで、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート（ＰＥＧＭＥＭＡ４００）（ｎ＝９、ＥＯ含有量７９．８％）１９８．４部を添加し、８時間重合してポリマーブロックＢの両末端にポリマーブロックＡをそれぞれ形成し、ポリマーを含むポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは１０，２００であり、ＰＤＩは１．４６であった。また、重合率は約１００％であった。水を添加してポリマー溶液の固形分含有量を４０．０％に調整した。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は８．４であった。ポリマーのアミン価は４５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は６５．４％であった。得られたポリマー（Ａ－Ｂ－Ａブロックコポリマー）を「ブロック分散剤－２」とした。
（製造例９：グラフト分散剤－１）
　製造例１で用いたものと同様のフラスコにＢＤＧ１８７．５部、ブロモメチルアクリル酸エチル（ＥＢＭＡ）７．５部、ＰＥＧＭＥＭＡ４００　１０８部、ＭＭＡ１２部、及びＶ－６５　０．７５部を入れ、７０℃で１０時間重合し、グラフト鎖となるポリマーブロックＡを形成した。ポリマーブロックＡのＭｎは３，２００であり、ＰＤＩは１．５１であった。次いで、ＶＩｍ１５部、ＢｚＭＡ１５部、及びｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（商品名「パーブチルＯ」、日油社製）３．０部を添加し、９０℃で１０時間重合して、ポリマーブロックＢにポリマーブロックＡがグラフトしたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を含むポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは５，２００であり、ＰＤＩは１．８６であった。水を添加してポリマー溶液の固形分含有量を４０．０％に調整した。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は８．０であった。ポリマーのアミン価は５６．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５４．７％であった。得られたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を「グラフト分散剤－１」とした。
（製造例１０：グラフト分散剤－２）
　ＶＩｍに代えて４ＶＰを用いたこと以外は、前述の製造例９と同様にして、ポリマーブロックＢにポリマーブロックＡがグラフトしたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を含むポリマー溶液を得た。ポリマーブロックＡのＭｎは３，０００であり、ＰＤＩは１．５２であった。また、ポリマーのＭｎは６，１００であり、ＰＤＩは１．７３であった。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は４．９であり、固形分含有量は４０．０％であった。また、ポリマーのアミン価は３５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５６．０％であった。得られたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を「グラフト分散剤－２」とした。
（製造例１１：グラフト分散剤－３）
　ＶＩｍに代えてメタクリル酸（ＭＡ）を用いたこと、及びＢｚＭＡに代えてアクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）を用いたこと以外は、前述の製造例８と同様にして、ポリマーブロックＢにポリマーブロックＡがグラフトしたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を含むポリマー溶液を得た。ポリマーブロックＡのＭｎは３，２００であり、ＰＤＩは１．４９であった。また、ポリマーのＭｎは５，７００であり、ＰＤＩは１．９３であった。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は４．６であり、固形分含有量は４０．０％であった。また、ポリマーの酸価は６２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５６．０％であった。得られたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を「グラフト分散剤－３」とした。
（比較製造例１：ランダム比較分散剤－１）
　４ＶＰを用いず、その分、ＢＭＡの量を増量したこと以外は、前述の製造例１と同様にして、ポリマーを含むポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは１２，３００であり、ＰＤＩは２．０１であった。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は７．８であり、固形分含有量は４０．０％であった。また、ポリマーのアミン価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５３．０％であった。得られたポリマーを「ランダム比較分散剤－１」とした。
（比較製造例２：ランダム比較分散剤－２）
　ＥＯＰＯ－１の量を７０部としたこと、ＭＯＩの量を５．３４部としたこと、及びＢＭＡの量を４９．９部としたこと以外は、前述の製造例１と同様にして、ポリマーを含むポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは１４，３００であり、ＰＤＩは２．３０であった。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は８．４であり、固形分含有量は４０．２％であった。また、ポリマーのアミン価は３３．７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は３７．８％であった。得られたポリマーを「ランダム比較分散剤－２」とした。
（比較製造例３：ブロック比較分散剤）
　ＰＥＧＭＡに代えて、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノメタクリレート（ＰＥＧＭＥＭＡ１０００）（ｎ＝２３、ＥＯ含有量９１．０％）を用いたこと以外は、前述の製造例６と同様にして、ポリマーを含むポリマー溶液を得た。ポリマーブロックＡのＭｎは７，３００であり、ＰＤＩは１．１４であった。また、ポリマーのＭｎは８，３００であり、ＰＤＩは１．３４であった。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は８．３であり、固形分含有量は４０．０％であった。また、ポリマーのアミン価は３７．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は７１．０％であった。得られたポリマー（Ａ－Ｂブロックコポリマー）を「ブロック比較分散剤」とした。
（比較製造例４：グラフト比較分散剤－１）
　ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（パーブチルＯ）の量を０．５部としたこと以外は、前述の製造例９と同様にして、ポリマーブロックＢにポリマーブロックＡがグラフトしたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を含むポリマー溶液を得た。ポリマーのＭｎは１６，３００であり、ＰＤＩは２．３９であった。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は４．６であり、固形分含有量は４０．０％であった。また、ポリマーの酸価は６１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５６．０％であった。得られたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を「グラフト比較分散剤－１」とした。
（比較製造例５：グラフト比較分散剤－２）
　重合終了後に、メタクリル酸と当モルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してメタクリル酸に由来するカルボキシ基を中和してナトリウム塩としたこと以外は、前述の製造例９と同様にして、ポリマーブロックＢにポリマーブロックＡがグラフトしたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を含むポリマー溶液を得た。中和前のポリマーのＭｎは４，４００であり、ＰＤＩは１．７８であった。ポリマー溶液のｐＨ（２５℃）は９．８であり、固形分含有量は４０．０％であった。また、ポリマーの酸価は６２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリマー中のＥＯ含有量は５６．０％であった。得られたポリマー（Ｂ－ｇ－Ａポリマー）を「グラフト比較分散剤－２」とした。
＜水性顔料分散液の製造（１）＞
（実施例１～４）
　表２に示す各成分を０．１ｍｍジルコニアビーズが充填された横型ビーズミルに投入して分散させた。次いで、１μｍのメンブランフィルター及び０．５μｍのメンブランフィルターで順次ろ過し、各色の水性顔料分散液を得た。得られた水性顔料分散液の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。粘度は、ＢＬ型粘度計を使用し、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した。顔料の数平均粒子径は、動的光散乱式の粒度分布測定装置（商品名「ＮＩＣＯＭＰ３８０ＺＬＳ－Ｓ」、ピーエスエスジャパン社製）を使用して測定した。また、得られた水性顔料分散液を５０℃で１週間保存後の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
（実施例５～１０）
　表３に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１～４と同様にして水性顔料分散液を得た。得られた水性顔料分散液の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。また、得られた水性顔料分散液を５０℃で１週間保存後の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
（比較例１～４）
　表４に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１～４と同様にして水性顔料分散液を得た。得られた水性顔料分散液の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。また、得られた水性顔料分散液を５０℃で１週間保存後の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。結果を表４に示す。なお、比較例３の比較水性シアン分散液－３はゲル状となり、粘度及び顔料の数平均粒子径を測定することができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
＜乳化重合トナー用のバインダーエマルジョンの製造＞
（製造例１２）
　製造例１で用いたものと同様のフラスコに水１００部を入れ、窒素ガスを３０分間吹き込んだ。別容器にスチレン７６部、アクリル酸ブチル２０部、アクリル酸４部、及びポリエチレングリコールグリコールアルケニルエーテル（商品名「ラテムルＰＤ－４２０」、花王社製、ＨＬＢ１２．６）３部を入れて混合し、均一なモノマー混合溶液を得た。得られたモノマー混合溶液を滴下ロートに入れた。フラスコ内を６０℃に加温し、過硫酸カリウム０．８部を添加した後、３時間かけてモノマー混合溶液を滴下した。滴下終了後、６０℃で１０時間熟成させて、ガラス転移温度が約５４℃のトナーバインダー樹脂を含有するエマルジョン（バインダーエマルジョン）を得た。得られたバインダーエマルジョンの固形分は５０．６％であり、ｐＨは５．６であった。また、バインダーエマルジョン中の粒子の数平均粒子径は２００ｎｍであった。
＜乳化重合トナーの製造（１）＞
（応用実験例１）
　バインダーエマルジョン１００部と、水性シアン分散液－１　５．５部（顔料分換算）を混合して混合液を得た。得られた混合液を８０℃に加温して２時間保持した後、９０℃で３時間加熱して凝集粒子を熟成させた。冷却後に凝集物をろ過し、イオン交換水で洗浄した後に乾燥して、乳化重合トナーであるシアントナー－１を得た。
（応用実験例２～４、応用実験例－比較１、比較２）
　水性シアン分散液－１に代えて、表５に示す水性顔料分散液をそれぞれ用いたこと以外は、前述の応用実験例１と同様にして、乳化重合トナーであるエロートナー－１、マゼンタトナー－１、ブラックトナー－１、シアントナー－２、及びシアントナー－３を得た。
＜乳化重合トナーの評価（１）＞
（顔料の歩留まり性）
　乳化重合トナーを製造する過程で生じたろ液の着色程度を観察し、以下に示す評価基準にしたがって顔料の歩留まり性（顔料の使用率）を評価した。結果を表５に示す。
　○：透明
　△：薄く着色
　×：用いた水性顔料分散液と同等に着色
（微細粒子及び粗大粒子の割合）
　粒度分布測定機（商品名「コールターカウンター・マルチサイザーＩＩ」、ベックマン・コールター社製）を使用して乳化重合トナーの体積平均粒子径（ＤＶ５０（μｍ））を測定した。結果を表５に示す。また、微細粒子（３μｍ以下）の割合及び粗大粒子（１５μｍ以上）の割合を算出し、以下に示す評価基準にしたがって微細粒子及び粗大粒子の割合を評価した。結果を表５に示す。
　○：１％以下
　△：１％超３％以下
　×：３％超
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　なお、実施例５～９で得たシアン色の水性顔料分散液を用いて乳化重合トナーをそれぞれ製造し、上記と同様の評価を行った。その結果、微細粒子や粗大粒子の割合が少ない乳化重合トナーを良好な顔料の歩留まり性で製造することができた。
＜水性顔料分散液の製造（２）＞
（実施例１１～１６）
　表６に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１～４と同様にして水性顔料分散液（水性エロー分散液－２～７）を得た。顔料としては、ピグメントエロー１８５（ＰＹ－１８５）（商品名「パリオトールエローＤ－１１５５」、ＢＡＳＦ社製）を用いた。得られた水性顔料分散液の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。また、得られた水性顔料分散液を５０℃で１週間保存後の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
（比較例５～８）
　表７に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１～４と同様にして水性顔料分散液（比較水性エロー分散液－１～４）を得た。顔料としては、ピグメントエロー１８５（ＰＹ－１８５）（商品名「パリオトールエローＤ－１１５５」、ＢＡＳＦ社製）を用いた。得られた水性顔料分散液の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。また、得られた水性顔料分散液を５０℃で１週間保存後の２５℃におけるｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、及び顔料の数平均粒子径（ｎｍ）を測定した。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
＜乳化重合トナーの製造（２）＞
［応用実験例５～９、応用実験例－比較３、比較４］
　水性シアン分散液－１に代えて、表８に示す水性エロー分散液をそれぞれ用いたこと以外は、前述の応用実験例１と同様にして乳化重合トナーを得た。
＜乳化重合トナーの評価（２）＞
　前述の「乳化重合トナーの評価（１）」と同様にして、顔料の歩留まり性（顔料の使用率）と、微細粒子及び粗大粒子の割合を評価した。結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　なお、曇点を利用した上記の製造方法ではなく、塩を加えて析出させる方法によっても乳化重合トナーを製造し、上記と同様の評価を行った。その結果、本実施形態の水性顔料分散液を用いた場合には、微細粒子や粗大粒子の割合が少ない乳化重合トナーを良好な顔料の歩留まり性で製造することができた。
　本発明の水性顔料分散液を乳化重合トナーの製造に用いると、顔料をトナーに効率的に導入することができるので、顔料の歩留まり性を向上させることができる。また、微細粒子や粗大粒子の含有量が少ないトナーを得ることができるので、トナー製造の歩留まりを向上させることが可能であり、コスト低減などの効果を得ることができるとともに、環境負荷やエネルギーの低減に寄与することができる。本発明の顔料分散液は、例えば、複写機用のトナーなどを製造するための材料として有用である。

 

Claims (8)

  1. 　顔料、前記顔料を分散させる分散剤、及び水を含む水性媒体を含有する水性顔料分散液であって、
    　前記分散剤が、下記（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの分子鎖の片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイルアミノ基を含む基が結合したモノマー（Ａ）に由来する構成単位（Ａ）と、カルボキシ基又はアミノ基を有するモノマー（Ｂ）に由来する構成単位（Ｂ）と、を含むポリマーであり、
    　前記ポリマー中、前記モノマー（Ａ）に由来するオキシエチレン単位の含有量が、前記ポリマー全質量を基準として、５０～９０質量％であり、
    　前記ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が、４，０００～１５，０００であり、
    　前記ポリマーは、実質的にイオン化されていない状態で含有されており、
    　ｐＨが３．０～８．４である水性顔料分散液。
    　（ｉ）オキシエチレン単位の平均繰り返し数ｎが４～２０であるポリエチレングリコール鎖
    　（ｉｉ）オキシエチレン単位の平均繰り返し数ｎが４～２０であるポリエチレングリコールモノアルキル（炭素数１～１８）エーテル鎖
    　（ｉｉｉ）オキシエチレンオキシプロピレン単位の平均繰り返し数ｎが２０～５０であるとともに、オキシエチレン単位の含有量が７０～９２質量％である、下記一般式（１）で表される分子鎖
    　Ｒ－（ＯＥｔ）ｘ－（ＯＰｒ）ｙ－Ａ　　・・・（１）
    （前記一般式（１）中、Ｒは炭素数１～１８のアルキル基を示し、ＡはＯＨ又はＮＨ２を示し、Ｅｔはエチレン基を示し、Ｐｒはプロピレン基を示し、ｘ＋ｙ＝ｎである）
  2. 　乳化重合トナー用の顔料分散液である請求項１に記載の水性顔料分散液。
  3. 　前記ポリマーが、（１）ランダムコポリマー、又は（２）前記構成単位（Ａ）を含むポリマーブロックＡと、前記構成単位（Ｂ）を含むポリマーブロックＢとを有する、（２－１）Ａ－Ｂブロックコポリマー、（２－２）Ａ－Ｂ－Ａブロックコポリマー、若しくは（２－３）前記ポリマーブロックＢを主鎖として前記ポリマーブロックＡがグラフトしたグラフトコポリマーである請求項１又は２に記載の水性顔料分散液。
  4. 　前記モノマー（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸、又はビニルピリジン、ビニルイミダゾール、及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群より選択される少なくとも一種であり、
    　前記ポリマー中、前記構成単位（Ｂ）の含有量が、前記ポリマーの全質量を基準として、３～１５質量％である請求項１～３のいずれか一項に記載の水性顔料分散液。
  5. 　前記顔料が、ピグメントエロー１８５を含む黄色系顔料であり、
    　前記モノマー（Ｂ）が、アミノ基を有するモノマーである請求項１～４のいずれか一項に記載の水性顔料分散液。
  6. 　光散乱法により測定される前記顔料の数平均粒子径が、８０～３００ｎｍである請求項１～５のいずれか一項に記載の水性顔料分散液。
  7. 　前記顔料の含有量が１０～４０質量％であり、
    　前記分散剤の含有量が、前記顔料の含有量を基準として、５～６０質量％である請求項１～６のいずれか一項に記載の水性顔料分散液。
  8. 　前記顔料が、ピグメントエロー１８５であり、
    　前記顔料の含有量が、２０～４０質量％である請求項１～７のいずれか一項に記載の水性顔料分散液。

     
PCT/JP2020/011658 2019-03-22 2020-03-17 水性顔料分散液 WO2020196082A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/438,812 US11746247B2 (en) 2019-03-22 2020-03-17 Aqueous pigment dispersion liquid

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019055173 2019-03-22
JP2019-055173 2019-03-22
JP2019109366A JP6829286B2 (ja) 2019-03-22 2019-06-12 水性顔料分散液
JP2019-109366 2019-06-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020196082A1 true WO2020196082A1 (ja) 2020-10-01

Family

ID=72611499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/011658 WO2020196082A1 (ja) 2019-03-22 2020-03-17 水性顔料分散液

Country Status (2)

Country Link
US (1) US11746247B2 (ja)
WO (1) WO2020196082A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
JP2006506491A (ja) * 2002-11-20 2006-02-23 エフカー・アディティブス・ビーブイ 分散剤としての水性エマルションポリマー
JP2010530008A (ja) * 2007-05-10 2010-09-02 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド 顔料水性分散物
JP2012097129A (ja) * 2010-10-29 2012-05-24 Konica Minolta Ij Technologies Inc インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2013205593A (ja) * 2012-03-28 2013-10-07 Nippon Zeon Co Ltd 静電荷像現像用カラートナーの製造方法
WO2014091923A1 (ja) * 2012-12-11 2014-06-19 大日精化工業株式会社 顔料分散剤、顔料分散剤の製造方法および顔料分散液
JP2014222303A (ja) * 2013-05-14 2014-11-27 コニカミノルタ株式会社 静電潜像用現像剤

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3789965B2 (ja) 1995-12-21 2006-06-28 新日鐵化学株式会社 カラーフィルター用カラーレジストインキ
JPH11143125A (ja) 1997-11-05 1999-05-28 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像剤及び画像形成方法
JP2001005218A (ja) 1999-06-18 2001-01-12 Konica Corp 静電荷潜像現像用トナー、その製造方法、該トナーを用いる現像剤及び画像形成方法
US20020007765A1 (en) * 2000-02-08 2002-01-24 Seiko Epson Corporation Ink composition and method of recording a recording medium using this
JP3875032B2 (ja) 2000-03-07 2007-01-31 三菱化学株式会社 静電荷像現像用トナー及びその製造方法
JP4786789B2 (ja) 2000-11-24 2011-10-05 日本ペイント株式会社 顔料分散用水性樹脂組成物の製造方法
JP4064681B2 (ja) 2002-02-14 2008-03-19 富士フイルム株式会社 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物
EP1630211B1 (en) * 2004-08-27 2007-04-25 Kao Corporation Water-based inks for ink-jet printing
JP4774780B2 (ja) 2005-03-29 2011-09-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 酸性アクリルブロック樹脂
JP5137316B2 (ja) 2006-03-31 2013-02-06 富士フイルム株式会社 インクジェット用白色インク組成物
JP5367956B2 (ja) 2007-05-30 2013-12-11 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感光性着色組成物およびカラーフィルタ
TWI428403B (zh) 2007-06-19 2014-03-01 Dainichiseika Color Chem 顏料分散劑、其製造方法、及其利用
TW200944560A (en) 2007-10-25 2009-11-01 Fujifilm Corp Organic pigment fine particles and method for producing the same, pigment dispersion composition containing the same, photocurable composition, ink jet ink, and color filter using the same and method for producing the color filter
JP5241283B2 (ja) 2008-03-24 2013-07-17 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、および固体撮像素子
WO2009116442A1 (ja) 2008-03-17 2009-09-24 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物、着色感光性組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ、液晶表示素子、及び固体撮像素子
KR101428432B1 (ko) 2008-07-28 2014-08-07 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 고분자 분산제의 제조방법 및 수성 안료 분산액
JP2010095591A (ja) 2008-10-15 2010-04-30 Seiko Pmc Corp 水性インク用顔料分散剤及び水性インク組成物
US8591021B2 (en) * 2009-07-15 2013-11-26 E I Du Pont De Nemours And Company Method of printing using ink jet inks comprising a crosslinking pigment dispersion based on diblock polymeric dispersants
JP5633792B2 (ja) 2009-08-31 2014-12-03 大日精化工業株式会社 顔料分散液及び着色剤
WO2011129078A1 (ja) 2010-04-14 2011-10-20 日本曹達株式会社 新規共重合体
JP5263793B2 (ja) 2010-05-14 2013-08-14 大日精化工業株式会社 Ａ−ｂブロックコポリマー、その製造方法及び顔料分散体
JP2011245670A (ja) 2010-05-25 2011-12-08 Konica Minolta Ij Technologies Inc インクジェット記録方法
JP5636580B2 (ja) 2010-08-04 2014-12-10 大日精化工業株式会社 インクジェットインク用水性顔料分散液およびインクジェット用水性顔料インク
JP2012098381A (ja) 2010-10-29 2012-05-24 Kao Corp カラーフィルター用赤色顔料分散体
JP4985859B1 (ja) 2011-04-06 2012-07-25 大日本印刷株式会社 カラーフィルタ用赤色顔料分散液及びその製造方法、カラーフィルタ用赤色感光性樹脂組成物及びその製造方法、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置
JP5734821B2 (ja) 2011-12-06 2015-06-17 大塚化学株式会社 ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物
US9998480B1 (en) * 2016-02-29 2018-06-12 Symantec Corporation Systems and methods for predicting security threats

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
JP2006506491A (ja) * 2002-11-20 2006-02-23 エフカー・アディティブス・ビーブイ 分散剤としての水性エマルションポリマー
JP2010530008A (ja) * 2007-05-10 2010-09-02 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド 顔料水性分散物
JP2012097129A (ja) * 2010-10-29 2012-05-24 Konica Minolta Ij Technologies Inc インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2013205593A (ja) * 2012-03-28 2013-10-07 Nippon Zeon Co Ltd 静電荷像現像用カラートナーの製造方法
WO2014091923A1 (ja) * 2012-12-11 2014-06-19 大日精化工業株式会社 顔料分散剤、顔料分散剤の製造方法および顔料分散液
JP2014222303A (ja) * 2013-05-14 2014-11-27 コニカミノルタ株式会社 静電潜像用現像剤

Also Published As

Publication number Publication date
US20220127485A1 (en) 2022-04-28
US11746247B2 (en) 2023-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI440645B (zh) 共聚物及其使用
KR101790856B1 (ko) 안료 분산제, 안료 분산제의 제조 방법 및 안료 분산액
US9120948B2 (en) Process for producing block polymer, coated pigment and aqueous pigment dispersion
CN1776535B (zh) 调色剂制备方法
KR101623678B1 (ko) 수성 안료 분산액 및 그것을 이용한 잉크젯용 수성 안료 잉크
KR101393782B1 (ko) 아크릴수지 처리안료 조성물, 안료 분산액, 그 제조방법 및 사용
KR20020036767A (ko) 표면처리된 착색제를 포함하는 액체 잉크 및 그 제조방법
KR20110036088A (ko) 색소 폴리머의 제조방법, 색소 폴리머 및 그 사용
CN106459325B (zh) A-b嵌段共聚物、树脂处理颜料组合物及它们的制造方法、颜料分散体和颜料分散液
JP6096583B2 (ja) 樹脂処理顔料組成物の製造方法、及びその使用
JP2002284956A (ja) オルガノゾル及びオルガノゾルを含む液体インク
JP2019210389A (ja) 顔料分散剤及びその製造方法、水性顔料分散液、並びに水性インクジェットインク
KR20080102185A (ko) 비수계 안료 분산 조성물
JP6829337B2 (ja) 水性顔料分散液
WO2020196082A1 (ja) 水性顔料分散液
JP6059634B2 (ja) ポリマーエマルジョン、これを含む着色剤組成物、水性インクジェットインク、及びポリマーエマルジョンの製造方法
JPH09311506A (ja) 液体現像剤及びその製造方法
JP4322372B2 (ja) 静電写真用液体現像剤
AU2015264862B2 (en) Aqueous pigment dispersion liquid and aqueous pigment inkjet ink using same
KR20060043745A (ko) 안정한 오가노졸 분산액 및 이를 포함하는 습식 잉크
JPH1172955A (ja) 静電荷像現像用トナー
JPH04281468A (ja) 静電写真用液体現像剤
KR20050047739A (ko) 전자 사진용 액체 토너

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20778459

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20778459

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1