JPH09311506A - 液体現像剤及びその製造方法 - Google Patents
液体現像剤及びその製造方法Info
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- JPH09311506A JPH09311506A JP8123164A JP12316496A JPH09311506A JP H09311506 A JPH09311506 A JP H09311506A JP 8123164 A JP8123164 A JP 8123164A JP 12316496 A JP12316496 A JP 12316496A JP H09311506 A JPH09311506 A JP H09311506A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 トナー粒子を媒体中に分散させた液体現像剤
において、体積抵抗値を大きく低下させることなく、ト
ナー粒子の帯電電荷量を増加させることができ、これに
よって高い画像濃度及び良好な解像度を得ることができ
る液体現像剤を得る。 【解決手段】 トナー粒子と、トナー粒子を分散させた
非水媒体と、トナー粒子の表面近傍に存在し非水媒体に
対する膨潤度が０．５ｇ以上であり、かつトナー粒子に
電荷を付与するため酸性基及び塩基性基のうちのいずれ
か一方の極性基を少なくとも有する電荷付与ポリマーと
を含むことを特徴としている。
において、体積抵抗値を大きく低下させることなく、ト
ナー粒子の帯電電荷量を増加させることができ、これに
よって高い画像濃度及び良好な解像度を得ることができ
る液体現像剤を得る。 【解決手段】 トナー粒子と、トナー粒子を分散させた
非水媒体と、トナー粒子の表面近傍に存在し非水媒体に
対する膨潤度が０．５ｇ以上であり、かつトナー粒子に
電荷を付与するため酸性基及び塩基性基のうちのいずれ
か一方の極性基を少なくとも有する電荷付与ポリマーと
を含むことを特徴としている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真プロセス
等において静電潜像を現像するため用いられる液体現像
剤に関するものである。
等において静電潜像を現像するため用いられる液体現像
剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子写真プロセスにおいて、静電潜像を
現像する方式としては、大別して乾式現像法と湿式現像
法とがある。乾式現像法は、静電潜像の上に、着色剤の
粉末を散布し付着させるものであり、取扱い性及びトナ
ーの保存性に優れるという長所を有している。しかしな
がら、近年、ビデオプリンタ等の用途においては、解像
度の高い高品位画像が要望されており、このような高い
解像度を得るためには、現像剤の粒子径をより細かくす
る必要がある。しかしながら、乾式現像法では、粒子径
を細かくするに連れて、トナー間の凝集、帯電量分布の
拡がり、クリーニング性の不良などの問題が発生した。
現像する方式としては、大別して乾式現像法と湿式現像
法とがある。乾式現像法は、静電潜像の上に、着色剤の
粉末を散布し付着させるものであり、取扱い性及びトナ
ーの保存性に優れるという長所を有している。しかしな
がら、近年、ビデオプリンタ等の用途においては、解像
度の高い高品位画像が要望されており、このような高い
解像度を得るためには、現像剤の粒子径をより細かくす
る必要がある。しかしながら、乾式現像法では、粒子径
を細かくするに連れて、トナー間の凝集、帯電量分布の
拡がり、クリーニング性の不良などの問題が発生した。
【０００３】湿式現像法は、着色剤としての染料または
顔料を絶縁性の媒体中に分散させた液体現像剤を使用し
ており、乾式現像法より小さな粒子径のトナーを用いる
ことができる。従って、高い解像度と階調度を得ること
が可能である。
顔料を絶縁性の媒体中に分散させた液体現像剤を使用し
ており、乾式現像法より小さな粒子径のトナーを用いる
ことができる。従って、高い解像度と階調度を得ること
が可能である。
【０００４】このような液体現像剤としては、石油系炭
化水素のような、体積抵抗率が１０ 9 Ωｃｍ以上の高い
絶縁性を有し、かつ誘電率が３．５以下の媒体中に、カ
ーボンブラック、フタロシアニン等の着色剤と、この着
色剤と一体化した、あるいは別体の現像後の画像を定着
させるためのトナー粒子と、これらの粒子を分散安定化
するための分散安定剤等を含有したものが一般的であ
る。
化水素のような、体積抵抗率が１０ 9 Ωｃｍ以上の高い
絶縁性を有し、かつ誘電率が３．５以下の媒体中に、カ
ーボンブラック、フタロシアニン等の着色剤と、この着
色剤と一体化した、あるいは別体の現像後の画像を定着
させるためのトナー粒子と、これらの粒子を分散安定化
するための分散安定剤等を含有したものが一般的であ
る。
【０００５】このような液体現像剤では、電場を印加す
ることによりトナー粒子に十分な電荷を生じさせること
が必要である。このような電荷を付与する方法として、
エチレン／メタクリル酸共重合体のような極性基を有す
る重合体を用いてトナー粒子を製造する方法が知られて
いる。
ることによりトナー粒子に十分な電荷を生じさせること
が必要である。このような電荷を付与する方法として、
エチレン／メタクリル酸共重合体のような極性基を有す
る重合体を用いてトナー粒子を製造する方法が知られて
いる。
【０００６】しかしながら、このようなエチレン／メタ
クリル酸共重合体から得られるトナー粒子では、媒体中
での解離が十分ではなく、結果として電荷量が低いた
め、高い画像濃度を得ることができなかった。
クリル酸共重合体から得られるトナー粒子では、媒体中
での解離が十分ではなく、結果として電荷量が低いた
め、高い画像濃度を得ることができなかった。
【０００７】トナー粒子の電荷量を高める方法として、
媒体に溶解する電荷ディレクタを添加する方法が知られ
ている。このような電荷ディレクタとしては、種々の化
合物が知られており、陰イオン性グリセリド、レシチ
ン、金属石鹸、ベーシックバリウムペトロネート（商品
名）などが知られている。さらに、ヒドロキシカルボン
酸アルミニウムなどの金属ヒドロキシカルボン酸を電荷
アジェバントとして含有させた液体現像剤が知られてい
る（特開平６−２３６０７４号公報）。
媒体に溶解する電荷ディレクタを添加する方法が知られ
ている。このような電荷ディレクタとしては、種々の化
合物が知られており、陰イオン性グリセリド、レシチ
ン、金属石鹸、ベーシックバリウムペトロネート（商品
名）などが知られている。さらに、ヒドロキシカルボン
酸アルミニウムなどの金属ヒドロキシカルボン酸を電荷
アジェバントとして含有させた液体現像剤が知られてい
る（特開平６−２３６０７４号公報）。
【０００８】また、トナー粒子の電荷量を高める方法と
して、高分子界面活性剤を添加し、トナー粒子表面に高
分子界面活性剤を吸着させる方法が知られている（特開
平５−１８８６５５号公報）。
して、高分子界面活性剤を添加し、トナー粒子表面に高
分子界面活性剤を吸着させる方法が知られている（特開
平５−１８８６５５号公報）。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来技術において、トナー粒子の電荷量を高めるため添
加される電荷ディレクタや高分子界面活性剤は、媒体に
可溶なものであるため、トナー粒子の表面のみならず、
媒体中にも溶解した状態で存在している。このため、多
量に添加すると、液体現像剤の体積抵抗値が低下し、い
わゆるかぶりが生じ、また網点や細線などの再現性に問
題を生じた。従って、その添加量が制限され、トナー粒
子に十分な電荷量を付与することができないという問題
があった。
従来技術において、トナー粒子の電荷量を高めるため添
加される電荷ディレクタや高分子界面活性剤は、媒体に
可溶なものであるため、トナー粒子の表面のみならず、
媒体中にも溶解した状態で存在している。このため、多
量に添加すると、液体現像剤の体積抵抗値が低下し、い
わゆるかぶりが生じ、また網点や細線などの再現性に問
題を生じた。従って、その添加量が制限され、トナー粒
子に十分な電荷量を付与することができないという問題
があった。
【００１０】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解消し、トナー粒子の帯電電荷量を増加させることが
でき、これによって高い画像濃度及び良好な解像度を得
ることができる液体現像剤を提供することにある。
を解消し、トナー粒子の帯電電荷量を増加させることが
でき、これによって高い画像濃度及び良好な解像度を得
ることができる液体現像剤を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の液体現像剤は、
トナー粒子と、トナー粒子を分散させた非水媒体と、ト
ナー粒子の表面近傍に存在し、非水媒体に対する膨潤度
が０．５ｇ以上でありかつトナー粒子に電荷を付与する
ため酸性基及び塩基性基のうちのいずれか一方の極性基
を少なくとも有する電荷付与ポリマーとを含むことを特
徴としている。
トナー粒子と、トナー粒子を分散させた非水媒体と、ト
ナー粒子の表面近傍に存在し、非水媒体に対する膨潤度
が０．５ｇ以上でありかつトナー粒子に電荷を付与する
ため酸性基及び塩基性基のうちのいずれか一方の極性基
を少なくとも有する電荷付与ポリマーとを含むことを特
徴としている。
【００１２】電荷付与ポリマー 〔膨潤度〕本発明において用いられる電荷付与ポリマー
は、非水媒体に対する膨潤度が０．５ｇ以上であり、さ
らに好ましくは１．０ｇ以上である。膨潤度が低くすぎ
る場合には、トナー粒子に対し高い電荷量を付与するこ
とができず、画像濃度が低くなる傾向にある。膨潤度の
上限値は、特に設定されるものではなく、膨潤度の測定
が可能な範囲であればよい。
は、非水媒体に対する膨潤度が０．５ｇ以上であり、さ
らに好ましくは１．０ｇ以上である。膨潤度が低くすぎ
る場合には、トナー粒子に対し高い電荷量を付与するこ
とができず、画像濃度が低くなる傾向にある。膨潤度の
上限値は、特に設定されるものではなく、膨潤度の測定
が可能な範囲であればよい。
【００１３】本発明における膨潤度は以下のようにして
測定することができる。電荷付与ポリマー１ｇを、液体
現像剤の非水媒体として用いる低誘電率の溶媒２０ｇ中
に入れ、次に非水媒体よりも極性が高く電荷付与ポリマ
ーを溶解する溶媒をこれに加え混合溶媒とする。極性の
高い溶媒は、混合溶媒中の電荷付与ポリマーが溶解する
まで加える。次に、エバポレーター等を用いて、混合溶
媒から極性の高い溶媒を除去し、電荷付与ポリマーを析
出させる。次に、３，０００Ｇで３０分間遠心分離し、
電荷付与ポリマーを沈殿させる。この沈殿物を取り出
し、この沈殿物中に含有されている溶媒の重量を測定
し、膨潤度とする。従って、本発明における膨潤度と
は、電荷付与ポリマー１ｇに含まれ得る非水媒体の溶剤
の重量として表わされるものである。
測定することができる。電荷付与ポリマー１ｇを、液体
現像剤の非水媒体として用いる低誘電率の溶媒２０ｇ中
に入れ、次に非水媒体よりも極性が高く電荷付与ポリマ
ーを溶解する溶媒をこれに加え混合溶媒とする。極性の
高い溶媒は、混合溶媒中の電荷付与ポリマーが溶解する
まで加える。次に、エバポレーター等を用いて、混合溶
媒から極性の高い溶媒を除去し、電荷付与ポリマーを析
出させる。次に、３，０００Ｇで３０分間遠心分離し、
電荷付与ポリマーを沈殿させる。この沈殿物を取り出
し、この沈殿物中に含有されている溶媒の重量を測定
し、膨潤度とする。従って、本発明における膨潤度と
は、電荷付与ポリマー１ｇに含まれ得る非水媒体の溶剤
の重量として表わされるものである。
【００１４】〔極性基〕本発明に用いる電荷付与ポリマ
ーは、トナー粒子に電荷を付与するため酸性基及び塩基
性基のうちのいずれか一方の極性基を少なくとも有して
いる。従って、酸性基及び塩基性基のうちの一方を相対
的に多く有するのであれば、双方の極性基を有するもの
であってもよい。
ーは、トナー粒子に電荷を付与するため酸性基及び塩基
性基のうちのいずれか一方の極性基を少なくとも有して
いる。従って、酸性基及び塩基性基のうちの一方を相対
的に多く有するのであれば、双方の極性基を有するもの
であってもよい。
【００１５】酸性基としては、電場の印加によりアニオ
ン性基が生ずるものであればよく、具体的には、−ＣＯ
ＯＨ，−ＳＯ3 Ｎａ，−ＳＯ3 ＮＨ4 ，−ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）2などが挙げられる。また塩基性基としては、電場
の印加によりカチオン性基を生ずるものであればよく、
具体的には、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 ，−Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ，
−Ｎ+（ＣＨ3 ）3 Ｃｌ- などが挙げられる。
ン性基が生ずるものであればよく、具体的には、−ＣＯ
ＯＨ，−ＳＯ3 Ｎａ，−ＳＯ3 ＮＨ4 ，−ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）2などが挙げられる。また塩基性基としては、電場
の印加によりカチオン性基を生ずるものであればよく、
具体的には、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 ，−Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ，
−Ｎ+（ＣＨ3 ）3 Ｃｌ- などが挙げられる。
【００１６】電荷付与ポリマー中の極性基の量は、上記
膨潤度とトナー粒子への電荷付与量を考慮して適宜決定
されるものである。一般には、電荷付与ポリマー１ｇ当
たり０．１〜１０ミリモルが好ましく、さらに好ましく
は０．５〜５ミリモル程度である。電荷付与ポリマー中
の極性基の量が少なすぎると、トナー粒子に誘導される
電荷量が少なくなる傾向にあり、極性基の量が多すぎる
と、上記膨潤度の範囲のポリマーとすることが困難にな
る傾向にある。
膨潤度とトナー粒子への電荷付与量を考慮して適宜決定
されるものである。一般には、電荷付与ポリマー１ｇ当
たり０．１〜１０ミリモルが好ましく、さらに好ましく
は０．５〜５ミリモル程度である。電荷付与ポリマー中
の極性基の量が少なすぎると、トナー粒子に誘導される
電荷量が少なくなる傾向にあり、極性基の量が多すぎる
と、上記膨潤度の範囲のポリマーとすることが困難にな
る傾向にある。
【００１７】本発明において用いられる電荷付与ポリマ
ーは、極性基を有するものであれば特に限定されるもの
ではないが、例えば、極性基を有するモノマーを他のモ
ノマーと共重合することにより調製することができる。
極性基を有するモノマーとしては以下のものを挙げるこ
とができる。
ーは、極性基を有するものであれば特に限定されるもの
ではないが、例えば、極性基を有するモノマーを他のモ
ノマーと共重合することにより調製することができる。
極性基を有するモノマーとしては以下のものを挙げるこ
とができる。
【００１８】酸性基を有するモノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸、商品名「Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−２Ｎ」
（以下に示す化１の構造を有する：日本乳化剤社製）、
及び商品名「Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−ＮＨ4 」（以下に示す
化２の構造を有する：日本乳化剤社製）などを挙げるこ
とができる。
タ）アクリル酸、商品名「Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−２Ｎ」
（以下に示す化１の構造を有する：日本乳化剤社製）、
及び商品名「Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−ＮＨ4 」（以下に示す
化２の構造を有する：日本乳化剤社製）などを挙げるこ
とができる。
【００１９】
【化１】
【００２０】
【化２】
【００２１】また塩基性基を有するモノマーとしては、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミド及びこれを４級化した
化合物などを挙げることができる。
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミド及びこれを４級化した
化合物などを挙げることができる。
【００２２】これらの極性基を有するモノマーと共重合
する他のモノマーとしては、ラジカル重合の一般的なモ
ノマーとして知られているものを用いることができ、例
えば、以下に示すような（メタ）アクリレート、重合性
芳香族化合物、及び水酸基含有単量体などを用いること
ができる。
する他のモノマーとしては、ラジカル重合の一般的なモ
ノマーとして知られているものを用いることができ、例
えば、以下に示すような（メタ）アクリレート、重合性
芳香族化合物、及び水酸基含有単量体などを用いること
ができる。
【００２３】・（メタ）アクリレート；メチルアクリレ
ート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタアクリ
レート、フェニルアクリレートなど ・重合性芳香族化合物；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルケトン、ｔ−ブチルスチレン、パラクロロス
チレン、ビニルナフタレンなど
ート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタアクリ
レート、フェニルアクリレートなど ・重合性芳香族化合物；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルケトン、ｔ−ブチルスチレン、パラクロロス
チレン、ビニルナフタレンなど
【００２４】・水酸基含有単量体；２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタアクリレート、アリルアルコ
ール、メタアリルアルコールなど また、極性基を有するモノマーとして、以下に示すよう
な反応性乳化剤として知られているモノマーを用いても
よい。
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタアクリレート、アリルアルコ
ール、メタアリルアルコールなど また、極性基を有するモノマーとして、以下に示すよう
な反応性乳化剤として知られているモノマーを用いても
よい。
【００２５】
【化３】
【００２６】商品名：Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０；日本乳
化剤社製
化剤社製
【００２７】
【化４】
【００２８】商品名：アデカソープＳＥ−１０Ｎ；旭電
化社製
化社製
【００２９】
【化５】
【００３０】商品名：アクアロンＨＳ−１０；第一工業
製薬社製
製薬社製
【００３１】
【化６】
【００３２】商品名：ラテムルＳ−１８０Ａ；花王社製
【００３３】
【化７】
【００３４】上記化７の反応性乳化剤は、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートにε−カプロラクトンを平均５
モル付加した末端に水酸基を有する化合物で、無水トリ
メリット酸を反応させて開環し、カルボキシル基の一方
を長鎖のエポキシ（カージュラーＥ）と反応させたもの
である。
シエチルメタクリレートにε−カプロラクトンを平均５
モル付加した末端に水酸基を有する化合物で、無水トリ
メリット酸を反応させて開環し、カルボキシル基の一方
を長鎖のエポキシ（カージュラーＥ）と反応させたもの
である。
【００３５】その他、無水フタル酸を２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートで開環した化合物（例えば、商品名
「アクリルエステルＰＡ」三菱レーヨン社製）などを用
いることができる。
チルメタクリレートで開環した化合物（例えば、商品名
「アクリルエステルＰＡ」三菱レーヨン社製）などを用
いることができる。
【００３６】なお、極性基を有するモノマーを共重合す
る割合は、共重合する他のモノマーの種類等により異な
るが、上記膨潤度の範囲となるように設定されればよ
い。また、電荷付与ポリマーにおける極性基を有しない
部位の構造としては、炭素数４以上のアルキル鎖、ポリ
ジメチルシロキサン鎖及びフルオロカーボン鎖などが好
ましい。
る割合は、共重合する他のモノマーの種類等により異な
るが、上記膨潤度の範囲となるように設定されればよ
い。また、電荷付与ポリマーにおける極性基を有しない
部位の構造としては、炭素数４以上のアルキル鎖、ポリ
ジメチルシロキサン鎖及びフルオロカーボン鎖などが好
ましい。
【００３７】〔分子量〕本発明で用いられる電荷付与ポ
リマーの数平均分子量は３，０００〜２０，０００の範
囲内であることが好ましく、さらに好ましくは５，００
０〜１５，０００の範囲内である。この数平均分子量
は、ＧＰＣ（ゲルパーミェションクロマトグラフィー）
により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量であ
る。一般に、数平均分子量がこれらの範囲より小さくな
ると、非水媒体に溶解し上記膨潤度の測定が可能なポリ
マーではなくなる傾向にあり、画像濃度が低下する傾向
にある。またこれらの範囲よりも大きくなると、トナー
粒子が凝集し易くなり、トナー粒子の粒子径が増大する
とともに、トナー粒子の粒子径分布がブロードになる傾
向にある。
リマーの数平均分子量は３，０００〜２０，０００の範
囲内であることが好ましく、さらに好ましくは５，００
０〜１５，０００の範囲内である。この数平均分子量
は、ＧＰＣ（ゲルパーミェションクロマトグラフィー）
により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量であ
る。一般に、数平均分子量がこれらの範囲より小さくな
ると、非水媒体に溶解し上記膨潤度の測定が可能なポリ
マーではなくなる傾向にあり、画像濃度が低下する傾向
にある。またこれらの範囲よりも大きくなると、トナー
粒子が凝集し易くなり、トナー粒子の粒子径が増大する
とともに、トナー粒子の粒子径分布がブロードになる傾
向にある。
【００３８】〔配合量〕本発明において電荷付与ポリマ
ーの配合量は、用いるトナー粒子の粒子径やトナー粒子
の種類及びトナー粒子の含有量等により適宜設定される
ものである。一般には、トナー粒子の固形分に対して
０．５〜２０重量％配合することが好ましく、さらに好
ましくは１〜５重量％である。電荷付与ポリマーの配合
量が少なすぎると、トナー粒子に十分な電荷量を帯電さ
せることができず、画像濃度が低下する傾向にある。ま
た電荷付与ポリマーの配合量が多すぎると、トナー粒子
間の凝集が生じ易い傾向にある。
ーの配合量は、用いるトナー粒子の粒子径やトナー粒子
の種類及びトナー粒子の含有量等により適宜設定される
ものである。一般には、トナー粒子の固形分に対して
０．５〜２０重量％配合することが好ましく、さらに好
ましくは１〜５重量％である。電荷付与ポリマーの配合
量が少なすぎると、トナー粒子に十分な電荷量を帯電さ
せることができず、画像濃度が低下する傾向にある。ま
た電荷付与ポリマーの配合量が多すぎると、トナー粒子
間の凝集が生じ易い傾向にある。
【００３９】トナー粒子 本発明において用いられるトナー粒子は、特に限定され
るものではなく、液体現像剤のトナー粒子として用いる
ことができる樹脂粒子であればよい。このようなトナー
粒子は、着色剤を含有するように調製されたものであっ
てもよいし、着色剤と別個に混合して用いられるような
ものであってもよい。
るものではなく、液体現像剤のトナー粒子として用いる
ことができる樹脂粒子であればよい。このようなトナー
粒子は、着色剤を含有するように調製されたものであっ
てもよいし、着色剤と別個に混合して用いられるような
ものであってもよい。
【００４０】上記着色剤を含有するように調製されるト
ナー粒子としては、例えば、湿式解砕法、ラテックス混
合法、及び界面重合法などにより製造されるトナー粒子
を挙げることができる。以下、これらのトナー粒子の製
造方法について説明する。
ナー粒子としては、例えば、湿式解砕法、ラテックス混
合法、及び界面重合法などにより製造されるトナー粒子
を挙げることができる。以下、これらのトナー粒子の製
造方法について説明する。
【００４１】・湿式解砕法 溶融状態の樹脂に着色剤を添加混合し、これを溶媒中に
移し、必要に応じ保護コロイドの存在下に、適当な温度
条件下で、ボールミル等の装置を用いて解砕し、トナー
粒子とする方法である。
移し、必要に応じ保護コロイドの存在下に、適当な温度
条件下で、ボールミル等の装置を用いて解砕し、トナー
粒子とする方法である。
【００４２】・ラテックス混合法 非水媒体中の分散重合法によって調製したラテックス粒
子に着色剤を添加し、これをボールミル等の装置を用い
て混合しトナー粒子とする方法である。
子に着色剤を添加し、これをボールミル等の装置を用い
て混合しトナー粒子とする方法である。
【００４３】・界面重合法 非水媒体中で界面重合することにより顔料及び／または
染料などの着色剤をカプセル化し、トナー粒子としての
樹脂粒子を製造する方法である。界面重合によりマイク
ロカプセルの壁材となる樹脂は、非水分散媒に対し不溶
性を有する樹脂であることが必要である。このような樹
脂としては、ポリウレタン樹脂及びポリウレア樹脂など
が挙げられる。従って、例えば、第１の樹脂前駆体とし
てのアミノ基及び／または水酸基を２つ以上有する化合
物と、第２の樹脂前駆体としてのイソシアネート基を２
つ以上有する化合物とを反応させることにより界面重合
で樹脂を形成させることができる。具体的には、必要に
応じて分散安定剤の存在下で、マイクロカプセル内に内
包されるべき着色剤を界面重合させる化合物のうち、非
水分散媒に対し不溶性の化合物中に分散または溶解させ
た後、必要に応じて保護コロイドの存在下で、この分散
液または溶解液に非水分散媒を加えて分散乳化し、この
分散乳化液に、界面重合させる他方の化合物を添加して
界面重合させる。
染料などの着色剤をカプセル化し、トナー粒子としての
樹脂粒子を製造する方法である。界面重合によりマイク
ロカプセルの壁材となる樹脂は、非水分散媒に対し不溶
性を有する樹脂であることが必要である。このような樹
脂としては、ポリウレタン樹脂及びポリウレア樹脂など
が挙げられる。従って、例えば、第１の樹脂前駆体とし
てのアミノ基及び／または水酸基を２つ以上有する化合
物と、第２の樹脂前駆体としてのイソシアネート基を２
つ以上有する化合物とを反応させることにより界面重合
で樹脂を形成させることができる。具体的には、必要に
応じて分散安定剤の存在下で、マイクロカプセル内に内
包されるべき着色剤を界面重合させる化合物のうち、非
水分散媒に対し不溶性の化合物中に分散または溶解させ
た後、必要に応じて保護コロイドの存在下で、この分散
液または溶解液に非水分散媒を加えて分散乳化し、この
分散乳化液に、界面重合させる他方の化合物を添加して
界面重合させる。
【００４４】本発明において用いるトナー粒子の粒子径
としては、０．０５〜５μｍが好ましく、さらに好まし
くは０．２〜２μｍである。粒子径が小さくなりすぎる
と、かぶりを生じ易くなり、粒子径が大きくなりすぎる
と、解像度が低下する。
としては、０．０５〜５μｍが好ましく、さらに好まし
くは０．２〜２μｍである。粒子径が小さくなりすぎる
と、かぶりを生じ易くなり、粒子径が大きくなりすぎる
と、解像度が低下する。
【００４５】本発明の液体現像剤中におけるトナー粒子
の含有量は特に限定されるものではなく、液体現像剤と
して一般的な含有量を適用することができる。例えば、
０．５〜５０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましく
は、１〜３重量％の範囲である。トナー粒子の含有量が
少なすぎると、鮮明な画像が得られない場合があり、ト
ナー粒子の含有量が多すぎると、トナー粒子間で凝集を
引き起こす場合がある。
の含有量は特に限定されるものではなく、液体現像剤と
して一般的な含有量を適用することができる。例えば、
０．５〜５０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましく
は、１〜３重量％の範囲である。トナー粒子の含有量が
少なすぎると、鮮明な画像が得られない場合があり、ト
ナー粒子の含有量が多すぎると、トナー粒子間で凝集を
引き起こす場合がある。
【００４６】本発明におけるトナー粒子は、上記の電荷
付与ポリマーにより電荷を付与することができるもので
あるが、トナー粒子自体に極性基が導入されているよう
なトナー粒子を用いてもよい。例えば、トナー粒子の主
成分となる樹脂として、エチレン／メタクリル酸共重合
体、及び酢酸ビニル／メタクリル酸共重合体のように、
酸性基または極性基を有する樹脂を用いてもよい。また
酸性基または塩基性基を有する保護コロイドを吸着した
樹脂粒子を用いてもよい。
付与ポリマーにより電荷を付与することができるもので
あるが、トナー粒子自体に極性基が導入されているよう
なトナー粒子を用いてもよい。例えば、トナー粒子の主
成分となる樹脂として、エチレン／メタクリル酸共重合
体、及び酢酸ビニル／メタクリル酸共重合体のように、
酸性基または極性基を有する樹脂を用いてもよい。また
酸性基または塩基性基を有する保護コロイドを吸着した
樹脂粒子を用いてもよい。
【００４７】非水媒体 本発明の液体現像剤に用いられる非水媒体は、液体現像
剤の分散媒として用いることができるものであれば特に
限定されるものではないが、通常、体積固有抵抗値が１
０9 Ωｃｍ以上のものが用いられる。また、誘電率は通
常３．５以上のものが用いられる。このような非水分散
媒としては、例えば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、
芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン
類等が挙げられる。揮発性や安全性、毒性、臭気等の観
点からは、イソパラフィン系石油溶剤が適している。こ
のようなイソパラフィン系石油溶剤としては、アイソパ
ーＭ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、ア
イソパーＫ（いずれもエッソ社製）、シェルゾール７１
（シェル石油社製）等を挙げることができる。
剤の分散媒として用いることができるものであれば特に
限定されるものではないが、通常、体積固有抵抗値が１
０9 Ωｃｍ以上のものが用いられる。また、誘電率は通
常３．５以上のものが用いられる。このような非水分散
媒としては、例えば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、
芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン
類等が挙げられる。揮発性や安全性、毒性、臭気等の観
点からは、イソパラフィン系石油溶剤が適している。こ
のようなイソパラフィン系石油溶剤としては、アイソパ
ーＭ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、ア
イソパーＫ（いずれもエッソ社製）、シェルゾール７１
（シェル石油社製）等を挙げることができる。
【００４８】着色剤 本発明において用いられる着色剤は、特に限定されるも
のではなく、液体現像剤に用いることができる着色剤を
広く一般に使用することができる。このような着色剤と
しては、例えば、無機顔料、有機顔料、染料及びこれら
の混合物が知られている。
のではなく、液体現像剤に用いることができる着色剤を
広く一般に使用することができる。このような着色剤と
しては、例えば、無機顔料、有機顔料、染料及びこれら
の混合物が知られている。
【００４９】顔料の具体例としては以下のものを挙げる
ことができる。 ・マゼンタ顔料：アゾレーキ系、モノアゾ系、キナクリ
ドン系など…C.I.Pigment No. Red-57-1、Red-31、Red-
122 、Red-48:3、Red-48:4など ・シアン顔料：フタロシアニン系など…C.I.Pigment N
o.Blue-60、Blue-15-6、Blue-15 、Blue-15-2 、Blue-1
5-3 、Blue-15-4 など ・イエロー顔料：ジスアゾ系、ベンゾイミダゾリン系な
ど…C.I.Pigment No.Yellow-12、-13 、-14 、-17 、-5
5 、-83 、-154など ・ブラック顔料：カーボンブラック、酸化銅、二酸化マ
ンガン、アニリンブラック、活性炭、マグネタイト、磁
性フェライト、非磁性フェライトなど
ことができる。 ・マゼンタ顔料：アゾレーキ系、モノアゾ系、キナクリ
ドン系など…C.I.Pigment No. Red-57-1、Red-31、Red-
122 、Red-48:3、Red-48:4など ・シアン顔料：フタロシアニン系など…C.I.Pigment N
o.Blue-60、Blue-15-6、Blue-15 、Blue-15-2 、Blue-1
5-3 、Blue-15-4 など ・イエロー顔料：ジスアゾ系、ベンゾイミダゾリン系な
ど…C.I.Pigment No.Yellow-12、-13 、-14 、-17 、-5
5 、-83 、-154など ・ブラック顔料：カーボンブラック、酸化銅、二酸化マ
ンガン、アニリンブラック、活性炭、マグネタイト、磁
性フェライト、非磁性フェライトなど
【００５０】染料の具体例としては以下のものを挙げる
ことができる。 ＣＩ．ダイレクトブラック１９、２２、１５４ ＣＩ．ダイレクトイエロー１２、１６、８８ ＣＩ．ダイレクトレッド９、１３、１７ ＣＩ．ダイレクトブルー７８、９０ ＣＩ．アシッドブラック８、３１、５２ ＣＩ．アシッドイエロー２３、２５ ＣＩ．アシッドレッド３７、５２、９２、９４ ＣＩ．アシッドブルー９、２２ ＣＩ．フードブラック２
ことができる。 ＣＩ．ダイレクトブラック１９、２２、１５４ ＣＩ．ダイレクトイエロー１２、１６、８８ ＣＩ．ダイレクトレッド９、１３、１７ ＣＩ．ダイレクトブルー７８、９０ ＣＩ．アシッドブラック８、３１、５２ ＣＩ．アシッドイエロー２３、２５ ＣＩ．アシッドレッド３７、５２、９２、９４ ＣＩ．アシッドブルー９、２２ ＣＩ．フードブラック２
【００５１】着色剤の含有量は特に限定されるものでは
ないが、トナー粒子の樹脂成分及び着色剤の合計重量に
対し、着色剤の重量が５〜４０重量％となることが好ま
しい。着色剤が少なすぎる場合には、鮮明な画像が得ら
れないことがあり、着色剤が多すぎる場合には液体現像
剤の電荷安定性が悪くなる場合がある。
ないが、トナー粒子の樹脂成分及び着色剤の合計重量に
対し、着色剤の重量が５〜４０重量％となることが好ま
しい。着色剤が少なすぎる場合には、鮮明な画像が得ら
れないことがあり、着色剤が多すぎる場合には液体現像
剤の電荷安定性が悪くなる場合がある。
【００５２】本発明の液体現像剤は、従来のような電荷
ディレクタを添加せずとも、十分に大きな電荷をトナー
粒子に付与できるものであるが、電荷ディレクタの添加
を妨げるものではない。従って、必要に応じ、例えば以
下に示すような電荷ディレクタを添加してもよい。
ディレクタを添加せずとも、十分に大きな電荷をトナー
粒子に付与できるものであるが、電荷ディレクタの添加
を妨げるものではない。従って、必要に応じ、例えば以
下に示すような電荷ディレクタを添加してもよい。
【００５３】・正電荷を与える電荷ディレクタ スルホ琥珀酸ジオクチルナトリウム、ジルコニウムオク
トエイト、オレイン酸銅、ナフテン酸金属塩、エチレン
ジアミン四酢酸金属錯塩、四級アンモニウム化合物な
ど。
トエイト、オレイン酸銅、ナフテン酸金属塩、エチレン
ジアミン四酢酸金属錯塩、四級アンモニウム化合物な
ど。
【００５４】・負電荷を与える電荷ディレクタ レシチン、バリウムペテロネート、アルキルスクシンイ
ミド、オイルブラックＢＹなど。
ミド、オイルブラックＢＹなど。
【００５５】本発明の液体現像剤は、例えば以下の方法
により製造することができる。まず、トナー粒子を分散
して含有する非水媒体を調製する。次に、この非水媒体
よりも極性の高い溶媒を混合して混合溶媒とし、この混
合溶媒に電荷付与ポリマーを溶解する。次に、電荷付与
ポリマーを溶解した混合溶媒から極性の高い溶媒を除去
する。これにより、トナー粒子の周りに、電荷付与ポリ
マーが非水媒体に膨潤した状態で析出する。
により製造することができる。まず、トナー粒子を分散
して含有する非水媒体を調製する。次に、この非水媒体
よりも極性の高い溶媒を混合して混合溶媒とし、この混
合溶媒に電荷付与ポリマーを溶解する。次に、電荷付与
ポリマーを溶解した混合溶媒から極性の高い溶媒を除去
する。これにより、トナー粒子の周りに、電荷付与ポリ
マーが非水媒体に膨潤した状態で析出する。
【００５６】上記の非水媒体よりも極性の高い溶媒は、
電荷付与ポリマーを溶解することができる溶媒である。
また、このような高極性溶媒は、非水媒体よりも低い沸
点を有するものであることが好ましい。このような溶媒
は、電荷付与ポリマーの組成や分子量により異なるが、
例えば、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、アセトン、ノルマルブタノール、イソブタノール、
イソプロピルアルコール、エタノール、キシレン、トル
エンなどが挙げられる。このような極性溶媒は、上記の
膨潤度測定の際に電荷付与ポリマーを溶解するための溶
剤としても用いることができるものである。
電荷付与ポリマーを溶解することができる溶媒である。
また、このような高極性溶媒は、非水媒体よりも低い沸
点を有するものであることが好ましい。このような溶媒
は、電荷付与ポリマーの組成や分子量により異なるが、
例えば、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、アセトン、ノルマルブタノール、イソブタノール、
イソプロピルアルコール、エタノール、キシレン、トル
エンなどが挙げられる。このような極性溶媒は、上記の
膨潤度測定の際に電荷付与ポリマーを溶解するための溶
剤としても用いることができるものである。
【００５７】本発明において用いる電荷付与ポリマー
は、従来の電荷ディレクタや高分子界面活性剤のよう
に、非水媒体に完全に溶解するものではないので、多量
に添加されても、液体現像剤の体積抵抗値が大幅に低下
することがない。また、トナー粒子の表面近傍において
非水媒体に対し膨潤した状態で存在するので、トナー粒
子の分散状態が良好で、かつ高い電荷量を付与すること
ができる。従って、かぶりを生じることがなく、高い画
像濃度及び解像度を得ることができる。
は、従来の電荷ディレクタや高分子界面活性剤のよう
に、非水媒体に完全に溶解するものではないので、多量
に添加されても、液体現像剤の体積抵抗値が大幅に低下
することがない。また、トナー粒子の表面近傍において
非水媒体に対し膨潤した状態で存在するので、トナー粒
子の分散状態が良好で、かつ高い電荷量を付与すること
ができる。従って、かぶりを生じることがなく、高い画
像濃度及び解像度を得ることができる。
【００５８】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
するため具体的な実施例について説明するが、本発明は
以下の実施例に限定されるものではない。なお、部は重
量部を示す。
するため具体的な実施例について説明するが、本発明は
以下の実施例に限定されるものではない。なお、部は重
量部を示す。
【００５９】電荷付与ポリマーの製造例１ 反応容器に、イソブタノール６０部を仕込み、温度を７
５℃に保持した。これにセチルメタクリレート５０部、
ポリエチレングリコール（１５）モノメタクリレート
（日本乳化剤社製、商品名：ＲＭＡ−１５０Ｍ）２０
部、メタクリル酸３０部、イソブタノール４０部、及び
ジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）（和光純薬工業社製、商品名：Ｖ−６０１）２部か
らなる溶液を３時間かけて滴下し、さらに５時間反応さ
せて、共重合ポリマーを得た。得られたポリマーの数平
均分子量をＧＰＣで測定したところ、１２，０００であ
った。
５℃に保持した。これにセチルメタクリレート５０部、
ポリエチレングリコール（１５）モノメタクリレート
（日本乳化剤社製、商品名：ＲＭＡ−１５０Ｍ）２０
部、メタクリル酸３０部、イソブタノール４０部、及び
ジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）（和光純薬工業社製、商品名：Ｖ−６０１）２部か
らなる溶液を３時間かけて滴下し、さらに５時間反応さ
せて、共重合ポリマーを得た。得られたポリマーの数平
均分子量をＧＰＣで測定したところ、１２，０００であ
った。
【００６０】また、得られたポリマーの膨潤度を測定し
たところ、８．６ｇであった。なお膨潤度の測定は、得
られたポリマー１ｇをアイソパーＭ２０ｇに加えた後、
ポリマーが溶解するまで重合の際に用いた溶媒（本製造
例ではイソブタノール）を加え、次に添加した溶媒（イ
ソブタノール）をエバポレーターで除去することにより
ポリマーを不溶化し、これを３０００Ｇで３０分間遠心
分離した後、沈降物の重量を測定した。沈降物の重量は
９．６ｇであり、従って膨潤度は８．６ｇであった。
たところ、８．６ｇであった。なお膨潤度の測定は、得
られたポリマー１ｇをアイソパーＭ２０ｇに加えた後、
ポリマーが溶解するまで重合の際に用いた溶媒（本製造
例ではイソブタノール）を加え、次に添加した溶媒（イ
ソブタノール）をエバポレーターで除去することにより
ポリマーを不溶化し、これを３０００Ｇで３０分間遠心
分離した後、沈降物の重量を測定した。沈降物の重量は
９．６ｇであり、従って膨潤度は８．６ｇであった。
【００６１】電荷付与ポリマーの製造例２ 反応容器に、イソブタノール１００部を仕込み、温度を
８５℃に保持した。これにセチルメタクリレート５０
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ１５部、ヒドロキシエチルメタク
リレート５部、メタクリル酸３０部、イソブタノール５
０部、及び重合開始剤としてのＶ−６０１：２部の溶液
を３時間かけて滴下し、さらに５時間反応させて、共重
合ポリマーを得た。上記製造例１と同様にして、得られ
たポリマーの数平均分子量及び膨潤度を測定したとこ
ろ、数平均分子量は７，５００であり、膨潤度は１．３
ｇであった。
８５℃に保持した。これにセチルメタクリレート５０
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ１５部、ヒドロキシエチルメタク
リレート５部、メタクリル酸３０部、イソブタノール５
０部、及び重合開始剤としてのＶ−６０１：２部の溶液
を３時間かけて滴下し、さらに５時間反応させて、共重
合ポリマーを得た。上記製造例１と同様にして、得られ
たポリマーの数平均分子量及び膨潤度を測定したとこ
ろ、数平均分子量は７，５００であり、膨潤度は１．３
ｇであった。
【００６２】電荷付与ポリマーの製造例３ 反応容器に、メチルエチレケトン６７部を仕込み、温度
を７５℃に保持した。これにラウリルメタクリレート３
０部、スチレン４０部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト１０部、アクリル酸２０部、及び重合開始剤としての
Ｖ−６０１：２部の溶液を３時間かけて滴下し、さらに
５時間反応させて、共重合ポリマーを得た。上記製造例
１と同様にして、得られたポリマーの数平均分子量及び
膨潤度を測定したところ、それぞれ１４，０００及び
３．９ｇであった。
を７５℃に保持した。これにラウリルメタクリレート３
０部、スチレン４０部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト１０部、アクリル酸２０部、及び重合開始剤としての
Ｖ−６０１：２部の溶液を３時間かけて滴下し、さらに
５時間反応させて、共重合ポリマーを得た。上記製造例
１と同様にして、得られたポリマーの数平均分子量及び
膨潤度を測定したところ、それぞれ１４，０００及び
３．９ｇであった。
【００６３】電荷付与ポリマーの製造例４ 反応容器に、トルエン６０部を仕込み、温度を９０℃に
保持した。これにｎ−ブチルメタクリレート８０部、Ｒ
ＭＡ−１５０Ｍ５部、ヒドロキシエチルメタクリレート
５部、Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−ＮＨ4 （商品名、日本乳化剤
社製）１０部、トルエン４０部、及び重合開始剤として
のＶ−６０１：２部の溶液を３時間かけて滴下し、さら
に５時間反応させて、共重合ポリマーを得た。上記製造
例１と同様にして、得られたポリマーの数平均分子量及
び膨潤度をそれぞれ測定したところ、９，０００及び
３．０ｇであった。
保持した。これにｎ−ブチルメタクリレート８０部、Ｒ
ＭＡ−１５０Ｍ５部、ヒドロキシエチルメタクリレート
５部、Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−ＮＨ4 （商品名、日本乳化剤
社製）１０部、トルエン４０部、及び重合開始剤として
のＶ−６０１：２部の溶液を３時間かけて滴下し、さら
に５時間反応させて、共重合ポリマーを得た。上記製造
例１と同様にして、得られたポリマーの数平均分子量及
び膨潤度をそれぞれ測定したところ、９，０００及び
３．０ｇであった。
【００６４】電荷付与ポリマーの製造例５ 反応容器に、イソブタノール６０部を仕込み、温度を７
５℃に保持した。これに、セチルメタクリレート４５
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ２５部、ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミド３０部、イソブタノール４０部、及び
重合開始剤としてのＶ−６０１：２部の溶液を３時間か
けて滴下し、さらに５時間反応させて、共重合ポリマー
を得た。製造例１と同様にして、得られたポリマーの数
平均分子量及び膨潤度をそれぞれ測定したところ、１
１，０００及び５．３ｇであった。
５℃に保持した。これに、セチルメタクリレート４５
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ２５部、ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミド３０部、イソブタノール４０部、及び
重合開始剤としてのＶ−６０１：２部の溶液を３時間か
けて滴下し、さらに５時間反応させて、共重合ポリマー
を得た。製造例１と同様にして、得られたポリマーの数
平均分子量及び膨潤度をそれぞれ測定したところ、１
１，０００及び５．３ｇであった。
【００６５】電荷付与ポリマーの製造例６ 反応容器に、イソブタノール６０部を仕込み、温度を７
５℃に保持した。これに、セチルメタクリレート２０
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ５０部、ヒドロキシエチルメタク
リレート１０部、メタクリル酸２０部、イソブタノール
４０部、及び重合開始剤としてのＶ−６０１：２部の溶
液を３時間かけて滴下し、さらに５時間反応させて、共
重合ポリマーを得た。上記製造例１と同様にして、得ら
れたポリマーの数平均分子量を測定したところ、１２，
０００であった。また、このポリマーはアイソパーＭに
溶解するものであった。
５℃に保持した。これに、セチルメタクリレート２０
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ５０部、ヒドロキシエチルメタク
リレート１０部、メタクリル酸２０部、イソブタノール
４０部、及び重合開始剤としてのＶ−６０１：２部の溶
液を３時間かけて滴下し、さらに５時間反応させて、共
重合ポリマーを得た。上記製造例１と同様にして、得ら
れたポリマーの数平均分子量を測定したところ、１２，
０００であった。また、このポリマーはアイソパーＭに
溶解するものであった。
【００６６】電荷付与ポリマーの製造例７ 反応容器に、トルエン５０部を仕込み、温度を１００℃
に保持した。これに、ラウリルメタクリレート２０部、
ＲＭＡ−１５０Ｍ６０部、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート５部、メタクリル酸１５部、トルエン１００部、及
び重合開始剤としてのＶ−６０１：３部の溶液を３時間
かけて滴下し、さらに５時間反応させて、共重合ポリマ
ーを得た。上記製造例１と同様にして、得られたポリマ
ーの数平均分子量及び膨潤度を測定したところ、それぞ
れ２，０００及び０．２ｇであった。
に保持した。これに、ラウリルメタクリレート２０部、
ＲＭＡ−１５０Ｍ６０部、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート５部、メタクリル酸１５部、トルエン１００部、及
び重合開始剤としてのＶ−６０１：３部の溶液を３時間
かけて滴下し、さらに５時間反応させて、共重合ポリマ
ーを得た。上記製造例１と同様にして、得られたポリマ
ーの数平均分子量及び膨潤度を測定したところ、それぞ
れ２，０００及び０．２ｇであった。
【００６７】電荷付与ポリマーの製造例８ 反応容器に、イソブタノール６０部を仕込み、温度を７
５℃に保持した。これに、セチルメタクリレート３５
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ５５部、ヒドロキシエチルメタク
リレート１０部、イソブタノール４０部、及び重合開始
剤としてのＶ−６０１：２部の溶液を３時間かけて滴下
し、さらに５時間反応させて、共重合ポリマーを得た。
上記製造例１と同様にして、得られたポリマーの数平均
分子量及び膨潤度を測定したところ、それぞれ１２，５
００及び７．５ｇであった。
５℃に保持した。これに、セチルメタクリレート３５
部、ＲＭＡ−１５０Ｍ５５部、ヒドロキシエチルメタク
リレート１０部、イソブタノール４０部、及び重合開始
剤としてのＶ−６０１：２部の溶液を３時間かけて滴下
し、さらに５時間反応させて、共重合ポリマーを得た。
上記製造例１と同様にして、得られたポリマーの数平均
分子量及び膨潤度を測定したところ、それぞれ１２，５
００及び７．５ｇであった。
【００６８】トナー粒子の製造例 フタロシアニンブルー（大日精化工業社製、商品名：シ
アニンブル４９６６）２０部と、トリエチレングリコー
ル８０部と、顔料分散剤（ＺＥＮＥＫＡ社製、商品名：
ｓｏｌｓｐｅｒｓ１７０００）５部と、ガラスビーズ
（東芝バロティーニ社製、商品名：ＧＢ５０２Ｍ）１２
５部とをサンドグラインダー中に仕込み、２０００ｒｐ
ｍで３時間分散を行い、顔料ペーストを得た。
アニンブル４９６６）２０部と、トリエチレングリコー
ル８０部と、顔料分散剤（ＺＥＮＥＫＡ社製、商品名：
ｓｏｌｓｐｅｒｓ１７０００）５部と、ガラスビーズ
（東芝バロティーニ社製、商品名：ＧＢ５０２Ｍ）１２
５部とをサンドグラインダー中に仕込み、２０００ｒｐ
ｍで３時間分散を行い、顔料ペーストを得た。
【００６９】また、保護コロイドとして、セチルメタク
リレート６０部、ポリアルキレングリコール含有アクリ
ルモノマー（日本乳化剤社製、商品名：ＭＡ−１５０）
３０部、及びヒドロキシエチルメタクリレート１０部を
共重合したポリマーを合成し、この共重合ポリマー２部
をアイソパーＭ１５０部の混合液中に溶解し、この溶液
中に上記顔料ペースト６０部を混合して、乳化機（マイ
クロフルイディック社製、ＭＩＣＲＯＦＵＲＵＩＤＩＺ
ＥＲ）を用いて乳化した。次に、ジブチル錫フタレート
０．０５部をこれに加えた後、トルエンジイソシアネー
ト（三菱化成社製、商品名：ＴＤＩ８０）の３０重量％
アイソパーＭ溶液を上記トリエチレングリコールに対し
て当量になるように室温で１時間滴下して添加した。滴
下終了２時間後、温度を４５℃まで上げて、さらに２時
間重合した。得られた粒子の粒子径を、粒子径測定装置
（島津製作所製、ＳＡＬＡＤ２０００Ａ）により測定し
たところ、平均粒子径は０．７μｍであった。
リレート６０部、ポリアルキレングリコール含有アクリ
ルモノマー（日本乳化剤社製、商品名：ＭＡ−１５０）
３０部、及びヒドロキシエチルメタクリレート１０部を
共重合したポリマーを合成し、この共重合ポリマー２部
をアイソパーＭ１５０部の混合液中に溶解し、この溶液
中に上記顔料ペースト６０部を混合して、乳化機（マイ
クロフルイディック社製、ＭＩＣＲＯＦＵＲＵＩＤＩＺ
ＥＲ）を用いて乳化した。次に、ジブチル錫フタレート
０．０５部をこれに加えた後、トルエンジイソシアネー
ト（三菱化成社製、商品名：ＴＤＩ８０）の３０重量％
アイソパーＭ溶液を上記トリエチレングリコールに対し
て当量になるように室温で１時間滴下して添加した。滴
下終了２時間後、温度を４５℃まで上げて、さらに２時
間重合した。得られた粒子の粒子径を、粒子径測定装置
（島津製作所製、ＳＡＬＡＤ２０００Ａ）により測定し
たところ、平均粒子径は０．７μｍであった。
【００７０】〔実施例１〜５及び比較例１〜４〕実施例１ 上記トナー粒子の製造例で得られたトナー粒子の分散液
１００部（固形分３０重量％）に対し、上記電荷付与ポ
リマーの製造例１で得られたポリマーを、トナー粒子の
分散液の固形分に対し２重量％となるように添加し、さ
らに電荷付与ポリマーが溶解するだけの量のイソブタノ
ール、すなわち１２部を加え、攪拌混合した。その後、
蒸留によりイソブタノールを除去した。これにより、電
荷付与ポリマーがトナー粒子の表面近傍に析出したトナ
ー粒子の分散液を得た。
１００部（固形分３０重量％）に対し、上記電荷付与ポ
リマーの製造例１で得られたポリマーを、トナー粒子の
分散液の固形分に対し２重量％となるように添加し、さ
らに電荷付与ポリマーが溶解するだけの量のイソブタノ
ール、すなわち１２部を加え、攪拌混合した。その後、
蒸留によりイソブタノールを除去した。これにより、電
荷付与ポリマーがトナー粒子の表面近傍に析出したトナ
ー粒子の分散液を得た。
【００７１】次に、電荷付与ポリマーの極性基と逆極性
基を含む可溶性ポリマーとして、セチルメタクリレート
７０部とジメチルアミノエチルメタアクリルアミド３０
部からなる数平均分子量１７，６００のカチオン性ポリ
マーを、トナー粒子の分散液の固形分に対し２重量％と
なるように添加し、負帯電性の液体現像剤を得た。
基を含む可溶性ポリマーとして、セチルメタクリレート
７０部とジメチルアミノエチルメタアクリルアミド３０
部からなる数平均分子量１７，６００のカチオン性ポリ
マーを、トナー粒子の分散液の固形分に対し２重量％と
なるように添加し、負帯電性の液体現像剤を得た。
【００７２】この液体現像剤を、アイソパーＭで希釈し
て、トナー濃度１．５％に調製した後、印刷機（ＳＡＶ
ＩＮ９０４０）を用いて印刷し、画像部の画像濃度と、
非画像部のかぶりをマクベス濃度計によって測定した。
画像部の濃度は１．６０であり、非画像部は０．０３で
あった。
て、トナー濃度１．５％に調製した後、印刷機（ＳＡＶ
ＩＮ９０４０）を用いて印刷し、画像部の画像濃度と、
非画像部のかぶりをマクベス濃度計によって測定した。
画像部の濃度は１．６０であり、非画像部は０．０３で
あった。
【００７３】実施例２〜４ 電荷付与ポリマーを、上記製造例２〜４で得られたポリ
マーに変更し、また電荷付与ポリマーを溶解するための
極性溶媒をポリマー重合の際に用いた溶媒と同じものを
用いる以外は、上記実施例１と同様の方法で負帯電性の
液体現像剤を得た。画像部及び非画像部の濃度を表１に
示す。
マーに変更し、また電荷付与ポリマーを溶解するための
極性溶媒をポリマー重合の際に用いた溶媒と同じものを
用いる以外は、上記実施例１と同様の方法で負帯電性の
液体現像剤を得た。画像部及び非画像部の濃度を表１に
示す。
【００７４】実施例５ 電荷付与ポリマーとして、上記製造例５で得られた電荷
付与ポリマーを用い、カチオン性ポリマーの代わりに電
荷ディレクタとしてのジルコニウムオクトエイトを用い
た以外は、上記実施例１と同様の方法で正帯電性の液体
現像剤を得た。
付与ポリマーを用い、カチオン性ポリマーの代わりに電
荷ディレクタとしてのジルコニウムオクトエイトを用い
た以外は、上記実施例１と同様の方法で正帯電性の液体
現像剤を得た。
【００７５】このようにして得られた正帯電性の液体現
像剤を、波長７８０ｎｍの半導体レーザーを光源とした
走査露光型製版機（米国プリントウエア社製、１４４０
ＥＺプレートセッター）の電子写真式印刷原盤にセット
し、製版画像を形成させた。その後、アルカリ現像液
（米国プリントウエア社製、１４４０ＥＺ用ディベロッ
パー）を用いて、トナーの付着していない非画像部の感
光層を溶解除去した後、さらにガム液による保護処理を
行うことにより、トナーの画像を画像部として残した平
版印刷版を作製した。得られた印刷版を、小型オフセッ
ト印刷機（株式会社濱田印刷機械製作所製、ハマダスタ
ー７０００ＣＤＸ）に取付け、市販のインクを用いて、
上質紙に印刷した。印刷物の画像濃度と非画像部のかぶ
りを、マクベス濃度計により測定した。測定結果を表１
に示す。
像剤を、波長７８０ｎｍの半導体レーザーを光源とした
走査露光型製版機（米国プリントウエア社製、１４４０
ＥＺプレートセッター）の電子写真式印刷原盤にセット
し、製版画像を形成させた。その後、アルカリ現像液
（米国プリントウエア社製、１４４０ＥＺ用ディベロッ
パー）を用いて、トナーの付着していない非画像部の感
光層を溶解除去した後、さらにガム液による保護処理を
行うことにより、トナーの画像を画像部として残した平
版印刷版を作製した。得られた印刷版を、小型オフセッ
ト印刷機（株式会社濱田印刷機械製作所製、ハマダスタ
ー７０００ＣＤＸ）に取付け、市販のインクを用いて、
上質紙に印刷した。印刷物の画像濃度と非画像部のかぶ
りを、マクベス濃度計により測定した。測定結果を表１
に示す。
【００７６】比較例１ 電荷付与ポリマーを用いなかった以外は、上記実施例１
と同様にして、負帯電性の液体現像剤を得た。上記実施
例１と同様の方法で画像部及び非画像部の濃度を測定
し、その結果を表１に示した。
と同様にして、負帯電性の液体現像剤を得た。上記実施
例１と同様の方法で画像部及び非画像部の濃度を測定
し、その結果を表１に示した。
【００７７】比較例２〜４ 電荷付与ポリマーとして、上記製造例６〜８の電荷付与
ポリマーを用い、電荷付与ポリマーを溶解するための極
性溶媒として、電荷付与ポリマーの重合の際の溶剤と同
じものを用いた以外は、上記実施例１と同様の方法で負
帯電性の液体現像剤を得た。上記実施例１と同様にし
て、画像部及び非画像部の濃度を測定し、その結果を表
１に示した。
ポリマーを用い、電荷付与ポリマーを溶解するための極
性溶媒として、電荷付与ポリマーの重合の際の溶剤と同
じものを用いた以外は、上記実施例１と同様の方法で負
帯電性の液体現像剤を得た。上記実施例１と同様にし
て、画像部及び非画像部の濃度を測定し、その結果を表
１に示した。
【００７８】
【表１】
【００７９】表１から明らかなように、本発明に従う液
体現像剤を用いることにより、非画像部でのかぶりが少
なく、画像部での画像濃度を高めることができる。
体現像剤を用いることにより、非画像部でのかぶりが少
なく、画像部での画像濃度を高めることができる。
【００８０】
【発明の効果】本発明によれば、液体現像剤の体積抵抗
値を大きく低下させることなく、トナー粒子の帯電電荷
量を増加させることができ、これによって高い画像濃度
及び良好な解像度を得ることができる。
値を大きく低下させることなく、トナー粒子の帯電電荷
量を増加させることができ、これによって高い画像濃度
及び良好な解像度を得ることができる。
Claims (8)
- 【請求項１】 トナー粒子と、前記トナー粒子を分散さ
せた非水媒体と、前記トナー粒子の表面近傍に存在し、
前記非水媒体に対する膨潤度が０．５ｇ以上であり、か
つ前記トナー粒子に電荷を付与するため酸性基及び塩基
性基のうちのいずれか一方の極性基を少なくとも有する
電荷付与ポリマーとを含む液体現像剤。 - 【請求項２】 前記電荷付与ポリマーの数平均分子量が
３，０００〜２０，０００である請求項１に記載の液体
現像剤。 - 【請求項３】 前記電荷付与ポリマーの極性基と逆の極
性基を含み、かつ前記非水媒体に可溶な可溶性ポリマー
がさらに含まれている請求項１または２に記載の液体現
像剤。 - 【請求項４】 前記電荷付与ポリマーが、前記非水媒体
よりも極性の高い溶媒と前記非水媒体との混合溶媒に溶
解後、前記トナー粒子の存在下に前記極性の高い溶媒を
除去した状態で前記非水媒体中に含有されている電荷付
与ポリマーである請求項１〜３のいずれか１項に記載の
液体現像剤。 - 【請求項５】 前記トナー粒子が、着色剤を含有した樹
脂粒子である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体
現像剤。 - 【請求項６】 前記トナー粒子が、非水媒体中で界面重
合することにより着色剤をカプセル化した樹脂粒子であ
る請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体現像剤。 - 【請求項７】 前記樹脂粒子が、前記着色剤を含有した
第１の樹脂前駆体を前記非水媒体中に分散させ、これに
前記非水媒体に可溶な第２の樹脂前駆体を添加して、前
記第１の樹脂前駆体と前記第２の樹脂前駆体を重合させ
て得られる樹脂粒子である請求項６に記載の液体現像
剤。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の液
体現像剤を製造する方法であって、 前記トナー粒子を分散して含有する前記非水媒体に、前
記非水媒体よりも極性の高い溶媒を混合して混合溶媒と
し、該混合溶媒に前記電荷付与ポリマーを溶解する工程
と、 前記電荷付与ポリマーを溶解した前記混合溶媒から前記
極性の高い溶媒を除去する工程とを備える液体現像剤の
製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8123164A JPH09311506A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 液体現像剤及びその製造方法 |
| EP97108054A EP0807859A1 (en) | 1996-05-17 | 1997-05-16 | Liquid developer and method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8123164A JPH09311506A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 液体現像剤及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09311506A true JPH09311506A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14853775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8123164A Pending JPH09311506A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 液体現像剤及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0807859A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09311506A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002287433A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Sakata Corp | 液体現像剤及びその製造方法 |
| WO2014061747A1 (ja) * | 2012-10-17 | 2014-04-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液体現像剤用高分子分散剤、液体現像剤、及び印刷物 |
| JP2015184331A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液体現像剤用高分子分散剤、液体現像剤、及び印刷物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9914400D0 (en) * | 1999-06-22 | 1999-08-18 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Oil based drilling fluid |
| US7060408B2 (en) * | 2003-12-30 | 2006-06-13 | Samsung Electronics Company | Liquid toner comprising encapsulated pigment, methods and uses |
| WO2006131905A1 (en) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | A method of charging toner particles |
| TWI648308B (zh) * | 2017-08-29 | 2019-01-21 | 中日合成化學股份有限公司 | 可聚合型界面活性劑及乳化聚合乳液 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1382260A (en) * | 1971-12-31 | 1975-01-29 | Ricoh Kk | Developers for electrostatic latent images |
| US3969238A (en) * | 1972-08-15 | 1976-07-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid developer for electrophotography and process for developing latent images |
| USH1483H (en) * | 1993-05-24 | 1995-09-05 | Larson; James R. | Liquid developer compositions |
| US5409796A (en) * | 1994-02-24 | 1995-04-25 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions with quaternized polyamines |
| JPH0830040A (ja) * | 1994-07-18 | 1996-02-02 | Nippon Paint Co Ltd | 液体現像剤及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-05-17 JP JP8123164A patent/JPH09311506A/ja active Pending
-
1997
- 1997-05-16 EP EP97108054A patent/EP0807859A1/en not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002287433A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Sakata Corp | 液体現像剤及びその製造方法 |
| JP4527308B2 (ja) * | 2001-03-27 | 2010-08-18 | サカタインクス株式会社 | 液体現像剤の製造方法 |
| WO2014061747A1 (ja) * | 2012-10-17 | 2014-04-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液体現像剤用高分子分散剤、液体現像剤、及び印刷物 |
| JP5971347B2 (ja) * | 2012-10-17 | 2016-08-17 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液体現像剤の製造方法 |
| JPWO2014061747A1 (ja) * | 2012-10-17 | 2016-09-05 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液体現像剤の製造方法 |
| US9523938B2 (en) | 2012-10-17 | 2016-12-20 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Polymeric dispersant for liquid developer, liquid developer, and printed matter |
| JP2015184331A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液体現像剤用高分子分散剤、液体現像剤、及び印刷物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0807859A1 (en) | 1997-11-19 |
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