WO2020171391A1 - 이차 전지용 전극의 제조방법 - Google Patents

이차 전지용 전극의 제조방법 Download PDF

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solvent
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오세운
김민경
윤여경
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present invention relates to a method of manufacturing an electrode for a secondary battery, specifically, to a method of manufacturing an electrode for a secondary battery that can more easily and efficiently manufacture an electrode having a multilayer structure.
  • lithium secondary batteries having a high energy density and voltage have been commercialized and widely used.
  • the lithium secondary battery has a structure in which an electrolyte including a lithium salt is impregnated with an electrode on which an active material is applied on a current collector, that is, an electrode assembly in which a porous separator is interposed between a positive electrode and a negative electrode, and the electrode is an active material,
  • the electrode mixture part in contact with the current collector needs to transfer electrons to the active material far from the current collector, it is required to have high electron conductivity, whereas the electrode mixture part far from the current collector is required to have electrolyte impregnation and ionic conductivity with the electrolyte. It is required to be excellent and should be advantageous for the discharge of gases that may occur during the charging and discharging process.
  • the above problem can be solved through an electrode having a multilayer structure in which the sizes of particles constituting the active material are different for each layer.
  • the electrode may be formed of two active material layers.
  • one active material layer is a high power layer that ensures a fast moving speed of lithium ions
  • another active material layer is a high energy layer that ensures a high energy density.
  • the first slurry is coated on the electrode current collector, dried and then rolled to form a first active material layer, and a second slurry is coated and dried on the first active material layer.
  • a method of forming a second active material layer by rolling was used.
  • the electrode current collector including the active material layer is moved along the process line, wound for storage convenience, or unwinding in order to be put into the process.
  • the first active material layer coated and dried on the electrode current collector or the second active material layer coated and dried on the first active material layer is detached during the process.
  • the problem to be solved by the embodiments of the present invention is to solve the above problems, and while preventing alignment errors or intermixing between layers that may occur during the manufacturing process, a multilayer electrode can be easily and efficiently used without a complicated process. It is to provide a method of manufacturing a secondary battery electrode that can be manufactured by.
  • a first slurry prepared by dissolving a first active material in a first solvent and a second slurry prepared by dissolving a second active material in a second solvent are used in a single coating device. Injecting into; And applying the first slurry and the second slurry on a current collector through the single coating device, wherein the first solvent and the second solvent have different physical properties, and are on the current collector.
  • the first solvent may be a polar solvent
  • the second solvent may be a non-polar solvent
  • the first active material may be polar, and the second active material may be non-polar.
  • the first solvent contains water
  • the second solvent is propanol, pentanol, butanol, hexanol, ethylene glycol, and propylene glycol.
  • Diethylene glycol and glycerol (Glycerol) may include at least one.
  • the first slurry and the second slurry may be simultaneously applied onto the current collector while not being mixed with each other in the single coating device.
  • the stacking order of the first layer and the second layer may be determined by a difference in density between the first slurry and the second slurry.
  • the first slurry and the second slurry may be discharged through one applicator and applied on the current collector.
  • a boundary between the first slurry and the second slurry in the single coating device may be located inside the applicator.
  • the first slurry and the second slurry may be injected into the single coating device from separate mixers, respectively.
  • Flow rates per unit time in which the first slurry and the second slurry are injected from the separate mixer to the single coating device may be the same.
  • the first slurry and the second slurry may be injected together from a single mixer to the single coating device through a single pipe.
  • a boundary between the first slurry and the second slurry may be located inside the single pipe.
  • It may include a drying step of simultaneously drying the first layer and the second layer applied on the current collector.
  • a rolling step of forming a first active material layer and a second active material layer by simultaneously rolling the first layer and the second layer applied on the current collector may be included.
  • a plurality of active material layers are formed using solvents that are not mixed with each other and can form a layered structure due to a difference in polarity, processes such as coating, drying, and rolling need to be repeated. Because there is no, it is possible to simplify the manufacturing process, minimize the alignment error of each layer, and prevent the intermixing phenomenon at the interlayer interface.
  • FIG. 1 is a view for explaining a method of manufacturing an electrode for a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a view for explaining a method of manufacturing an electrode for a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • a part of a layer, film, region, plate, etc. is said to be “on” or “on” another part, this includes not only “directly above” another part, but also a case where another part is in the middle. . Conversely, when one part is “directly above” another part, it means that there is no other part in the middle.
  • the reference part means that it is located above or below the reference part, and means that it is located “above” or “on” in the direction opposite to gravity. no.
  • FIG. 1 is a view for explaining a method of manufacturing an electrode for a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • a method of manufacturing an electrode for a secondary battery includes injecting a first slurry and a second slurry into a single coating device 400.
  • the first slurry may be prepared by dissolving the first active material together with a binder and a conductive material in a first solvent, and mixing and dispersing in the first solvent.
  • the second slurry can be prepared by dissolving the second active material in a second solvent together with a binder and a conductive material, and mixing and dispersing in the second solvent.
  • first solvent and the second solvent are not mixed with each other in a single coating device 400 and are separated from each other. To this end, it is preferable that the first solvent and the second solvent have different physical properties.
  • the first solvent may be a polar solvent
  • the second solvent may be a non-polar solvent
  • the first active material dissolved in the first solvent may be polar
  • the second active material dissolved in the second solvent may be non-polar.
  • the non-polar active material is mainly a cathode active material containing lithium, and a specific material will be described later.
  • Non-polar solvents include Propanol, Pentanol, Butanol, Hexanol, Ethylene glycol, Propylene Glycol, Diethylene glycol and Glycerol. ) May include at least one of, and the polar solvent preferably includes water.
  • the first slurry and the second slurry may not be mixed even in the single coating device 400.
  • a step of applying the first slurry and the second slurry on the current collector 300 through a single coating device 400 is followed. Specifically, the first slurry and the second slurry are simultaneously applied onto the current collector 300 in the single coating device 400, and more specifically, the first slurry and the second slurry through one applicator in the single coating device 400 The second slurry may be discharged and applied on the current collector 300. Through this, a layered structure of the first layer 100 including the first slurry and the second layer 200 including the second slurry may be formed.
  • a first slurry is applied on an electrode current collector, dried and then rolled to form a first active material layer, and a second slurry is applied on the first active material layer, dried, and then rolled.
  • a method of forming a second active material layer was used. Further, after each of the first slurry and the second slurry was applied with two applicators, drying and rolling were performed at the same time to produce a multilayered electrode.
  • the first slurry and the second slurry form a layered structure without being mixed with each other in the same storage tank, and may be located in a single coating device 400. Even if the first slurry and the second slurry are simultaneously applied through the coating device 400, a layered structure of the first layer 100 and the second layer 200 may be formed on the current collector 300.
  • the alignment error between the first layer 100 including the first slurry and the second layer 200 including the second slurry can be significantly reduced, and In addition, it is possible to simplify the complex process required to manufacture a multilayer electrode.
  • inter-mixing phenomenon in which the constituent materials of the slurry having fluidity cross the boundary through the interlayer interface may be mixed with each other, but in this embodiment, the polarity of the first slurry and the second slurry Due to the difference, the intermixing phenomenon at the interface between the first layer 100 and the second layer 200 can be effectively prevented.
  • the stacking order of the layered structure formed by the first layer 100 including the first slurry and the second layer 200 including the second slurry may be determined by the difference in density between the first slurry and the second slurry.
  • a polar solvent may be located at the bottom
  • a nonpolar solvent may be located at the top
  • a polar solvent may be located at the top
  • a nonpolar solvent may be located at the bottom.
  • FIG. 1 for convenience of explanation, a method of manufacturing an electrode having a two-layer structure in which the first layer 100 and the second layer 200 are formed is shown, but if necessary, two or more multi-layered electrodes are also based on the same principle. Of course, it can be manufactured by. In particular, as the number of layers increases, the conventional method requires a coating spray nozzle according to the number of slurry or coating, drying, and rolling. The method of manufacturing an electrode is much simpler and more efficient to provide an electrode having a multilayered structure in which the boundary is separated.
  • the first active material constituting the first slurry and the second active material constituting the second slurry may be the same material or different materials according to the required multilayer electrode.
  • the first active material and the second active material are made of the same material in order to have different electronic conductivity, electrolyte impregnation, and ionic conductivity with the electrolyte for a portion near and far from the current collector.
  • the size of the active material particles and the content of the conductive material can be different.
  • different concentrations of the first active material and the second active material may be configured, and the first active material and the second active material may be formed of different materials.
  • the boundary between the first slurry and the second slurry is defined inside the applicator of the single coating device 400. It is desirable to place it in. This will be described later in detail together with FIGS. 1 and 2.
  • the layered structure must be formed without being mixed in the single coating device 400, and the single coating device 400 It is preferable to spray the first slurry and the second slurry at the same pressure through the same pressure to apply the first and second slurry on the current collector 300 while maintaining the layered structure.
  • the applied first layer 100 and the second layer 200 may have different thicknesses. .
  • a first slurry and a second slurry may be injected from separate mixers 510 and 520 into a single coating device 400, respectively. have.
  • the first slurry is prepared by mixing and dispersing a first active material in a first solvent together with a binder and a conductive material, and in the second slurry, a second active material is mixed and dispersed in a second solvent together with a binder and a conductive material. Is manufactured.
  • Each of the first slurry and the second slurry may be prepared through stirring in the first mixer 510 and the second mixer 520, and may be stored. At this time, in order to prevent the slurry from hardening, stirring may be performed even during storage.
  • first slurry and the second slurry are manufactured in separate devices, only storage in the first mixer 510 and the second mixer 520 may be performed.
  • the dotted line in FIG. 1 denotes a boundary between the first slurry and the second slurry within the single coating device 400.
  • the first slurry flowing through the first pipe 610 and the second slurry flowing through the second pipe 620 are made equal to the hourly flow rate, so that the first slurry inside the applicator of the single coating device 400 is And the boundary between the second slurry (represented by a dotted line) may be located.
  • FIG. 2 is a view for explaining a method of manufacturing an electrode for a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • a first slurry and a second slurry may be injected from a single mixer 530 to a single coating device 400.
  • the prepared first slurry and second slurry may be stored together in a single mixer 530. Likewise, in order to prevent the slurry from hardening, agitation may be performed even during storage.
  • the boundary between the first slurry and the second slurry inside the single pipe 630 It is preferable to be located. If not, the flow rate of the first slurry and the second slurry flowing through the single pipe 630 is not the same, so that the boundary between the first slurry and the second slurry is located inside the applicator in the single coating device 400. Because I can't.
  • the dotted line in FIG. 2 denotes the boundary between the first slurry and the second slurry within the single coating device 400.
  • a boundary represented by a dotted line
  • a boundary between the first slurry and the second slurry must be located inside the single pipe 630.
  • first layer 100 and the second layer 200 applied on the current collector 300 may be followed.
  • first slurry and the second slurry are applied together on the current collector 300 to form the first layer 100 and the second layer 200, drying is possible at the same time.
  • a rolling step of simultaneously rolling the dried first layer 100 and second layer 200 may be followed in order to increase the capacitance density of the electrode and increase adhesion between the current collector 300 and the active material.
  • drying steps can be performed at the same time, the manufacturing process of manufacturing the multilayered electrode can be more efficiently simplified, wasted time and cost can be saved, and the drying degree of each of the multilayered structures can be effectively adjusted. have.
  • an electrode for a secondary battery manufactured according to the present embodiments includes a positive electrode and a negative electrode.
  • the positive electrode is prepared, for example, by coating a mixture of a positive electrode active material, a conductive material, and a binder on a positive electrode current collector and/or an extended current collector, followed by drying, and if necessary, a filler may be further added to the mixture. do.
  • the positive electrode current collector and/or the extended current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 micrometers.
  • These positive electrode current collectors and extended current collectors are not particularly limited as long as they have high conductivity without causing chemical changes in the battery, for example, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, or aluminum. Surface treatment of carbon, nickel, titanium, silver, etc. on the surface of stainless steel may be used.
  • the positive electrode current collector and the extended current collector may increase the adhesion of the positive electrode active material by forming fine irregularities on the surface thereof, and various forms such as films, sheets, foils, nets, porous bodies, foams, and nonwoven fabrics are possible.
  • the conductive material is typically added in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the mixture including the positive electrode active material.
  • a conductive material is not particularly limited as long as it has conductivity without causing a chemical change in the battery, and examples thereof include graphite such as natural graphite or artificial graphite; Carbon blacks such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and thermal black; Conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; Metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; Conductive whiskey such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives may be used.
  • the binder is a component that aids in bonding of an active material and a conductive material and bonding to a current collector, and is typically added in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the mixture including the positive electrode active material.
  • a binder include polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene , Polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butylene rubber, fluorine rubber, and various copolymers.
  • the filler is selectively used as a component that suppresses the expansion of the positive electrode, and it is not particularly limited as long as it is a fibrous material without causing chemical changes to the battery.
  • olefin-based polymers such as polyethylene and polypropylene, and glass Fibrous materials such as fibers and carbon fibers are used.
  • the negative electrode is manufactured by coating and drying a negative electrode active material on the negative electrode current collector and/or the extended current collector, and if necessary, components as described above may be optionally further included.
  • the negative electrode current collector and/or the extended current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 micrometers.
  • These negative electrode current collectors and/or extended current collectors are not particularly limited as long as they have conductivity without causing chemical changes to the battery.
  • copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, Surface treatment of copper or stainless steel with carbon, nickel, titanium, silver, etc., aluminum-cadmium alloy, etc. may be used.
  • Examples of the negative active material include carbon such as non-graphitized carbon and graphite-based carbon; Li x Fe 2 O 3 (0 ⁇ x ⁇ 1), Li x WO 2 (0 ⁇ x ⁇ 1), Sn x Me 1-x Me' y O z (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me' : Al, B, P, Si, elements of groups 1, 2 and 3 of the periodic table, halogen, metal complex oxides such as 0 ⁇ x ⁇ 1;1 ⁇ y ⁇ 3;1 ⁇ z ⁇ 8); Lithium metal; Lithium alloy; Silicon-based alloys; Tin-based alloy; SnO, SnO 2 , PbO, PbO 2 , Pb 2 O 3 , Pb 3 O 4 , Sb 2 O 3 , Sb 2 O 4 , Sb 2 O 5 , GeO, GeO 2 , Bi 2 O 3 , Bi 2 O 4 , Metal oxides such as Bi 2 O 5 ; Conductive polymers such as polyacetylene; Li-Co-N

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법은 제1 활물질이 제1 용매에 용해되어 제조된 제1 슬러리 및 제2 활물질이 제2 용매에 용해되어 제조된 제2 슬러리를 단일 코팅 장치에 주입하는 단계; 및 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리를 상기 단일 코팅 장치를 통해 집전체 상에 도포하는 단계를 포함하고, 상기 제1 용매와 상기 제2 용매는 서로 다른 물성을 갖으며, 상기 집전체 상에 각각 상기 제1 슬러리를 포함하는 제1 층 및 상기 제2 슬러리를 포함하는 제2 층의 층상 구조를 형성한다.

Description

이차 전지용 전극의 제조방법
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2019년 2월 21일자 한국 특허 출원 제10-2019-0020504호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 이차 전지용 전극의 제조방법, 구체적으로는 다층 구조의 전극을 보다 간편하고 효율적으로 제조할 수 이차 전지용 전극의 제조방법에 관한 것이다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 재충전이 가능하고 소형화 및 대용량화가 가능한 이차 전지의 수요가 급격히 증가하고 있다. 또한, 이차 전지 중 높은 에너지 밀도와 전압을 가지는 리튬 이차 전지가 상용화되어 널리 사용되고 있다.
리튬 이차 전지는 집전체 상에 활물질이 도포되어 있는 전극, 즉 양극과 음극 사이에 다공성의 분리막이 개재된 전극조립체에 리튬염을 포함하는 전해질이 함침되어 있는 구조로 이루어져 있으며, 상기 전극은 활물질, 바인더 및 도전재를 용매에 혼합/분산시켜 슬러리를 제조하는 혼합 공정, 상기 슬러리를 박막 형태의 집전체에 도포하고 건조하는 코팅 공정, 코팅공정이 끝난 전극의 용량 밀도를 높이고 집전체와 활물질 간의 접착성을 증가시키기 위한 압연(pressing) 공정을 거쳐, 집전체 상에 전극 코팅층을 형성함으로써 제조된다.
최근에, 다층 구조의 전극으로써, 서로 다른 물질의 활물질층을 코팅하거나, 같은 물질의 활물질이라도 입자의 크기나 밀도 등을 달리하여 코팅하는 시도가 이루어지고 있다.
예들 들어, 집전체에 접해있는 전극 합제 부분은 전자를 집전체에서 멀리 있는 활물질까지 전달해야 하므로 전자 전도도가 높을 것이 요구되는 반면, 집전체에서 먼 전극 합제 부분은 전해액 함침성 및 전해액과의 이온 전도도가 우수할 것이 요구되고 충방전 과정에서 발생할 수 있는 가스의 배출에 유리해야 한다. 각 층마다 활물질을 구성하는 입자의 크기를 달리한 다층 구조의 전극을 통해 상기와 같은 문제를 해결할 수 있다.
또한, 이차 전지의 고용량화 및 고밀도화를 위해, 전극을 2개의 활물질층으로 구성할 수 있다. 예를 들면, 하나의 활물질층은 리튬 이온의 빠른 이동 속도가 확보되도록 하는 고 출력 층(high power layer)이 되도록 하고, 또 다른 활물질층을 높은 에너지 밀도를 확보하도록 하는 고 에너지 층(high energy layer)이 되도록 한 전극이 제시되어 왔다.
위와 같은 다층 구조의 전극을 제조함에 있어, 종래에는 전극 집전체 상에 제1 슬러리를 코팅, 건조한 후에 압연하여 제1 활물질층을 형성하고, 제1 활물질층 상에 제2 슬러리를 코팅, 건조한 후에 압연하여 제2 활물질층을 형성하는 방법을 사용하였다.
하지만, 종래 방법의 경우, 이러한 공정 동안 활물질층을 포함한 전극 집전체는 공정 라인을 따라 이동하거나, 보관 편의를 위해 권취(winding)되거나, 공정에 투입되기 위해 권취에서 풀리는 해권취(unwinding) 과정을 반복하게 되며, 그 과정에서 전극 집전체에 코팅, 건조되어 있는 제1 활물질층 또는 제1 활물질층에 코팅, 건조되어 있는 제2 활물질층이 탈리되는 문제점이 발생해왔다.
뿐만 아니라, 각 층을 형성할 때마다, 코팅, 건조 및 압연 공정을 반복해야 하므로, 복잡한 과정이 요구되며, 필요로 하는 층의 개수가 많아질수록 제조 공정은 더욱 복잡해진다.
또한, 다층 구조를 형성함에 있어 발생할 수 있는 정렬 오차나 유동성을 갖는 슬러리들의 구성 물질이 층간 계면을 통해 서로 섞이는 인터 믹싱(Inter mixing) 현상 등이 문제가 되었다.
따라서, 이러한 문제점을 근본적으로 해결할 수 있는 기술의 개발이 필요하다.
본 발명의 실시예들이 해결하고자 하는 과제는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 제조 과정 중에 발생할 수 있는 층간의 정렬 오차나 인터 믹싱 현상을 방지하면서도, 다층 구조의 전극을 복잡한 과정 없이 간편하고 효율적으로 제조할 수 있는 이차 전지용 전극의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법은 제1 활물질이 제1 용매에 용해되어 제조된 제1 슬러리 및 제2 활물질이 제2 용매에 용해되어 제조된 제2 슬러리를 단일 코팅 장치에 주입하는 단계; 및 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리를 상기 단일 코팅 장치를 통해 집전체 상에 도포하는 단계를 포함하고, 상기 제1 용매와 상기 제2 용매는 서로 다른 물성을 갖으며, 상기 집전체 상에 각각 상기 제1 슬러리를 포함하는 제1 층 및 상기 제2 슬러리를 포함하는 제2 층의 층상 구조를 형성한다.
상기 제1 용매는 극성 용매이고, 상기 제2 용매는 무극성 용매일 수 있다.
상기 제1 활물질은 극성이고, 상기 제2 활물질은 무극성일 수 있다.
상기 제1 용매는 물을 포함하고, 상기 제2 용매는 프로판올(Propanol), 펜탄올(Pentanol), 부탄올(Butanol), 헥산올(Hexanol), 에틸렌글리콜(Ethylene glycol), 프로필렌글리콜(Propylene Glycol), 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol) 및 글리세롤(Glycerol) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리는 상기 단일 코팅 장치에서 서로 혼합되지 않은 상태에서, 동시에 상기 집전체 상으로 도포가 수행될 수 있다.
상기 제1 층과 상기 제2 층은 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리의 밀도 차이에 의해 적층 순서가 결정될 수 있다.
상기 단일 코팅 장치에서 하나의 도포구를 통해 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리가 배출되어 상기 집전체 상에 도포될 수 있다.
상기 도포구의 내부에 상기 단일 코팅 장치 내에서의 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리 사이의 경계가 위치할 수 있다.
상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리는 각각 별도의 혼합기로부터 상기 단일 코팅 장치로 주입될 수 있다.
상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리가 상기 별도의 혼합기로부터 상기 단일 코팅 장치로 주입되는 단위 시간당 유량은 서로 동일할 수 있다.
상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리는 단일 혼합기로부터 단일 배관을 통해 상기 단일 코팅 장치로 함께 주입될 수 있다.
상기 단일 배관의 내부에 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리 사이의 경계가 위치할 수 있다.
상기 집전체 상에 도포된 상기 제1 층 및 상기 제2 층을 동시에 건조하는 건조 단계를 포함할 수 있다.
상기 집전체 상에 도포된 상기 제1 층 및 상기 제2 층을 동시에 압연하여, 제1 활물질층 및 제2 활물질층을 형성하는 압연 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 서로 혼합되지 않으며 극성 차이로 인해 층상 구조를 형성할 수 있는 용매들을 이용하여 복수의 활물질층을 형성하기 때문에, 코팅, 건조 및 압연 등의 공정을 반복 실시할 필요가 없어 제조 공정을 단순화할 수 있고, 각 층의 정렬 오차를 최소화할 수 있으며, 층간 계면에서의 인터 믹싱 현상을 방지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 여러 실시예들에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예들에 한정되지 않는다.
본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.
또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다. 도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 “상에” 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 또한, 기준이 되는 부분 "위에" 또는 “상에” 있다고 하는 것은 기준이 되는 부분의 위 또는 아래에 위치하는 것이고, 반드시 중력 반대 방향을 향하여 “위에” 또는 “상에” 위치하는 것을 의미하는 것은 아니다.
또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 1을 참고하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법은 제1 슬러리 및 제2 슬러리를 단일 코팅 장치(400)에 주입하는 단계를 포함한다.
제1 슬러리는 제1 활물질을 바인더 및 도전재와 함께 제1 용매에 용해함으로써, 제1 용매에 혼합 및 분산시켜 제조할 수 있다.
제2 슬러리는 제2 활물질을 바인더 및 도전재와 함께 제2 용매에 용해함으로써, 제2 용매에 혼합 및 분산시켜 제조할 수 있다.
상기 제1 용매 및 상기 제2 용매는 단일 코팅 장치(400) 내에서 서로 혼합되지 않고 서로 분리되어 있는 것이 바람직하다. 이를 위해, 상기 제1 용매와 상기 제2 용매는 서로 다른 물성을 갖는 것이 바람직하다.
구체적으로, 제1 용매는 극성 용매일 수 있고, 제2 용매는 무극성 용매일 수 있다. 이에, 제1 용매에 용해되는 제1 활물질은 극성이고, 제2 용매에 용해되는 제2 활물질은 무극성일 수 있다. 무극성 활물질은 리튬을 함유한 양극활물질이 주를 이루며, 구체적인 물질에 대해서는 후술하도록 한다.
무극성 용매는 프로판올(Propanol), 펜탄올(Pentanol), 부탄올(Butanol), 헥산올(Hexanol), 에틸렌글리콜(Ethylene glycol), 프로필렌글리콜(Propylene Glycol), 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol) 및 글리세롤(Glycerol) 중 적어도 하나를 포함할 수 있고, 극성 용매는 물을 포함하는 것이 바람직하다.
따라서, 제1 슬러리와 제2 슬러리는 단일 코팅 장치(400)에서도 혼합되지 않을 수 있다.
도 1을 다시 참고하면, 이후, 제1 슬러리와 제2 슬러리를 단일 코팅 장치(400)를 통해 집전체(300) 상에 도포하는 단계가 이어진다. 구체적으로, 제1 슬러리 및 제2 슬러리가 단일 코팅 장치(400)에서 동시에 집전체(300) 상으로 도포되며, 보다 구체적으로, 단일 코팅 장치(400)에서 하나의 도포구를 통해 제1 슬러리 및 제2 슬러리가 배출되어 집전체(300) 상에 도포될 수 있다. 이를 통해, 제1 슬러리를 포함하는 제1 층(100)과 제2 슬러리를 포함하는 제2 층(200)의 층상 구조를 형성할 수 있다.
종래에는, 다층 구조의 전극을 제조하기 위해, 전극 집전체 상에 제1 슬러리를 도포, 건조한 후에 압연하여 제1 활물질층을 형성하고, 제1 활물질층 상에 제2 슬러리를 도포, 건조한 후에 압연하여 제2 활물질층을 형성하는 방법을 사용하였다. 또한, 제1 슬러리와 제2 슬러리를 2개의 도포구로 각각 도포한 후, 동시에 건조 및 압연을 진행하여 다층 구조의 전극을 제작하는 방법을 사용하였다.
반면, 본 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법은, 제1 슬러리와 제2 슬러리가 동일한 저장탱크에서 서로 혼합되지 않은 채 층상 구조를 형성하며 단일 코팅 장치(400) 내에 위치할 수 있어, 단일 코팅 장치(400)를 통해 제1 슬러리와 제2 슬러리를 동시에 도포하더라도 집전체(300) 상에서 제1 층(100) 및 제2 층(200)의 층상 구조를 형성할 수 있다.
즉, 제1 슬러리와 제2 슬러리를 동시에 도포할 수 있기 때문에, 제1 슬러리를 포함하는 제1 층(100)과 제2 슬러리를 포함하는 제2 층(200) 간의 정렬 오차를 현저히 줄일 수 있고, 다층 전극을 제조하기 위해 필요했던 복잡한 공정을 간소화할 수 있다.
뿐만 아니라 건조 단계 이전에, 유동성을 갖는 슬러리들의 구성 물질이 층간 계면을 통해 경계를 넘어 서로 섞이는 인터 믹싱(Inter mixing) 현상이 문제될 수 있으나, 본 실시예에서는 제1 슬러리와 제2 슬러리의 극성차이로 인하여, 제1 층(100)과 제2 층(200) 사이의 계면에서의 인터 믹싱 현상이 효과적으로 방지될 수 있다.
도포를 위한 도포구 등의 장비를 각기 다르게 준비할 필요가 없어 공정상 시간 및 비용을 절약할 수 있다.
또한, 제1 슬러리를 포함하는 제1 층(100)과 제2 슬러리를 포함하는 제2 층(200)이 형성하는 층상 구조의 적층 순서는 제1 슬러리 및 제2 슬러리의 밀도 차이에 의해 결정될 수 있다. 예를 들어, 밀도 차이에 따라, 극성 용매가 하단에 위치하고, 무극성 용매가 상단에 위치할 수 있고, 그 반대로 극성 용매가 상단에 위치하고, 무극성 용매가 하단에 위치할 수 있다.
도 1에서는, 설명의 편의를 위해 제1 층(100) 및 제2 층(200)이 형성되는 2층 구조의 전극 제조 방법을 도시하였으나, 필요에 따라, 2이상의 다층 구조의 전극도 같은 원리에 의해 제조될 수 있음은 물론이다. 특히, 층의 개수가 증가할수록, 종래 방법은 도포, 건조 및 압연을 매번 실시해야 하거나 슬러리 개수에 따른 코팅 분사 노즐이 필요하기 때문에 공정이 복잡해지고 시간과 비용이 더 필요한 반면, 본 실시예에 따른 전극의 제조 방법은 훨씬 간편하고 효율적으로 그 경계가 구분되는 다층 구조의 전극을 제공할 수 있다.
제1 슬러리를 구성하는 제1 활물질 및 제2 슬러리를 구성하는 제2 활물질은 필요한 다층 구조의 전극에 따라 서로 같은 물질일 수 있고, 다른 물질일 수 있다.
예를 들어, 활물질층에서 집전체와 가까운 부분과 먼 부분에 대해, 전자 전도도, 전해액 함침성 및 전해액과의 이온 전도도 등을 다르게 하기 위해, 제1 활물질 및 제2 활물질을 서로 같은 물질로 구성하되, 활물질 입자의 크기, 도전재의 함량 등을 다르게 할 수 있다.
또 다른 예로써, 제1 활물질과 제2 활물질의 농도를 다르게 구성할 수 있으며, 제1 활물질과 제2 활물질을 다른 물질로 구성할 수도 있다.
한편, 단일 코팅 장치(400)로부터 제1 슬러리 및 제2 슬러리를 동시에 집전체(300) 상에 도포하기 위해서는, 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계를 단일 코팅 장치(400)의 도포구의 내부에 위치시키는 것이 바람직하다. 이는 도 1 및 도 2와 함께 자세히 후술하도록 한다.
또한, 활물질층을 형성하기 위한 제1 슬러리 및 제2 슬러리의 농도 및 점도가 낮지 않으므로, 단일 코팅 장치(400) 내에서 혼합되지 않은 채 층상 구조가 형성되어 있어야 하며, 단일 코팅 장치(400)를 통해 제1 슬러리 및 제2 슬러리를 동일한 압력으로 분사하여, 층상 구조인 상태를 유지한 채 제1 슬러리 및 제2 슬러리를 집전체(300) 상에 도포하는 것이 바람직하다
또한, 이에 대한 응용으로, 도포구 내에서 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계를 미묘하게 조절함으로써, 도포된 제1 층(100) 및 제2 층(200)의 두께를 서로 다르게 설정할 수 있다.
도 1을 다시 참고하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법은 제1 슬러리 및 제2 슬러리가 각각 별도의 혼합기(510, 520)로부터 단일 코팅 장치(400)로 주입될 수 있다.
앞서 언급한대로, 제1 슬러리는 제1 활물질이 바인더 및 도전재와 함께 제1 용매에 혼합 및 분산되어 제조되고, 제2 슬러리는 제2 활물질이 바인더 및 도전재와 함께 제2 용매에 혼합 및 분산되어 제조된다.
제1 슬러리 및 제2 슬러리 각각은 제1 혼합기(510) 및 제2 혼합기(520)에서 교반을 통해 제조될 수 있고, 나아가 보관까지 이루어질 수 있다. 이때, 슬러리가 굳는 것을 방지하기 위해, 보관 중에도 교반이 수행될 수 있다.
이와 달리, 제1 슬러리 및 제2 슬러리가 별도의 장치에서 제조된 후, 각각 제1 혼합기(510) 및 제2 혼합기(520)에서 보관만 이루어질 수도 있다.
제1 슬러리 및 제2 슬러리가 각각 제1 배관(610) 및 제2 배관(620)을 통해 제1 혼합기(510) 및 제2 혼합기(520)로부터 단일 코팅 장치(400)로 주입됨에 있어, 단위 시간당 흘러가는 유량은 서로 동일함이 바람직하다. 그렇지 않다면, 단일 코팅 장치(400)에서 도포구의 내부에 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계를 위치시킬 수 없어, 제1 슬러리 및 제2 슬러리를 동시에 도포하지 못할 수 있다.
즉, 도 1에서의 점선은, 단일 코팅 장치(400) 내부에서의 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계를 의미한다. 제1 배관(610)을 통해 유입되는 제1 슬러리와 제2 배관(620)을 통해 유입되는 제2 슬러리의 시간당 유량을 동일하게 하여, 단일 코팅 장치(400)의 도포구의 내부에, 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계(점선으로 표현)가 위치할 수 있는 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 2에서, 단일 코팅 장치(400)를 통해 집전체(300) 상에 제1 슬러리 및 제2 슬러리를 동시에 도포하는 것은 앞서 설명한 내용과 중복이므로, 생략하도록 한다.
도 2를 참고하면, 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 이차 전지용 전극의 제조 방법은 제1 슬러리 및 제2 슬러리가 단일 혼합기(530)로부터 단일 코팅 장치(400)로 주입될 수 있다.
제조된 제1 슬러리 및 제2 슬러리는 단일 혼합기(530)에서 함께 보관될 수 있다. 마찬가지로, 슬러리가 굳는 것을 방지하기 위해, 보관 중에도 교반이 수행될 수 있다.
제1 슬러리 및 제2 슬러리가 단일 배관(630)을 통해 단일 혼합기(530)로부터 단일 코팅 장치(400)로 주입됨에 있어, 단일 배관(630)의 내부에 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계가 위치하는 것이 바람직하다. 그렇지 않다면, 단일 배관(630)을 통해 흘러가는 제1 슬러리 및 제2 슬러리의 유량이 동일하지 않아, 단일 코팅 장치(400)에서의 도포구의 내부에 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계를 위치시킬 수 없기 때문이다.
즉, 도 2에서의 점선은, 단일 코팅 장치(400) 내부에서의 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계를 의미한다. 제1 슬러리 및 제2 슬러리의 유량을 동일하게 하기 위해, 단일 배관(630) 내부에 제1 슬러리 및 제2 슬러리 사이의 경계(점선으로 표현)가 위치해야 한다.
이후, 집전체(300) 상에 도포된 제1 층(100) 및 제2 층(200)을 건조하는 단계가 이어질 수 있다. 앞서 언급한대로, 집전체(300) 상에 제1 슬러리 및 제2 슬러리가 함께 도포되어, 제1 층(100) 및 제2 층(200)을 형성하고 있으므로, 동시에 건조가 가능하다.
또한, 전극의 용량 밀도를 높이고 집전체(300)와 활물질 간의 접착성을 증가시키기 위해 건조된 제1 층(100) 및 제2 층(200)을 동시에 압연하는 압연 단계가 이어질 수 있다.
건조 단계를 동시에 수행할 수 있기 때문에, 다층 구조의 전극을 제조하는 제조 공정을 보다 효율적으로 간소화할 수 있고, 낭비되는 시간과 비용을 절약할 수 있으며, 다층 구조 각각의 건조 정도를 효과적으로 조율할 수 있다.
한편, 본 실시예들에 따라 제조되는 이차 전지용 전극은 양극 및 음극을 포함한다.
상기 양극은, 예를 들어, 양극 집전체 및/또는 연장 집전부 상에 양극 활물질, 도전재 및 바인더의 혼합물을 도포한 후 건조하여 제조되며, 필요에 따라서는, 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다.
상기 양극 집전체 및/또는 연장 집전부는 일반적으로 3 내지 500 마이크로미터의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체 및 연장 집전부는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 양극 집전체 및 연장 집전부는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.
상기 양극 활물질은 리튬 코발트 산화물(LiCoO 2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO 2)등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li 1+xMn 2-xO 4 (여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO 3, LiMn 2O 3, LiMnO 2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li 2CuO 2); LiV 3O 8, LiFe 3O 4, V 2O 5, Cu 2V 2O 7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi 1-xM xO 2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x= 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn 2-xM xO 2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li 2Mn 3MO 8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn 2O 4; 디설파이드 화합물; Fe 2(MoO 4) 3 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.
상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체, 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
상기 음극은 음극 집전체 및/또는 연장 집전부 상에 음극 활물질을 도포, 건조하여 제작되며, 필요에 따라, 앞서 설명한 바와 같은 성분들이 선택적으로 더 포함될 수도 있다.
상기 음극 집전체 및/또는 연장 집전부는 일반적으로 3 내지 500 마이크로미터의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체 및/또는 연장 집전부는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 음극 활물질로는, 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; Li xFe 2O 3(0≤x≤1), Li xWO 2(0≤x≤1), Sn xMe 1-xMe' yO z (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계합금; SnO, SnO 2, PbO, PbO 2, Pb 2O 3, Pb 3O 4, Sb 2O 3, Sb 2O 4, Sb 2O 5, GeO, GeO 2, Bi 2O 3, Bi 2O 4, Bi 2O 5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni 계 재료 등을 사용할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.
부호의 설명
100: 제1 층
200: 제2 층
300: 집전체
400: 단일 코팅 장치

Claims (14)

  1. 제1 활물질이 제1 용매에 용해되어 제조된 제1 슬러리 및 제2 활물질이 제2 용매에 용해되어 제조된 제2 슬러리를 단일 코팅 장치에 주입하는 단계; 및
    상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리를 상기 단일 코팅 장치를 통해 집전체 상에 도포하는 단계를 포함하고,
    상기 제1 용매와 상기 제2 용매는 서로 다른 물성을 갖으며,
    상기 집전체 상에 각각 상기 제1 슬러리를 포함하는 제1 층 및 상기 제2 슬러리를 포함하는 제2 층의 층상 구조를 형성하는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  2. 제1항에서,
    상기 제1 용매는 극성 용매이고,
    상기 제2 용매는 무극성 용매인 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  3. 제2항에서,
    상기 제1 활물질은 극성이고,
    상기 제2 활물질은 무극성인 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  4. 제2항에서,
    상기 제1 용매는 물을 포함하고,
    상기 제2 용매는 프로판올(Propanol), 펜탄올(Pentanol), 부탄올(Butanol), 헥산올(Hexanol), 에틸렌글리콜(Ethylene glycol), 프로필렌글리콜(Propylene Glycol), 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol) 및 글리세롤(Glycerol) 중 적어도 하나를 포함하는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  5. 제1항에서,
    상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리는 상기 단일 코팅 장치에서 서로 혼합되지 않은 상태에서, 동시에 상기 집전체 상으로 도포가 수행되는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  6. 제1항에서,
    상기 제1 층과 상기 제2 층은 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리의 밀도 차이에 의해 적층 순서가 결정되는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  7. 제1항에서,
    상기 단일 코팅 장치에서 하나의 도포구를 통해 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리가 배출되어 상기 집전체 상에 도포되는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  8. 제7항에서,
    상기 도포구의 내부에 상기 단일 코팅 장치 내에서의 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리 사이의 경계가 위치하는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  9. 제1항에서,
    상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리는 각각 별도의 혼합기로부터 상기 단일 코팅 장치로 주입되는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  10. 제9항에서,
    상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리가 상기 별도의 혼합기로부터 상기 단일 코팅 장치로 주입되는 단위 시간당 유량은 서로 동일한 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  11. 제1항에서,
    상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리는 단일 혼합기로부터 단일 배관을 통해 상기 단일 코팅 장치로 함께 주입되는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  12. 제11항에서,
    상기 단일 배관의 내부에 상기 제1 슬러리 및 상기 제2 슬러리 사이의 경계가 위치하는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  13. 제1항에서,
    상기 집전체 상에 도포된 상기 제1 층 및 상기 제2 층을 동시에 건조하는 건조 단계를 포함하는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
  14. 제1항에서,
    상기 집전체 상에 도포된 상기 제1 층 및 상기 제2 층를 동시에 압연하여, 제1 활물질층 및 제2 활물질층을 형성하는 압연 단계를 포함하는 이차 전지용 전극의 제조 방법.
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