WO2020166193A1 - 液状滑剤を含む包装用構造体 - Google Patents

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WO2020166193A1
WO2020166193A1 PCT/JP2019/049094 JP2019049094W WO2020166193A1 WO 2020166193 A1 WO2020166193 A1 WO 2020166193A1 JP 2019049094 W JP2019049094 W JP 2019049094W WO 2020166193 A1 WO2020166193 A1 WO 2020166193A1
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lubricant
resin
layer
resin layer
glass transition
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PCT/JP2019/049094
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English (en)
French (fr)
Inventor
晋也 清藤
石原　隆幸
洋介 阿久津
耕太 岡本
啓佑 丹生
廣通 片野
乃樹 外室
廣大 成田
Original Assignee
東洋製罐グループホールディングス株式会社
東洋製罐株式会社
東罐興業株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • the present invention relates to a packaging structure in which a liquid lubricant that improves slidability with respect to a substance to be packaged (content) is distributed on a surface (inner surface) with which the content contacts, particularly a tube,
  • the present invention relates to a container such as a bag, a cup or a tray, and further to a liquid lubricant-containing packaging structure which is preferably used as a film or a sheet used for producing the bag or the cup.
  • Plastic containers are widely used for various purposes because they are easy to mold and can be manufactured at low cost.
  • a container in which the inner surface of the container wall is formed of a polyolefin resin layer such as polyethylene is used in the form of a bottle, a tube, a bag (pouch), or the like for containing a viscous slurry-like or paste-like content.
  • a container in which the inner surface of the container wall is formed of a polyolefin resin layer such as polyethylene is used in the form of a bottle, a tube, a bag (pouch), or the like for containing a viscous slurry-like or paste-like content.
  • a container in which the inner surface of the container wall is formed of a polyolefin resin layer such as polyethylene is used in the form of a bottle, a tube, a bag (pouch), or the like for containing a viscous slurry-like or paste-like content.
  • an olefin resin layer forming an inner surface of a container is solid at room temperature and is composed of an amphipathic compound such as an aliphatic amide.
  • an amphipathic compound such as an aliphatic amide.
  • the means of blending the above-mentioned solid lubricant into the olefin resin layer on the inner surface is formed by forming a multi-molecular layer of the lubricant on the inner surface of the container by bleeding so that the lubricity with respect to the contents contained in the container is improved. It is intended to improve, and some effect is recognized regardless of the form of the container.
  • the means of providing a liquid film on the inner surface of the container has a remarkably large effect of improving the slipperiness of the contents as compared with the above-mentioned means using a solid lubricant, but the form of the container is limited to a bottle.
  • bag-shaped containers such as tube containers and pouches. That is, in a bag-shaped container such as a pouch, a film is attached to a heat seal to form a bag-shaped body having an opening, and then the bag-shaped body is filled with contents, and finally the bag-shaped body is opened. It is manufactured by heat-sealing and closing the parts.
  • the tube container requires a step of printing on the outer surface of the container before filling the contents. In this printing step, a predetermined jig is inserted inside the tube container in order to stably hold the body wall of the tube container, and the printing operation is performed in this state.
  • a predetermined jig is inserted inside the tube container in order to stably hold the body wall of the tube container, and the printing operation is performed in this state.
  • the liquid film is formed on the inner surface of the tube container, there is a problem that the liquid film is transferred to a jig inserted inside the tube container for printing.
  • the means of forming a liquid film on the inner surface of the container can remarkably enhance the slipperiness with respect to the contents and the discharge property of the contents remarkably. Therefore, its application is practically limited to bottles, and its improvement is demanded.
  • the present inventors have previously proposed a layer (for example, an inner resin layer) that forms a surface in contact with a substance to be packaged (object to be packaged). ) Is mixed with a liquid lubricant in the intermediate layer, and a method of forming a liquid film of the liquid lubricant on the contact surface by bleeding the liquid lubricant from the intermediate layer (liquid lubricant supply layer) is proposed (Japanese Patent Application No. 2017- 155670).
  • the object of the present invention is to control the bleeding timing of the liquid lubricant on the surface of the packaging structure containing the liquid lubricant that improves the slipperiness and adhesion resistance to the object to be packaged. , When there is a risk of set-off and transfer problems due to the liquid lubricant, bleeding to the surface of the liquid lubricant can be reliably prevented, long-term storage becomes possible, and when slipperiness to the packaged object is required, An object of the present invention is to provide a packaging structure in which the liquid lubricant is distributed on the surface and the desired lubricity is exhibited.
  • Another object of the present invention is to provide a packaging structure suitably used as a container other than a bottle, for example, a container such as a tube, a bag, a cup, or a tray, and a film or a sheet used for producing the bag or the cup.
  • a packaging structure suitably used as a container other than a bottle, for example, a container such as a tube, a bag, a cup, or a tray, and a film or a sheet used for producing the bag or the cup.
  • the packaging structure having a lubricant-supplying resin layer in which a liquid lubricant for improving slidability with respect to a substance to be packaged is dispersed
  • the packaging structure is characterized in that the lubricant supply resin layer contains at least a high glass transition point resin having a glass transition point of 30° C. or higher as a sealing material for the liquid lubricant.
  • the lubricant supply resin layer contains the high glass transition point resin as a matrix, and the liquid lubricant is dispersed in the matrix.
  • the lubricant supplying resin layer contains the high glass transition point resin in an amount of 50% by mass or more based on the resin component.
  • the high glass transition point resin is a gas barrier resin or a cyclic olefin copolymer resin.
  • the packaging structure has a single-layer structure including the lubricant-supplying resin layer.
  • the packaging structure has a multilayer structure including a resin layer other than the lubricant-supplying resin layer, and has an inner surface that comes into contact with the substance to be packaged and an outer surface that does not come into contact with the substance to be packaged.
  • the inner surface is formed of the lubricant-supplying resin layer.
  • the inner surface is composed of an inner surface resin layer formed of a liquid lubricant migration thermoplastic resin, and the lubricant supply resin layer is formed adjacent to the inner surface resin layer.
  • the amount of the liquid lubricant contained in the lubricant-supplying resin layer is set to be larger than the saturated content of the liquid lubricant at 25° C. in the inner surface resin layer.
  • the liquid lubricant transferable thermoplastic resin forming the inner surface resin layer is an olefin resin layer having a glass transition point of 0° C. or lower.
  • the lubricant supply resin layer has a thickness of 1 to 500 ⁇ m, and the inner surface resin layer has a thickness of 1 to 200 ⁇ m.
  • a gas barrier layer made of a gas barrier resin is provided on the outer surface side of the lubricant supply resin layer.
  • the packaging structure has the form of a film or sheet, a tube, a cup, a tray, or a bag.
  • the above packaging structure is stored at a temperature not higher than the glass transition point of the high glass transition point resin, and is used through a heat history of heating to a temperature higher than the glass transition point.
  • the lubricant supplying resin layer in which the liquid lubricant is dispersed contains a high glass transition point resin having a glass transition point (Tg) of 30° C. or higher. That is, this high glass transition point resin functions as a sealing material for the liquid lubricant. Therefore, when the packaging structure is stored at Tg or lower (30° C. or lower) of the high glass transition resin, release of the liquid lubricant from the lubricant supplying resin layer is effectively prevented. That is, even when the packaging structure is stored in a roll for a long period of time, the problem due to the offset of the liquid lubricant does not occur.
  • Tg glass transition point
  • the printing operation can be performed without causing the liquid film transfer to the jig.
  • the packaging structure is heated to a temperature higher than the glass transition temperature, the liquid lubricant is released from the lubricant-supplying resin layer, so that the surface to be contacted with the substance to be packaged (the package)
  • the package it is possible to effectively prevent adherence and remaining of the object to be packaged on the surface of the structure, and to quickly take out the object to be packaged from this structure.
  • the liquid lubricant is limited to the case where the slipperiness for the object to be packaged is required. Since it can be distributed on the surface, restrictions on its handling, storage, sales, etc. are greatly relaxed, and its industrial advantages are extremely large.
  • a packaging structure generally designated by 10 is a lubricant supplying resin layer 1 (hereinafter, simply referred to as a lubricant supplying layer) in which a liquid lubricant ⁇ is dispersed. ) And an inner surface resin layer 3 provided adjacent to the inner surface side of the lubricant supply layer 1, that is, the surface on the side in contact with the substance to be packaged (object to be packaged). An outer surface layer 5 is provided on the outer surface side of the.
  • the liquid lubricant ⁇ used here is an agent for improving the slidability with respect to the object to be packaged, and is distributed on the surface (the surface of the inner surface resin layer 3) where the liquid lubricant comes into contact with the object to be packaged.
  • the packaging structure 10 has a multilayer structure including the inner surface resin layer 3 and the outer surface side layer 5 in addition to the lubricant supply layer 1. It may have a single-layer structure composed of only the lubricant supply layer 1, or may have a multi-layer structure having the lubricant supply layer 1 and the inner surface resin layer 3 and/or the outer surface side layer 5.
  • the lubricant supply layer 1 is a layer containing a high glass transition point resin having a glass transition point of 30° C. or higher, In the case of a multilayer structure having the inner surface resin layer 3, the following structures (b) to (d) are preferably adopted.
  • the inner surface resin layer 3 is formed of a liquid lubricant-migrating thermoplastic resin.
  • the amount of the liquid lubricant ⁇ contained in the lubricant supply layer 1 is 25 in the inner surface resin layer 3. It is set higher than the saturated content of the liquid lubricant ⁇ at °C.
  • the liquid lubricant ⁇ has a glass transition point It is in a state of being encapsulated by a resin having a high glass transition temperature of 30° C. or higher. That is, the liquid lubricant ⁇ is dispersed in an island shape in the matrix of the high glass transition point resin.
  • the structure 10 is kept at a low temperature below the glass transition point of the high glass transition point resin, so that the liquid lubricant ⁇ is enclosed in a glassy resin whose molecules do not exhibit mobility.
  • the liquid lubricant ⁇ is substantially not present in the inner surface resin layer 3 and the outer surface side layer 5, and the liquid lubricant ⁇ is not distributed on either the inner surface or the outer surface of the structure 10. It will be appreciated that the state is retained. Even in the case of the single-layer structure, since the liquid lubricant ⁇ is enclosed inside the lubricant supply layer 1, there is no liquid film of the liquid lubricant ⁇ on either the inner surface or the outer surface thereof. ..
  • the structure 10 held in the above state is heated to a temperature higher than the glass transition point of the high glass transition point resin, molecules of the high glass transition point resin encapsulating the liquid lubricant ⁇ are formed. Exhibits motility, and as a result, the encapsulated liquid lubricant ⁇ is released into the inner surface resin layer 3 as shown in FIG. In this state, the liquid lubricant ⁇ is distributed. Although not shown in FIG. 1B, the liquid lubricant ⁇ may be distributed in the outer surface side layer 5 depending on the material of the outer surface side layer 5.
  • the heating is stopped and the temperature is cooled (cooled) to a temperature below the glass transition point of the high glass transition point resin.
  • the liquid lubricant ⁇ in the inner surface resin layer 3 is bleeding to form a liquid film 7 of the liquid lubricant ⁇ on the surface thereof. That is, since the inner surface resin layer 3 is formed of a liquid lubricant transferable thermoplastic resin, for example, a low density resin or a thermoplastic resin having a glass transition point of 0° C. or less, the heating is stopped and cooled.
  • the liquid lubricant ⁇ is blended in a larger amount than the saturated content of the liquid lubricant ⁇ of the inner surface resin layer 3.
  • the liquid lubricant ⁇ in excess of the saturated content is distributed on the surface of the inner surface resin layer 3 (that is, the surface with which the object to be packaged contacts) to form a liquid film 7, and the liquid film 7 causes the liquid film 7 to be covered.
  • the slipperiness against the package is exhibited.
  • the amount of the liquid lubricant in the lubricant supply layer 1 is set to be equal to or less than the saturated content of the liquid lubricant in the inner resin layer 3, the liquid film 7 of the liquid lubricant ⁇ is formed on the surface of the inner resin layer 3. Is not formed, the slipperiness of the object to be packaged becomes low.
  • the structure 10 has a single-layer structure composed of only the lubricant supply layer 1, in the case of a layer structure in which one surface of the lubricant supply layer 1 is exposed, the lubricant supply layer is immediately heated by the above heating.
  • the liquid film 7 is formed on the exposed surface of 1 (the surface on which the coating layer is not formed).
  • the liquid film 7 of the liquid lubricant ⁇ is very small on the surface thereof and the film is wound up.
  • the liquid lubricant ⁇ is heated to a temperature higher than the glass transition temperature to release the liquid lubricant ⁇ into the inner resin layer 3 and form the liquid film 7.
  • the liquid film 7 it is also possible to form the liquid film 7 at this stage by continuing the above heating for a long time or by heating it to an excessively high temperature.
  • the high temperature heating is disadvantageous in terms of thermal energy and may cause thermal deformation of the structure 10. Therefore, this heating may be performed to such an extent that the liquid lubricant ⁇ in the lubricant supply layer 1 is discharged into the inner resin layer 3 in an amount exceeding the saturated content of the liquid lubricant in the inner resin layer 3.
  • the liquid film 7 can be formed in a short time.
  • the outer surface side layer 5 is formed of a resin showing a lubricant migration property, it is also released to the outer surface side layer 5 by the above heating, but an amount exceeding the liquid lubricant saturated content of the inner surface resin layer 3. As long as the liquid lubricant ⁇ migrates into the inner surface resin layer 3, there is no problem even if the outer surface side layer 5 is formed of such a material.
  • the temperature for specifying the saturated content of the liquid lubricant is set to 25° C.
  • the glass transition point of the high glass transition point resin is set to 30° C. or higher. From molding to commercialization, it is usually kept at room temperature (25° C.) or below room temperature, and if the saturation amount is below the melting point of the resin, the fluctuation is almost at an error level. This is because there is no problem if the saturated content at 25° C. is used as a reference value and the glass transition point is set to 30° C. or higher.
  • the liquid lubricant saturated content of the inner surface resin layer 3, or the total saturated content of the inner surface resin layer 3 and the outer surface side layer 5 together is such that the resin forming each layer is impregnated in an excessive amount of the liquid lubricant ⁇ ,
  • the liquid lubricant ⁇ is impregnated into the resin until the saturated amount is reached, the saturated absorption amount per unit weight is measured from the weight change, and the structure 10 to be designed is formed based on this saturated absorption amount. It can be calculated and calculated from the thickness (resin amount) of each layer.
  • the structure 10 has a layer structure in which the inner surface side of the lubricant supply layer 1 is exposed, or when the outer surface side layer 5 is a lubricant blocking layer, the saturated content as described above is obtained. There is no limit.
  • the liquid lubricant ⁇ used in the present invention is a liquid used for exhibiting lubricity with respect to an object to be packaged, for example, a highly viscous or paste-like substance to be packaged that is difficult to flow and easily adheres to the surface of the package. It must be a substance and have a liquid state at least in the packaged state (that is, in the used state) of the object to be packaged. Specifically, it has a melting point of 0° C. or lower, is a liquid substance at least at room temperature (25° C.), and is not a substance that volatilizes, but is a high-boiling-point liquid having a boiling point of 200° C. or higher. is there.
  • liquid lubricant ⁇ examples include various ones, but in particular, from the viewpoint of exhibiting excellent lubricity with respect to water and a hydrophilic packaged article containing water, a fluorosurfactant is used.
  • a fluorosurfactant is used.
  • Liquid hydrocarbons such as liquid paraffin and synthetic paraffin, silicone oil, glycerin fatty acid ester, and edible oil. Particularly, when the items to be packaged are foods, glycerin fatty acid ester and edible oil are most suitable.
  • edible oils include soybean oil, rapeseed oil, olive oil, rice oil, corn oil, safflower oil, sesame oil, palm oil, castor oil, avocado oil, coconut oil, almond oil, walnut oil, mustard oil, Vegetable oils, such as salad oil, can be illustrated.
  • the above-mentioned liquid lubricant ⁇ is used as a final structure as shown in FIG. 1C when the inner surface resin layer 1 is formed on the inner surface side of the lubricant supply layer 1.
  • the inner surface of 10 (the surface of the inner resin layer 3) is bleeded to form the liquid film 7 on the surface of the inner resin layer 3. Therefore, the liquid lubricant ⁇ needs to be used in a larger amount than the liquid lubricant content of the inner surface resin layer 3. That is, the liquid lubricant ⁇ in an amount exceeding the saturated content forms the liquid film 7.
  • the outer surface layer 5 is formed of a resin exhibiting lubricant migration property, the liquid lubricant ⁇ also migrates to the outer surface layer 5.
  • the amount of the liquid lubricant ⁇ is 25° C. between the inner surface resin layer 3 and the outer surface side layer 5. It is preferably larger than the total amount of saturated liquid lubricant. Furthermore, when the structure 10 is formed of a single layer of the lubricant supply layer 1, there is no limitation on the saturated amount of the liquid lubricant as described above, and the liquid supply agent 1 does not expose the liquid lubricant ⁇ to the surface.
  • the liquid lubricant ⁇ is present in the lubricant supply layer 1 in such an amount that the liquid film 7 of the liquid lubricant ⁇ is formed on the surface of the lubricant supply layer 1 by the heating described above. Just do it. Although it varies depending on the type of high glass transition point resin, its glass transition point (Tg) and the type of liquid lubricant ⁇ , generally, the amount is about 0.1 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the high glass transition point resin. Is.
  • the lubricant supply layer 1 in which the above-mentioned liquid lubricant ⁇ is enclosed and which releases the liquid lubricant ⁇ when heated to a predetermined temperature or higher, is a liquid that can uniformly disperse the liquid lubricant ⁇ and bleed the liquid lubricant ⁇ . It is formed of a thermoplastic resin having a lubricant migration property, and in particular, it is necessary to contain a high glass transition point resin having a glass transition point of 30° C. or higher, preferably 50° C. or higher.
  • the high glass transition point resin functions as a sealant for the liquid lubricant ⁇ , and the liquid lubricant ⁇ can be confined in the lubricant supply layer 1 if the high glass transition point resin is not contained.
  • the liquid lubricant ⁇ is released into the inner surface resin layer 3, and the liquid film 7 is formed on the surface of the inner surface resin layer 3, and as a result, the settling of the liquid film occurs. This will cause problems.
  • the structure 10 is formed of a single layer of the lubricant supply layer 1, the liquid film 7 is formed on the surface of the lubricant supply layer 1 during storage.
  • the glass transition point (Tg) of the high glass transition point resin used for enclosing the liquid lubricant ⁇ may be, in principle, at least the above temperature, but if the temperature is too high, the liquid lubricant is The heating temperature necessary for releasing ⁇ becomes too high, and the structure 10 may be thermally deformed during this heating. Therefore, the glass transition temperature is preferably a certain low temperature so that the liquid lubricant ⁇ can be released by heating to such an extent that thermal deformation of the structure 10 does not occur, for example, 100° C. or lower. ..
  • thermoplastic resins such as thermoplastic resins can be mentioned, but particularly from the viewpoint that a liquid lubricant ⁇ can be uniformly dispersed and a large amount of liquid lubricant ⁇ can be blended,
  • a cyclic olefin copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as COC) having a glass transition point in the above range, a gas barrier resin and an adhesive resin are preferably used.
  • the cyclic olefin-based copolymer has, as a monomer component, an alicyclic hydrocarbon compound having an ethylenically unsaturated bond and a bicyclo ring, particularly a hydrocarbon compound having a bicyclo[2.2.1]hept-2-ene skeleton.
  • a polymerized polymer, and specific monomer components include, but are not limited to, the following.
  • Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (1).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • Tricyclo[4.3.0.12.5]-3-decene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (2).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • Tricyclo[4.4.0.12.5]-3-undecene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (3).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • This cyclic olefin is represented by the following formula (4).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • Pentacyclo[6.5.1.13.6.0.2.7.09.13]-4-pentadecene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (5).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • the following can be illustrated as a specific example of this. Pentacyclo[7.4.0.12.5.199.12.08.13]-3-pentadecene Methyl-substituted pentacyclo[7.4.0.12.5.9.19.12.08.13]-3-Pentadecene
  • Pentacyclo[6.5.1.13.6.0.2.7.09.13]-4,10-pentadecadiene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (7).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • the following can be illustrated as a specific example of this. Pentacyclo[6.5.1.13.6.0.2.7.09.13]-4,10-pentadecadiene
  • Pentacyclo[8.4.0.12.5.19.12.08.13]-3-hexadecene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (8).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • Pentacyclo[6.6.1.13.6.0.2.7.0.9.14]-4-hexadecene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (9).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • This cyclic olefin is represented by the following formula (10).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • This cyclic olefin is represented by the following formula (11).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • This cyclic olefin is represented by the following formula (12).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • the following can be illustrated as a specific example of this.
  • Heptacyclo[8.8.0.12.9.14.17.11.18.03.02.17]-5-heneicosene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (13).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • This cyclic olefin is represented by the following formula (14).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • the following can be illustrated as a specific example of this.
  • This cyclic olefin is represented by the following formula (15).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • the following can be illustrated as a specific example of this.
  • Nonacyclo[10.9.1.14.7.113.20.115.188.02.10.03.8.012.21.014.19]-5-pentacocene derivative This cyclic olefin is represented by the following formula (16).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • Nonacyclo[10.9.1.14.7.113.20.115.188.02.10.03.8.012.21.014.19]-5-Pentacocene Dolimethyl Substituted Nonacyclo[10.9.1. 14.7.113.20.115.188.02.10.03.8.012.21.014.19]-5-Pentacocene
  • This cyclic olefin is represented by the following formula (17).
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkylidene group, and n is an integer of 1 to 4.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • cyclic olefin-based copolymer is derived from 50 to 22 mol %, particularly 40 to 22 mol% of cyclic olefin and the balance ethylene.
  • a suitable cyclic olefin resin (COC) is commercially available from Mitsui Petrochemical Co., Ltd. under the trade name of Apel.
  • gas barrier resin examples include ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), polymethaxylylene adipamide (MXD6), polyglycolic acid and the like.
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer
  • MXD6 polymethaxylylene adipamide
  • polyglycolic acid examples include polyglycolic acid and the like.
  • ethylene vinyl is advantageous in that it can impart excellent oxygen barrier properties to the multilayer structure 10 and can effectively suppress oxidative deterioration of the packaged object due to oxygen permeation.
  • an alcohol copolymer is used.
  • a carboxylic acid such as maleic acid, itaconic acid or fumaric acid or an anhydride thereof, an amide or an ester
  • an ethylene-acrylic acid copolymer an ion-crosslinking olefin copolymer
  • Ethylene-vinyl acetate copolymer and
  • the lubricant supply layer 1 is formed by using the high glass transition point resin as a matrix, that is, a continuous phase, in order to obtain the liquid lubricant encapsulation property by the high glass transition point resin.
  • the high glass transition point resin is contained in an amount of 50% by mass or more based on the resin component.
  • Other thermoplastic resin for example, an olefin resin having a glass transition temperature of less than 30° C. can be contained within a range satisfying such conditions.
  • the amount of the low glass transition point olefin is 10 parts by mass or more per 100 parts by mass of the high glass transition point resin. It is preferable that a system resin is blended. Further, such a low glass transition point olefin-based resin is also preferable in that it ensures the adhesion between the inner surface resin layer 3 and the lubricant supply layer 1 when a gas barrier resin is used as the high glass transition point resin. Is.
  • a mixture of scrap resin such as burrs generated when molding the structure 10 is blended with the above high glass transition resin. It can also be used.
  • the lubricant supply layer 1 needs to contain a large amount of the liquid lubricant ⁇ , it needs to have a thickness that ensures moldability depending on the content. ..
  • the thickness of the lubricant supply layer 1 should be determined in consideration of such migration of the lubricant to the outer surface side layer 5 so as to ensure a predetermined moldability.
  • the thickness of the lubricant supply layer 1 is usually set in the range of 1 to 500 ⁇ m, preferably 5 to 200 ⁇ m, and more preferably 10 to 100 ⁇ m in consideration of the above points.
  • the inner surface resin layer 3 adjacent to the inner surface side of the lubricant supply layer 1 is a layer forming an inner surface of the structure 10 in contact with an object to be packaged.
  • the liquid lubricant ⁇ dispersed in the lubricant supply layer 1 migrates, and a liquid film 7 of the liquid lubricant ⁇ is formed on the surface as shown in FIG. 1(c). Therefore, the inner surface resin layer 3 needs to exhibit migration to the liquid lubricant ⁇ , and is further required to be able to stably hold the liquid film 7.
  • low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium or high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1- Olefin resins such as pentene are preferable, and particularly preferably those having a glass transition point (Tg) of 0° C. or lower, specifically low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium or high density polyethylene, or ethylene.
  • Ethylene-based resins such as copolymers of ethylene with other ⁇ -olefins are used.
  • a so-called anti-blocking agent may be blended in the inner surface resin layer 3. That is, the anti-blocking agent can prevent the structures 10 from sticking to each other and becoming difficult to peel off when the structures 10 are stacked and held.
  • an anti-blocking agent examples include silica, calcium carbonate, aluminosilicate, oxides and carbonates of metals such as Mg, Zn, Fe, Al, Ti and Zr, and crosslinked (meth)acrylate resins.
  • fine particles having a mesh particle size of 20 ⁇ m or less are usually used as the above-mentioned antiblocking agent, and such fine particles have a property of lowering the lubricant migration property of the inner surface resin layer 1. That is, such fine particles are filled in the gaps of the amorphous portion having a high degree of freedom of the molecule of the olefin resin, and this restricts the passage of the liquid lubricant ⁇ through such amorphous portions. ..
  • the amount of such an anti-blocking agent is preferably relatively small, for example, 10 parts by mass or less, particularly 0.1 to 1 per 100 parts by mass of the olefin resin forming the inner surface resin layer 3. It is preferable that the amount is about parts by mass.
  • the antiblocking agent can be blended in the lubricant supply layer 1.
  • the thickness of the above-mentioned inner surface resin layer 3 is not particularly limited, but if it is too thin, the liquid lubricant ⁇ in the lubricant supply layer 1 bleeds at a stretch at the time of molding to form a liquid film on the surface of the inner surface resin layer 3. I may end up doing it. Further, if the thickness is unnecessarily large, the inner surface resin layer 3 is heated to a temperature higher than the glass transition point of the high glass transition point resin and then cooled, and then slippery against the object to be packaged is exhibited. It takes a considerable time for the liquid lubricant ⁇ to be distributed. Therefore, in the present invention, the thickness of such an inner surface resin layer 3 is preferably in the range of 1 to 200 ⁇ m, particularly 10 to 100 ⁇ m.
  • the packaging structure 10 of the present invention is usually designed so that the lubricant supply layer 1 exists as an intermediate layer as shown in FIG. 1 and the lubricant supply layer 1 is not exposed to the outer surface. It That is, the lubricant supply layer 1 exhibits transferability to the liquid lubricant ⁇ . That is, when the lubricant supply layer 1 is exposed on the outer surface, the liquid lubricant ⁇ causes stickiness and the like, which makes it difficult to perform printing on the outer surface of the structure 10 or attaching a label or the like. In addition, during transportation or the like, a jig such as a conveyor belt is contaminated.
  • the inner surface resin layer 3 is provided on the inner surface side of the lubricant supply layer 1 and at the same time, the outer surface side layer 5 is provided to prevent the surface of the lubricant supply layer 1 from being exposed.
  • the structure is preferable.
  • liquid lubricant ⁇ is enclosed in the lubricant supply layer 1 at the stage before the heating for releasing the liquid lubricant ⁇ described above, such an outer surface side layer 5 is formed as a lubricant. It may be a layer having a blocking property or a layer having a lubricant migration property.
  • An outer surface side layer 5 having a lubricant blocking property is formed of a resin having a density of 1.00 g/cm 3 or more and a glass transition point (Tg) of 35° C. or more.
  • a gas barrier resin is particularly used. It is preferable.
  • the gas-barrier resin it is also mentioned as an example of the high glass transition point resin used for forming the above-mentioned lubricant supply layer 1, but ethylene vinyl alcohol which is particularly preferably used also as the high glass transition point resin. Most preferably, a copolymer is used.
  • an ethylene vinyl alcohol copolymer exhibits a particularly excellent oxygen barrier property, and It is also possible to effectively suppress oxidative deterioration of the packaged object due to permeation.
  • the lubricant blocking outer surface side layer 5 formed of the gas barrier resin as described above is generally preferably in the range of 1 to 50 ⁇ m. If this thickness is excessively thin, the liquid lubricant ⁇ mixed in the lubricant supply layer 1 at the time of molding will be transferred to the outer surface side at once, and a liquid film will be formed on the outer surface side, or stickiness or liquid dripping will occur. There is a risk that the gas barrier resin will fall off, and the oxygen barrier property provided by the gas barrier resin will be unsatisfactory. Further, if the thickness is excessively large, the lubricant blocking property cannot be further improved, and the thickness of the structure 10 becomes thicker than necessary, which causes disadvantages such as an increase in cost.
  • an adhesive resin layer may be provided between them in order to enhance the adhesiveness with the lubricant supply layer 1 and prevent delamination.
  • Such an adhesive resin layer may be such that an appropriate adhesive force can be obtained, and generally, it may be about 1 to 20 ⁇ m.
  • such an adhesive resin layer can also function as a lubricant blocking layer if the conditions of the density and the glass transition point described above are satisfied.
  • the outer surface layer 5 may have a multi-layer structure.
  • an olefin resin or a polyester resin may be formed on the outer surface of the lubricant barrier layer made of the gas barrier resin.
  • the outermost surface layer made of a thermoplastic resin can also be formed.
  • an adhesive resin layer can be sandwiched therebetween.
  • various inorganic materials for example, metal foil such as aluminum foil, metal or metal oxide vapor deposition film, diamond-like carbon vapor deposition film, ceramics are used without using the resin having the above-mentioned density and glass transition point. It is also possible to form the outer surface side layer 5 having a lubricant blocking property with a kind or the like. However, when the outer surface side layer 5 is formed of such an inorganic material, the form of the multilayer structure 10 is limited to a film or a sheet because the molding means is limited.
  • the outer surface layer 5 made of such an inorganic material can also be attached to the outer surface side of the lubricant supply layer 1 using a dry laminating adhesive such as a urethane adhesive.
  • the lubricant-migrating outer surface side layer 5 is the same as the thermoplastic resin for forming the inner surface resin layer described above.
  • a polyester resin such as polyethylene terephthalate is also preferably used.
  • a lubricant blocking layer as an intermediate layer between the outer surface layers 5. Further, when the outer surface layer 5 forms the outermost surface of the structure 10, it is preferable that an antiblocking agent is blended in the outermost layer, as in the case of the inner resin layer 3 described above.
  • the thickness of the outer surface side layer 5 described above is not particularly limited, but when it has a lubricant migration property, it is possible to reliably prevent the formation of a liquid film by bleeding of the liquid lubricant ⁇ to the outer surface during molding. It should have a thickness of the order of magnitude, and normally a thickness of 10 ⁇ m or more is suitable.
  • the packaging structure 10 of the present invention includes the lubricant supply layer 1 provided that the lubricant supply layer 1 in which the liquid lubricant ⁇ is dispersed contains the high glass transition point resin.
  • the lubricant supply layer 1 may have a single-layer structure, it preferably has a multilayer structure in which the inner surface resin layer 3 is formed on the inner surface side of the lubricant supply layer 1, and the lubricant supply layer 1 is formed on either the inner surface or the outer surface. It is most preferable that the lubricant supply layer 1 is not exposed, and has a multilayer structure in which the lubricant supply layer 1 is provided as an intermediate layer, that is, a multilayer structure having the inner surface resin 3 and the outer surface side layer 5.
  • the inner surface resin layer 3 is abbreviated as IRL
  • the lubricant supply layer 1 as LuB-SL
  • COC is a cyclic olefin copolymer
  • PO is a polyolefin corresponding to a low glass transition point resin
  • BAR is a gas barrier resin.
  • AD indicates an adhesive resin
  • INOR indicates an inorganic material (for example, a metal foil)
  • the parentheses of LuB-SL indicate resin components in the lubricant supply layer 1.
  • various kinds of known compounding agents such as pigments, ultraviolet absorbers and the like may be optionally added to each of the above-mentioned layers as long as the characteristics required for each layer are not impaired.
  • the packaging structure 10 of the present invention is molded into a form according to the intended use by using a resin or resin composition forming each layer and a molding means known per se.
  • a liquid lubricant ⁇ is blended in a predetermined amount or more based on the saturated content of the inner resin layer 3 (further, the outer layer 5) measured in advance. Molding is performed using.
  • the above-mentioned packaging structure 10 of the present invention can be used by molding it in the form of a bottle, but in order to fully exert the advantages of the present invention, it has the form of a film, a sheet, or a tube.
  • the film is used for making a bag-shaped container, and can be produced by coextrusion molding using an extruder with the number corresponding to each layer.
  • the outer surface layer 5 is a lubricant blocking layer made of an inorganic material
  • a film or sheet provided with such a layer is used and a dry laminating adhesive is used to remove the surface of the inorganic material layer. It can be manufactured by pasting on the film after molding.
  • Such a film is appropriately printed on the surface of the outermost layer, cut into an appropriate size, heat-sealed to make a bag, filled with the contents to be packaged, and then sealed and sold.
  • the sheet is used for forming a cup-shaped container, and is formed into a cup shape by vacuum forming, plug assist forming, or the like after forming the sheet by coextrusion.
  • a tubular preform is melt extruded using an extruder, and then the head and shoulders including the screw portion and the like are formed by compression molding, and the cap is attached to the head. The contents are filled from the opening on the other side, and finally the opening is fused and closed.
  • the packaging structure 10 as described above is stored at a temperature lower than the glass transition point of the high glass transition point resin (usually, room temperature of about 25° C.), and then liquid on the inner surface (and the outer surface). Even when the film 7 is formed, there is no problem (for example, when the settling of the liquid film or the adhesion to the jig is not a problem), and the temperature is higher than the glass transition point of the high glass transition point resin. Is heated to. As a result, the liquid lubricant ⁇ in the lubricant supply layer 1 is released to the inner surface resin layer 3 (further, the outer surface side layer 5), and the liquid film 7 is formed at least on the inner surface.
  • a temperature lower than the glass transition point of the high glass transition point resin usually, room temperature of about 25° C.
  • the liquid film 7 is formed with a sufficient film thickness, and slipperiness with respect to the object to be packaged is exhibited. Such heating may be performed before or after the object to be packaged is filled. At this time, even if the object to be packaged is heated after being filled, the liquid film 7 can be formed in a sufficient amount for slipping off without being hindered by the object to be packaged.
  • the above-mentioned heating is performed at a temperature and a temperature at which most of the liquid lubricant ⁇ in the lubricant supply layer 1 is transferred to the inner surface resin layer 3 and at least a larger amount of the liquid lubricant ⁇ than the saturated content is transferred to the inner surface resin layer 3.
  • the lubricant supply layer 1 is held for a certain period of time, and for example, it may be heated to a temperature higher by 5° C. or more than the above glass transition point.
  • the heating temperature is usually 100° C. or lower. It is preferable.
  • the heating time varies depending on the layer structure and the heating temperature, it is usually 1 second to 24 hours.
  • the heating means can be performed by blowing hot air, a heater, or the like, but when the packaged object is heated and filled, the above heating can be performed by hot filling the contents. That is, since foods such as ketchup are hot-filled at a temperature of about 80 to 100° C. also for heat sterilization, this hot-filling can also be used for heating to release the liquid lubricant ⁇ . it can.
  • the liquid lubricant ⁇ is in contact with the inner surface of the object to be packaged. Since the film 7 is very small, the liquid film 7 does not cause set-off during storage or contamination of a jig used during printing with a liquid lubricant, and the film can be stored in a roll or the like for long-term storage.
  • the liquid film 7 is formed on the inner surface with which the object to be packaged comes into contact.
  • the slipperiness of the non-package that is, the discharge property, can be significantly enhanced.
  • the liquid film 7 can be formed by setting the timing of heating to a temperature higher than the high glass transition point temperature without causing set-off and stain due to the liquid film during storage. , Its industrial utility is extremely high.
  • the packaging structure 10 of the present invention as the object to be packaged, has a particularly viscous content, for example, mayonnaise, ketchup, aqueous paste, honey, various sauces, mustard, dressing, jam, chocolate syrup, curry, and thickener. It is preferably used for applications in which paste-like foods to which is attached, cosmetics such as emulsion or cosmetics, paste-like pharmaceuticals, liquid detergents, shampoos, conditioners, rinses and the like are contained.
  • a particularly viscous content for example, mayonnaise, ketchup, aqueous paste, honey, various sauces, mustard, dressing, jam, chocolate syrup, curry, and thickener. It is preferably used for applications in which paste-like foods to which is attached, cosmetics such as emulsion or cosmetics, paste-like pharmaceuticals, liquid detergents, shampoos, conditioners, rinses and the like are contained.
  • Liquid lubricant Medium chain fatty acid triglyceride (MCT) Melting point: -6°C or less Linear low density polyethylene (LLDPE) Glass transition point: -100°C or lower Density: 0.90 g/cm 3 Saturated content of MCT: 2.8 wt% Cyclic olefin copolymer (COC) Glass transition point: 80°C Density: 1.02 g/cm 3 Saturated content of MCT: 0.01 wt% Ethylene vinyl alcohol copolymer A (EVOH) Glass transition point: 63°C Density: 1.21 g/cm 3 Saturated content of MCT: 0.01 wt% Ethylene vinyl alcohol copolymer B (EVOH) Glass transition point: 50°C Density: 1.12 g/cm 3 Saturated content of MCT: 0.01 wt%
  • the film production in the experimental example described later was performed by the following method. Using a Labo Plastomill, the resin composition forming the inner surface resin layer (innermost layer) is placed in the extruder A, the resin composition forming the lubricant supply layer (intermediate layer) is placed in the extruder B, and the outer surface layer (uppermost layer). The resin for the outer layer) is supplied to the extruder C and extruded from a T die head at a temperature of 210° C. to produce a three-layer film consisting of an inner surface resin layer, an MCT-containing lubricant supply layer (intermediate layer) and an outer surface layer (outermost layer). did. In the case of a single layer film, the lubricant supply layer resin composition was supplied to all extruders to prepare the film.
  • the innermost layer and the outermost layer are layers of linear low-density polyethylene (LLDPE), and the middle layer is a layer of cyclic olefin copolymer (COC) containing 10 wt% of medium chain fatty acid triglyceride (MCT).
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • COC cyclic olefin copolymer
  • MCT medium chain fatty acid triglyceride
  • Example 2 A three-layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the innermost layer and the outermost layer was 45 ⁇ m. The obtained film was used to measure the amount of bleed before and after heating, evaluate stickiness, and evaluate slippage.
  • Example 3 A three-layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the innermost layer and the outermost layer was 60 ⁇ m. The obtained film was used to measure the amount of bleed before and after heating, evaluate stickiness, and evaluate slippage.
  • Example 4 A three-layer film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the intermediate layer was ethylene vinyl alcohol copolymer A (EVOH) containing 10 wt% of MCT. The obtained film was used to measure the amount of bleed before and after heating, evaluate stickiness, and evaluate slippage.
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer A
  • Example 5 A three-layer film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the intermediate layer was ethylene vinyl alcohol copolymer B (EVOH) containing 10 wt% of MCT. The obtained film was used to measure the amount of bleed before and after heating, evaluate stickiness, and evaluate slippage.
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer B
  • Example 6> A single-layer film of ethylene vinyl alcohol copolymer A (EVOH) containing 5 wt% of MCT was obtained without using the innermost layer and the outermost layer. The obtained film was used to measure the amount of bleed before and after heating, evaluate stickiness, and evaluate slippage.
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer A
  • Example 7 A three-layer film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness of the innermost layer and the outermost layer was 45 ⁇ m. The obtained film was used to measure the amount of bleed before and after heating, evaluate stickiness, and evaluate slippage.
  • Example 8> A three-layer film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the film thickness of the innermost layer and the outermost layer was 60 ⁇ m. The obtained film was used to measure the amount of bleed before and after heating, evaluate stickiness, and evaluate slippage.
  • Lubricant supply layer 3 Inner surface resin layer 5: Outer surface side layer 7: Liquid film 10: Packaging structure ⁇ : Liquid lubricant

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Abstract

包装される物質に対しての滑り性を向上させるための液状滑剤αが分散されている滑剤供給用樹脂層（１）を有する包装用構造体（１０）において、滑剤供給用樹脂層（１）は、少なくともガラス転移点が３０℃以上の高ガラス転移点樹脂を液状滑剤αの封止材として含んでいることを特徴とする。

Description

液状滑剤を含む包装用構造体
　本発明は、包装される物質（内容物）に対して滑り性を向上させる液状滑剤が、内容物が接触する面（内面）に分布している包装用構造体に関するものであり、特にチューブ、袋、カップ、トレイなどの容器、さらには、袋やカップの作製に用いるフィルムやシートとして好適に使用される液状滑剤含有包装用構造体に関する。
　プラスチック容器は、成形が容易であり、安価に製造できることなどから、各種の用途に広く使用されている。例えば、容器壁の内面がポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂層で形成されている容器は、ボトル、チューブ或いは袋（パウチ）などの形態として、粘稠なスラリー状或いはペースト状の内容物を収容するための容器として広く使用されている。
　ところで、粘稠な内容物を収容するためのプラスチック容器では、該内容物を速やかに排出することが要求される。
　このような要求を満足するために、従来は、特許文献１等に記載されているように、容器内面を形成するオレフィン系樹脂層に、脂肪族アミド等の両親媒性化合物からなる常温で固体状の滑剤を配合するという手段が採用されていたのであるが、最近では、特許文献２，３等に開示されているように、流動パラフィンや食用油等による液膜を、内面を形成しているオレフィン系樹脂層の表面に形成するという手段が種々提案されている。
　例えば、上記の固体状の滑剤を内面のオレフィン系樹脂層に配合するという手段は、ブリーディングにより容器内面に滑剤の多分子層を形成することにより、容器内に収容されている内容物に対する滑り性向上させるというものであり、容器の形態を問わず、ある程度の効果が認められる。
　一方、容器内面に液膜を設けるという手段は、上記のような固体状の滑剤を用いる手段と比較すると、内容物に対する滑り性向上効果が著しく大きいのであるが、容器の形態がボトルに限定され、チューブ容器やパウチなどの袋状容器には適用し難いという問題がある。
　即ち、パウチなどの袋状容器は、フィルムをヒートシールに貼り付けて開口部を有する袋状体に成形し、この後、この袋状体に内容物を充填し、最後に袋状体の開口部を熱融着して閉じることにより製造される。この場合、この袋状容器の形成に用いるフィルムの表面に液膜が形成されていると、このフィルムをロールで巻き取る際に、表面の液膜が裏移りしてしまうという問題がある。このような問題は、カップを形成するために使用されるシートについても生じる。
　また、チューブ容器では、内容物の充填に先立って、容器の外面に印刷を施すという工程が必要である。この印刷工程では、チューブ容器の内部に、チューブ容器の胴部壁を安定に保持するために、所定の治具が挿入され、この状態で印刷作業が行われることとなる。しかるに、このチューブ容器の内面に液膜が形成されていると、印刷のためにチューブ容器の内部に挿入された治具に液膜が転写されてしまうという問題がある。
　このように、容器の内面に液膜を形成するという手段は、内容物に対する滑り性を著しく高め、内容物の排出性を顕著に高めることができるのであるが、液膜の裏移りや転写などの問題があるため、実用上、その適用がボトルに限定されてしまい、その改善が求められている。
　上記のような液膜の裏移りが防止された包装用構造体として、本発明者等は、先に、包装される物質（被包装物）と接触する面を形成する層（例えば内面樹脂層）に隣接する中間層に液状滑剤を配合し、中間層（液状滑剤供給層）からの液状滑剤のブリーディングにより接触面に液状滑剤の液膜を形成する手法を提案している（特願２０１７－１５５６７０号）。即ち、この手法では、被包装物が接触する面に液状滑剤の液膜が形成するまでにある程度の時間がかかるため、液膜が形成する前であれば、液膜の裏移りなどの問題を有効に解消できるわけである。
　しかしながら、このような手法を採用した場合においては、この多層構造体の保管中に液状滑剤が表面にブリーディングするため、長期の保管が困難であるという問題を生じ、包装材としての使用形態がかなり制限される。即ち、成形後に、できるだけ短時間で袋等の容器の作製、内容物の充填、外面印刷等を行わなければならない。
特開２００７－２８４０６６号公報 特許第５９７１３３７号 特許第５６７３９０５号
　従って、本発明の目的は、被包装物に対する滑り性や耐付着性を向上させる液状滑剤を含有している包装用構造体において、該液状滑剤の表面へのブリーディングのタイミングをコントロールすることができ、液状滑剤に起因する裏移りや転写の問題を生じる恐れがあるときには該液状滑剤の表面へのブリーディングが確実に防止でき、長期保管が可能となり、しかも被包装物に対する滑り性が必要なときには、表面に該液状滑剤が分布して目的とする滑り性が発揮される包装用構造体を提供することにある。
　本発明の他の目的は、ボトル以外の容器、例えばチューブ、袋、カップ、トレイなどの容器、さらには、袋やカップの作製に用いるフィルムやシートとして、好適に使用される包装用構造体を提供することにある。
　本発明によれば、包装される物質に対しての滑り性を向上させるための液状滑剤が分散されている滑剤供給用樹脂層を有する包装用構造体において、
　前記滑剤供給用樹脂層は、少なくともガラス転移点が３０℃以上の高ガラス転移点樹脂を前記液状滑剤の封止材として含んでいることを特徴とする包装用構造体が提供される。
　本発明の包装用構造体においては、以下の態様を好適に採用することができる。
（１）前記滑剤供給用樹脂層は、前記高ガラス転移点樹脂をマトリックスとして含み、前記液状滑剤が該マトリックス中に分散されていること。
（２）前記滑剤供給用樹脂層が、前記高ガラス転移点樹脂を、樹脂成分当り５０質量％以上の量で含んでいること。
（３）前記高ガラス転移点樹脂が、ガスバリア性樹脂または環状オレフィン共重合体樹脂であること。
（４）前記包装用構造体は、前記滑剤供給用樹脂層からなる単層構造を有していること。
（５）前記包装用構造体は、前記滑剤供給用樹脂層以外の樹脂層を含む多層構造を有しており、包装される物質と接触する内面と、包装される物質とは接触しない外面とを有していること。
（６）前記内面が、前記滑剤供給用樹脂層により形成されていること。
（７）前記内面が、液状滑剤移行性の熱可塑性樹脂により形成された内面樹脂層からなり、該内面樹脂層に隣接して前記滑剤供給用樹脂層が形成されていること。
（８）前記滑剤供給用樹脂層に含まれる前記液状滑剤量が、前記内面樹脂層の２５℃での液状滑剤飽和含有量よりも多量に設定されていること。
（９）前記内面樹脂層を形成している液状滑剤移行性の熱可塑性樹脂が、ガラス転移点が０℃以下のオレフィン系樹脂層であること。
（１０）前記滑剤供給用樹脂層が、１～５００μｍの厚みを有しており、前記内面樹脂層が１～２００μｍの厚みを有していること。
（１１）前記滑剤供給用樹脂層の外面側に、ガスバリア性樹脂から形成されたガスバリア層が設けられていること。
（１２）前記包装用構造体は、フィルムもしくはシート、チューブ、カップ、トレイ、または袋の形態を有していること。
　上記の包装用構造体は、前記高ガラス転移点樹脂のガラス転移点以下の温度で保管され、該ガラス転移点よりも高い温度に加熱する熱履歴を介して使用に供される。
　本発明の包装用構造体では、液状滑剤が分散されている滑剤供給用樹脂層が、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上の高ガラス転移点樹脂を含んでいる。即ち、この高ガラス転移点樹脂は、液状滑剤の封止材として機能する。このため、この包装構造体を、該高ガラス転移樹脂のＴｇ以下（３０℃以下）に保管されているよう状態では、滑剤供給用樹脂層からの液状滑剤の放出が有効に防止される。即ち、この包装構造体をロールに巻き取った状態で長期に保管していた場合においても、液状滑剤の裏移りによる問題は生じない。また、このガラス転移点よりも低い状態に保持されている状態では、治具への液膜移行などを生じることなく、印刷作業を行うこともできる。
　一方、この包装構造体を上記ガラス転移温度よりも高い状態に加熱すると、滑剤供給用樹脂層から液状滑剤が放出されるため、包装される物質（被包装物）が接触する面（構造体の内面）に分布するようになり、この結果、被包装物の構造体表面への付着残存を有効に防止し、この構造体から被包装物を速やかに取り出すことができる。
　このように、本発明では、高ガラス転移点樹脂のガラス転移点より高い温度への加熱を適宜のタイミングに設定することにより、被包装物に対する滑り性が必要な場合に限定して液状滑剤を表面に分布させることができるため、その取扱いや保管、販売などに対する制限が大幅に緩和されており、工業的なメリットが極めて大きい。
本発明の包装用構造体における滑り性発揮の原理を説明するための概念図。
　本発明の原理を説明するための図１を参照して、全体として１０で示す包装用構造体は、液状滑剤αが分散されている滑剤供給用樹脂層１（以下、単に滑剤供給層と呼ぶ）と、滑剤供給層１の内面側、即ち、包装される物質（被包装物）と接触する側の面に隣接して設けられている内面樹脂層３とを備えており、滑剤供給層１の外面側には外面側層５が設けられている。ここで使用されている液状滑剤αは、被包装物に対しての滑り性を向上させるための剤であり、この液状滑剤が被包装物と接触する面（内面樹脂層３の表面）に分布して液膜を形成することにより、被包装物の構造体表面への付着残存を有効に防止し、この構造体から被包装物を速やかに取り出すことができることとなる。
　尚、図１の例では、この包装用構造体１０は、滑剤供給層１に加えて、内面樹脂層３及び外面側層５を含む多層構造を有しているが、かかる構造体１０は、滑剤供給層１のみからなる単層構造とすることもできるし、滑剤供給層１と内面樹脂層３及び／または外面側層５とを有する多層構造とすることもできる。
　上記のような層構成において、本発明では、
　　（ａ）滑剤供給層１が、ガラス転移点が３０℃以上の高ガラス転移点樹
　　脂を含む層であること、
という構成が採用されており、内面樹脂層３を有する多層構造となっている場合には、さらに、次の構成（ｂ）～（ｄ）が好適に採用される。
　　（ｂ）液状滑剤αの供給源となる滑剤供給層１の内面側は、内面樹脂層
　　３により覆われており、この構造体１０が被包装物と接触する側の面（
　　即ち、内面）には、滑剤供給層１の表面は露出していない。
　上記（ｂ）の場合、外面側層５が設けられているときには（滑剤供給層１が中間層として存在しているとき）、構造体１０の外面にも、滑剤供給層１の表面は露出していないこととなる。
　　（ｃ）内面樹脂層３は、液状滑剤移行性の熱可塑性樹脂により形成され
　　ている。
　　（ｄ）滑剤供給層１に含まれる液状滑剤αの量が、内面樹脂層３の２５
　　℃での液状滑剤αの飽和含有量よりも多量に設定されている。
　図１の多層構造を例に取って説明すると、このような多層構成の構造体１０では、成形直後では、図１（ａ）に示されているように、液状滑剤αが、ガラス転移点が３０℃以上の高ガラス転移点樹脂により封入された状態にある。即ち、高ガラス転移点樹脂のマトリックス中に液状滑剤αが島状に分散されている。成形時の冷却により、この構造体１０は、高ガラス転移点樹脂のガラス転移点以下の低い温度に保持されるから、液状滑剤αは、分子が運動性を示さないガラス質の樹脂中に封入された状態にある。従って、内面樹脂層３及び外面側層５には、液状滑剤αは、実質上、存在しておらず、この構造体１０の内表面及び外表面の何れにも液状滑剤αは分布していない状態に保持されていることが理解されよう。
　尚、単層構造の場合においても、液状滑剤αは、滑剤供給層１の内部に封入されているため、その内面及び外面の何れにも液状滑剤αによる液膜は存在していないこととなる。
　しかるに、上記のような状態に保持されている構造体１０を、上記高ガラス転移点樹脂のガラス転移点よりも高い温度に加熱すると、液状滑剤αを封入している高ガラス転移点樹脂の分子が運動性を示すようになり、この結果、図１（ｂ）に示されているように、封入されている液状滑剤αが、内面樹脂層３内に放出され、従って、内面樹脂層３内には、液状滑剤αが分布した状態となる。
　尚、図１（ｂ）では示されていないが、外面側層５の材質によっては、外面側層５内にも液状滑剤αが分布することとなる。
　上記のような加熱によって内面樹脂層３内に液状滑剤αを分布せしめた後、加熱を停止して、高ガラス転移点樹脂のガラス転移点以下の温度に冷却（放冷）すると、図１（ｃ）に示されているように、内面樹脂層３内の液状滑剤αは、その表面にブリーディングして液状滑剤αの液膜７が形成されることとなる。即ち、内面樹脂層３は、液状滑剤移行性の熱可塑性樹脂、例えば低密度樹脂或いはガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂により形成されているため、上記の加熱が停止されて冷却された状態でも液状滑剤の移行性を示し、しかも、液状滑剤αは、この内面樹脂層３の液状滑剤αの飽和含有量よりも多量に配合されている。この結果、この飽和含有量を超える分の液状滑剤αが内面樹脂層３の表面（即ち、被包装物が接触する表面）に分布して液膜７が形成され、この液膜７によって、被包装物に対する滑り性が発揮される。例えば、滑剤供給層１中への液状滑剤量が、内面樹脂層３の液状滑剤飽和含有量以下の場合に設定されている場合には、内面樹脂層３の表面に液状滑剤αの液膜７が形成されないため、被包装物に対する滑り性が低くなってしまう。
　尚、構造体１０が滑剤供給層１のみからなる単層構造を有する場合、滑剤供給層１の一方の面が露出している層構造の場合には、上記の加熱によって、直ちに、滑剤供給層１の露出面（被覆する層が形成されていない面）に液膜７が形成されることとなる。
　このように、本発明では、成形後、その温度が高ガラス転移点樹脂のガラス転移点以下の温度で保管しておけば、その表面に液状滑剤αの液膜７は非常に少なく、巻き取りローラなどによる長期保管に際して液膜の裏移りなどの問題が生じることはなく、また、印刷等の作業に際しても、液膜による治具の汚れなどを生じることはない。
　従って、上記のような問題を考慮する必要がなくなったときに、上記ガラス転移点温度よりも高い温度に加熱し、液状滑剤αの内面樹脂層３内への放出及び液膜７の形成が行われることとなる。
　尚、上記の加熱を長時間続けることにより、或いは過度に高温に加熱することにより、この段階で液膜７を形成することも可能であるが、このような加熱を長時間続けること及び必要以上の高温加熱は、熱エネルギー的に不利であり、また、構造体１０の熱変形を生じるおそれもある。このため、この加熱は、滑剤供給層１内の液状滑剤αが、内面樹脂層３の液状滑剤飽和含有量を超える量で、内面樹脂層３内に排出される程度でよい。
　勿論、滑剤供給層１の内面側の面が露出している構造では、短時間で液膜７を形成することができる。
　また、外面側層５が滑剤移行性を示すような樹脂で形成されている時には、上記の加熱によって外面側層５にも放出されるが、内面樹脂層３の液状滑剤飽和含有量を超える量で、液状滑剤αが内面樹脂層３内に移行する限り、このような材料で外面側層５が形成されていても問題は無い。
　尚、本発明において、液状滑剤飽和含有量を特定する温度を２５℃に設定し、また高ガラス転移点樹脂のガラス転移点を３０℃以上に設定したのは、この包装用構造体１０は、成形後から市販されるまでは、通常、常温（２５℃）もしくは常温以下の温度に保持され、さらに、飽和量は、樹脂の融点未満の温度であれば、その変動はほとんど誤差レベルであり、２５℃での飽和含有量を基準値とし、さらにガラス転移点を３０℃以上に設定しておけば、問題がないからである。
　また、内面樹脂層３の液状滑剤飽和含有量、或いは内面樹脂層３と外面側層５とを合わせてのトータル飽和含有量は、各層を形成する樹脂を過剰の液状滑剤α中に含浸させ、飽和量に達するまで液状滑剤αを樹脂中に含浸させ、その重量変化から単位重量当たりの飽和吸収量を測定しておき、この飽和吸収量に基づいて、設計される構造体１０に形成される各層の厚み（樹脂量）から計算して求めることができる。
　さらに、構造体１０が滑剤供給層１の内面側が露出している層構造を有している場合、或いは外面側層５が滑剤遮断性の層である場合には、上記のような飽和含有量による制限はない。
＜液状滑剤α＞
　本発明において使用される液状滑剤αは、被包装物、例えば流れにくく、包装体の表面に付着し易い高粘性もしくはペースト状の被包装物質に対して滑り性を発揮するために使用される液状物質であり、少なくとも被包装物が包装されている状態（即ち、使用状態）で液状を有しているものでなければならない。具体的には、０℃以下の融点を有しており、少なくとも常温（２５℃）で液状の物質であり、さらに、揮散するような物質ではなく、その沸点が２００℃以上の高沸点液体である。
　このような液状滑剤αとしては、種々のものを挙げることができるが、特に水や水を含む親水性の被包装物に対して優れた滑り性を発揮させるという観点から、フッ素系界面活性剤、流動パラフィンや合成パラフィンなどの炭化水素系液体、シリコーンオイル、グリセリン脂肪酸エステル、食用油などを挙げることができる。特に被包装物が食品類である場合には、グリセリン脂肪酸エステル及び食用油が最も好適である。
　食用油の具体例としては、大豆油、菜種油、オリーブオイル、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などの植物油を例示することができる。
　本発明において、上述した液状滑剤αは、滑剤供給層１の内面側に内面樹脂層１が形成されている場合には、最終的に図１（ｃ）に示されているように、構造体１０の内面（内面樹脂層３の表面）にブリーディングして内面樹脂層３の表面に液膜７を形成する。従って、この液状滑剤αの量は、内面樹脂層３の液状滑剤含有量よりも多量に使用されることが必要である。即ち、この飽和含有量を超える量の液状滑剤αが液膜７を形成するからである。
　また、外面側層５が滑剤移行性を示す樹脂で形成されている場合には、液状滑剤αは、外面側層５にも移行する。このため、被包装物に対して安定した滑り性を発揮させるように液膜７を形成するために、この液状滑剤αの量は、内面樹脂層３と外面側層５との２５℃での液状滑剤飽和量の合計量よりも多いことが好ましい。
　さらに、構造体１０が滑剤供給層１の単層により形成されている場合には、上記のような液状滑剤飽和量についての制限はなく、液状滑剤αは表面に露出しないように滑剤供給層１内に封止されているが、前述した加熱により、滑剤供給層１の表面に液状滑剤αの液膜７が形成される程度の量で、液状滑剤αが滑剤供給層１中に存在していればよい。高ガラス転移点樹脂の種類やそのガラス転移点（Ｔｇ）及び液状滑剤αの種類によっても異なるが、一般的には、高ガラス転移点樹脂１００質量部当り０．１～２０質量部程度の量である。
＜滑剤供給層１＞
　上記の液状滑剤αが封入され、所定の温度以上に加熱されたときに液状滑剤αを放出する滑剤供給層１は、液状滑剤αを均一に分散させ且つ液状滑剤αをブリードし得るような液状滑剤移行性を示す熱可塑性樹脂により形成されるものであるが、特に、ガラス転移点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上の高ガラス転移点樹脂を含有していることが必要である。かかる高ガラス転移点樹脂は、液状滑剤αの封止材として機能するものであり、このような高ガラス転移点樹脂を含んでいないと、液状滑剤αを滑剤供給層１内に閉じ込めることができず、例えば、この構造体１０の保管時に液状滑剤αが内面樹脂層３内に放出され、内面樹脂層３の表面に液膜７が形成されてしまい、この結果、液膜の裏移り等の問題を生じてしまうからである。勿論、構造体１０が滑剤供給層１の単層から形成されている場合には、その保管時に、滑剤供給層１の表面に液膜７が形成されてしまうことなる。
　また、液状滑剤αを封入するために使用される高ガラス転移点樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、原理的には、上記温度以上であればよいが、この温度が高すぎると、液状滑剤αを放出させるために必要な加熱温度が高くなり過ぎ、この加熱時に構造体１０の熱変形等を生じてしまうおそれがある。従って、このガラス転移点温度は、構造体１０の熱変形を生じない程度の加熱により液状滑剤αを放出できるよう、ある程度低い温度であることが望ましく、例えば１００℃以下の範囲にあることが望ましい。
　本発明において、このような高ガラス転移点樹脂としては、多くの熱可塑性樹脂を挙げることができるが、特に液状滑剤αを均一に分散させ、多量の液状滑剤αを配合し得るという観点から、ガラス転移点が上記範囲にある環状オレフィン共重合体（以下、ＣＯＣと略すことがある）、ガスバリア性樹脂及び接着剤樹脂が好適に使用される。
　環状オレフィン系共重合体は、エチレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化水素化合物、特にビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン骨格を有する炭化水素化合物をモノマー成分として重合したポリマーであり、具体的なモノマー成分としては、次のものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　　６－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　　５，６－ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　　１－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　　６－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　　６－ｎ－ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　　６－イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　　７－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
トリシクロ［４．３．０．１２．５］－３－デセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　トリシクロ［４．３．０．１２．５］－３－デセン
　　　２－メチルトリシクロ［４．３．０．１２．５］－３－デセン５－メチルトリシクロ［４．３．０．１２．５］－３－デセン
トリシクロ［４．４．０．１２．５］－３－ウンデセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（３）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　トリシクロ［４．４．０．１２．５］－３－ウンデセン
　　　１０－メチルトリシクロ［４．４．０．１２．５］－３－ウンデセン
テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（４）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－プロピルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　５，１０－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　２，１０－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８，９－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－エチル－９－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　１１，１２－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　２，７，９－トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　２，７－ジメチル－９－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　９－イソブチル－２，７－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　９，１１，１２－トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　９－エチル－１１，１２－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　９－イソブチル－１１，１２－ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　５，８，９，１０－テトラメチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－エチリデン－９－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－エチリデン－９－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－エチリデン－９－イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－エチリデン－９－ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－２Ｒ－ドデセン
　　　８－ｎ－プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－ｎ－プロピリデン－９－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－ｎ－プロピリデン－９－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－ｎ－プロピリデン－９－イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－ｎ－プロピリデン－９－ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－イソプロピリデン－９－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－イソプロピリデン－９－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－イソプロピリデン－９－イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　　８－イソプロピリデン－９－ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（５）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン
　　　１，３－ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン
　　　１，６－ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン
　　　１４，１５－ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン
ペンタシクロ［７．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ペンタデセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（６）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ペンタシクロ［７．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ペンタデセン
　　　メチル置換ペンタシクロ［７．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ペンタデセン
ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４，１０－ペンタデカジエン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（７）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４，１０－ペンタデカジエン
ペンタシクロ［８．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ヘキサデセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（８）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ペンタシクロ［８．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ヘキサデセン
　　　１１－メチル－ペンタシクロ［８．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ヘキサデセン
　　　１１－エチル－ペンタシクロ［８．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ヘキサデセン
　　　１０，１１－ジメチル－ペンタシクロ［８．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］－３－ヘキサデセン
ペンタシクロ［６．６．１．１３．６．０２．７．０９．１４］－４－ヘキサデセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（９）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ペンタシクロ［６．６．１．１３．６．０２．７．０９．１４］－４－ヘキサデセン
　　　１，３－ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１３．６．０２．７．０９．１４］－４－ヘキサデセン
　　　１，６－ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１３．６．０２．７．０９．１４］－４－ヘキサデセン
　　　１５，１６－ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１３．６．０２．７．０９．１４］－４－ヘキサデセン
ヘキサシクロ［６．６．１．１３．６．１１０．１３．０２．７．０９．１４］－４－ヘプタデセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１０）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ヘキサシクロ［６．６．１．１３．６．１１０．１３．０２．７．０９．１４］－４－ヘプタデセン
　　　１２－メチルヘキサシクロ［６．６．１．１３．６．１１０．１３．０２．７．０９．１４］－４－ヘプタデセン
　　　１２－エチルヘキサシクロ［６．６．１．１３．６．１１０．１３．０２．７．０９．１４］－４－ヘプタデセン
　　　１２－イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１３．６．１１０．１３．０２．７．０９．１４］－４－ヘプタデセン
　　　１，６，１０－トリメチル－１２－イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１３．６．１０．１３．０２．７．０９．１４］－４－ヘプタデセン
ヘプタシクロ［８．７．０．１２．９．１４．７．１１１．１７．０３．８．０１２．１６］－５－エイコセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ヘプタシクロ［８．７．０．１２．９．１４．７．１１１．１７．０３．８．０１２．１６］－５－エイコセン
ヘプタシクロ［８．７．０．１３．６．１１０．１７．１１２．１５．０２．７．０１１．１６］－４－エイコセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ヘプタシクロ［８．７．０．１３．６．１１０．１７．１１２．１５．０２．７．０１１．１６］－４－エイコセン
　　　ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１３．６．１１０．１７．１１２．１５．０２．７．０１１．１６］－４－エイコセン
ヘプタシクロ［８．８．０．１２．９．１４．７．１１１．１８．０３．８．０１２．１７］－５－ヘンエイコセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１３）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ヘプタシクロ［８．８．０．１２．９．１４．７．１１１．１８．０３．８．０１２．１７］－５－ヘンエイコセン
ヘプタシクロ［８．８．０．１４．７．１１１．１８．１１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ヘンエイコセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１４）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ヘプタシクロ［８．８．０．１４．７．１１１．１８．１１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ヘンエイコセン
　　　１５－メチル－ヘプタシクロ［８．８．０．１４．７．１１１．１８．１１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ヘンエイコセン
　　　トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１４．７．１１１．１８．１１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ヘンエイコセン
オクタシクロ［８．８．０．１２．９．１４．７．１１１．１８．１１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ドコセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１５）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　オクタシクロ［８．８．０．１２．９．１４．７．１１１．１８．１１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ドコセン
　　　１５－メチルオクタシクロ［８．８．０．１２．９．１４．７．１１１．１８．１１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ドコセン
　　　１５－エチルオクタシクロ［８．８．０．１２．９．１４．７．１１１．１８．０１３．１６．０３．８．０１２．１７］－５－ドコセン
ノナシクロ［１０．９．１．１４．７．１１３．２０．１１５．１８．０２．１０．０３．８．０１２．２１．０１４．１９］－５－ペンタコセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１６）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ノナシクロ［１０．９．１．１４．７．１１３．２０．１１５．１８．０２．１０．０３．８．０１２．２１．０１４．１９］－５－ペンタコセン
　　　ドリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１４．７．１１３．２０．１１５．１８．０２．１０．０３．８．０１２．２１．０１４．１９］－５－ペンタコセン
ノナシクロ［１０．１０．１．１５．８．１１４．２１．１１６．１９．０２．１１．０４．９．０１３．２２．０１５．２０］－６－ヘキサコセン誘導体；
　この環状オレフィンは、下記式（１７）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルキリデン基であり、ｎは１～４の整数である。）
　この具体例としては、以下のものを例示することができる。
　　　ノナシクロ［１０．１０．１．１５．８．１１４．２１．１１６．１９．０２．１１．０４．９．０１３．２２．０１５．２０］－６－ヘキサコセン
　また、上記式（１）～（１７）で表される環状オレフィン以外の例としては、以下のものを例示することができる。
　　５－フェニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－メチル－５－フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－ベンジル－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－トリル－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－（エチルフェニル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－（イソプロピルフェニル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－（ビフェニル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－（β－ナフチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－（α－ナフチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５－（アントラセニル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　５，６－ジフェニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン
　　シクロペンタジエン－アセナフチレン付加物
　　１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン
　　１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－ヘキサヒドロアントラセン
　　８－フェニル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－メチル－８－フェニル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－ベンジル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－トリル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－（エチルフェニル）－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－（イソプロピルフェニル）－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８，９－ジフェニル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－（β－ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－（αナフチル）－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　８－（アントラセニル）－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］－３－ドデセン
　　（シクロペンタジエン－アセナフチレン付加物）にシクロペンタジエンをさらに付加した化合物
　　１１，１２－ベンゾ－ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン
　　１１，１２－ベンゾ－ペンタシクロ［６．６．１．１３．６．０２．７．０９．１４］－４－ヘキサデセン
　　１１－フェニル－ヘキサシクロ［６．６．１．１３．６．１１０．１３．０２．７．０９．１４］－４－ヘプタデセン
　　１４，１５－ベンゾ－ヘプタシクロ［８．７．０．１２．９．１４．７．１１１．１７．０３．８．０１２．１６－５－エイコセン］
　上述した環状オレフィン系共重合体（ＣＯＣ）は、５０～２２モル％、特に４０～２２モル％の環状オレフィンと残余のエチレンとから誘導される。
　好適な環状オレフィン系樹脂（ＣＯＣ）は、三井石油化学株式会社から、アペルの商品名で市販されている。
　また、ガスバリア性樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）やポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）、ポリグリコール酸等を挙げることができる。
　これらのガスバリア性樹脂の中でも、この多層構造体１０に優れた酸素バリア性を付与することができ、酸素透過による被包装物の酸化劣化をも有効に抑制することができるという点で、エチレンビニルアルコール共重合体を用いることが最も好適である。
　上記のようなエチレンビニルアルコール共重合体としては、一般に、エチレン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％のエチレン－酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好適である。
　また、接着剤樹脂はそれ自体公知であり、例えば、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）を主鎖若しくは側鎖に１乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂、特に１０乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂の量で含有する樹脂、具体的には、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどでグラフト変性されたオレフィン樹脂；エチレン－アクリル酸共重合体；イオン架橋オレフィン系共重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体；などを例示することができる。
　このような接着性樹脂が高ガラス転移点樹脂として使用されている場合には、後述した内面樹脂層３や外面側層５との間に高い密着性を確保することができる。
　また、本発明において、滑剤供給層１は、高ガラス転移点樹脂による液状滑剤封入性を得るためには、該高ガラス転移点樹脂をマトリックス、即ち連続相として滑剤供給層１が形成されていることが好ましく、例えば、樹脂成分当り５０質量％以上の量で高ガラス転移点樹脂を含んでいることが好適である。このような条件を満足する範囲内で、他の熱可塑性樹脂、例えばガラス転移点温度が３０℃未満のオレフィン系樹脂を含んでいることができる。特に内面樹脂層３への液状滑剤αの移行が速やかに行われ、さらには成形性を確保するという点で、高ガラス転移点樹脂１００質量部当り１０質量部以上の量で低ガラス転移点オレフィン系樹脂が配合されていることが好ましい。また、このような低ガラス転移点オレフィン系樹脂の配合は、高ガラス転移点樹脂としてガスバリア性樹脂を使用した場合、内面樹脂層３と滑剤供給層１との密着性を確保するという点でも好適である。
　また、高ガラス転移点樹脂による液状滑剤封入性が確保される限りにおいて、この構造体１０を成形する際に発生するバリ等のスクラップ樹脂を配合したものを、上記の高ガラス転移樹脂とブレンドして使用することもできる。
　尚、上記の滑剤供給層１は、多量の液状滑剤αを含有することが必要であるため、この含有量に応じて成形性が確保される程度の厚みを有していることが必要である。例えば、後述する外面側層５が滑剤移行性を有している場合には、前述した加熱により、この外面側層５へも液状滑剤αが放出されるため、より多量の液状滑剤αを含有することが必要となる。従って、このような外面側層５への滑剤移行も考慮して、所定の成形性が確保されるように滑剤供給層１の厚みを決定すべきであるが、必要以上に滑剤供給層１の厚みが厚いと、構造体１０の全体厚みが必要以上に厚くなってしまい、コスト等の点で望ましくない。従って、かかる滑剤供給層１の厚みは、上記のような点を考慮して、通常、１～５００μｍ、好ましくは５～２００μｍの範囲、より好ましくは１０～１００μｍの範囲に設定される。
＜内面樹脂層３＞
　本発明において、上記の滑剤供給層１の内面側に隣接している内面樹脂層３は、この構造体１０の被包装物と接触する内面を形成する層であり、この内面樹脂層３中に、滑剤供給層１中に分散されている液状滑剤αが移行し、図１（ｃ）に示すように、表面に液状滑剤αの液膜７が形成される。従って、この内面樹脂層３は、液状滑剤αに対して移行性を示すことが必要であり、さらには、液膜７を安定に保持し得ることも要求される。
　このような観点から、内面樹脂層３の形成に使用し得る樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中或いは高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテンなどのオレフィン系樹脂が好適であり、特に好ましくは、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下のもの、具体的には低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中或いは高密度ポリエチレン、或いはエチレンと他のα－オレフィンとの共重合体の如き、エチレン系樹脂が使用される。即ち、ガラス転移点（Ｔｇ）が高い樹脂を用いると、加熱により滑剤供給層１から内面樹脂層３に液状滑剤αが移行したとしても、加熱停止後に内面樹脂層３がガラス状となってしまい、液状滑剤αが表面に十分にブリーディングせず、液膜７を形成することが困難となってしまうからである。従って、ガラス転移点が低い限りにおいて、前述した環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）も、内面樹脂層３形成用の樹脂として使用することができる。
　また、本発明においては、内面樹脂層３には、所謂アンチブロッキング剤を配合することもできる。即ち、この構造体１０を重ね合わせて保持した時、構造体１０同士が密着して剥がれ難くなることを、アンチブロッキング剤により防止することができる。
　このようなアンチブロッキング剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、アルミノケイ酸塩、或いはＭｇ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金属の酸化物や炭酸塩、架橋（メタ）アクリレート樹脂を例示することができる。
　また、上記のアンチブロック剤として、通常、メッシュ粒径が２０μｍ以下の微粒子が使用されるが、このような微粒子は、内面樹脂層１の滑剤移行性を低下させる性質がある。即ち、このような微粒子は、オレフィン系樹脂の分子の自由度の高い非晶部の間隙に充填され、これにより、このような非晶部を通る液状滑剤αの通過が制限されるからである。従って、このようなアンチブロッキング剤の配合量は、比較的少量であることが好ましく、例えば、内面樹脂層３を形成するオレフィン系樹脂１００質量部当り、１０質量部以下、特に０．１～１質量部程度の量とするのがよい。
　尚、構造体１０が、滑剤供給層１が表面に露出するような層構造を有している場合には、上記のアンチブロッキング剤を滑剤供給層１に配合することも可能である。
　本発明において、上述した内面樹脂層３の厚みは、特に制限されないが、薄すぎると、成形時に滑剤供給層１中の液状滑剤αが一気にブリーディングし、内面樹脂層３の表面に液膜を形成してしまうことがある。また、必要以上に厚いと、高ガラス転移点樹脂のガラス転移点よりも高温に加熱し、次いで冷却した後、被包装物に対しての滑り性が発揮し得る程度に内面樹脂層３内に液状滑剤αが分布するまでにかなりの時間を要することとなる。従って、本発明においては、このような内面樹脂層３の厚みは、１～２００μｍ、特に１０～１００μｍの範囲にあることが好適である。
＜外面側層５＞
　本発明の包装用構造体１０は、通常、図１に示されているように、滑剤供給層１は中間層として存在しており、この滑剤供給層１が外面にも露出しないように設計される。即ち、滑剤供給層１は液状滑剤αに対する移行性を示している。即ち、滑剤供給層１が外面に露出していると、液状滑剤αによるベタツキなどを生じてしまい、例えば構造体１０の外面への印刷、或いはラベル等の貼付等の作業が困難となってしまい、また、搬送時等において、搬送ベルトなどの治具の汚れなどを生じてしまう。かかる不都合を防止するためには、滑剤供給層１中の高ガラス転移点樹脂や液状滑剤αの配合量などを一定の範囲に設定することにより回避することができるのであるが、このような配合量を精度よく設定することが必要となり、また、保管温度も厳密に管理することが必要となってしまうし、さらには加熱と同時に一気に液膜７が形成されることもあるため、加熱を慎重に行うことも必要となる。このような負担を回避するために、本発明では、滑剤供給層１の内面側に内面樹脂層３を設けると同時に、外面側層５を設け、滑剤供給層１の表面露出が防止された層構造とすることが好ましい。
　本発明においては、前述した液状滑剤αを放出させるための加熱が行われる前の段階では、液状滑剤αが滑剤供給層１内に封入されているため、このような外面側層５は、滑剤遮断性を有している層であってもよいし、滑剤移行性を有している層であってもよい。
滑剤遮断性を有する外面側層５；
　滑剤遮断性を有する外面側層５は、密度が１．００ｇ／ｃｍ３以上且つガラス転移点（Ｔｇ）が３５℃以上の樹脂により形成されるが、本発明では、特に、ガスバリア性樹脂を用いることが好ましい。
　ガスバリア性樹脂としては、前述した滑剤供給層１の形成に使用される高ガラス転移点樹脂の例としても挙げられているが、特に、高ガラス転移点樹脂としても好適に使用されるエチレンビニルアルコール共重合体を用いることが最も好適である。即ち、このようなガスバリア性樹脂を用いることにより、より確実な滑剤遮断性と共に酸素バリア性を付与することができ、特にエチレンビニルアルコール共重合体は、特に優れた酸素バリア性を示すため、酸素透過による被包装物の酸化劣化をも有効に抑制することができる。
　また、上記のようなガスバリア性樹脂から形成される滑剤遮断性の外面側層５は、一般に１乃至５０μｍの範囲にあることが好ましい。この厚みが過度に薄いと、成形時に滑剤供給層１中に配合されている液状滑剤αの外面側に一気に移行してしまい、外面側に液膜が形成されたり、或いはべた付き、液の垂れ落ち等を生じるおそれがあり、さらにはガスバリア性樹脂によってもたらされる酸素バリア性も不満足なものとなってしまう。また、厚みが過度に厚いと、滑剤遮断性のさらなる向上は得られず、かえって構造体１０の厚みが必要以上に厚くなり、コストの増大などの点で不都合を生じてしまうからである。
　また、上記のようなガスバリア性樹脂を用いる場合には、滑剤供給層１との接着性を高め、デラミネーションを防止するために、間に接着剤樹脂層を設けることもできる。このような接着剤樹脂層の形成に用いる接着剤樹脂はそれ自体公知であり、例えば、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）を主鎖若しくは側鎖に１乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂、特に１０乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂の量で含有する樹脂、具体的には、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどでグラフト変性されたオレフィン樹脂；エチレン－アクリル酸共重合体；イオン架橋オレフィン系共重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体；などが接着剤樹脂として使用される。このような接着剤樹脂層の厚みは、適宜の接着力が得られる程度でよく、一般的には、１乃至２０μｍ程度の厚みでよい。尚、このような接着剤樹脂層も、前述した密度及びガラス転移点の条件を満足すれば、滑剤遮断層として機能し得る。
　尚、本発明においては、外面側層５を多層構造とすることも可能であり、例えば、上述したガスバリア性樹脂からなる滑剤遮断性の層のさらに外面側に、オレフィン系樹脂やポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂からなる最外面層を形成することもできる。勿論、このような最外面層との接着性が不満足な場合には、間に接着剤樹脂層を挟むことができる。
　さらに、本発明においては、前述した密度及びガラス転移点を有する樹脂を用いず、各種の無機材、例えば、アルミ箔等の金属箔、金属若しくは金属酸化物蒸着膜、ダイヤモンドライクカーボン蒸着膜、セラミックス類などにより滑剤遮断性の外面側層５を形成することもできる。
　ただし、このような無機材により外面側層５が形成されている場合、成形手段が制限されるため、多層構造体１０の形態はフィルムもしくはシートに限定される。また、このような無機材からなる外面側層５は、ウレタン系接着剤等のドライラミネート接着剤を用いて滑剤供給層１の外面側に貼り付けることもできる。
滑剤移行性を有する外面側層５；
　本発明において、滑剤移行性の外面側層５としては、前述した内面樹脂層を形成するための熱可塑性樹脂と同様のものが使用され、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル製樹脂も好適に使用することができる。外面側層５が滑剤移行性を有する場合、前述した内面樹脂層３と同様、この外面側層５にも液状滑剤αが放出され、液状滑剤αの量が多い場合には、加熱後、一定時間経過後には、この外面側層５の表面（外面）にも液状滑剤の液膜が形成されることがある。従って、このような液膜によるべた付きを防止することが必要な場合には、外面側層５の間に、滑剤遮断性の層を中間層として設けることが好適である。
　また、外面側層５が構造体１０の最外面を形成するときには、前述した内面樹脂層３と同様、最外面となる層には、アンチブロッキング剤を配合しておくことが好ましい。
　上述した外面側層５の厚みは特に制限されないが、特に滑剤移行性を有している場合には、成形時での液状滑剤αの外面へのブリーディングによる液膜の形成を確実に防止し得る程度の厚みを有しているべきであり、通常、１０μｍ以上の厚みを有していることが好適である。
＜層構造＞
　上述したように、本発明の包装用構造体１０は、液状滑剤αが分散されている滑剤供給層１に高ガラス転移点樹脂を含む層であることを条件として、かかる滑剤供給層１からなる単層構造を有するものであってよいが、滑剤供給層１の内面側に内面樹脂層３が形成された多層構造を有していることが好ましく、滑剤供給層１が内面及び外面の何れにも露出しておらず、滑剤供給層１が中間層として設けられている多層構造、即ち、内面樹脂３及び外面側層５を有する多層構造を有していることが最も好適である。
　以下に、このような最適な層構造の一例を示す。
　尚、以下の例において、内面樹脂層３をＩＲＬ、滑剤供給層１をＬｕＢ－ＳＬと略し、ＣＯＣは環状オレフィン共重合体、ＰＯは低ガラス転移点樹脂に相当するポリオレフィン、ＢＡＲはガスバリア性樹脂、ＡＤは、接着剤樹脂、ＩＮＯＲは無機材（例えば金属箔）を示し、ＬｕＢ－ＳＬの括弧内は、滑剤供給層１中の樹脂成分を示す。
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＣＯＣ）／ＰＯ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＣＯＣ＋ＰＯ）／ＰＯ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＣＯＣ＋ＰＯ）／ＡＤ／ＢＡＲ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＣＯＣ＋ＰＯ）／ＡＤ／ＢＡＲ／ＡＤ／ＰＯ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＡＤ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＢＡＲ）／ＢＡＲ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＡＤ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＢＡＲ）／ＢＡＲ／ＡＤ／ＰＯ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＡＤ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＢＡＲ）／ＡＤ／ＢＡＲ／ＡＤ／ＰＯ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＢＡＲ＋ＰＯ）／ＰＯ　（外面）
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＢＡＲ＋ＰＯ）／ＢＡＲ／ＡＤ／ＰＯ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＣＯＣ）／ＡＤ／ＩＮＯＲ　（外）
（内）　ＩＲＬ／ＬｕＢ－ＳＬ（ＢＡＲ＋ＰＯ）／ＡＤ／ＩＮＯＲ　（外）
　尚、前述した各層には、各層に要求される特性を損なわない範囲において、それ自体公知の各種の配合剤、例えば、顔料、紫外線吸収剤等が必要により配合されていてよい。
＜包装用構造体１０の製造及び形態＞
　本発明の包装用構造体１０は、各層を形成する樹脂もしくは樹脂組成物を用いて、それ自体公知の成形手段により、目的とする用途に応じた形態に成形されるが、滑剤供給層１を形成する樹脂中には、予め測定された内面樹脂層３（さらには外面側層５）の飽和含有量を基準として、液状滑剤αが所定量以上の量で配合され、このような樹脂組成物を用いて成形が行われる。
　上述した本発明の包装用構造体１０は、ボトルの形態に成形して使用することもできるが、本発明の利点を十分に発揮させるために、フィルム或いはシート、もしくはチューブの形態を有していることが好ましい。
　フィルムは、袋状容器の作成に用いるものであり、各層に応じた数の押出機を用いての共押出成形により製造することができる。また、外面側層５が無機材料から成る滑剤遮断性の層である場合には、このような層が設けられたフィルム乃至シートを用い、ドライラミネート接着剤を用い、この無機材料層の表面を、成形後のフィルムに貼り付けることにより製造することができる。
　かかるフィルムは、適宜、最外面層の表面に適宜印刷を施した後、適当な大きさに裁断し、ヒートシールにより製袋し、被包装物である内容物を充填した後、密封して販売される。
　また、シートは、特にカップ状の容器を成形するために使用され、共押出によりシート成形した後、真空成形、プラグアシスト成形などによりカップの形態に賦形される。
　さらに、チューブは、押出機を用いて筒状のプリフォームを溶融押出し、次いで圧縮成形によりネジ部などを含む頭部及び肩部を圧縮成形等により形成し、頭部にキャップを装着した状態で他方側の開口部から内容物を充填し、最後に開口部を融着して閉じることとなる。
　上記のような包装用構造体１０は、成形後には、高ガラス転移点樹脂のガラス転移点よりも低い温度（通常、２５℃程度の常温）に保管され、その後、内面（及び外面）に液膜７が形成されても問題がないときに至って（例えば、液膜の裏移りや治具への付着などが問題とならなくなったとき）、高ガラス転移点樹脂のガラス転移点よりも高い温度に加熱される。これにより、滑剤供給層１内の液状滑剤αが内面樹脂層３（さらには外面側層５）に放出され、少なくとも内面に液膜７が形成される状態となり、加熱後の経時により、内面に十分な膜厚で液膜７が形成され、被包装物に対する滑り性が発現することとなる。かかる加熱は、被包装物が充填される前であってもよいし、充填された後であってもよい。このとき、被包装物を充填した後に加熱した場合であっても、被包装物に阻害されることなく、滑落に十分な量の液膜７を形成することができる。
　尚、上記の加熱は、滑剤供給層１内の液状滑剤αの殆どが内面樹脂層３に移行し、少なくとも内面樹脂層３に飽和含有量よりも多量の液状滑剤αが移行するような温度及び時間に滑剤供給層１が保持されるように設定されるべきであり、例えば、上記のガラス転移点よりも５℃以上高い温度に加熱されるのがよい。また、過度に高い温度に加熱されると、多層構造体１０が熱変形性してしまい、包装材料としての特性が損なわれてしまうおそれがあるので、通常は、加熱温度は１００℃以下とすることが好ましい。また、加熱時間は、層構造や加熱温度によっても異なるが、通常、１秒から２４時間程度でよい。
　さらに、加熱手段は、熱風の吹き付け、加熱ヒータ等によって行うことができるが、被包装物が加熱充填される場合には、内容物の熱間充填により上記の加熱を行うことも可能である。即ち、ケチャップ等の食品類などは、加熱殺菌を兼ねて８０～１００℃程度の温度で熱間充填されるため、この熱間充填を、液状滑剤αを放出するための加熱に利用することもできる。
　本発明の構造体１０においては、滑剤供給層１に使用されている高ガラス転移点樹脂のガラス転移点温度よりも高い温度に加熱されない限り、被包装物が接触する内面に液状滑剤αの液膜７は非常に少ないため、かかる液膜７による保管時の裏移り或いは印刷時に使用される治具の液状滑剤による汚れは生じることがなく、ロール等に巻き付けての長期保管が可能となる。また、液状滑剤αの裏移りや印刷時の治具の汚れが問題とならない段階での上記ガラス転移点温度よりも高い温度に加熱することにより、被包装物が接触する内面に液膜７が形成され、非包装物に対する滑り性、即ち排出性を著しく高めることができる。このように、本発明では、高ガラス転移点温度よりも高い温度への加熱のタイミング設定により、保管時等の液膜による裏移りや汚れを生じることなく、液膜７を形成することができ、その工業的有用性が極めて高い。
　かかる本発明の包装用構造体１０は、被包装物として、特に粘稠な内容物、例えば、マヨネーズ、ケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、マスタード、ドレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、カレー、とろみをつけたペースト状食品、乳液乃至化粧クレーム等の化粧品、ペースト状医薬品、液体洗剤、シャンプー、コンデショナー、リンス等が収容される用途に好適に使用される。
　後述する実験例において、各層の形成に使用する材料として、以下のものを使用した。
液状滑剤：
　　　　中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）
　　　　融点：－６℃以下
直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
　　　　ガラス転移点：－１００℃以下
　　　　密度：０．９０ｇ／ｃｍ３
　　　　ＭＣＴの飽和含有量：２．８ｗｔ％
環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
　　　　ガラス転移点：８０℃
　　　　密度：１．０２ｇ／ｃｍ３
　　　　ＭＣＴの飽和含有量：０．０１ｗｔ％
エチレンビニルアルコール共重合体Ａ（ＥＶＯＨ）
　　　　ガラス転移点：６３℃
　　　　密度：１．２１ｇ／ｃｍ３
　　　　ＭＣＴの飽和含有量：０．０１ｗｔ％
エチレンビニルアルコール共重合体Ｂ（ＥＶＯＨ）
　　　　ガラス転移点：５０℃
　　　　密度：１．１２ｇ／ｃｍ３
　　　　ＭＣＴの飽和含有量：０．０１ｗｔ％
＜フィルム作製＞
　後述する実験例におけるフィルム作製は、以下の手法により行った。
　ラボプラストミルを使用して、内面樹脂層（最内層）を形成する樹脂組成物を押出機Ａに、滑剤供給層（中間層）を形成する樹脂組成物を押出機Ｂに、外面層（最外層）用の樹脂を押出機Ｃに供給し、温度２１０℃のＴダイヘッドより押し出し、内面樹脂層、ＭＣＴ含有の滑剤供給層（中間層）及び外面層（最外層）からなる三層フィルムを作製した。単層フィルムの場合はすべての押出機に滑剤供給層樹脂組成物を供給して作製した。
＜フィルムの加熱＞
　作製したフィルムをφ７５ｍｍの円形に切り出し、一枚ずつアルミホイルに挟み、８０℃のオーブンにて２４時間加熱した。取り出して室温にて１８時間冷却後、後述するブリード量測定、滑落評価を行った。
＜飽和吸油量測定＞
　各種ペレットを約２０ｇ量り取り（浸漬前の重量）、３０ｇの中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）に浸漬し、８０℃で６時間加熱し、室温（２３℃）で約１時間放冷した。樹脂ペレットを取り出し、表面についたＭＣＴをエタノールで洗い流した後、室温で３時間乾燥させた。重量を量り取り（浸漬後の重量）、浸漬前の重量との差分を出し、下記式より、前述した各樹脂の飽和含有量（飽和吸油量）を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000018
　求めた各樹脂の飽和吸油量を用い、作製したフィルムの各層の膜厚、樹脂組成から室温（２５℃）でのフィルム１ｃｍ３当たりの飽和含有量［ｇ／ｃｍ３］を算出し、その結果を表１及び表２に示す。
＜ブリード量測定＞
　φ７５ｍｍの円形に切り出した加熱未処理のフィルムと、上述の方法で加熱したフィルムを用い、フィルム表面を薬包紙で拭き取った。薬包紙の拭き取り前後の重量差分から、フィルム表面にブリードしたＭＣＴ重量を測定し、単位面積当たりのブリード量［ｇ／ｍ２］を算出した。成形から２週間後のフィルムを用い、加熱前と加熱後の結果を表１及び２に示す。
＜ベタつき評価＞
　φ７５ｍｍの円形に切り出した加熱未処理のフィルム用い、フィルム表面にアルミホイルを強く押し当て、接触させたアルミホイル表面を観察した。液体が転写しているのが目視で確認できたものを×、液体の転写が目視で確認できないものを◎とした。
　押出直後、１日後、および２週間後の結果を表１及び２に示す。
＜滑落評価＞
　上述の方法で加熱したフィルムを用い、φ７５ｍｍの円形に切り出した各フィルムを板に貼り付けた。フィルム表面にソースを約１ｇ滴化し、５分放置した後、板を８０°傾け、ソースの滑落の様子を観察した。
　５分放置した後、滴化した箇所にソースが残存しているものを×、残存していないものを◎とした。また３０分後に残存していないものを〇とした。加熱後の結果を表１及び２に示す。
＜実験例１＞
　最内層と最外層を直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる層、中間層に中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）を１０ｗｔ％含有させた環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）からなる層とし、膜厚が最内層及び最外層３０μｍ、中間層１１０μｍの３層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
＜実験例２＞
　最内層および最外層の膜厚を４５μｍとした以外は実施例１と同様にして３層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
＜実験例３＞
　最内層および最外層の膜厚を６０μｍとした以外は実施例１と同様にして３層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
＜実験例４＞
　中間層をＭＣＴ１０ｗｔ％含有させたエチレンビニルアルコール共重合体Ａ（ＥＶＯＨ）とした以外は実施例２と同様にして３層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
＜実験例５＞
　中間層をＭＣＴ１０ｗｔ％含有させたエチレンビニルアルコール共重合体Ｂ（ＥＶＯＨ）とした以外は実施例２と同様にして３層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
＜実験例６＞
　最内層と最外層を用いず、ＭＣＴ５ｗｔ％含有させたエチレンビニルアルコール共重合体Ａ（ＥＶＯＨ）の単層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
＜実験例７＞
　最内層および最外層の膜厚を４５μｍとした以外は比較例１と同様にして３層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
＜実験例８＞
　最内層および最外層の膜厚を６０μｍとした以外は比較例１と同様にして３層フィルムを得た。
　得られたフィルムを用いて、加熱前後のブリード量測定、ベタつき評価、滑落評価を行った。
　上述した実験例での各種測定結果は、表１または表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　高ガラス転移点樹脂にＭＣＴを含有させた実験例１～８において、成形直後のブリード量は非常に少なく、ベタつきを抑制できることがわかった。しかし、高ガラス転移点樹脂の量が比較的少ない実験例７、８では１日あるいは２週間経過するとブリード量が増加しておりベタついた。一方で、高ガラス転移点樹脂の量の多い実験例１～６では２週間経ってもブリード量は非常に少なくベタつきもないことが確認された。すなわち高ガラス転移点樹脂を含有することでベタつきの抑制効果は発現するが、長期維持を想定した場合はより滑剤保持力を高めるため高ガラス転移点樹脂を多く含有させることが望ましいことがわかる。
　さらには実験例１～６において、これらのサンプルを加熱するとブリード量が増加し、それに伴って滑落性も発現することがわかった。
　以上のことから高ガラス転移点樹脂にＭＣＴを含有させることでベタつきを抑制し、加熱によりブリード量を増加させ、滑落性を発現させることが可能であることが明らかとなった。
　また中間層の高ガラス転移点樹脂にＭＣＴを含有させた実験例１～５と、単層の高ガラス転移点樹脂にＭＣＴを含有させた実験例６を比較すると、加熱前後でのブリード量の差が実験例１～５の方が大きく、滑落性能も高くなっている。すなわち液状滑剤移行性の内面樹脂層を有する方がより顕著に滑落性を発現することができる。
　　　１：滑剤供給層
　　　３：内面樹脂層
　　　５：外面側層
　　　７：液膜
　　１０：包装用構造体
　　　α：液状滑剤

Claims (14)

  1. 　包装される物質に対しての滑り性を向上させるための液状滑剤が分散されている滑剤供給用樹脂層を有する包装用構造体において、
    　前記滑剤供給用樹脂層は、少なくともガラス転移点が３０℃以上の高ガラス転移点樹脂を前記液状滑剤の封止材として含んでいることを特徴とする包装用構造体。
  2. 　前記滑剤供給用樹脂層は、前記高ガラス転移点樹脂をマトリックスとして含み、前記液状滑剤が該マトリックス中に分散されている請求項１に記載の包装用構造体。
  3. 　前記滑剤供給用樹脂層が、前記高ガラス転移点樹脂を、樹脂成分当り５０質量％以上の量で含んでいる請求項２に記載の包装用構造体。
  4. 　前記高ガラス転移点樹脂が、ガスバリア性樹脂または環状オレフィン共重合体樹脂である請求項２に記載の包装用構造体。
  5. 　前記包装用構造体は、前記滑剤供給用樹脂層からなる単層構造を有している請求項２に記載の包装用構造体。
  6. 　前記包装用構造体は、前記滑剤供給用樹脂層以外の樹脂層を含む多層構造を有しており、包装される物質と接触する内面と、包装される物質とは接触しない外面とを有している請求項２に記載の包装用構造体。
  7. 　前記内面が、前記滑剤供給用樹脂層により形成されている請求項６に記載の包装用構造体。
  8. 　前記内面が、液状滑剤移行性の熱可塑性樹脂により形成された内面樹脂層からなり、該内面樹脂層に隣接して前記滑剤供給用樹脂層が形成されている請求項６に記載の包装用構造体。
  9. 　前記滑剤供給用樹脂層に含まれる前記液状滑剤量が、前記内面樹脂層の２５℃での液状滑剤飽和含有量よりも多量に設定されている請求項８に記載の包装用構造体。
  10. 　前記内面樹脂層を形成している液状滑剤移行性の熱可塑性樹脂が、ガラス転移点が０℃以下のオレフィン系樹脂層である請求項８に記載の包装用構造体。
  11. 　前記滑剤供給用樹脂層が、１～５００μｍの厚みを有しており、前記内面樹脂層が１～２００μｍの厚みを有している請求項８に記載の包装用構造体。
  12. 　前記滑剤供給用樹脂層の外面側に、ガスバリア性樹脂から形成されたガスバリア層が設けられている請求項６に記載の包装用構造体。
  13. 　前記包装用構造体は、フィルムもしくはシート、チューブ、カップ、トレイ、または袋の形態を有している請求項１に記載の包装用構造体。
  14. 　前記包装用構造体は、前記高ガラス転移点樹脂のガラス転移点以下の温度で保管され、該ガラス転移点よりも高い温度に加熱する熱履歴を介して使用に供される請求項１に記載の包装用構造体の使用方法。
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