JP2001162724A

JP2001162724A - 低溶出包装材およびそれを用いた包装袋

Info

Publication number: JP2001162724A
Application number: JP29846999A
Authority: JP
Inventors: Masanobu Yoshinaga; 雅信吉永
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1998-10-22
Filing date: 1999-10-20
Publication date: 2001-06-19
Anticipated expiration: 2019-10-20
Also published as: JP3968928B2

Abstract

(57)【要約】【課題】インキおよびドライラミネーション用接着剤由
来の低分子量物質の溶出の少ない包装材であって、内容
物である食品や飲料の味が劣ることなく、医薬品に対す
る安全衛生性の高い包装体を提供すること。【解決手段】基材に環状オレフィンコポリマーまたは環
状オレフィンコポリマーとポリオレフィン樹脂とのブレ
ンドポリマーまたは、環状オレフィンの開環重合体また
はその水素添加体を介してシーラント層を積層した低溶
出包装材である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品、飲料および
医薬品等の包装体に用いる包装材に関するものであり、
特に、この包装材のインキおよびラミネートに使用する
ドライラミネーション用接着剤由来の低分子量物質の溶
出の少ない包装材に関する。

【従来の技術】

【０００２】従来より、紙、アルミニウム箔、プラスチ
ックフィルム等の積層に際し、種々のラミネート方法が
あるが、食品や医薬品等の包装材にはドライラミネーシ
ョン法が多く使用されている。

【０００３】上記ドライラミネーション法とは、例えば
第１基材（外側基材）としての既に成膜されたプラスチ
ックフィルムの成膜面またはアルミニウム箔面に、接着
剤溶液を塗布、乾燥直後に接着剤表面が未硬化で多少粘
着性（タック）を帯びている状態時に、第２基材（内側
基材）を加圧接着させて巻き取り、接着剤の硬化を完成
させて積層する方法で、レトルトの包装材料等で耐熱性
を要求される場合、包装材料の「腰」を必要とする場合
あるいはトータル厚みが限定される場合などに好適に利
用される。

【０００４】上記方法のメリットは、内容物に接する第
２基材に蒸散のための通気性が要求されず、したがって
広範囲のフィルムや金属箔同志の貼り合わせに適用で
き、高度な耐熱性、耐水性、耐薬品性を接着機能として
発揮可能である。さらに比較的低温で成膜されたフィル
ムを用いることにより、内側基材となる第２基材がシー
ラント層の特性を損なわず積層可能で、かつ製品の寸法
変化が少ないなどである。

【０００５】しかしながら、上記のようなメリットをも
ったドライラミネーション法により積層された包装材を
使用して包装体とした場合、その包装体の内容物である
食品や飲料は、シーラントとなる内側基材（従来はシー
ラント適正に優れた直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）フィルムや無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィル
ムが使用されている）を通して、グラビア印刷インキお
よびドライラミネーション用接着剤から溶出する低分子
量物質によって味が変わったり、医薬品においては、安
全性に欠けたり不衛生的となるなどの問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解決するものであり、その課題とすると
ころは、インキおよびドライラミネーション用接着剤由
来の低分子量物質の溶出の少ない包装材であって、内容
物である食品や飲料の味が劣ることなく、医薬品に対す
る安全衛生性の高い包装体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題
を解決するために、まず請求項１の発明では、基材に環
状オレフィンコポリマーまたは、環状オレフィンコポリ
マーとポリオレフィン樹脂とのブレンドポリマーを介し
てシーラント層を積層したことを特徴とする低溶出包装
材としたものである。

【０００８】本発明の第２の発明は、基材に環状オレフ
ィンの開環重合体またはその水素添加体を介してシーラ
ント層を積層したことを特徴とする低溶出包装材とした
ものである。

【０００９】本発明の第３の発明は、請求項１または請
求項２記載の低溶出包装材を用いて、食品、飲料または
医薬品などを包装する包装袋としたものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明の実施に形態を説明す
る。本発明の低溶出包材は、図１に示すように、グラビ
アインキ等で印刷を施した外側基材（１０）にドライラ
ミネーション用接着剤層（２０）を介して、環状オレフ
ィンコポリマー、または、環状オレフィンコポリマーに
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンドポリマ
ーによる環状オレフィンコポリマー層（３２）と低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン
等のポリオレフィン樹脂によるシーラント層（３４）と
の共押出２層フィルムを積層したもので、シーラント適
正のあるシーラント層（３４）を最内側層シーラント層
としてラミネートし、低溶出包装材（１）としたもので
ある。この低溶出包装材（１）を使用して包装体とした
場合、グラビアインキ層（図示せず）やドライラミネー
ション用接着剤層（２０）から溶出する低分子量物質を
抑制する。この層構成の場合、外側基材（１０）が特許
請求の範囲でいう基材（１１）となる。

【００１１】図２は、本発明の他の実施の形態を説明し
た断面図であって、グラビアインキ等で印刷を施した外
側基材（１０）にドライラミネーション用接着剤層（２
０）を介して、接着層（３６）を中間層として、環状オ
レフィンコポリマー、または、環状オレフィンコポリマ
ーに低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンドポ
リマーによる環状オレフィンコポリマー層（３２）と低
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、無延伸ポリプロピ
レン等のポリオレフィン樹脂によるシーラント層（３
４）との共押出３層フィルムを積層したもので、シーラ
ント適正のあるシーラント層（３４）を最内側層シーラ
ント層としてラミネートし、低溶出包装材（１）とした
ものである。この低溶出包装材（１）を使用して包装体
とした場合、グラビアインキ層（図示せず）やドライラ
ミネーション用接着剤層（２０）から溶出する低分子量
物質を抑制する。なお、接着層としては、低分子量の少
ない酸無水物グラフトポリマーを使用できる。この層構
成の場合、外側基材（１０）が特許請求の範囲でいう基
材（１１）となる。

【００１２】図３は、本発明の他の実施の形態を説明し
た断面図であって、グラビアインキ等で印刷を施した外
側基材（１０）にドライラミネーション用接着剤層（２
０）を介して、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂層（３８）と、環状オ
レフィンコポリマー、または、環状オレフィンコポリマ
ーに低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンドポリ
マーによる環状オレフィンコポリマー層（３２）と低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、無延伸ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂によるシーラント層（３４）
との共押出３層フィルムを積層したもので、シーラント
適正のあるシーラント層（３４）を最内側層シーラント
層としてラミネートし、低溶出包装材（１）としたもの
である。この低溶出包装材（１）を使用して包装体とし
た場合、グラビアインキ層（図示せず）やドライラミネ
ーション用接着剤層（２０）から溶出する低分子量物質
を抑制する。この層構成の場合、外側基材（１０）、ド
ライラミネーション用接着剤層（２０）、熱可塑性樹脂
層（３８）が特許請求の範囲でいう基材（１１）とな
る。

【００１３】図４は、他の実施の形態を説明した断面図
であって、グラビアインキ等で印刷を施した外側基材
（１０）にアンカーコート層（４０）を施し、このアン
カーコート層（４０）面と、低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、無延伸ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂によるシーラント層（３４）フィルムとの間に、環
状オレフィンコポリマー、または、環状オレフィンコポ
リマーに低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレン
ドポリマーによる環状オレフィンコポリマー層（３２）
を押し出すことにより積層したもので、シーラント適正
のあるシーラント層（３４）を最内側層シーラント層と
してラミネートし、低溶出包装材（１）としたものであ
る。この低溶出包装材（１）を使用して包装体とした場
合、ドライラミネーション用接着剤を用いない構成とす
ることができるので、グラビアインキ層（図示せず）や
アンカーコート層（４０）を含め、溶出する低分子量物
質を抑制することができる。この層構成の場合、外側基
材（１０）が特許請求の範囲でいう基材（１１）とな
る。

【００１４】図５は、本発明の他の実施の形態を説明し
た断面図であって、グラビアインキ等で印刷を施した外
側基材（１０）にアンカーコート層（４０）を施し、こ
のアンカーコート層（４０）面と、環状オレフィンコポ
リマー、または、環状オレフィンコポリマーに低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン樹脂をブレンドしたブレンドポリマーよりな
る環状オレフィンコポリマー層（３２）と低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン等のポ
リオレフィン樹脂よりなるシーラント層（３４）との共
押出２層フィルムとの間に、低密度ポリエチレン、直鎖
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂より
なる押出層（３９）を押し出すことにより積層したもの
で、シーラント適正のあるシーラント層（３４）を最内
側層シーラント層としてラミネートし、低溶出包装材
（１）としたものである。この低溶出包装材（１）を使
用して包装体とした場合、ドライラミネーション用接着
剤を用いない構成とすることができるので、グラビアイ
ンキ層（図示せず）やアンカーコート層（４０）を含
め、溶出する低分子量物質を抑制する。この層構成の場
合、外側基材（１０）、アンカーコート層（４０）、押
出層（３９）が特許請求の範囲でいう基材（１１）とな
る。

【００１５】環状オレフィンコポリマーの環状オレフィ
ン成分としては、例えばシクロヘキサンまたはその誘導
体、シクロヘプテンまたはその誘導体、シクロオクテン
またはその誘導体、シクロノネンまたはその誘導体、シ
クロデセンまたはその誘導体、ビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エンまたはその誘導体，テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセンまたは
その誘導体，ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6 ．１
^10,13 ．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセンまたはそ
の誘導体，オクタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１
^4,7 ．１^11,10 ．１^13,16．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−
ドコセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．６．
１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,14］−４ヘキサデセンまたは
その誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０
^2,7 ．０^9,13］−４−ペンタデセンまたはその誘導体，
ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7 ．１
^11,17 ．０^3,8 ．０^12,16］−５−エイコセンまたはそ
の誘導体，ヘプタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１
^4,7 ．１^11,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ヘンエイコ
センまたはその誘導体，トリシクロ［４．４．０．１
^2,5 ］−３−ウンデセンまたはその誘導体，トリシクロ
［４．３．０．１^2,5 ］−３−デセンまたはその誘導
体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３，７−デカ
ジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．
１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４，１０−ペンタデカジエ
ンまたはその誘導体，ペンタシクロ［４．７．０．１
^2,5 ．０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセンまたはその
誘導体，ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6 ．０^2,7 ．
１^10,17．０^11,16 ．１^12,15 ］−４−エイコセンまた
はその誘導体，ノナシクロ［９．１０．１．１^4,7 ．０
^3,8 ．０^2,10．０^12,21 ．１^13,20 ．０^14,19 ．１
^15,19］−５−ペンタセコンまたはその誘導体等をあげ
ることができ、これら１成分でも２成分以上でもよい。

【００１６】さらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エンまたはその誘導体，テトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセンまたはその誘導
体，ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6 ．１^10,13 ．０
^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセンまたはその誘導体，
オクタシクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１
^11,10 ．１^13,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ドコセン
またはその誘導体，ペンタシクロ［６．６．１．１
^3,6 ．０^2,7 ．０^9,14］−４ヘキサデセンまたはその誘
導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０
^9,13］−４−ペンタデセンまたはその誘導体，ヘプタシ
クロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7 ．１^11,17 ．０^3,8．
０^12,16 ］−５−エイコセンまたはその誘導体，ヘプタ
シクロ［８．８．０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,16 ．０
^3,8 ．０^12,17 ］−５−ヘンエイコセンまたはその誘導
体，トリシクロ［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセ
ンまたはその誘導体，トリシクロ［４．３．０．１
^2,5 ］−３−デセンまたはその誘導体，トリシクロ
［４．３．０．１^2,5］−３，７−デカジエンまたはそ
の誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０
^2,7 ．０^9,13］−４，１０−ペンタデカジエンまたはそ
の誘導体，ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5 ．
０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセンまたはその誘導
体，ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6 ．０^2,7 ．１
^10,17 ．０^11,16 ．１^12,15 ］−４−エイコセンまたは
その誘導体，ノナシクロ［９．１０．１．１^4,7 ．０
^3,8 ．０^2,10．０^12,21 ．１^13,20 ．０^14,19 ．１
^15,19 ］−５−ペンタセコンまたはその誘導体等の開環
物及びその水素添加物をあげることができ、これら１成
分でも２成分以上でもよい。

【００１７】また、環状オレフィン成分を含有させるオ
レフィンの成分としては、例えば、エチレン，及びプロ
ピレン，１−ブテン，１ーペンテン，４−メチル−ペン
テン，３−メチル−ペンテン，１−ヘキセン，１−ヘプ
テン，１−オクテン，１−ノネン，１−デセン等をあげ
ることができ、これら１成分でも２成分以上でも良い。

【００１８】環状オレフィン成分を含有させた環状オレ
フィンコポリマーにおいて、エチレン成分等オレフィン
成分に由来する構造単位は４０〜９５モル％の範囲、環
状オレフィン成分に由来する構造単位は、通常５〜６０
モル％の範囲が適当である。

【００１９】さらに、環状オレフィン（コ）ポリマーと
して、環状オレフィンを開環（共）重合した開環（共）
重合体及びその水素添加体を用いることができる。例え
ばビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンまたはその
誘導体，テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセンまたはその誘導体，ヘキサシクロ［６．
６．１．１^3,6 ．１^10,13 ．０^2,7．０^9,14］−４−ヘ
プタデセンまたはその誘導体，オクタシクロ［８．８．
０．１^2,9 ．１^4,7 ．１^11,10 ．１^13,16 ．０ ^3,8 ．０
^12,17 ］−５−ドコセンまたはその誘導体，ペンタシク
ロ［６．６．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,14］−４ヘキサ
デセンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．１．
１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４−ペンタデセンまたはそ
の誘導体，ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１
^4,7 ．１^11,17 ．０^3,8 ．０^12,16 ］−５−エイコセン
またはその誘導体，ヘプタシクロ［８．８．０．１
^2,9 ．１^4, ⁷ ．１^11,16 ．０^3,8 ．０^12,17 ］−５−ヘ
ンエイコセンまたはその誘導体，トリシクロ［４．４．
０．１^2,5 ］−３−ウンデセンまたはその誘導体，トリ
シクロ［４．３．０．１^2,5 ］−３−デセンまたはその
誘導体，トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３，７−
デカジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［６．５．
１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４，１０−ペンタデカ
ジエンまたはその誘導体，ペンタシクロ［４．７．０．
１^2,5 ．０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセンまたはそ
の誘導体，ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6 ．０
^2,7 ．１^10,17 ．０ ^11,16 ．１^12,15 ］−４−エイコセ
ンまたはその誘導体，ノナシクロ［９．１０．１．１
^4,7 ．０^3,8 ．０^2,10．０^12,21 ．１^13,20 ．０
^14,19 ．１^15,19 ］−５−ペンタセコンまたはその誘導
体等の単独開環重合体または２成分以上の開環共重合体
及びこれらの水素添加体をあげることができる。

【００２０】上記環状オレフィンコポリマー層を構成す
るブレンドポリマーに用いられる、ポリオレフィン樹脂
としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン
（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）もしく
はポリプロピレン（ＰＰ）を用いることができ、上記環
状オレフィンコポリマーとのブレンド率を含め接着性、
低分子量の溶出量等を考慮して適宜選定できるものであ
る。環状オレフィンコポリマーのブレンド率（重量比）
は、３０〜９５％、ポリオレフィン樹脂がポリエチレン
系の場合、好ましくは、５０〜９５％である。また、前
記低密度ポリエチレンは、密度が０．９１５〜０．９３
０、直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９１５〜
０．９５０、中密度ポリエチレンは、密度が０．９３０
〜０．９４０、高密度ポリエチレンは、密度が０．９４
０〜０．９７５、ポリプロピレンは、ホモあるいはブロ
ックタイプのいずれでもよいが、ホモタイプの方が好ま
しい。

【００２１】外側基材（１０）としては、厚さ１２μｍ
程度のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
や、このＰＥＴフィルムにガスバリア層として酸化珪素
や酸化アルミニウム等のセラミックを蒸着したものや、
アルミニウム箔を積層したものが一般的に使用され、そ
の表面にグラビア印刷法等によって絵柄や文字等のイン
キ層を施すものである。

【００２２】上記のような環状オレフィンコポリマー層
を含む構成の包装材とすることによって、低分子量物質
の溶出の影響の大きいドライラミネーション用接着剤を
用いたものであっても、溶出する低分子量物質の少ない
包装材とすることができる。

【００２３】

【実施例】次に実施例により、本発明を具体的に説明す
る。〈実施例１〉ドライラミネーション用接着剤Ａ−５１５
／Ａ−５０（武田薬品社製）を、図２に示すように、グ
ラビアインキを用いて印刷を施した外側基材（１０）と
しての厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）フィルムにグラビア法により１．０ｇ／ｍ² 〜
３．０ｇ／ｍ² の範囲の塗布量で塗布、乾燥し、接着剤
表面がまだ粘着状態時に、その上に厚さ５μｍの酸無水
物グラフトポリマーでなる接着層（３６）を中間層とし
て、厚さ２０μｍのエチレン−ノルボルネン共重合体
（ＣＯＣ−Ａ）（３２）と厚さ６０μｍの直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３４）との共押出３層フ
ィルムを、シーラント適正のある直鎖状低密度ポリエチ
レン（３４）（ＬＬＤＰＥ）側を最内側層となるように
加圧接着して低溶出包装材（１）を得た。

【００２４】〈実施例２〉図１に示すように、接着層
（３６）を用いず、厚さ２０μｍのエチレン−ノルボル
ネン共重合体（ＣＯＣ−Ａ）（３２）と厚さ６０μｍの
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９
４０）（３４）との共押出２層フィルムとした以外は、
実施例１と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００２５】〈実施例３〉図１に示すように、環状オレ
フィンコポリマー層（３２）を、エチレン−ノルボルネ
ン共重合体（ＣＯＣ−Ａ）と直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とのブレンドポリマ
ー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例２と同様
にして低溶出包装材（１）を得た。

【００２６】〈実施例４〉図１に示すように、環状オレ
フィンコポリマー層（３２）を、このエチレン−ノルボ
ルネン共重合体（ＣＯＣ−Ａ）と高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリマー
（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例２と同様に
して低溶出包装材（１）を得た。

【００２７】〈実施例５〉図２に示すように、シーラン
ト層（３４）を無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ、ブロッ
クタイプ）とした以外は、実施例１と同様にして低溶出
包装材（１）を得た。

【００２８】〈実施例６〉図１に示すように、環状オレ
フィンコポリマー層（３２）を、エチレン−ノルボルネ
ン共重合体（ＣＯＣ−Ａ）とポリプロピレン（ＰＰ、ホ
モタイプ）とのブレンドポリマー（３０：７０ｗｔ％）
とし、シーラント層（３４）を無延伸ポリプロピレン
（ＣＰＰ、ブロックタイプ）とした以外は、実施例２と
同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００２９】〈実施例７〉図２に示すように、環状オレ
フィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシク
ロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とした以外は、実施
例１と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３０】〈実施例８〉図１に示すように、環状オレ
フィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシク
ロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とした以外は、実施
例２と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３１】〈実施例９〉図１に示すように、環状オレ
フィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシク
ロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と直鎖状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とのブレン
ドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例
３と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３２】〈実施例１０〉図１に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例４と同
様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３３】〈実施例１１〉図２に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とした以外は、実
施例５と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３４】〈実施例１２〉図１に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とポリプロピレン
（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレンドポリマー（５０：５
０ｗｔ％）とした以外は、実施例６と同様にして低溶出
包装材（１）を得た。

【００３５】〈実施例１３〉図３に示すように、厚さ１
２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ムに、実施例１と同様にドライラミネート用接着剤（２
０）を介して、熱接着剤樹脂層（３８）として、厚さ２
０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、
環状オレフィンコポリマー層（３２）として、厚さ２０
μｍのエチレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯ
Ｃ−Ｂ）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と
のブレンドポリマー（３０：７０ｗｔ％）と、シーラン
ト層（３４）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリ
プロピレン（ＬＬＤＰＥ）の共押出３層フィルムを、シ
ーラント適正のある直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）（３４）側を最内側層となるように加圧接着して
低溶出包装材（１）を得た。

【００３６】〈実施例１４〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とのブレ
ンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施
例１３と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３７】〈実施例１５〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（３０：７０ｗｔ％）とした以外は、実施例１３と
同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３８】〈実施例１６〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例１３と
同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００３９】〈実施例１７〉図３に示すように、熱可塑
性樹脂層（３８）をポリプロピレン、環状オレフィンコ
ポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシクロドデセ
ン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とポリプロピレン（ＰＰ、ホ
モタイプ）とのブレンドポリマー（３０：７０ｗｔ％）
とし、シーラント層（３４）を無延伸ポリプロピレン
（ブロックタイプ）とした以外は、実施例１３と同様に
して低溶出包装材（１）を得た。

【００４０】〈実施例１８〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とポリプロピレン
（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレンドポリマー（５０：５
０ｗｔ％）とした以外は、実施例１７と同様にして低溶
出包装材（１）を得た。

【００４１】〈実施例１９〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とした以外は、実
施例１３と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００４２】〈実施例２０〉図１に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；
０．９４０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ
％）とした以外は、実施例３と同様にして低溶出包装材
（１）を得た。

【００４３】〈実施例２１〉図１に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６
０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした
以外は、実施例３と同様にして低溶出包装材（１）を得
た。

【００４４】〈実施例２２〉図１に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）とポリプロピレン（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレン
ドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例
１２と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００４５】〈実施例２３〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；
０．９４０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ
％）とした以外は、実施例１３と同様にして低溶出包装
材（１）を得た。

【００４６】〈実施例２４〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６
０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした
以外は、実施例１３と同様にして低溶出包装材（１）を
得た。

【００４７】〈実施例２５〉図３に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）とポリプロピレン（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレン
ドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例
１８と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００４８】〈比較例１〉厚さ１２μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、シーラント層と
して、実施例１と同様にドライラミネート用接着剤を介
して、厚さ６０μｍの直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）フィルムを加圧接着して包装材（１）を得た。

【００４９】〈比較例２〉シーラント層として、厚さ６
０μｍの無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムとし
た以外は、比較例１と同様にして包装材（１）を得た。

【００５０】〈比較例３〉シーラント層として、合計厚
さ８０μｍの、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、酸無水物グラフトポリマーでなる接着層、無延伸
ポリプロピレン（ＣＰＰ、ブロックタイプ）の共押出３
層フィルムを用い、比較例１と同様に、無延伸ポリプロ
ピレン（ＣＰＰ）側を最内側層となるように加圧接着し
て包装材（１）を得た。

【００５１】〈実施例２６〉図４に示すように、外側基
材（１０）として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの表面
にグラビア印刷によりインキ層（図示せず）を施し、そ
の上にアンカーコート剤Ａ−３２１０／Ａ−３０７０
（武田薬品社製）を塗布量０．１ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／
ｍ² で塗布し、アンカーコート層（４０）を得た。

【００５２】続いて上記で得られた外側基材（１０）の
アンカーコート層（４０）面と、別途用意した、シーラ
ント層（３４）として、厚さ６０μｍの直鎖状低密度ポ
リエチレンフィルムの間に、溶融したエチレン−テトラ
シクロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）を厚さ２０μｍ
で押し出すことにより、環状オレフィンコポリマー層
（３２）を形成して低溶出包装材（１）を作成した。

【００５３】〈実施例２７〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とのブレ
ンドポリマー（３０：７０ｗｔ％）とした以外は、実施
例２６と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００５４】〈実施例２８〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とのブレ
ンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施
例２６と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００５５】〈実施例２９〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０９４０）とのブレン
ドポリマー（７０：３０ｗｔ％）とした以外は、実施例
２６と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００５６】〈実施例３０〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（３０：７０ｗｔ％）とした以外は、実施例２６と
同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００５７】〈実施例３１〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例２６と
同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００５８】〈実施例３２〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（７０：３０ｗｔ％）とした以外は、実施例２６と
同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００５９】〈実施例３３〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とポリプロピレン
（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレンドポリマー（３０：７
０ｗｔ％）とし、シーラント層（３４）として、無延伸
ポリプロピレン（ＣＰＰ、ブロックタイプ）とした以外
は、実施例２６と同様にして低溶出包装材（１）を得
た。

【００６０】〈実施例３４〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とポリプロピレン
（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレンドポリマー（５０：５
０ｗｔ％）とした以外は、実施例３３と同様にして低溶
出包装材（１）を得た。

【００６１】〈実施例３５〉図４に示すように、シーラ
ント層（３２）を、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）、酸無水物グラフトポリマーでなる接着層、無延
伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）の共押し３層フィルムと
し、ＣＰＰを最内側層とした以外は、実施例２６と同様
にして低溶出包装材（１）を得た。

【００６２】〈実施例３６〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）として厚さ２０μｍのエ
チレン−テトラシクロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）
とシーラント層（３４）として厚さ４０μｍの直鎖状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を共押出することによ
り共押出２層フィルムを作成し、次いで実施例２６と同
様にして、アンカーコート層（４０）を設けたＰＥＴフ
ィルム（１０）のアンカーコート層面（４０）と共押出
２層フィルムの環状オレフィンコポリマー層（３２）面
との間に、押出層（３９）として、溶融した直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を厚さ２０μｍで押出
し、ラミネートすることにより低溶出包装材（１）を得
た。

【００６３】〈実施例３７〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とのブレ
ンドポリマー（３０：７０ｗｔ％）とした以外は、実施
例３６と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００６４】〈実施例３８〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とのブレ
ンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施
例３６と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００６５】〈実施例３９〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（３０：７０ｗｔ％）とし、押出層（３９）を溶融
した高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とした以外は、実
施例３６と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００６６】〈実施例４０〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）と高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブレンドポリ
マー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例３９と
同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００６７】〈実施例４１〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とポリプロピレン
（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレンドポリマー（３０：７
０ｗｔ％）とし、シーラント層（４０）を無延伸ポリプ
ロピレン（ブロックタイプ）、押出層（３９）を溶融し
たポリプロピレン（ＰＰ、ホモタイプ）とした以外は、
実施例３６と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００６８】〈実施例４２〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、エチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）とポリプロピレン
（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレンドポリマー（５０：５
０ｗｔ％）とした以外は、実施例４１と同様にして低溶
出包装材（１）を得た。

【００６９】〈実施例４３〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）とした以外は、実施例２６と同様にして低溶出包装
材（１）を得た。

【００７０】〈実施例４４〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；
０．９４０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ
％）とした以外は、実施例２６と同様にして低溶出包装
材（１）を得た。

【００７１】〈実施例４５〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６
０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした
以外は、実施例２６と同様にして低溶出包装材（１）を
得た。

【００７２】〈実施例４６〉図４に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）とポリプロピレン（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレン
ドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例
３４と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００７３】〈実施例４７〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）とした以外は、実施例３６と同様にして低溶出包装
材（１）を得た。

【００７４】〈実施例４８〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；
０．９４０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ
％）とした以外は、実施例３６と同様にして低溶出包装
材（１）を得た。

【００７５】〈実施例４９〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６
０）とのブレンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした
以外は、実施例４０と同様にして低溶出包装材（１）を
得た。

【００７６】〈実施例５０〉図５に示すように、環状オ
レフィンコポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエ
ンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）とポリプロピレン（ＰＰ、ホモタイプ）とのブレン
ドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例
４２と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００７７】〈比較例４〉溶融したエチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）の代わりに、溶融
した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を押し出
し成形した以外は、実施例２０と同様にして、包装材
（１）を得た。

【００７８】〈比較例５〉溶融したエチレン−テトラシ
クロドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）代わりに、溶融し
た直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を押し出し
成形した以外は、実施例２９と同様にして、包装材
（１）を得た。

【００７９】上記実施例１〜５０および比較例１〜５で
得られた（低溶出）包装材（１）を４０℃〜６０℃下
で、２日以上エージングを施し、エージング終了後室温
まで放冷し、シーラント層（３４）面を内側として１３
０ｍｍ×１７０ｍｍサイズ（シール幅１０ｍｍ）の包装
体（袋）とし、内容物として水を２００ｍｌ封入し、１
２０℃、３０ｍｉｎの熱水・静置式レトルト殺菌処理を
行った。これらの包装体の評価として、殺菌処理後、室
温まで放冷し、内容物である水のＵＶ吸収スペクトル
を、さらに水を凍結乾燥あるいは固相抽出あるいは有機
溶媒抽出した後に濃縮し、ガスクロマトグラフ質量分析
計にて低分子量物質の抽出量を測定した。その結果を、
実施例１〜２５、比較例１〜３を表１に、実施例２５〜
５０、比較例４〜５を表２に示した。なお、表２のＧＣ
−ＭＳ値は、表１と同様に、表１の比較例１熱時充填の
ＧＣ−ＭＳ値を１として表した。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】上記表１、表２より、実施例１〜５０で得
られた低溶出包装材に相対して、比較例１〜５で得られ
た従来の包装材では、低分子量物質の溶出が多くなって
いた。特にレトルト処理では、実施例１〜５０で得られ
た低溶出包装材は、比較例１〜５で得られた従来の包装
材に対して、低分子量物質の溶出が極端に少なくなって
いた。また、環状オレフィンコポリマーとして、実施例
１〜６で使用したエチレン−ノルボルネン共重合体（Ｃ
ＯＣ−Ａ）に比較し、実施例７〜１２で使用したエチレ
ン−テトラドデセン共重合体（ＣＯＣ−Ｂ）や実施例２
０〜２５、４３〜５０で使用したジシクロペンタジエン
の開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−Ｃ）
は、低分子量物質の溶出が極端に少ないものであった。

【００８３】また、表１より、実施例１と実施例２の比
較から酸無水物グラフトポリマーでなる接着層（３６）
を中間層とすることによって、エチレン−ノルボルネン
共重合体（ＣＯＣ−Ａ）とシーラント適正のある直鎖低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）との共押出しによる接
着性（ラミネート強度）は上がる（データはない）が、
低分子量物質の溶出抑制効果では僅かに劣るものであっ
た。

【００８４】また、表１より、実施例２と実施例３の比
較から、環状オレフィンコポリマー単独層とシーラント
適正のある直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）との
共押出しの場合に比べ、環状オレフィンコポリマーと直
鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とのブレンドポリ
マーとシーラント適正のある直鎖低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）との共押出しとすることにより接着性
（ラミネート強度）は上がる（データはない）が、低分
子量物質の溶出抑止効果では僅かに劣るものであった。
即ちポリマー同志の共押出しによる接着性（ラミネート
強度）を上げるには、酸無水物グラフトポリマーによる
接着層（３６）を介在させるか、環状オレフィンコポリ
マーにポリオレフィンをブレンドしたブレンドポリマー
とすることが有効であるが、低分子量物質の溶出抑制効
果では僅かに劣るものであった。

【００８５】また、表１より、実施例１３と実施例１
４、実施例１５と実施例１６の比較から、環状オレフィ
ンコポリマーを直鎖低密度ポリエチレンまたは高密度ポ
リエチレンに５０重量％ブレンドしたブレンドポリマー
より３０重量％ブレンドしたブレンドポリマーの方が、
低分子量物質の溶出防止効果では僅かに劣るのものであ
った。一方、ポリプロピレンにブレンドした、実施例１
７、１８では、環状オレフィンコポリマーが３０重量％
でも低分子量物質の溶出抑制効果は十分にあった。ま
た、直鎖低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンを比
較した場合（実施例１３と実施例１５の比較）、高密度
ポリエチレンにブレンドした方が、低分子量物質の溶出
防止効果は僅かに優れている。

【００８６】また、表２より、実施例２７と実施例２８
と実施例２８、実施例２９と実施例３０と実施例３１、
実施例３７と実施例３８、実施例３９と実施例４０の比
較から、環状オレフィンコポリマーを直鎖低密度ポリエ
チレンまたは高密度ポリエチレンに７０重量％、５０重
量％ブレンドしたブレンドポリマーより３０重量％ブレ
ンドしたブレンドポリマーの方が、低分子量物質の溶出
防止効果では僅かに劣るのものであった。つまり、環状
オレフィンコポリマーの割合が多くなれば低分子量物質
の溶出防止効果は上がる。一方、ポリプロピレンにブレ
ンドした、実施例３３、３４では、環状オレフィンコポ
リマーが３０重量％でも低分子量物質の溶出抑制効果は
十分にあった。また、直鎖低密度ポリエチレンと高密度
ポリエチレンを比較した場合（実施例２７と実施例３０
の比較）、高密度ポリエチレンにブレンドした方が、低
分子量物質の溶出防止効果は僅かに優れている。

【００８７】表１と表２を比較して、ドライラミネーシ
ョン用接着剤を用いないで積層した層構成の方が、低分
子量物質の溶出防止効果は僅かに優れている（実施例１
３と実施例２７、３７の比較、実施例１５と実施例３
０、３９の比較）。

【００８８】次いで、ヒートシール強度と、内容物に対
する吸着の影響を調べるため、以下の実験を行った。〈実施例５１〉図１に示すように、厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルムの表面にグラビア印刷によりインキ層（図示
せず）を施し、その裏面に接着剤を介して厚さ７μｍ厚
のアルミニウム箔を積層した外側基材フィルム（１０）
のアルミニウム箔面に、ドライラミネーション用接着剤
Ａ−５１５／Ａ−５０（武田薬品社製）を塗布量４．０
ｇ／ｍ² で塗布し、ドライラミネーション用接着剤層
（２０）を得た。

【００８９】一方ジシクロペンタジエンの開環重合体に
水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−Ｃ）と直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を
５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポ
リマー（３２）とシーラント層となる厚さ４０μｍの直
鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４
０）（３４）との共押出２層フィルムをシーラント適正
のある低密度ポリエチレン（３４）（ＬＬＤＰＥ）側を
最内側層となるように加圧接着して低溶出包装材（１）
を得た。

【００９０】〈実施例５２〉図１に示す環状オレフィン
コポリマー（３２）を厚さ２０μｍのジシクロペンタジ
エンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密
度；０．９４０）を７０対３０（重量比）の割合でブレ
ンドしたブレンドポリマーとした以外は、実施例５１と
同様の材料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。

【００９１】〈実施例５３〉図１に示す環状オレフィン
コポリマー（３２）を厚さ２０μｍのジシクロペンタジ
エンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）と高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ、密度；０．
９６０）を５０対５０（重量比）の割合でブレンドした
ブレンドポリマーとした以外は、実施例５１と同様の材
料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。

【００９２】〈実施例５４〉図１に示す環状オレフィン
コポリマー（３２）を厚さ２０μｍのジシクロペンタジ
エンの開環重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−
Ｃ）とポリプロピレン樹脂（ＰＰ、ブロックタイプ）を
５０対５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポ
リマーとした以外は、実施例５１と同様の材料、操作に
て低溶出包装材（１）を得た。

【００９３】〈実施例５５〉図４に示すように、外側基
材（１０）として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの表面
にグラビア印刷によりインキ層（図示せず）を施し、そ
の裏面に接着剤を介して厚さ７μｍ厚のアルミニウム箔
を積層した外側基材フィルム（１０）のアルミニウム箔
面に、アンカーコート剤Ａ−３２１０／Ａ−３０７０
（武田薬品社製）を塗布量０．１ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／
ｍ² で塗布し、アンカーコート層（４０）を得た。

【００９４】続いて上記で得られた外側基材（１０）の
アンカーコート層（４０）面と、別途用意した、シーラ
ント層（３４）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）フィルム
の間に、溶融したジシクロペンタジエンの開環重合体に
水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−Ｃ）と直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）を
５０：５０（重量比）の割合でブレンドしたブレンドポ
リマーを厚さ２０μｍで押し出すことにより、環状オレ
フィンコポリマー層（３２）を形成して低溶出包装材
（１）を作成した。

【００９５】〈実施例５６〉図４に示す環状オレフィン
コポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエンの開環
重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−Ｃ）と直鎖
状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９
４０）とのブレンドポリマー（７０：３０ｗｔ％）とし
た以外は、実施例５５と同様にして低溶出包装材（１）
を得た。

【００９６】〈実施例５７〉図４に示す環状オレフィン
コポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエンの開環
重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−Ｃ）と高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度；０．９６０）とのブ
レンドポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実
施例５５と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００９７】〈実施例５８〉図４に示す環状オレフィン
コポリマー層（３２）を、ジシクロペンタジエンの開環
重合体に水素添加をしたポリマー（ＣＯＣ−Ｃ）とポリ
プロピレン樹脂（ＰＰ、ブロックタイプ）とのブレンド
ポリマー（５０：５０ｗｔ％）とした以外は、実施例５
５と同様にして低溶出包装材（１）を得た。

【００９８】〈実施例５９〉図４に示す外側基材（１
０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルム（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃、蒸着面にアンカーコート
剤を塗布する）とした以外は、実施例５６と同様の材
料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。

【００９９】〈実施例６０〉図４に示す外側基材（１
０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルム（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃、蒸着面にアンカーコート
剤を塗布する）とした以外は、実施例５７と同様の材
料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。

【０１００】〈実施例６１〉図４に示す外側基材（１
０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルム（ＧＬ−Ａｌ₂Ｏ₃、蒸着面にアンカーコート
剤を塗布する）とした以外は、実施例５８と同様の材
料、操作にて低溶出包装材（１）を得た。

【０１０１】〈実施例６２〉図１に示す外側基材（１
０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルムの蒸着面にポリビニルアルコールをマトリッ
クスとし、アルコキシシランとの（架橋反応）ハイブリ
ッド化によるゾル−ゲルコート層を設けたもの（ＧＬ−
Ａｌ₂Ｏ₃＋ゾル−ゲルコート層、ゾル−ゲルコート層面
にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外
は、実施例５１と同様の材料、操作にて低溶出包装材
（１）を得た。

【０１０２】〈実施例６３〉図１に示す外側基材（１
０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルムの蒸着面にポリビニルアルコールをマトリッ
クスとし、アルコキシシランとの（架橋反応）ハイブリ
ッド化によるゾル−ゲルコート層を設けたもの（ＧＬ−
Ａｌ₂Ｏ₃＋ゾル−ゲルコート層、ゾル−ゲルコート層面
にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外
は、実施例５３と同様の材料、操作にて低溶出包装材
（１）を得た。

【０１０３】〈実施例６４〉図１に示す外側基材（１
０）を酸化アルミニウムを蒸着した厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルムの蒸着面にポリビニルアルコールをマトリッ
クスとし、アルコキシシランとの（架橋反応）ハイブリ
ッド化によるゾル−ゲルコート層を設けたもの（ＧＬ−
Ａｌ₂Ｏ₃＋ゾル−ゲルコート層、ゾル−ゲルコート層面
にドライラミネート用接着剤を塗布する）とした以外
は、実施例５４と同様の材料、操作にて低溶出包装材
（１）を得た。

【０１０４】〈比較例６〉図１に示す環状オレフィンコ
ポリマー層（３２）とシーラント層（３４）を厚さ６０
μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰ
Ｅ、密度；０．９４０）の１層とした以外は、実施例５
１と同様の材料、操作にて包装材を得た。

【０１０５】〈比較例７〉図４に示す環状オレフィンコ
ポリマー層（３２）を厚さ２０μｍの直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とした
以外は、実施例５５と同様の材料、操作にて包装材を得
た。

【０１０６】〈比較例８〉図４に示す環状オレフィンコ
ポリマー層（３２）を厚さ２０μｍの直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）とした
以外は、実施例５９と同様の材料、操作にて包装材を得
た。

【０１０７】〈比較例９〉図１に示す環状オレフィンコ
ポリマー層（３２）とシーラント層（３４）を厚さ６０
μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰ
Ｅ、密度；０．９４０）の１層とした以外は、実施例６
２と同様の材料、操作にて包装材を得た。

【０１０８】上記実施例５１〜６４で得られた低溶出包
装材および比較例６〜９で得られた包装材をシーラント
層同士を１６０℃、１．０ｋｇ／ｃｍ2 、１．０ｓｅｃ
の条件でヒートシールを行いヒートシール強度の測定
（ＪＩＳＺ０２３８に従って測定）を行った。ま
た、内容物によるラミネート強度の変化を測定するた
め、各包装材をシーラント層面を内側として７０ｍｍｘ
１１０ｍｍサイズの三方シール袋（シール幅１０ｍｍ、
内面の薬効成分と接触する面積；１００ｃｍ2 ）の包装
体（袋）とし、内容物としてオイゲノール（５０ｃ
ｃ）、クミンアルデヒド（５０ｃｃ）、６０％エタノー
ル（５０ｃｃ）、入浴剤（含香料、植物抽出エキス、３
０ｇ）、プロピレンカーボナイト（５０ｃｃ）を入れ密
封し、４０℃、１０日間保存し、外側基材フィルムとシ
ーラント層のラミネート強度を測定（ＪＩＳＺ０２３
８に準拠して測定）した（但し、プロピレンカーボネー
トは８５℃保存）。なお、内容物を入れる前のラミネー
ト強度は、１２５０ｇ／１５ｍｍ幅程度である。実施例
５１〜６４と比較例６〜９の各測定結果を表３にに示し
た。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】各実施例ともヒートシール強度は５．５ｋ
ｇ／１５ｍｍ幅以上有り、問題はない。さらにラミネー
ト強度についても、比較例は極端に低下し１０．０ｇ／
１５ｍｍ幅以下となりシーラント層に浮きが発生してい
るものもある。一方、シーラント層に環状オレフィンコ
ポリマーをブレンドした実施例は、ラミネート強度の低
下はあまりみられなかった。

【０１１１】また、環状オレフィンコポリマーの重量比
を多くした方が、ラミネート強度の低下をより防止する
ことができる（実施例５１と５２、実施例５５と５６の
比較から）。

【０１１２】また、環状オレフィンコポリマーの共押出
フィルムをドライラミネート用接着剤で接着した方が、
アンカーコート剤を用いて環状オレフィンコポリマーで
エクストルーダーラミネーションしたものよりラミネー
ト強度の低下を防止することができる（実施例５１〜５
４と実施例５５〜５８の比較から）。

【０１１３】

【発明の効果】本発明は以上の構成であるから、下記に
示す如き効果がある。即ち、基材に環状オレフィンコポ
リマーを介してシーラント層を積層した包装材とするこ
とによって、この包装材を使用して包装体とした場合、
グラビアインキ層やドライラミネーション用接着剤層か
ら溶出する低分子量物質の溶出が抑制される低溶出包装
体とすることができる。

【０１１４】また、基材に環状オレフィンコポリマーと
ポリオレフィン樹脂とのブレンドポリマーを介してシー
ラント層を積層した包装材とすることによって、この包
装材を使用して包装体とした場合、グラビアインキ層や
ドライラミネーション用接着剤層から溶出する低分子量
物質の溶出が抑制される低溶出包装体とすることができ
る。また、耐内容物性についても優れており、内容物に
よるラミネート強度の低下もほとんどない。

【０１１５】従って本発明の低溶出包装材を用いて、食
品、飲料あるいは医薬品等を包装する包装体とすること
によって、食品や飲料の味が劣るようになることがな
く、医薬品に対する安全衛生性の高い低溶出包装材とし
て、優れた実用上の効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる一般的な包装材の一実施の形態
を側断面で表した説明図である。

【図２】本発明の低溶出包装材の一実施の形態を側断面
で表した説明図である。

【図３】本発明の低溶出包装材の他の実施の形態を側断
面で表した説明図である。

【図４】本発明の低溶出包材のさらに他の実施の形態を
側断面で表した説明図である。

【図５】本発明の低溶出包材のさらに他の実施の形態を
側断面で表した説明図である。

【符号の説明】１‥‥（低溶出）包装材１０‥‥外側基材１１‥‥基材２０‥‥ドライラミネーション用接着剤３２‥‥環状オレフィンコポリマー３４‥‥シーラント層３６‥‥接着層３８‥‥熱可塑性樹脂層３９‥‥押出層４０‥‥アンカーコート層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材に環状オレフィンコポリマーまたは、
環状オレフィンコポリマーとポリオレフィン樹脂とのブ
レンドポリマーを介してシーラント層を積層したことを
特徴とする低溶出包装材。
【請求項２】基材に環状オレフィンの開環重合体または
その水素添加体を介してシーラント層を積層したことを
特徴とする低溶出包装材。
【請求項３】請求項１又は請求項２記載の低溶出包装材
を用いて、食品、飲料または医薬品などを包装する包装
袋。