JP3075144B2 - 保香性包装体 - Google Patents
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Landscapes
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- Packages (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、保香性包装体に関する
もので、より詳細にはオレフィンと環状オレフィンとの
非晶質乃至低結晶性共重合体を含有して成る層を中間層
として備え、保香性及び保水性並びに耐内容物性等に優
れた圧潰性多層容器に芳香成分を含有する内容物を充填
し密封して成る保香性包装体に関する。
もので、より詳細にはオレフィンと環状オレフィンとの
非晶質乃至低結晶性共重合体を含有して成る層を中間層
として備え、保香性及び保水性並びに耐内容物性等に優
れた圧潰性多層容器に芳香成分を含有する内容物を充填
し密封して成る保香性包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック製の圧潰性押出容器は、練
り歯磨き、化粧料、トイレタリー製品、各種薬品、糊乃
至接着剤、高粘性調味料乃至食品等の種々の内容物を収
容する包装容器として広く使用されている。
り歯磨き、化粧料、トイレタリー製品、各種薬品、糊乃
至接着剤、高粘性調味料乃至食品等の種々の内容物を収
容する包装容器として広く使用されている。
【０００３】この圧潰性容器においては、内容物を絞り
出すための柔軟性が要求されるため、低密度ポリエチレ
ンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系重合
体が使用されている。
出すための柔軟性が要求されるため、低密度ポリエチレ
ンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系重合
体が使用されている。
【０００４】容器壁を通しての酸素の透過を防止するた
めに、酸素バリアー性樹脂を使用することも古くから知
られており、例えば、低密度ポリエチレンの内外層及び
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレンビニ
ルアルコール共重合体）の中間層から成る多層押出チュ
ーブ容器も既に知られている（例えば、特公昭５７−３
３２２３号公報）。
めに、酸素バリアー性樹脂を使用することも古くから知
られており、例えば、低密度ポリエチレンの内外層及び
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレンビニ
ルアルコール共重合体）の中間層から成る多層押出チュ
ーブ容器も既に知られている（例えば、特公昭５７−３
３２２３号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】エチレンビニルアルコ
ール共重合体等の酸素バリアー性樹脂を用いた多層容器
は、器壁を通しての酸素ガスの透過が少なく、しかもあ
る程度保香性にも優れているものの、芳香成分のバリア
ー性が未だ十分でないという問題がある。更に、エチレ
ンビニルアルコール共重合体のようなガスバリアー性樹
脂は、水蒸気に対する透過性がかなり大きく、しかも水
蒸気の吸湿によりガスバリアー性そのものが低下すると
いう欠点もある。
ール共重合体等の酸素バリアー性樹脂を用いた多層容器
は、器壁を通しての酸素ガスの透過が少なく、しかもあ
る程度保香性にも優れているものの、芳香成分のバリア
ー性が未だ十分でないという問題がある。更に、エチレ
ンビニルアルコール共重合体のようなガスバリアー性樹
脂は、水蒸気に対する透過性がかなり大きく、しかも水
蒸気の吸湿によりガスバリアー性そのものが低下すると
いう欠点もある。
【０００６】本発明者らは、オレフィンと環状オレフィ
ンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を、多層容器の中間
層として使用すると、耐内容物性やシール性等に悪い影
響を与えることなしに、この容器の保香性や水分保持性
を顕著に向上させうることを見いだした。
ンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を、多層容器の中間
層として使用すると、耐内容物性やシール性等に悪い影
響を与えることなしに、この容器の保香性や水分保持性
を顕著に向上させうることを見いだした。
【０００７】即ち、本発明の目的は、オレフィンと環状
オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を含有して
成る層を中間層として備え、保香性及び保水性並びに耐
内容物性、更には層間接着性に優れた圧潰性多層容器に
芳香成分を含有する内容物を充填し密封して成る保香性
包装体を提供するにある。
オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を含有して
成る層を中間層として備え、保香性及び保水性並びに耐
内容物性、更には層間接着性に優れた圧潰性多層容器に
芳香成分を含有する内容物を充填し密封して成る保香性
包装体を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、オレフ
ィン系樹脂を含有して成る内外層と、オレフィンと環状
オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を含有して
成る第一の中間層と、酸素バリアー性熱可塑性樹脂を含
有して成る第二の中間層とを備えて成る圧潰性の多層容
器に、芳香成分を含有する内容物を充填し密封して成る
ことを特徴とする保香性包装体が提供される。
ィン系樹脂を含有して成る内外層と、オレフィンと環状
オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を含有して
成る第一の中間層と、酸素バリアー性熱可塑性樹脂を含
有して成る第二の中間層とを備えて成る圧潰性の多層容
器に、芳香成分を含有する内容物を充填し密封して成る
ことを特徴とする保香性包装体が提供される。
【０００９】オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃
至低結晶性共重合体としては、１０乃至５０モル％、特
に２０乃至４８モル％の環状オレフィンと残余のエチレ
ンとから誘導され且つ５乃至２００℃、特に４０乃至１
９０℃のガラス転移点を有する共重合体が特に適してい
る。
至低結晶性共重合体としては、１０乃至５０モル％、特
に２０乃至４８モル％の環状オレフィンと残余のエチレ
ンとから誘導され且つ５乃至２００℃、特に４０乃至１
９０℃のガラス転移点を有する共重合体が特に適してい
る。
【００１０】オレフィン系樹脂としては、柔軟性の点で
はポリエチレンまたはエチレン系共重合体が適している
が、逆にある程度の硬さが許容される場合にはポリプロ
ピレンまたはプロピレン系共重合体も使用できる。
はポリエチレンまたはエチレン系共重合体が適している
が、逆にある程度の硬さが許容される場合にはポリプロ
ピレンまたはプロピレン系共重合体も使用できる。
【００１１】本発明の容器は、全体として１００乃至１
０００μｍの厚みの器壁を有し、且つ内層：第一中間
層：第二中間層：外層の厚み比が２〜９４：２〜３０：
２〜３０：２〜９４の範囲内にあるのが好ましい。
０００μｍの厚みの器壁を有し、且つ内層：第一中間
層：第二中間層：外層の厚み比が２〜９４：２〜３０：
２〜３０：２〜９４の範囲内にあるのが好ましい。
【００１２】本発明の容器は、オレフィン系樹脂を含有
して成る内外層と、オレフィンと環状オレフィンとの非
晶質乃至低結晶性共重合体を含有して成る中間層と、酸
素バリアー性熱可塑性樹脂を含有して成る第二の中間層
とを備えた多層パリソンの溶融ブロー成形で形成され
る。
して成る内外層と、オレフィンと環状オレフィンとの非
晶質乃至低結晶性共重合体を含有して成る中間層と、酸
素バリアー性熱可塑性樹脂を含有して成る第二の中間層
とを備えた多層パリソンの溶融ブロー成形で形成され
る。
【００１３】また、圧潰性容器は、パイプ胴部、例えば
押し出しパイプを所定の長さに切断したものと、別に成
形された口部、例えば射出成形で形成された口部とを接
着することによっても製造できる。
押し出しパイプを所定の長さに切断したものと、別に成
形された口部、例えば射出成形で形成された口部とを接
着することによっても製造できる。
【００１４】
【作用】圧潰性容器では、内容物の押出性乃至絞り出し
性を器壁に付与するため、通常のリジッド乃至セミリジ
ッドな容器でも軽量性や省資源の見地から、肉厚を薄く
することは望ましいことであるが、器壁を薄くすると、
器壁を通して内容物中の芳香成分や水分が外部に逸散す
る傾向がある。
性を器壁に付与するため、通常のリジッド乃至セミリジ
ッドな容器でも軽量性や省資源の見地から、肉厚を薄く
することは望ましいことであるが、器壁を薄くすると、
器壁を通して内容物中の芳香成分や水分が外部に逸散す
る傾向がある。
【００１５】本発明の容器では、オレフィン系樹脂を含
有して成る内外層の間に、オレフィンと環状オレフィン
との非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を含有して
成る中間層を設けたことが特徴であり、これにより、器
壁を通しての芳香成分の透過や水蒸気の透過を顕著に抑
制し、内容物の保存性を顕著に向上させることができ
る。
有して成る内外層の間に、オレフィンと環状オレフィン
との非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を含有して
成る中間層を設けたことが特徴であり、これにより、器
壁を通しての芳香成分の透過や水蒸気の透過を顕著に抑
制し、内容物の保存性を顕著に向上させることができ
る。
【００１６】後述する例を参照されたい。これらの例に
は、芳香成分の指標物質として、フェニルエチルアルコ
ール（ＰＥＡ）やフェニル酢酸メチルエステル（ＰＡＭ
Ｅ）をエチルアルコール溶解した溶液を、各種チューブ
容器に充填した後、密封し、この包装体を密閉雰囲気内
に置き、チューブ容器の器壁を通して雰囲気中に漏れた
ＰＥＡ及びＰＡＭＥの濃度を測定した結果が示されてい
る（測定条件の詳細は後述する例参照）。
は、芳香成分の指標物質として、フェニルエチルアルコ
ール（ＰＥＡ）やフェニル酢酸メチルエステル（ＰＡＭ
Ｅ）をエチルアルコール溶解した溶液を、各種チューブ
容器に充填した後、密封し、この包装体を密閉雰囲気内
に置き、チューブ容器の器壁を通して雰囲気中に漏れた
ＰＥＡ及びＰＡＭＥの濃度を測定した結果が示されてい
る（測定条件の詳細は後述する例参照）。
【００１７】この結果によると、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）の単層のチューブ容器では、雰囲気
中に漏れだしたＰＥＡ濃度が９１．２６ｎｇ／ｍｌに達
する（比較例２）のに対して、上記ＥＶＡの内外層間に
オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共
重合体を中間層として設けたチューブ容器では、雰囲気
中に漏れだしたＰＥＡ濃度が１．６ｎｇ／ｍｌ、即ち約
１００分の１に抑制される（実施例１−２）のである。
この傾向は他のオレフィン樹脂についても全く同様であ
り、メタロセン系触媒を用いて得たポリオレフィン系エ
ラストマー（ＰＯＰｓ）の単層のチューブ容器では、雰
囲気中に漏れだしたＰＥＡ濃度が９５．３５ｎｇ／ｍｌ
に達する（比較例１）のに対して、上記メタロセン系触
媒を用いて得たポリオレフィン系エラストマー（ＰＯＰ
S）の内外層間にオレフィンと環状オレフィンとの非晶
質乃至低結晶性共重合体を中間層として設けたチューブ
容器では、雰囲気中に漏れだしたＰＥＡ濃度が1.９０ｎ
ｇ／ｍｌ、即ち約１００分の１に抑制される（実施例１
−１）のである。以上の事実から、オレフィンと環状オ
レフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体は、他のオレ
フィン系樹脂とは全く異なり、芳香成分に対して特異的
に優れたバリアー性を示すことが了解される。
共重合体（ＥＶＡ）の単層のチューブ容器では、雰囲気
中に漏れだしたＰＥＡ濃度が９１．２６ｎｇ／ｍｌに達
する（比較例２）のに対して、上記ＥＶＡの内外層間に
オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共
重合体を中間層として設けたチューブ容器では、雰囲気
中に漏れだしたＰＥＡ濃度が１．６ｎｇ／ｍｌ、即ち約
１００分の１に抑制される（実施例１−２）のである。
この傾向は他のオレフィン樹脂についても全く同様であ
り、メタロセン系触媒を用いて得たポリオレフィン系エ
ラストマー（ＰＯＰｓ）の単層のチューブ容器では、雰
囲気中に漏れだしたＰＥＡ濃度が９５．３５ｎｇ／ｍｌ
に達する（比較例１）のに対して、上記メタロセン系触
媒を用いて得たポリオレフィン系エラストマー（ＰＯＰ
S）の内外層間にオレフィンと環状オレフィンとの非晶
質乃至低結晶性共重合体を中間層として設けたチューブ
容器では、雰囲気中に漏れだしたＰＥＡ濃度が1.９０ｎ
ｇ／ｍｌ、即ち約１００分の１に抑制される（実施例１
−１）のである。以上の事実から、オレフィンと環状オ
レフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体は、他のオレ
フィン系樹脂とは全く異なり、芳香成分に対して特異的
に優れたバリアー性を示すことが了解される。
【００１８】同様の優れた結果は、水蒸気透過度におい
ても認められる。即ち、オレフィンと環状オレフィンと
の非晶質乃至低結晶性共重合体を中間層として設けるこ
とにより、水蒸気透過量を、前記共重合体が存在しない
場合の値の約２分の１以下のオーダに抑制し、内容物の
変質や内容物の粘度上昇等による押出不良等のトラブル
を防止できることになる。
ても認められる。即ち、オレフィンと環状オレフィンと
の非晶質乃至低結晶性共重合体を中間層として設けるこ
とにより、水蒸気透過量を、前記共重合体が存在しない
場合の値の約２分の１以下のオーダに抑制し、内容物の
変質や内容物の粘度上昇等による押出不良等のトラブル
を防止できることになる。
【００１９】本発明においては、オレフィンと環状オレ
フィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を、
オレフィン樹脂内外層の中間層として設けることも重要
である。上記ＣＯＣはペースト或いは半固体等に含まれ
る油性内容物等に対して耐性に劣り、クレイズやクラッ
クを発生する傾向があり、容器の耐内容物性、耐化学薬
品性、耐抽出性、衛生的特性の点で不十分であり、また
チューブ底部をヒートシールする際のヒートシール性に
も劣るが、これらの諸特性に優れたオレフィン樹脂を内
外層とすることにより、上記問題を解消することができ
る。
フィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を、
オレフィン樹脂内外層の中間層として設けることも重要
である。上記ＣＯＣはペースト或いは半固体等に含まれ
る油性内容物等に対して耐性に劣り、クレイズやクラッ
クを発生する傾向があり、容器の耐内容物性、耐化学薬
品性、耐抽出性、衛生的特性の点で不十分であり、また
チューブ底部をヒートシールする際のヒートシール性に
も劣るが、これらの諸特性に優れたオレフィン樹脂を内
外層とすることにより、上記問題を解消することができ
る。
【００２０】本発明の圧潰性多層容器では、香り成分
（アロマやフレーバー）や水蒸気に対するバリアー性に
優れているため、器壁の厚みを薄肉化できるという利点
を与える。一方、圧潰性容器において、器壁の厚みを薄
くしても内容物の押出性の点で問題となることはない
が、容器の保形性が低下し、内容物の充填作業性や、包
装体の外観が不良となるといういう問題がある。
（アロマやフレーバー）や水蒸気に対するバリアー性に
優れているため、器壁の厚みを薄肉化できるという利点
を与える。一方、圧潰性容器において、器壁の厚みを薄
くしても内容物の押出性の点で問題となることはない
が、容器の保形性が低下し、内容物の充填作業性や、包
装体の外観が不良となるといういう問題がある。
【００２１】本発明に用いるオレフィンと環状オレフィ
ンとの非晶質乃至低結晶性共重合体は、低密度ポリエチ
レンの曲げ弾性率が１０００乃至２０００ｋｇ／ｃｍ2
と低いのに対して、曲げ弾性率が２３０００乃至３３０
００ｋｇ／ｃｍ2 と大きく、容器に保形性を与えるのに
役立っている。
ンとの非晶質乃至低結晶性共重合体は、低密度ポリエチ
レンの曲げ弾性率が１０００乃至２０００ｋｇ／ｃｍ2
と低いのに対して、曲げ弾性率が２３０００乃至３３０
００ｋｇ／ｃｍ2 と大きく、容器に保形性を与えるのに
役立っている。
【００２２】また、オレフィンと環状オレフィンとの非
晶質乃至低結晶性共重合体は、オレフィン系樹脂に対す
る熱接着性が良好であり、この共重合体（ＣＯＣ）とオ
レフィン系樹脂とを共押出することで、耐層間剥離性に
優れた積層体が得られる。
晶質乃至低結晶性共重合体は、オレフィン系樹脂に対す
る熱接着性が良好であり、この共重合体（ＣＯＣ）とオ
レフィン系樹脂とを共押出することで、耐層間剥離性に
優れた積層体が得られる。
【００２３】本発明の圧潰性容器においては、オレフィ
ンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を
第一の中間層、及び酸素バリアー性熱可塑性樹脂を第二
の中間層として組み合わせることができ、これにより、
実質上全ての気体に対してバリアー性があり、多くのア
ロマやフレーバーの保持性に優れた圧潰性容器を製造す
ることができる。
ンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を
第一の中間層、及び酸素バリアー性熱可塑性樹脂を第二
の中間層として組み合わせることができ、これにより、
実質上全ての気体に対してバリアー性があり、多くのア
ロマやフレーバーの保持性に優れた圧潰性容器を製造す
ることができる。
【００２４】オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃
至低結晶性共重合体としては、１０乃至５０モル％の環
状オレフィンと残余のエチレンとから誘導され且つ５乃
至２００℃のガラス転移点を有する共重合体が好適であ
る。
至低結晶性共重合体としては、１０乃至５０モル％の環
状オレフィンと残余のエチレンとから誘導され且つ５乃
至２００℃のガラス転移点を有する共重合体が好適であ
る。
【００２５】環状オレフィンの含有量が上記範囲を下回
ると、ガラス転移点が前記範囲を下回るようになり、芳
香成分のバリアー性が低下するようになる。一方、環状
オレフィンの含有量が上記範囲を上回ると、ガラス転移
点が前記範囲を上回るようになり、共重合体の溶融成形
性やオレフィン系樹脂との接着性が低下するようにな
る。
ると、ガラス転移点が前記範囲を下回るようになり、芳
香成分のバリアー性が低下するようになる。一方、環状
オレフィンの含有量が上記範囲を上回ると、ガラス転移
点が前記範囲を上回るようになり、共重合体の溶融成形
性やオレフィン系樹脂との接着性が低下するようにな
る。
【００２６】圧潰性容器として、器壁の柔軟性等が特に
望まれる場合には、内外層となるオレフィン系樹脂とし
て、ポリエチレンまたはエチレン系共重合体を用いるの
が望ましく、一方、器壁にある程度のリジッドさが望ま
れる場合には、内外層となるオレフィン系樹脂として、
ポリプロピレンまたはプロピレン系共重合体を用いるの
がよい。また、リジッドさを高める方法として、オレフ
ィンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体
層の厚さを増すこともできる。ある程度のリジッドさ
は、内容品を押し出した後のスプリングバック性を高
め、容器の保形を高める。
望まれる場合には、内外層となるオレフィン系樹脂とし
て、ポリエチレンまたはエチレン系共重合体を用いるの
が望ましく、一方、器壁にある程度のリジッドさが望ま
れる場合には、内外層となるオレフィン系樹脂として、
ポリプロピレンまたはプロピレン系共重合体を用いるの
がよい。また、リジッドさを高める方法として、オレフ
ィンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体
層の厚さを増すこともできる。ある程度のリジッドさ
は、内容品を押し出した後のスプリングバック性を高
め、容器の保形を高める。
【００２７】内外層となるオレフィン系樹脂として、メ
タロセン系触媒を使用して重合されたエチレン系重合
体、特にエチレンとα−オレフィンとの共重合体を使用
すると、器壁の芳香成分や水蒸気に対するバリアー性が
向上するので、本発明の目的に好都合である。
タロセン系触媒を使用して重合されたエチレン系重合
体、特にエチレンとα−オレフィンとの共重合体を使用
すると、器壁の芳香成分や水蒸気に対するバリアー性が
向上するので、本発明の目的に好都合である。
【００２８】本発明の圧潰性容器において、容器の全体
の厚みは、１００乃至１０００μｍの範囲にあるのがよ
く、上記範囲よりも薄いと容器の保形性や強度が低下
し、一方上記範囲よりも厚くなると、容器が重量化し、
また押出性が低下する。諸特性の組み合わせからは、内
層：中間層：外層の厚み比が２〜９６：２〜３０：２〜
９６の範囲内にあるのが好ましい。また、第二中間層を
有する場合には、全体として１００乃至１０００μｍの
厚みの器壁を有し、且つ内層：第一中間層：第二中間
層：外層の厚み比が２〜９４：２〜３０：２〜３０：２
〜９４の範囲内にあるのがよい。
の厚みは、１００乃至１０００μｍの範囲にあるのがよ
く、上記範囲よりも薄いと容器の保形性や強度が低下
し、一方上記範囲よりも厚くなると、容器が重量化し、
また押出性が低下する。諸特性の組み合わせからは、内
層：中間層：外層の厚み比が２〜９６：２〜３０：２〜
９６の範囲内にあるのが好ましい。また、第二中間層を
有する場合には、全体として１００乃至１０００μｍの
厚みの器壁を有し、且つ内層：第一中間層：第二中間
層：外層の厚み比が２〜９４：２〜３０：２〜３０：２
〜９４の範囲内にあるのがよい。
【００２９】本発明の圧潰性容器は、オレフィン系樹脂
含有して成る内外層と、オレフィンと環状オレフィンと
の非晶質乃至低結晶性共重合体含有して成る中間層と、
或いは更に酸素バリアー性熱可塑性樹脂含有して成る第
二の中間層とを備えた多層パリソンの溶融ブロー成形で
形成されるため、その製造も至って容易である。
含有して成る内外層と、オレフィンと環状オレフィンと
の非晶質乃至低結晶性共重合体含有して成る中間層と、
或いは更に酸素バリアー性熱可塑性樹脂含有して成る第
二の中間層とを備えた多層パリソンの溶融ブロー成形で
形成されるため、その製造も至って容易である。
【００３０】
【発明の好適態様】本発明の圧潰性容器の一例を示す図
１において、この圧潰性容器は、チューブ状容器１と蓋
２とから成っており、チューブ状容器１は、パリソンの
中空成形により一体に成形されたネジ付き押出口３、こ
れに連なる円錐状肩部４、及び細い筒状の胴部５を有し
ている。この筒状胴部５は、切断された端縁部６を有
し、この端縁部から内容物を充填した後、胴部の対向す
る内面同士を融着して、密封底部を形成する。
１において、この圧潰性容器は、チューブ状容器１と蓋
２とから成っており、チューブ状容器１は、パリソンの
中空成形により一体に成形されたネジ付き押出口３、こ
れに連なる円錐状肩部４、及び細い筒状の胴部５を有し
ている。この筒状胴部５は、切断された端縁部６を有
し、この端縁部から内容物を充填した後、胴部の対向す
る内面同士を融着して、密封底部を形成する。
【００３１】本発明の圧潰性容器の他の例を示す図２に
おいて、この圧潰性容器は、小径のボトル状容器１０と
蓋２とから成っており、このボトル状容器１０は、パリ
ソンの中空成形により一体に成形されたネジ付き押出口
３、これに連なる円錐状肩部４、細い筒状の胴部５及び
パリソンのピンチオフにより形成された密閉底部７を有
している。この容器では、押出口３から内容物を充填
し、充填後蓋２を締結して密封を行う。
おいて、この圧潰性容器は、小径のボトル状容器１０と
蓋２とから成っており、このボトル状容器１０は、パリ
ソンの中空成形により一体に成形されたネジ付き押出口
３、これに連なる円錐状肩部４、細い筒状の胴部５及び
パリソンのピンチオフにより形成された密閉底部７を有
している。この容器では、押出口３から内容物を充填
し、充填後蓋２を締結して密封を行う。
【００３２】胴部５の断面構造の一例を拡大して示す図
３において、この器壁は、主としてオレフィン系樹脂か
ら成る内層１１と、オレフィンと環状オレフィンとの非
晶質乃至低結晶性共重合体を含有する中間層１２と、オ
レフィン樹脂を含有する外層１３とから形成されてい
る。中間層１２と内外層１１、１３とは強固に熱接着さ
れていることが了解されるべきである。
３において、この器壁は、主としてオレフィン系樹脂か
ら成る内層１１と、オレフィンと環状オレフィンとの非
晶質乃至低結晶性共重合体を含有する中間層１２と、オ
レフィン樹脂を含有する外層１３とから形成されてい
る。中間層１２と内外層１１、１３とは強固に熱接着さ
れていることが了解されるべきである。
【００３３】胴部５の断面構造の他の例を拡大して示す
図４において、この器壁は、オレフィン系樹脂を含有す
る内外層１１、１３と、オレフィンと環状オレフィンと
の非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を含有する中
間層（第一中間層）１２とを備えていることは図３と同
様であるが、上記各層の他に、ガスバリアー性熱可塑性
樹脂を含有する第二の中間層１４が接着剤層１５、１５
を介して設けられている。図４に示す具体例では、ＣＯ
Ｃ含有の第一中間層１２が器壁の内面側に、ガスバリア
ー性樹脂含有の第二中間層１４が器壁外面側に設けられ
ているが、逆にＣＯＣ含有の第一中間層１２が器壁の外
面側に、ガスバリアー性樹脂含有の第二中間層１４が器
壁内面側に設けられていてもよいことが了解されるべき
である。ガスバリアー性樹脂がＣＯＣ或いはオレフィン
樹脂に熱接着性を有する場合には、接着剤層１５を省略
できることはいうまでもない。
図４において、この器壁は、オレフィン系樹脂を含有す
る内外層１１、１３と、オレフィンと環状オレフィンと
の非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を含有する中
間層（第一中間層）１２とを備えていることは図３と同
様であるが、上記各層の他に、ガスバリアー性熱可塑性
樹脂を含有する第二の中間層１４が接着剤層１５、１５
を介して設けられている。図４に示す具体例では、ＣＯ
Ｃ含有の第一中間層１２が器壁の内面側に、ガスバリア
ー性樹脂含有の第二中間層１４が器壁外面側に設けられ
ているが、逆にＣＯＣ含有の第一中間層１２が器壁の外
面側に、ガスバリアー性樹脂含有の第二中間層１４が器
壁内面側に設けられていてもよいことが了解されるべき
である。ガスバリアー性樹脂がＣＯＣ或いはオレフィン
樹脂に熱接着性を有する場合には、接着剤層１５を省略
できることはいうまでもない。
【００３４】胴部５の断面構造の他の例を拡大して示す
図５において、この器壁は、層の種類は図４の場合と同
様であるが、オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃
至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を含有する中間層（第一
中間層）１２が、ガスバリアー性熱可塑性樹脂を含有す
る第二の中間層１４の両側に設けられている。この構成
は、レトルト殺菌等において、器壁のガスバリアー性を
高く維持する、つまり水分によるガスバリアー性の低下
を抑制するのに特に好適なものである。また、圧潰性容
器は、パイプ状胴部（例えば押出パイプを切ったもの）
と、別に成形された口部（例えば射出成形する）を接着
することによっても製作される。
図５において、この器壁は、層の種類は図４の場合と同
様であるが、オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃
至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）を含有する中間層（第一
中間層）１２が、ガスバリアー性熱可塑性樹脂を含有す
る第二の中間層１４の両側に設けられている。この構成
は、レトルト殺菌等において、器壁のガスバリアー性を
高く維持する、つまり水分によるガスバリアー性の低下
を抑制するのに特に好適なものである。また、圧潰性容
器は、パイプ状胴部（例えば押出パイプを切ったもの）
と、別に成形された口部（例えば射出成形する）を接着
することによっても製作される。
【００３５】オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃
至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が誘導されるオレフィン
としては、エチレンが好適であるが、他にプロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテ
ン、３ーメチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３
乃至２０のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの
組み合わせで使用される。
至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が誘導されるオレフィン
としては、エチレンが好適であるが、他にプロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテ
ン、３ーメチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３
乃至２０のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの
組み合わせで使用される。
【００３６】環状オレフィンとしては、基本的には、エ
チレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化
水素化合物、特にビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−
エン骨格を有する炭化水素化合物であり、具体的には次
のものが挙げられるが、勿論これに限定されるものでは
ない。
チレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化
水素化合物、特にビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−
エン骨格を有する炭化水素化合物であり、具体的には次
のものが挙げられるが、勿論これに限定されるものでは
ない。
【００３７】ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン
誘導体；例えば下記式（１）
誘導体；例えば下記式（１）
【化１】 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
或いはアルキリデン基であり、ｎは１〜４の数である
（以下同様である）、で表されるビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン誘導体。特に、ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン ６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン １−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン。
或いはアルキリデン基であり、ｎは１〜４の数である
（以下同様である）、で表されるビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン誘導体。特に、ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン ６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン １−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン。
【００３８】トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−
デセン誘導体；例えば、下記式（２）
デセン誘導体；例えば、下記式（２）
【化２】 で表されるトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン誘導体。特に、トリシクロ［４．３．０．１2.5］
−３−デセン ２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン ５−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン。
セン誘導体。特に、トリシクロ［４．３．０．１2.5］
−３−デセン ２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン ５−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン。
【００３９】トリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン誘導体；例えば、下記式（３）
ウンデセン誘導体；例えば、下記式（３）
【化３】 で表されるトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−ウ
ンデセン誘導体。特に、トリシクロ［４．３．０．１
2.5］−３−ウンデセン １０−メチルトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン。
ンデセン誘導体。特に、トリシクロ［４．３．０．１
2.5］−３−ウンデセン １０−メチルトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン。
【００４０】テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン誘導体、例えば、下記式（４）
7.10］−３−ドデセン誘導体、例えば、下記式（４）
【化４】 で表されるテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン誘導体。特に、テトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン５，１０−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン １１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン。
１7.10］−３−ドデセン誘導体。特に、テトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン５，１０−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン １１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン。
【００４１】ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体；例えば、下
記式（５）
2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体；例えば、下
記式（５）
【化５】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］−
４−ペンタデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン。
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］−
４−ペンタデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン。
【００４２】ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体、例えば下記
式（６）
9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体、例えば下記
式（６）
【化６】 で表されるペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−
３−ペンタデセン メチル置換ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン。
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−
３−ペンタデセン メチル置換ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン。
【００４３】ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導体、
例えば下記式（７）
2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導体、
例えば下記式（７）
【化７】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導
体。特に、ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン。
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導
体。特に、ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン。
【００４４】ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体、例えば下記
式（８）
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体、例えば下記
式（８）
【化８】 で表されるペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−
３−ヘキサデセン １１−メチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１
2.5 ．１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン。
１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−
３−ヘキサデセン １１−メチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１
2.5 ．１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン。
【００４５】ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体、例えば、下
記式（９）
2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体、例えば、下
記式（９）
【化９】 で表されるペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］−
４−ヘキサデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン。
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体。特に、ペ
ンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］−
４−ヘキサデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン。
【００４６】ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体、
例えば下記式（１０）
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体、
例えば下記式（１０）
【化１０】 で表されるヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体。
特に、ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシ
クロ［６．６．１．１3. 6 ．１10.13 ．０2.7 ．
０9.14］−４−ヘプタデセン。
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体。
特に、ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシ
クロ［６．６．１．１3. 6 ．１10.13 ．０2.7 ．
０9.14］−４−ヘプタデセン。
【００４７】ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセン
誘導体、例えば、下記式（１１）
4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセン
誘導体、例えば、下記式（１１）
【化１１】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０ 12.16 ］−５−エイコセ
ン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセ
ン。
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０ 12.16 ］−５−エイコセ
ン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセ
ン。
【００４８】ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16］−４−エイコセ
ン誘導体、例えば、下記式（１２）
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16］−４−エイコセ
ン誘導体、例えば、下記式（１２）
【化１２】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．
１10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコ
セン ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7．０11.16 ］−４−エイコセ
ン。
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．
１10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコ
セン ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7．０11.16 ］−４−エイコセ
ン。
【００４９】ヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイコ
セン誘導体、例えば、下記式（１３）
4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイコ
セン誘導体、例えば、下記式（１３）
【化１３】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０ 12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．８．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘ
ンエイコセン。
１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０ 12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．８．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘ
ンエイコセン。
【００５０】ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイ
コセン誘導体、例えば下記式（１４）
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイ
コセン誘導体、例えば下記式（１４）
【化１４】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．８．０．１
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ヘンエイコセン １５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3. 8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3. 8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン。
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、ヘプタシクロ［８．８．０．１
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ヘンエイコセン １５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3. 8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3. 8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン。
【００５１】オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン誘導体、例えば、下記式（１５）
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン誘導体、例えば、下記式（１５）
【化１５】 で表されるオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５
−ドコセン誘導体。特に、オクタシクロ［８．８．０．
１2.9 ．１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０
12.17 ］−５−ドコセン １５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13.16．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン １５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０13.16．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン。
１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５
−ドコセン誘導体。特に、オクタシクロ［８．８．０．
１2.9 ．１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０
12.17 ］−５−ドコセン １５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13.16．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン １５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０13.16．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン。
【００５２】ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体、例えば下記式（１
６）
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体、例えば下記式（１
６）
【化１６】 で表されるノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体。特に、ノナシクロ
［１０．９．１．１4.7 ．１13.20 ．１15.18 ．０
2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０14.19 ］−５−ペンタコ
セン ドリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2. 10 ．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン。
13.20 ．１15.18 ．０2.10．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体。特に、ノナシクロ
［１０．９．１．１4.7 ．１13.20 ．１15.18 ．０
2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０14.19 ］−５−ペンタコ
セン ドリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2. 10 ．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン。
【００５３】ノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、例えば、下記式
（１７）
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、例えば、下記式
（１７）
【化１７】 で表されるノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体。特に、ノナシクロ
［１０．１０．１．１5.8 ．１14.21 ．１16.19 ．０
2.11 ．０4.9．０13.22 ．０15.20 ］−６−ヘキサコセ
ン。
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体。特に、ノナシクロ
［１０．１０．１．１5.8 ．１14.21 ．１16.19 ．０
2.11 ．０4.9．０13.22 ．０15.20 ］−６−ヘキサコセ
ン。
【００５４】環状オレフィンの他の例として、次のもの
を挙げることもできる。 ５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−メチル−５−フェニル［２．２．１］ヘプト−２−
エン ５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン ５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン ５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物 １，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレン １，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン ８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（β−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（αナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン （シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシク
ロペンタジエンをさらに付加した化合物 １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13 ］−４−ペンタデセン １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘキサデセン １１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9. 14 ］−４−ヘプタデセン １４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 −５−エイ
コセン］
を挙げることもできる。 ５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−メチル−５−フェニル［２．２．１］ヘプト−２−
エン ５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン ５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン ５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物 １，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレン １，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン ８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（β−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（αナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン （シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシク
ロペンタジエンをさらに付加した化合物 １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13 ］−４−ペンタデセン １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘキサデセン １１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9. 14 ］−４−ヘプタデセン １４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 −５−エイ
コセン］
【００５５】この共重合体（ＣＯＣ）は、１０乃至５０
モル％、特に２０乃至４８モル％の環状オレフィンと残
余のエチレンとから誘導され且つ５乃至２００℃、特に
４０乃至１９０℃のガラス転移点を有するのがよい。
モル％、特に２０乃至４８モル％の環状オレフィンと残
余のエチレンとから誘導され且つ５乃至２００℃、特に
４０乃至１９０℃のガラス転移点を有するのがよい。
【００５６】この共重合体の分子量は、特に制限はない
が、デカリン中１３５℃で測定して、０．１乃至５ｄｌ
／ｇの極限粘度［η］を有するのがよく、また、その結
晶化度は、Ｘ線回折法で測定して、一般に１０％以下、
特に５％以下である。
が、デカリン中１３５℃で測定して、０．１乃至５ｄｌ
／ｇの極限粘度［η］を有するのがよく、また、その結
晶化度は、Ｘ線回折法で測定して、一般に１０％以下、
特に５％以下である。
【００５７】上記共重合体（ＣＯＣ）は、オレフィンと
環状オレフィンとを、それ自体公知のバナジウム系触媒
或いはメタロセン系触媒の存在下にランダム重合させる
ことにより得られる。
環状オレフィンとを、それ自体公知のバナジウム系触媒
或いはメタロセン系触媒の存在下にランダム重合させる
ことにより得られる。
【００５８】好適な共重合体（ＣＯＣ）は、三井石油化
学株式会社から、ＡＰＥＬの商品名で入手しうる。
学株式会社から、ＡＰＥＬの商品名で入手しうる。
【００５９】オレフィン系樹脂としては、容器やその他
の樹脂成形品の製造に使用されているオレフィン系ホモ
ポリマーやコポリマーが好適に使用される。例えば、低
密度、中密度或いは高密度のポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ
ペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、プロピレ
ン−エチレン共重合体、アイオノマー、エチレン−アク
リル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げ
ることができる。勿論これらのオレフィン系樹脂は単独
でも二種以上の組み合わせでも使用することができる。
の樹脂成形品の製造に使用されているオレフィン系ホモ
ポリマーやコポリマーが好適に使用される。例えば、低
密度、中密度或いは高密度のポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ
ペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、プロピレ
ン−エチレン共重合体、アイオノマー、エチレン−アク
リル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げ
ることができる。勿論これらのオレフィン系樹脂は単独
でも二種以上の組み合わせでも使用することができる。
【００６０】これらのオレフィン系樹脂は、一般に０．
１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．２乃至３０ｇ／１
０ｍｉｎのＭＦＲ（メルトフローレート）を有している
のよく、成形法に応じて、押出グレードのものや射出グ
レードのものを適宜選択使用することができる。
１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．２乃至３０ｇ／１
０ｍｉｎのＭＦＲ（メルトフローレート）を有している
のよく、成形法に応じて、押出グレードのものや射出グ
レードのものを適宜選択使用することができる。
【００６１】本発明の容器には、目的に応じて、種々の
オレフィン系樹脂を使用することができる。軽快な押出
性が要求される用途には、オレフィン系樹脂として、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、特に酢酸ビニ
ル含有量が０．５乃至２０重量％のものや、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン等が適している。
オレフィン系樹脂を使用することができる。軽快な押出
性が要求される用途には、オレフィン系樹脂として、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、特に酢酸ビニ
ル含有量が０．５乃至２０重量％のものや、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン等が適している。
【００６２】また、オレフィン系樹脂として、メタロセ
ン系触媒を使用して重合されたエチレン系重合体、特に
エチレンと炭素数６乃至２０のα−オレフィンとの共重
合体を使用すると、芳香成分や水蒸気に対するバリアー
性に優れた圧潰性多層容器が得られる。好適なオレフィ
ン系樹脂は、α−オレフィン、例えば１−オクテンを０
乃至２５重量％含有するエチレン系共重合体であり、こ
のものは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
から、ＡＦＦＩＮＩＴＹの商品名で入手しうる。
ン系触媒を使用して重合されたエチレン系重合体、特に
エチレンと炭素数６乃至２０のα−オレフィンとの共重
合体を使用すると、芳香成分や水蒸気に対するバリアー
性に優れた圧潰性多層容器が得られる。好適なオレフィ
ン系樹脂は、α−オレフィン、例えば１−オクテンを０
乃至２５重量％含有するエチレン系共重合体であり、こ
のものは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
から、ＡＦＦＩＮＩＴＹの商品名で入手しうる。
【００６３】上記オレフィン系樹脂には、それ自体公知
の配合剤、例えば顔料、充填剤、酸化防止剤、滑剤、安
定剤、紫外線吸収剤等をそれ自体公知の処方に従って配
合しうる。
の配合剤、例えば顔料、充填剤、酸化防止剤、滑剤、安
定剤、紫外線吸収剤等をそれ自体公知の処方に従って配
合しうる。
【００６４】本発明の容器は、全体として１００乃至１
０００μｍ、特に１５０乃至６５０μｍの厚みの器壁を
有し、且つ内層：中間層：外層の厚み比が２〜９６：２
〜３０：２〜９６、特に２０〜７０：３〜２０：２０〜
７０の範囲内にあるのが好ましい。
０００μｍ、特に１５０乃至６５０μｍの厚みの器壁を
有し、且つ内層：中間層：外層の厚み比が２〜９６：２
〜３０：２〜９６、特に２０〜７０：３〜２０：２０〜
７０の範囲内にあるのが好ましい。
【００６５】本発明において、内容物の保存性及び保香
性の点で、酸素透過係数（ＰＯ2 ）が５．５×１０-12
cc・cm/cm2・sec・cmHg（３７℃、０％ＲＨ）以下、特に
４．５×１０-12 cc・cm/cm2・sec・cmHg以下の熱可塑性
樹脂の単独のもの、或いは樹脂のブレンド物を酸素バリ
ヤー性樹脂として用いることが望ましい。
性の点で、酸素透過係数（ＰＯ2 ）が５．５×１０-12
cc・cm/cm2・sec・cmHg（３７℃、０％ＲＨ）以下、特に
４．５×１０-12 cc・cm/cm2・sec・cmHg以下の熱可塑性
樹脂の単独のもの、或いは樹脂のブレンド物を酸素バリ
ヤー性樹脂として用いることが望ましい。
【００６６】このような樹脂の最も好適な例としては、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、特にビニルアル
コール単位の含有量が４０乃至８５モル％、特に５０乃
至８０モル％のものを挙げることができる。このような
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン或い
はエチレンの大部分とプロピレン等の他のオレフィンの
少量成分の組合せと、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなど低級脂肪酸のビニルエステルとの共重
合体、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度
が９６％以上、特に９９％以上となるようにケン化する
ことにより得られる。
エチレン−ビニルアルコール共重合体、特にビニルアル
コール単位の含有量が４０乃至８５モル％、特に５０乃
至８０モル％のものを挙げることができる。このような
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン或い
はエチレンの大部分とプロピレン等の他のオレフィンの
少量成分の組合せと、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなど低級脂肪酸のビニルエステルとの共重
合体、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度
が９６％以上、特に９９％以上となるようにケン化する
ことにより得られる。
【００６７】酸素バリヤー性樹脂の他の例としては、ナ
イロン樹脂、特にナイロン６、ナイロン８、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６，６、ナイロン６，１
０、ナイロン１０，６、ナイロン６／６，６共重合体、
部分芳香族ポリアミド等を挙げることができる。
イロン樹脂、特にナイロン６、ナイロン８、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６，６、ナイロン６，１
０、ナイロン１０，６、ナイロン６／６，６共重合体、
部分芳香族ポリアミド等を挙げることができる。
【００６８】部分芳香族ポリアミドとしては、二塩基酸
成分がテレフタル酸成分とテレフタル酸成分よりも多い
量のイソフタル酸成分との組み合わせからなる実質上非
晶質の共重合ポリアミドが好適に使用される。
成分がテレフタル酸成分とテレフタル酸成分よりも多い
量のイソフタル酸成分との組み合わせからなる実質上非
晶質の共重合ポリアミドが好適に使用される。
【００６９】この部分芳香族共重合ポリアミド中のジア
ミン成分としては、脂肪族ジアミン成分、特に炭素数４
〜２５、好適には６〜１８の直鎖状の分岐鎖状アルキレ
ンジアミン成分単位が使用され、アルキレンジアミン成
分単位の具体例として、例えば1,4-ジアミノ−1,1-ジメ
チルブタン、1,4-ジアミノ−1,1-エチルブタン、1,4-ジ
アミノ−1,2-ジメチルブタン、1,4-ジアミノ−1,3-ジメ
チルブタン、1,4-ジアミノ-1,4−ジメチルブタン、1,4-
ジアミノ−2,3-ジメチルブタン、1,2-ジアミノ−１−ブ
チルエタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,7-ジアミノヘプ
タン、1,8-ジアミノオクタン、1,6-ジアミノ-2,5- ジメ
チルヘキサン、1,6-ジアミノ-2,4- ジメチルヘキサン、
1,6-ジアミノ-3,3- ジメチルヘキサン、1,6-ジアミノ-
2,2- ジメチルヘキサン、1,9-ジアミノノナン、1,6-ジ
アミノ-2,2,4- トリメチルヘキサン、1,6-ジアミノ-2,
4,4- トリメチルヘキサン、1,7-ジアミノ-2,3- ジメチ
ルヘプタン、1,7-ジアミノ-2,4- ジメチルヘプタン、1,
7-ジアミノ-2,5- ジメチルヘプタン、1,7-ジアミノ-2,2
- ジメチルヘプタン、1,10- ジアミノデカン、1,8-ジア
ミノ-1,3- ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-1,4- ジメ
チルオクタン、1,8-ジアミノ-2,4- ジメチルオクタン、
1,8-ジアミノ-3,4- ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-
4,5- ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-2,2- ジメチル
オクタン、1,8-ジアミノ-3,3- ジメチルオクタン、1,8-
ジアミノ-4,4- ジメチルオクタン、1,6-ジアミノ-2,4-
ジエチルヘキサン、1,9-ジアミノ−５−メチルノナン、
1,11−ジアミノウンデカン、1,12- ジアミノドデカン等
の成分を例示することができる。これらのなかでは、特
に、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミノオクタン、1,
10- ジアミノデカン、1,12- ジアミノドデカン等の成分
又はこれらの混合成分が好ましい。
ミン成分としては、脂肪族ジアミン成分、特に炭素数４
〜２５、好適には６〜１８の直鎖状の分岐鎖状アルキレ
ンジアミン成分単位が使用され、アルキレンジアミン成
分単位の具体例として、例えば1,4-ジアミノ−1,1-ジメ
チルブタン、1,4-ジアミノ−1,1-エチルブタン、1,4-ジ
アミノ−1,2-ジメチルブタン、1,4-ジアミノ−1,3-ジメ
チルブタン、1,4-ジアミノ-1,4−ジメチルブタン、1,4-
ジアミノ−2,3-ジメチルブタン、1,2-ジアミノ−１−ブ
チルエタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,7-ジアミノヘプ
タン、1,8-ジアミノオクタン、1,6-ジアミノ-2,5- ジメ
チルヘキサン、1,6-ジアミノ-2,4- ジメチルヘキサン、
1,6-ジアミノ-3,3- ジメチルヘキサン、1,6-ジアミノ-
2,2- ジメチルヘキサン、1,9-ジアミノノナン、1,6-ジ
アミノ-2,2,4- トリメチルヘキサン、1,6-ジアミノ-2,
4,4- トリメチルヘキサン、1,7-ジアミノ-2,3- ジメチ
ルヘプタン、1,7-ジアミノ-2,4- ジメチルヘプタン、1,
7-ジアミノ-2,5- ジメチルヘプタン、1,7-ジアミノ-2,2
- ジメチルヘプタン、1,10- ジアミノデカン、1,8-ジア
ミノ-1,3- ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-1,4- ジメ
チルオクタン、1,8-ジアミノ-2,4- ジメチルオクタン、
1,8-ジアミノ-3,4- ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-
4,5- ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-2,2- ジメチル
オクタン、1,8-ジアミノ-3,3- ジメチルオクタン、1,8-
ジアミノ-4,4- ジメチルオクタン、1,6-ジアミノ-2,4-
ジエチルヘキサン、1,9-ジアミノ−５−メチルノナン、
1,11−ジアミノウンデカン、1,12- ジアミノドデカン等
の成分を例示することができる。これらのなかでは、特
に、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミノオクタン、1,
10- ジアミノデカン、1,12- ジアミノドデカン等の成分
又はこれらの混合成分が好ましい。
【００７０】この共重合ポリアミドにおいて、イソフタ
ル酸成分及びテレフタル酸成分は、９９：１乃至６５：
３５のモル比で存在するのがよく、その本質を損なわな
い範囲で、一般に上記両成分当たり１５モル％以下の量
で、イソフタル酸及びテレフタル酸成分以外の芳香族ジ
カルボン酸成分、例えばフタル酸、２−メチルテレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の成分や、脂肪族ジカ
ルボン酸成分、例えばアジピン酸、セバシン酸、或いは
トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸成
分を含有していてもよい。また、脂肪族ジアミン成分に
加えて、その本質を損なわない範囲で、小量の脂環族ジ
アミン成分や芳香脂肪族ジアミン等を含有していてもよ
い。
ル酸成分及びテレフタル酸成分は、９９：１乃至６５：
３５のモル比で存在するのがよく、その本質を損なわな
い範囲で、一般に上記両成分当たり１５モル％以下の量
で、イソフタル酸及びテレフタル酸成分以外の芳香族ジ
カルボン酸成分、例えばフタル酸、２−メチルテレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の成分や、脂肪族ジカ
ルボン酸成分、例えばアジピン酸、セバシン酸、或いは
トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸成
分を含有していてもよい。また、脂肪族ジアミン成分に
加えて、その本質を損なわない範囲で、小量の脂環族ジ
アミン成分や芳香脂肪族ジアミン等を含有していてもよ
い。
【００７１】この共重合ポリアミドは、フィルムを形成
するにたる分子量を有するべきであり、３０℃の温度の
濃硫酸中で測定した極限粘度［η］が０．５ｄｌ／ｇ以
上であることが好ましい。
するにたる分子量を有するべきであり、３０℃の温度の
濃硫酸中で測定した極限粘度［η］が０．５ｄｌ／ｇ以
上であることが好ましい。
【００７２】更に、ハイニトリル樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、塩化ビニル樹脂等も本発明の目的に使用し得る。
樹脂、塩化ビニル樹脂等も本発明の目的に使用し得る。
【００７３】酸素バリヤー性樹脂は、所謂ブレンド物の
形で使用することができ、例えば、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体とナイロン樹脂とのブレンド物を使用
することができ、更にエチレン−ビニルアルコール共重
合体と、他の樹脂、例えばポリエチレンや、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、或いはアイオノマーとのブレンド
物も、酸素透過係数が上述した範囲内にあれば、本発明
の目的に使用し得る。
形で使用することができ、例えば、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体とナイロン樹脂とのブレンド物を使用
することができ、更にエチレン−ビニルアルコール共重
合体と、他の樹脂、例えばポリエチレンや、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、或いはアイオノマーとのブレンド
物も、酸素透過係数が上述した範囲内にあれば、本発明
の目的に使用し得る。
【００７４】酸素バリヤー性樹脂と耐湿性樹脂との間に
層間接着性がない場合には、両樹脂層の間に接着剤層を
介在させる。
層間接着性がない場合には、両樹脂層の間に接着剤層を
介在させる。
【００７５】接着性樹脂としては、前述した酸素バリヤ
ー性熱可塑性樹脂及びオレフィン系樹脂或いは環状オレ
フィン共重合体の両者に対して接着性を示す樹脂の任意
のものが使用される。かかる接着性樹脂としては、一般
に、遊離カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステ
ル、カルボン酸アミド、カルボン酸無水物、炭酸エス 熱可塑性重合体或いはこれらの重合体と他の熱可塑性重
合体とのブレンド物が使用される。これらの熱可塑性重
合体中のカルボニル基濃度は種々変化し得るが、一般に
はカルボニル基を１０乃至１４００ミリモル／１００ｇ
重合体、特に３０乃至１２００ミリモル／１００ｇ重合
体の濃度で含有するものが望ましい。
ー性熱可塑性樹脂及びオレフィン系樹脂或いは環状オレ
フィン共重合体の両者に対して接着性を示す樹脂の任意
のものが使用される。かかる接着性樹脂としては、一般
に、遊離カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステ
ル、カルボン酸アミド、カルボン酸無水物、炭酸エス 熱可塑性重合体或いはこれらの重合体と他の熱可塑性重
合体とのブレンド物が使用される。これらの熱可塑性重
合体中のカルボニル基濃度は種々変化し得るが、一般に
はカルボニル基を１０乃至１４００ミリモル／１００ｇ
重合体、特に３０乃至１２００ミリモル／１００ｇ重合
体の濃度で含有するものが望ましい。
【００７６】好適な接着剤は、不飽和カルボン酸、酸無
水物、エステル、アミドなどのうち少なくとも一種類の
エチレン系不飽和単量体によって変性されたポリオレフ
ィン、特にマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、マレイン酸エチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸アミド、メタクリル酸ア
ミド、ヤシ油脂肪酸アミド、マレイミド等で変性された
ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などであり、他に
エチレン−アクリレート共重合体、アイオノマー（デュ
ポン社製サーリンＡ）、ポリアルキレンオキシド・ポリ
エステルブロック共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス誘導体或いはこれらとポリオレフィン類とのブレンド
物等である。なお、これらの樹脂の内カルボニル基含有
量の少ないものはそれ自体耐湿性樹脂として使用し得
る。
水物、エステル、アミドなどのうち少なくとも一種類の
エチレン系不飽和単量体によって変性されたポリオレフ
ィン、特にマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、マレイン酸エチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸アミド、メタクリル酸ア
ミド、ヤシ油脂肪酸アミド、マレイミド等で変性された
ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などであり、他に
エチレン−アクリレート共重合体、アイオノマー（デュ
ポン社製サーリンＡ）、ポリアルキレンオキシド・ポリ
エステルブロック共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス誘導体或いはこれらとポリオレフィン類とのブレンド
物等である。なお、これらの樹脂の内カルボニル基含有
量の少ないものはそれ自体耐湿性樹脂として使用し得
る。
【００７７】酸素バリアー性樹脂中間層を用いた容器で
は、全体の厚みや各層の厚み比は、前述した範囲内にあ
るべきであるが、特に酸素バリヤー性樹脂は、一般に５
乃至２００μｍ、特に１０乃至１５０μｍの厚みで存在
させるのがよく、一方接着剤樹脂は３乃至５０μｍ、特
に５乃至３０μｍの厚みで用いるのがよい。
は、全体の厚みや各層の厚み比は、前述した範囲内にあ
るべきであるが、特に酸素バリヤー性樹脂は、一般に５
乃至２００μｍ、特に１０乃至１５０μｍの厚みで存在
させるのがよく、一方接着剤樹脂は３乃至５０μｍ、特
に５乃至３０μｍの厚みで用いるのがよい。
【００７８】これらの各樹脂は、樹脂の種類に対応する
数の押出機中で溶融混練し、多層多重ダイス内で前述し
た多層構成となるように合流させた後、ダイオリフィス
を通して同時押出し、多層構成のパリソンとし、次いで
割型内でのブロー成形し、底部をピンチオフして、有底
の押出用ボトルとする。また、このボトルの底部を切
断、内容物充填及び開放端のヒートシールを行って、チ
ューブ容器とする。また、多層構成のパイプを押しだ
し、切断して容器胴部とし、口部は射出成形、圧縮成型
等で別途製造し、溶融接着等で接合してチューブ容器と
することもできる。
数の押出機中で溶融混練し、多層多重ダイス内で前述し
た多層構成となるように合流させた後、ダイオリフィス
を通して同時押出し、多層構成のパリソンとし、次いで
割型内でのブロー成形し、底部をピンチオフして、有底
の押出用ボトルとする。また、このボトルの底部を切
断、内容物充填及び開放端のヒートシールを行って、チ
ューブ容器とする。また、多層構成のパイプを押しだ
し、切断して容器胴部とし、口部は射出成形、圧縮成型
等で別途製造し、溶融接着等で接合してチューブ容器と
することもできる。
【００７９】
【実施例】本発明を次の例で説明する。
【００８０】樹脂：多層チューブ用樹脂として、最内外
層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体である日本石油化
学社製レクスロン及びメタロセン触媒を用いて重合した
オレフィン系樹脂としてダウケミカル社製ＡＦＦＩＮＩ
ＴＹを用いた。中間層には、オレフィンと環状オレフィ
ン共重合体樹脂である三井石油化学社製アペルを用い
た。又、第二の中間層成分として株式会社クラレ社製
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂を用いた。特
に、エチレンビニルアルコール共重合体を第二の中間層
成分として用いる場合においてのみ、エチレンビニルア
ルコール共重合体と、オレフィン系樹脂と環状オレフィ
ン共重合体間、及び、エチレンビニルアルコール共重合
体とオレフィン系樹脂間の接着性を得る為、接着性樹脂
アドマーを用いた。
層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体である日本石油化
学社製レクスロン及びメタロセン触媒を用いて重合した
オレフィン系樹脂としてダウケミカル社製ＡＦＦＩＮＩ
ＴＹを用いた。中間層には、オレフィンと環状オレフィ
ン共重合体樹脂である三井石油化学社製アペルを用い
た。又、第二の中間層成分として株式会社クラレ社製
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂を用いた。特
に、エチレンビニルアルコール共重合体を第二の中間層
成分として用いる場合においてのみ、エチレンビニルア
ルコール共重合体と、オレフィン系樹脂と環状オレフィ
ン共重合体間、及び、エチレンビニルアルコール共重合
体とオレフィン系樹脂間の接着性を得る為、接着性樹脂
アドマーを用いた。
【００８１】成形：４台の押し出し機及び多層ダイを用
い、２５０〜２７０℃の温度範囲で、積層パリソンを作
製し、金型温度２０℃、冷却時間１２秒、ブロー圧２ｋ
ｇ／ｃｍ2の条件下、外径３０ｍｍ、長さ２０ｃｍの２
種３層及び４種６層の多層チューブ（内容量２００ｃ
ｃ、表面積１０５ｃｍ2 ）にダイレクトブロー成形し
た。
い、２５０〜２７０℃の温度範囲で、積層パリソンを作
製し、金型温度２０℃、冷却時間１２秒、ブロー圧２ｋ
ｇ／ｃｍ2の条件下、外径３０ｍｍ、長さ２０ｃｍの２
種３層及び４種６層の多層チューブ（内容量２００ｃ
ｃ、表面積１０５ｃｍ2 ）にダイレクトブロー成形し
た。
【００８２】評価： １）保香性試験 ２種３層（層構成は図３と同様）の多層チューブとオレ
フィン樹脂単層のみのチューブを検討した。香料成分
は、東京化成工業株式会社製の２−フェニルエタノール
（2-Phenylethanol ）及びフェニル酢酸メチルエステル
（ PhenylaceticAcid Methyl Ester）の２種類の芳香
族系化合物を用いた。本香料成分を特級エタノールに１
０，０００ｐｐｍ濃度に溶解後、各チューブに６０ｍｌ
正確に注入した。注入後、注入口をヒートシールし密封
した。このチューブを４本１組とし、全容１３５０ｍｌ
のセプタム付き密封型フラスコに保存した。保存温度は
５５℃とした。保存開始後７日目にガスタイトシリンジ
にて、チューブ外且つガラスフラスコ内部のヘッドスペ
ース部位から１ｍ１容のガスを採取しガスクロ分析を用
いた。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）は株式会社島津
社製ＧＣ−９Ａを用い、ＰＥＧ，２０Ｍ，２５ｍカラム
にて、スプリット比１：２、１２０℃から２５０℃まで
の温度範囲、昇音速度１０℃／分の条件下分析した。Ph
enylacetic Acid Methyl Ester及び２−Phenylethanol
のリテンションタイムはそれぞれ２．７ｍｉｎと３．３
ｍｉｎであった。
フィン樹脂単層のみのチューブを検討した。香料成分
は、東京化成工業株式会社製の２−フェニルエタノール
（2-Phenylethanol ）及びフェニル酢酸メチルエステル
（ PhenylaceticAcid Methyl Ester）の２種類の芳香
族系化合物を用いた。本香料成分を特級エタノールに１
０，０００ｐｐｍ濃度に溶解後、各チューブに６０ｍｌ
正確に注入した。注入後、注入口をヒートシールし密封
した。このチューブを４本１組とし、全容１３５０ｍｌ
のセプタム付き密封型フラスコに保存した。保存温度は
５５℃とした。保存開始後７日目にガスタイトシリンジ
にて、チューブ外且つガラスフラスコ内部のヘッドスペ
ース部位から１ｍ１容のガスを採取しガスクロ分析を用
いた。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）は株式会社島津
社製ＧＣ−９Ａを用い、ＰＥＧ，２０Ｍ，２５ｍカラム
にて、スプリット比１：２、１２０℃から２５０℃まで
の温度範囲、昇音速度１０℃／分の条件下分析した。Ph
enylacetic Acid Methyl Ester及び２−Phenylethanol
のリテンションタイムはそれぞれ２．７ｍｉｎと３．３
ｍｉｎであった。
【００８３】２）水蒸気透過性試験 作製した２種３層多層チューブとオレフィン樹脂単層の
チューブを用いた。チューブ胴部を開封し、長方角の試
験片を得、ＭＯＣＯＮ社製Ｐｅｒｍａｔｒａｎ−Ｗ３／
３０型水蒸気透過試験機にて、４０℃恒温、９０％ＲＨ
下、水蒸気透過量が飽和した時点の値を求めた。
チューブを用いた。チューブ胴部を開封し、長方角の試
験片を得、ＭＯＣＯＮ社製Ｐｅｒｍａｔｒａｎ−Ｗ３／
３０型水蒸気透過試験機にて、４０℃恒温、９０％ＲＨ
下、水蒸気透過量が飽和した時点の値を求めた。
【００８４】３）酸素ガス透過性試験 水蒸気透過性試験同様、チューブを開封し、長方形の試
験片を得、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０型酸
素ガス透過試験機にて、３０℃の恒温及び８０％ＲＨ
下、酸素ガス透過量が飽和した点の値を求めた。
験片を得、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０型酸
素ガス透過試験機にて、３０℃の恒温及び８０％ＲＨ
下、酸素ガス透過量が飽和した点の値を求めた。
【００８５】実施例１ 内外層にメタロセン触媒を用い重合したポリオレフィン
ＡＦＦＩＮＩＴＹを用い、中間層のオレフィンと環状オ
レフィン共重合体樹脂を用いた層比が５：１：５であり
肉厚が２５０μｍの２種３層多層チューブを作製した
（実施例１−１）（層構成は図３）。
ＡＦＦＩＮＩＴＹを用い、中間層のオレフィンと環状オ
レフィン共重合体樹脂を用いた層比が５：１：５であり
肉厚が２５０μｍの２種３層多層チューブを作製した
（実施例１−１）（層構成は図３）。
【００８６】同様に内外層にエチレン酢ビ共重合体樹脂
を用い、中間層にオレフィンと環状オレフィン共重合体
を用いた層比が５：１：５である肉厚３９０μｍの２種
３層の多層チューブを作製した（実施例１−２）（層構
成は図３）。
を用い、中間層にオレフィンと環状オレフィン共重合体
を用いた層比が５：１：５である肉厚３９０μｍの２種
３層の多層チューブを作製した（実施例１−２）（層構
成は図３）。
【００８７】又、比較の為、メタロセン触媒を用いて重
合したポリオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹ単層チューブ
（比較例１）とエチレン酢ビ共重合体樹脂単層チューブ
（比較例２）及び、最内層にオレフィンと環状オレフィ
ン共重合体樹脂（アペル）を備え、外層にメタロセン触
媒を用いて重合したオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹを備え
た層比が１：３０で肉厚３００μｍの２種２層多層チュ
ーブを作製した（比較例３）。
合したポリオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹ単層チューブ
（比較例１）とエチレン酢ビ共重合体樹脂単層チューブ
（比較例２）及び、最内層にオレフィンと環状オレフィ
ン共重合体樹脂（アペル）を備え、外層にメタロセン触
媒を用いて重合したオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹを備え
た層比が１：３０で肉厚３００μｍの２種２層多層チュ
ーブを作製した（比較例３）。
【００８８】すべての成形チューブにおいてスクイズ性
を確認しフレキシブル性良好であるという結果を得た。
を確認しフレキシブル性良好であるという結果を得た。
【００８９】このそれぞれのチューブに香料成分を溶解
した検液を６０ｍｌずつ注入し、ヒートシール後、チュ
ーブ４本を１組としてセプタム付き容積１３５０ｍｌの
密封型ガラス製フラスコ容器に入れ保存した。保存開始
後７日目にガスタイトシリンジを用い、チューブ外層且
つガラス容器内部の空間より１ｍｌのガスを採取しＧＣ
分析を行った。
した検液を６０ｍｌずつ注入し、ヒートシール後、チュ
ーブ４本を１組としてセプタム付き容積１３５０ｍｌの
密封型ガラス製フラスコ容器に入れ保存した。保存開始
後７日目にガスタイトシリンジを用い、チューブ外層且
つガラス容器内部の空間より１ｍｌのガスを採取しＧＣ
分析を行った。
【００９０】さらに本試験を行う為のヒートシール適性
も検討した。チューブ成形は円筒型ブロー製品の底部を
平面状に押しつぶし熱シールを行う。ここではこの工程
でのつぶし時の変形部位にクレイズ及び白化が発生する
かしないかで判断した。ガス分析結果及びシール適性を
表−１に示した。
も検討した。チューブ成形は円筒型ブロー製品の底部を
平面状に押しつぶし熱シールを行う。ここではこの工程
でのつぶし時の変形部位にクレイズ及び白化が発生する
かしないかで判断した。ガス分析結果及びシール適性を
表−１に示した。
【００９１】又、内外層にエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂及び中間層にオレフィン−環状オレフィン共重合
体を有する多層チューブ（実施例１−２）と、内外層に
メタロセン触媒を用いて重合したオレフィンＡＦＦＩＮ
ＩＴＹを有し、中間層にオレフィン−環状オレフィン共
重合体を有する多層チューブ（実施例１−１）及びそれ
ぞれの内外層樹脂単層チューブ（比較例１、２）につい
ての保香性試験において、得られたガスクロマトグラム
から、中間層樹脂による芳香成分バリアーの顕著な違い
が確認された。得られたクロマトグラムを図６に示す。
体樹脂及び中間層にオレフィン−環状オレフィン共重合
体を有する多層チューブ（実施例１−２）と、内外層に
メタロセン触媒を用いて重合したオレフィンＡＦＦＩＮ
ＩＴＹを有し、中間層にオレフィン−環状オレフィン共
重合体を有する多層チューブ（実施例１−１）及びそれ
ぞれの内外層樹脂単層チューブ（比較例１、２）につい
ての保香性試験において、得られたガスクロマトグラム
から、中間層樹脂による芳香成分バリアーの顕著な違い
が確認された。得られたクロマトグラムを図６に示す。
【００９２】比較例１及び比較例２単層チューブでは、
２−フェニルエタノール（３．３）のピークが特に大き
く、またフェニル酢酸メチルエステル（２．７）のピー
クも大きく観察されるのに対して、実施例１−１及び１
−２の多層チューブでは、これらのピークは顕著に減少
していた。また、オレフィン−環状オレフィン共重合体
に由来すると判断されるガス成分が、実施例１−２にお
いては観測されるのに対して、実施例１−１では殆どな
く、オレフィン−環状オレフィン共重合体を中間層とし
た多層チューブを成形する場合、内外層の樹脂を実施例
１−１のものにする方が好適であることが解った。
２−フェニルエタノール（３．３）のピークが特に大き
く、またフェニル酢酸メチルエステル（２．７）のピー
クも大きく観察されるのに対して、実施例１−１及び１
−２の多層チューブでは、これらのピークは顕著に減少
していた。また、オレフィン−環状オレフィン共重合体
に由来すると判断されるガス成分が、実施例１−２にお
いては観測されるのに対して、実施例１−１では殆どな
く、オレフィン−環状オレフィン共重合体を中間層とし
た多層チューブを成形する場合、内外層の樹脂を実施例
１−１のものにする方が好適であることが解った。
【００９３】又、それぞれのチューブにオリーブオイル
を６０ｍｌ注入し、ヒートシール後１ケ月常温保存し、
外観観察を行った。結果を表−１に示した。この場合
は、油脂成分によるクレイズ及びクラックの発生をもっ
て耐油性の有無を判断した。
を６０ｍｌ注入し、ヒートシール後１ケ月常温保存し、
外観観察を行った。結果を表−１に示した。この場合
は、油脂成分によるクレイズ及びクラックの発生をもっ
て耐油性の有無を判断した。
【００９４】表−１より、保香性は、単層チューブより
も中間層にオレフィンと環状オレフィン共重合体を有し
た２種３層多層チューブ（実施例１−１、１−２）が良
好であった。一方、内層にオレフィンと環状オレフィン
との共重合体を備えた２種２層の多層チューブ（比較例
３）はヒートシール時のつぶし行程でクレイズを発生
し、シール適性は得られなかった為、保香性試験対象外
とした。この結果から、比較例３の樹脂構成多層チュー
ブはチューブ成形に不向きな構成であると判断した。
又、オリーブオイル充填後の外観観察結果からも、比較
例３構成の多層チューブはシール部をはじめ全面に白化
及びクレイズが発生し、耐油性は得られなかった。
も中間層にオレフィンと環状オレフィン共重合体を有し
た２種３層多層チューブ（実施例１−１、１−２）が良
好であった。一方、内層にオレフィンと環状オレフィン
との共重合体を備えた２種２層の多層チューブ（比較例
３）はヒートシール時のつぶし行程でクレイズを発生
し、シール適性は得られなかった為、保香性試験対象外
とした。この結果から、比較例３の樹脂構成多層チュー
ブはチューブ成形に不向きな構成であると判断した。
又、オリーブオイル充填後の外観観察結果からも、比較
例３構成の多層チューブはシール部をはじめ全面に白化
及びクレイズが発生し、耐油性は得られなかった。
【００９５】次に、内外層にメタロセン触媒を用いて重
合したオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹを用い、中間層にオ
レフィンと環状オレフィンとの共重合体樹脂を用いた２
種３層多層チューブ（実施例１−１）と、内外層にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いた２種３層多層チ
ューブ（実施例１−２）及びメタロセン触媒を用い重合
したポリオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹ単層チューブ（比
較例１）とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂単層チュ
ーブ（比較例２）の切り出し切片を用いた水蒸気透過性
試験結果を表−２に示した。表−２より、いずれの構成
においても２層３層多層チューブが高い水蒸気バリヤー
性を示した。
合したオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹを用い、中間層にオ
レフィンと環状オレフィンとの共重合体樹脂を用いた２
種３層多層チューブ（実施例１−１）と、内外層にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いた２種３層多層チ
ューブ（実施例１−２）及びメタロセン触媒を用い重合
したポリオレフィンＡＦＦＩＮＩＴＹ単層チューブ（比
較例１）とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂単層チュ
ーブ（比較例２）の切り出し切片を用いた水蒸気透過性
試験結果を表−２に示した。表−２より、いずれの構成
においても２層３層多層チューブが高い水蒸気バリヤー
性を示した。
【００９６】以上の結果から、保香性を有し且つ耐油性
及び高い水蒸気バリヤー性を有するチューブを成形する
場合、オレフィンと環状オレフィンとの共重合体樹脂を
中間層とし、内外層を他のオレフィン系樹脂でサンドイ
ッチした多層構造が適していると判断した。
及び高い水蒸気バリヤー性を有するチューブを成形する
場合、オレフィンと環状オレフィンとの共重合体樹脂を
中間層とし、内外層を他のオレフィン系樹脂でサンドイ
ッチした多層構造が適していると判断した。
【００９７】実施例２ 実施例１に加え、第二の中間層成分として、エチレン−
ビニルアルコール共重合体樹脂を用い、内容品側から外
層側に至る層構成が、オレフィン系樹脂／オレフィン−
環状オレフィン共重合体樹脂／接着層／エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂／接着層／オレフィン系樹脂
であり、その層比が４０／１０／２．５／５／２．５／
４０の肉厚約６００μｍの４種６層の多層チューブ（実
施例２−１）（層構成は図４）及び、層構成がオレフィ
ン／接着層／エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂
／接着層／オレフィン−環状オレフィン共重合体樹脂／
オレフィンで、この層比が４０／２．５／５／２．５／
１０／４０である肉厚約６００μｍの４種６層多層チュ
ーブ（実施例２−２）（層構成は図３と内外の順序が
逆）を作製した。
ビニルアルコール共重合体樹脂を用い、内容品側から外
層側に至る層構成が、オレフィン系樹脂／オレフィン−
環状オレフィン共重合体樹脂／接着層／エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂／接着層／オレフィン系樹脂
であり、その層比が４０／１０／２．５／５／２．５／
４０の肉厚約６００μｍの４種６層の多層チューブ（実
施例２−１）（層構成は図４）及び、層構成がオレフィ
ン／接着層／エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂
／接着層／オレフィン−環状オレフィン共重合体樹脂／
オレフィンで、この層比が４０／２．５／５／２．５／
１０／４０である肉厚約６００μｍの４種６層多層チュ
ーブ（実施例２−２）（層構成は図３と内外の順序が
逆）を作製した。
【００９８】得られたチューブはいずれもスクイズ性を
有し、フレキシブル性を示した。又、８０％ＲＨ下の酸
素ガス透過性試験を行ったところ、実施例２−１、２−
２ともに１．５ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ ａｔｍ 以下の酸
素透過量を示し、酸素バリヤー性を確認した。更に、実
施例１同様ヒートシール適性を確認した。よって、保香
性、水蒸気バリヤー性に加え酸素ガスバリヤー性を要求
する内容品向けチューブとして有用であると判断した。
有し、フレキシブル性を示した。又、８０％ＲＨ下の酸
素ガス透過性試験を行ったところ、実施例２−１、２−
２ともに１．５ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ ａｔｍ 以下の酸
素透過量を示し、酸素バリヤー性を確認した。更に、実
施例１同様ヒートシール適性を確認した。よって、保香
性、水蒸気バリヤー性に加え酸素ガスバリヤー性を要求
する内容品向けチューブとして有用であると判断した。
【００９９】
【表１】 Ａ：Phenylacetic Acid Methy Ester Ｂ：2-Phenylethanol ○：良好 △：不良 ×：適性なし
【０１００】
【表２】
【０１０１】実施例３ 内外層にポリプロピレン（三井石油化学（株）、ハイポ
ールＢ−２７８）を用い、実施例１と同様にして、中間
層のオレフィンと環状オレフィン共重合体樹脂を用いた
層比が５：１：５であり、肉厚が５１０μｍの２種３層
のボトル（内容量２００ｃｃ、表面積９５ｃｍ2 ）を作
製した（実施例３）。ただし、ダイは２３０〜２５０℃
の温度範囲である。比較のために、ポリプロピレン単体
（肉厚４９０μｍ）のボトルも作製した（比較例４）。
結果を表−３に示す。
ールＢ−２７８）を用い、実施例１と同様にして、中間
層のオレフィンと環状オレフィン共重合体樹脂を用いた
層比が５：１：５であり、肉厚が５１０μｍの２種３層
のボトル（内容量２００ｃｃ、表面積９５ｃｍ2 ）を作
製した（実施例３）。ただし、ダイは２３０〜２５０℃
の温度範囲である。比較のために、ポリプロピレン単体
（肉厚４９０μｍ）のボトルも作製した（比較例４）。
結果を表−３に示す。
【０１０２】
【表３】 ポリプロピレン多層ボトルも保香性、耐油性に優れる。
【０１０３】
【発明の効果】本発明によれば、オレフィンと環状オレ
フィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を、オレフィン
系樹脂内外層に対する中間層として使用することによ
り、耐内容物性やヒートシール性等を優れたレベルに保
ちながら、この容器の保香性や水分保持性を顕著に向上
させることができた。
フィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体を、オレフィン
系樹脂内外層に対する中間層として使用することによ
り、耐内容物性やヒートシール性等を優れたレベルに保
ちながら、この容器の保香性や水分保持性を顕著に向上
させることができた。
【図１】本発明の容器の一例を示す側面図である。
【図２】本発明の容器の他の例を示す側面図である。
【図３】胴部の断面構造の一例を拡大して示す断面図で
ある。
ある。
【図４】胴部の断面構造の他の例を拡大して示す断面図
である。
である。
【図５】胴部の断面構造の更に他の例を拡大して示す断
面図である。
面図である。
【図６】実施例及び比較例の容器から透過したガスのガ
スクロマトグラムである。
スクロマトグラムである。
１ チューブ状容器 ２ 蓋 ３ ネジ付き押出口 ４ 円錐状肩部 ５ 胴部 ６ 切断された端縁部 ７ 密閉底部 １０ ボトル状容器 １１ 内層 １２ 中間層（第一中間層） １３ 外層 １４ ガスバリアー性熱可塑性樹脂含有第二中間層 １５ 接着剤層
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−255053（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−72210（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−266517（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (7)
- 【請求項１】 オレフィン系樹脂を含有して成る内外層
と、オレフィンと環状オレフィンとの非晶質乃至低結晶
性共重合体を含有して成る第一の中間層と、酸素バリア
ー性熱可塑性樹脂を含有して成る第二の中間層とを備え
て成る圧潰性の多層容器に、芳香成分を含有する内容物
を充填し密封して成ることを特徴とする保香性包装体。 - 【請求項２】 前記多層容器が、前記オレフィンと環状
オレフィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体が１０乃至
５０モル％の環状オレフィンと残余のエチレンとから誘
導され且つ５乃至２００℃のガラス転移点を有する共重
合体である請求項１記載の保香性包装体。 - 【請求項３】 前記オレフィン系樹脂がポリエチレンま
たはエチレン系共重合体である請求項１記載の保香性包
装体。 - 【請求項４】 前記オレフィン系樹脂がメタロセン触媒
を用いて重合されたエチレン系重合体である請求項１記
載の保香性包装体。 - 【請求項５】 前記オレフィン系樹脂がポリプロピレン
またはプロピレン系共重合体である請求項１記載の保香
性包装体。 - 【請求項６】 前記多層容器は全体として１００乃至１
０００μｍの厚みの器壁を有し、且つ内層：第一中間
層：第二中間層：外層の厚み比が２〜９４：２〜３０：
２〜３０：２〜９４の範囲内にある請求項１記載の保香
性包装体。 - 【請求項７】 前記多層容器は、オレフィン系樹脂を含
有して成る内外層と、オレフィンと環状オレフィンとの
非晶質乃至低結晶性共重合体を含有して成る中間層と、
或いは更に酸素バリアー性熱可塑性樹脂を含有して成る
第二の中間層とを備えた多層パリソンの溶融ブロー成形
で形成されたものである請求項１記載の保香性包装体。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP07159670A JP3075144B2 (ja) | 1995-06-26 | 1995-06-26 | 保香性包装体 |
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| JPH0911416A JPH0911416A (ja) | 1997-01-14 |
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ID=15698774
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|---|---|---|---|
| JP07159670A Expired - Fee Related JP3075144B2 (ja) | 1995-06-26 | 1995-06-26 | 保香性包装体 |
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| JP2002345548A (ja) * | 2001-05-25 | 2002-12-03 | Kao Corp | 酸化染料用容器 |
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| JP2004059132A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 積層チューブ及び積層チューブから成るチューブ成形品 |
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-
1995
- 1995-06-26 JP JP07159670A patent/JP3075144B2/ja not_active Expired - Fee Related
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