JPH115721A - 歯磨用多層チューブ容器及び包装体並びに包装体の製法 - Google Patents
歯磨用多層チューブ容器及び包装体並びに包装体の製法Info
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- JPH115721A JPH115721A JP9171285A JP17128597A JPH115721A JP H115721 A JPH115721 A JP H115721A JP 9171285 A JP9171285 A JP 9171285A JP 17128597 A JP17128597 A JP 17128597A JP H115721 A JPH115721 A JP H115721A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、内容物の吸着性が少なく、保香性に
優れ、かつ底部のヒートシールが容易な多層チューブ容
器を提供する。 【構成】本発明は、エチレン含有量が３５〜５５モル％
のエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる最内層
と、変性オレフィン系樹脂からなる接着性樹脂層と、必
要により環状オレフィン重合体または共重合体からなる
防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層とを
備え、Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ吸着量が１５μｇ／本以下で
ある内容物の吸着性の少ない練り歯磨用多層チューブ容
器及び多層チューブ包装体並びにその製造方法に関す
る。
優れ、かつ底部のヒートシールが容易な多層チューブ容
器を提供する。 【構成】本発明は、エチレン含有量が３５〜５５モル％
のエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる最内層
と、変性オレフィン系樹脂からなる接着性樹脂層と、必
要により環状オレフィン重合体または共重合体からなる
防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層とを
備え、Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ吸着量が１５μｇ／本以下で
ある内容物の吸着性の少ない練り歯磨用多層チューブ容
器及び多層チューブ包装体並びにその製造方法に関す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は内容物の吸着性の少ない
プラスチック容器に関し、更に詳細には、最内層をエチ
レン−ビニルアルコール共重合体からなり、Ｌ−ｍｅｎ
ｔｈｏｌの吸着量が少ない歯磨用多層チューブ容器及び
包装体並びにその製法に関する。
プラスチック容器に関し、更に詳細には、最内層をエチ
レン−ビニルアルコール共重合体からなり、Ｌ−ｍｅｎ
ｔｈｏｌの吸着量が少ない歯磨用多層チューブ容器及び
包装体並びにその製法に関する。
【０００２】
【従来技術】プラスチック容器は、軽量で破損しにくく
取り扱いが容易であることからガラス容器等に代わって
種々の内容物を入れる包装容器として広く使用されてい
る。特に、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィ
ン系樹脂製容器は比較的安価で容器への成形加工も容易
であることから、食料品、液体飲料、調味料、液体洗
剤、化粧品等の幅広い分野における包装容器として使用
されている。
取り扱いが容易であることからガラス容器等に代わって
種々の内容物を入れる包装容器として広く使用されてい
る。特に、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィ
ン系樹脂製容器は比較的安価で容器への成形加工も容易
であることから、食料品、液体飲料、調味料、液体洗
剤、化粧品等の幅広い分野における包装容器として使用
されている。
【０００３】一方、エチレン−ビニルアルコール共重合
体層は耐溶剤性が優れていることに着目して内面をエチ
レン−ビニルアルコール共重合体層にした多層容器が特
開昭５４−４８６１号公報、特公平３−６４３８９号公
報等で提案されている。また、ポリオレフィン層とエチ
レン−ビニルアルコール共重合体層とを有する多層チュ
ーブ容器も特公昭５７−５７３３８号公報等で提案され
ている。
体層は耐溶剤性が優れていることに着目して内面をエチ
レン−ビニルアルコール共重合体層にした多層容器が特
開昭５４−４８６１号公報、特公平３−６４３８９号公
報等で提案されている。また、ポリオレフィン層とエチ
レン−ビニルアルコール共重合体層とを有する多層チュ
ーブ容器も特公昭５７−５７３３８号公報等で提案され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、特開
昭５４−４８６１号公報、特公平３−６４３８９号公報
等で提案された内面をエチレン−ビニルアルコール共重
合体層にした多層容器では底部のヒートシールの点で満
足できるものではなかった。また、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体は吸湿性が大きく、内容物が含水性物
質の場合には適さなかった。更に、特公昭５７−５７３
３８号公報で提案された内外面をポリオレフィン、中間
層をエチレン−ビニルアルコール共重合体にした多層チ
ューブ容器では底部のヒートシールは可能であるが、耐
内容物性の点で必ずしも満足できるものではなかった。
昭５４−４８６１号公報、特公平３−６４３８９号公報
等で提案された内面をエチレン−ビニルアルコール共重
合体層にした多層容器では底部のヒートシールの点で満
足できるものではなかった。また、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体は吸湿性が大きく、内容物が含水性物
質の場合には適さなかった。更に、特公昭５７−５７３
３８号公報で提案された内外面をポリオレフィン、中間
層をエチレン−ビニルアルコール共重合体にした多層チ
ューブ容器では底部のヒートシールは可能であるが、耐
内容物性の点で必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】一方、練り歯磨用、ハンドクリーム用等の
チューブ容器は近年になってガラス容器に代わって軽量
で破損しないプラスチック容器が使われるようになって
きたが、耐内容物性及び底部のヒートシール性の両方の
性能を満足するものが要望されている。上記要望を達成
するために、本発明者等は、最内層を特定のエチレン−
ビニルアルコール共重合体で形成し、特定の層構成とす
ることによって耐内容物性に優れ、かつ保香性、保存性
の改善された多層チューブ容器を提供する。
チューブ容器は近年になってガラス容器に代わって軽量
で破損しないプラスチック容器が使われるようになって
きたが、耐内容物性及び底部のヒートシール性の両方の
性能を満足するものが要望されている。上記要望を達成
するために、本発明者等は、最内層を特定のエチレン−
ビニルアルコール共重合体で形成し、特定の層構成とす
ることによって耐内容物性に優れ、かつ保香性、保存性
の改善された多層チューブ容器を提供する。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、エチ
レン含有量が３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアル
コール共重合体からなる最内層と、変性オレフィン系樹
脂からなる接着性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる
基材層とを備えていることを特徴とする内容物の吸着性
の少なく、底部のヒートシールが容易である練り歯磨用
多層チューブ容器が提供される。
レン含有量が３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアル
コール共重合体からなる最内層と、変性オレフィン系樹
脂からなる接着性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる
基材層とを備えていることを特徴とする内容物の吸着性
の少なく、底部のヒートシールが容易である練り歯磨用
多層チューブ容器が提供される。
【０００７】更に、本発明によれば、エチレン含有量が
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、エチレン−環状オレフィン共重合体から
なる防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層
とを備え、内容物の吸着性が少なく、底部のヒートシー
ルが容易である練り歯磨用多層チューブ容器が提供され
る。
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、エチレン−環状オレフィン共重合体から
なる防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層
とを備え、内容物の吸着性が少なく、底部のヒートシー
ルが容易である練り歯磨用多層チューブ容器が提供され
る。
【０００８】また、本発明によれば、エチレン含有量が
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、エチレン−環状オレフィン共重合体から
なる防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層
とを含む多層チューブ容器に内容物を充填した後、底部
の内面同士をヒートシールしてなる内容物の吸着性の少
ない練り歯磨用包装体が提供される。
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、エチレン−環状オレフィン共重合体から
なる防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層
とを含む多層チューブ容器に内容物を充填した後、底部
の内面同士をヒートシールしてなる内容物の吸着性の少
ない練り歯磨用包装体が提供される。
【０００９】更に、本発明によれば、エチレン含有量が
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層とを含
む多層チューブ容器に内容物を充填した後、底部の内面
に温度４００℃のホットエアを吹き付けて内面のみをヒ
ートシール可能温度に加熱した後、ヒートシールを行う
ことにより内容物の吸着性の少ない練り歯磨用包装体の
製造方法が提供される。
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層とを含
む多層チューブ容器に内容物を充填した後、底部の内面
に温度４００℃のホットエアを吹き付けて内面のみをヒ
ートシール可能温度に加熱した後、ヒートシールを行う
ことにより内容物の吸着性の少ない練り歯磨用包装体の
製造方法が提供される。
【００１０】
【作用】本発明は、最内層をエチレン含有量が３５〜５
５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体、中間
層を無水マレイン酸等で変性された酸変性オレフィン系
樹脂、基材層をポリエチレン系樹脂とし、Ｌ−ｍｅｎｔ
ｈｏｌ吸着量が１０μｇ／本以下とすることにより、耐
内容物性に優れ、かつ保香性及び保存性が改善され、底
部のヒートシールが容易な練り歯磨用多層チューブ容器
を得ることができるという知見に基づくものである。
５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体、中間
層を無水マレイン酸等で変性された酸変性オレフィン系
樹脂、基材層をポリエチレン系樹脂とし、Ｌ−ｍｅｎｔ
ｈｏｌ吸着量が１０μｇ／本以下とすることにより、耐
内容物性に優れ、かつ保香性及び保存性が改善され、底
部のヒートシールが容易な練り歯磨用多層チューブ容器
を得ることができるという知見に基づくものである。
【００１１】更に、本発明によれば、エチレン含有量が
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、環状オレフィン重合体または共重合体か
らなる防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材
層とを備え、Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ吸着量を１０μｇ／本
以下とし、Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ透過量を３０mg／本以
下、好ましくは５mg／本以下とし、水分透過量を３％以
下とすることにより、内容物の吸着性が少なく、保香
性、耐湿性に優れた練り歯磨用多層チューブ容器を得る
ことができるという知見に基づくものである。
３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合
体からなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接
着性樹脂層と、環状オレフィン重合体または共重合体か
らなる防湿性樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材
層とを備え、Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ吸着量を１０μｇ／本
以下とし、Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ透過量を３０mg／本以
下、好ましくは５mg／本以下とし、水分透過量を３％以
下とすることにより、内容物の吸着性が少なく、保香
性、耐湿性に優れた練り歯磨用多層チューブ容器を得る
ことができるという知見に基づくものである。
【００１２】本発明に使用する最内層としては、エチレ
ン含有量、融点及びメルトフローレイトを特定すること
によって、内容物の吸着が少なく、底部のヒートシール
が容易であることに判明した。そこで、エチレン含有量
を３５〜５５モル％、好ましくは４０〜５０モル％の範
囲、融点を１５０〜１７５℃の範囲、メルトフローレイ
ト（ＭＦＲ）を１．４〜７．０ｇ／１０分の範囲である
エチレン−ビニルアルコール共重合体が用いられる。
尚、本発明の目的を損なわない範囲で他の樹脂、例えば
ポリアミド樹脂等を配合することができる。
ン含有量、融点及びメルトフローレイトを特定すること
によって、内容物の吸着が少なく、底部のヒートシール
が容易であることに判明した。そこで、エチレン含有量
を３５〜５５モル％、好ましくは４０〜５０モル％の範
囲、融点を１５０〜１７５℃の範囲、メルトフローレイ
ト（ＭＦＲ）を１．４〜７．０ｇ／１０分の範囲である
エチレン−ビニルアルコール共重合体が用いられる。
尚、本発明の目的を損なわない範囲で他の樹脂、例えば
ポリアミド樹脂等を配合することができる。
【００１３】エチレン−ビニルアルコール共重合体中の
エチレン含有量が５５モル％を超えると、底部のヒート
シール性はよくなる反面、内容物の吸着量の増加や保香
性の低下が生じる。一方、エチレン含有量が３５モル％
未満では、底部のヒートシール性が困難であり、耐衝撃
性、耐落下強度、耐環境ストレスクラッキング性等が著
しく低下する。
エチレン含有量が５５モル％を超えると、底部のヒート
シール性はよくなる反面、内容物の吸着量の増加や保香
性の低下が生じる。一方、エチレン含有量が３５モル％
未満では、底部のヒートシール性が困難であり、耐衝撃
性、耐落下強度、耐環境ストレスクラッキング性等が著
しく低下する。
【００１４】本発明に使用する接着性樹脂として、特公
昭５７−５７３３８号公報に記載されている接着性樹脂
が使用できる。特に、マレイン酸、無水マレイン酸等の
カルボン酸またはその無水物グラフト重合等により変性
されたオレフィン系樹脂が好適である。
昭５７−５７３３８号公報に記載されている接着性樹脂
が使用できる。特に、マレイン酸、無水マレイン酸等の
カルボン酸またはその無水物グラフト重合等により変性
されたオレフィン系樹脂が好適である。
【００１５】本発明に使用する基材層のオレフィン系樹
脂としては、密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／cm3 の
低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合され
た低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンが
好適である。密度が０．９２５ｇ／cm3 を超えると、ス
クイズ性（絞り出し性）や透明性が低下し、エアバック
適性も悪くなる。ここで、線状低密度ポリエチレンはエ
チレンと少量のα−オレフィンとの共重合体であり、α
−オレフィンに基づく短い側鎖を有し、その重合体構造
が線状になっている。共重合体中に含有されるα−オレ
フィンとしては、炭素数が４以上のα−オレフィンが好
適であり、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。更
に、基材層としてオレフィン系樹脂とスクラップ樹脂と
の樹脂組成物を使用することができ、新たにスクラップ
樹脂組成物層を設けることもできる。
脂としては、密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／cm3 の
低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合され
た低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンが
好適である。密度が０．９２５ｇ／cm3 を超えると、ス
クイズ性（絞り出し性）や透明性が低下し、エアバック
適性も悪くなる。ここで、線状低密度ポリエチレンはエ
チレンと少量のα−オレフィンとの共重合体であり、α
−オレフィンに基づく短い側鎖を有し、その重合体構造
が線状になっている。共重合体中に含有されるα−オレ
フィンとしては、炭素数が４以上のα−オレフィンが好
適であり、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。更
に、基材層としてオレフィン系樹脂とスクラップ樹脂と
の樹脂組成物を使用することができ、新たにスクラップ
樹脂組成物層を設けることもできる。
【００１６】更に、防湿性樹脂としては、環状オレフィ
ン重合体または共重合体が防湿性に優れており、特にエ
チレン−環状オレフィン共重合体が好適である。エチレ
ン−環状オレフィン共重合体中の環状オレフィン含有量
は１０〜５０モル％、特に、１５〜４５モル％が好まし
い。環状オレフィン重合体または共重合体としては、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、テトラシクロ
［４，４，０，１2,5 ，１7,10］−３−ドデセン等が好
適であり、特開平３−７２６号公報、特開平２−１９６
８３２号公報等に記載されている環状オレフィン樹脂が
使用できる。この防湿性樹脂層を形成することによっ
て、内容物の吸着性の改善のみならず、内容物の保水
性、保香性等が著しく改善される。
ン重合体または共重合体が防湿性に優れており、特にエ
チレン−環状オレフィン共重合体が好適である。エチレ
ン−環状オレフィン共重合体中の環状オレフィン含有量
は１０〜５０モル％、特に、１５〜４５モル％が好まし
い。環状オレフィン重合体または共重合体としては、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、テトラシクロ
［４，４，０，１2,5 ，１7,10］−３−ドデセン等が好
適であり、特開平３−７２６号公報、特開平２−１９６
８３２号公報等に記載されている環状オレフィン樹脂が
使用できる。この防湿性樹脂層を形成することによっ
て、内容物の吸着性の改善のみならず、内容物の保水
性、保香性等が著しく改善される。
【００１７】尚、本発明は、多層チューブ容器を構成す
る各樹脂層中に発明の目的を損なわない範囲で各種物
質、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、着色顔料、抗菌
性樹脂等を配合することができる。また、本発明の多層
チューブ容器は、前記３層構造、４層構造に限定され
ず、ガスバリヤー性樹脂層、表面光沢性樹脂層、表面フ
ロスト樹脂層等を形成することができる。表面光沢性樹
脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体、シ
ンジオタクティックポリプロピレン等が好ましく、表面
フロスト樹脂としては、エチレン−プロピレンブロック
共重合体と高密度ポリエチレンとの樹脂組成物が好適で
ある。
る各樹脂層中に発明の目的を損なわない範囲で各種物
質、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、着色顔料、抗菌
性樹脂等を配合することができる。また、本発明の多層
チューブ容器は、前記３層構造、４層構造に限定され
ず、ガスバリヤー性樹脂層、表面光沢性樹脂層、表面フ
ロスト樹脂層等を形成することができる。表面光沢性樹
脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体、シ
ンジオタクティックポリプロピレン等が好ましく、表面
フロスト樹脂としては、エチレン−プロピレンブロック
共重合体と高密度ポリエチレンとの樹脂組成物が好適で
ある。
【００１８】
【本発明の実施の形態】本発明の多層チューブ容器の一
例を示す図１において、チューブ容器１は口頚部２、肩
部３、胴部４及び底部５からなる。底部５は、その内面
同士が重ね合わされて、ヒートシール、超音波シール、
高周波シール等により融着されている。次に、図２は多
層チューブ容器胴部の断面を表し、最内層６がエチレン
含有量が３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体からなり、接着性樹脂層７が無水マレイン酸
変性ポリエチレンからなり、基材層８が線状低密度ポリ
エチレンからなる３層構造の一部拡大断面図である。
例を示す図１において、チューブ容器１は口頚部２、肩
部３、胴部４及び底部５からなる。底部５は、その内面
同士が重ね合わされて、ヒートシール、超音波シール、
高周波シール等により融着されている。次に、図２は多
層チューブ容器胴部の断面を表し、最内層６がエチレン
含有量が３５〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体からなり、接着性樹脂層７が無水マレイン酸
変性ポリエチレンからなり、基材層８が線状低密度ポリ
エチレンからなる３層構造の一部拡大断面図である。
【００１９】更に、図３は多層チューブ容器の胴部の断
面を表し、最内層６’がエチレン含有量が３５〜５５モ
ル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体からなり、
接着性樹脂層７’、７”が無水マレイン酸変性ポリエチ
レンからなり、防湿性樹脂層９がエチレン−環状オレフ
ィン共重合体からなり、基材層８’が線状低密度ポリエ
チレンからなる５層構造の一部拡大断面図である。
面を表し、最内層６’がエチレン含有量が３５〜５５モ
ル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体からなり、
接着性樹脂層７’、７”が無水マレイン酸変性ポリエチ
レンからなり、防湿性樹脂層９がエチレン−環状オレフ
ィン共重合体からなり、基材層８’が線状低密度ポリエ
チレンからなる５層構造の一部拡大断面図である。
【００２０】最内層と基材層との厚み比は１：１０〜
１：３０の範囲が好ましく、特に１：１２〜１：２５の
範囲が好適である。また、防湿性樹脂層と基材層との厚
み比は１：５〜１：２０の範囲が好ましく、特に、１：
７〜１：１５の範囲が好適である。尚、基材層の厚みは
容器自体に要求される強度、保形性等によって決定され
る。
１：３０の範囲が好ましく、特に１：１２〜１：２５の
範囲が好適である。また、防湿性樹脂層と基材層との厚
み比は１：５〜１：２０の範囲が好ましく、特に、１：
７〜１：１５の範囲が好適である。尚、基材層の厚みは
容器自体に要求される強度、保形性等によって決定され
る。
【００２１】
【実施例１〜３】基材層としてメルトフローレイト（Ｍ
ＦＲ）が１ｇ／１０分で密度が０．９２０ｇ／cm3 の低
密度ポリエチレンエチレンを第１押出機に供給し、接着
性樹脂層としてカルボニル基濃度が４０ｍｅｑ／１００
ｇの無水マレイン酸変性ポリエチレンを第２押出機に供
給し、最内層としてエチレン含有量が４４モル％、融点
が１６５℃のエチレン−ビニルアルコール共重合体（実
施例１）、エチレン含有量が３８モル％、融点が１７５
℃のエチレン−ビニルアルコール共重合体（実施例２）
及びエチレン含有量が４７モル％、融点が１６０℃のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体（実施例３）を第３
押出機にそれぞれ供給して３層構造に押出成形された多
層パリソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層
ボトルの胴部における各層の厚みは何れも最内層が２０
μｍ、接着性樹脂層が１０μｍ、基材層が４２０μｍで
あった。この３種類の多層ボトルの底部末端を切断し、
内容量が３５０ｍｌである多層チューブ容器とした。こ
の多層チューブ容器の口部をキャップやシール材等によ
り密封し、底部より内容物を充填した後、底部切断箇所
の内面に温度４００℃及び４３０℃のホットエアを吹き
付けて内面をヒートシール可能な温度に加熱し、ヒート
シールを行って多層チューブ包装体を得た。その評価結
果を表１に示す。
ＦＲ）が１ｇ／１０分で密度が０．９２０ｇ／cm3 の低
密度ポリエチレンエチレンを第１押出機に供給し、接着
性樹脂層としてカルボニル基濃度が４０ｍｅｑ／１００
ｇの無水マレイン酸変性ポリエチレンを第２押出機に供
給し、最内層としてエチレン含有量が４４モル％、融点
が１６５℃のエチレン−ビニルアルコール共重合体（実
施例１）、エチレン含有量が３８モル％、融点が１７５
℃のエチレン−ビニルアルコール共重合体（実施例２）
及びエチレン含有量が４７モル％、融点が１６０℃のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体（実施例３）を第３
押出機にそれぞれ供給して３層構造に押出成形された多
層パリソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層
ボトルの胴部における各層の厚みは何れも最内層が２０
μｍ、接着性樹脂層が１０μｍ、基材層が４２０μｍで
あった。この３種類の多層ボトルの底部末端を切断し、
内容量が３５０ｍｌである多層チューブ容器とした。こ
の多層チューブ容器の口部をキャップやシール材等によ
り密封し、底部より内容物を充填した後、底部切断箇所
の内面に温度４００℃及び４３０℃のホットエアを吹き
付けて内面をヒートシール可能な温度に加熱し、ヒート
シールを行って多層チューブ包装体を得た。その評価結
果を表１に示す。
【００２２】
【実施例４〜６】基材層としてＭＦＲが１ｇ／１０分で
密度が０．９２３ｇ／cm3 の線状低密度ポリエチレンエ
チレンを第１押出機に供給し、接着性樹脂層としてカル
ボニル基濃度が６０ｍｅｑ／１００ｇの無水マレイン酸
変性ポリエチレンを第２押出機に供給し、最内層として
エチレン含有量が４４モル％、融点が１６５℃のエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（実施例４）、エチレン
含有量が３８モル％、融点が１７５℃のエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（実施例５）及びエチレン含有量
が４７モル％、融点が１６０℃のエチレン−ビニルアル
コール共重合体（実施例６）をそれぞれ第３押出機にそ
れぞれ供給し、更に防湿性樹脂層として環状オレフィン
含有量２２モル％のエチレン−環状オレフィン共重合体
を第４押出機に供給して５層構造に押出成形された多層
パリソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボ
トルの胴部における各層の厚みは何れも最内層が２０μ
ｍ、各接着性樹脂層が５μｍ、防湿性樹脂層が４０μ
ｍ、基材層が３６０μｍであった。この３種類の多層ボ
トルの底部末端を切断し、内容量が３５０ｍｌである多
層チューブ容器とした。次いで、この多層チューブ容器
の口部をヒートシール材により密封し、底部の切断箇所
より内容物を充填した後、底部の切断箇所の内面に温度
４００℃及び４３０℃のホットエアを吹き付けて内面の
みをヒートシール可能な温度に加熱してヒートシールを
行って多層チューブ包装体を得た。その評価結果を表１
に示す。
密度が０．９２３ｇ／cm3 の線状低密度ポリエチレンエ
チレンを第１押出機に供給し、接着性樹脂層としてカル
ボニル基濃度が６０ｍｅｑ／１００ｇの無水マレイン酸
変性ポリエチレンを第２押出機に供給し、最内層として
エチレン含有量が４４モル％、融点が１６５℃のエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（実施例４）、エチレン
含有量が３８モル％、融点が１７５℃のエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（実施例５）及びエチレン含有量
が４７モル％、融点が１６０℃のエチレン−ビニルアル
コール共重合体（実施例６）をそれぞれ第３押出機にそ
れぞれ供給し、更に防湿性樹脂層として環状オレフィン
含有量２２モル％のエチレン−環状オレフィン共重合体
を第４押出機に供給して５層構造に押出成形された多層
パリソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボ
トルの胴部における各層の厚みは何れも最内層が２０μ
ｍ、各接着性樹脂層が５μｍ、防湿性樹脂層が４０μ
ｍ、基材層が３６０μｍであった。この３種類の多層ボ
トルの底部末端を切断し、内容量が３５０ｍｌである多
層チューブ容器とした。次いで、この多層チューブ容器
の口部をヒートシール材により密封し、底部の切断箇所
より内容物を充填した後、底部の切断箇所の内面に温度
４００℃及び４３０℃のホットエアを吹き付けて内面の
みをヒートシール可能な温度に加熱してヒートシールを
行って多層チューブ包装体を得た。その評価結果を表１
に示す。
【００２３】
【比較例１】内外層の基材層としてＭＦＲが１ｇ／１０
分で密度が０．９２０ｇ／cm3 の低密度ポリエチレンエ
チレンを第１押出機に供給し、接着性樹脂層としてマレ
イン酸変性ポリエチレンを第２押出機に供給し、中間層
としてエチレン含有量が３２モル％、融点が１８３℃の
エチレン−ビニルアルコール共重合体（比較例１）を第
３押出機に供給して５層構造に押出成形された多層パリ
ソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボトル
の胴部における各層の厚みは内層が２１０μｍ、接着性
樹脂層が各５μｍ、中間層が２０μｍ、外層が２００μ
ｍであった。この多層ボトルの底部末端を切断し、内容
量が３５０ｍｌである多層チューブ容器とした。この多
層チューブ容器の口部をシール材で密封し、底部の切断
箇所より内容物を充填した後、温度を２２０℃のヒート
シールバーを用いてヒートシールを行って多層チューブ
包装体を得た。その評価結果を表１に示す。
分で密度が０．９２０ｇ／cm3 の低密度ポリエチレンエ
チレンを第１押出機に供給し、接着性樹脂層としてマレ
イン酸変性ポリエチレンを第２押出機に供給し、中間層
としてエチレン含有量が３２モル％、融点が１８３℃の
エチレン−ビニルアルコール共重合体（比較例１）を第
３押出機に供給して５層構造に押出成形された多層パリ
ソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボトル
の胴部における各層の厚みは内層が２１０μｍ、接着性
樹脂層が各５μｍ、中間層が２０μｍ、外層が２００μ
ｍであった。この多層ボトルの底部末端を切断し、内容
量が３５０ｍｌである多層チューブ容器とした。この多
層チューブ容器の口部をシール材で密封し、底部の切断
箇所より内容物を充填した後、温度を２２０℃のヒート
シールバーを用いてヒートシールを行って多層チューブ
包装体を得た。その評価結果を表１に示す。
【００２４】
【比較例２、３】基材層としてＭＦＲが１ｇ／１０分で
密度が０．９２０ｇ／cm3 の低密度ポリエチレンエチレ
ンを第１押出機に供給し、接着性樹脂層としてマレイン
酸変性ポリエチレンを第２押出機に供給し、最内層とし
てエチレン含有量が３２モル％、融点が１８０℃のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（比較例２）及びエチ
レン含有量が６０モル％、融点が１５０℃のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（比較例３）を第３押出機に
それぞれ供給して３層構造に押出成形された多層パリソ
ンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボトルの
胴部における各層の厚みは何れも最内層が２０μｍ、接
着性樹脂層が１０μｍ、基材層が４２０μｍであった。
これらの多層ボトルの底部末端を切断し、内容量が３５
０ｍｌである多層チューブ容器とした。この多層チュー
ブ容器の口部をシール材で密封し、底部の切断箇所より
内容物を充填した後、温度を２２０℃のヒートシールバ
ーを用いてヒートシールを行って多層チューブ包装体を
得た。その評価結果を表１に示す。
密度が０．９２０ｇ／cm3 の低密度ポリエチレンエチレ
ンを第１押出機に供給し、接着性樹脂層としてマレイン
酸変性ポリエチレンを第２押出機に供給し、最内層とし
てエチレン含有量が３２モル％、融点が１８０℃のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（比較例２）及びエチ
レン含有量が６０モル％、融点が１５０℃のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（比較例３）を第３押出機に
それぞれ供給して３層構造に押出成形された多層パリソ
ンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボトルの
胴部における各層の厚みは何れも最内層が２０μｍ、接
着性樹脂層が１０μｍ、基材層が４２０μｍであった。
これらの多層ボトルの底部末端を切断し、内容量が３５
０ｍｌである多層チューブ容器とした。この多層チュー
ブ容器の口部をシール材で密封し、底部の切断箇所より
内容物を充填した後、温度を２２０℃のヒートシールバ
ーを用いてヒートシールを行って多層チューブ包装体を
得た。その評価結果を表１に示す。
【００２５】
【実施例７】基材層としてＭＦＲが１ｇ／１０分で密度
が０．９２３ｇ／cm3 の線状低密度ポリエチレンにスク
ラップ樹脂を４０重量％配合した樹脂組成物を第１押出
機に供給し、接着性樹脂層としてカルボニル基濃度が６
０ｍｅｑ／１００ｇの無水マレイン酸変性ポリエチレン
を第２押出機に供給し、最内層としてエチレン含有量が
４４モル％、融点が１６５℃のエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（実施例７）を第３押出機に供給し、更
に、環状オレフィン含有量２０モル％のエチレン−環状
オレフィン共重合体を第４押出機に供給し、最外層とし
てＭＦＲが１ｇ／１０分で密度が０．９２３ｇ／cm3 の
線状低密度ポリエチレンエチレンを第５押出機に供給し
て６層構造に押出成形された多層パリソンを金型内で溶
融ブロー成形して得られた多層ボトルの胴部における厚
みは、内側から最内層が２０μｍ、接着性樹脂層が５μ
ｍ、防湿性樹脂層が４０μｍ、接着性樹脂層が５μｍ、
基材層が３００μｍ、最外層が３０μｍであった。得ら
れた多層ボトルの底部末端を切断し、内容量が３５０ｍ
ｌとなる多層チューブ容器とした。この多層チューブ容
器の口部をシール材で密封し、底部の切断箇所より内容
物を充填した後、底部の切断箇所の内面に温度４００℃
のホットエアを吹き付けて内面をヒートシール可能な温
度に加熱してヒートシールを行って多層チューブ包装体
を得た。その評価結果を表１に示す。
が０．９２３ｇ／cm3 の線状低密度ポリエチレンにスク
ラップ樹脂を４０重量％配合した樹脂組成物を第１押出
機に供給し、接着性樹脂層としてカルボニル基濃度が６
０ｍｅｑ／１００ｇの無水マレイン酸変性ポリエチレン
を第２押出機に供給し、最内層としてエチレン含有量が
４４モル％、融点が１６５℃のエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（実施例７）を第３押出機に供給し、更
に、環状オレフィン含有量２０モル％のエチレン−環状
オレフィン共重合体を第４押出機に供給し、最外層とし
てＭＦＲが１ｇ／１０分で密度が０．９２３ｇ／cm3 の
線状低密度ポリエチレンエチレンを第５押出機に供給し
て６層構造に押出成形された多層パリソンを金型内で溶
融ブロー成形して得られた多層ボトルの胴部における厚
みは、内側から最内層が２０μｍ、接着性樹脂層が５μ
ｍ、防湿性樹脂層が４０μｍ、接着性樹脂層が５μｍ、
基材層が３００μｍ、最外層が３０μｍであった。得ら
れた多層ボトルの底部末端を切断し、内容量が３５０ｍ
ｌとなる多層チューブ容器とした。この多層チューブ容
器の口部をシール材で密封し、底部の切断箇所より内容
物を充填した後、底部の切断箇所の内面に温度４００℃
のホットエアを吹き付けて内面をヒートシール可能な温
度に加熱してヒートシールを行って多層チューブ包装体
を得た。その評価結果を表１に示す。
【００２６】
【実施例８】基材層としてＭＦＲが１ｇ／１０分で密度
が０．９２３ｇ／cm3 の線状低密度ポリエチレンを第１
押出機に供給し、接着性樹脂層としてカルボニル基濃度
が６０ｍｅｑ／１００ｇの無水マレイン酸変性ポリエチ
レンを第２押出機に供給し、最内層としてエチレン含有
量が４４モル％で、融点が１６５℃のエチレン−ビニル
アルコール共重合体（実施例８）を第３押出機に供給
し、更に環状オレフィン含有量２２モル％のエチレン−
環状オレフィン共重合体を第４押出機に供給し、ガスバ
リヤー性樹脂層としてエチレン含有量が３２モル％、融
点が１８３℃のエチレン−ビニルアルコール共重合体を
第５押出機に供給して７層構造に押出成形された多層パ
リソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボト
ルの胴部における厚みは内側から最内層が２０μｍ、接
着性樹脂層が５μｍ、防湿性樹脂層が４０μｍ、接着性
樹脂層が５μｍ、ガスバリヤー性樹脂層が２０μｍ、接
着性樹脂層が５μｍ、基材層が３００μｍであった。こ
の多層ボトルの底部末端を切断し、内容量が３５０ｍｌ
となる多層チューブ容器とした。この多層チューブ容器
の口部をシール材で密封し、底部の切断箇所より内容物
を充填した後、底部の切断箇所の内面に温度４００℃の
ホットエアを吹き付けて内面をヒートシール可能な温度
に加熱してヒートシールを行い、多層チューブ包装体を
得た。その評価結果を表１に示す。
が０．９２３ｇ／cm3 の線状低密度ポリエチレンを第１
押出機に供給し、接着性樹脂層としてカルボニル基濃度
が６０ｍｅｑ／１００ｇの無水マレイン酸変性ポリエチ
レンを第２押出機に供給し、最内層としてエチレン含有
量が４４モル％で、融点が１６５℃のエチレン−ビニル
アルコール共重合体（実施例８）を第３押出機に供給
し、更に環状オレフィン含有量２２モル％のエチレン−
環状オレフィン共重合体を第４押出機に供給し、ガスバ
リヤー性樹脂層としてエチレン含有量が３２モル％、融
点が１８３℃のエチレン−ビニルアルコール共重合体を
第５押出機に供給して７層構造に押出成形された多層パ
リソンを金型内で溶融ブロー成形して得られた多層ボト
ルの胴部における厚みは内側から最内層が２０μｍ、接
着性樹脂層が５μｍ、防湿性樹脂層が４０μｍ、接着性
樹脂層が５μｍ、ガスバリヤー性樹脂層が２０μｍ、接
着性樹脂層が５μｍ、基材層が３００μｍであった。こ
の多層ボトルの底部末端を切断し、内容量が３５０ｍｌ
となる多層チューブ容器とした。この多層チューブ容器
の口部をシール材で密封し、底部の切断箇所より内容物
を充填した後、底部の切断箇所の内面に温度４００℃の
ホットエアを吹き付けて内面をヒートシール可能な温度
に加熱してヒートシールを行い、多層チューブ包装体を
得た。その評価結果を表１に示す。
【００２７】試験方法 （１）．Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ吸着量 市販の白練り歯磨６０ｇを充填した容器を３７℃で４週
間保存した後、各容器の内容物に接している部分を２cm
2 を切り出し、約１mlのエタノールで５０℃、２４時間
Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌの抽出を行った。抽出液をエタノー
ルで１０mlにメスアップしたものをガスクロマトグラフ
ィー用試料とした。容器の内表面積から容器１本当たり
の吸着量を算出した。吸着量が１０mg／本を超えるとフ
レーバーが悪くなる。 （２）．水分透過量 容器の入目線まで水を充填してシール材で口部を密封
し、４０℃、３０％ＲＨの条件下で６時間保存して調温
調湿した後、容器の重量を測定する。この容器をさらに
４０℃、３０％ＲＨの条件下で６ヶ月間保存した後、容
器の重量測定して、水分の減少量を測定する。水分透過
量が３％を超えると、内容物の保水性が悪くなる。 （３）．保香性 市販の白練り歯磨１００ｇを充填密封した包装体をガラ
ス容器内に密封し、３７℃で４週間保存した後、ガラス
容器中のガスを採取してガスクロマトグラフィー用試料
（１mg）とした。この試料中のＬ−ｍｅｎｔｈｏｌ濃度
から容器１本当たりのＬ−ｍｅｎｔｈｏｌ透過量を換算
し、保香性を判定した。Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ透過量が３
０μｇ／本を超えると保香性が悪くなり、３０μｇ／本
以下、特に５μｇ／本以下にするのが好ましい。 （４）．ヒートシール性 実施例及び比較例に記載されたシー条件で密封された包
装体のシール状態をみて、良（○）、不良（×）を判定
する。
間保存した後、各容器の内容物に接している部分を２cm
2 を切り出し、約１mlのエタノールで５０℃、２４時間
Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌの抽出を行った。抽出液をエタノー
ルで１０mlにメスアップしたものをガスクロマトグラフ
ィー用試料とした。容器の内表面積から容器１本当たり
の吸着量を算出した。吸着量が１０mg／本を超えるとフ
レーバーが悪くなる。 （２）．水分透過量 容器の入目線まで水を充填してシール材で口部を密封
し、４０℃、３０％ＲＨの条件下で６時間保存して調温
調湿した後、容器の重量を測定する。この容器をさらに
４０℃、３０％ＲＨの条件下で６ヶ月間保存した後、容
器の重量測定して、水分の減少量を測定する。水分透過
量が３％を超えると、内容物の保水性が悪くなる。 （３）．保香性 市販の白練り歯磨１００ｇを充填密封した包装体をガラ
ス容器内に密封し、３７℃で４週間保存した後、ガラス
容器中のガスを採取してガスクロマトグラフィー用試料
（１mg）とした。この試料中のＬ−ｍｅｎｔｈｏｌ濃度
から容器１本当たりのＬ−ｍｅｎｔｈｏｌ透過量を換算
し、保香性を判定した。Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ透過量が３
０μｇ／本を超えると保香性が悪くなり、３０μｇ／本
以下、特に５μｇ／本以下にするのが好ましい。 （４）．ヒートシール性 実施例及び比較例に記載されたシー条件で密封された包
装体のシール状態をみて、良（○）、不良（×）を判定
する。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、エチレン含有量が３５
〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体か
らなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接着性
樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層とからな
り、必要により環状オレフィン重合体または共重合体か
らなる防湿性樹脂層を形成することによって、内容物の
吸着が少なく、優れた保香性及び防湿性を有し、かつ、
易スクイズ性及び底部の易ヒートシール性を有する。
〜５５モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体か
らなる最内層と、変性オレフィン系樹脂からなる接着性
樹脂層と、オレフィン系樹脂からなる基材層とからな
り、必要により環状オレフィン重合体または共重合体か
らなる防湿性樹脂層を形成することによって、内容物の
吸着が少なく、優れた保香性及び防湿性を有し、かつ、
易スクイズ性及び底部の易ヒートシール性を有する。
【図１】本発明の多層チューブ容器の縦断面図である。
【図２】３層チューブ容器の胴部における一部断面図で
ある。
ある。
【図３】５層チューブ容器の胴部における一部断面図で
ある。
ある。
１ 容器 ２ 口頚部 ３ 肩部 ４ 胴部 ５ 底部 ６、６’ 最内層 ７、７’、７” 接着性樹脂層 ８、８’ 基材層 ９ 防湿性樹脂層
Claims (9)
- 【請求項１】 エチレン含有量が３５〜５５モル％のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体からなる最内層と、
変性オレフィン系樹脂からなる接着性樹脂層と、オレフ
ィン系樹脂からなる基材層とを備え、Ｌ−ｍｅｎｔｈｏ
ｌの吸着量が１０μｇ／本以下であることを特徴とする
内容物の吸着性の少ない練り歯磨用多層チューブ容器。 - 【請求項２】 エチレン含有量が３５〜５５モル％のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体からなる最内層と、
変性オレフィン系樹脂からなる接着性樹脂層と、環状オ
レフィン重合体または共重合体からなる防湿性樹脂層
と、オレフィン系樹脂からなる基材層とを備え、Ｌ−ｍ
ｅｎｔｈｏｌ吸着量が１０μｇ／本以下であることを特
徴とする内容物の吸着性の少ない練り歯磨用多層チュー
ブ容器。 - 【請求項３】 防湿性樹脂層がエチレン−環状オレフィ
ン共重合体である請求項２に記載された多層チューブ容
器。 - 【請求項４】 Ｌ−ｍｅｎｔｈｏｌ透過量が５mg／本以
下で、水分透過量が３％以下である請求項２または３に
記載された多層チューブ容器。 - 【請求項５】 オレフィン系樹脂が線状低密度ポリエチ
レンまたは０．９１０〜０．９２５ｇ／cm3 の密度を有
する低密度ポリエチレンである請求項１ないし４のいず
れか１項に記載された多層チューブ容器。 - 【請求項６】 オレフィン系樹脂がメタロセン触媒を用
いて重合された低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポ
リエチレンから選ばれた少なくとも１種の樹脂である請
求項１ないし５のいずれか１項に記載された多層チュー
ブ容器。 - 【請求項７】 オレフィン系樹脂とスクラップ樹脂との
混合物からなる樹脂組成物層を含んでいる請求項１ない
し６のいずれか１項に記載された多層チューブ容器。 - 【請求項８】 エチレン含有量が３５〜５５モル％のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体からなる最内層と、
変性オレフィン系樹脂からなる接着性樹脂層と、エチレ
ン−環状オレフィン共重合体からなる防湿性樹脂層と、
オレフィン系樹脂からなる基材層とを含む多層チューブ
容器に内容物を充填した後、底部の内面同士をヒートシ
ールしてなる内容物の吸着性の少ない練り歯磨包装体。 - 【請求項９】 エチレン含有量が３５〜５５モル％のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体からなる最内層と、
変性オレフィン系樹脂からなる接着性樹脂層と、オレフ
ィン系樹脂からなる基材層とを含む多層チューブ容器に
内容物を充填した後、底部の内面に温度４００℃のホッ
トエアを吹き付けて内面のみをヒートシール可能温度に
加熱した後、ヒートシールを行うことを特徴とする内容
物の吸着性の少ない練り歯磨用包装体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9171285A JPH115721A (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | 歯磨用多層チューブ容器及び包装体並びに包装体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9171285A JPH115721A (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | 歯磨用多層チューブ容器及び包装体並びに包装体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH115721A true JPH115721A (ja) | 1999-01-12 |
Family
ID=15920493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9171285A Pending JPH115721A (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | 歯磨用多層チューブ容器及び包装体並びに包装体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH115721A (ja) |
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- 1997-06-13 JP JP9171285A patent/JPH115721A/ja active Pending
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