WO2020026915A1 - グリース組成物、複数基油式グリース組成物、潤滑剤組成物、ポリプロピレン樹脂部材 - Google Patents

グリース組成物、複数基油式グリース組成物、潤滑剤組成物、ポリプロピレン樹脂部材 Download PDF

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WO2020026915A1
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grease
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藤井 正人
徹 畑中
雅弘 澤口
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株式会社ハーベス
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    • C10M115/08Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular organic compound other than a carboxylic acid or salt thereof containing nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to a grease composition or the like for imparting an optimal lubricating action to a sliding portion of a resin material, particularly a polypropylene resin member.
  • greases containing various base oils have been proposed as lubricants used for resin sliding parts of in-vehicle components.
  • a metallic soap such as lithium soap or lithium complex soap, or a solid lubricant such as polytetrafluoroethylene
  • a base oil synthetic hydrocarbon oil, mineral oil, fluorine oil, silicone oil, etc.
  • those containing an antioxidant, a rust inhibitor and the like are often used.
  • a resin grease having a low coefficient of friction or a low torque greases containing various waxes have been proposed.
  • a grease with low friction in lubricated parts and high durability by mixing a base oil with a mineral oil or a hydrocarbon-based synthetic oil, a urea-based thickener, and a montan wax in the base oil. See Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-371290.
  • the grease is preferably used as a resin to be used, such as a polyamide resin (nylon) or a polybutylene terephthalate resin, among these, a resin having an acid or acid derivative group and a polar group.
  • Greases based on mineral oils and synthetic hydrocarbon oils have concerns that swelling and cracks may occur in the resin members, but the synthetic oil grease of Patent Document 1 is not suitable for some of the above resins. Dispels concerns.
  • JP-A-2002-371290 and JP-A-2002-363589 have a description as to whether or not there is an influence on a typical polypropylene resin as a crystalline resin, and the resin compatibility of synthetic oil grease with polypropylene (such as swelling / dissolution etc.) Concerns about) have not been dispelled.
  • synthetic oil greases are often vulnerable to temperature changes, and in particular, have poor physical property stability in a low-temperature environment. For this reason, this point and improvement were also desired.
  • fluorine oil grease is an example of grease having excellent resin resistance and temperature characteristics. Fluorine oil grease can be used for any resin and can be used in a wide temperature range, but it is difficult to provide various functions (for example, rust prevention function) with additives. Therefore, it is inferior in rust prevention performance as compared with synthetic oil grease to which additives can be added. The price is also expensive.
  • silicone oil grease is also mentioned as a grease having excellent resin resistance and temperature characteristics.
  • silicone oil it is difficult to reduce the friction of the purified product in the first place, and furthermore, it hardly dissolves the liquid petroleum-based additive, so that it is difficult to impart a rustproofing function.
  • silicone oil grease when the low molecular weight component of the silicone oil contained in the grease volatilizes and adheres to the contact portion, there is a possibility that a poor conductivity may be caused by forming an insulator. As a result, it is difficult to apply the present invention to in-vehicle components requiring electrical safety.
  • An object of the present invention is to provide a grease composition and the like which is excellent in material compatibility with crystalline resins such as polypropylene and the like, and which can be used in a wide temperature range from a high temperature to a low temperature, and is particularly excellent in low temperature characteristics, while being a synthetic oil grease. It is to be.
  • the present inventor has conducted intensive studies to solve this problem, and as a result, based on a polyalkyl alcohol or a polyalkylene alcohol (hereinafter referred to as a multi-molecular hydrocarbon alcohol) having a kinematic viscosity of 100 mm 2 / s or less at 40 ° C.
  • a polyalkyl alcohol or a polyalkylene alcohol hereinafter referred to as a multi-molecular hydrocarbon alcohol
  • a synthetic oil grease containing thickeners used for oils it is material compatible with crystalline resins such as polypropylene, and can be used in a wide temperature range from high to low temperatures. I found it.
  • the present grease composition can realize low torque property in which the shear stress at ⁇ 40 ° C. is lower than 9000 Pa. If the shear stress exceeds 9000 Pa at ⁇ 40 ° C. in a low temperature environment, an increase in torque during actual use is inevitable, and energy loss due to friction increases, which is not suitable for practical use.
  • the present invention that achieves the above object contains a polyalkyl alcohol or a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm 2 / s or less (hereinafter, referred to as a multi-molecular hydrocarbon alcohol) and a thickener. It is a grease composition characterized by doing.
  • the number of main chains of the alkyl group or the alkylene group in the multi-molecular hydrocarbon alcohol is 2 to 5.
  • the main chain carbon number of the alkyl group or alkylene group of the monomer in the multi-molecular hydrocarbon alcohol is 2 to 5, and the number average molecular weight (Mn) of the multi-molecular hydrocarbon alcohol Is 200 to 2000.
  • a shear stress at a shear rate of 30 s -1 under a condition of -40 ° C is 9000 Pa or less.
  • the thickener comprises at least one of metal soap, melamine cyanurate, and fluororesin.
  • the thickener is the fluororesin, and the weight ratio of the fluororesin to the multi-molecular hydrocarbon alcohol is in the range of 2: 8 to 5: 5.
  • the thickener is the melamine cyanurate
  • the content weight of the melamine cyanurate relative to the content weight of the multi-molecular hydrocarbon alcohol is the same or less.
  • the thickener is the metal soap, and the weight ratio of the metal soap to the multi-molecular hydrocarbon alcohol is in the range of 5:95 to 50:50.
  • the thickener is the fluororesin and the melamine cyanurate, and the total weight of the fluororesin and the melamine cyanurate and the weight ratio of the multi-molecular hydrocarbon alcohol are 2: It is characterized by being within the range of 8 to 5: 5.
  • the thickener is the fluororesin and the metal soap, and the total weight of the fluororesin and the metal soap and the weight ratio of the multi-molecular hydrocarbon alcohol is 1: 9 to The ratio is within the range of 5: 5.
  • the thickener is the metal soap and the melamine cyanurate
  • the weight ratio of the total weight of the metal soap and the melamine cyanurate to the weight of the multi-molecular hydrocarbon alcohol is 1: It is characterized by being in the range of 9 to 5: 5.
  • An antioxidant is added in connection with the grease composition.
  • the present invention which achieves the above object, is a multi-base oil grease composition comprising any one of the above grease compositions and a fluorine oil grease composition.
  • the present invention that achieves the above object is a lubricant composition characterized by dissolving any of the above grease compositions or the above-mentioned multiple base oil type grease compositions in a hydrocarbon solvent or a fluorine compound solvent. .
  • lubricant composition In connection with the above lubricant composition, it is characterized in that it is used as a lubricant for a polypropylene resin.
  • the present invention that achieves the above object is a polypropylene resin member characterized in that at least one of the grease composition, the multiple base oil type grease composition, and the lubricant composition is applied. is there.
  • the present invention that achieves the above object is characterized in that at least one of the grease composition, the multi-base oil-based grease composition, and the lubricant composition is applied, a metal member, It is a composite member of a polypropylene resin member.
  • the grease composition and the like of the present invention can have a low viscosity at room temperature by selecting a polyalkyl alcohol or a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm 2 / s or less as a base oil, It has been found that it is possible to provide an optimum grease with little influence of swelling or dissolution on crystalline resin such as polypropylene.
  • the shear stress at a shear rate of 30 s -1 at a temperature of -40 ° C. under -40 ° C. is a synthetic oil grease.
  • a synthetic oil such as an alkyl alcohol as a base oil, an antioxidant, an extreme pressure agent, a rust inhibitor, a metal deactivator, a metal detergent, an oiliness improver that can be generally used for a synthetic oil
  • the function can be provided by various additives such as a friction and wear reducing agent, a viscosity index improver, a pour point depressant, a surfactant, a conductive agent, an antifoaming agent, and a coloring agent.
  • a multi-molecular hydrocarbon alcohol is used as the base oil.
  • the multi-molecular hydrocarbon alcohol is specifically defined as at least one of a polyalkyl alcohol and a polyalkylene alcohol.
  • it can be produced by polymerizing an alkyl alcohol or an alkylene alcohol.
  • a linear alkyl group is an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group
  • a linear alkylene group is an ethylene group, a propylene group, a butylene group, It becomes a pentylene group.
  • at least one hydrogen atom at the carbon of the linear alkyl group or the alkylene group is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, etc.
  • Typical examples are those substituted with an alkyl group or the like.
  • the multi-molecular hydrocarbon-based alcohol used as a base oil in the grease composition has a structure in which an alkyl group or an alkylene group serving as a main chain has a polymer (low-molecular polymer or high-molecular polymer such as dimer, trimer or oligomer) structure, More preferably, it has a low molecular weight polymer structure.
  • a mono-alcohol type having two alcohol groups at the end of the main chain of a multi-molecular hydrocarbon alcohol, a diol type having two alcohol groups, a polyhydric alcohol type having three or more alcohols, and the like are not limited.
  • the multi-molecular hydrocarbon alcohol is not limited to one kind, and a plurality of kinds can be used in combination.
  • the multimolecular hydrocarbon alcohol used has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 mm 2 / s or less.
  • a grease composition is produced by including a thickener in the multi-molecular hydrocarbon alcohol.
  • This grease composition can be adjusted so that the shear stress at a shear rate of 30 s ⁇ 1 under the condition of ⁇ 40 ° C. becomes 9000 Pa or less.
  • multi-molecular hydrocarbon alcohol serving as a base oil satisfying the above conditions include Adekacarpol (registered trademark) M-30, M-60, MH-20, MH-50, and MH-70. DL-50, DL-80, HT-65, HT-65S, MBF-100, ML-250, M-2, XL-100 (all made by ADEKA / polyalkylene glycol type Oil), Adeka polyether P-400, P-700 (above, made by ADEKA / polyether diol type oil), Newpole (registered trademark) LB-65, LB-185, LB-385, LB -300X, LB-400XY (above, Sanyo Chemical Industries / polyoxypropylene butyl ether type oil), 50HB-55, 50HB-100, 50BH-260, 50HB-400 (above, Sanyo Chemical Industries) / Polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether type oil), Unilube (registered trademark) M
  • Known thickeners can be used as the thickener used in the grease composition of the present embodiment.
  • fluororesin fluororesin, melamine cyanurate, metal soap and the like are used.
  • fluororesin one or both of PTFE, PVDF, PVF (homopolymer group) and a fluororesin copolymer (for example, PTFE copolymer, PFA, FEP, ETFE, ECTFE) are desirable.
  • PTFE or a case containing PTFE as a main component is desirable.
  • the average particle size is preferably 0.1 to 30 ⁇ m.
  • the weight ratio of the fluororesin to the multi-molecular hydrocarbon alcohol serving as the base oil is preferably in the range of 2: 8 to 5: 5. Further, the preferable amount of the fluororesin contained in the grease obtained by using the grease composition is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass.
  • Fluororesin is commercially available KTL, KT series KT-300M, KT-400M, KT-600M, KTL-450, KTL-610, KTL-620, KTL-20N, KTL-10N KTL-8N, KTL-4N, KTL-2N, KTL-8F, KTL-500F (Kitamura Co., Ltd.), dry film RA, RA / IPA, RA / W, 2000 / IPA, LW-1200 (all made by Kemmers), DYNEON (registered trademark) TF1700, TF1705, TF1750, TF9201Z, TF9205, TF9207Z (all made by 3M Japan), Sefrallube (registered trademark) I , V (all manufactured by Central Glass Co., Ltd.), Algoflon (registered trademark) L100, L101-1, L106, L203, L206, L600, Polymist (registered trademark) F284, F5A, F5AEX,
  • fluororesins may contain perfluorooctanoic acid (PFOA) and its salts and PFOA-related substances (hereinafter perfluorooctanoic acid and the like).
  • PFOA perfluorooctanoic acid
  • perfluorooctanoic acid etc.
  • Perfluorooctanoic acid, etc. may be prohibited from being manufactured and put on the market in the future due to the revision of the REACH restricted substances by the European Commission (EC).
  • Examples of the production method not containing perfluorooctanoic acid and the like include, for example, bulk polymerization, suspension polymerization, precipitation polymerization, emulsion polymerization, a polymerization method such as solution polymerization, and a method of removing by a treatment after the polymerization, but in the present embodiment, Any of them is applicable irrespective of whether or not it includes PFOA.
  • the melamine cyanurate is a white powder composed of an adduct of melamine and cyanuric acid.
  • the average particle size is preferably 30 ⁇ m or less.
  • Melamine Cyanurate @ ProFlame-MC15, MC25 (manufactured by Novista), MC-4000, MC-4500, MC-6000 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), MELAPUR (registered trademark) MC25, 200/70 (Manufactured by BASF).
  • a thickener composed of a metal carboxylate can be used.
  • carboxylic acid a carboxylic acid derivative having a hydroxy group or the like can be used.
  • the carboxylic acid may be an aliphatic carboxylic acid such as stearic acid or azelaic acid or an aromatic carboxylic acid such as terephthalic acid.
  • a monovalent aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms or a divalent aliphatic carboxylic acid having 6 to 14 carbon atoms is preferable.
  • the metal is preferably an alkali metal such as lithium or sodium, an alkaline earth metal such as calcium, or an amphoteric metal such as aluminum. In particular, lithium is preferably used.
  • the content of these thickeners can be arbitrarily adjusted.
  • the weight of the melamine cyanurate is equal to or less than the weight of the multi-molecular hydrocarbon alcohol serving as the base oil.
  • the preferred amount of melamine cyanurate is 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.
  • the total content of both is the same as or less than the multi-molecular hydrocarbon alcohol used as the base oil.
  • the preferred compounding amount of the thickener is It is from 5 to 50% by weight, more preferably from 10 to 50% by weight, even more preferably from 10 to 40% by weight, even more preferably from 20 to 40% by weight.
  • the weight ratio of the metal soap to the multi-molecular hydrocarbon alcohol serving as a base oil is preferably in the range of 5:95 to 50:50.
  • the total amount of the grease composition is 100% by weight, it is preferably 5 to 20% by weight.
  • the total weight of the thickener (fluororesin and metal soap) and the weight ratio of the multi-molecular hydrocarbon alcohol serving as the base oil The range is 1: 9 to 5: 5.
  • the total weight of the thickener (melamine cyanurate and metal soap) and the weight of the multi-molecular hydrocarbon alcohol as base oil
  • the ratio is in the range of 1: 9 to 5: 5.
  • the composition does not form a grease and tends to have a predetermined consistency. If the amount is too large, the low-temperature characteristics of the grease tend to deteriorate.
  • the consistency range is within the range of consistency standard No. 1 (325 ⁇ 15) to consistency standard No. 3 (235 ⁇ 15) in the NLGI grade. No. 2 (280 ⁇ 15). If the consistency is too low, the viscous resistance increases, and an increase in torque cannot be avoided. On the other hand, if the consistency is too high, it becomes difficult for the grease to stably adhere to the application surface.
  • the grease composition of the present embodiment contains the base oil of each of the above components and a thickener, but may optionally contain various additives as needed.
  • various additives for example, antioxidants, extreme pressure agents, rust inhibitors, metal deactivators, metal detergents, oiliness improvers, friction and wear reducers, viscosity index improvers, pour point depressants, surfactants, conductive agents, detergents Foaming agents, coloring agents and the like.
  • a phenol compound, an aromatic amine compound, or the like can be used as the antioxidant.
  • sulfurized olefins sulfurized oils and fats, methyltrichlorostearate, chlorinated naphthalene, benzyliodinated, fluoroalkylpolysiloxane, lead naphthenate and the like can be used.
  • carboxylic acids such as stearic acid, dicarboxylic acids, metal soaps, amine salts of carboxylic acids, metal salts of heavy sulfonic acids, and carboxylic acid partial esters of polyhydric alcohols can be used.
  • Benzotriazole, benzimidazole and the like can be used as metal deactivators, and alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates and the like can be used as metal detergents.
  • fatty acids aliphatic alcohols, esters, oils and fats can be used.
  • zinc-based, sulfur-based, phosphorus-based, amine-based, ester-based and the like can be used.
  • Polymethacrylates, ethylene propylene copolymers, styrene-isoprene copolymers, hydrogenated styrene-isoprene copolymers, polyisobutylene, and the like can be used as viscosity index improvers.
  • polyalkyl acrylate polybutene, polyalkyl styrene, polyvinyl acetate and the like can be used.
  • a sulfonate, an amine sulfate, an aliphatic amine salt, an aliphatic ammonium salt, a sorbitan fatty acid ester, a polyoxyethylene glycol ester, or the like can be used.
  • conductive agent graphite, metal powder, etc. can be used.
  • antifoaming agent silicone oil or the like can be used.
  • Various pigments and dyes can be used as the colorant.
  • the grease composition of the present embodiment can also include a known solid lubricant.
  • Various solid lubricants such as boron nitride, molybdenum disulfide, graphite, and fluorine-containing copolymer can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle size of these solid lubricants is suitably about 30 ⁇ m, like the thickener.
  • inorganic fillers In addition to the solid lubricant, inorganic fillers, organic fillers, and the like can be added for imparting functions such as conductivity and anti-vibration effects.
  • Known inorganic fillers such as inorganic fillers such as metal oxides, metal sulfides, sulfates, carbonates, nitrides, carbides, corundum, and artificial diamonds can be used. Fine particles of various resins and rubber components can be used as the organic filler.
  • a hybrid or a plurality of structures of inorganic and organic materials can be used as appropriate.
  • the grease composition of the present embodiment can be made into a multi-base oil type grease composition by mixing and using fluorine grease depending on the application.
  • the “multi-base oil type” means a hybrid type grease composition containing a multi-molecular hydrocarbon alcohol and other types of base oils.
  • the mixing ratio can be arbitrarily changed according to the application.
  • a better effect can be obtained by selecting metal soap as the thickener. This is because the metal soap can be simultaneously used as a thickener for both the grease composition of the present embodiment using a multi-molecular hydrocarbon alcohol as a base oil and a fluorine grease.
  • the grease composition or the multiple base oil type grease composition of the present embodiment can be manufactured by a usual method. For example, there is a method in which a base oil, a thickener and an appropriate additive are added and kneaded and dispersed as necessary. For kneading and dispersion, a known roll mill, colloid mill, ball mill, Dyno mill or the like can be used.
  • the grease composition or the multiple base oil type grease composition of the present embodiment can be appropriately diluted with an organic solvent before use.
  • an organic solvent In the present embodiment, it is defined as a lubricant composition (or a grease diluting liquid).
  • organic solvent general solvents can be widely used, and hydrocarbon-based and fluorine-based solvents are particularly desirable.
  • hydrocarbon solvents examples include acetone, methanol, ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, petroleum benzene, petroleum ether, ligroin, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, benzene, tetrahydrofuran, and tetrachloroethylene.
  • Dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane ethylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, diethyl ether, dibutyl ether and the like. It is possible to dilute with one or a mixture of two or more of these solvents.
  • fluorinated solvent examples include perfluorocarbon, hydrofluorocarbon, hydrofluorochlorocarbon, hydrofluoroether, perfluoropolyether, hadrofluoroolefin, and hadrofluorochloroolefin. It is possible to dilute with one or a mixture of two or more of these solvents.
  • the above-mentioned hydrocarbon-based and fluorine-based solvents may be mixed and used in any ratio depending on the application and the coating method. Further, mixing with a water-soluble solvent such as alcohol and glycol is also possible.
  • the resin member to which the grease composition, the multiple base oil type grease composition, or the grease diluting liquid of the present embodiment is applied can be used without particular limitation as long as it is a crystalline resin.
  • the crystalline resin is a resin having a large ratio of crystal parts in the resin component.
  • a characteristic of the crystallized resin is that it has a glass transition point and has a large molding shrinkage accompanying crystallization after molding.
  • polyethylene polypropylene, polyamide, polyoxymethylene, polybutylene terephthalate, and polyphenylene sulfide.
  • these resins those having relatively more components which become crystal parts are more desirable, and those having no mixture with the rubber component and the amorphous resin are preferable.
  • the grease composition of the present embodiment is, in particular, automobiles, bicycles, mobile bodies such as trains, audio and video equipment, crystalline resin parts such as information equipment,
  • the present invention can be applied to a resin part and a metal part, or between metal parts, or a sliding portion of a member using ceramic. That is, the general resin has low resistance to the oil component in the grease, but according to the embodiment of the present invention, the resin can be applied to the sliding portion of the crystalline resin.
  • the grease composition, the multiple base oil type grease composition, or the grease dilution solution of the present embodiment can form a lubricating film by a general method. Specifically, a method of applying a grease composition, a multi-base oil type grease composition, or a grease diluted solution to a sliding member with a brush or brush, or a spray, a dispenser, a grease composition, a multi-base oil type A lubricating film can be formed on the sliding member and its part by a method of immersing the sliding member in the grease composition or the grease diluting liquid.
  • the amount of application to the sliding member can be appropriately adjusted depending on the site, and the thickness of the coating is appropriately about 0.1 to 3000 ⁇ m.
  • the coating of the grease composition, the multiple base oil type grease composition, or the grease diluting solution is thick or the amount of application is large, it is not good because these components ooze out of the sliding member and adversely affect other members. . If the coating is thin or the coating amount is small, these components are depleted and an appropriate lubricating effect cannot be obtained.
  • Example 1-1 30 parts by weight of PTFE resin (trade name: TLP-10F-1, manufactured by DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.) with an average particle size of 0.3 ⁇ m as a thickener, and a kinematic viscosity at 40 ° C. of 20 mm 2 / s as a grease base oil 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (trade name: Adeka Carpol (registered trademark) MH-20, manufactured by ADEKA) is weighed, placed in a container, sufficiently stirred with a spatula, and then with a roller (three-roll mill). A grease composition was prepared by performing a pressure dispersion treatment.
  • PTFE resin trade name: TLP-10F-1, manufactured by DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.
  • Adeka Carpol registered trademark
  • MH-20 manufactured by ADEKA
  • the purpose of this example was to evaluate grease in which the ratio of the fluorine thickener TLP-10F-1 to the base oil MH-20 was 3: 7.
  • ⁇ Consistency measurement> The consistency was measured in accordance with JIS 2220.7.
  • Apparatus PhysicaMCR302 (AntonPaar) Jig: Parallel plate ( ⁇ 25mm) Measurement conditions: shear rate (30s -1 ), temperature (-40 ° C) ⁇ Observation of the degree of influence on the polypropylene resin member>
  • a sample of this example (approximately 10 g) was applied to both sides of a polypropylene plate (dimensions: 100 mm x 25 mm x 2 mm), left at 80 ° C for 24 hours, and after leaving the lubricant component was wiped clean, and the weight change rate of the polypropylene plate was determined by the following equation. .
  • Weight change rate (%) 100 ⁇ (BA) / A A: mass of polypropylene before immersion in sample B: mass of polypropylene after immersion in sample Where weight change rate is less than ⁇ 1.0% ⁇ 1.0% or more change ⁇ And Further, the surface state after standing was observed, and when the influence was confirmed, such as the surface being rough, it was evaluated as x.
  • Example 1-2 40 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 60 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were weighed, as in Example 1-1.
  • a grease composition was prepared and evaluated. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio between the fluororesin TLP-10F-1 and the base oil MH-20 was 4: 6.
  • Example 1-3 50 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 50 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were weighed, and the same as in Example 1-1.
  • a grease composition was prepared and evaluated. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio between the fluororesin TLP-10F-1 and the base oil MH-20 was 5: 5.
  • Example 1-4 20 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 80 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil, as in Example 1-1
  • a grease composition was prepared and evaluated. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio between the fluororesin TLP-10F-1 and the base oil MH-20 was 2: 8.
  • Example 1-5 20 parts by weight of melamine cyanurate as a thickener and 80 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were prepared, and a grease composition was prepared in the same manner as in Example 1-1. evaluated.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which melamine cyanurate was used as a thickener and the ratio of the thickener to the base oil was 2: 8.
  • Example 1-6 50 parts by weight of melamine cyanurate as a thickener and 50 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were prepared, and a grease composition was prepared in the same manner as in Example 1-1. evaluated.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of the thickener melamine cyanurate to the base oil was 5: 5.
  • Example 1-7 5 parts by weight of Li soap as a thickener and 95 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were prepared, and a grease composition was prepared and evaluated as in Example 1-1. did.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which Li soap was used as a thickener and the ratio to base oil was 5:95.
  • Example 1-8 50 parts by weight of Li soap as a thickener and 50 parts by weight of polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were prepared, and a grease composition was prepared and evaluated as in Example 1-1. did.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which Li soap was used as a thickener and the ratio to base oil was 5: 5.
  • Example 1-9 24 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 6 parts by weight of melamine cyanurate, and 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine and melamine cyanurate was 8: 2 and the ratio of thickener to base oil was 3: 7 as a thickener.
  • Example 1-10 32 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 8 parts by weight of melamine cyanurate, and 60 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and melamine cyanurate was 8: 2 and the ratio of thickener to base oil was 4: 6 as a thickener.
  • Example 1-11 40 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 10 parts by weight of melamine cyanurate, and 50 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and melamine cyanurate was 8: 2 and the ratio of thickener to base oil was 5: 5 as a thickener.
  • Example 1-12 64 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 16 parts by weight of melamine cyanurate, and 20 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and melamine cyanurate was 8: 2 and the ratio of thickener to base oil was 2: 8 as a thickener.
  • Example 1-13 27 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 3 parts by weight of melamine cyanurate, and 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and melamine cyanurate was 9: 1 and the ratio of thickener to base oil was 3: 7 as a thickener.
  • Example 1-14 21 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 9 parts by weight of melamine cyanurate, and 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and melamine cyanurate was 7: 3 and the ratio of thickener to base oil was 3: 7 as a thickener.
  • Example 1-15 15 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 15 parts by weight of melamine cyanurate, and 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and melamine cyanurate was 5: 5 and the ratio of thickener to base oil was 3: 7 as a thickener.
  • Example 1-16 5 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 5 parts by weight of Li soap, and 90 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil.
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and Li soap was 5: 5 and the ratio of thickener to base oil was 1: 9 as a thickener.
  • Example 1-17> Weigh 25 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1), 25 parts by weight of Li soap and 50 parts by weight of polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil as a thickener.
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine-based and Li soap was 5: 5 and the ratio of thickener to base oil was 5: 5 as a thickener.
  • Example 1-18 5 parts by weight of melamine cyanurate as a thickener, 5 parts by weight of Li soap, and 90 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were weighed. Similarly, a grease composition was prepared and evaluated. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of melamine cyanurate to Li soap was 5: 5 and the ratio of thickener to base oil was 1: 9 as a thickener.
  • ADEKA CARPOL registered trademark
  • Example 1-19 25 parts by weight of melamine cyanurate as a thickener, 25 parts by weight of Li soap, and 50 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were weighed. Similarly, a grease composition was prepared and evaluated. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of melamine cyanurate to Li soap was 5: 5 and the ratio of thickener to base oil was 5: 5 as a thickener.
  • ADEKA CARPOL registered trademark
  • Example 1-20 12 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 12 parts by weight of melamine cyanurate, 6 parts by weight of Li soap, and a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH- 20) was weighed at 70 parts by weight, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of fluorine, melamine cyanurate and Li soap was 4: 4: 2, and the ratio of thickener to base oil was 3: 7 as a thickener. .
  • Example 1-21 30 parts by weight of a PTFE resin having an average particle diameter of 3.5 ⁇ m (trade name: Lubron (registered trademark) L-2, manufactured by Daikin) as a thickener, and a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH) as a grease base oil -20) was weighed in an amount of 70 parts by weight, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio to the base oil was 3: 7 with a fluororesin L-2 different from that of Example 1-1.
  • a PTFE resin having an average particle diameter of 3.5 ⁇ m trade name: Lubron (registered trademark) L-2, manufactured by Daikin
  • ADEKA CARPOL (registered trademark) MH polyalkylene alcohol
  • Example 1-23 30 parts by weight of a PTFE resin having an average particle size of 4 ⁇ m (trade name manufactured by Dry Film RA Chemours) as a thickener, and 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil It was weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio to the base oil was 3: 7 in a fluororesin dry film RA different from that in Example 1-1.
  • a PTFE resin having an average particle size of 4 ⁇ m trade name manufactured by Dry Film RA Chemours
  • ADEKA CARPOL registered trademark
  • Example 1-24 24 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as thickener, 6 parts by weight of PTFE resin (dry film RA), and polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as grease base oil 70 parts by weight were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of the two types of fluororesins to the base oil was 3: 7.
  • Example 1-25 24 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 6 parts by weight of PTFE resin (trade name KTL-2N, manufactured by Kitamura Co., Ltd.) with an average particle size of 2.5 ⁇ m, and polyalkylene alcohol (grease base oil) Adeka Carpol (registered trademark) MH-20) was weighed at 70 parts by weight, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which two types of fluororesins different from those of Examples 1 to 24 and the ratio to the base oil were 3: 7.
  • Example 1-26 24 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 6 parts by weight of PTFE resin (trade name KTL-10N, manufactured by Kitamura Co., Ltd.) with an average particle size of 10 ⁇ m, and polyalkylene alcohol (ADEKA) as a grease base oil 70 parts by weight of Carpol (registered trademark) MH-20) were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which two types of fluororesins different from those of Examples 1 to 24 and the ratio to the base oil were 3: 7.
  • Example 1-27 30 parts by weight of a PTFE-PFPE copolymer as a thickener and 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were weighed, and the grease composition was the same as in Example 1-1. Products were prepared and evaluated. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of the fluorocopolymer to the base oil was 3: 7.
  • Example 1-28 29 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 1 part by weight of graphite as a solid lubricant, and 70 parts by weight of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • PTFE resin TLP-10F-1
  • graphite a solid lubricant
  • ADKA CARPOL polyalkylene alcohol
  • Example 1-29 29 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 1 part by weight of molybdenum disulfide as a solid lubricant, and polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil 70 parts by weight were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition to which molybdenum disulfide was added as a solid lubricant.
  • Example 1-30 29 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 1 part by weight of calcium stearate as a solid lubricant, and 70 parts of a polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • a weight part was weighed, and a grease composition was prepared and evaluated as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate the composition of a grease to which calcium stearate was added as a solid lubricant.
  • Example 1-31 30 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 0.3 parts by weight of Vanlube704S (Vanderbilt Chemicals) as a rust inhibitor, and polyalkylene alcohol (ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil 70 parts by weight were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition to which a rust inhibitor was added.
  • PTFE resin TLP-10F-1
  • Vanlube704S Vanlube704S
  • ADEKA CARPOL registered trademark
  • MH-20 polyalkylene alcohol
  • Example 2-1 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, and a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity of 33 mm 2 / s at 40 ° C. as a grease base oil (trade name: ADEKA CARPOL (registered trademark) M- 30, manufactured by ADEKA) and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition having a different base oil from that of Example 1-1.
  • Example 2-2 30 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, and a polyalkylene polyol (polyether diol type oil) having a kinematic viscosity of 70 mm 2 / s at 25 ° C as a grease base oil (Adekapoly) 70 parts by weight of ether P-400 (manufactured by ADEKA) were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition having a different base oil from that of Example 1-1.
  • Example 2-3 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, and a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity of 105 mm 2 / s at 40 ° C. as a grease base oil (trade name: ADEKA CARPOL (registered trademark) M- (110, manufactured by ADEKA) 70 parts by weight were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition having a different base oil from that of Example 1-1.
  • ADEKA CARPOL registered trademark
  • Example 2-4 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, and a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity of 9 mm 2 / s at 40 ° C. as a grease base oil (trade name Newpole (registered trademark) LB-65) (Manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition having a different base oil from that of Example 1-1.
  • a grease base oil trade name Newpole (registered trademark) LB-65
  • Example 2-5 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, and a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity of 56 mm 2 / s at 40 ° C. as a grease base oil (trade name: Unilube® MB-11, 70 parts by weight (manufactured by NOF CORPORATION) were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition having a different base oil from that of Example 1-1.
  • Example 2-6 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, and a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 24 mm 2 / s as a grease base oil (trade name: Pulla Safe (registered trademark) WI-135 BASF) 70 parts by weight (manufactured by Japan Co., Ltd.) were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition having a different base oil from that of Example 1-1.
  • a PTFE resin TLP-10F-1
  • a polyalkylene alcohol having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 24 mm 2 / s as a grease base oil (trade name: Pulla Safe (registered trademark) WI-135 BASF) 70 parts by weight (manufactured by Japan Co., Ltd.)
  • Example 2-7 10 parts by weight of Li soap as a thickener and 90 parts by weight of a polyalkylene polyol (trade name: Adeka polyether P-400) as a grease base oil were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition with Li soap having a different base oil.
  • a polyalkylene polyol trade name: Adeka polyether P-400
  • Example 2-8 10 parts by weight of Al composite soap as a thickener and 90 parts by weight of a polyalkylene polyol (trade name: Adeka polyether P-400) as a grease base oil were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated as in Example 1-1. .
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition using 10 parts by weight of Al composite soap.
  • Example 2-9 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 35 parts by weight of a polyalkylene alcohol (trade name ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil, and a polyalkylene alcohol (trade name) Adeka Carpol (registered trademark) M-30) was weighed at 35 parts by weight, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition using two types of base oils within the category of a multi-molecular hydrocarbon alcohol.
  • Example 2-10 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 35 parts by weight of a polyalkylene alcohol (trade name ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil, and a polyalkylene polyol (trade name) Adeka polyether P-400) was weighed at 35 parts by weight, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition using two types of base oils within the category of a multi-molecular hydrocarbon alcohol.
  • a PTFE resin TLP-10F-1
  • ADEKA CARPOL registered trademark
  • Adeka polyether P-400 Adeka polyether P-400
  • Example 2-11 16 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 4 parts by weight of Li soap, and 40 parts by weight of polyalkylene alcohol (trade name: ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil Then, 40 parts by weight of a polyalkylene polyol (trade name: Adeka polyether P-400) was weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. The purpose of this example was to evaluate grease with two types of thickeners and two types of base oils within the category of multi-molecular hydrocarbon alcohols.
  • Example 2-12 30 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 23.3 parts by weight of a polyalkylene alcohol (trade name ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil, and a polyalkylene alcohol (trade name) 23.3 parts by weight of Adeka Carpol (registered trademark) M-30) and 23.3 parts by weight of a polyalkylene polyol (trade name: Adeka Polyether P-400) were weighed, and a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1. .
  • the purpose of this example was to evaluate grease with three types of base oils within the category of multi-molecular hydrocarbon alcohols.
  • Example 3-1 15 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 35 parts by weight of a perfluoropolyether (trade name Demnum (registered trademark) S-65, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) as a grease base oil.
  • a fluorine grease composition 50 parts by weight of the grease composition prepared in Example 1-1 was added to this fluorine grease composition, and the mixture was again mixed in the same manner as in Example 1-1 to prepare and evaluate a plurality of base oil type grease compositions.
  • the purpose of this example was to evaluate a multi-base oil type grease composition in which a grease composition using a multi-molecular hydrocarbon alcohol as a base oil and a fluorine grease composition were mixed at a ratio of 5: 5.
  • Example 3-2 27 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 63 parts by weight of perfluoropolyether (Demnum (registered trademark) S-65) as a grease base oil were weighed, and the same as in Example 1-1. Fine adjustment was performed so that the consistency became 280 in a simple process to prepare a fluorine grease composition. To this fluorine grease composition, 10 parts by weight of the grease composition prepared in Example 1-1 was added, and mixed again in the same manner as in Example 1-1 to prepare and evaluate a multi-base oil type grease composition. The purpose of this example was to evaluate a multi-base oil type grease composition in which a grease composition using a multi-molecular hydrocarbon alcohol as a base oil and a fluorine grease composition were mixed at a ratio of 1: 9.
  • Example 3-3 3 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 7 parts by weight of perfluoropolyether (Demnum (registered trademark) S-65) as a grease base oil are the same as in Example 1-1. Fine adjustment was performed so that the consistency became 280 in a simple process to prepare a fluorine grease composition. To this fluorine grease composition, 90 parts by weight of the grease composition prepared in Example 1-1 was added and mixed again in the same manner as in Example 1-1 to prepare and evaluate a multi-base oil type grease composition. The purpose of this example was to evaluate a multi-base oil type grease composition in which a grease composition using a multi-molecular hydrocarbon alcohol as a base oil and a fluorine grease composition were mixed at a ratio of 9: 1.
  • Example 4-1 To 10 parts by weight of the grease composition prepared in Example 1-1, 45 parts by weight of ethanol and 45 parts by weight of isopropyl alcohol were added, a homogenizer treatment was performed, and a grease diluting solution containing 10% by weight of a nonvolatile component (lubricant composition) was adjusted and evaluated. In the measurement of the shear stress of this sample, a nonvolatile component after volatilization and drying was recovered and used as a sample. Regarding the observation of the degree of influence of the polypropylene, dip coating was carried out with a grease diluting solution, taken out, dried, and left at 80 ° C. for 24 hours. The purpose of this example was to evaluate the grease dilution solution of this example using an organic solvent.
  • Example 4-2 To 10 parts by weight of the grease composition prepared in Example 1-1, 45 parts by weight of hydrofluorochloroolefin and 45 parts by weight of hydrofluoroether were added. The diluted solution (lubricant composition) was adjusted and evaluated. The purpose of this example was to evaluate the grease dilution solution of this example using a fluorine-based solvent.
  • Example 5-1 10 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 90 parts by weight of a polyalkylene alcohol (Adeka Carpol (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were weighed.
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in 1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio between the fluororesin and the base oil was 1: 9.
  • Example 5-2 60 parts by weight of a PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener and 40 parts by weight of a polyalkylene alcohol (trade name: ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil were weighed.
  • a grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in 1. The purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio between the fluororesin and the base oil was 6: 4.
  • Example 5-3 8 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 2 parts by weight of melamine cyanurate, and 90 parts by weight of a polyalkylene alcohol (trade name: ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • the grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of a thickener obtained by mixing a fluororesin and melamine cyanurate to a base oil was 1: 9.
  • Example 5-4 48 parts by weight of PTFE resin (TLP-10F-1) as a thickener, 12 parts by weight of melamine cyanurate, 40 parts by weight of a polyalkylene alcohol (trade name: ADEKA CARPOL (registered trademark) MH-20) as a grease base oil
  • the grease composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1-1.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease composition in which the ratio of a thickener obtained by mixing a fluororesin and melamine cyanurate to a base oil was 6: 4.
  • the purpose of this example was to evaluate a grease using a polyalkylene alcohol having a high kinematic viscosity as a base oil.
  • Tables 1 to 5 summarize the material compositions and ratios of the examples and comparative examples, and the results.
  • the composition of the grease composition of the present invention can additionally exhibit various functions by adding an optional additive or the like.
  • an antioxidant was added, a sufficient effect was achieved, and furthermore, a rust-preventing effect on iron by immersion in salt water could be confirmed. This makes it possible to use metal parts for lubrication and rust prevention, and to use them as suitable lubricants for both resins and metals.

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Abstract

本発明のグリース組成物は、40℃における動粘度が100mm2/s以下となるポリアルキルアルコール又はポリアルキレンアルコール(以下、複数分子炭化水素系アルコールと呼ぶ)と、増ちょう剤と、を含有することを特徴とする。これにより、合成油グリースでありながら、ポリプロピレンなどの結晶性樹脂等に対する材料適合性および、さらに高温から低温まで広い温度範囲で使用でき、特に低温特性に優れたグリース組成物等を提供する。

Description

グリース組成物、複数基油式グリース組成物、潤滑剤組成物、ポリプロピレン樹脂部材
 本発明は樹脂材の摺動部、特にポリプロピレン樹脂部材に対し最適な潤滑作用を付与するためのグリース組成物等に関する。
 一般に、車載部品の樹脂摺動部へ使用される潤滑剤として、各種の基油を配合したグリースが提案されている。例えば、増ちょう剤としてはリチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん等の金属石けんや、ポリテトラフルオロエチレン等の固体潤滑剤、基油としては合成炭化水素油、鉱油、フッ素油、シリコーン油等を用い、必要に応じて酸化防止剤、防錆剤等を配合したものが多く用いられている。
 特に低摩擦係数または低トルクを有する樹脂用グリースとして、各種のワックスを配合したグリースが提案されている。例えば、基油に鉱物油や炭化水素系合成油、増ちょう剤にとしてウレア系を配合し、基油にモンタンワックスを含有することで、潤滑部の低摩擦化、高耐久性に優れたグリース(特開2002-371290参照)が提案されている。このグリースは、使用対象としてポリアミド樹脂(ナイロン)やポリブチレンテレフタレート樹脂等、これらのうち酸または酸誘導体の基、極性基を有する樹脂が好ましいとしている。鉱油、合成炭化水素油を基油としたグリースは、樹脂部材に対し膨潤やクラックが生じるといった懸念があるが、本特許文献1の合成油グリースは、上記一部の樹脂に対しては、その懸念を払拭している。
 一方で、エステルやエーテル系油を基油とする場合、樹脂部材に影響を及ぼす恐れがあり、基油あるいは主成分として使用しないのが望ましいとしている。(例えば、特開2002-363589参照)
 上記特開2002-371290、特開2002-363589のいずれも、結晶性樹脂として代表的なポリプロピレン樹脂への影響の有無に関する記述はなく、合成油グリースのポリプロピレンへの樹脂適合性(膨潤・溶解等)に対する懸念は払拭されていない。また、一般的に合成油グリースは、温度変化に弱く、とくに低温環境での物性安定性に劣るものが多い。このため、この点も改良も望まれていた。
 一方で、対樹脂性および温度特性に優れるグリースとして、フッ素油グリースが挙げられる。フッ素油グリースはあらゆる樹脂への利用でき、広い温度域での使用が可能である反面、添加剤による各種機能(例えば防錆機能)の付与が難しい。従って、添加剤が付与可能な合成油グリースと比較して防錆性能で劣る。また価格も高価である。
 次点で、対樹脂性および温度特性に優れるグリースとして、シリコーン油グリースも挙げられる。しかしながら、シリコーン油の場合は、そもそも純化物の低摩擦化が得られにくく、更に、液状の石油系添加剤ほとんど溶解しないので、防錆性の機能を付与するのも難しい。とりわけ、このシリコーン油グリースは、それに含まれるシリコーン油の低分子量成分が揮発してそれが接点部に付着すると、絶縁体を形成することで導通不良を生じさせる恐れがある。結果、電気的な安全性が求められる車載部品での適用が難しい。
 本発明の目的は、合成油グリースでありながら、ポリプロピレンなどの結晶性樹脂等に対する材料適合性および、さらに高温から低温まで広い温度範囲で使用でき、特に低温特性に優れたグリース組成物等を提供することである。
 本発明者は、かかる課題を解決するために、鋭意、研究を進めた結果、40℃で動粘度100mm2/s以下のポリアルキルアルコール又はポリアルキレンアルコール(以下、複数分子炭化水素アルコール)を基油に使用し、増ちょう剤を含有した合成油グリースでありながら、ポリプロピレンなどの結晶性樹脂等に対する材料適合性および、さらに高温から低温まで広い温度範囲で使用でき、特に低温特性に優れることを見出した。これにより、本グリース組成物では-40℃におけるせん断応力が9000Paを下回る、低トルク性を実現させる事ができる。低温環境下となる-40℃でせん断応力が9000Paを超える場合には、実際の使用時におけるトルクの上昇が避けられず、摩擦によるエネルギーロスが大きくなり実用に適さない。
 また、上記複数分子炭化水素アルコールを基油に使うことにより、合成油グリースに使用される各種添加剤による機能付与が可能になり、特に、防錆剤を添加できるので、金属部材や金属接点等への併用も可能となる。本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次のものからなる。
 上記目的を達成する本発明は、40℃における動粘度が100mm2/s以下となるポリアルキルアルコール又はポリアルキレンアルコール(以下、複数分子炭化水素系アルコールと呼ぶ)と、増ちょう剤と、を含有することを特徴とするグリース組成物である。
 上記グリース組成物に関連して、前記複数分子炭化水素系アルコールにおけるアルキル基又はアルキレン基の主鎖数が2~5であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記複数分子炭化水素系アルコールにおけるモノマーのアルキル基又はアルキレン基の主鎖炭素数が2~5であり、かつ複合分子炭化水素系アルコールの数平均分子量(Mn)が200~2000であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、-40℃の条件下におけるせん断速度30s-1時のせん断応力が9000Pa以下となることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記増ちょう剤は、金属石けん、メラミンシアヌレート、フッ素樹脂の少なくとも1つを含むことを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記増ちょう剤を前記フッ素樹脂とし、前記フッ素樹脂と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、2:8~5:5の範囲内であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記増ちょう剤を前記メラミンシアヌレートとし、
 前記複数分子炭化水素系アルコールの含有重量に対する前記メラミンシアヌレートの含有重量は、同一又はそれ以下であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記増ちょう剤を前記金属石けんとし、前記金属石けんと前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、5:95~50:50の範囲内であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記増ちょう剤を前記フッ素樹脂及び前記メラミンシアヌレートとし、前記フッ素樹脂と前記メラミンシアヌレートの総重量と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、2:8~5:5の範囲内であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記増ちょう剤を前記フッ素樹脂と前記金属石けんとし、前記フッ素樹脂と前記金属石けんの総重量と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、1:9~5:5の範囲内であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、前記増ちょう剤を前記金属石けんと前記メラミンシアヌレートとし、前記金属石けんと前記メラミンシアヌレートの総重量と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、1:9~5:5の範囲内であることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、NLGIグレードでのちょう度規格1号(325±15)から ちょう度規格3号(235±15)となることを特徴とする。
 上記グリース組成物に関連して、酸化防止剤が添加されることを特徴とする。
 上記目的を達成する本発明は、上記のいずれかのグリース組成物と、フッ素油グリース組成物と、を有することを特徴とする複数基油式グリース組成物である。
 上記目的を達成する本発明は、上記のいずれかのグリース組成物又は上記の複数基油式グリース組成物を、炭化水素溶媒またはフッ素化合物溶媒に溶解したことを特徴とする潤滑剤組成物である。
 上記グリース組成物に関連して、ポリプロピレン樹脂用のグリースとして使用することを特徴とする。
 上記複数基油式グリース組成物に関連して、ポリプロピレン樹脂用のグリースとして使用することを特徴とする。
 上記潤滑剤組成物に関連して、ポリプロピレン樹脂用の潤滑剤として使用することを特徴とする。
 上記目的を達成する本発明は、上記のグリース組成物、上記の複数基油式グリース組成物、及び上記の潤滑剤組成物の少なくとも何れかが塗布されていることを特徴とするポリプロピレン樹脂部材である。
 上記目的を達成する本発明は、上記のグリース組成物、上記の複数基油式グリース組成物、及び上記の潤滑剤組成物の少なくとも何れかが塗布されていることを特徴とする、金属部材及びポリプロピレン樹脂部材の複合部材である。
 本発明のグリース組成物等は、40℃の動粘度が100mm2/s以下のポリアルキルアルコール又はポリアルキレンアルコールを基油に選定することで、常温でも低粘度にすることが可能になると同時に、ポリプロピレンなどの結晶性樹脂等に対し、膨潤や溶解の影響が少ない、最適なグリースを提供可能であることを見出した。また、-40℃の条件下におけるせん断速度30s-1時のせん断応力が9000Pa以下となる低温特性の優れたポリアルキルアルコール又はポリアルキレンアルコールを基油に選定することで、合成油グリースでありながら、フッ素グリース並の広い温度範囲で使用できるグリースの組成を見出した。
 また、アルキルアルコールのような合成油を基油に使うことにより、合成油に一般的に使用出来る酸化防止剤、極圧剤、防錆剤、金属不活性剤、金属清浄剤、油性向上剤、摩擦摩耗低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、界面活性剤、導電剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤による機能付与が可能になった。
 本発明の実施の形態に係るグリース組成物ついて説明する。本グリース組成物では、基油として、複数分子炭化水素系アルコールを用いる。この複数分子炭化水素系アルコールは、具体的には、ポリアルキルアルコール又はポリアルキレンアルコールの少なくとも何れかと定義される。例えば、アルキルアルコール又はアルキレンアルコールを重合反応させることで製造できる。また、この複数分子炭化水素系アルコールにおける、アルキル基又はアルキレン基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでも良く、主鎖数(炭素数)nは、n=2~5であることが好ましい。例えば、代表的なものとして、直鎖状のアルキル基の場合は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基となり、直鎖状のアルキレン基の場合は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基となる。分岐鎖状の場合は、上記直鎖状アルキル基又はアルキレン基の炭素において、その任意の1つ以上の水素原子がメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチルなどのアルキル基等で置換されたものが代表的である。
 更に本グリース組成物において基油として使用される複数分子炭化水素系アルコールは、主鎖となるアルキル基またはアルキレン基がポリマー(ジマー、トリマー、オリゴマーなど低分子ポリマー或いは高分子ポリマー)構造であり、より望ましくは、低分子ポリマー構造とする。複数分子炭化水素系アルコールの主鎖の末端に1つアルコール基を持つものをモノアルコールタイプ、2つ持つジオールタイプ、3つ以上の多価アルコールタイプなどが挙げられるが、その数は問わない。また、複数分子炭化水素系アルコールは1種類に限られず、複数種類の併用が可能である。
 使用される複数分子炭化水素系アルコールは、40℃の動粘度が100mm2/s以下とする。この複数分子炭化水素系アルコールに増ちょう剤を含有することで、グリース組成物を生成する。
 このグリース組成物は、-40℃の条件下におけるせん断速度30s-1時のせん断応力が9000Pa以下となるように調整することができる。
 上記条件を満たす基油となる複数分子炭化水素系アルコールは、具体的に、アデカカーポール(登録商標)M-30、同M-60、同MH-20、同MH-50、同MH-70同DL-50、同DL-80、同HT-65、同HT-65S、同MBF-100、同ML-250、同M-2、同XL-100(以上、ADEKA社製/ポリアルキレングリコール型油剤)、アデカポリエーテルP-400、同P-700(以上、ADEKA社製/ポリエーテルジオール型油剤)、ニューポール(登録商標)LB-65、同LB-185、同LB-385、同LB-300X、同LB-400XY(以上、三洋化成工業社製/ポリオキシプロピレンブチルエーテル型油剤)、同50HB-55、同50HB-100、同50BH-260、同50HB-400(以上、三洋化成工業社製/ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル型油剤)、ユニルーブ(登録商標)MB-7同MB-11、同MB-14、同50MB-2、同50MB-5、同50MB-11、同MB-7X(以上、日油社製/ポリアルキレングリコール誘導体型油剤)、プルラセーフ(登録商標)WS-55同WS-100、同WS-170、同WS-260、同WS-330B、同WS-600B、同WI-135、同WI-165、同WI-250、同WI-285、同WI-385、同WI-600D(以上、BASFジャパン社製/WS:エチレンオキシドプロピレンオキシドランダムコポリマー、WI:プロピレンオキサイドホモポリマー)などが挙げられる。
 本実施形態のグリース組成物において使用される増ちょう剤としては、公知のものが使用できる。例えばフッ素樹脂系、メラミンシアヌレート、金属石けんなどが使用される。フッ素樹脂としては、PTFE、PVDF、PVF(ホモポリマー群)と、フッ素樹脂共重合体(例えば、PTFE共重合体、PFA、FEP、ETFE、ECTFE)のいずれか又は双方が望ましい。特にPTFE、あるいはPTFEを主成分とする場合が望ましい。本実施形態に使用する場合は、平均粒径0.1~30μmが好ましい。この際、フッ素樹脂と、基油となる複数分子炭化水素系アルコールとの重量比は、2:8~5:5の範囲内であることが好ましい。また、このグリース組成物を利用して得られるグリース中に含有するフッ素樹脂の好ましい配合量は5~50質量%、より好ましくは10~40質量%とすることが好ましい。フッ素樹脂は、市販されているKTL,KTシリーズKT-300M、同KT-400M、同KT-600M、同KTL-450、同KTL-610、同KTL-620、同KTL-20N、同KTL-10N、同KTL-8N、同KTL-4N、同KTL-2N、同KTL-8F、同KTL-500F(以上、喜多村社製)、ドライフィルムRA、同RA/IPA、同RA/W、同2000/IPA、同LW-1200(以上、ケマーズ社製)、DYNEON(登録商標)TF1700、同TF1705、同TF1750、同TF9201Z、同TF9205、同TF9207Z(以上、スリーエムジャパン社製)、セフラルルーブ(登録商標)I、同V(以上、セントラル硝子社製)、アルゴフロン(登録商標)L100、同L101-1、同L106、同L203、同L206、同L600、ポリミスト(登録商標)F284、同F5A、同F5AEX、同XPP511、同XPP515、同XPP535、同XPP538、同XPP552(以上、ソルベイスペシャリティポリマーズジャパン社製)、ルブロン(登録商標)L-2、同L-5、同L-5F、同LDW-410(以上、ダイキン社製)、ゾニールTLP-10F-1、同MP1300、同MP1500-J、(以上、三井・デュポンフロロケミカル社製)などが挙げられる。
 なお、フッ素樹脂の一部において、ペルフルオロオクタン酸(PFOA)とその塩及びPFOA関連物質(以下ペルフルオロオクタン酸等)が含まれている可能性が指摘されている。ペルフルオロオクタン酸等はEC(欧州委員会)によるREACH制限対象物質の改正により、将来的にその製造および上市が禁止される可能性がある。ペルフルオロオクタン酸等を含まない製造方法として例えば塊状重合、懸濁重合、沈殿重合、乳化重合、溶液重合等の重合方法や、重合後の処理等により除去する方法があるが、本実施形態においては、PFOA等含む含まざるに関わらず何れも適用可能である。
 上記メラミンシアヌレートは、メラミンとシアヌル酸の付加物からなる白色粉末である。本実施形態に使用する場合は、平均粒径30μm以下が好ましい。具体的には、メラミンシアヌレート ProFlame-MC15、同MC25(ノヴィスタ社製)、MC-4000、MC-4500、MC-6000(日産化学工業社製)、MELAPUR(登録商標)MC25、同200/70(BASF社製)などが挙げられる。
 金属石けん系増ちょう剤は、カルボン酸金属塩からなる増ちょう剤を使用することが可能である。カルボン酸はヒドロキシ基などを有するカルボン酸誘導体が使用可能である。カルボン酸は、ステアリン酸、アゼライン酸などの脂肪族カルボン酸でも、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸でもよい。好ましくは、炭素数12~20の1価脂肪族カルボン酸や炭素数6~14の2価脂肪族カルボン酸がよい。1個のヒドロキシル基を含む1価脂肪族カルボン酸が最も好ましい。金属としては、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムのような両性金属が好ましい。特にはリチウムが好ましく用いられる。
 これらの増ちょう剤の含有量は、任意に調整可能である。例えば、メラミンシアヌレートを使用するとき、このメラミンシアヌレートの含有重量は、基油となる複数分子炭化水素系アルコールの重量と同一又はそれ以下とする。具体的に、複数分子炭化水素系アルコールとメラミンシアヌレートの合計重量を100重量%とした場合、メラミンシアヌレートの好ましい配合量は5~50重量%、より好ましくは10~40重量%である。また、増ちょう剤として、フッ素樹脂とメラミンシアヌレートの双方を使用するとき、両者の含有総重量は、基油となる複数分子炭化水素系アルコールと同一又はそれ以下とする。具体的には、複数分子炭化水素系アルコールと増ちょう剤(メラミンシアヌレートとフッ素樹脂)の全重量を100重量%とした場合、増ちょう剤(メラミンシアヌレートとフッ素樹脂)の好ましい配合量は5~50重量%、より好ましくは10~50重量%、更に望ましくは10~40重量%、より更に望ましくは20~40重量%である。
 また、増ちょう剤として金属石けんを使用した場合は、この金属石けんと、基油となる複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、5:95~50:50の範囲内とすることが好ましい。グリース組成物の全量を100重量%とした場合、好ましくは5~20重量%である。更に、この増ちょう剤として、フッ素樹脂と金属石けんの双方を使用する場合、増ちょう剤(フッ素樹脂と金属石けん)の総重量と、基油となる複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、1:9~5:5の範囲内とする。また更に、この増ちょう剤として、メラミンシアヌレートと金属石けんの双方を使用する場合、増ちょう剤(メラミンシアヌレートと金属石けん)の総重量と、基油となる複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、1:9~5:5の範囲内とする。
 なお、これらの増ちょう剤の配合量が少なすぎると、グリース状にならず所定のちょう度が得られない傾向にある。また、多すぎると、グリースの低温特性が悪化する傾向にある。
 ちょう度の範囲として望ましいのは、本実施形態では、NLGIグレードにおいて、ちょう度規格1号(325±15)~ちょう度規格3号(235±15)の範囲内が好ましく、望ましくはちょう度規格2号(280±15)である。ちょう度が低すぎると、粘性抵抗が増加し、トルクの上昇が避けられない。また、ちょう度が高すぎると、グリースが塗布面に安定して固着し難くなる。
 本実施形態のグリース組成物は、上記各成分の基油と増ちょう剤を配合するものであるが、必要に応じて、各種添加剤を適宜配合することができる。例えば、酸化防止剤、極圧剤、防錆剤、金属不活性剤、金属清浄剤、油性向上剤、摩擦摩耗低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、界面活性剤、導電剤、消泡剤、着色剤等である。
例えば、酸化防止剤としては、フェノール系化合物、芳香族アミン化合物などが使用可能である。
 極圧剤としては、硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などが使用可能である。
 防錆剤としては、ステアリン酸などのカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステルなどが使用可能である。
 金属不活性剤として、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなど、金属清浄剤として、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどが使用可能である。
 油性向上剤として、脂肪酸、脂肪族アルコール、エステル系、油脂などが使用可能である。
 摩擦摩耗低減剤として、亜鉛系、硫黄系、リン系、アミン系、エステル系などが使用可能である。
 粘度指数向上剤として、ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレンなどが使用可能である。
 流動点降下剤として、ポリアルキルアクリレート、ポリブテン、ポリアルキルスチレン、ポリビニルアセテートなどが使用可能である。
 界面活性剤として、スルホン酸塩、硫酸アミン塩、脂肪族アミン塩、脂肪族アンモニウム塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコールエステルなどが使用可能である。
 導電剤として、黒鉛、金属粉末などが使用可能である。消泡剤として、シリコーン油などが使用可能である。着色剤として、各種顔料や染料などが使用可能である。
 また、本実施形態のグリース組成物は、公知の固体潤滑剤を含むこともできる。固体潤滑剤としては、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、黒鉛、フッ素含有コポリマーなど、各種のものが使用できる。これらは、単独で、あるいは2種以上を併用して使用することができる。また、これら固体潤滑剤の平均粒径は、増ちょう剤と同様に、30μm程度が適当である。
 また、固体潤滑剤の他に無機フィラー、有機フィラー等を導電性や防振効果などの機能付与のために添加可能である。無機フィラーとしては金属酸化物、金属硫化物、硫酸化物、炭酸化物、窒化物、炭化物、コランダム、人工ダイヤモンド等の無機充填剤等、公知のものを適用することができる。有機フィラーとしては、各種樹脂やゴム成分の微粒子を利用できる。また無機有機材のハイブリッドや複数構造のものも適宜使用可能である。
 本実施形態のグリース組成物は、用途により、フッ素グリースを混合して使用することで、複数基油式グリース組成物とするが出来る。この「複数基油式」とは、複数分子炭化水素系アルコールと、それ以外の種類の基油を含有するハイブリッドタイプのグリース組成物を意味する。混合比率は用途に応じ任意に変更可能である。特に、複数基油式グリース組成物の場合、その増ちょう剤として金属石鹸を選択することで、より良い効果が得られる。金属石鹸は、複数分子炭化水素系アルコールを基油とした本実施形態のグリース組成物と、フッ素グリースの双方の増ちょう剤として、同時になじむことができるからである。
 本実施形態のグリース組成物又は複数基油式グリース組成物は、通常の方法により製造できる。例えば、基油と増ちょう剤および適宜添加剤を加え、必要に応じ混練、分散する方法が挙げられる。混練、分散には、公知のロールミル、コロイドミル、ボールミル、ダイノーミルなどを用いることができる。
 本実施形態のグリース組成物又は複数基油式グリース組成物は、適宜有機溶媒で希釈して使用することが可能である。それを本実施形態では潤滑剤組成物(又はグリース希釈用液)と定義する。有機溶媒としては一般的な溶媒を広く使用することができるが、特に炭化水素系、フッ素系の溶媒が望ましい。
 炭化水素系の溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、石油ベンジン、石油エーテル、リグロイン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、テトラクロロエチレン、ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどが挙げられる。これらの溶媒の一つ又は二つ以上の混合物で希釈することが可能である。
 フッ素系溶媒としては、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロクロロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、パーフルオロポリエーテル、ハドロフルオロオレフィン、ハドロフルオロクロロオレフィンなどが挙げられる。これらの溶媒の一つ又は二つ以上の混合物で希釈することが可能である。
 上記炭化水素系とフッ素系の溶媒を、用途や塗布方法に応じ、任意の比率で混合して使用してもよい。また、アルコール、グリコールなどの水溶性溶媒との混合も可能である。
本実施形態のグリース組成物、複数基油式グリース組成物、またはグリース希釈用液が適用される樹脂部材は、結晶性の樹脂であれば特に制限なく使用可能である。ここで、結晶性樹脂とは、樹脂成分内に結晶部位の比率が多い樹脂のことである。結晶化樹脂の特徴としては、ガラス転移点を持ち、成型後の結晶化に伴う成型収縮率が大きいことなどがある。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイドなどが挙げられる。ただしこれらの樹脂の中でも結晶部位になる成分が相対的により多いものがより望ましく、ゴム成分や非晶樹脂との混ぜ物のないものが好ましい。本実施形態は、特に結晶性樹脂部材の中でも汎用性が高いポリプロピレンへの使用が好ましい。
 例えば、精密機器のスライド摺動部、ギア、軸受、電気接点など、自己潤滑性や低温特性等が要求される様々な部材に適用される。本実施形態のグリース組成物、複数基油式グリース組成物、またはグリース希釈用液は、特に、自動車、自転車、電車などの移動体、オーディオ・ビデオ機器、情報機器などの結晶性樹脂部品同士、樹脂部品と金属部品あるいは金属部品同士、さらにはセラミックを使用した部材の摺動部などに適用することができる。つまり、一般的樹脂は、グリース中の油成分への耐性が弱いが、本発明形態により、結晶性樹脂の摺動部へ適用することが可能となった。
 本実施形態のグリース組成物、複数基油式グリース組成物、またはグリース希釈溶液は、一般的な方法で潤滑膜を形成可能である。具体的には、摺動部材に対して、グリース組成物、複数基油式グリース組成物、またはグリース希釈溶液をハケやブラシ、あるいはスプレー、ディスペンサーによって塗布する方法、グリース組成物、複数基油式グリース組成物、またはグリース希釈用液中へ、摺動部材を浸漬させる方法等によって、摺動部材、その部位に潤滑膜を形成することができる。
 また、上記摺動部材への塗布量は、その部位によって適宜調整可能であり、その被膜の厚さはおよそ0.1~3000μmが適切である。
 グリース組成物、複数基油式グリース組成物、またはグリース希釈溶液の被膜が厚い、あるいは塗布量が多い場合、これらの成分が摺動部材からにじみ出し、他の部材への悪影響を与えるため良くない。また、被膜が薄い、あるいは塗布量が少ない場合、これらの成分が枯渇し、適切な潤滑効果が得られなくなる。
 以下、本発明について実施例をもとに具体的に説明する。しかし本発明はこれに限定されるものではない。
 <実施例1-1>
増ちょう剤として平均粒径が0.3μmのPTFE樹脂(商品名 TLP-10F-1、三井・デュポンフロロケミカル社製)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が20mm2/sであるポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20、ADEKA社製)を70重量部秤量し、これらを容器に入れてヘラで充分攪拌したのち、ローラ(3本ロールミル)で加圧分散処理を行い、グリース組成物を調製した。
 本試料のちょう度を測定し、ちょう度を280±15(ちょう度規格2号)となるように材料の比率を微調節した。入手した試料ついて、下記レオメーターによりせん断応力およびトルクを測定、ポリプロピレン樹脂への影響度も調べた。
 本実施例は、フッ素系増ちょう剤TLP-10F-1と基油MH-20の比率を3:7としたグリースの評価を目的とした。
<ちょう度測定> ちょう度はJIS 2220.7に準拠し測定をした。
<せん断応力測定> 下記レオメーターを使用して測定した。
装置:PhysicaMCR302(AntonPaar社製)
冶具:パラレルプレート(Φ 25mm)
測定条件:せん断速度(30s-1)、温度(-40℃)
<ポリプロピレン樹脂部材への影響度観察>
ポリプロピレン板(寸法100mmx25mmx2mm)に本実施例の試料(約10g)を両面に塗布、80℃で24時間放置し、放置後潤滑剤成分をきれいにふき取り、ポリプロピレン板の重量変化率を下記式により求めた。
式:重量変化率(%)=100×(B-A)/A
A:試料浸漬前のポリプロピレン質量
B:試料浸漬後のポリプロピレン質量
ここで重量変化率が
±1.0%未満の変化の場合 ○
±1.0%以上の変化の場合 ×
とした。また、放置後の表面状態を観察し、表面が荒れている等、影響が確認された場合も×とした。
 <実施例1-2>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を40重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を60重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素樹脂TLP-10F-1と基油MH-20との比率を4:6としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-3>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を50重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を50重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素系樹脂TLP-10F-1と基油MH-20との比率を5:5としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-4>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を20重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を80重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素系樹脂TLP-10F-1と基油MH-20との比率を2:8としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-5>
増ちょう剤としてメラミンシアヌレートを20重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を80重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてメラミンシアヌレートを使用し、増ちょう剤と基油の比率を2:8としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-6>
増ちょう剤としてメラミンシアヌレートを50重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を50重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤メラミンシアヌレートと基油の比率を5:5としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-7>
増ちょう剤としてLi石鹸を5重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を95重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤にLi石鹸を使用し、基油との比率を5:95としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-8>
増ちょう剤としてLi石鹸を50重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を50重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤にLi石鹸を使用し、基油との比率を5:5としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-9>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を24重量部、メラミンシアヌレートを6重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートの比率が8:2、増ちょう剤と基油の比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-10>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を32重量部、メラミンシアヌレートを8重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を60重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートの比率が8:2、増ちょう剤と基油の比率を4:6としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-11>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を40重量部、メラミンシアヌレートを10重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を50重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートの比率が8:2、増ちょう剤と基油の比率を5:5としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-12>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を64重量部、メラミンシアヌレートを16重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を20重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートの比率が8:2、増ちょう剤と基油の比率を2:8としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-13>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を27重量部、メラミンシアヌレートを3重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートの比率が9:1、増ちょう剤と基油の比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-14>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を21重量部、メラミンシアヌレートを9重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートの比率が7:3、増ちょう剤と基油の比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-15>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を15重量部、メラミンシアヌレートを15重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートの比率が5:5、増ちょう剤と基油の比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-16>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を5重量部、Li石鹸を5重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を90重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とLi石鹸の比率が5:5、増ちょう剤と基油の比率を1:9としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-17>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を25重量部、Li石鹸を25重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を50重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とLi石鹸の比率が5:5、増ちょう剤と基油の比率を5:5としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-18>
増ちょう剤としてメラミンシアヌレートを5重量部、Li石鹸を5重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を90重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてメラミンシアヌレートとLi石鹸の比率が5:5、増ちょう剤と基油の比率を1:9としたグリースの組成物評価を目的とした。
 <実施例1-19>
増ちょう剤としてメラミンシアヌレートを25重量部、Li石鹸を25重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を50重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてメラミンシアヌレートとLi石鹸の比率が5:5、増ちょう剤と基油の比率を5:5としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-20>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を12重量部、メラミンシアヌレートを12重量部、Li石鹸を6重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、増ちょう剤としてフッ素系とメラミンシアヌレートとLi石鹸の比率が4:4:2、増ちょう剤と基油の比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-21>
増ちょう剤として平均粒径が3.5μmのPTFE樹脂(商品名 ルブロン(登録商標) L-2、ダイキン社製)を30重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1とは異なるフッ素系樹脂L-2で基油との比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-22>
増ちょう剤として平均粒径が4μmのPTFE樹脂(商品名 DYNEON TF9207Z 3M社製)を30重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1とは異なるフッ素系樹脂 TF9207Zで基油との比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-23>
増ちょう剤として平均粒径が4μmのPTFE樹脂(商品名 ドライフィルムRA Chemours社製)を30重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1とは異なるフッ素系樹脂 ドライフィルムRAで基油との比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-24>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を24重量部、PTFE樹脂(ドライフィルムRA)を6重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、2種類のフッ素系樹脂で基油との比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-25>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を24重量部、平均粒径2.5μmのPTFE樹脂(商品名 KTL-2N、喜多村社製)を6重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-24とは異なる2種類のフッ素系樹脂で基油との比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-26>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を24重量部、平均粒径10μmのPTFE樹脂(商品名 KTL-10N、喜多村社製)を6重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-24とは異なる2種類のフッ素系樹脂で基油との比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-27>
増ちょう剤としてPTFE-PFPEの共重合体を30重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素系共重合体と基油との比率を3:7としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-28>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を29重量部、固体潤滑剤として黒鉛を1重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、固体潤滑剤として黒鉛を添加したグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-29>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を29重量部、固体潤滑剤として二硫化モリブデンを1重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、固体潤滑剤として二硫化モリブデンを添加したグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例1-30>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を29重量部、固体潤滑剤としてステアリン酸カルシウムを1重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、固体潤滑剤としてステアリン酸カルシウムを添加したグリースの組成物評価を目的とした。
 <実施例1-31>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、防錆剤としてVanlube704S(VanderbiltChemicals)0.3重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(アデカカーポール(登録商標)MH-20)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、防錆剤を添加したグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-1>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が33mm2/sであるポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)M-30、ADEKA社製)、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1と基油が異なるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-2>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として25℃での動粘度が70mm2/sであるポリアルキレンポリオール(ポリエーテルジオール型油剤)(商品名 アデカポリエーテルP-400、ADEKA社製)70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1と基油が異なるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-3>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が105mm2/sであるポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)M-110、ADEKA社製)70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1と基油が異なるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-4>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が9mm2/sであるポリアルキレンアルコール(商品名 ニューポール(登録商標)LB-65、三洋化成社製)70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1と基油が異なるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-5>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が56mm2/sであるポリアルキレンアルコール(商品名 ユニルーブ(登録商標)MB-11、日油社製)70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1と基油が異なるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-6>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が24mm2/sであるポリアルキレンアルコール(商品名 プルラセーフ(登録商標)WI-135 BASFジャパン社製)70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、実施例1-1と基油が異なるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-7>
増ちょう剤としてLi石けんを10重量部、グリース基油としてポリアルキレンポリオール(商品名 アデカポリエーテルP-400)90重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、基油が異なるLi石けんでのグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-8>
増ちょう剤としてAl複合石けんを10重量部、グリース基油としてポリアルキレンポリオール(商品名 アデカポリエーテルP-400)を90重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、Al複合石けんを10重量部でのグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-9>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を35重量部、ポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)M-30)を35重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、複数分子炭化水素系アルコールの範疇内における2種類の基油によるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-10>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を35重量部、ポリアルキレンポリオール(商品名 アデカポリエーテルP-400)を35重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、複数分子炭化水素系アルコールの範疇内における2種類の基油によるグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例2-11>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を16重量部、Li石けんを4重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を40重量部、ポリアルキレンポリオール(商品名 アデカポリエーテルP-400)を40重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、2種類の増ちょう剤と、複数分子炭化水素系アルコールの範疇内における2種類の基油によるグリースの評価を目的とした。
 <実施例2-12>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を23.3重量部、ポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)M-30)を23.3重量部、ポリアルキレンポリオール(商品名 アデカポリエーテルP-400)を23.3重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、複数分子炭化水素系アルコールの範疇内における3種類の基油によるグリースの評価を目的とした。
 <実施例3-1>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を15重量部、グリース基油としてパーフルオロポリエーテル(商品名 デムナム(登録商標)S-65、ダイキン工業株式会社製)を35重量部秤量し、実施例1-1同様な工程でちょう度が280となるように微調節してフッ素グリース組成物を調製した。このフッ素グリース組成物に、実施例1-1で調整したグリース組成物を50重量部追加したものを再度実施例1-1同様に混合し、複数基油式グリース組成物を調整、評価した。
本実施例は、複数分子炭化水素系アルコールを基油とするグリース組成物とフッ素グリース組成物を5:5で混合した複数基油式グリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例3-2>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を27重量部、グリース基油としてパーフルオロポリエーテル(デムナム(登録商標)S-65)を63重量部秤量し、実施例1-1と同様な工程でちょう度が280となるように微調節してフッ素グリース組成物を調製した。このフッ素グリース組成物に、実施例1-1で調整したグリース組成物を10重量部追加し、再度実施例1-1同様に混合し、複数基油式グリース組成物を調整、評価した。
本実施例は、複数分子炭化水素系アルコールを基油とするグリース組成物とフッ素グリース組成物を1:9で混合した複数基油式グリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例3-3>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を3重量部、グリース基油としてパーフルオロポリエーテル(デムナム(登録商標)S-65)を7重量部秤量し、実施例1-1と同様な工程でちょう度が280となるように微調節してフッ素グリース組成物を調製した。このフッ素グリース組成物に、実施例1-1で調整したグリース組成物を90重量部追加し、再度実施例1-1同様に混合し、複数基油式グリース組成物を調整、評価した。
本実施例は、複数分子炭化水素系アルコールを基油とするグリース組成物とフッ素グリース組成物を9:1で混合した複数基油式グリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例4-1>
実施例1-1で調整したグリース組成物10重量部に対し、エタノールを45重量部、イソプロピルアルコールを45重量部追加し、ホモジナイザー処理を行い、不揮発成分10重量%のグリース希釈溶液(潤滑剤組成物)を調整、評価した。
本試料のせん断応力測定は、揮発乾燥後の不揮発成分を回収し、それを試料とした。ポリプロピレンの影響度観察に関しては、グリース希釈溶液に浸漬塗布し、取り出し乾燥させ、80℃で24時間放置し、重量変化を算出、判断した。
本実施例は、有機溶媒による本実施例のグリース希釈溶液の評価を目的とした。
 <実施例4-2>
実施例1-1で調整したグリース組成物10重量部に対し、ハイドロフルオロクロロオレフィンを45重量部、ハイドロフルオロエーテルを45重量部追加し、実施例4-1同様に不揮発成分10重量%のグリース希釈溶液(潤滑剤組成物)を調整、評価した。
本実施例は、フッ素系溶媒による本実施例のグリース希釈溶液の評価を目的とした。
 <実施例5-1>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を10重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を90重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素樹脂と基油との比率を1:9としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例5-2>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を60重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を40重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素樹脂と基油との比率を6:4としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例5-3>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を8重量部、メラミンシアヌレートを2重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を90重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素樹脂とメラミンシアヌレートを混合した増ちょう剤と基油との比率を1:9としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <実施例5-4>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を48重量部、メラミンシアヌレートを12重量部、グリース基油としてポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)MH-20)を40重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、フッ素樹脂とメラミンシアヌレートを混合した増ちょう剤と基油との比率を6:4としたグリース組成物の評価を目的とした。
 <比較例1>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が220mm2/sであるポリアルキレンアルコール(商品名 アデカカーポール(登録商標)M-250C、ADEKA社製)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、動粘度が高いポリアルキレンアルコールを基油としたグリースの評価を目的とした。
 <比較例2>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が8mm2/sであるエステル油(商品名 サンソサイザー DOA、新日本理化社製)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。本実施例は、動粘度が低いエステル油を基油としたグリースの評価を目的とした。
 <比較例3>
増ちょう剤とてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が28mm2/sであるポリオールエステル(商品名 Priolube(登録商標) 1800、クローダ社製)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、動粘度が低いアルコールエステル油を基油としたグリースの評価を目的とした。
 <比較例4>
増ちょう剤としてPTFE樹脂(TLP-10F-1)を30重量部、グリース基油として40℃での動粘度が19mm2/sであるポリアルキルオレフィン(商品名 SpectraSyn(登録商標)4、エクソンモービル社製)を70重量部秤量し、実施例1-1同様グリース組成物を調製、評価した。
本実施例は、動粘度が低いポリアルキルオレフィンを基油としたグリースの評価を目的とした。
 実施例、比較例の材料組成と比率および結果を表1~5にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 (結果および考察)
以上の結果から明らかなように、本実施例での範囲内でのグリース組成物とグリース希釈溶液では、低温におけるせん断応力が9000Pa以下を安定して維持でき、ポリプロピレン樹脂への悪影響も観察されなかった。この事により、炭化水素系グリースでありながら、ポリプロピレンなどの結晶性樹脂用途に適した、低温特性も優れたグリース組成物およびグリース希釈溶液が提供可能となった。
 それに対して、比較例の結果のとおり、本実施例以外の組成および基油材料では、低温度でグリースの状態を維持することが難しく、せん断応力が測定できない結果となった。またポリアルキルアルコール以外の基油ではポリプロピレンへの影響が避けられなかった。
なお、本発明のグリース組成物の組成は、任意の添加剤などを付与することにより、様々な機能を追加発揮することが可能である。一例として、酸化防止剤を添加した実施例1-31組成では、十分な効果を達成した上に、更に塩水浸漬での鉄への防錆効果を確認することができた。このことにより、金属部品にも潤滑および防錆用途で利用することが可能となり、樹脂と金属の両方に適切な潤滑剤として利用できる。従来、金属と結晶性樹脂の複合部品などに利用の場合、材料に応じ潤滑剤の使い分けをしたり、マスキングをして塗りわけたりしなければならなかったが、本発明を用いればその煩雑さが改善され、製造プロセスが簡略化できる。このように、本発明では機能付与により今まで利用しづらかった部位や新規領域や商品への展開も可能となる。
 また、合成油由来のグリースであることから、一般的な各種溶媒により希釈分散が可能で、速乾性潤滑剤としての利用ができ、薄膜塗布などの利用などが可能である。
 以上のように、本発明により、広く応用可能なグリース組成物とグリース希釈物を提供出来るに至った。尚、本発明は、上記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。

Claims (20)

  1.  40℃における動粘度が100mm2/s以下となるポリアルキルアルコール又はポリアルキレンアルコール(以下、複数分子炭化水素系アルコールと呼ぶ)と、
    増ちょう剤と、を含有することを特徴とするグリース組成物。
  2.  前記複数分子炭化水素系アルコールにおけるアルキル基又はアルキレン基の主鎖数が2~5であることを特徴とする請求の範囲1に記載のグリース組成物。
  3.  前記複数分子炭化水素系アルコールにおけるモノマーのアルキル基又はアルキレン基の主鎖炭素数が2~5であり、かつ複合分子炭化水素系アルコールの数平均分子量(Mn)が200~2000であることを特徴とする請求の範囲1に記載のグリース組成物。
  4.  -40℃の条件下におけるせん断速度30s-1時のせん断応力が9000Pa以下となることを特徴とする請求の範囲1乃至3のいずれかに記載のグリース組成物。
  5.  前記増ちょう剤は、金属石けん、メラミンシアヌレート、フッ素樹脂の少なくとも1つを含むことを特徴とする請求の範囲1乃至4のいずれかに記載のグリース組成物。
  6.  前記増ちょう剤を前記フッ素樹脂とし、
     前記フッ素樹脂と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、2:8~5:5の範囲内であることを特徴とする請求の範囲5に記載のグリース組成物。
  7.  前記増ちょう剤を前記メラミンシアヌレートとし、
     前記複数分子炭化水素系アルコールの含有重量に対する前記メラミンシアヌレートの含有重量は、同一又はそれ以下であることを特徴とする請求の範囲5に記載のグリース組成物。
  8.  前記増ちょう剤を前記金属石けんとし、
     前記金属石けんと前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、5:95~50:50の範囲内であることを特徴とする請求の範囲5に記載のグリース組成物。
  9.  前記増ちょう剤を前記フッ素樹脂及び前記メラミンシアヌレートとし、
     前記フッ素樹脂と前記メラミンシアヌレートの総重量と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、2:8~5:5の範囲内であることを特徴とする請求の範囲5に記載のグリース組成物。
  10.  前記増ちょう剤を前記フッ素樹脂と前記金属石けんとし、
     前記フッ素樹脂と前記金属石けんの総重量と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、1:9~5:5の範囲内であることを特徴とする請求の範囲5に記載のグリース組成物。
  11.  前記増ちょう剤を前記金属石けんと前記メラミンシアヌレートとし、
     前記金属石けんと前記メラミンシアヌレートの総重量と前記複数分子炭化水素系アルコールの重量比は、1:9~5:5の範囲内であることを特徴とする請求の範囲5に記載のグリース組成物。
  12.  NLGIグレードでのちょう度規格1号(325±15)から ちょう度規格3号(235±15)となることを特徴とする請求の範囲1乃至11のいずれかに記載のグリース組成物。
  13.  酸化防止剤が添加されることを特徴とする請求の範囲1乃至12のいずれかに記載のグリース組成物。
  14.  上記請求の範囲1乃至13のいずれかに記載のグリース組成物と、
    フッ素油グリース組成物と、を有することを特徴とする複数基油式グリース組成物。
  15.  上記請求の範囲1乃至13のいずれかに記載のグリース組成物又は上記請求の範囲14に記載の複数基油式グリース組成物を、炭化水素溶媒またはフッ素化合物溶媒に溶解したことを特徴とする潤滑剤組成物。
  16.  ポリプロピレン樹脂用のグリースとして使用することを特徴とする上記請求の範囲1乃至13のいずれかに記載のグリース組成物。
  17.  ポリプロピレン樹脂用のグリースとして使用することを特徴とする上記請求の範囲14に記載の複数基油式グリース組成物。
  18.  ポリプロピレン樹脂用の潤滑剤として使用することを特徴とする上記請求の範囲15に記載の潤滑剤組成物。
  19.  請求項16に記載のグリース組成物、請求の範囲17に記載の複数基油式グリース組成物、及び請求の範囲18に記載の潤滑剤組成物の少なくとも何れかが塗布されていることを特徴とするポリプロピレン樹脂部材。
  20.  請求項16に記載のグリース組成物、請求の範囲17に記載の複数基油式グリース組成物、及び請求の範囲18に記載の潤滑剤組成物の少なくとも何れかが塗布されていることを特徴とする、金属部材及びポリプロピレン樹脂部材の複合部材。
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