WO2006095644A1 - 潤滑剤組成物 - Google Patents

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Toshio Nitta
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricant composition. More particularly, the present invention relates to a lubricant composition which has excellent anti-corrosion properties and also good anti-corrosion properties after heat history.
  • Lubricants such as grease are widely used to lubricate various machines such as automobiles, construction machines, industrial machines, machine tools and various parts constituting them.
  • water may infiltrate, and the demand for fireproofness is becoming increasingly strong.
  • the operating temperatures of these peripheral devices tend to increase more and more as the speed, size, performance and weight increase, so it is also required to have a heat resistance after heat history. Become.
  • a grease composition for rolling contact ⁇ ⁇ bearing is proposed in which a magnesium compound and a mildewproofing agent as an essential ingredient are mixed with a darease composition based on silicone oil type or fluorine oil type lubricating oil.
  • a volatile antifungal agent triazole compounds such as benzotriazole, methylbenzotriazole and the like, and dicyclohexylammonium nitrite are considered to be preferable.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 91-59664
  • This grease composition for rolling bearings is said to be superior to the durability at high temperature as well as to the detent performance, but it is believed that the volatile flavour-proof agent is a mildew-proof agent. Because it is used as a component, it has insufficient long-term protection at high temperatures, and the environmental impact of alkaline components such as magnesium oxide must be taken into consideration.
  • a heat resistant grease composition comprising an additive such as fluorosilicone oil, fluoroplastic thickener and alkyl sulfone powder, to which other known thickeners such as calcium stearate etc. can be added.
  • an additive such as fluorosilicone oil, fluoroplastic thickener and alkyl sulfone powder, to which other known thickeners such as calcium stearate etc. can be added.
  • Products have also been proposed, and the heat resistance of the bracket is excellent in heat resistance, and it has been shown by the evaporation test and engine test that the heat resistance of the bracket is stable over the long term. After the heat resistance test, the fireproofness has not been mentioned, nor is there any mention of it.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-143883
  • the applicant has previously proposed a lubricating grease composition obtained by adding an aliphatic dicarbonic acid metal salt as a thickener to a perfluoropolyether base oil. Furthermore, powdery fluoroplastics may be added, and improvements in wear resistance, leak resistance, cleaning properties, etc. to the counterpart material will be achieved.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Publication No. 2001-354986
  • an addition ratio of a metal salt of an aliphatic dicarboxylic acid metal salt used as a thickener is about 1 to 50% by weight, preferably 3 to 35% by weight in the composition, Also in Examples 1 to 14 of lubricating grease compositions consisting of two components of these thickeners and perfluoropolyether oil, thickeners with such a preferable addition ratio are used.
  • the content thereof is about 50% by weight or less, preferably about 3 to 35% by weight, in the yarn or composition.
  • the proportion of the powdery fluorine resin added is 5% by weight
  • the proportion of the metal salt of an aliphatic dicarboxylic acid metal salt which is a thickener is 15%. 25% by weight, and as can be understood from these results, the addition ratio of the metal salt of an aliphatic dicarboxylic acid as a thickener can be increased to increase the addition ratio of the powdered fluororesin. It will be gone.
  • An object of the present invention is a lubricant composition in which a powdered fluorocarbon resin is added to a fluorocarbon oil at an addition ratio suitable as a thickener, which is excellent in anti-corrosion properties and resistant to heat history. It is also to provide good fertility.
  • the object of the present invention is to contain a fluoro oil, a powdered fluoroplastic thickener and a Ca salt or Na salt of an aromatic sulfonic acid or a saturated aliphatic dicarboxylic acid as an antifungal additive, 10 to 40% by weight of thickener in these total amounts, 0.3 to 10% by weight of additives Is achieved by the lubricant composition, the remainder being composed of fluorine oil.
  • perfluoropolyether oil is used as the fluorine oil.
  • the lubricant composition according to the present invention has excellent anti-corrosion properties and good anti-corrosion properties after being subjected to a heat history, so that it can be widely used especially for lubricating machines and parts used outdoors. it can .
  • an automotive accessory represented by an electric fan motor of a car, a fuel injection device, an onorator etc., a bearing for which fire resistance, heat resistance, low temperature characteristics, load resistance, etc. are required. It is effectively used for the lubrication of In addition to this, it can also be used for the purpose of lubricating solid-solid contacts such as sliding bearings such as rolling bearings, sliding bearings, sintered bearings, gears, valves, cocks, oil seals, rolls, and electrical contacts.
  • a fluorine oil used as a base oil a perfluoropolyether oil is generally used.
  • a force light perfluorinated polyether, a general formula
  • Rf is a perfluoro lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, such as a perfluoromethyl group, a perfluoro group, a perfluoro group and the like.
  • n + n 3 to 200
  • m: n 10 to 90: 90 to 10
  • CF 2 CF 2 O group and CF 2 O group are
  • the F 2 O group, the CF 2 CF 2 O group, and the CF 2 O group are randomly bonded in the main chain,
  • the FCF O group is randomly bonded to the main chain, and is preferably hexafluoropropene.
  • Hexafluoropropylene oxide or tetrafluoroethylene oxide by completely fluorinating the precursor formed by the photo-oxidation polymerization of tetrafluoroethylene and tetrafluoroethylene, or in the presence of a cesium fluoride catalyst.
  • a cesium fluoride catalyst are obtained by anionizing the resulting acid fluoride compound having a terminal —CF (CF 3) COF group with fluorine gas.
  • perfluoropolyether base oils can be used alone or in combination, but when used as a lubricating oil, their viscosity (40 ° C.) is about 5 to 2000 mm 2 / It is desirable that the second, preferably about 10 to 1,500 mm 2 / second. If the viscosity is less than this, the evaporation amount is large, and as the grease for heat resistance, the evaporation amount specified in JIS class 3 greases for rolling bearings does not meet the condition of 1.5% or less.
  • the pour point JIS K-2 283 compliant
  • the pour point is 10 ° C or higher, and bearings, gears, chains, etc. do not start up at low temperatures by the usual method, and heating is required to make them usable. It becomes ineligible for use as a special grease.
  • polytetrafluoroethylene As a fluorine resin as a thickening agent, polytetrafluoroethylene [PTFE], tetrafluoroethylene-hexafluoropropene copolymer [FEP], Perfluoro, which are conventionally used as a lubricant, are used. And the like.
  • Polytetrafluoroethylene produces polytetrafluoroethylene by methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization and solution polymerization of tetrafluoroethylene, which are pyrolyzed, decomposed by electron beam irradiation, physically crushed. The treatment is carried out according to a method such as one having a number average molecular weight Mn lowered to about 1000 to 1000000 to about 1000 to 500,000.
  • the copolymerization reaction with tetrafluoroethylene and hexafluoropropene and the molecular weight reduction treatment are also performed in the same manner as in the case of polytetrafluoroethylene, and the number average molecular weight is about 1000 to 60000. Is used. In particular, in order to obtain PTFE having a melting point of 300 ° C. or higher which is preferably used in the present invention, And Mn is preferably about 10000 or more.
  • the control of the molecular weight can also be carried out by using a chain transfer agent during the copolymerization reaction.
  • the obtained powdered fluororesins one having an average particle size of about 500 / im or less, preferably about 0.1-30 / 111, is generally used.
  • These powdered fluororesins are used by being added at a ratio of 10 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight, in the total amount of the base oil and the antifungal additive.
  • the fluorine resin thickener is used in a proportion above this, the composition becomes too hard, whereas when it is used in a proportion below this, the thickening ability of the fluorine resin etc. is not exhibited, and Deterioration is caused, and the improvement of the scattering resistance can not be expected sufficiently.
  • thickeners can be used in combination with these powdered fluororesins, and examples of such thickeners include metallic soaps such as Li soap, urea resin, bentonite, silica, clay, graphite, Carbon, minerals such as zinc oxide, organic pigments, polyethylene, polypropylene, polyamide can also be used S, from the viewpoint of heat resistance and lubricity, preferably metal salts of monoamide monocarboxylic acid, metal salts of monoester carboxylic acid, diurea , Triurea, Tetraurea etc. are used. As these other thickening agents, those having a melting point of 300 ° C. or higher are preferably used.
  • aromatic sulfonate used as the antifungal additive petroleum sulfonic acid, alkyl benzene sulfonic acid, Ca salt such as dialkyl naphthalene sulfonic acid or Na salt is used. Sulfonates having these aromatic rings are excellent in heat resistance and mildew resistance.
  • saturated aliphatic dicarboxylic acid for example, succinic acid, malonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, guloretaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonamethylenedicarboxylic acid , Decamethylenedicarboxylic acid, undecamethylenedicarboxylic acid, dodecamethylenedicarboxylic acid, tridecamethylenedicarboxylic acid, tetradecamethylenedicarboxylic acid, pentadecamethylenedicarboxylic acid, hexadecamethylenedicarboxylic acid, heptadecamethylenedicarboxylic acid
  • Ca salt or Na salt such as oxadecadecamethylene dicarboxylic acid is preferably used, and preferably used is one having a carbon number of ⁇ 12 of the aliphatic group which is particularly excellent in terms of antifungal property.
  • These antifungal additives are used in a proportion of 0.3 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight, in the total amount of the base oil and the powdered fluororesin thickener. If the addition ratio is less than this, the target antifungal effect can not be obtained. On the other hand, if the addition ratio is higher than this, the desired amount of thickener can not be added, and the thickening effect is expected. become unable.
  • antioxidants other additives conventionally added to lubricants, such as antioxidants, other anti-corrosion agents, corrosion inhibitors, extreme pressure agents, oil agents, solid lubricants, etc. It is possible to add S as needed.
  • antioxidants include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl and 4-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), alkyldiphenyls.
  • antioxidants examples include amine-based antioxidants such as phamine, trifluoro-nileamine, phenyl-naphthyl-naphthylamine, phenothiazine, alkylated phenyl- ⁇ -naphthylamine, phenothiazine, and alkylated phenothiazine.
  • amine-based antioxidants such as phamine, trifluoro-nileamine, phenyl-naphthyl-naphthylamine, phenothiazine, alkylated phenyl- ⁇ -naphthylamine, phenothiazine, and alkylated phenothiazine.
  • Examples of other fungicides include fatty acids, fatty acid amines, metal salts of alkyl sulfonic acids, salts of alkyl sulfonic acid amines, oxidized paraffins and polyoxyalkyl ethers, and examples of corrosion inhibitors include Nazotriazole, benzimidazole, thiadiazole and the like can be mentioned.
  • extreme pressure agent for example, phosphorus compounds such as phosphoric acid ester, phosphorous acid ester, phosphoric acid ester amine salt, iodine compounds such as sulfides, disulfides, etc., metal salt of dialkyl dithiophosphate, dialkyl dithioborate And metal compounds such as acid metal salts and the like.
  • phosphorus compounds such as phosphoric acid ester, phosphorous acid ester, phosphoric acid ester amine salt, iodine compounds such as sulfides, disulfides, etc., metal salt of dialkyl dithiophosphate, dialkyl dithioborate And metal compounds such as acid metal salts and the like.
  • oil agent examples include fatty acid or ester thereof, higher alcohol, polyhydric alcohol or ester thereof, aliphatic amine, fatty acid monoglyceride and the like.
  • solid lubricants include, for example, molybdenum disulfide, graphite, boron nitride, silane nitride and the like.
  • A-2 RfO (CF 2 CF 2 O) (CF 2 O) Rf Viscosity (40) 150 mm 2 / s
  • Bl Emulsion polymerization method PTFE (molecular weight 100,000 to 200,000, melting point 330 ° C, average primary particle size 0.2 / im)
  • B-2 Suspension polymerization method PTFE (molecular weight 1 to 100,000, melting point 318 ° C, average primary particle Diameter 5 / im)
  • B-3 Solution polymerization method FEP (molecular weight 50 to 150,000, melting point 256 ° C, average primary particle size 0.2 ⁇ m) [Anti-glare additive]
  • Emko 1 test degree of corrosion was performed on the obtained lubricant composition.
  • the same test was conducted after heating the test bearing after grease sealing at 180 ° C. for 500 hours, and the comparison of the degree of corrosion after heat history was also given. went.
  • the lubricant composition of Comparative Example 7 has a consistency number (JIS K22207; corresponds to DIN ISO 2137) Is too hard to test with No. 4 and can not be put to practical use as a grease.
  • the lubricating oil compositions obtained in the respective examples have a consistency number of 1 to 3 and all form a grease.

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Abstract

　フッ素油、粉末状フッ素樹脂増稠剤および防錆性添加剤としての芳香族スルホン酸または飽和脂肪族ジカルボン酸のCa塩またはNa塩を含有してなり、これらの合計量中増稠剤が10～40重量％を、また添加剤が0.3～10重量％を占め、残りがフッ素油で構成される潤滑剤組成物。このように、増稠剤として適当な添加割合で粉末状フッ素樹脂をフッ素油に添加した潤滑剤組成物は、防錆性にすぐれかつ熱履歴を受けた後の防錆性も良好である。フッ素油としては、一般にパーフルオロポリエーテル油が用いられる。

Description

明 細 書
潤滑剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は、潤滑剤組成物に関する。さらに詳しくは、防鲭性にすぐれかつ熱履歴を 受けた後の防鲭性も良好な潤滑剤組成物に関する。
背景技術
[0002] グリース等の潤滑剤は、 自動車、建設機械、産業機械、工作機械等の各種機械お よびそれらを構成する各種部品の潤滑に広く使用されている。また、これらの機械の 使用個所によっては水が侵入してくる可能性があり、防鲭性に対する要求は益々強 くなつてきている。さらに、高速化、小型化、高性能化、軽量ィ匕などに伴い、これら周 辺機器の使用温度は益々上昇する傾向にあるため、熱履歴を受けた後の防鲭性も 求められることになる。
[0003] これ迄、防鲭性改善のためにいくつかの添加剤が検討されている。シリコーン油系 またはふつ素油系潤滑油を基油とするダリース組成物にマグネシウム化合物および 気化性防鲭剤を必須成分とする防鲭剤を配合した転力^軸受用グリース組成物が提 案されており、気化性防鲭剤としてはべンゾトリァゾール、メチルベンゾトリアゾール等 のトリァゾール系化合物ゃジシクロへキシルアンモニゥムナイトライトが好ましいとされ ている。
特許文献 1 :特開平 9一 59664号公報
[0004] この転がり軸受用グリース組成物は、高温での耐久性に加えて、鲭止め性能にもす ぐれてレ、るとされてレ、るが、気化性防鲭剤が防鲭剤の一成分として用いられてレ、るた め、高温下での長期間の防鲭性は不十分であり、また酸化マグネシウム等のアルカリ 性成分については、環境への影響を考慮しなければならない。
[0005] また、フルォロシリコーンオイル、フッ素樹脂系増稠剤およびアルキルスルフォン散 Ca等の添加剤よりなり、他の公知の増稠剤、例えばステアリン酸 Ca等を添加し得る耐 熱性グリース組成物も提案されており、耐熱性にすぐれかっこの耐熱性が長期的に 安定であることが、蒸発テストやエンジンテストによって示されているが、防鲭性、特 に耐熱試験後の防鲭性にっレ、ては何らの言及もなレ、。
特許文献 2：特開平 8— 143883号公報
[0006] 本出願人は先に、パーフルォロポリエーテル基油に増稠剤としての脂肪族ジカル ボン酸金属塩を添加した潤滑グリース組成物を提案しており、この組成物中にはさら に粉末状のフッ素樹脂を添加してもよいとされていて、相手材に対する耐摩耗性、耐 漏洩性、洗浄性などの改善が達成されるとしてレ、る。
特許文献 3：特開 2001— 354986号公報
[0007] この潤滑グリース組成物において、増稠剤として用いられる脂肪族ジカルボン酸金 属塩の添加割合は、組成物中約 1〜50重量％、好ましくは 3〜35重量％とされており 、これらの増稠剤とパーフルォロポリエーテル油との 2成分よりなる潤滑グリース組成 物についての実施例 1〜14においても、このような好ましい添加割合の増稠剤が用い られている。
[0008] 一方、さらに添加し得る成分である粉末状のフッ素樹脂については、その添加割合 は糸且成物中約 50重量％以下、好ましくは約 3〜35重量％であるとされている力 これ ら 3成分よりなる潤滑グリース組成物についての実施例 15〜17では、粉末状のフッ素 樹脂の添加割合が 5重量％に対し、増稠剤である脂肪族ジカルボン酸金属塩の添加 割合が 15〜25重量％となっており、このような結果からも分るように、増稠剤としての 脂肪族ジカルボン酸金属塩の添加割合を増すと、粉末状フッ素樹脂の添加割合を 高めることができなくなってしまう。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明の目的は、増稠剤として適当な添加割合で粉末状フッ素樹脂をフッ素油に 添加した潤滑剤組成物であって、防鲭性にすぐれかつ熱履歴を受けた後の防鲭性 も良好なものを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0010] かかる本発明の目的は、フッ素油、粉末状フッ素樹脂増稠剤および防鲭性添加剤 としての芳香族スルホン酸または飽和脂肪族ジカルボン酸の Ca塩または Na塩を含有 してなり、これらの合計量中増稠剤が 10〜40重量％を、また添加剤が 0.3〜10重量％ を占め、残りがフッ素油で構成される潤滑剤組成物によって達成される。フッ素油とし ては、一般にパーフルォロポリエーテル油が用いられる。
発明の効果
[0011] 本発明に係る潤滑剤組成物は、防鲭性にすぐれかつ熱履歴を受けた後の防鲭性 も良好なので、特に屋外で使用される機械や部品の潤滑に広く使用することができる 。具体的には、例えば自動車の電動ファンモータ、燃料噴射装置、オノレタネータ等で 代表される自動車用補機であって、防鲭性、耐熱性、低温特性、耐荷重性などが要 求される軸受の潤滑などに有効に使用される。この他、転がり軸受、すべり軸受、焼 結軸受、ギヤ、バルブ、コック、オイルシール、ロール、電気接点等の摺動部など、固 体間接触部の潤滑目的にも使用可能である。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 基油として用いられるフッ素油としては、一般にパーフルォロポリエーテル油が用い られる。力、かるパーフルォロポリエーテルとしては、一般式
Rf〇(CF 0) (C F 0) (C F〇） Rf
2 x 2 4 y 3 6 z
で表わされるものが用いられる。具体的には、例えば下記一般式 (1)〜(3)で表わされ るようなものが用いられ、この他一般式 (4)で表わされるようなものも用いられる。なお、 Rfはパーフルォロメチル基、パーフルォロェチル基、パーフルォロプロピル基等の炭 素数 1〜5、好ましくは 1〜3のパーフルォロ低級アルキル基である。
(1) RfO(CF CF 0) (CF 0) Rf
2 2 m 2 n
ここで、 m+n=3〜200、 m:n=10〜90:90〜10であり、また CF CF O基および CF O基は
2 2 2 主鎖中にランダムに結合しているものであり、テトラフルォロエチレンの光酸化重合で 生成した先駆体を完全にフッ素化することによって得られる。
(2) RfO[CF(CF )CF O] (CF CF O) (CF O) Rf
3 2 p 2 2 q 2 r
ここで、 p+q+r=3〜200で qおよび rは 0であり得、（q+r)/p=0〜2:lであり、また CF(CF )C
3
F O基、 CF CF O基および CF O基は主鎖中にランダムに結合しているものであり、へ
2 2 2 2
キサフルォロプロペンおよびテトラフルォロエチレンの光酸化重合で生成した先駆体 を完全にフッ素化することにより得られる。
(3) Rf〇[CF(CF )CF〇] (CF CF〇） Rf ここで、 s+t=2〜200で tは 0であり得、 t/s=0〜2: lであり、また CF(CF )CF 0基および C
3 2
F CF O基は主鎖中にランダムに結合しているものであり、へキサフルォロプロペンお
2 2
よびテトラフルォロエチレンの光酸化重合で生成した先駆体を完全にフッ素化するこ とにより、あるいはフッ化セシウム触媒の存在下にへキサフルォロプロピレンォキサイ ドまたはテトラフルォロエチレンオキサイドをァニオン重合させ、得られた末端- CF(C F )COF基を有する酸フロライド化合物をフッ素ガスで処理することによって得られる。
3
(4) F(CF CF CF O) C F
2 2 2 2〜100 2 5
これは、フッ化セシウム触媒の存在下に 2,2，3，3 -テトラフルォロォキセタンをァニオン 重合させ、得られた含フッ素ポリエーテル (CH CF CF 0)を紫外線照射下に約 160〜
2 2 2 n
300°Cでフッ素ガスで処理することによって得られる。
[0013] これらのパーフルォロポリエーテル基油は、単独であるいは混合して用いることがで きるが、潤滑油として用いる場合には、その粘度 (40°C)が約 5〜2000mm2/秒、好ましく は約 10〜1500mm2/秒であることが望ましい。粘度がこれ以下のものは蒸発量が多く 、耐熱用のグリースとして JIS転がり軸受用グリース 3種で規定されている蒸発量 1.5% 以下という条件を満さなくなり、一方これ以上の粘度を有するものは、流動点 (JIS K-2 283準拠)が 10°C以上となり、通常の方法では低温時にベアリング、ギヤ、チェーン等 が起動せず、それを使用可能とするには加熱する必要があり、一般的なグリースとし ては使用適格を欠くようになる。
[0014] 増稠剤としてのフッ素樹脂としては、従来から潤滑剤として用いられているポリテトラ フルォロエチレン〔PTFE〕、テトラフルォロエチレン-へキサフルォロプロペン共重合 体〔FEP〕、パーフルォロアルキレン樹脂等が用いられる。ポリテトラフルォロエチレン は、テトラフルォロエチレンの乳化重合、けん濁重合、溶液重合などの方法によって ポリテトラフルォロエチレンを製造し、それを熱分解、電子線照射分解、物理的粉砕 などの方法によって処理して、数平均分子量 Mnを約 1000〜1000000から約 1000〜50 0000程度に低下させたものが用いられる。また、テトラフルォロエチレンとへキサフル ォロプロペンとの共重合反応および低分子量化処理も、ポリテトラフルォロエチレン の場合と同様にして行われ、数平均分子量を約 1000〜600000程度としたものが用い られる。特に、本発明で好適に使用される融点が 300°C以上の PTFEを得るためには 、 Mnが約 10000以上であることが望ましい。なお、分子量の制御は、共重合反応時に 連鎖移動剤を用いても行うことができる。得られた粉末状のフッ素樹脂の内、一般に 約 500 /i m以下、好ましくは約0.1〜30 /1 111の平均ー次粒径を有するものが用ぃられる
[0015] これらの粉末状フッ素樹脂は、基油、防鲭性添加剤との合計量中 10〜40重量％、 好ましくは 15〜35重量％の割合で添加されて用いられる。フッ素樹脂増稠剤がこれ 以上の割合で用いられると、組成物が硬くなりすぎるようになり、一方これ以下の割合 で用いられると、フッ素樹脂等の増稠能力が発揮されず、離油の悪化を招き、耐飛散 •漏洩性の向上が十分期待できなくなる。
[0016] また、これらの粉末状フッ素樹脂と共に他の増稠剤を併用することもでき、かかる増 稠剤としては、 Li石けん等の金属石けん、ゥレア樹脂、ベントナイト、シリカ、粘土、グ ラフアイト、カーボン、酸化亜鉛等の鉱物、有機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、 ポリアミドも使用できる力 S、耐熱性、潤滑性の面から考えると、好ましくはモノアミドモノ カルボン酸金属塩、モノエステルカルボン酸金属塩、ジゥレア、トリウレァ、テトラウレ ァなどが用いられる。これらの他の増稠剤も、融点が 300°C以上のものが好んで用い られる。
[0017] 防鲭性添加剤として使用される芳香族スルホン酸塩としては、石油スルホン酸、ァ ルキルベンゼンスルホン酸、ジアルキルナフタレンスルホン酸等の Ca塩または Na塩 が用いられる。これらの芳香族環を有するスルホン酸塩は、耐熱性と防鲭性とにすぐ れている。
[0018] また、飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えばしゆう酸、マロン酸、コハク酸、メチ ルコハク酸、グノレタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン 酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸、ゥンデカメチレンジカルボ ン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、トリデカメチレンジカルボン酸、テトラデカメチレン ジカルボン酸、ペンタデカメチレンジカルボン酸、へキサデカメチレンジカルボン酸、 ヘプタデカメチレンジカルボン酸、ォクタデカメチレンジカルボン酸等の Ca塩または N a塩が用レ、られ、好ましくは特に防鲭性の点ですぐれている脂肪族基の炭素数力 〜 12のものが用いられる。 [0019] これらの防鲭性添加剤は、基油、粉末状フッ素樹脂増稠剤との合計量中 0.3〜10重 量％、好ましくは 0.3〜5重量％の割合で用いられる。添加割合がこれ以下では、 目 的とする防鲭効果が得られず、一方これ以上の割合で添加して用レ、られると、増稠 剤の所望量を添加できなくなり、増稠効果が期待できなくなる。
[0020] なお、これらの芳香族スルホン酸や飽和脂肪族ジカルボン酸でも、アミン塩は耐熱 性が不十分であり、また Ba塩、 Zn塩は防鲭性、耐熱性の点では満足できる性能を有 してはいるが、近年の環境問題の点からラベル表示が必要となる。
[0021] 潤滑剤組成物中には、さらに従来潤滑剤に添加されている酸化防止剤、他の防鲭 剤、腐食防止剤、極圧剤、油性剤、固体潤滑剤等のその他の添加剤を必要に応じて 添加すること力 Sできる。酸化防止剤としては、例えば 2,6-ジ第 3ブチル _4 -メチルフエノ ール、 4， -メチレンビス (2, 6-ジ第 3ブチルフエノーノレ)等のフエノール系の酸化防止 剤、アルキルジフエニルァミン、トリフエニノレアミン、フエニル-ひ-ナフチルァミン、フエ ノチアジン、アルキル化フエニル - α -ナフチルァミン、フエ二チアジン、アルキル化フ ェニチアジン等のアミン系の酸化防止剤などが挙げられる。
[0022] 他の防鲭剤としては、例えば脂肪酸、脂肪酸ァミン、アルキルスルホン酸金属塩、 アルキルスルホン酸ァミン塩、酸化パラフィン、ポリオキシアルキルエーテル等が挙げ られ、また腐食防止剤としては、例えばべンゾトリァゾール、ベンゾイミダゾール、チア ジァゾール等が挙げられる。
[0023] 極圧剤としては、例えばリン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩 等のリン系化合物、スルフイド類、ジスルフイド類等のィォゥ系化合物、ジアルキルジ チォリン酸金属塩、ジアルキルジチォ力ルバミン酸金属塩等のィォゥ系化合物金属 塩などが挙げられる。
[0024] 油性剤としては、例えば脂肪酸またはそのエステル、高級アルコール、多価アルコ ールまたはそのエステル、脂肪族ァミン、脂肪酸モノグリセライド等が挙げられる。ま た、他の固体潤滑剤としては、例えば二硫化モリブデン、グラフアイト、窒化ホウ素、 窒化シラン等が挙げられる。
[0025] 組成物の調製は、パーフルォロポリエーテル基油に粉末状フッ素樹脂増稠剤、防 鲭性添加剤および他の必要な添加剤を所定量添加し、攪拌釜等で十分攪拌した後 、 3本ロールまたは高圧ホモジナイザで均一化処理する方法によって行われる。 実施例
[0026] 次に、実施例について本発明を説明する。
[0027] 実施例:!〜 25、比較例:!〜 7
下記基油、増稠剤および防鲭性添加剤を、攪拌するだけで容易に混合することが でき、これによつて潤滑剤組成物を調製した。
〔基油〕
A-l:RfO(CF CF 0) (CF 0) Rf 粘度 (40°C) 85mm2/秒
2 2 m 2 n
A-2： RfO(CF CF O) (CF O) Rf 粘度 (40 )150mm2/秒
2 2 m 2 n 。C
A-3:RfO[CF(CF)CF O] Rf 粘度 (40°C)390mm2/秒
3 2 p
A-4:RfO[CF(CF )CF O] (CF C) Rf 粘度 (40°C)230mm2/秒
3 2 p 2 r
A-5:F(CF CF CF O) CF 粘度 (40°C)200mm2/秒
2 2 2 2~100 2 5
〔増稠剤〕
B-l:乳化重合法 PTFE (分子量 10〜20万、融点 330°C、平均一次粒子径 0.2 /i m) B-2:けん濁重合法 PTFE (分子量 1〜10万、融点 318°C、平均一次粒子径 5 /im) B-3:溶液重合法 FEP (分子量 5〜15万、融点 256°C、平均一次粒子径 0.2 μ m) 〔防鲭性添加剤〕
C-1：ジノニルナフタレンスルホン酸 Ca
C-2:石油スルホン酸 Na
C-3：セバシン酸 Na
C-4:PfO[CF(CF )CF〇] CF(CF )CO〇H
C-5:ベンゾトリアソール
C-6：ジノニルナフタレンスルホン酸ォクチルァミン塩
[0028] 得られた潤滑剤組成物について、ェムコ一試験 (腐食度)が行われた。この試験は、 下記の如き通常条件の他に、グリース封入後の試験軸受を 180°Cで 500時間加熱し た後に同様の試験を行レ、、熱履歴を受けた後の腐食度の比較も行った。
<DIN 51802によるェムコ一試験 (腐食度） >
1306K軸受にグリースを 10ml封入し、ェムコ一試験機に取り付け、回転数： 80卬 m 、回 転サイクル： 8時間回転→16時間停止— 8時間回転→16時間停止— 8時間回 転→108時間 停止 =合計 164時間のサイクル条件下で試験を行い、軸受外輪軌 道面の腐食状態を下 記基準に従って評価する
なお、本試験には、蒸留水を使用した 腐食度 評価基準
0 腐食なし 無変化
腐食の跡 1瞧以下の腐食点 3つまで
2 弱レ、腐食 腐食度 1以上で腐食部分表面の 1%以内
3 腐食 表面 1%以上 5%以内の腐食
4 強い腐食 表面 5%以上 10%以内の腐食
5 非常に強い腐食 表面 10%以上の腐食 得られた結果は、潤滑剤組成物の組成と共に、次の表に示される。
ェム： 3― j 油 增稠剤 防繪議ロ剤 通常 加熱後 例 郷 重量0 /0 麵 重量0 /0 種類 重 *% 腐食度 腐食度 実施例 1 A— 1 74.2 B-1 24 C一 1 1.8 0 0
" 2 II 74 C-2 2.0 0 1
" 3 II 72.6 II II C-3 3.4 0 0
// 4 II 67.2 B-2 31 C一 1 1.8 0 0
" 5 " 67 II C-2 2.0 0 1
" 6 II 65.6 II II C-3 3.4 0 0 a 7 II 77.2 B-3 21 C一 1 1.8 0 0
II 8 II 77 C-2 2.0 0 1
" 9 1! 75.6 II 1) C-3 3.4 0 0
" 10 A-2 74.2 B-1 24 C一 1 1.8 0 0
II 11 II 74 II 〃 C-2 2.0 0 1
" 12 1) 72.6 II II C-3 3.4 0 0
'！ 13 II 67.2 B-2 31 C一 1 1.8 0 0
" 14 II 67 C-2 2.0 0 1
" 15 II 65.6 II II C-3 3.4 0 0
" 16 A— 3 74.2 B-1 24 C一 1 1.8 0 0
II 17 II 74 " C-2 2.0 0 0
" 18 II 67.2 B-2 31 C一 1 1.8 0 0
" 19 II 67 II C-2 2.0 0 0
" 20 A— 4 74.2 B-1 24 C一 1 1.8 0 0
" 21 II 74 II " C-2 2.0 0 0
" 22 II 72.6 II II C-3 3.4 0 0
II 23 A— 5 74.2 II II C一 1 1.8 0 0
" 24 II 74 " II C-2 2.0 0 0
" 25 II 72.6 II II C-3 3.4 0 0 比較例 1 A-1 73 II I！ C一 4 3.0 4 5
'！ 2 11 75 II II C-5 1.0 2 5 a 3 II 74 II II C-6 2.0 0 5
" 4 A-2 73 II II C-4 3.0 4 5
" 5 II 75 )1 II C一 5 1.0 2 5
" 6 II 74 II II C-6 2.0 0 4
" 7 A-1 61 II II C-3 15 ― 一 なお、比較例 7の潤滑剤組成物は、稠度番号 (JIS K22207; DIN ISO 2137に対応) が 4号と試験を行うことができない程硬くなりすぎ、グリースとして実用に供することが できない。また、各実施例で得られた潤滑油組成物は、稠度番号が 1号〜 3号であつ て、いずれもグリースを形成する。

Claims

請求の範囲
フッ素油、粉末状フッ素樹脂増稠剤および防鲭性添加剤としての芳香族スルホン 酸または飽和脂肪族ジカルボン酸の Ca塩または Na塩を含有してなり、これらの合計 量中増稠剤が 10〜40重量％を、また添加剤が 0.3〜10重量％を占め、残りがフッ素 油で構成される潤滑剤組成物。
フッ素油が、一般式
PfO(CF 0) (C F 0) (C F 0) Rf 〔I〕
2 x 2 4 y 3 6 z
(ここで、 Rfおよび は同一または互いに異なる炭素数 1〜5のパーフルォロアルキ ル基であり、 x +y+ z = 3〜200で Xおよび yは 0であり得る)で表わされるパーフルォロ ポリエーテルまたは一般式
F(CF CF CF 0) C F 〔II〕
2 2 2 n 2 5
(ここで、 nは 2〜 100の整数である)で表わされるパーフルォロポリエーテルである請求 項 1記載の潤滑剤組成物。
一般式〔I〕で表わされるパーフルォロポリエーテル力 次の各一般式で表わされる パーフルォロポリエーテル
(1) Rf〇(CF CF O) (CF O) Rf
2 2 m 2 n
(ここで、 m+n=3〜200、 m:n=10〜90:90〜10であり、また CF CF〇基および CF〇基は
2 2 2 主鎖中にランダムに結合してレ、る）
(2) Rf〇[CF(CF )CF〇] (CF CF O) (CF〇） Rf
3 2 p 2 2 q 2 r
(ここで、 p+q+r=3〜200で qおよび rは 0であり得、（q+r)/p=0〜2: lであり、また CF(CF )C
3
F O基、 CF CF O基および CF O基は主鎖中にランダムに結合している）
2 2 2 2
(3) Rf〇[CF(CF )CF〇] (CF CF〇） Rf
3 2 s 2 2 t
(ここで、 s+t=2〜200で tは 0であり得、 t/s=0〜2: lであり、また CF(CF )CF〇基および C
3 2
F CF O基は主鎖中にランダムに結合している）
2 2
の少くとも一種である請求項 2記載の潤滑剤組成物。 さらに他の増稠剤が添加された請求項 1記載の潤滑剤組成物。
さらに他の増稠剤が添加された請求項 2記載の潤滑剤組成物。
さらに他の増稠剤が添加された請求項 3記載の潤滑剤組成物。 [7] グリースとして用いられる請求項 1記載の潤滑剤組成物。
[8] グリースとして用いられる請求項 2記載の潤滑剤組成物。
[9] グリースとして用いられる請求項 3記載の潤滑剤組成物。
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