WO2019244321A1 - 合成皮革及びその製造方法 - Google Patents

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resin
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清治 中辻
邦晃 近藤
裕子 ▲高▼山
武司 福住
幸拓 増田
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住江織物株式会社
日信化学工業株式会社
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes

Definitions

  • the present invention relates to a synthetic leather which can be suitably used as a skin material for an automobile seat, for example, and a method for producing the same.
  • base resin is used in a sense that does not include silicone acrylic resin.
  • antifouling synthetic leather a film mainly composed of an acrylic silicone compound and a water-based polyurethane resin film on at least one surface of a fiber cloth base material, and a film mainly composed of an acrylic silicone compound
  • An antifouling synthetic leather is known in which a polyurethane resin film and a fiber fabric substrate are laminated in this order (see Patent Document 1).
  • the present invention has been made in view of such a technical background, and it is difficult to get dirt on the surface, and even if dirt is on the surface, it is easy to remove the dirt, and there is a matte feeling, and excellent strength
  • An object of the present invention is to provide a synthetic leather comprising
  • the present invention provides the following means.
  • a synthetic leather sheet layer An antifouling layer as an outermost layer laminated on at least one surface of the synthetic leather sheet layer, or laminated on the at least one surface via one or more resin layers,
  • the synthetic leather according to claim 1, wherein the antifouling layer is a layer formed by applying a treatment liquid obtained by dissolving a base resin and a silicone acrylic resin in an organic solvent, and then drying.
  • a base resin and a silicone acrylic resin are dissolved in an organic solvent on at least one surface of the synthetic leather sheet or on the outermost surface of one or more resin layers laminated on at least one surface of the synthetic leather sheet.
  • a method for producing synthetic leather comprising applying a treatment liquid comprising:
  • the antifouling layer is formed on the surface of the synthetic leather sheet layer by applying and drying the treatment liquid having the specific composition, the surface is hardly stained, and The present invention provides a synthetic leather having a matte feeling (having a leathery feel as a texture) even if the surface has a stain. Furthermore, since the treatment liquid contains an organic solvent, the organic solvent comes into contact with the surface of the synthetic leather sheet layer by application of the treatment liquid, so that the surface of the synthetic leather sheet layer slightly dissolves and the surface has irregularities. Once formed, the synthetic leather sheet layer and the antifouling layer are firmly integrated by the so-called anchor effect, and a synthetic leather having excellent strength is provided.
  • the base resin is a urethane resin
  • the adhesive strength with the synthetic leather sheet layer can be improved.
  • the treatment liquid has a composition containing 100 to 300 parts by mass of the silicone acrylic resin with respect to 100 parts by mass of the base resin, the toughness of the antifouling layer can be improved and Also, the antifouling property of the antifouling layer surface can be improved.
  • the organic solvent has one or two kinds of organic solvents selected from the group consisting of methyl ethyl ketone and dimethylformamide, the organic resin has a uniform uniform dispersibility between the base resin and the silicone acrylic resin. Can be improved.
  • the organic solvent is a mixed organic solvent containing methyl ethyl ketone and dimethylformamide
  • the drying property can be improved mainly by methyl ethyl ketone
  • the solubility can be improved mainly by dimethylformamide (dissolution of the resin component). )
  • the antifouling layer is formed on the surface of the synthetic leather sheet layer by applying the treatment liquid having the above specific composition and then drying, the surface is hardly soiled and the surface is soiled. Even if it is attached, it is easy to remove the dirt, and it is possible to manufacture a synthetic leather having a matte feeling (with a leather feeling as a texture). Furthermore, since the treatment liquid contains an organic solvent, the organic solvent comes into contact with the surface of the synthetic leather sheet layer by applying the treatment liquid, and the surface of the synthetic leather sheet layer slightly dissolves, and the surface has irregularities. Is formed, and the synthetic leather sheet layer and the antifouling layer are firmly integrated by the so-called anchor effect, and a synthetic leather having excellent strength is obtained.
  • the base resin is a urethane resin, it is possible to manufacture a synthetic leather having an improved adhesive strength with the synthetic leather sheet layer.
  • the treatment liquid has a composition containing 100 parts by mass to 300 parts by mass of the silicone acrylic resin with respect to 100 parts by mass of the base resin. Synthetic leather with improved surface antifouling properties can be manufactured.
  • the organic solvent contains one or two kinds of organic solvents selected from the group consisting of methyl ethyl ketone and dimethylformamide. Can be improved.
  • the organic solvent is a mixed organic solvent containing methyl ethyl ketone and dimethylformamide
  • the drying property can be improved mainly by methyl ethyl ketone
  • the solubility can be improved mainly by dimethylformamide (dissolution of the resin component). )
  • claims for the invention of a product include a method of manufacturing the product.
  • the invention of the product of the present invention is an invention of a synthetic leather having a matte feeling and an excellent strength, as well as having a surface that is not easily stained.
  • the claim for the product invention states, "The antifouling layer is coated with a treatment liquid comprising a base resin and a silicone acrylic resin dissolved in an organic solvent. Thereafter, the layer is formed by drying. " By providing this invention specifying matter, a synthetic leather that solves the problems of the prior art can be obtained.
  • the strength (integrated strength of the synthetic leather sheet layer and the antifouling layer) superior to that of the prior art, which is achieved in the invention of the present application, can be achieved by the treatment solution containing an organic solvent. It is presumed that the surface (the surface of the synthetic leather sheet or the surface of the resin layer) in contact with the liquid is slightly dissolved to exhibit an uneven surface shape, and is obtained by a so-called anchor effect or the like (estimated). Is not certain).
  • the synthetic leather 1 according to the present invention is laminated on the synthetic leather sheet layer 2 and at least one surface of the synthetic leather sheet layer 2 or laminated on the at least one surface via one or more resin layers.
  • the antifouling layer is formed on the surface of the synthetic leather sheet layer by applying and drying the treatment liquid having the specific composition, the surface is hardly stained. Even if the surface is soiled, a synthetic leather having a matte feeling (having a leathery texture as a texture) is provided. Furthermore, since the treatment liquid contains an organic solvent, the organic solvent comes into contact with the surface of the synthetic leather sheet layer by application of the treatment liquid, so that the surface of the synthetic leather sheet layer slightly dissolves and the surface has irregularities. Once formed, the synthetic leather sheet layer and the antifouling layer are firmly integrated by the so-called anchor effect, and a synthetic leather having excellent strength is provided.
  • the method for producing a synthetic leather according to the present invention comprises the step of forming a base resin on at least one surface of the synthetic leather sheet or on the outermost surface of one or more resin layers laminated on at least one surface of the synthetic leather sheet. After applying a treatment liquid containing a silicone acrylic resin and an organic solvent, the coating liquid is dried. According to the present production method, the treatment liquid having the specific composition is applied and then dried to form an antifouling layer on the surface of the synthetic leather sheet layer. Even if it is attached, it is easy to remove the dirt, and it is possible to manufacture a synthetic leather having a matte feeling (with a leather feeling as a texture).
  • the treatment liquid contains an organic solvent
  • the organic solvent comes into contact with the surface of the synthetic leather sheet layer by applying the treatment liquid, and the surface of the synthetic leather sheet layer slightly dissolves, and the surface has irregularities. Is formed, and the synthetic leather sheet layer and the antifouling layer are firmly integrated by the so-called anchor effect, and a synthetic leather having excellent strength is obtained.
  • the synthetic leather sheet layer (synthetic leather sheet) 2 is not particularly limited, and examples thereof include a polyvinyl chloride (PVC) sheet, a thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) sheet, and a polyurethane synthetic leather sheet. .
  • PVC polyvinyl chloride
  • TPU thermoplastic polyurethane elastomer
  • the thickness of the synthetic leather sheet layer 2 is not particularly limited, but is preferably set to 0.1 mm to 1.5 mm.
  • the antifouling layer 3 is a layer formed by applying a treatment liquid containing a base resin, a silicone acrylic resin, and an organic solvent to at least one surface of the synthetic leather sheet layer 2 and then drying. .
  • the base resin is not particularly limited, but examples thereof include urethane resins, acrylic resins, and vinyl acetate resins. Above all, it is preferable to use a urethane resin as the base resin, and in this case, the adhesive strength with the synthetic leather sheet layer can be improved.
  • the silicone acrylic resin is not particularly limited, but it is preferable to use a silicone acrylic graft copolymer resin.
  • silicone acrylic graft copolymer resin examples include, but are not particularly limited to, "CHALINE” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. and the like.
  • Examples of the "Charine” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. include Charine R170 and Charine R170S.
  • the organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include methyl ethyl ketone (MEK), dimethylformamide (DMF), toluene, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone (MIBK) and the like.
  • the organic solvent preferably has a structure containing one or two kinds of organic solvents selected from the group consisting of methyl ethyl ketone and dimethylformamide. In this case, the uniform dispersion of the base resin and the silicone acrylic resin in each other is preferable. Performance can be improved.
  • the organic solvent is particularly preferably a mixed organic solvent containing methyl ethyl ketone and dimethylformamide.
  • the drying property can be improved mainly by methyl ethyl ketone, and the solubility is mainly obtained by dimethylformamide (The solubility of the resin component) can be improved, and a uniform antifouling layer 3 can be formed.
  • the treatment liquid preferably contains 100 to 300 parts by mass of the silicone acrylic resin (mass after drying) with respect to 100 parts by mass (mass after drying) of the base resin.
  • the amount is 100 parts by mass or more, the antifouling property can be sufficiently exhibited, and when the amount is 300 parts by mass or less, a decrease in toughness of the antifouling layer can be prevented.
  • the treatment liquid has a configuration in which the silicone acrylic resin is contained in an amount of 150 parts by mass to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.
  • the treatment liquid preferably contains 300 to 600 parts by mass of the organic solvent with respect to 100 parts by mass of the silicone acrylic resin.
  • the amount is 300 parts by mass or more, there is an advantage that the silicone acrylic resin can be sufficiently dissolved, and when the amount is 600 parts by mass or less, there is an advantage that the drying time can be reduced.
  • the treatment liquid contains 400 to 500 parts by mass of the organic solvent based on 100 parts by mass of the silicone acrylic resin.
  • the treatment liquid may contain other components in addition to the essential components of the base resin, the silicone acrylic resin, and the organic solvent.
  • the other components include, but are not particularly limited to, a matting agent, a frictional resistance reducing agent, and the like.
  • the thickness (thickness after drying) of the antifouling layer 3 is not particularly limited, but is preferably set to 3 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • Example 1 800 parts by mass of “Lu377sp” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. (containing 490 parts by mass of methyl ethyl ketone, 210 parts by mass of dimethylformamide, and 100 parts by mass of urethane resin as a solid content), and “Charine R170S” manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd. as a silicone acrylic resin. And 200 parts by mass of a mixed organic solvent (100 parts by mass of methyl ethyl ketone and 100 parts by mass of dimethylformamide) to obtain a treatment liquid.
  • the treatment liquid is applied to one side of a synthetic leather sheet made of a polyvinyl chloride sheet having a thickness of 0.7 mm at 30 g / m 2 , and then dried to form an antifouling layer having a thickness of 8 ⁇ m (the outermost layer of the antifouling layer).
  • the soil layer 3 was formed to obtain the synthetic leather 1 shown in FIG.
  • Example 2 The synthetic leather 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) sheet having a thickness of 0.7 mm was used as the synthetic leather sheet instead of the polyvinyl chloride sheet.
  • TPU thermoplastic polyurethane elastomer
  • Synthetic leather 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that a 0.3 mm-thick polyurethane synthetic leather sheet was used as the synthetic leather sheet instead of the polyvinyl chloride sheet.
  • Example 4 Except that the compounding amount of the silicone acrylic resin was changed to 120 parts by mass and the compounding amount of the mixed organic solvent was changed to 120 parts by mass (60 parts by mass of methyl ethyl ketone and 60 parts by mass of dimethylformamide), in the same manner as in Example 1, The synthetic leather 1 shown in FIG. 1 was obtained.
  • Example 5 Except that the compounding amount of the silicone acrylic resin was changed to 250 parts by mass, and the compounding amount of the mixed organic solvent was changed to 250 parts by mass (125 parts by mass of methyl ethyl ketone and 125 parts by mass of dimethylformamide), the same as in Example 1, The synthetic leather 1 shown in FIG. 1 was obtained.
  • Synthetic leather 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 200 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK) was used instead of 200 parts by mass of the mixed organic solvent.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • Synthetic leather 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 200 parts by mass of dimethylformamide (DMF) was used instead of 200 parts by mass of the mixed organic solvent.
  • DMF dimethylformamide
  • Example 8 In the same manner as in Example 1 except that 200 parts by mass of Nisshin Chemical Co., Ltd. "Charine R170S” was used instead of 200 parts by mass of Nisshin Chemical Industry Co., Ltd. as a silicone acrylic resin. Thus, a synthetic leather 1 shown in FIG. 1 was obtained.
  • the treatment liquid is applied at 30 g / m 2 on one side of a synthetic leather sheet made of a polyvinyl chloride sheet having a thickness of 0.7 mm, and then dried to form an antifouling layer having a thickness of 11 ⁇ m. I got leather.
  • the obtained synthetic leather was cut into a size of 30 mm width ⁇ 250 mm length to obtain a test piece. Performs color measurement using an integrating sphere type colorimeter for the surface of the antifouling layer of the test piece (synthetic leather), the colorimetric values when the L 1 value, a 1 value, and b 1 value.
  • the surface of the antifouling layer of the test piece is tested using a Gakushin abrasion tester.
  • the operating conditions of the Gakushin abrasion tester are set to a reciprocating distance of 200 mm, 30 reciprocations / minute, and a load of 200 g.
  • a jeans cloth (Denim2550Y manufactured by Testfabrics) impregnated with 400 ⁇ L of distilled water as a contaminated cloth
  • a 200-reciprocal wear test is performed on the surface of the antifouling layer of the test piece (synthetic leather).
  • the surface of the test piece (the contact surface with the jeans cloth) is measured using an integrating sphere colorimeter, and the colorimetric values at this time are expressed as L 2 value, a 2 value, and b 2 value.
  • the surface (contact surface with the jeans cloth) of the test piece after color measurement (the test piece after the color transfer of the jeans) is wiped with 300 ⁇ L of distilled water (white cloth described in JIS L41053a). ), A wear test of 10 reciprocations under a load of 1.25 kg is performed. After the abrasion test with the wipe, the surface of the test piece (the surface in contact with the wipe) is measured using an integrating sphere colorimeter, and the colorimetric values at this time are expressed as L 3 value and a 3 value. , B 3 values.
  • the jeans color transfer prevention is evaluated based on the following criteria.
  • ⁇ Stain resistance evaluation method> The obtained synthetic leather was cut into a size of 50 mm in width ⁇ 200 mm in length to obtain a test piece. Performs color measurement using an integrating sphere type colorimeter for the surface of the antifouling layer of the test piece (synthetic leather), the colorimetric values when the L 1 value, a 1 value, and b 1 value.
  • the surface of the antifouling layer of the test piece is tested using a flat wear tester.
  • the operating conditions of the flat wear tester are set to a reciprocating distance of 200 mm, 60 reciprocating / minutes, and a load of 2100 g.
  • a 1000-reciprocal wear test is performed on the surface of the antifouling layer of the test piece (synthetic leather). Then, after a new EMPA104 cloth is replaced with a 1000 reciprocating wear test, a new EMPA104 cloth is replaced with a 1000 reciprocating wear test.
  • the surface of the test piece (the surface in contact with the EMPA104 cloth) was measured for color using an integrating sphere colorimeter, and the colorimetric values at this time were determined as L 4 value, a 4 value, and b 4 value.
  • the surface of the test piece after color measurement (the surface in contact with the EMPA104 cloth) was reciprocated 10 times with a 1.25 kg load on a wipe cloth (white cloth described in JIS L4105 3a) impregnated with 300 ⁇ L of distilled water. Perform a wear test. Perform color measurement using an integrating sphere type colorimeter This wipe the surface of the specimen after the abrasion test of the cloth (contact surface with the wipes), the colorimetric values when the L 5 value, a 5 value , and b 5 value.
  • the antifouling property is evaluated based on the following criteria.
  • the gloss value when the gloss value is 2.6 or less, it is determined that the surface has a good matte feeling (leather feeling on the surface). It is not particularly limited to 2.6 or less.
  • the synthetic leathers of Examples 1 to 8 according to the present invention are hardly stained on the surface, are excellent in antifouling properties, and have a good matte feeling (leather feeling on the surface).
  • the surface of the synthetic leather of Comparative Example 1 was liable to be stained and was poor in antifouling properties, and the gloss value was too high.
  • the synthetic leather according to the present invention and the synthetic leather obtained by the manufacturing method of the present invention can be suitably used as a skin material for an automobile seat, but are not particularly limited to such uses.
  • Synthetic leather 2 Synthetic leather sheet layer 3: Antifouling layer

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Abstract

表面に汚れが付きにくい上に、表面に汚れが付いたとしてもその汚れが取りやすく、かつマット感のある合成皮革を提供する。　合成皮革シート層２と、合成皮革シート層２の少なくとも一方の面に積層された最外層としての防汚層３と、を含み、防汚層３は、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂が有機溶剤に溶解されてなる処理液を塗布した後、乾燥させることによって形成された層である構成とする。

Description

合成皮革及びその製造方法
　本発明は、例えば、自動車の座席シート用表皮材として好適に使用できる合成皮革及びその製造方法に関する。
　なお、本明細書および特許請求の範囲において、「ベース樹脂」の語は、シリコーンアクリル樹脂を含まない意味で用いている。
　従来、防汚性合成皮革としては、繊維布帛基材の少なくとも片面に、アクリルシリコン系化合物を主成分とする膜及び水系ポリウレタン樹脂膜を有し、アクリルシリコン系化合物を主成分とする膜、水系ポリウレタン樹脂膜、繊維布帛基材の順に積層されてなる防汚性合成皮革が知られている（特許文献１参照）。
  また、近年、自動車の座席シート用表皮材としては、薄い色合いのものが好まれており、このために薄い色の合成皮革シートが用いられるようになってきている。
特許第４７２６６３６号公報
  しかるに、上記従来の防汚性合成皮革を自動車の座席シート用表皮材として使用する場合、特に薄い色合いにて使用する場合には、合成皮革の表面（接触面）に汚れが付きやすいという問題があった。即ち、合成皮革が薄い色合いである場合には、その表面に付着した汚れが目立つという問題があった。
  また、従来の防汚性合成皮革では、合成皮革と防汚層との一体化強度が十分ではなく、十分な耐久性が得られなかった。
　本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、表面に汚れが付きにくい上に、表面に汚れが付いたとしてもその汚れが取りやすく、かつマット感があり、優れた強度を備えた合成皮革及びその製造方法を提供することを目的とする。
  前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
　［１］合成皮革シート層と、
　前記合成皮革シート層の少なくとも一方の面に積層された、又は前記少なくとも一方の面に１ないし複数の樹脂層を介して積層された最外層としての防汚層と、を含み、
　前記防汚層は、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂が有機溶剤に溶解されてなる処理液を塗布した後、乾燥させることによって形成された層であることを特徴とする合成皮革。
　［２］前記ベース樹脂がウレタン樹脂である前項１に記載の合成皮革。
　［３］前記処理液は、前記ベース樹脂１００質量部に対して前記シリコーンアクリル樹脂を１００質量部～３００質量部含有する前項１または２に記載の合成皮革。
　［４］前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる１種または２種の有機溶剤を含む前項１～３のいずれか１項に記載の合成皮革。
　［５］前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドを含む混合有機溶剤である前項１～３のいずれか１項に記載の合成皮革。
　［６］合成皮革シートの少なくとも一方の面に、又は、合成皮革シートの少なくとも一方の面に積層された１ないし複数の樹脂層の最外面に、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂が有機溶剤に溶解されてなる処理液を塗布した後、乾燥させることを特徴とする合成皮革の製造方法。
　［７］前記ベース樹脂はウレタン樹脂である前項６に記載の合成皮革の製造方法。
　［８］前記処理液は、前記ベース樹脂１００質量部に対して前記シリコーンアクリル樹脂を１００質量部～３００質量部含有する前項６または７に記載の合成皮革の製造方法。
　［９］前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる１種または２種の有機溶剤を含む前項６～８のいずれか１項に記載の合成皮革の製造方法。
　［１０］前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドを含む混合有機溶剤である前項６～８のいずれか１項に記載の合成皮革の製造方法。
　［１］の発明では、上記特定組成の処理液を塗布し、乾燥することによって、合成皮革シート層の表面に防汚層が形成されたものであるから、表面に汚れが付きにくい上に、表面に汚れが付いたとしてもその汚れが取りやすく、かつマット感のある（質感として皮革感のある）合成皮革が提供される。更に、上記処理液は、有機溶剤を含有するので、処理液の塗布により有機溶剤が合成皮革シート層の表面に接触することで、合成皮革シート層の表面が僅かに溶けて該表面に凹凸が形成されて、いわゆるアンカー効果によって、合成皮革シート層と防汚層とが強固に一体化され、優れた強度を備えた合成皮革が提供される。
　［２］の発明では、ベース樹脂がウレタン樹脂であるので、合成皮革シート層との接着強度を向上させることができる。
　［３］の発明では、処理液は、ベース樹脂１００質量部に対してシリコーンアクリル樹脂を１００質量部～３００質量部含有する構成であるので、防汚層の強靱性を向上させることができると共に、防汚層表面の防汚性も向上させることができる。
　［４］の発明では、有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる１種または２種の有機溶剤を含む構成であるので、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂との相互の均一分散性を向上させることができる。
　［５］の発明では、有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドを含む混合有機溶剤であるから、主にメチルエチルケトンによって乾燥性を向上させることができると共に、主にジメチルホルムアミドによって溶解性（樹脂成分の溶解性）を向上させることができて、均一な防汚層が形成される。
　［６］の発明では、上記特定組成の処理液を塗布した後、乾燥させることによって、合成皮革シート層の表面に防汚層を形成するので、表面に汚れが付きにくい上に、表面に汚れが付いたとしてもその汚れが取りやすく、かつマット感のある（質感として皮革感のある）合成皮革を製造できる。更に、上記処理液は、有機溶剤を含有するので、処理液を塗布することにより有機溶剤が合成皮革シート層の表面に接触して、合成皮革シート層の表面が僅かに溶けて該表面に凹凸が形成されて、いわゆるアンカー効果によって、合成皮革シート層と防汚層とが強固に一体化され、優れた強度を備えた合成皮革が得られる。
　［７］の発明では、ベース樹脂がウレタン樹脂であるので、合成皮革シート層との接着強度を向上させた合成皮革を製造できる。
　［８］の発明では、処理液は、ベース樹脂１００質量部に対してシリコーンアクリル樹脂を１００質量部～３００質量部含有する構成であるので、防汚層の強靱性が向上すると共に防汚層表面の防汚性も向上した合成皮革を製造できる。
　［９］の発明では、有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる１種または２種の有機溶剤を含む構成であるので、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂との相互の均一分散性を向上させることができる。
　［１０］の発明では、有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドを含む混合有機溶剤であるから、主にメチルエチルケトンによって乾燥性を向上させることができると共に、主にジメチルホルムアミドによって溶解性（樹脂成分の溶解性）を向上させることができて、均一な防汚層が形成される。
　なお、本願の特許請求の範囲において、物の発明についての請求項にその物の製造方法が記載されている。本願発明のうち物の発明は、表面に汚れが付きにくい上に、マット感があり、且つ優れた強度を備えた合成皮革の発明である。この従来技術にはない本願発明の特徴を特定するために、物の発明についての請求項では、「防汚層は、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂が有機溶剤に溶解されてなる処理液を塗布した後、乾燥させることによって形成された層である」という発明特定事項を記載している。この発明特定事項を備えることにより、従来技術の問題点を解決した合成皮革が得られる。即ち、本願発明において奏される、従来技術と比較して優れた強度（合成皮革シート層と防汚層との一体化強度）は、処理液中に有機溶剤を含有していることにより、処理液が接触した表面（前記合成皮革シートの表面又は前記樹脂層の表面）が少し溶解して凹凸様の表面形状を呈することで、いわゆるアンカー効果等によって得られているものと推定される（推定であり、定かではない）。
  しかしながら、上述した本願発明の特徴を、物の構造又は特性により直接特定することは、不可能である。即ち、本願は、出願時において物の構造又は特性を解析することが技術的に不可能であり、「不可能・非実際的事情」が存在しており、従って本願の特許請求の範囲の記載は、明確性要件を満たしている。
本発明に係る合成皮革の一実施形態を示す断面図である。
　本発明に係る合成皮革１は、合成皮革シート層２と、前記合成皮革シート層２の少なくとも一方の面に積層された、又は前記少なくとも一方の面に１ないし複数の樹脂層を介して積層された最外層としての防汚層３と、を含み、前記防汚層３は、ベース樹脂、シリコーンアクリル樹脂及び有機溶剤を含有してなる処理液を、前記合成皮革シート層２の少なくとも一方の面に、又は前記樹脂層の最外面に、塗布した後、乾燥させることによって形成された層であることを特徴とする（図１参照）。なお、図１の構成では、前記合成皮革シート層２の片面に直接に防汚層３が積層された構成になっている。
　上記本発明に係る合成皮革１では、上記特定組成の処理液を塗布し、乾燥することによって、合成皮革シート層の表面に防汚層が形成されているから、表面に汚れが付きにくい上に、表面に汚れが付いたとしてもその汚れが取りやすく、かつマット感のある（質感として皮革感のある）合成皮革が提供される。更に、上記処理液は、有機溶剤を含有するので、処理液の塗布により有機溶剤が合成皮革シート層の表面に接触することで、合成皮革シート層の表面が僅かに溶けて該表面に凹凸が形成されて、いわゆるアンカー効果によって、合成皮革シート層と防汚層とが強固に一体化され、優れた強度を備えた合成皮革が提供される。
  また、本発明に係る合成皮革の製造方法は、合成皮革シートの少なくとも一方の面に、又は、合成皮革シートの少なくとも一方の面に積層された１ないし複数の樹脂層の最外面に、ベース樹脂、シリコーンアクリル樹脂及び有機溶剤を含有してなる処理液を塗布した後、乾燥させることを特徴とする。本製造方法によれば、上記特定組成の処理液を塗布した後、乾燥させることによって、合成皮革シート層の表面に防汚層を形成するので、表面に汚れが付きにくい上に、表面に汚れが付いたとしてもその汚れが取りやすく、かつマット感のある（質感として皮革感のある）合成皮革を製造できる。更に、上記処理液は、有機溶剤を含有するので、処理液を塗布することにより有機溶剤が合成皮革シート層の表面に接触して、合成皮革シート層の表面が僅かに溶けて該表面に凹凸が形成されて、いわゆるアンカー効果によって、合成皮革シート層と防汚層とが強固に一体化され、優れた強度を備えた合成皮革が得られる。
　本発明に係る合成皮革および本発明に係る合成皮革の製造方法について、以下、詳細に説明する。
　前記合成皮革シート層（合成皮革シート）２としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）シート、ポリウレタン合皮シート等が挙げられる。
  前記合成皮革シート層２の厚さは、特に限定されないものの、０．１ｍｍ～１．５ｍｍに設定されるのが好ましい。
  前記防汚層３は、ベース樹脂、シリコーンアクリル樹脂及び有機溶剤を含有してなる処理液を前記合成皮革シート層２の少なくとも一方の面に塗布した後、乾燥させることによって形成された層である。
　前記ベース樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。中でも、前記ベース樹脂としてはウレタン樹脂を用いるのが好ましく、この場合には合成皮革シート層との接着強度を向上させることができる。
　前記シリコーンアクリル樹脂としては、特に限定されるものではないが、シリコーンアクリルグラフト共重合体樹脂を用いるのが好ましい。前記シリコーンアクリルグラフト共重合体樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、日信化学工業株式会社製「シャリーヌ」（ＣＨＡＬＩＮＥ）等を例示できる。前記日信化学工業株式会社製「シャリーヌ」としては、例えば、シャリーヌＲ１７０、シャリーヌＲ１７０Ｓ等が挙げられる。
  前記有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、トルエン、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等が挙げられる。中でも、前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる１種または２種の有機溶剤を含む構成であるのが好ましく、この場合にはベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂との相互の均一分散性を向上させることができる。さらに、前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドを含む混合有機溶剤であるのが特に好ましく、この場合には、主にメチルエチルケトンによって乾燥性を向上させることができると共に、主にジメチルホルムアミドによって溶解性（樹脂成分の溶解性）を向上させることができて、均一な防汚層３を形成できる。
　前記処理液は、前記ベース樹脂１００質量部（乾燥後質量）に対して前記シリコーンアクリル樹脂（乾燥後質量）を１００質量部～３００質量部含有する構成であるのが好ましい。１００質量部以上であることで防汚性を十分に発現させることができると共に、３００質量部以下であることで防汚層の強靱性の低下を防止できる。中でも、前記処理液は、前記ベース樹脂１００質量部に対して前記シリコーンアクリル樹脂を１５０質量部～２００質量部含有する構成であるのが特に好ましい。
　前記処理液中、前記シリコーンアクリル樹脂１００質量部に対して前記有機溶剤を３００質量部～６００質量部含有する構成であるのが好ましい。３００質量部以上であることでシリコーンアクリル樹脂を十分に溶解できる利点があり、６００質量部以下であることで乾燥時間を短縮できる利点がある。中でも、前記処理液中、前記シリコーンアクリル樹脂１００質量部に対して前記有機溶剤を４００質量部～５００質量部含有する構成であるのが特に好ましい。
　なお、前記処理液は、ベース樹脂、シリコーンアクリル樹脂および有機溶剤の必須成分以外に、他の成分を含有してもよい。前記他の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、艶消剤、摩擦抵抗低下剤等が挙げられる。
  前記防汚層３の厚さ（乾燥後の厚さ）は、特に限定されないものの、３μｍ～５０μｍに設定されるのが好ましい。
　次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
　＜実施例１＞
  大日精化工業株式会社製「Ｌｕ３７７ｓｐ」８００質量部（メチルエチルケトン４９０質量部、ジメチルホルムアミド２１０質量部、固形分としてウレタン樹脂１００質量部含有）、シリコーンアクリル樹脂として日信化学工業株式会社製「シャリーヌＲ１７０Ｓ」２００質量部、混合有機溶剤２００質量部（メチルエチルケトン１００質量部およびジメチルホルムアミド１００質量部）を混合して、処理液を得た。
  前記処理液を、厚さ０．７ｍｍのポリ塩化ビニルシートからなる合成皮革シートの片面に３０ｇ／ｍ2で塗布した後、乾燥させることによって、厚さ８μｍの防汚層（最外層である防汚層）３を形成して、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜実施例２＞
  合成皮革シートとして、ポリ塩化ビニルシートに代えて、 厚さ０．７ｍｍの熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）シートを用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜実施例３＞
  合成皮革シートとして、ポリ塩化ビニルシートに代えて、 厚さ０．３ｍｍのポリウレタン合皮シートを用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜実施例４＞
  シリコーンアクリル樹脂の配合量を１２０質量部に変更し、混合有機溶剤の配合量を１２０質量部（メチルエチルケトン６０質量部およびジメチルホルムアミド６０質量部）に変更した以外は、実施例１と同様にして、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜実施例５＞
  シリコーンアクリル樹脂の配合量を２５０質量部に変更し、混合有機溶剤の配合量を２５０質量部（メチルエチルケトン１２５質量部およびジメチルホルムアミド１２５質量部）に変更した以外は、実施例１と同様にして、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜実施例６＞
  混合有機溶剤２００質量部に代えて、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜実施例７＞
  混合有機溶剤２００質量部に代えて、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜実施例８＞
  シリコーンアクリル樹脂として、日信化学工業株式会社製「シャリーヌＲ１７０Ｓ」２００質量部に代えて、日信化学工業株式会社製「シャリーヌＲ１７０」２００質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す合成皮革１を得た。
　＜比較例１＞
  オランダのスタール社製「ＷＦ３６８１」３５０質量部（水２５０質量部、固形分としてウレタン樹脂１００質量部含有）、日信化学工業株式会社製「シャリーヌＬＣ１９０」４７６質量部（水２７６質量部、固形分としてシリコーンアクリル樹脂２００質量部含有）を混合して水系エマルション処理液を得た。
  前記処理液を、厚さ０．７ｍｍのポリ塩化ビニルシートからなる合成皮革シートの片面に３０ｇ／ｍ2で塗布した後、乾燥させることによって、厚さ１１μｍの防汚層を形成して、合成皮革を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記のようにして得られた各合成皮革について下記評価法に基づいて評価した。その結果を表１に示す。
　＜ジーンズ色移り防止性評価法＞
  得られた合成皮革を幅３０ｍｍ×長さ２５０ｍｍの大きさに切り出して試験片を得た。この試験片（合成皮革）の防汚層の表面について積分球型測色器を用いて測色を行い、この際の測色値をＬ1値、ａ1値、ｂ1値とする。
  次に、前記試験片の防汚層の表面について学振摩耗試験機を用いて試験する。学振摩耗試験機の稼働条件は、往復距離２００ｍｍ、３０往復／分、荷重２００ｇに設定する。蒸留水４００μＬを染み込ませたジーンズ布（Testfabrics社製Denim2550Y）を汚染布として用いて、試験片（合成皮革）の防汚層の表面に対して２００往復の摩耗試験を行う。この摩耗試験後の試験片の表面（ジーンズ布との接触面）について積分球型測色器を用いて測色を行い、この際の測色値をＬ2値、ａ2値、ｂ2値とする。
  次に、前記測色後の試験片（ジーンズの色移り後の試験片）の表面（ジーンズ布との接触面）を、蒸留水３００μＬを染み込ませた拭き取り布（ＪＩＳ　Ｌ４１０５　３ａに記載の白色布）で１．２５ｋｇ荷重で１０往復の摩耗試験を行う。この拭き取り布での摩耗試験後の試験片の表面（拭き取り布との接触面）について積分球型測色器を用いて測色を行い、この際の測色値をＬ3値、ａ3値、ｂ3値とする。
　下記判定基準に基づいてジーンズ色移り防止性を評価する。
（判定基準）
「◎」…ジーンズ布を用いた摩耗試験後（拭き取り布による摩耗試験を行う前の段階）において（ｂ2－ｂ1）値が、－２．０以上である（０を含む）
「○」…拭き取り布による摩耗試験後において（ｂ3－ｂ1）値が、－２．０以上である（０を含む）
「×」…拭き取り布による摩耗試験後において（ｂ3－ｂ1）値が、－２．０未満である。
　＜防汚性評価法＞
  得られた合成皮革を幅５０ｍｍ×長さ２００ｍｍの大きさに切り出して試験片を得た。この試験片（合成皮革）の防汚層の表面について積分球型測色器を用いて測色を行い、この際の測色値をＬ1値、ａ1値、ｂ1値とする。
  次に、前記試験片の防汚層の表面について平面状の摩耗試験機を用いて試験する。平面状摩耗試験機の稼働条件は、往復距離２００ｍｍ、６０往復／分、荷重２１００ｇに設定する。蒸留水３００μＬを染み込ませたＥＭＰＡ社製のＥＭＰＡ１０４布を汚染布として用いて、試験片（合成皮革）の防汚層の表面に対して１０００往復の摩耗試験を行う。その後、新しいＥＭＰＡ１０４布に替えて再度１０００往復の摩耗試験を行った後、更に新しいＥＭＰＡ１０４布に替えて再度１０００往復の摩耗試験を行う。この摩耗試験後の試験片の表面（ＥＭＰＡ１０４布との接触面）について積分球型測色器を用いて測色を行い、この際の測色値をＬ4値、ａ4値、ｂ4値とする。
  次に、前記測色後の試験片の表面（ＥＭＰＡ１０４布との接触面）を、蒸留水３００μＬを染み込ませた拭き取り布（ＪＩＳ　Ｌ４１０５　３ａに記載の白色布）で１．２５ｋｇ荷重で１０往復の摩耗試験を行う。この拭き取り布での摩耗試験後の試験片の表面（拭き取り布との接触面）について積分球型測色器を用いて測色を行い、この際の測色値をＬ5値、ａ5値、ｂ5値とする。
　下記判定基準に基づいて防汚性を評価する。
（判定基準）
「◎」…ＥＭＰＡ１０４布を用いた摩耗試験後（拭き取り布による摩耗試験を行う前の段階）において下記△Ｅの値が４．０以下である
　　　　△Ｅ＝｛（Ｌ4－Ｌ1）2＋（ａ4－ａ1）2＋（ｂ4－ｂ1）2｝の平方根値
「○」…拭き取り布による摩耗試験後において下記△Ｅ*の値が４．０以下である
　　　　△Ｅ*＝｛（Ｌ5－Ｌ1）2＋（ａ5－ａ1）2＋（ｂ5－ｂ1）2｝の平方根値
「×」…拭き取り布による摩耗試験後において上記△Ｅ*の値が４．０を超える。
　＜グロス値測定法＞
  日本電色社製のＨＡＮＤＹ　ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲで合成皮革の表面（防汚層側の表面）のグロス値を測定した。
　なお、上記実施例では、上記グロス値が２．６以下であれば、表面に良好なマット感（表面に皮革感）があると判断しているが、本発明は、このようなグロス値が２．６以下であるものに特に限定されるものではない。
　表から明らかなように、本発明に係る実施例１～８の合成皮革は、表面に汚れが付きにくく防汚性に優れていると共に、表面に良好なマット感（表面に皮革感）がある。これに対し、比較例１の合成皮革は、表面に汚れが付きやすくて防汚性に劣っていたし、グロス値が高くなり過ぎていた。
　本発明に係る合成皮革および本発明の製造方法で得られた合成皮革は、自動車の座席シート用表皮材として好適に使用できるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
１…合成皮革
２…合成皮革シート層
３…防汚層

Claims (10)

  1.   合成皮革シート層と、
    　前記合成皮革シート層の少なくとも一方の面に積層された、又は前記少なくとも一方の面に１ないし複数の樹脂層を介して積層された最外層としての防汚層と、を含み、
    　前記防汚層は、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂が有機溶剤に溶解されてなる処理液を塗布した後、乾燥させることによって形成された層であることを特徴とする合成皮革。
  2.   前記ベース樹脂がウレタン樹脂である請求項１に記載の合成皮革。
  3.   前記処理液は、前記ベース樹脂１００質量部に対して前記シリコーンアクリル樹脂を１００質量部～３００質量部含有する請求項１または２に記載の合成皮革。
  4. 　前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる１種または２種の有機溶剤を含む請求項１～３のいずれか１項に記載の合成皮革。
  5. 　前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドを含む混合有機溶剤である請求項１～３のいずれか１項に記載の合成皮革。
  6.   合成皮革シートの少なくとも一方の面に、又は、合成皮革シートの少なくとも一方の面に積層された１ないし複数の樹脂層の最外面に、ベース樹脂とシリコーンアクリル樹脂が有機溶剤に溶解されてなる処理液を塗布した後、乾燥させることを特徴とする合成皮革の製造方法。
  7.   前記ベース樹脂はウレタン樹脂である請求項６に記載の合成皮革の製造方法。
  8.   前記処理液は、前記ベース樹脂１００質量部に対して前記シリコーンアクリル樹脂を１００質量部～３００質量部含有する請求項６または７に記載の合成皮革の製造方法。
  9. 　前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれる１種または２種の有機溶剤を含む請求項６～８のいずれか１項に記載の合成皮革の製造方法。
  10. 　前記有機溶剤は、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミドを含む混合有機溶剤である請求項６～８のいずれか１項に記載の合成皮革の製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113136136A (zh) * 2021-05-13 2021-07-20 苏州贝斯特装饰新材料有限公司 一种pvc合成革用表面涂饰剂、其制备方法及pvc合成革
KR20220112689A (ko) 2021-02-04 2022-08-11 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 코팅 조성물, 코팅 피막 및 해당 피막을 갖는 물품
KR20220122518A (ko) 2021-02-26 2022-09-02 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 투명성 코팅 조성물, 투명 코팅 피막 및 해당 피막을 갖는 물품

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007191820A (ja) * 2006-01-18 2007-08-02 Komatsu Seiren Co Ltd 防汚性合成皮革
JP2015214773A (ja) * 2014-05-12 2015-12-03 セーレン株式会社 防汚性合成皮革
JP2016089326A (ja) * 2014-11-07 2016-05-23 現代自動車株式会社Ｈｙｕｎｄａｉ Ｍｏｔｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ 耐久性が向上されたステアリングホイールカバー用人造皮革及びその製造方法
JP2016138242A (ja) * 2014-12-22 2016-08-04 日信化学工業株式会社 皮革用コーティング剤及び該コーティング剤を形成した皮革

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007191820A (ja) * 2006-01-18 2007-08-02 Komatsu Seiren Co Ltd 防汚性合成皮革
JP2015214773A (ja) * 2014-05-12 2015-12-03 セーレン株式会社 防汚性合成皮革
JP2016089326A (ja) * 2014-11-07 2016-05-23 現代自動車株式会社Ｈｙｕｎｄａｉ Ｍｏｔｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ 耐久性が向上されたステアリングホイールカバー用人造皮革及びその製造方法
JP2016138242A (ja) * 2014-12-22 2016-08-04 日信化学工業株式会社 皮革用コーティング剤及び該コーティング剤を形成した皮革

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220112689A (ko) 2021-02-04 2022-08-11 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 코팅 조성물, 코팅 피막 및 해당 피막을 갖는 물품
JP2022119251A (ja) * 2021-02-04 2022-08-17 日信化学工業株式会社 コーティング組成物、コーティング被膜及び該被膜を有する物品
JP7409331B2 (ja) 2021-02-04 2024-01-09 日信化学工業株式会社 コーティング組成物、コーティング被膜及び該被膜を有する物品
KR20220122518A (ko) 2021-02-26 2022-09-02 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 투명성 코팅 조성물, 투명 코팅 피막 및 해당 피막을 갖는 물품
JP7468407B2 (ja) 2021-02-26 2024-04-16 日信化学工業株式会社 透明性コーティング組成物、透明コーティング被膜及び該被膜を有する物品
CN113136136A (zh) * 2021-05-13 2021-07-20 苏州贝斯特装饰新材料有限公司 一种pvc合成革用表面涂饰剂、其制备方法及pvc合成革

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