WO2019176796A1 - エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物を含む積層体、並びにエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物 - Google Patents

エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物を含む積層体、並びにエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物 Download PDF

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菊地　義治
市野　光太郎
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminate of an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition layer and an ethylene / vinyl acetate copolymer saponified layer, and an ethylene / vinyl acetate copolymer, which have improved adhesive strength.
  • the present invention relates to an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition having excellent adhesive strength with a saponified product layer.
  • radiator hose for cooling the engine
  • drain hose for radiator overflow
  • heater hose for indoor heating
  • air conditioning drain hose wiper water hose
  • roof drain hose for outdoor heating
  • lactose hose is attached.
  • These hoses are made of ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM) having good ozone resistance, weather resistance and heat resistance.
  • EPDM ethylene / propylene / diene copolymer
  • Patent Document 1 discloses a vulcanized rubber having an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated diene copolymer as a rubber component, and its volume electrical resistivity at 30% compression is 10 5 ⁇ ⁇ cm or more.
  • a radiator hose using a vulcanized rubber as the outermost layer has been proposed.
  • olefin polymers such as ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer have poor permeability to volatile substances such as gasoline, for example, ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM) and ethylene
  • EPDM ethylene / propylene / diene copolymer
  • ethylene A laminated resin tubular body for a hose inner tube having a composition layer with a vinyl acetate copolymer saponified product (also referred to as an ethylene / vinyl alcohol copolymer) (Patent Document 2), or an ethylene / vinyl alcohol in a thermoplastic elastomer layer
  • Patent Document 3 A laminated fuel system hose (Patent Document 3) formed by laminating copolymer layers has been proposed.
  • a laminated fuel hose formed by laminating a thermoplastic elastomer layer and an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer has a gas barrier property, but since the thermoplastic elastomer layer is a nonpolar polymer, an ethylene / vinyl alcohol copolymer is used. It is inferior in adhesiveness with the combined layer.
  • the present inventors have made various studies for the purpose of obtaining an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition having excellent adhesive strength with the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer layer.
  • the present invention relates to the following [1] to [7].
  • ethylene / vinyl acetate copolymer ( 5 to 50 parts by mass of C) [2] ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A), ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A): 100 parts by mass A layer obtained by laminating a copolymer composition layer containing 1.7 to 20 parts by mass of dicumyl peroxide and 2 to 20 parts by mass of a metal oxide and a saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B) layer [1] is a laminate.
  • copolymer composition forming the copolymer composition layer according to item [4] is a copolymer composition further comprising 1.7 to 20 parts by mass of dicumyl peroxide.
  • the laminate of the present invention comprises an ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B) layer having excellent gas barrier properties and an ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer (A) having good ozone resistance, weather resistance and heat resistance. ) Can be suitably used for hoses and the like.
  • the copolymer composition containing the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A) of the present invention is excellent in adhesive strength with the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B) layer.
  • Conjugated polyene copolymer (A) [Hereinafter, it may be abbreviated as "copolymer (A).” ] Is an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer obtained by random copolymerization of ethylene, an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene.
  • the ⁇ -olefin is usually an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, and in particular, an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and the like. -Olefin is preferred, and propylene and 1-butene are particularly preferred.
  • ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer (A) are preferably an ethylene / propylene / nonconjugated polyene copolymer and an ethylene / 1-butene / nonconjugated polyene copolymer. Used.
  • the molar ratio of ethylene to ⁇ -olefin is usually 40/60 to 90/10, preferably Those in the range of 50/50 to 80/20, particularly preferably 55/45 to 70/30 are desirable.
  • non-conjugated polyene a cyclic or chain non-conjugated polyene is used.
  • the cyclic non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, norbornadiene, methyltetrahydroindene and the like.
  • chain non-conjugated polyenes include 1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-1,7-undecadiene. Etc.
  • These non-conjugated polyenes are used singly or in combination of two or more, and the copolymerization amount is desirably 1 to 40, preferably 2 to 35, more preferably 3 to 30 in terms of iodine value.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A) usually has an intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured in decahydronaphthalene at 135 ° C. of 0.8 to 4 dl / g, preferably 1 to It is in the range of 3.5 dl / g, more preferably 1.1 to 3 dl / g.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A) may be a modified product obtained by graft copolymerization with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof such as an acid anhydride.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer (A) is most preferably an ethylene / propylene / nonconjugated diene copolymer.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A) can be used singly or in combination of two or more.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A) having the above-mentioned characteristics is described in “Polymer production process (published by Industrial Research Council, P.309-330)”. It can be prepared by such a known method.
  • the metal oxide contained in the copolymer composition according to the present invention is preferably zinc oxide or magnesium oxide, and the metal oxide may be surface-treated.
  • Dicumyl peroxide contained in the copolymer composition according to the present invention is a kind of organic peroxide used as a crosslinking agent for polymers.
  • the hydrophilic fumed silica blended in the copolymer (A) according to the present invention is a kind of dry silica, and is a silica having hydrophilic properties such as siloxane and silanol groups on the surface thereof.
  • Such hydrophilic fumed silica is manufactured and sold under the trade names of AEROSIL 900, AEROSIL 130, AEROSIL 150, AEROSIL 200, AEROSIL 255, AEROSIL 255, AEROSIL 300, AEROSIL 380, AEROSILOX 50, and the like, for example, from Nippon Aerosil Co., Ltd. Yes.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) according to the present invention is a copolymer of ethylene and vinyl acetate, and the content of vinyl acetate present in the copolymer is usually 5 to 50 parts by weight, preferably It is in the range of 5 to 40 parts by weight.
  • the vinyl acetate content is within this range, a laminate having excellent adhesive strength with the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B) layer can be obtained by blending with the copolymer (A). .
  • the melt flow rate (MFR) of the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) according to the present invention is a value measured in accordance with JIS K7210 (190 ° C., 2.16 kg load), usually 1.6 to 6. It is in the range of 4 g / 10 min, preferably 1.6 to 4.0 g / 10 min.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition includes the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A), the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition forming the laminate of the present invention comprises a composition containing 1.7 to 20 parts by mass of the dicumyl peroxide and 2 to 20 parts by mass of a metal oxide ( In the case of 1), 1.7 to 20 parts by mass, preferably 3.4 to 10.2 parts by mass of the dicumyl peroxide and 100 to 10 parts by mass of the copolymer (A) and the metal oxide 2 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight of the product.
  • the copolymer composition (1) according to the present invention contains dicumyl peroxide and a metal oxide in the above ranges, a laminate having excellent adhesive strength with the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B) layer is obtained. Obtainable.
  • the copolymer composition (1) according to the present invention may be blended with other components depending on the desired purpose within a range not impairing the effects of the present invention. it can.
  • other components include fillers, crosslinking aids, vulcanization accelerators, vulcanization aids, softeners, anti-aging agents, processing aids, activators, heat stabilizers, weathering stabilizers, antistatic agents, You may contain at least 1 sort (s) chosen from a coloring agent, a lubricant, a thickener, a foaming agent, and a foaming auxiliary agent. Also. Each additive may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the filler constituting the copolymer composition (1) according to the present invention is a known rubber reinforcing agent blended in the rubber composition, and is usually an inorganic substance called carbon black or inorganic reinforcing agent.
  • the filler according to the present invention examples include Asahi # 55G, Asahi # 60G (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), seast (SRF, GPF, FEF, MAF, HAF, ISAF, SAF, FT, MT).
  • Carbon black manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
  • silica activated calcium carbonate, fine talc, fine powder silicic acid, light calcium carbonate, Heavy calcium carbonate, talc, clay and the like can be mentioned.
  • fillers may be used alone or as a mixture of two or more.
  • carbon black, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and the like are preferably used.
  • the copolymer composition (1) according to the present invention contains a filler, it is usually in the range of 100 to 300 parts by weight, preferably 100 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A). Can be blended.
  • crosslinking aids include sulfur; quinone dioxime crosslinking aids such as p-quinonedioxime; acrylic crosslinking aids such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate; diallyl phthalate and triallyl isocyanurate. Allyl-based crosslinking aids such as maleimide-based crosslinking aids; divinylbenzene and the like.
  • vulcanization accelerator examples include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N′-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, 2 -Mercaptobenzothiazole (for example, Sunseller M (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), 2- (4-morpholinodithio) penzothiazole (for example, Noxeller MDB-P (trade name; Ouchi Shinsei Chemical Industries, Ltd.) )), 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole and dibenzothiazyl disulfide (eg Sunceller DM (trade name; three New chemical industry))) and other thiazole vulcanization accelerators; diphenylguanidine
  • the blending amount of these vulcanization accelerators in the copolymer composition (1) is generally 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the amount is preferably 0.2 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
  • the blending amount of the vulcanization accelerator is within the above range, the copolymer composition exhibits excellent crosslinking characteristics without blooming on the surface of the obtained molded body.
  • a sulfur compound is used as the crosslinking agent, a vulcanization aid can be used in combination.
  • the softener examples include petroleum oil softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin oil, liquid paraffin, petroleum asphalt, and petroleum jelly; coal tar softener such as coal tar; castor oil, linseed oil, rapeseed oil, large Fat oil-based softeners such as bean oil and coconut oil; waxes such as beeswax and carnauba wax; naphthenic acid, pine oil, rosin or derivatives thereof; synthetic polymer substances such as terpene resin, petroleum resin and coumarone indene resin; dioctyl Ester softeners such as phthalate and dioctyl adipate; other examples include microcrystalline wax, liquid polybutadiene, modified liquid polybutadiene, hydrocarbon synthetic lubricating oil, tall oil, and sub (factis).
  • petroleum softening Agents are preferred, and process oils are particularly preferred.
  • the amount of the softener is generally 2 to 100 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the copolymer (A). Is 10 to 100 parts by mass.
  • Anti-aging agent stabilizer
  • an anti-aging agent stabilizer
  • examples of such anti-aging agents include conventionally known anti-aging agents such as amine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, and sulfur-based anti-aging agents.
  • anti-aging agent examples include aromatic secondary amine-based anti-aging agents such as phenylbutylamine and N, N-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine; dibutylhydroxytoluene, tetrakis [methylene (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] phenolic antioxidants such as methane; bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide and the like Thioether antioxidants; dithiocarbamate antioxidants such as nickel dibutyldithiocarbamate; 2-mercaptobenzoylimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl thiodipropionate, distearyl Io such as thiodipropionate There is a system anti-aging agent and
  • the blending amount of the anti-aging agent is usually 0.3 to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the amount is 10 parts by mass, preferably 0.5 to 7.0 parts by mass.
  • processing aids those generally blended into rubber as processing aids can be widely used. Specific examples include ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, zinc stearate, calcium stearate, zinc laurate or esters. Of these, stearic acid is preferred.
  • the copolymer composition (1) according to the present invention contains a processing aid, it can be appropriately blended in an amount of usually 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). .
  • a blending amount of the processing aid within the above range is preferable because excellent processability such as kneading processability, extrusion processability, and injection moldability is achieved.
  • the processing aid may be a single type or two or more types.
  • Activator examples include amines such as di-n-butylamine, dicyclohexylamine, and monoelaanolamine; diethylene glycol, polyethylene glycol, lecithin, triarylate melylate, aliphatic carboxylic acid, and aromatic carboxylic acid zinc compound. Activators; zinc peroxide preparations; kutadecyltrimethylammonium bromide, synthetic hydrotalcite, special quaternary ammonium compounds.
  • amines such as di-n-butylamine, dicyclohexylamine, and monoelaanolamine
  • diethylene glycol polyethylene glycol, lecithin, triarylate melylate, aliphatic carboxylic acid, and aromatic carboxylic acid zinc compound.
  • Activators zinc peroxide preparations
  • kutadecyltrimethylammonium bromide synthetic hydrotalcite, special quaternary ammonium compounds.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition (2) forming the laminate of the present invention contains 20 to 20 parts of the hydrophilic fumed silica with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the copolymer composition contains 120 parts by mass, preferably 20 to 100 parts by mass.
  • the copolymer composition (2) contains the hydrophilic fumed silica in the above range, a laminate having excellent adhesive strength with the ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B) layer can be obtained.
  • hydrophobic fumed silica is manufactured and sold in the silica for reinforcing agents. Instead of hydrophilic fumed silica, hydrophobic fumed silica is blended. However, the adhesive strength with the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer layer (B) is not improved.
  • the copolymer composition (2) according to the present invention in addition to the hydrophilic fumed silica, other components can be blended depending on the desired purpose within a range not impairing the effects of the present invention.
  • Other components include, for example, fillers other than the hydrophilic fumed silica (referred to as other fillers), crosslinking aids, vulcanization accelerators, vulcanization aids, softening agents, anti-aging agents, processing aids, You may contain at least 1 sort (s) chosen from an activator, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a coloring agent, a lubricant, a thickener, a foaming agent and a foaming aid. Also. Each additive may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the additive contained in the copolymer composition (2) concerning this invention is the same as the compound mix
  • the filler other than the hydrophilic fumed silica constituting the copolymer composition (2) of the present invention is a known rubber reinforcing agent compounded in the rubber composition, usually carbon black, inorganic reinforcing agent. It is an inorganic substance called.
  • the copolymer composition (2) according to the present invention contains a filler, it is usually in the range of 100 to 300 parts by weight, preferably 100 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A). Can be blended.
  • the blending amount of these vulcanization accelerators in the copolymer composition (2) is generally 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the amount is preferably 0.2 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
  • the blending amount of the vulcanization accelerator is within the above range, the copolymer composition exhibits excellent crosslinking characteristics without blooming on the surface of the obtained molded body.
  • a sulfur compound is used as the crosslinking agent, a vulcanization aid can be used in combination.
  • the blending amount of the vulcanization aid in the copolymer composition (2) is usually 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). .
  • the amount of the softening agent is generally 2 to 100 parts by weight, preferably 10 to 100 parts per 100 parts by weight of the copolymer (A). Part by mass.
  • the blending amount of the anti-aging agent is usually 0.3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). 0.5 to 7.0 parts by mass is preferable.
  • the blending amount of the anti-aging agent is within the above range, there is no bloom on the surface of the obtained molded article, and the occurrence of vulcanization inhibition can be further suppressed.
  • the copolymer composition (2) contains a processing aid, it can be appropriately blended in an amount of usually 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • a blending amount of the processing aid within the above range is preferable because excellent processability such as kneading processability, extrusion processability, and injection moldability is achieved.
  • the processing aid may be a single type or two or more types.
  • the amount of the activator is usually 0.2 to 10 parts by mass, preferably 100 parts by mass of the copolymer (A), preferably 0.3 to 5 parts by mass.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition (3) of the present invention comprises 5 to 50 ethylene / vinyl acetate copolymer (C) with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer composition (3) of the present invention contains an ethylene / vinyl acetate copolymer (C) in the above-mentioned range, whereby an ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product ( B) A laminate having excellent adhesive strength with the layer can be obtained.
  • the copolymer composition (3) according to the present invention is blended with other components depending on the desired purpose within a range not impairing the effects of the present invention. can do.
  • Other components include, for example, fillers, crosslinking agents, crosslinking aids, vulcanization accelerators, vulcanization aids, softeners, anti-aging agents, processing aids, activators, heat stabilizers, weather stabilizers, charging
  • You may contain at least 1 sort (s) chosen from an inhibitor, a coloring agent, a lubricant, a thickener, a foaming agent, and a foaming auxiliary agent.
  • Each additive may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the additive contained in the copolymer composition (3) according to the present invention is the same as the compound blended in the copolymer composition (1) or the copolymer composition (2).
  • the copolymer composition (3) of the present invention contains a filler, it is usually in the range of 100 to 300 parts by weight, preferably 100 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A). What is necessary is just to mix
  • the blending amount in the copolymer composition (3) is generally 0.1 to 20 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the copolymer (A). Is 0.2 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass. When the amount of the organic peroxide is within the above range, the copolymer composition (3) exhibits an excellent crosslinking property without blooming on the surface of the obtained molded body, which is preferable.
  • the blending amount of the crosslinking aid in the copolymer composition (3) is usually 0.5 to 10 mol, preferably 0.5 to 7 with respect to 1 mol of the organic peroxide. Mol, more preferably 1 to 6 mol.
  • the blending amount in the copolymer composition (3) is usually 0.3 to 10 parts by mass, preferably 100 parts by mass of the copolymer (A), preferably It is 0.5 to 7.0 parts by mass, and more preferably 0.7 to 5.0 parts by mass.
  • the blending amount of the sulfur compound is within the above range, there is no bloom on the surface of the obtained molded product, and the copolymer composition (3) exhibits excellent crosslinking characteristics.
  • the blending amount of these vulcanization accelerators in the copolymer composition (3) is generally 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the amount is preferably 0.2 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
  • the blending amount of the vulcanization accelerator is within the above range, the copolymer composition exhibits excellent crosslinking characteristics without blooming on the surface of the obtained molded body.
  • a sulfur compound is used as the crosslinking agent, a vulcanization aid can be used in combination.
  • the blending amount of the vulcanization aid in the copolymer composition (3) is blended with the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (A) and if necessary.
  • the amount is usually 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of other polymers (crosslinkable rubber and the like) that need to be crosslinked.
  • the amount of the softener is generally 2 to 100 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the copolymer (A), preferably 10 to 100 parts by mass.
  • the blending amount of the anti-aging agent is usually 0.3 to 10 with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). Part by mass, preferably 0.5 to 7.0 parts by mass.
  • the blending amount of the anti-aging agent is within the above range, there is no bloom on the surface of the obtained molded article, and the occurrence of vulcanization inhibition can be further suppressed.
  • the copolymer composition (3) of the present invention contains a processing aid, it can be appropriately blended in an amount of usually 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • a blending amount of the processing aid within the above range is preferable because excellent processability such as kneading processability, extrusion processability, and injection moldability is achieved.
  • the processing aid may be a single type or two or more types.
  • the compounding amount of the activator is usually 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the amount is preferably 0.3 to 5 parts by mass.
  • the blending amount of the foaming agent is appropriately selected depending on the performance required for the molded product produced from the copolymer composition. However, it is usually used in a proportion of 0.5 to 30 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A).
  • the blending amount of the foaming aid is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 2 with respect to 100 parts by weight of the foaming agent. Used at a ratio of ⁇ 80 parts by mass.
  • an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer is prepared by using an internal mixer (closed mixer) such as a Banbury mixer, a kneader, or an intermix.
  • an internal mixer closed mixer
  • rubber (A) and dicumyl peroxide and metal oxide, hydrophilic fumed silica, or ethylene / vinyl acetate copolymer (C) if necessary, filler, softener, processing aid, crosslinking aid
  • the agent is kneaded at a temperature of 80 to 170 ° C. for 2 to 20 minutes.
  • the resulting blended product is added with a crosslinking agent, a softening agent, a crosslinking assistant vulcanization accelerator, etc., using a roll such as an open roll, or a kneader, and a vulcanization accelerator if necessary.
  • a roll such as an open roll, or a kneader, and a vulcanization accelerator if necessary.
  • It can be prepared by further mixing a crosslinking aid, kneading at a roll temperature of 40 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes, and dispensing.
  • dicumyl peroxide may be kneaded simultaneously with ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A).
  • the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B) forming the laminate of the present invention is obtained by saponifying an ethylene / vinyl acetate copolymer, also called an ethylene / vinyl alcohol copolymer, and ethylene / vinyl. It is a copolymer with alcohol.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B) according to the present invention is not particularly limited, but usually has an ethylene content of 20 to 50 mol%, preferably 24 to 35 mol%. Further, as long as the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B) according to the present invention has melt extrusion moldability, MFR (load: 2160 g, measurement temperature: 190 ° C.) is not particularly limited. It is in the range of 0.5 to 6.4 g / 10 minutes.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B) according to the present invention is specifically manufactured and sold by Kuraray Co., Ltd. under the product name EVAL and from Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. under the product name Soarnol.
  • the laminate of the present invention is a laminate obtained by laminating a layer comprising the copolymer composition and a layer comprising the ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B).
  • the thickness of the copolymer composition layer of the laminate of the present invention can be appropriately determined depending on the use of the laminate, but is usually 0.03 to 30 mm, preferably 0.05 to 10 mm, more preferably 0.05 to It is in the range of 5 mm.
  • the thickness of the ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B) layer of the laminate of the present invention can be appropriately determined depending on the use of the laminate, but is usually 0.03 to 30 mm, preferably 0.05 to 30 mm, More preferably, it is in the range of 0.05 to 5 mm.
  • the laminate of the present invention comprises various known materials depending on the use of the laminate in addition to the layer comprising the copolymer composition and the layer comprising the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B). It may have a layer.
  • Examples of the layer made of the copolymer composition of the laminate of the present invention or the layer made of the ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B) include NBR and ECO having excellent oil resistance. And the like.
  • the laminate of the present invention is formed into various laminates by co-extrusion molding of various known molding methods, specifically, for example, a copolymer composition and a saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (B).
  • Method, copolymer composition and ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B) are extruded or press molded, respectively, and then the copolymer composition layer and ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (B ) Layers, or various molding methods such as injection molding, calender molding, hollow molding, and the like.
  • the crosslinkable rubber composition according to the present invention is molded into an intended shape by various molding methods such as an extrusion molding machine, a calender roll, a press, an injection molding machine, a transfer molding machine, etc.
  • the laminate can be introduced into a crosslinking tank and crosslinked.
  • a crosslinked laminate can be obtained by heating at a temperature of 130 to 250 ° C. for 5 to 60 minutes or by irradiating light, ⁇ -rays or electron beams by the method described above.
  • a mold may be used, or the crosslinking may be performed without using a mold.
  • the molding and crosslinking processes are usually carried out continuously.
  • a heating tank such as hot air, glass bead fluidized bed, UHF (ultra-high frequency electromagnetic wave), steam or the like can be used.
  • the laminate of the present invention is suitably used for the production of, for example, automobile hoses, water supply hoses, gas hoses.
  • automobile hose examples include a brake hose, a radiator hose, a heater hose, and an air cleaner hose.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] (dl / g) of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer was measured by using a fully automatic intrinsic viscometer manufactured by Koiso Co., Ltd., temperature: 135 ° C., measurement solvent: decalin. Measured.
  • Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), molecular weight distribution (Mw / Mn)) The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer are converted to polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC). It is a numerical value.
  • the measurement apparatus and conditions are as follows. The molecular weight was calculated based on a conversion method by preparing a calibration curve using commercially available monodisperse polystyrene.
  • Apparatus Gel permeation chromatograph Alliance GP2000 (manufactured by Waters), Analysis device: Empower2 (manufactured by Waters), Column: TSKgel GMH6-HT ⁇ 2 + TSKgel GMH6-HTL ⁇ 2 (7.5 mm ID ⁇ 30 cm, manufactured by Tosoh Corporation), Column temperature: 140 ° C.
  • hexane feed amount: 32.6 L / h
  • ethylene feed amount is 3.6 kg / h
  • propylene amount is 6.1 kg / h
  • VNB feed amount is 290 g / h
  • the polymerization reactor was continuously fed so that the hydrogen feed amount was 6.3 NL / h.
  • the polymerization vessel was continuously fed so as to be 0.0015 mmol / h.
  • (C 6 H 5 ) 3 CB (C 6 F 5 ) 4 (CB-3) is fed as a cocatalyst at a feed rate of 0.0075 mmol / h
  • triorganobutylaluminum (TIBA) is fed as an organoaluminum compound at a feed rate of 20 mmol / h. Then, each was continuously fed to the polymerization vessel.
  • an ethylene / propylene / VNB copolymer (A-1) formed from ethylene, propylene and VNB was obtained at a rate of 4.7 kg / hour.
  • Example 3 In Example 3 and Comparative Example 3, the following ethylene / propylene / ENB copolymer [copolymer (A-2)] was used in place of the copolymer (A-1).
  • the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer layer is an ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product having an ethylene content of 32 mol% and an MFR of 1.6 g / 10 min, EVAL (trademark) F101B [manufactured by Kuraray Co., Ltd. ] 100 ⁇ m thick film (EVOH film) was used.
  • the EVOH film was dried under reduced pressure at 100 ° C. for 3 hours and then stored in a package container before being laminated with the copolymer composition layer.
  • Example 1 (Preparation of copolymer composition) As a first step, the copolymer (A-1) obtained in Production Example 1 was masticated for 30 seconds using a BB-2 type Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel), and then the copolymer was added to the copolymer.
  • A-1 80 parts by mass of FEF carbon black (Asahi # 60UG, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), 5 parts by mass of zinc white (manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.), 1 part by mass of stearin relative to 100 parts by mass
  • the acid and 50 parts by mass of Diana Process Oil PS-430 (manufactured by Idemitsu Kosan) were added and kneaded at 140 ° C. for 2 minutes. Thereafter, the ram was raised and cleaned, and further kneaded for 1 minute and discharged at about 150 ° C. to obtain a first-stage formulation.
  • the composition obtained in the first stage was mixed with an 8-inch roll (manufactured by Nippon Roll Co., Ltd., front roll surface temperature 50 ° C., rear roll surface temperature 50 ° C., front roll A master batch (trade name: DCP-40c) containing 40% by mass of dicumyl peroxide as an organic peroxide component of 6.8 parts by mass. (Manufactured by Kayaku Akzo) (2.72 parts by mass in terms of organic peroxide) was added and kneaded for 10 minutes to obtain an uncrosslinked copolymer composition (formulation).
  • an 8-inch roll manufactured by Nippon Roll Co., Ltd., front roll surface temperature 50 ° C., rear roll surface temperature 50 ° C., front roll A master batch (trade name: DCP-40c) containing 40% by mass of dicumyl peroxide as an organic peroxide component of 6.8 parts by mass. (Manufactured by Kayaku Akzo) (2.72 parts by mass in terms of organic peroxide) was
  • the respective sheets (layer 1) and film (layer 2) were superposed.
  • the sheet and the film are superposed in a state in which the Lumirror film is sandwiched in a part of the copolymer composition sheet (width 3 cm, length 15 cm: gripping distance at the peeling test),
  • the sheet and film having a part of the Lumirror film sandwiched between them are pressed (main press) at 180 ° C. for 10 minutes using a 100-ton press molding machine, the copolymer composition sheet is crosslinked, A laminate was obtained.
  • the Lumirror film is removed from the obtained laminate, and the interlayer between the copolymer composition sheet and the EVOH film is peeled off by hand, and the peelability (adhesiveness) is set to 1 without bonding, and firmly adhered.
  • the state where peeling by hand was not possible was set to 5, and the evaluation was carried out in 5 stages from 1 to 5.
  • Example 2 In place of the copolymer composition used in Example 1, except that 5 parts by mass of zinc white (manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.) is replaced with 5 parts by mass of magnesium oxide (Kyowa Mag 150 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)). In the same manner as in Example 1, a copolymer composition and a laminate were obtained.
  • Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminate.
  • Example 3 A copolymer composition and a laminate are obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer (A-2) is used instead of the copolymer (A-1) used in Example 1. It was. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminate.
  • Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminate.
  • Example 2 In place of the copolymer composition used in Example 1, a copolymer composition not containing a masterbatch containing 40% by mass of dicumyl peroxide was used in the same manner as in Example 1, A coalescence composition and a laminate were obtained.
  • Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminate.
  • Example 3 Instead of the masterbatch containing 40% by mass of dicumyl peroxide used in Example 3, 1.5 parts by mass of powdered sulfur, tetramethylthiuram disulfide as a crosslinking agent and a crosslinking aid, trade name: Noxeller TT-P ( TT) (made by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass and 2-mercaptobenzothiazole trade name Noxeller MP (M) (made by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass are used. Otherwise, the same procedure as in Example 3 was performed to obtain a copolymer composition and a laminate.
  • Noxeller TT-P TT
  • Noxeller MP Noxeller MP
  • Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminate.
  • Example 4 (Preparation of copolymer composition)
  • the copolymer (A-1) is masticated for 30 seconds using a BB-2 type Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel), and then copolymer (A-1): 3 parts by mass of activated zinc white (Meta Z-102, Inoue Lime Industry Co., Ltd.), 5 parts by mass of FEF carbon black (Asahi # 60UG, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), 86 parts by mass with respect to 100 parts by mass Part of hydrophilic fumed silica (AEROSIL200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), heavy calcium carbonate (Whiteon SB red, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and 1 part by mass of stearic acid were kneaded at 140 ° C. for 2 minutes. Thereafter, the ram was raised and cleaned, and further kneaded for 1 minute and discharged at about 150 ° C. to
  • the composition obtained in the first stage was mixed with an 8-inch roll (manufactured by Nippon Roll Co., Ltd., front roll surface temperature 50 ° C., rear roll surface temperature 50 ° C., front roll A master batch (trade name: DCP-40c) containing 40% by mass of dicumyl peroxide as an organic peroxide component of 6.8 parts by mass.
  • an 8-inch roll manufactured by Nippon Roll Co., Ltd., front roll surface temperature 50 ° C., rear roll surface temperature 50 ° C., front roll A master batch (trade name: DCP-40c) containing 40% by mass of dicumyl peroxide as an organic peroxide component of 6.8 parts by mass.
  • the respective sheets (layer 1) and film (layer 2) were superposed.
  • a sheet and a film with a Lumirror film (t 0.2 mm) sandwiched between a part of the copolymer composition sheet (width: 3 cm, length: 15 cm: gripping distance at the peeling test)
  • the laminated sheet and film, in which a part of the Lumirror film is sandwiched are pressed (main press) at 180 ° C. for 10 minutes using a 100-ton press molding machine, and a copolymer is obtained.
  • the composition sheet was crosslinked to obtain a laminate having a thickness of 2 mm.
  • the Lumirror film is removed from the obtained laminate, and the interface between the copolymer composition sheet and the EVOH film is peeled off by hand, and the peelability (adhesiveness) is set to 1 with no adhesion and firmly adhered.
  • the state where peeling by hand was not possible was set to 5, and the evaluation was carried out in 5 stages from 1 to 5.
  • the SRF carbon (Asahi 50G) shown in Table 2 is SRF carbon black (Asahi # 50G, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), and Aerosil RX200 is hydrophobic fumed silica (AEROSILRX200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). ).
  • Ethylene / vinyl acetate copolymer (C) As the ethylene / vinyl acetate copolymer (C), trade name EVAFLEC brand EVA150 MFR: 30 g / 10 min, VA content: 33 wt% and density: 960 kg / m 3 Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. (EVA150) Using.
  • Example 5 (Preparation of copolymer composition)
  • the copolymer (A-1) is masticated for 30 seconds using a BB-2 type Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel), and then copolymer (A-1): 10 parts by weight of the above EVA-1, 3 parts by weight of zinc oxide (Meta Z-102, manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.), 1 part by weight of polyethylene glycol (PEG 4000, NOF Corporation) per 100 parts by weight Product), 6 parts by mass of calcium oxide (Vesta 18, manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.), 3 parts by mass of pentaerythritol tristea, paraffin wax mixture (Emaster 430W, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), 5 parts by mass FEF carbon black (Asahi # 60UG, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), 86 parts by mass of hexamethyldisilazane-treated silica
  • the respective sheets (layer 1) and film (layer 2) were superposed.
  • a sheet and a film with a Lumirror film (t 0.2 mm) sandwiched between a part of the copolymer composition sheet (width: 3 cm, length: 15 cm: gripping distance at the peeling test)
  • the laminated sheet and film, in which a part of the Lumirror film is sandwiched are pressed (main press) at 180 ° C. for 10 minutes using a 100-ton press molding machine, and a copolymer is obtained.
  • the composition sheet was crosslinked to obtain a laminate having a thickness of 2 mm.
  • the Lumirror film is removed from the obtained laminate, and the interface between the copolymer composition sheet and the EVOH film is peeled off by hand, and the peelability (adhesiveness) is set to 1 with no adhesion and firmly adhered.
  • the state where peeling by hand was not possible was set to 5, and the evaluation was carried out in 5 stages from 1 to 5.
  • Table 4 shows the evaluation results.
  • Example 6 A laminated body was obtained in the same manner as in Example 5 except that hydrophilic fumed silica (Aerosil 200, manufactured by EVONIK Co., Ltd.) was used instead of Aerosil RX200 used in Example 5. The evaluation results are shown in Table 4.
  • Example 7 It replaced with the copolymer composition used in Example 5, and it carried out similarly to Example 5 except not mix
  • the evaluation results are shown in Table 4.

Abstract

本発明の課題は、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との接着強度に優れるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物を得ることであり、本発明は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）～（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる積層体に係る。 （１）ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、および金属酸化物を２～２０質量部 （２）親水性フュームドシリカを２０～１２０質量部 （３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を５～５０質量部。

Description

エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物を含む積層体、並びにエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物
　本発明は、接着強度が改良されてなるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との積層体、並びにエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との接着強度に優れるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物に関する。
　自動車、産業機械、建設機械、モーターバイク、農業機械等にはエンジンを冷却するためのラジエーターホース、ラジエーターオーバーフロー用ドレインホース、室内暖房用ヒーターホース、エアコンドレインホース、ワイパー送水ホース、ルーフドレインホース、プロラクトホース等の各種ホースが装着されている。これらのホースは耐オゾン性、耐候性、耐熱性の良いエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）が使用されている。
　例えば、特許文献１には、エチレン・α－オレフィン－非共役ジエン共重合体をゴム成分とする加硫ゴムであって、その３０％圧縮時の体積電気抵抗率が１０5 Ω・ｃｍ以上である加硫ゴムを最外層に用いたラジエーターホースが提案されている。
　一方、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体などのオレフィン系重合体はガソリン等の揮発性物質に対する透過性が劣ることから、例えば、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（エチレン・ビニルアルコール共重合体とも言う）との組成物層を有するホース内管用積層樹脂管状体（特許文献２）、あるいは、熱可塑性エラストマー層にエチレン・ビニルアルコール共重合体層を積層してなる積層燃料系ホース（特許文献３）等が提案されている。
　しかしながら、特許文献２に記載されている積層体は、ガスバリア性に優れるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物にガスバリア性の劣るエチレン・プロピレン・ジエン共重合体が混合されているので、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物のガスバリア性が損なわれてしまう虞がある。
　一方、熱可塑性エラストマー層とエチレン・ビニルアルコール共重合体層を積層してなる積層燃料系ホースは、ガスバリア性は有するが、熱可塑性エラストマー層は非極性重合体であるのでエチレン・ビニルアルコール共重合体層との接着性に劣る。
特開平９－０２５３７４号公報 特開２００９－１４３００３号公報 特開２０００－３２９２６６号公報
　本発明者等は、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層との接着強度に優れるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物を得ることを目的とし、種々検討を行った。
　本発明は、以下の［１］～［７］に係る。
　［１］エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）～（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる積層体。
（１）ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、および金属酸化物を２～２０質量部
（２）親水性フュームドシリカを２０～１２０質量部
（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部
　［２］エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、および金属酸化物を２～２０質量部含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる項［１］に積層体。
　［３］金属酸化物が、酸化亜鉛または酸化マグネシウムである項［２］に記載の積層体。
　［４］エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、親水性フュームドシリカを２０～１２０質量部含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる項［１］に記載の積層体。
　［５］項［４］に記載の共重合体組成物層を形成する共重合体組成物が、さらにジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部含む共重合体組成物である項［４］に記載の積層体。
　［６］エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部含むことを特徴とする共重合体組成物。
　［７］エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部含む共重合体組成物からなる層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層が積層されてなる項［１］に記載の積層体。
　本発明の積層体は、ガスバリア性に優れるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層と耐オゾン性、耐候性、耐熱性の良いエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を含む共重合体組成物層とが強固に接着しているので、ホース等に好適に使用し得る。
　また、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を含む共重合体組成物は、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる。
　以下、本発明を実施するための形態について説明する。
　《エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）》
　本発明の積層体を形成するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（以下、「共重合体組成物」と略称する場合がある。）を構成するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）〔以下、「共重合体（Ａ）」と略称する場合がある。〕はエチレンと、炭素数３～２０のα－オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合して得られるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体である。
　上記α－オレフィンは通常、炭素数３～２０のα－オレフィンであり、中でもプロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等の炭素数３～１０のα－オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１－ブテンが好ましく用いられる。
　本発明に係わるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の具体例としては、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・１－ブテン・非共役ポリエン共重合体が好ましく用いられる。
　本発明に係わるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、エチレンとα－オレフィンとのモル比（エチレン／α－オレフィン）が通常、４０／６０～９０／１０、好ましくは５０／５０～８０／２０、特に好ましくは５５／４５～７０／３０の範囲にあるものが望ましい。
　前記非共役ポリエンとしては、環状または鎖状の非共役ポリエンが用いられる。環状非共役ポリエンとしては、たとえば５－エチリデン－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンなどがあげられる。また鎖状の非共役ポリエンとしては、たとえば１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、８－メチル－４－エチリデン－１，７－ノナジエン、４－エチリデン－１，７－ウンデカジエンなどがあげられる。これらの非共役ポリエンは、単独または２種以上混合して用いられ、その共重合量は、ヨウ素価表示で１～４０、好ましくは２～３５、より好ましくは３～３０であることが望ましい。
　本発明に係わるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、通常、１３５℃デカヒドロナフタレン中で測定した極限粘度〔η〕が０．８～４ｄｌ／ｇ、好ましくは１～３．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．１～３ｄｌ／ｇの範囲にある。
　本発明に係わるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体、例えば酸無水物などがグラフト共重合した変性物であってもよい。
　本発明に係わるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）としては、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体が最も好ましい。
　本発明に係わるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。上記のような特性を有するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、「ポリマー製造プロセス（（株）工業調査会発行、Ｐ．３０９～３３０）」などに記載されているような公知の方法により調製することができる。
　《金属酸化物》
　本発明に係わる共重合体組成物に含まれる金属酸化物は、好ましくは、酸化亜鉛あるいは酸化マグネシウムであり、金属酸化物は表面処理がなされていてもよい。
　《ジクミルペルオキシド》
　本発明に係わる共重合体組成物に含まれるジクミルペルオキシドは、重合体の架橋剤として用いられている有機過酸化物の一種である。
　《親水性フュームドシリカ》
　本発明に係わる共重合体（Ａ）に配合される親水性フュームドシリカは、乾式シリカの一種であり、その表面にシロキサンとシラノール基など親水性を有するシリカである。かかる親水性フュームドシリカは、例えば、日本アエロジル株式会社から、フュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬの商品名でＡＥＲＯＳＩＬ９００、ＡＥＲＯＳＩＬ１３０、ＡＥＲＯＳＩＬ１５０、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、ＡＥＲＯＳＩＬＯＸ５０などの商品名で製造販売されている。
　《エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）》
　本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であって、共重合体中に存在する酢酸ビニル含量が通常、５～５０重量部、好ましくは５～４０重量部の範囲にある。酢酸ビニル含量がこの範囲内にあると、上記共重合体（Ａ）に配合することにより、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
　本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０〔１９０℃、２．１６ｋｇ荷重〕に準拠して測定した値が、通常１．６～６．４ｇ／１０分、好ましくは１．６～４．０ｇ／１０分の範囲にある。
　＜エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物＞
　本発明に係わるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物は、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）～（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物である。
（１）ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、および金属酸化物を２～２０質量部
（２）親水性フュームドシリカを２０～１２０質量部
（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部
　なお、上記共重合体組成物において、上記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）を含む共重合体組成物を共重合体組成物（１）、（２）を含む共重合体組成物を共重合体組成物（２）、および（３）を含む共重合体組成物を共重合体組成物（３）と呼称し、全体を示す場合は、共重合体組成物と呼称する場合がある。
　〈共重合体組成物（１）〉
　本発明の積層体を形成するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物が上記ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、および金属酸化物を２～２０質量部含む組成物（１）である場合は、当該共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、好ましくは３．４～１０．２質量部、および前記金属酸化物を２～２０質量部、好ましくは２～１５質量部含む。
　本発明に係わる共重合体組成物（１）はジクミルペルオキシドおよび金属酸化物を夫々上記範囲で含むので、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
　本発明に係わる共重合体組成物（１）には、上記、ジクミルペルオキシドおよび金属酸化物に加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、フィラー、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また。それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　〈フィラー〉
　本発明に係わる共重合体組成物（１）を構成するフィラーは、ゴム組成物に配合される公知のゴム補強剤であり、通常、カーボンブラック、無機補強剤と呼称されている無機物である。
　本発明に係わるフィラーとしては、具体的には、旭＃５５Ｇ、旭＃６０Ｇ（以上、旭カーボン(株)製）、シースト(ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等)のカーボンブラック（東海カーボン（株）製）、これらカーボンブラックをシランカップリング剤等で表面処理したのもの、および、シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等が挙げられる。
　これらフィラーは、単独でも、二種以上の混合物であってもよい。
　本発明に係わるフィラーとしては、好ましくは、カーボンブラック、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等が用いられる。
　本発明に係わる共重合体組成物（１）がフィラーを含む場合は、上記共重合体（Ａ）１００質量部に対し、通常、１００～３００質量部、好ましくは、１００～２５０質量部の範囲で配合すればよい。
　〈架橋助剤、および加硫促進剤〉
　架橋助剤としては、例えば、イオウ；ｐ－キノンジオキシム等のキノンジオキシム系架橋助剤；エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系架橋助剤；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系架橋助剤；マレイミド系架橋助剤；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２－メルカプトベンゾチアゾール（例えば、サンセラーＭ（商品名；三新化学工業社製））、２－（４－モルホリノジチオ）ペンゾチアゾール（例えば、ノクセラーＭＤＢ－Ｐ（商品名；大内新興化学工業社製））、２－（２，４－ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２－（２，６－ジエチル－４－モルフォリノチオ）ベンゾチアゾールおよびジベンゾチアジルジスルフィド（例えば、サンセラーＤＭ（商品名；三新化学工業社製））などのチアゾール系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジンおよびジオルソトリルグアニジンなどのグアニジン系加硫促進剤；アセトアルデヒド・アニリン縮合物およびブチルアルデヒド・アニリン縮合物などのアルデヒドアミン系加硫促進剤；２－メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド（例えば、サンセラーＴＳ（商品名；三新化学工業社製））、テトラメチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＴ（商品名；三新化学工業社製））、テトラエチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＥＴ（商品名；三新化学工業社製））、テトラブチルチウラムジスルフィド（例えば、サンセラーＴＢＴ（商品名；三新化学工業社製））およびジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（例えば、サンセラーＴＲＡ（商品名；三新化学工業社製））などのチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（例えば、サンセラーＰＺ、サンセラーＢＺおよびサンセラーＥＺ（商品名；三新化学工業社製））およびジエチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸塩系加硫促進剤；エチレンチオ尿素（例えば、サンセラーＢＵＲ（商品名；三新化学工業社製）、サンセラー２２－Ｃ（商品名；三新化学工業社製））、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素およびＮ，Ｎ'－ジブチルチオ尿素などのチオウレア系加硫促進剤；ジブチルキサトゲン酸亜鉛などのザンテート系加硫促進剤が挙げられる。
　加硫促進剤を用いる場合、共重合体組成物（１）中のこれらの加硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１～２０質量部、好ましくは０．２～１５質量部、さらに好ましくは０．５～１０質量部である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームなく、共重合体組成物が優れた架橋特性を示す。架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、加硫助剤を併用することができる。
　〈軟化剤〉
　軟化剤としては、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；蜜ロウ、カルナウバロウ等のロウ類；ナフテン酸、パイン油、ロジンまたはその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等のエステル系軟化剤；その他、マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、炭化水素系合成潤滑油、トール油、サブ（ファクチス）が挙げられ、これらのうちでは、石油系軟化剤が好ましく、プロセスオイルが特に好ましい。
　本発明に係わる共重合体組成物（１）が軟化剤を含有する場合には、軟化剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に２～１００質量部、好ましくは１０～１００質量部である。
　〈老化防止剤（安定剤）〉
　本発明に係わる共重合体組成物に、老化防止剤（安定剤）を配合することにより、これから形成されるシールパッキンの寿命を長くすることができる。このような老化防止剤として、従来公知の老化防止剤、例えば、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などがある。
　老化防止剤としては、例えば、フェニルブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ－２－ナフチル－ｐ―フェニレンジアミン等の芳香族第２アミン系老化防止剤；ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系老化防止剤；ビス［２－メチル－４－（３－ｎ－アルキルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔ－ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系老化防止剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系老化防止剤；２－メルカプトベンゾイルイミダゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等のイオウ系老化防止剤等がある。
　本発明に係わる共重合体組成物（１）が老化防止剤を含有する場合には、老化防止剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３～１０質量部、好ましくは０．５～７．０質量部である。老化防止剤の配合量が上記範囲内であると、得られる積層体の共重合体組成物層からのブルームがなく、さらに加硫阻害の発生を抑制することができる。
　〈加工助剤〉
　加工助剤としては、一般に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛またはエステル類等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸が好ましい。
　本発明に係わる共重合体組成物（１）が加工助剤を含有する場合は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１～３質量部の量で適宜配合することができる。加工助剤の配合量が前記範囲内であると、混練加工性、押出加工性、射出成形性等の加工性に優れるので好適である。
　前記加工助剤は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
　〈活性剤〉
　活性剤としては、例えば、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン等のアミン類；ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、レシチン、トリアリルートメリレート、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の亜鉛化合物等の活性剤；過酸化亜鉛調整物；クタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物が挙げられる。
　〈共重合体組成物（２）〉
　本発明の積層体を形成するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（２）は、当該共重合体（Ａ）１００質量部に対して、上記親水性フュームドシリカを２０～１２０質量部、好ましくは２０～１００質量部含む共重合体組成物である。
　共重合体組成物（２）が親水性フュームドシリカを上記範囲で含むことにより、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
　なお、補強剤用のシリカには、上記親水性フュームドシリカの他に疎水性フュームドシリカが製造販売されているが、親水性フュームドシリカに替えて、疎水性フュームドシリカを配合してもエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度は改良されない。
　本発明に係わる共重合体組成物（２）には、上記親水性フュームドシリカに加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、上記親水性フュームドシリカ以外のフィラー（その他フィラーと呼称する）、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また。それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、本発明に係わる共重合体組成物（２）に含まれる添加剤は、上記共重合体組成物（１）で配合される化合物と同じである。
　〈その他フィラー〉
　本発明の共重合体組成物（２）を配合される構成する親水性フュームドシリカ以外のフィラーは、ゴム組成物に配合される公知のゴム補強剤であり、通常、カーボンブラック、無機補強剤と呼称されている無機物である。
　本発明に係わる共重合体組成物（２）がフィラーを含む場合は、上記共重合体（Ａ）１００質量部に対し、通常、１００～３００質量部、好ましくは、１００～２５０質量部の範囲で配合すればよい。
　加硫促進剤を用いる場合、共重合体組成物（２）中のこれらの加硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１～２０質量部、好ましくは０．２～１５質量部、さらに好ましくは０．５～１０質量部である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームなく、共重合体組成物が優れた架橋特性を示す。架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、加硫助剤を併用することができる。
　また、加硫助剤を用いる場合、共重合体組成物（２）中の加硫助剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１～２０質量部である。
　共重合体組成物（２）が軟化剤を含有する場合には、軟化剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に２～１００質量部、好ましくは１０～１００質量部である。
　共重合体組成物（２）が老化防止剤を含有する場合には、老化防止剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３～１０質量部、好ましくは０．５～７．０質量部である。老化防止剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面のブルームがなく、さらに加硫阻害の発生を抑制することができる。
　共重合体組成物（２）が加工助剤を含有する場合は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１～３質量部の量で適宜配合することができる。加工助剤の配合量が前記範囲内であると、混練加工性、押出加工性、射出成形性等の加工性に優れるので好適である。
　前記加工助剤は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
　共重合体組成物（２）が活性剤を含有する場合には、活性剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．２～１０質量部、好ましくは０．３～５質量部である。
　〈共重合体組成物（３）〉
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（３）は、当該共重合体（Ａ）１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部、好ましくは５～４０質量部含む共重合体組成物である。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物（３）は、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を上記範囲で含むことにより、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層との接着強度に優れる積層体を得ることができる。
　本発明に係わる共重合体組成物（３）には、上記、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）に加え、所望の目的に応じて他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、フィラー、架橋剤、架橋助剤、加硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、活性剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤、発泡剤および発泡助剤から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。また。それぞれの添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、本発明に係わる共重合体組成物（３）に含まれる添加剤は、上記共重合体組成物（１）あるいは共重合体組成物（２）で配合される化合物と同じである。
　本発明の共重合体組成物（３）がフィラーを含む場合は、上記共重合体（Ａ）１００質量部に対し、通常、１００～３００質量部、好ましくは、１００～２５０質量部の範囲で配合すればよい。
　架橋剤として、有機過酸化物を用いる場合、共重合体組成物（３）中のその配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１～２０質量部、好ましくは０．２～１５質量部である、さらに好ましくは０．５～１０質量部である。有機過酸化物の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体表面へのブルームなく、共重合体組成物（３）が優れた架橋特性を示すので好適である。
　架橋助剤を用いる場合、共重合体組成物（３）中の架橋助剤の配合量は、有機過酸化物１モルに対して、通常０．５～１０モル、好ましくは０．５～７モル、より好ましくは１～６モルである。
　架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、共重合体組成物（３）中のその配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３～１０質量部、好ましくは０．５～７．０質量部、さらに好ましくは０．７～５．０質量部である。硫黄系化合物の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームがなく、共重合体組成物（３）が優れた架橋特性を示す。
　加硫促進剤を用いる場合、共重合体組成物（３）中のこれらの加硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に０．１～２０質量部、好ましくは０．２～１５質量部、さらに好ましくは０．５～１０質量部である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面へのブルームなく、共重合体組成物が優れた架橋特性を示す。架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合、加硫助剤を併用することができる。
　加硫助剤を用いる場合、共重合体組成物（３）中の加硫助剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）および必要に応じて配合される架橋が必要な他のポリマー（架橋性ゴム等）の合計１００質量部に対して、通常１～２０質量部である。
　本発明の共重合体組成物（３）が軟化剤を含有する場合には、軟化剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、一般に２～１００質量部、好ましくは１０～１００質量部である。
　本発明の共重合体組成物（３）が老化防止剤を含有する場合には、老化防止剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．３～１０質量部、好ましくは０．５～７．０質量部である。老化防止剤の配合量が上記範囲内であると、得られる成形体の表面のブルームがなく、さらに加硫阻害の発生を抑制することができる。
　本発明の共重合体組成物（３）が加工助剤を含有する場合は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１～３質量部の量で適宜配合することができる。加工助剤の配合量が前記範囲内であると、混練加工性、押出加工性、射出成形性等の加工性に優れるので好適である。
　前記加工助剤は、１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
　本発明の共重合体組成物（３）が活性剤を含有する場合には、活性剤の配合量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．２～１０質量部、好ましくは０．３～５質量部である。
　本発明の共重合体組成物（３）が、発泡剤を含有する場合には、発泡剤の配合量は、共重合体組成物から製造される成形体に要求される性能により適宜選択されるが、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０．５～３０質量部、好ましくは１～２０質量部の割合で用いられる。
　本発明の共重合体組成物（３）が、発泡助剤を含有する場合には、発泡助剤の配合量は、発泡剤１００質量部に対して、通常１～１００質量部、好ましくは２～８０質量部の割合で用いられる。
　〈共重合体組成物の製造方法〉
　本発明に係わる共重合体組成物の製造方法としては、たとえばバンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類により、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびジクミルペルオキシドおよび金属酸化物、あるいは親水性フュームドシリカ、あるいはエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）に加え、必要に応じて、フィラー、軟化剤、加工助剤、架橋助剤などを、８０～１７０℃の温度で２～２０分間混練する。次いで、得られたブレンド物に、架橋剤、軟化剤、架橋助剤加硫促進剤等の添加剤をオープンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用して、必要に応じて加硫促進剤、架橋助剤を追加混合し、ロール温度４０～８０℃で５～３０分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。
　また、インターナルミキサー類での混練温度が低い場合には、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）などとともにジクミルペルオキシドを同時に混練してもよい。
　＜エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）＞
　本発明の積層体を形成するエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、エチレン・ビニルアルコール共重合体とも称されているエチレン・酢酸ビニル共重合体を鹸化して得られるエチレンとビニルアルコールとの共重合体である。
　本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、特に限定はされないが、通常、エチレン含有率が２０～５０モル％、好ましくは２４～３５モル％の範囲にある。又、本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、溶融押出し成形性を有する限り、ＭＦＲ（荷重：２１６０ｇ、測定温度：１９０℃）は、特に限定はされないが、通常、０．５～６．４ｇ／１０分の範囲にある。
　本発明に係わるエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）は、具体的には、株式会社クラレからエバールの商品名で、および日本合成化学からソアノールの商品名で夫々製造販売されている。
　《積層体》
　本発明の積層体は、前記共重合体組成物からなる層と前記エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層が積層されてなる積層体である。
　本発明の積層体の共重合体組成物層の厚みは、当該積層体の用途によって適宜決め得るが、通常、０．０３～３０ｍｍ、好ましくは０．０５～１０ｍｍ、より好ましくは０．０５～５ｍｍの範囲にある。
　本発明の積層体のエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層の厚みは、当該積層体の用途によって適宜決め得るが、通常、０．０３～３０ｍｍ、好ましくは０．０５～３０ｍｍ、より好ましくは０．０５～５ｍｍの範囲にある。
　本発明の積層体は、前記共重合体組成物からなる層、および前記エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層に加え、当該積層体の用途によって、種々公知の材料からなる層を有していてもよい。
　本発明の積層体の前記共重合体組成物からなる層、あるいは前記エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層に積層される層としては、例えば、耐油性に優れるＮＢＲ、ＥＣＯ等からなる層が挙げられる。
　本発明の積層体は、種々公知の成形加工方法、具体的には、例えば、共重合体組成物とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）とを共押出成形して積層体とする方法、共重合体組成物とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）とを夫々押出成形、あるいはプレス成形した後、共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層とを積層する方法、あるいは、射出成形、カレンダー成形、中空成形等の各種の成形加工方法により、積層体とすることができる。
　得られた積層体を架橋することにより、架橋された共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層とが強固に接合される。
　本発明の積層体を架橋する方法としては、種々公知の方法を採用し得る。例えば、積層体本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、押出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクション成形機、トランスファー成形機など種々の成形法より、意図する形状に成形し、成形と同時にまたは積層体を架橋槽内に導入し、架橋することができる。１３０～２５０℃の温度で５～６０分間加熱するか、あるいは前記した方法により光、γ線、電子線を照射することにより架橋積層体が得られる。この架橋の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで架橋を実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。架橋槽における加熱方法としては熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。
　本発明の積層体は、例えば、自動車用ホース、送水用ホース、ガス用ホース；の製造に好適に用いられる。上記自動車用ホースとしては、たとえばブレーキホース、ラジエーターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホースなどが挙げられる。
　以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
　また、実施例および比較例で用いた共重合体の物性は、下記方法で測定した。
　（測定・評価方法）
　（エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の組成、およびＢ値）
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の、各構成単位の質量分率（質量％）およびＢ値は、13Ｃ－ＮＭＲによる測定値により求めた。測定値は、ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置（日本電子製）を用いて、測定温度：１２０℃、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン＝４／１、積算回数：８０００回にて、共重合体の13Ｃ－ＮＭＲのスペクトルを測定して得た。
　（極限粘度［η］）
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は、（株）離合社製 全自動極限粘度計を用いて、温度：１３５℃、測定溶媒：デカリンにて測定した。
　（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数値である。測定装置および条件は、以下のとおりである。また、分子量は、市販の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作製し、換算法に基づいて算出した。
　装置：ゲル透過クロマトグラフ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
　解析装置：Ｅｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
　カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬ×２（７．５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ、東ソー社製）、
　カラム温度：１４０℃、
　移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）、
　検出器：示差屈折計（ＲＩ）、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、
　注入量：４００μＬ、
　サンプリング時間間隔：１ｓ、
　カラム較正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）、
　分子量換算：旧法ＥＰＲ換算／粘度を考慮した較正法。
（１）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造
　［製造例１］
　攪拌翼を備えた容積３００Ｌの重合器を用いて、連続的に、エチレン、プロピレン、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）の重合反応を８７℃にて行った。
　重合溶媒としてはヘキサン（フィード量：３２．６Ｌ／ｈ）を用いて、連続的に、エチレンフィード量が３．６ｋｇ／ｈ、プロピレン量が６．１ｋｇ／ｈ、ＶＮＢフィード量が２９０ｇ／ｈおよび水素フィード量が６．３ＮＬ／ｈとなるように、重合器に連続供給した。
　重合圧力を１．６ＭＰａＧ、重合温度を８７℃に保ちながら、主触媒としてジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドを用いて、フィード量０．００１５ｍｍｏｌ／ｈとなるよう、重合器に連続的に供給した。また、共触媒として(Ｃ6Ｈ5)3ＣＢ(Ｃ6Ｆ5)4（ＣＢ－３）をフィード量０．００７５ｍｍｏｌ／ｈ、有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）をフィード量２０ｍｍｏｌ／ｈとなるように、それぞれ重合器に連続的に供給した。
　このようにして、エチレン、プロピレンおよびＶＮＢから形成されたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を１５．２質量％含む溶液が得られた。重合器下部から抜き出した重合反応液中に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にてエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を溶媒から分離した後、８０℃で一昼夜減圧乾燥した。
　以上の操作によって、エチレン、プロピレンおよびＶＮＢから形成されたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体（Ａ－１）が、毎時４．７ｋｇの速度で得られた。
　得られた共重合体（Ａ－１）の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　なお、実施例３および比較例３は、前記共重合体（Ａ－１）に替えて、以下のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体［共重合体（Ａ－２）］を用いた。
　（エチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体）
　三井ＥＰＴ　２０６０Ｍ：エチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体、ＭＬ（１＋４）１２５℃（ＡＳＴＭ　Ｄ　１６４６）＝４０、エチレン／プロピレン［モル比］＝６６／３４、ＥＮＢ含量［重量％］＝２．３、極限粘度[η][ｄｌ／ｇ]＝２．２。
　（エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層）
　エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層は、エチレン含有量：３２モル％、ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、エバール（商標）Ｆ１０１Ｂ［（株）クラレ製］の厚さ１００μｍのフィルム（ＥＶＯＨフィルム）を用いた。
　当該ＥＶＯＨフィルムは、共重合体組成物層と積層する前に１００℃×３時間　減圧乾燥し、パッケージ容器に保管した。
　［実施例１］
　（共重合体組成物の調製）
　第一段階として、ＢＢ－２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、製造例１で得られた共重合体（Ａ－１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ－１）：１００質量部に対して８０質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、５質量部の亜鉛華（ハクスイテック社製）、１質量部のステアリン酸、および５０質量部のダイアナプロセスオイルＰＳ－４３０（出光興産製）加え、１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。
　次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロ－ル（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（配合物）を得た。
　（積層体の調製、評価）
　（Ｔ型剥離試験用の積層体の作製）
　上記共重合体組成物の調製で得られた共重合体組成物をシート状に分出した。次に分出した共重合体組成物シート５０ｇを、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製　商品名：ルミラー）で共重合体組成物シートの上下を挟んだ。ルミラーフィルムで上下が挟まれた共重合体組成物シートを、５０トンプレス成形機を用いて、１２０℃で２分間プレスし、ｔ（厚さ）＝１ｍｍ、２０ｃｍ四方の共重合体組成物シートを作製した。
　次に、前記プレスが行われた後の、共重合体組成物シート（層１）を本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。裁断した後に上下のルミラーフィルムを剥がした。
　次に、１１０℃で３時間、真空状態で乾燥処理したＥＶＯＨフィルム（層２）を、本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。次にそれぞれのシート（層１）およびフィルム（層２）を重ね合わせた。重ね合わせる際には、共重合体組成物シートの一部（幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍ：剥離試験時の掴みしろ）にルミラーフィルムをはさみ込んだ状態で、シートとフィルムを重ね合わせ、続いて、前記一部にルミラーフィルムが挟み込まれた、シートとフィルムを、１００トンプレス成型機を用いて１８０℃で１０分間プレス（本プレス）し、共重合体組成物シートを架橋して、厚み２ｍｍの積層体を得た。
　得られた積層体からルミラーフィルムを取り除き、共重合体組成物シートとＥＶＯＨフィルムとの層間を手で剥離し、その剥離性（接着性）を、接着せずを１とし、強固に接着して手で剥離できない状態を５とし、１～５の５段階で評価を行った。
　評価結果を表２に示す。
　［実施例２］
　実施例１で用いた共重合体組成物に替えて、５質量部の亜鉛華（ハクスイテック社製）を５質量部の酸化マグネシウム（キョーワマグ１５０（協和化学工業（株）社製）に替える以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。
　得られた積層体の評価結果を表２に示す。
　［実施例３］
　実施例１で用いた共重合体（Ａ－１）に替えて、共重合体（Ａ－２）を用いる以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。得られた積層体の評価結果を表２に示す。
　［比較例１］
　実施例２で用いたジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチに替えて、架橋剤として、2,5-Dimethyl-2,5-(t-butylperoxy)hexane：パーヘキサ２５Ｂ（日本油脂（株）製）３質量部およびトリメチロールプロパントリメタクリレート：ハイクロスＭ（精工化学（株）製）３質量部を用いる以外は実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。
　得られた積層体の評価結果を表２に示す。
　［比較例２］
　実施例１で用いた共重合体組成物に替えて、ジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチを配合しない共重合体組成物を用いる以外は、実施例１と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。
　得られた積層体の評価結果を表２に示す。
　［比較例３］
　実施例３で用いたジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチに替えて、架橋剤および架橋助剤として、粉末硫黄１．５質量部、テトラメチルチウラムジスルフィド　商品名：ノクセラーＴＴ－Ｐ（ＴＴ）（大内新興化学工業（株）製）１質量部、および２-メルカプトベンゾチアゾール　商品名ノクセラーＭ－Ｐ（Ｍ）（大内新興化学工業（株）製）０．５質量部を用いる以外は実施例３と同様に行い、共重合体組成物、および積層体を得た。
　得られた積層体の評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　［実施例４］
　（共重合体組成物の調製）
　第一段階として、ＢＢ－２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、上記共重合体（Ａ－１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ－１）：１００質量部に対して３質量部の活性亜鉛華（メタＺ－１０２、井上石灰工業（株））、５質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、８６質量部の親水性フュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ２００、日本アエロジル株式会社製）、重質炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ赤、白石カルシウム（株）製）及び１質量部のステアリン酸を１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。
　次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロ－ル（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）、２-メルカプトベンズイミダゾール（商品名ノクラックＭＢ、大内新興化学工業(株)製）２質量部、ペンタエリトリトール=テトラキス[3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]（商品名　Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０　ＢＡＳＦ社製）１質量部、およびパラフィン系オイル（商品名ＰＷ－３８０、出光興産製）５１質量部を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（共重合体配合物）を得た。
　（積層体の作製、評価）
　（Ｔ型剥離試験用の積層体の作製）
　上記共重合体組成物の調製で得られた共重合体組成物をシート状に分出した。次に分出した共重合体組成物シート５０ｇを、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製　商品名：ルミラー）で共重合体組成物シートの上下を挟んだ。ルミラーフィルムで上下が挟まれた共重合体組成物シートを、５０トンプレス成形機を用いて、１２０℃で２分間プレスし、ｔ（厚さ）＝１ｍｍ、２０ｃｍ四方の共重合体組成物シートを作製した。
　次に、前記プレスが行われた後の、共重合体組成物シート（層１）を本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。裁断した後に上下のルミラーを剥がした。
　次に、１１０℃で３時間、真空状態で乾燥処理したＥＶＯＨフィルム（層２）を、本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。次にそれぞれのシート（層１）およびフィルム（層２）を重ね合わせた。重ね合わせる際には、共重合体組成物シートの一部（幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍ：剥離試験時の掴みしろ）にルミラーフィルム（ｔ＝０．２ｍｍ）をはさみ込んだ状態で、シートとフィルムを重ね合わせ、続いて、前記一部にルミラーフィルムが挟み込まれた、重ね合わせられたシートとフィルムを、１００トンプレス成型機を用いて１８０℃で１０分間プレス（本プレス）し、共重合体組成物シートを架橋して、厚み２ｍｍの積層体を得た。
　得られた積層体からルミラーフィルムを取り除き、共重合体組成物シートとＥＶＯＨフィルムとの界面を手で剥離し、その剥離性（接着性）を、接着せずを１とし、強固に接着して手で剥離できない状態を５とし、１～５の５段階で評価を行った。
　評価結果を表２に示す。
　［比較例４および比較例５］
　実施例４で用いた共重合体組成物に替えて、表２に示す配合剤を表２に示す配合量で用いる以下は、実施例４と同様に行い、積層体を得た。
　なお、表２に示すＳＲＦカーボン（旭５０Ｇ）は、ＳＲＦカーボンブラック（旭＃５０Ｇ、旭カーボン(株)社製）であり、アエロジルＲＸ２００は、疎水性フュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ２００、日本アエロジル株式会社製）である。
　評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　（２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
　エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）として、商品名　エバフレック　銘柄ＥＶＡ１５０　ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、ＶＡ含有量：３３重量％および密度：９６０ｋｇ／ｍ3　三井・デュポンポリケミカル株式会社製（ＥＶＡ１５０）を用いた。
　［実施例５］
　（共重合体組成物の調製）
　第一段階として、ＢＢ－２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて、上記共重合体（Ａ－１）を３０秒間素練りし、次いでこれに、共重合体（Ａ－１）：１００質量部に対して１０質量部の上記ＥＶＡ－１、３質量部の酸化亜鉛（メタＺ－１０２、井上石灰工業（株）製）、１質量部のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００、日油（株）製）、６質量部の酸化カルシウム（ベスタ１８、井上石灰工業（株）製）、３質量部のペンタエリスリトールトリステア、パラフィンワックス混合物（エマスター４３０Ｗ、理研ビタミン（株）製）、５質量部のＦＥＦカーボンブラック（旭＃６０ＵＧ、旭カーボン(株)社製）、８６質量部のヘキサメチルジシラザン処理シリカ（アエロジルＲＸ２００、ＥＶＯＮＩＫ（株）製）、重質炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ赤、白石カルシウム（株）製）及び１質量部のステアリン酸を１４０℃で２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１５０℃で排出し、第一段階の配合物を得た。
　次に、第二段階として、第一段階で得られた配合物を、８インチロ－ル（日本ロール（株）社製、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、これに、２質量部の２－メルカプトベンズイミダゾール（ノクラックＭＢ、大内新興（株）製）、１質量部のペンタエリトリトール＝テトラキス（3-（3´，5´-ジ-tert-ブチル-4´-ヒドロキシフェニル）プロピオナート）（Irganox1010、ＢＡＳＦ（株）製）、５１質量部のダイアナプロセス　ＰＷ－３８０（出光興産（株）製）、６．８質量部の有機過酸化物成分としてジクミルパーオキシドを４０質量％含有するマスターバッチ（商品名：ＤＣＰ-４０ｃ、化薬アクゾ社製）（有機過酸化物換算で２．７２質量部）を加え１０分間混練して未架橋の共重合体組成物（共重合体配合物）を得た。
　（積層体の作製、評価）
　（Ｔ型剥離試験用の積層体の作製）
　上記共重合体組成物の調製で得られた共重合体組成物をシート状に分出した。次に分出した共重合体組成物シート５０ｇを、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製　商品名：ルミラー）で共重合体組成物シートの上下を挟んだ。ルミラーフィルムで上下が挟まれた共重合体組成物シートを、５０トンプレス成形機を用いて、１２０℃で２分間プレスし、ｔ（厚さ）＝１ｍｍ、２０ｃｍ四方の共重合体組成物シートを作製した。
　次に、前記プレスが行われた後の、共重合体組成物シート（層１）を本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。裁断した後に上下のルミラーを剥がした。
　次に、１１０℃で３時間、真空状態で乾燥処理したＥＶＯＨフィルム（層２）を、本プレス寸法（１５ｃｍ×１５ｃｍ×ｔ=１ｍｍ）に裁断した。次にそれぞれのシート（層１）およびフィルム（層２）を重ね合わせた。重ね合わせる際には、共重合体組成物シートの一部（幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍ：剥離試験時の掴みしろ）にルミラーフィルム（ｔ＝０．２ｍｍ）をはさみ込んだ状態で、シートとフィルムを重ね合わせ、続いて、前記一部にルミラーフィルムが挟み込まれた、重ね合わせられたシートとフィルムを、１００トンプレス成型機を用いて１８０℃で１０分間プレス（本プレス）し、共重合体組成物シートを架橋して、厚み２ｍｍの積層体を得た。
　得られた積層体からルミラーフィルムを取り除き、共重合体組成物シートとＥＶＯＨフィルムとの界面を手で剥離し、その剥離性（接着性）を、接着せずを１とし、強固に接着して手で剥離できない状態を５とし、１～５の５段階で評価を行った。
　評価結果を表４に示す。
　［実施例６］
　実施例５で用いたアエロジルＲＸ２００に替えて、親水性ヒュームドシリカ（アエロジル２００、ＥＶＯＮＩＫ（株）製）を用いた以外は実施例５と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。
　［比較例７］
　実施例５で用いた共重合体組成物に替えて、アエロジルＲＸ２００とＥＶＡ１５０を配合しない以外は実施例５と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。
　［比較例８］
　実施例６で用いた共重合体組成物に替えて、ＥＶＡ１５０を配合しない以外は実施例６と同様に行い積層体を得た。評価結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (7)

  1. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、（１）～（３）から選ばれる1種以上の添加剤を含む共重合体組成物層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる積層体。
    （１）ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、および金属酸化物を２～２０質量部
    （２）親水性フュームドシリカを２０～１２０質量部
    （３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部
  2. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、ジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部、および金属酸化物を２～２０質量部含む共重合体組成物（１）層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる請求項１に記載の積層体。
  3. 　金属酸化物が、酸化亜鉛または酸化マグネシウムである請求項２に記載の積層体。
  4. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、親水性フュームドシリカを２０～１２０質量部含む共重合体組成物（２）層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）層が積層されてなる請求項１に記載の積層体。
  5. 　請求項４に記載の共重合体組成物層を形成する共重合体組成物（２）が、さらにジクミルペルオキシドを１．７～２０質量部含む共重合体組成物である請求項４に記載の積層体。
  6. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部含むことを特徴とする共重合体組成物（３）。
  7. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）、当該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）：１００質量部に対して、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を５～５０質量部含む共重合体組成物（３）からなる層とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）からなる層が積層されてなる請求項１に記載の積層体。
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