TWI805713B - 含有乙烯．α-烯烴．非共軛多烯共聚合體組成物之積層體、及乙烯．α-烯烴．非共軛多烯共聚合體組成物 - Google Patents

含有乙烯．α-烯烴．非共軛多烯共聚合體組成物之積層體、及乙烯．α-烯烴．非共軛多烯共聚合體組成物 Download PDF

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Abstract

本發明課題在於獲得與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物層間之接著強度優異的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物。本發明的積層體，係由：含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有從(1)~(3)中選擇1種以上添加劑的共聚合體組成物層；與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層積層而成。
(1)過氧化二異丙苯1.7~20質量份、及金屬氧化物2~20質量份
(2)親水性氣相二氧化矽(fumed silica)20~120質量份
(3)乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)5~50質量份。

Description

含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物之積層體、及乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物
本發明係關於經改善接著強度之乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物層、與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物層的積層體，以及與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物層間之接著強度優異的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物。
汽車、產業機械、建築機械、摩托車、農業機械等均裝設有用於冷卻引擎的散熱器軟管、散熱器溢流用排水軟管、室內暖房用加熱器軟管、冷氣機排水軟管、雨刷輸水軟管、屋頂排水軟管、保護軟管等各種軟管。該等軟管係使用耐臭氧性、耐候性、耐熱性佳的乙烯‧丙烯‧二烯共聚合體(EPDM)。
例如專利文獻1所提案的散熱器軟管，係將以乙烯‧α-烯烴-非共軛二烯共聚合體為橡膠成分的硫化橡膠，且其30%壓縮時的體積電阻率為105Ω‧cm以上的硫化橡膠，使用於最外層。
另一方面，乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體等烯烴系聚合體，因為對汽油等揮發性物質的穿透性差，因而提案有例如：設有乙烯‧丙烯‧二烯共聚合體(EPDM)、與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(亦稱「乙烯‧乙烯醇共聚合體」)之組成物層的軟管內管用積層樹脂管狀體(專利文獻2)；或者由在熱可塑性彈性體層上積層乙烯‧乙烯醇共聚合體層而成的積層燃料系軟管(專利文獻3)等。
然而，專利文獻2所記載的積層體，因為在阻氣性優異的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物中，混合有阻氣性差的乙烯‧丙烯‧二烯共聚合體，因而會有損及乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物之阻氣性的顧慮。
另一方面，由熱可塑性彈性體層與乙烯‧乙烯醇共聚合體層積層而成的積層燃料系軟管，雖具有阻氣性，但因為熱可塑性彈性體層係屬於非極性聚合體，因而與乙烯‧乙烯醇共聚合體層間之接著性差。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平9-025374號公報
專利文獻2：日本專利特開2009-143003號公報
專利文獻3：日本專利特開2000-329266號公報
本發明者等在獲得與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物層間之接著強度優異的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物之目的下，進行各種檢討。
本發明係關於以下[1]~[7]。
[1]一種積層體，係由：含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有從(1)~(3)中選擇1種以上添加劑的共聚合體組成物層；與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層積層而成。
(1)過氧化二異丙苯1.7~20質量份、及金屬氧化物2~20質量份
(2)親水性氣相二氧化矽(fumed silica)20~120質量份
(3)乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)5~50質量份
[2]如[1]項所記載的積層體，係由：含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有過氧化二異丙苯1.7~20質量份、及金屬氧化物2~20質量份的共聚合體組成物層；與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層積層而成。
[3]如[2]項所記載的積層體，其中，金屬氧化物係氧化鋅或氧化鎂。
[4]如[1]項所記載的積層體，係由：含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有親水性氣相二氧化矽20~120質量份的共聚合體組成物層；與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層積層而成。
[5]如[4]項所記載的積層體，其中，形成[4]項所記載共聚合體組成物層的共聚合體組成物，係更進一步含有過氧化二異丙苯1.7~20質量份的共聚合體組成物。
[6]一種共聚合體組成物，其特徵係，含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)5~50質量份。
[7]如[1]項所記載的積層體，係由：含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)5~50質量份的共聚合體組成物所構成之層；與由乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)所構成之層積層而成。
本發明的積層體係由：阻氣性優異的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層、與含有耐臭氧性、耐候性、耐熱性佳之乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)的共聚合體組成物層牢固地接著，因而可適用於軟管等。
再者，本發明含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)的共聚合體組成物，係與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層間之接著強度優異。
以下，針對為實施本發明的形態進行說明。
《乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)》
構成形成本發明積層體的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物(以下有時簡稱「共聚合體組成物」)的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)(以下有時簡稱「共聚合體(A)」)，係由乙烯、碳數3~20之α-烯烴、以及非共軛多烯進行無規共聚合，而獲得的 乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體。
上述α-烯烴通常係碳數3~20之α-烯烴，其中較佳係使用丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等碳數3~10之α-烯烴，更佳係使用丙烯、1-丁烯。
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)之具體例，較佳係使用乙烯‧丙烯‧非共軛多烯共聚合體、乙烯‧1-丁烯‧非共軛多烯共聚合體。
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，較理想係乙烯與α-烯烴的莫耳比(乙烯/α-烯烴)通常為40/60~90/10、較佳為50/50~80/20、更佳為55/45~70/30之範圍者。
上述非共軛多烯係使用環狀或鏈狀非共軛多烯。環狀非共軛多烯係可舉例如：5-亞乙基-2-降
Figure 108108683-A0101-12-0005-5
烯、二環戊二烯、5-乙烯基-2-降
Figure 108108683-A0101-12-0005-6
烯、降
Figure 108108683-A0101-12-0005-7
二烯、甲基四氫茚等。又，鏈狀非共軛多烯係可舉例如：1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、8-甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯、4-亞乙基-1,7-十一碳二烯等。該等非共軛多烯係可單獨使用、或混合使用2種以上，且其共聚合量較理想係依碘值表示為1~40、較佳為2~35、更佳為3~30。
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)通常在135℃十氫化萘中所測定的極限黏度[η]係0.8~4dl/g、較佳係1~3.5dl/g、更佳係1.1~3dl/g之範圍。
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)亦可係不飽和羧酸或其衍生物、例如酸酐等，經接枝共聚合的改質物。
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)最佳係乙烯‧丙烯‧非共軛二烯共聚合體。
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)係可單獨使用1種、亦可組合使用2種以上。具有如上述特性的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，利用「聚合物製造製程(工業調查會(股)出版、P.309~330)」等所記載的公知方法便可製備。
《金屬氧化物》
本發明共聚合體組成物中所含的金屬氧化物，較佳係氧化鋅或氧化鎂，且金屬氧化物亦可經表面處理。
《過氧化二異丙苯》
本發明共聚合體組成物中所含的過氧化二異丙苯，係使用作為聚合體交聯劑的有機過氧化物中之一種。
《親水性氣相二氧化矽》
本發明共聚合體(A)中所的親水性氣相二氧化矽，係乾式二氧化矽中之一種，其表面為矽氧烷與矽醇基等具親水性的二氧化矽。該親水性氣相二氧化矽已有例如：由日本AEROSIL股份有限公司製造的氣相二氧化矽，依商品名AEROSIL為AEROSIL900、AEROSIL130、AEROSIL150、AEROSIL200、AEROSIL255、AEROSIL300、AEROSIL380、AEROSILOX50等製造販售。
《乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)》
本發明的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)係乙烯與醋酸乙烯酯的共聚合體，在共聚合體中所存在的醋酸乙烯酯含量通常係5~50重量份、較佳係5~40重量份之範圍。若醋酸乙烯酯含量在該範圍內，藉由摻合於上述共聚合體(A)中，便可獲得與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層間之接著強度優異的積層體。
本發明乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)的熔體流動速率(MFR)，根據JIS K7210[190℃、2.16kg荷重]所測定的值，通常係1.6~6.4g/10分、較佳係1.6~4.0g/10分之範圍。
<乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物>
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物，係含有上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有從(1)~(3)中選擇1種以上添加劑的共聚合體組成物。
(1)過氧化二異丙苯1.7~20質量份、及金屬氧化物2~20質量份
(2)親水性氣相二氧化矽20~120質量份
(3)乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)5~50質量份
另外，上述共聚合體組成物中，亦將相對於上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有(1)的共聚合體組成物稱為「共聚合體組成物(1)」，含有(2)的共聚合體組成物稱為「共聚合體組成物(2)」，含有(3)的共聚合體組成物稱為「共聚合體組成物(3)」，表示全體的情況有時稱為「共聚合體組成物」。
<共聚合體組成物(1)>
當形成本發明積層體的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物，係含有上述過氧化二異丙苯1.7~20質量份、及金屬氧化物2~20質量份的組成物(1)時，相對於該共聚合體(A)100質量份，上述過氧化二異丙苯係含有1.7~20質量份、較佳係3.4~10.2質量份，及上述金屬氧化物係含有2~20質量份、較佳係2~15質量份。
本發明的共聚合體組成物(1)係分別依上述範圍含有過氧化二異丙苯與金屬氧化物，因而可獲得共聚合體組成物(1)層與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層間之接著強度優異的積層體。
本發明的共聚合體組成物(1)中，除上述過氧化二異丙苯及金屬氧化物之外，配合所需目的，亦可在不致損及本發明效果之範圍內摻合其他成分。其他成分係可含有例如從填料、交聯助劑、硫化促進劑、硫化助劑、軟化劑、抗老化劑、加工助劑、活性劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、抗靜電劑、著色劑、滑劑、增黏劑、發泡劑及發泡助劑中選擇至少1種。又，各個添加劑係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。
<填料>
構成本發明共聚合體組成物(1)的填料係在橡膠組成物中所摻合的公知橡膠補強劑，通常係碳黑、通稱為「無機補強劑」的無機物。
本發明的填料具體而言係可舉例如：旭#55G、旭#60G(以上均為旭碳(股)製)；SEAST(SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等)碳黑(東海碳素(股)製)；該等碳黑經矽烷偶合劑等施行表面處理者，以及二氧化矽、活性碳酸鈣、微粉滑石、微粉矽酸、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、滑石、黏土等。
該等填料係可單獨使用、亦可為二種以上的混合物。
本發明的填料較佳係使用碳黑、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、滑石、黏土等。
當本發明的共聚合體組成物(1)係含有填料時，相對於上述共聚合體(A)100質量份，通常依100~300質量份、較佳係100~250質量份之範圍摻合即可。
<交聯助劑、及硫化促進劑>
交聯助劑係可舉例如：硫；對醌二肟等醌二肟系交聯助劑；乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等丙烯酸系交聯助劑；酞酸二烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯等烯丙基系交聯助劑；順丁烯二醯亞胺系交聯助劑；二乙烯苯等。
硫化促進劑係可舉例如：N-環己基-2-苯并噻唑次磺醯胺、N-氧二伸乙基-2-苯并噻唑次磺醯胺、N,N'-二異丙基-2-苯并噻唑次磺醯胺、2-巰基苯并噻唑(例如：SANCELER M(商品名，三新化學工業公司製))、2-(4-
Figure 108108683-A0101-12-0009-8
啉二硫基)苯并噻唑(例如：Nocceler MDB-P(商品名，大內新興化學工業公司製))、2-(2,4-二硝苯基)巰基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-
Figure 108108683-A0101-12-0009-9
啉硫基)苯并噻唑及二硫化二苯并噻唑(例如：SANCELER DM(商品名，三新化學工業公司製))等噻唑系硫化促進劑；二苯胍、三苯胍及二鄰甲苯胍等胍系硫化促進劑；乙醛‧苯胺縮合物及丁醛‧苯胺縮合物等醛胺系硫化促進劑；2-巰基咪唑啉等咪唑啉系硫化促進劑；單硫化四甲基秋蘭姆(例如：SANCELER TS(商品名，三新化學工業公司製))、二硫化四甲基秋蘭姆(例如：SANCELER TT(商品名，三新化學工業公司製))、二硫 化四乙基秋蘭姆(例如：SANCELER TET(商品名，三新化學工業公司製))、二硫化四丁基秋蘭姆(例如：SANCELER TBT(商品名，三新化學工業公司製))、及四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(例如：SANCELER TRA(商品名，三新化學工業公司製))等秋蘭姆系硫化促進劑；二甲基二硫胺甲酸鋅、二乙基二硫胺甲酸鋅、二丁基二硫胺甲酸鋅(例如：SANCELER PZ、SANCELER BZ及SANCELER EZ(商品名，三新化學工業公司製))、及二乙基二硫胺甲酸碲等二硫代酸鹽系硫化促進劑；伸乙硫脲(例如：SANCELER BUR(商品名，三新化學工業公司製)、SANCELER 22-C(商品名，三新化學工業公司製))、N,N'-二乙基硫脲、及N,N'-二丁基硫脲等硫脲系硫化促進劑；二丁基黃原酸鋅等黃原酸鹽系硫化促進劑。
使用硫化促進劑時，在共聚合體組成物(1)中的該等硫化促進劑摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，一般係0.1~20質量份、較佳係0.2~15質量份、更佳係0.5~10質量份。若硫化促進劑的摻合量在上述範圍內，則不會暈開於所獲得成形體的表面，共聚合體組成物呈現優異的交聯特性。若交聯劑係使用硫系化合物時，亦可併用硫化助劑。
<軟化劑>
軟化劑係可舉例如：加工處理油、潤滑油、石蠟油、液態石蠟、石油瀝青、凡士林等石油系軟化劑；煤焦油等煤焦油系軟化劑；篦麻油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油、椰子油等脂肪油系軟化劑；蜜蠟、棕櫚蠟等蠟類；環烷酸、松油、松脂或其衍生物；萜烯樹脂、石油樹脂、香豆酮-茚樹脂等合成高分子物質；酞酸二辛酯、己二 酸二辛酯等酯系軟化劑；其他可舉例如微晶蠟、液狀聚丁二烯、改質液狀聚丁二烯、烴系合成潤滑油、松香油、油膏(硫化油膏)，該等之中，較佳係石油系軟化劑、更佳係加工處理油。
當本發明的共聚合體組成物(1)係含有軟化劑時，軟化劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，一般係2~100質量份、較佳係10~100質量份。
<抗老化劑(安定劑)>
藉由在本發明的共聚合體組成物中摻合抗老化劑(安定劑)，便可延長由其所形成密封迫緊的壽命。此種抗老化劑係有如習知公知的抗老化劑，例如：胺系抗老化劑、酚系抗老化劑、硫系抗老化劑等。
抗老化劑係有例如：苯基丁胺、N,N-二-2-萘基-對伸苯二胺等芳香族二級胺系抗老化劑；二丁基羥甲苯、肆[亞甲基(3,5-二第三丁基-4-羥)氫化桂皮酸酯]甲烷等酚系抗老化劑；雙[2-甲基-4-(3-正烷硫基丙醯氧基)-5-第三丁基苯基]硫醚等硫醚系抗老化劑；二丁基二硫胺甲酸鎳等二硫胺甲酸鹽系抗老化劑；2-巰基苯甲醯咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫系抗老化劑等。
當本發明的共聚合體組成物(1)係含有抗老化劑時，抗老化劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係0.3~10質量份、較佳係0.5~7.0質量份。若抗老化劑的摻合量係在上述範圍內，便不會從所獲得積層體的共聚合體組成物層出現暈開情形，更可抑制發生阻礙硫化的現象。
<加工助劑>
加工助劑係可廣泛使用一般當作加工助劑摻合於橡膠中者。具體而言係可舉例如：蓖麻油酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、月桂酸鋅或酯類等。該等之中，較佳係硬脂酸。
當本發明的共聚合體組成物(1)係含有加工助劑時，相對於共聚合體(A)100質量份，通常可依1~3質量份的量適當摻合。若加工助劑的摻合量在上述範圍內，便可使混練加工性、擠出加工性、射出成形性等加工性優異，故較佳。
上述加工助劑係可為單獨1種、亦可為2種以上。
<活性劑>
活性劑係可舉例如：二正丁胺、二環己胺、單乙醇胺等胺類；二乙二醇、聚乙二醇、卵磷脂、1,2,4-苯三甲酸三烯丙酯、脂肪族羧酸或芳香族羧酸的鋅化合物等活性劑；過氧化鋅調製物；十八烷基三甲基溴化銨、合成水滑石、特殊四級銨化合物。
<共聚合體組成物(2)>
形成本發明積層體的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物(2)，係相對於該共聚合體(A)100質量份，含有上述親水性氣相二氧化矽20~120質量份、較佳係20~100質量份的共聚合體組成物。
藉由共聚合體組成物(2)依上述範圍含有親水性氣相二氧化矽，便可獲得共聚合體組成物(2)層與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚 合體皂化物(B)層間之接著強度優異的積層體。
另外，補強劑用二氧化矽係除上述親水性氣相二氧化矽之外，尚亦有製造販售疏水性氣相二氧化矽，即便取代親水性氣相二氧化矽，改為摻合疏水性氣相二氧化矽，與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層間之接著強度仍不會獲改善。
在本發明的共聚合體組成物(2)中，除上述親水性氣相二氧化矽之外，配合所需目的，在不致損及本發明效果之範圍內亦可摻合其他成分。其他成分係可含有例如從：上述親水性氣相二氧化矽以外的填料(稱為「其他填料」)、交聯助劑、硫化促進劑、硫化助劑、軟化劑、抗老化劑、加工助劑、活性劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、抗靜電劑、著色劑、滑劑、增黏劑、發泡劑及發泡助劑中選擇至少1種。又，各個添加劑係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。
另外，本發明共聚合體組成物(2)所含的添加劑，係與上述共聚合體組成物(1)中所摻合的化合物相同。
<其他填料>
本發明共聚合體組成物(2)中所摻合之除親水性氣相二氧化矽以外的填料，係橡膠組成物中所摻合的公知橡膠補強劑，通常係碳黑、稱為「無機補強劑」的無機物。
當本發明共聚合體組成物(2)係含有填料的情況，相對於上述共聚合體(A)100質量份，通常只要依100~300質量份、較佳係100~250質量份的範圍摻合便可。
若使用硫化促進劑的情況，共聚合體組成物(2)中該等硫化促進劑之摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，一般係0.1~20質量份、較佳係0.2~15質量份、更佳係0.5~10質量份。若硫化促進劑的摻合量在上述範圍內，則不會暈開於所獲得成形體的表面，且共聚合體組成物呈現優異的交聯特性。若交聯劑係使用硫系化合物的情況，亦可併用硫化助劑。
再者，若使用硫化助劑時，共聚合體組成物(2)中的硫化助劑摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係1~20質量份。
當共聚合體組成物(2)係含有軟化劑的情況，軟化劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，一般係2~100質量份、較佳係10~100質量份。
當共聚合體組成物(2)係含有抗老化劑的情況，抗老化劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係0.3~10質量份、較佳係0.5~7.0質量份。若抗老化劑的摻合量在上述範圍內，則不會暈開於所獲得成形體的表面，更可抑制發生阻礙硫化的現象。
當共聚合體組成物(2)係含有加工助劑的情況，相對於共聚合體(A)100質量份，通常可依1~3質量份的量適當摻合。若加工助劑的摻合量在上述範圍內，便可使混練加工性、擠出加工性、射出成形性等加工性優異，故較佳。
上述加工助劑係可為單獨1種、亦可為2種以上。
當共聚合體組成物(2)係含有活性劑的情況，活性劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係0.2~10質量份、較佳係0.3~5質量份。
<共聚合體組成物(3)>
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物(3)，係相對於該共聚合體(A)100質量份，含有乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)5~50質量份、較佳係5~40質量份的共聚合體組成物。
本發明的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體組成物(3)，係藉由依上述範圍含有乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)，便可獲得由共聚合體組成物(3)所構成之層與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層間之接著強度優異的積層體。
本發明的共聚合體組成物(3)中，除上述乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)之外，配合所需目的，在不致損及本發明效果之範圍內亦可摻合其他成分。其他成分係可含有例如從：填料、交聯劑、交聯助劑、硫化促進劑、硫化助劑、軟化劑、抗老化劑、加工助劑、活性劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、抗靜電劑、著色劑、滑劑、增黏劑、發泡劑及發泡助劑中選擇至少1種。又，各個添加劑係可單獨使用1種、亦可併用2種以上。
另外，本發明的共聚合體組成物(3)中所含添加劑，係與上述共聚合體組成物(1)或共聚合體組成物(2)所摻合的化合物相同。
當本發明的共聚合體組成物(3)係含有填料的情況，相對於上述共聚合體(A)100質量份，通常只要依100~300質量份、較佳係100~250質量份的範圍摻合便可。
當交聯劑係使用有機過氧化物的情況，共聚合體組成物(3)中其摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，一般係0.1~20質量份、較佳係0.2~15質量份、更佳係0.5~10質量份。若有機過氧化物的摻合量在上述範圍內，則不會暈開於所獲得成形體表面，且共聚合體組成物(3)呈現優異的交聯特性，故較佳。
當使用交聯助劑的情況，共聚合體組成物(3)中的交聯助劑摻合量，相對於有機過氧化物1莫耳，通常係0.5~10莫耳、較佳係0.5~7莫耳、更佳係1~6莫耳。
當交聯劑係使用硫系化合物的情況，共聚合體組成物(3)中其摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係0.3~10質量份、較佳係0.5~7.0質量份、更佳係0.7~5.0質量份。若硫系化合物的摻合量在上述範圍內，便不會暈開於所獲得成形體的表面，且共聚合體組成物(3)呈現優異的交聯特性。
當使用硫化促進劑的情況，共聚合體組成物(3)中的該等硫化促進劑摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，一般係0.1~20質量份、較佳係0.2~15質量份、更佳係0.5~10質量份。若硫化促進劑的摻合量在上述範圍內，便不會暈開於所獲得成形體的表面，且共聚合體組成物呈現優異的交聯特性。當交聯劑係使用硫系化合物時，亦可併用硫化助劑。
當使用硫化助劑的情況，共聚合體組成物(3)中的硫化助劑摻合量，相對於乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)、及視需要所摻合交聯時必要的其他聚合物(交聯性橡膠等)合計100質量份，通常係1~20質量份。
當本發明共聚合體組成物(3)係含有軟化劑的情況，軟化劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，一般係2~100質量份、較佳係10~100質量份。
當本發明的共聚合體組成物(3)係含有抗老化劑的情況，抗老化劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係0.3~10質量份、較佳係0.5~7.0質量份。若抗老化劑的摻合量在上述範圍內，便不會暈開於所獲得成形體的表面，更可抑制發生阻礙硫化的現象。
當本發明的共聚合體組成物(3)係含有加工助劑的情況，相對於共聚合體(A)100質量份，通常可依1~3質量份的量適當摻合。若加工助劑的摻合量在上述範圍內，則可使混練加工性、擠出加工性、射出成形性等加工性優異，故較佳。
上述加工助劑係可為單獨1種、亦可為2種以上。
當本發明的共聚合體組成物(3)係含有活性劑的情況，活性劑的摻合量，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係0.2~10質量份、較佳係0.3~5質量份。
當本發明的共聚合體組成物(3)係含有發泡劑的情況，發泡劑的摻合量，係可依照對由共聚合體組成物所製造成形體要求的性能再行適當選擇，相對於共聚合體(A)100質量份，通常係依0.5~30質量份、較佳係1~20質量份的比例使用。
當本發明的共聚合體組成物(3)係含有發泡助劑的情況，發泡助劑的摻合量，相對於發泡劑100質量份，通常係依1~100質量份、較佳係2~80質量份的比例使用。
<共聚合體組成物之製造方法>
本發明的共聚合體組成物之製造方法，係利用例如班布瑞混合機、捏和機、內混機等密閉式混練機(密閉式混合機)類，添加乙烯‧ α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體橡膠(A)及過氧化二異丙苯及金屬氧化物、或親水性氣相二氧化矽、或乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)，視需要再添加填料、軟化劑、加工助劑、交聯助劑等，依80~170℃溫度施行2~20分鐘混練。其次，在所獲得摻合物中，使用開放式輥之類的輥類、或捏和機，追加混合交聯劑、軟化劑、交聯助劑、硫化促進劑等添加劑，以及視需要的硫化促進劑、交聯助劑，依輥溫度40~80℃施行5~30分鐘混練後，藉由輥軋便可製備。
再者，當密閉式混練機類的混練溫度較低時，亦可同時將乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體橡膠(A)等、與過氧化二異丙苯一起混練。
<乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)>
形成本發明積層體的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)，係將亦稱「乙烯‧乙烯醇共聚合體」的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體施行皂化而獲得的乙烯與乙烯醇之共聚合體。
本發明的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)並無特別的限定，通常乙烯含有率係20~50莫耳%、較佳係24~35莫耳%之範圍。又，本發明的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)係在具有熔融擠出成形性之前提下，MFR(荷重：2160g、測定溫度：190℃)並無特別的限定，通常係0.5~6.4g/10分的範圍。
本發明的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)，具體而言，已分別有由KURARAY股份有限公司依商品名EVAL、以及由日本合成化學依商品名SoarnoL製造販售。
《積層體》
本發明的積層體係由上述共聚合體組成物所構成的層、與由上述乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)所構成的層，進行積層而成的積層體。
本發明積層體的共聚合體組成物層厚度，係可依照該積層體用途再行適當決定，通常係0.03~30mm、較佳係0.05~10mm、更佳係0.05~5mm之範圍。
本發明積層體的乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層厚度，係可依照該積層體用途再行適當決定，通常係0.03~30mm、較佳係0.05~30mm、更佳係0.05~5mm之範圍。
本發明的積層體，係除由上述共聚合體組成物所構成的層、及由上述乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)所構成的層之外，依照該積層體的用途，亦可具有由各種公知材料構成的層。
本發明積層體在由上述共聚合體組成物所構成層、或者由上述乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)所構成層上積層的層，係可舉例如由耐油性優異的NBR、ECO等所構成的層。
本發明的積層體係利用各種公知成形加工方法，具體而言係例如：將共聚合體組成物、與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)施行共擠出成形，而形成積層體的方法；分別將共聚合體組成物、與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)施行擠出成形或壓合成形後，再將共聚合體組成物層與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層進行積層的方法；或者利用射出成形、軋延成形、中空成形等各種成形加工方法，便可形成積層體。
藉由將所獲得積層體施行交聯，便可使經交聯的共聚合體組成物層、與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層牢固地接合。
將本發明積層體施行交聯的方法係可採用各種公知方法。例如上述共聚合體組成物及上述乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)，利用擠出成形機、軋延輥、壓合、射出成形機、轉印成形機等各種成形法，成形為具有所需形狀的積層體，在上述成形之同時、或將該積層體導入交聯槽內之後，便可進行交聯。依130~250℃之溫度施行5~60分鐘加熱，或利用照射光、γ線、電子束，便可獲得交聯積層體。在該交聯階段時可使用模具，又亦可在未使用模具的情況下實施交聯。在未使用模具的情況，成形、交聯的步驟通常係連續地實施。在交聯槽中施行的加熱方法，係可使用熱空氣、玻璃珠流動床、UHF(超高頻電磁波)、蒸氣等加熱槽。
本發明的積層體係適用於例如汽車用軟管、送水用軟管、瓦斯用軟管之製造。上述汽車用軟管係可舉例如：煞車軟管、散熱器軟管、加熱器軟管、空氣濾清器軟管等。
[實施例]
以下，針對本發明利用實施例進行更詳細說明，惟本發明並不侷限於該等實施例。
再者，實施例及比較例所使用共聚合體的物性，係依照下述方法測定。
(測定‧評價方法) (乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之組成、及B值)
乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體各構成單元的質量分率(質量%)及B值，係從利用13C-NMR所獲得測定值求取。測定值係使用ECX400P型核磁共振裝置(日本電子製)，依測定溫度：120℃、測定溶媒：鄰二氯苯/重氫化苯=4/1、積分次數：8000次，測定共聚合體的13C-NMR質譜而獲得。
(極限黏度[η])
乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的極限黏度[η](dl/g)係使用離合社(股)製全自動極限黏度計，依溫度：135℃、測定溶媒：十氫化萘施行測定。
(重量平均分子量(Mw)、數量平分子量(Mn)、分子量分佈(Mw/Mn))
乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體的重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)、分子量分佈(Mw/Mn)，係利用凝膠滲透色層分析儀(GPC)所測定聚苯乙烯換算的數值。測定裝置及條件係如下。又，分子量係使用市售單分散聚苯乙烯製作檢量線，再根據換算法計算出。
裝置：凝膠滲透色層分析儀Alliance GP2000型(Waters公司製)、解析裝置：Empower2(Waters公司製)、管柱：TSKgel GMH6-HT×2+TSKgel GMH6-HTL×2(7.5mml.D.×30cm、東曹公司製)、管柱溫度：140℃、移動相：鄰二氯苯(含0.025%BHT)、檢測器：示差折射計(RI)、流速：1.0mL/min、 注入量：400μL、取樣時間間隔：1s、管柱校正：單分散聚苯乙烯(東曹公司製)、分子量換算：經考慮舊法EPR換算/黏度的校正法。
(1)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體之製造 [製造例1]
使用具備攪拌葉片的容積300L聚合器，依87℃連續地施行乙烯、丙烯、5-乙烯基-2-降
Figure 108108683-A0101-12-0022-10
烯(VNB)的聚合反應。
聚合溶媒係使用己烷(進料量：32.6L/h)，連續地依成為乙烯進料量：3.6kg/h、丙烯量：6.1kg/h、VNB進料量：290g/h、及氫進料量：6.3NL/h的方式，連續供應至聚合器。
一邊保持聚合壓力1.6MPaG、聚合溫度87℃，一邊將作為主觸媒的二(對甲苯基)亞甲基(環戊二烯)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯，依成為進料量0.0015mmol/h的方式，連續地供應至聚合器。又，依作為共觸媒的(C6H5)3CB(C6F5)4(CB-3)成為進料量0.0075mmol/h、作為有機鋁化合物的三異丁鋁(TIBA)成為進料量20mmol/h的方式，分別連續地供應至聚合器。
依此，獲得含有由乙烯、丙烯及VNB所形成乙烯‧丙烯‧VNB共聚合體15.2質量%的溶液。在從聚合器下部抽出的聚合反應液中添加少量甲醇而使聚合反應停止，利用蒸氣汽提處理，從溶媒中分離出乙烯‧丙烯‧VNB共聚合體之後，依80℃施行一晝夜減壓乾燥。
依照以上的操作，依毎小時4.7kg的速度獲得由乙烯、丙烯及VNB形成的乙烯‧丙烯‧VNB共聚合體(A-1)。
依照上述記載的方法測定所獲得共聚合體(A-1)的物性。結果示於表1。
Figure 108108683-A0101-12-0023-1
另外，實施例3及比較例3係取代上述共聚合體(A-1)，改為使用以下的乙烯‧丙烯‧ENB共聚合體[共聚合體(A-2)]。
(乙烯‧丙烯‧ENB共聚合體)
三井EPT 2060M：乙烯‧丙烯‧ENB共聚合體、ML(1+4)125℃(ASTM D 1646)=40、乙烯/丙烯[莫耳比]=66/34、ENB含量[重量%]=2.3、極限黏度[η][dl/g]=2.2。
(乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物層)
乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物層係使用乙烯含有量：32莫耳%、MFR：1.6g/10分之乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物，EVAL(商標)F101B[KURARAY(股)製]之厚度100μm的薄膜(EVOH薄膜)。
該EVOH薄膜係在與共聚合體組成物層進行積層之前，便施行100℃×3小時減壓乾燥，並保管於密封容器中。
[實施例1] (共聚合體組成物之製備)
第一階段係使用BB-2型班布瑞混合機(神戶製鋼所製)，將製造例1所獲得共聚合體(A-1)施行30秒鐘素煉，接著在其中相對於共聚合體(A-1)：100質量份，添加80質量份的FEF碳黑(旭#60UG、旭碳(股)公司製)、5質量份的鋅華(HakusuiTech公司製)、1質量份的硬脂酸、及50質量份的Diana加工處理油PS-430(出光興產製)，依140℃施行2分鐘混練。然後，使衝桿上升施行清掃，更進一步施行1分鐘混練，在約150℃下排出，獲得第一階段的摻合物。
其次，第二階段係將第一階段所獲得摻合物，捲繞於8吋輥(日本Roll(股)公司製、前輥表面溫度50℃、後輥表面溫度50℃、前輥轉數16rpm、後輥轉數18rpm)上，在其中添加6.8質量份的母料，其係含有作為有機過氧化物成分之過氧化二異丙苯40質量%(商品名：DCP-40C、化藥Akzo公司製)(依有機過氧化物換算計2.72質量份)，混練10分鐘，獲得未交聯的共聚合體組成物(摻合物)。
(積層體之製備、評價) (T型剝離試驗用積層體之製作)
將上述共聚合體組成物製備所獲得的共聚合體組成物擠出呈薄片狀。接著將所擠出的共聚合體組成物薄片50g，利用延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東麗製 商品名：LUMIRROR)夾置共聚合體組成物薄片的上下。將由LUMIRROR薄膜上下夾置的共聚合體組成物薄片，使用50噸壓合成形機，依120℃施行2分鐘壓合，而製得t(厚度)=1mm、20cm四方的共聚合體組成物薄片。
其次，經施行上述壓合後，將共聚合體組成物薄片(層1)裁剪為主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。經裁剪後剝離上下的LUMIRROR薄膜。
其次，將依110℃、真空狀態施行3小時乾燥處理的EVOH薄膜(層2)，裁剪為主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。接著，將各薄片(層1)與薄膜(層2)重疊。重疊時，依在共聚合體組成物薄片的一部分(寬3cm、長15cm：剝離試驗時的抓持份)，被LUMIRROR薄膜夾置的狀態下，使薄片與薄膜重疊，接著，將上述一部分被LUMIRROR薄膜夾置的薄片與薄膜，使用100噸壓合成形機，依180℃施行10分鐘壓合(主壓合)，而使共聚合體組成物薄片進行交聯，獲得厚度2mm的積層體。
從所獲得積層體中去除LUMIRROR薄膜，利用手剝離共聚合體組成物薄片與EVOH薄膜的層間，針對其剝離性(接著性)，將沒有接著者評為1，將牢固接著無法用手剝離的狀態評為5，依1~5的5階段施行評價。
評價結果示於表2。
[實施例2]
在實施例1所使用的共聚合體組成物中，除將5質量份的鋅華(HakusuiTech公司製)取代為5質量份的氧化鎂(KYOWAMAG 150(協和化學工業(股)公司製))之外，其餘均與實施例1同樣地實施，獲得共聚合體組成物及積層體。
所獲得積層體的評價結果示於表2。
[實施例3]
除取代實施例1所使用的共聚合體(A-1)，改為使用共聚合體(A-2)之外，其餘均與實施例1同樣地實施，獲得共聚合體組成物及積層體。所獲得積層體的評價結果示於表2。
[比較例1]
除取代實施例2所使用含過氧化二異丙苯40質量%的母料，改為使用作為交聯劑之2,5-二甲基-2,5-(過氧化第三丁基)已烷：PERHEXA 25B40(日本油脂(股)製)3質量份及三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：Hi-Cross M(精工化學(股)製)3質量份之外，其餘均與實施例2同樣地實施，獲得共聚合體組成物及積層體。
所獲得積層體的評價結果示於表2。
[比較例2]
除取代實施例1所使用的共聚合體組成物，改為使用未摻合鋅華的共聚合體組成物之外，其餘均與實施例1同樣地實施，獲得共聚合體組成物及積層體。
所獲得積層體的評價結果示於表2。
[比較例3]
除取代實施例3所使用含有過氧化二異丙苯40質量%的母料，改為使用作為交聯劑與交聯助劑之粉末硫1.5質量份、二硫化四甲基秋蘭姆 商品名：Nocceler TT-P(TT)(大內新興化學工業(股)製)1質量份、及2-巰基苯并噻唑 商品名Nocceler M-P(M)(大內新興化學工業(股)製)0.5質量份之外，其餘均與實施例3同樣地實施，獲得共聚合體組成物及積層體。
所獲得積層體的評價結果示於表2。
Figure 108108683-A0101-12-0028-2
[實施例4] (共聚合體組成物之製備)
第一階段係使用BB-2型班布瑞混合機(神戶製鋼所製)，將上述共聚合體(A-1)施行30秒鐘素煉，接著在其中相對於共聚合體(A-1)：100質量份，添加3質量份的活性鋅華(META-Z-102、井上石灰工業(股))、1質量份的聚乙二醇(PEG4000、日油(股)製)、6質量份的氧化鈣(VESTA 18、井上石灰工業(股)製)、3質量份的新戊四醇三硬脂酯、石蠟混合物(EMUSTAR 430W、理研Vitamin(股)製)、5質量份的FEF碳黑(旭#60UG、旭碳(股)公司製)、86質量份的親水性氣相二氧化矽(AEROSIL200、日本AEROSIL股份有限公司製)、重質碳酸鈣(WHITON SB紅、白石鈣(股)製)、及1質量份的硬脂酸，依140℃施行2分鐘混練。然後，使衝桿上升施行清掃，更進一步施行1分鐘混練，在約150℃下排出，獲得第一階段的摻合物。
其次，第二階段係將第一階段所獲得摻合物，捲繞於8吋輥(日本Roll(股)公司製、前輥表面溫度50℃、後輥表面溫度50℃、前輥轉數16rpm、後輥轉數18rpm)上，在其中添加6.8質量份的母料，其係含有作為有機過氧化物成分之過氧化二異丙苯40質量%(商品名：DCP-40C、化藥Akzo公司製)(依有機過氧化物換算計2.72質量份)、2-巰基苯并咪唑(商品名NOCRAC MB、大內新興化學工業(股)製)2質量份、新戊四醇-肆[3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥苯基)丙酸酯](商品名Irganox1010 BASF公司製)1質量份、及石蠟系油(商品名PW-380、出光興產製)51質量份，混練10分鐘，獲得未交聯的共聚合體組成物(共聚合體摻合物)。
(積層體之製作、評價) (T型剝離試驗用積層體之製作)
將上述共聚合體組成物製備所獲得的共聚合體組成物擠出呈薄片狀。接著將所擠出的共聚合體組成物薄片50g，利用延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東麗製 商品名：LUMIRROR)夾置共聚合體組成物薄片的上下。將由LUMIRROR薄膜上下夾置的共聚合體組成物薄片，使用50噸壓合成形機，依120℃施行2分鐘壓合，而製得t(厚度)=1mm、20cm四方的共聚合體組成物薄片。
其次，經施行上述壓合後，將共聚合體組成物薄片(層1)裁剪為主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。經裁剪後剝離上下的LUMIRROR薄膜。
其次，將依110℃、真空狀態施行3小時乾燥處理的EVOH薄膜(層2)，裁剪為主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。接著，將各薄片(層1)與薄膜(層2)重疊。重疊時，依在共聚合體組成物薄片的一部分(寬3cm、長15cm：剝離試驗時的抓持份)，被LUMIRROR薄膜夾置(t=0.2mm)的狀態下，使薄片與薄膜重疊，接著，將上述一部分被LUMIRROR薄膜夾置的薄片與薄膜，使用100噸壓合成形機，依180℃施行10分鐘壓合(主壓合)，而使共聚合體組成物薄片進行交聯，獲得厚度2mm的積層體。
從所獲得積層體中去除LUMIRROR薄膜，利用手剝離共聚合體組成物薄片與EVOH薄膜的界面，針對其剝離性(接著性)，將沒有接著者評為1，將牢固接著無法用手剝離的狀態評為5，依1~5的5階段施行評價。
評價結果示於表3。
[比較例4及比較例5]
除取代實施例4所使用的共聚合體組成物，改為依表3所示摻合量使用表3所示配方之外，其餘均與實施例4同樣地實施，獲得積層體。
另外，表3所示SRF碳(旭50G)係SRF碳黑(旭#50G、旭碳(股)公司製)，AEROSIL RX200係疏水性氣相二氧化矽(AEROSILRX200、日本AEROSIL股份有限公司製)。
評價結果示於表3。
Figure 108108683-A0305-02-0034-1
(2)乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)
乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)係使用商品名EVAFLEX產品名稱EVA150 MFR：30g/10分、VA含有量：33重量%及密度：960kg/m3三井‧杜邦高分子化學股份有限公司製(EVA150)。
[實施例5] (共聚合體組成物之製備)
第一階段係使用BB-2型班布瑞混合機(神戶製鋼所製)，將上述共聚合體(A-1)施行30秒鐘素煉，接著在其中相對於共聚合體(A-1)：100質量份，添加10質量份的上述EVA150、3質量份的氧化鋅(META-Z-102、井上石灰工業(股)製)、1質量份的聚乙二醇(PEG4000、日油(股)製)、6質量份的氧化鈣(VESTA 18、井上石灰工業(股)製)、3質量份的新戊四醇三硬脂酯、石蠟混合物(EMUSTAR 430W、理研Vitamin(股)製)、5質量份的FEF碳黑(旭#60UG、旭碳(股)公司製)、86質量份的六甲基二矽氮烷處理二氧化矽(AEROSIL RX200、EVONIK(股)製)、重質碳酸鈣(WHITON SB紅、白石鈣(股)製)、及1質量份的硬脂酸，依140℃施行2分鐘混練。然後，使衝桿上升施行清掃，更進一步施行1分鐘混練，在約150℃下排出，獲得第一階段的摻合物。
其次，第二階段係將第一階段所獲得摻合物，捲繞於8吋輥(日本Roll(股)公司製、前輥表面溫度50℃、後輥表面溫度50℃、前輥轉數16rpm、後輥轉數18rpm)上，在其中添加2質量份的2-巰基苯并咪唑(NOCRAC MB、大內新興(股)製)、1質量份的新戊四醇-肆(3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥苯基)丙酸酯)(Irganox1010、BASF(股)製)、51質量份的Diana加工處理油PW-380(出光興產(股)製)、6.8質量份的母料，其係含有作為有機過氧化物成分之過氧化二異丙苯40質量%(商品名：DCP-40C、化藥Akzo公司製)(依有機過氧化物換算計2.72質量份)，混練10分鐘，獲得未交聯的共聚合體組成物(共聚合體摻合物)。
(積層體之製作、評價) (T型剝離試驗用積層體之製作)
將上述共聚合體組成物製備所獲得的共聚合體組成物擠出呈薄片狀。接著將所擠出的共聚合體組成物薄片50g，利用延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東麗製商品名：LUMIRROR)夾置共聚合體組成物薄片的上下。將由LUMIRROR薄膜上下夾置的共聚合體組成物薄片，使用50噸壓合成形機，依120℃施行2分鐘壓合，而製 得t(厚度)=1mm、20cm四方的共聚合體組成物薄片。
其次，經施行上述壓合後，將共聚合體組成物薄片(層1)裁剪為主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。經裁剪後剝離上下的LUMIRROR薄膜。
其次，將依110℃、真空狀態施行3小時乾燥處理的EVOH薄膜(層2)，裁剪為主壓合尺寸(15cm×15cm×t=1mm)。接著，將各薄片(層1)與薄膜(層2)重疊。重疊時，依在共聚合體組成物薄片的一部分(寬3cm、長15cm：剝離試驗時的抓持份)，被LUMIRROR薄膜夾置(t=0.2mm)的狀態下，使薄片與薄膜重疊，接著，將上述一部分被LUMIRROR薄膜夾置的薄片與薄膜，使用100噸壓合成形機，依180℃施行10分鐘壓合(主壓合)，而使共聚合體組成物薄片進行交聯，獲得厚度2mm的積層體。
從所獲得積層體中去除LUMIRROR薄膜，利用手剝離共聚合體組成物薄片與EVOH薄膜的界面，針對其剝離性(接著性)，將沒有接著者評為1，將牢固接著無法用手剝離的狀態評為5，依1~5的5階段施行評價。
評價結果示於表4。
[實施例6]
除取代實施例5所使用的AEROSIL RX200，改為使用親水性氣相二氧化矽(AEROSIL 200、EVONIK(股)製)之外，其餘均與實施例5同樣地實施，獲得積層體。評價結果示於表4。
[比較例6]
除取代實施例5所使用的共聚合體組成物，改為未摻合AEROSIL RX200與EVA150之外，其餘均與實施例5同樣地實施，獲得積層體。評價結果示於表4。
[比較例7]
除取代實施例5所使用的共聚合體組成物，改為未摻合EVA150之外，其餘均與實施例5同樣地實施，獲得積層體。評價結果示於表4。
Figure 108108683-A0101-12-0036-4

Claims (2)

  1. 一種積層體，係由：含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有親水性氣相二氧化矽(fumed silica)20~120質量份、過氧化二異丙苯1.7~20質量份、及金屬氧化物2~20質量份的共聚合體組成物(2)層；與乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)層積層而成。
  2. 一種積層體，係由：含有乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)，且相對於該乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)：100質量份，含有乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體(C)5~50質量份、過氧化二異丙苯1.7~20質量份、及金屬氧化物2~20質量份的共聚合體組成物(3)所構成之層；與由乙烯‧醋酸乙烯酯共聚合體皂化物(B)所構成之層積層而成。
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