WO2019111946A1 - 多糖誘導体 - Google Patents

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WO2019111946A1
WO2019111946A1 PCT/JP2018/044718 JP2018044718W WO2019111946A1 WO 2019111946 A1 WO2019111946 A1 WO 2019111946A1 JP 2018044718 W JP2018044718 W JP 2018044718W WO 2019111946 A1 WO2019111946 A1 WO 2019111946A1
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WO
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less
group
polysaccharide
substitution
degree
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/044718
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French (fr)
Inventor
皓大 小山
洋一郎 伊森
隆儀 齋藤
聖史 小林
貴大 矢野
Original Assignee
花王株式会社
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Publication date
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Priority to US16/769,527 priority patent/US11401350B2/en
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0087—Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
    • C08B37/0096—Guar, guar gum, guar flour, guaran, i.e. (beta-1,4) linked D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from Cyamopsis Tetragonolobus; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
    • C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
    • C08B11/14—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups
    • C08B11/145—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups with basic nitrogen, e.g. aminoalkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups

Definitions

  • the present invention relates to polysaccharide derivatives.
  • Polysaccharide derivatives are used in formulation components such as detergent compositions, and their applications are diverse.
  • Patent Document 1 as an agent useful as a laundry finishing agent, some or all of hydrogen atoms of hydroxyl groups of polysaccharides or derivatives thereof are ), (B) and (C) substituted polysaccharide derivatives are described.
  • A a linear or branched alkyl group having a carbon number of 10 to 43, which may be substituted with a hydroxyl group, and may have an oxycarbonyl group (-COO- or -OCO-) or an ether bond inserted;
  • Alkenyl group or acyl group (B) carboxymethyl group or salt thereof (C) specific cationic group
  • JP-A-2015-168666 (patent document 2) is an aqueous solution which is excellent in the slipperiness of the hair at the time of washing and rinsing, even if it is damaged hair, and can give a moist feeling to the hair after drying
  • the composition contains the following components (A), (B) and (C) and water and has a pH of 2 or more and 6 or less at 25 ° C. when diluted to 20 times by mass with water An aqueous hair cleanser is described.
  • Anionic surfactant (B) A main chain derived from anhydroglucose, and the degree of substitution of a cationized oxyalkylene group per unit of the anhydroglucose is 0.01 or more and 1.0 or less, and a glycerol group Cationic group-containing cellulose ether having a substitution degree of 0.5 or more and 5.0 or less, and a substitution degree of a group containing a hydrocarbon group having 3 or more and 18 or less carbon atoms of 0 or more and 0.2 or less
  • JP-A-2013-529644 (patent document 3) comprises a) a long-acting polymer, and b) a solvent of a solution of the long-acting polymer and the water-miscible polar solvent, containing a water-miscible polar solvent.
  • Mw molecular weight of said persistent polymer determined by size exclusion chromatography is in the range of about 50 kilodaltons to about 800 with a concentration of persistent polymer ranging from about 0.1 wt% to about 20 wt%.
  • the persistent polymer is selected from the group consisting of polysaccharides and synthetic polymers containing cationic monomers.
  • the present invention relates to the following ⁇ 1> and ⁇ 2>.
  • ⁇ 1> A polysaccharide derivative having a cationic group and a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms, wherein the hydrocarbon group (R) is directly or by a hydrocarbon group having an oxygen atom
  • the hydroxyalkylated polysaccharide is a hydroxyethylated polysaccharide or a hydroxypropylated polysaccharide, and the hydroxyalkylated polysaccharide has a weight average molecular weight of 10,000 to 740,000.
  • the polysaccharide derivative which is the following.
  • a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms is introduced into a hydroxyalkylated polysaccharide having a weight average molecular weight of 10,000 to 740,000 and then reacted with a cationizing agent, as described in ⁇ 1>.
  • the present invention relates to a polysaccharide derivative that can improve the cleaning properties of sebum dirt during washing and can suppress recontamination due to powder dirt during washing.
  • the present inventors have found that a specific polysaccharide derivative solves the above-mentioned problems.
  • washing performance means the ability to suppress strong adhesion of sebum stains at the time of use such as at the time of dressing, etc., and improve the performance of removing sebum stains at the time of washing; "Means the ability to suppress recontamination due to powder contamination during cleaning.”
  • the polysaccharide derivative of the present invention is a polysaccharide derivative having a cationic group, and a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms (hereinafter, also simply referred to as “hydrocarbon group (R)”)
  • a hydrogen group (R) is bonded directly or by a hydrocarbon group having an oxygen atom to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a hydroxyalkylated polysaccharide, and the hydroxyalkylated polysaccharide is a hydroxyethylated polysaccharide or a hydroxypropylated polymer
  • the polysaccharide and the hydroxyalkylated polysaccharide have a weight average molecular weight of 10,000 or more and 740,000 or less.
  • the polysaccharide derivative of the present invention has a cationic group, and when the electrostatic interaction with the anionic group possessed by the hydrophobic fiber or the clothing etc. is treated in the presence of an anionic surfactant, The polysaccharide derivative is adsorbed on the surface of the fabric by electrostatic interaction with the anionic surfactant adsorbed on the surface of the fabric.
  • the polysaccharide derivative of the present invention has a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms and adheres to the surface of the fabric by hydrophobic interaction, particularly when the fabric is hydrophobic.
  • R hydrocarbon group
  • the adsorptivity to the fabric is improved.
  • the weight-average molecular weight of the polysaccharide derivative of the present invention is less than or equal to a specific amount, recontamination to powder dirt is also suppressed, but this is because the polysaccharide derivative of the present invention more uniformly adsorbs on the fiber surface
  • the cationic group possessed by the polysaccharide derivative is not localized, and the cationic group tends to produce an electrostatic action with the anionic group possessed by the fiber, and the free cationic group not involved in the electrostatic action decreases It is presumed that this is because the interaction with the negatively charged powder is reduced.
  • the polysaccharide derivative of this invention is especially effective to the cloth formed with hydrophobic fiber, it is not limited to this.
  • it is preferable to treat the fabric in the presence of an anionic surfactant but it is not limited to this, and even in the absence of the anionic surfactant, it has an adsorptivity to the fabric. It is confirmed to show.
  • the polysaccharide derivative of the present invention has a cationic group and a hydrocarbon group (R) bonded to a hydroxyalkylated polysaccharide having a weight average molecular weight of 10,000 or more and 740,000 or less.
  • the hydroxyalkylated polysaccharide is also a hydroxyethylated polysaccharide or a hydroxypropylated polysaccharide.
  • hydroxyalkylation means monohydroxyalkylation.
  • the hydroxyalkylated polysaccharide used in the present invention is further selected from hydroxyethyl and hydroxypropyl groups for polysaccharides such as cellulose, guar gum and starch, or polysaccharides into which a substituent such as a methyl group is introduced.
  • hydroxyethyl and hydroxypropyl groups for polysaccharides such as cellulose, guar gum and starch, or polysaccharides into which a substituent such as a methyl group is introduced.
  • a substituent such as a methyl group
  • hydroxyalkylated polysaccharides examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl guar gum, hydroxyethyl starch, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl guar gum, hydroxypropyl starch, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl guar gum, hydroxyethyl methyl starch, hydroxypropyl methyl cellulose, Hydroxypropyl methyl guar gum, hydroxypropyl methyl starch and the like can be mentioned.
  • the polysaccharide is preferably cellulose or guar gum, more preferably cellulose.
  • the hydroxyalkylated polysaccharide is preferably hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, more preferably hydroxyethyl cellulose.
  • a hydroxyalkyl group is introduced to the polysaccharide.
  • the hydroxyalkyl group is at least one selected from hydroxyethyl group and hydroxypropyl group, more preferably having only hydroxyethyl group or hydroxypropyl group, and still more preferably having only hydroxyethyl group.
  • the hydroxyalkylated polysaccharide may have both a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group, preferably only one of them, and more preferably only a hydroxyethyl group.
  • the degree of substitution of the hydroxyalkyl group is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, and still more preferably 1.5 or more from the viewpoint of solubility in water. And, from the viewpoint of the cleaning performance, it is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, further preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, and still more preferably 2.5 or less.
  • the degree of substitution of the hydroxyalkyl group is preferably 0.1 or more and 10 or less, more preferably 0.5 or more and 8 or less, still more preferably 1 or more and 5 or less, from the viewpoint of water solubility and washing performance. More preferably, it is 1.5 or more and 3 or less, and still more preferably 1.5 or more and 2.5 or less.
  • the degree of substitution of a hydroxyalkyl group is, for example, the degree of substitution of any group when it has only a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group. On the other hand, when it has both a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group, it is the sum of the degree of substitution of the hydroxyethyl group and the degree of substitution of the hydroxypropyl group.
  • the degree of substitution of group X is the molar average degree of substitution (MS) of group X, and the average number of substitution moles of X group per mole of constituent monosaccharide units constituting the main chain of the polysaccharide derivative or polysaccharide Means
  • MS molar average degree of substitution
  • the "degree of substitution of hydroxyethyl group” means the average number of moles of (bound) hydroxyethyl groups introduced per 1 mol of anhydroglucose unit. means.
  • the hydroxyalkylated polysaccharide having a glycerol group is obtained by reacting a polysaccharide with a glycerolizing agent, and as the glycerolating agent, glycidol; 3-chloro-1,2-propanediol, 3-bromo-1,2 3-halo-1,2-propanediol such as propanediol; glycerin; glycerin carbonate.
  • glycidol is preferred from the viewpoint of no by-production of salt and reactivity.
  • the weight average molecular weight of the hydroxyalkylated polysaccharide is at least 10,000, preferably at least 30,000, more preferably at least 50,000, still more preferably at least 70,000, still more preferably from the viewpoint of improving the washing performance. It is 100,000 or more, more preferably 130,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the hydroxyalkylated polysaccharide is 10,000 or more and 740,000 or less, preferably 10,000 or more and 720,000 or less, more preferably 10,000 or more and 650,000 or less, from the viewpoint of improving the washing performance and the recontamination prevention performance.
  • it is 30,000 to 600,000, more preferably 50,000 to 500,000, still more preferably 70,000 to 400,000, still more preferably 100,000 to 300,000, still more preferably 130,000. More than 200,000. Further, from the viewpoint of improving the cleaning performance and the viewpoint of formulation fluidity, it is preferably 10,000 or more and 190,000 or less, more preferably 30,000 or more and 180,000 or less, still more preferably 50,000 or more and 170,000 or less, still more preferably 7 It is 10,000 or more and 160,000 or less, more preferably 130,000 or more and 160,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the hydroxyalkylated polysaccharide is preferably 130,000 or more and 190,000 or less, more preferably 130,000 or more, from the viewpoint of improving the cleaning performance, the viewpoint of recontamination prevention performance, and the formulation fluidity. It is 180,000 or less, more preferably 130,000 or more and 170,000 or less, more preferably 130,000 or more and 160,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the hydroxyalkylated polysaccharide is measured by the method described in the examples. Moreover, when obtaining and using a product as a hydroxyalkylated polysaccharide, you may use the published value of a manufacture company.
  • a cationic group is introduced to the above-described hydroxyalkylated polysaccharide.
  • the cationic group means a quaternary ammonium salt or a tertiary amine which can be converted to a quaternary ammonium salt by adding a proton and a quaternary ammonium salt (quaternary ammonium cation) thereof.
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02, from the viewpoint of improving the cleaning performance.
  • the above more preferably 0.05 or more, and still more preferably 0.07 or more.
  • the degree of substitution of the cationic group is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably from the viewpoint of anti-redeposition performance. It is 0.3 or less, more preferably 0.25 or less, still more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.15 or less.
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is preferably 0.001 or more and 1 or less, more preferably 0.001 or more and 0.5 or less, further preferably from the viewpoint of improving the cleaning performance and the viewpoint of anti-recontamination performance.
  • the degree of substitution of the cationic group is measured by the method described in the examples.
  • the cationic group introduced into the hydroxyalkylated polysaccharide is preferably represented by the following formula (2-1) or formula (2-2) as a whole.
  • R 21 to R 23 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms
  • X ⁇ represents an anion
  • t is 0 to 3
  • * shows the bonding position with the group except the hydrogen atom from the hydroxyl group of the hydroxyalkylated polysaccharide.
  • Each of R 21 to R 23 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and isobutyl group are exemplified.
  • a methyl group or an ethyl group is preferable, it is more preferable that all of R 21 to R 23 be a methyl group or an ethyl group, and it is still more preferable that all of R 21 to R 23 be a methyl group.
  • t represents an integer of 0 or more and 3 or less, preferably 1 or more and 3 or less, more preferably 1 or 2, and further preferably 1.
  • X ⁇ represents an anion, which is a counter ion of a quaternary ammonium cation. Specifically, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, sulfate ion, phosphate ion, carboxylate ion having 1 to 3 carbon atoms (formate ion, acetate ion, propionate ion), and halide ion It is illustrated.
  • X ⁇ is preferably at least one selected from alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, sulfate ions, and halide ions, Preferably it is a halide ion.
  • the halide ion includes fluoride ion, chloride ion, bromide ion and iodide ion, but from the viewpoint of water solubility and chemical stability of the polysaccharide derivative to be obtained, preferably chloride ion and bromide ion And more preferably a chloride ion.
  • X ⁇ may be one kind alone, or two or more kinds.
  • a hydrocarbon group (R) is introduced into a hydroxyalkylated polysaccharide.
  • the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) in the polysaccharide derivative of the present invention is preferably 0.001 or more, more preferably 0.003 or more, still more preferably 0.005, from the viewpoint of improving the washing performance. As mentioned above, more preferably 0.008 or more, still more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.015 or more.
  • the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) in the polysaccharide derivative of the present invention is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3, from the viewpoint of solubility in water. Or less, still more preferably 0.1 or less, still more preferably 0.08 or less, still more preferably 0.06 or less, still more preferably 0.05 or less, still more preferably 0.04 or less, still more preferably Is less than 0.03.
  • the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) is preferably 0.001 or more and 1 or less, more preferably 0.001 or more and 0.5 or less, from the viewpoint of improving the cleaning performance and the solubility in water.
  • 0.05 or less more preferably 0.001 or more and 0.3 or less, still more preferably 0.001 or more and 0.1 or less, still more preferably 0.001 or more and 0.05 or less, and still more preferably 0.003 or more.
  • 05 or less more preferably 0.003 or more and 0.04 or less, still more preferably 0.005 or more and 0.04 or less, still more preferably 0.005 or more and 0.03 or less, still more preferably 0.008 or more and 0 .03 or less, more preferably 0.01 or more and 0.03 or less, and still more preferably 0.015 or more and 0.03 or less.
  • the hydrocarbon group (R) is preferably an aliphatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group is an unsaturated aliphatic hydrocarbon group even if it is a saturated aliphatic hydrocarbon group, although it is preferable, it is more preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group, still more preferably a linear or branched alkyl group, still more preferably a linear alkyl group.
  • substitution degree of (MS R) Preferred cationic degree of substitution (MS C) and a hydrocarbon group of group (R) are as follows.
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 1 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 1 or less; more preferably the cationic group Degree of substitution (MS C ) is 0.001 or more and 0.5 or less, and degree of substitution (MS R ) of hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.3 or less; more preferably degree of substitution of cationic group (MS C ) is 0.001 or more and 0.4 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.1 or less; still more preferably the degree of substitution of the cationic group ( MS C ) is 0.001 or more and 0.4 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.05 or less; more preferably the degree of substitution of the cationic group (MS) C
  • the carbon number of the hydrocarbon group (R) is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, from the viewpoint of improving the cleaning performance. And, from the viewpoint of improving the cleaning performance, it is preferably 22 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 14 or less.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group (R) is preferably 2 or more, 22 or less, more preferably 4 or more, 22 or less, still more preferably 4 or more, 18 or less, still more preferably 6 or more, 16 or less, from the viewpoint of improving the cleaning performance.
  • the degree of substitution (MS 9 R ) (MS 9 R / MS R ) of the hydrocarbon group (R) having 9 or more carbon atoms in the substitution degree (MS R ) of the hydrocarbon group (R) having 2 or more carbons From the viewpoint of improving, it is preferably 0.25 or more and 1 or less, more preferably 0.5 or more and 1 or less, and further preferably 0.9 or more and 1 or less, and may be 1.
  • the hydrocarbon group (R) is bonded directly or by a hydrocarbon group having an oxygen atom to a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of the hydroxyalkylated polysaccharide. That is, it is preferable that hydrocarbon group (R) is couple
  • Z represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having an oxygen atom
  • R represents a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms
  • * represents a hydrogen atom from the hydroxyl group of the hydroxyalkylated polysaccharide Indicates the bonding position with the removed group.
  • Z represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having an oxygen atom.
  • the divalent hydrocarbon group having an oxygen atom preferably contains an ester group and / or an ether group, more preferably an ether group.
  • Z is a divalent hydrocarbon group having an oxygen atom
  • Z is composed only of a carbon atom, a hydrogen atom and an oxygen atom, and does not contain, for example, a nitrogen atom.
  • Z is a divalent hydrocarbon group having an oxygen atom (hereinafter, also referred to as a hydrocarbon group (Z))
  • the hydrocarbon group (Z) is a group derived from an epoxy group or a group derived from an oxyglycidyl group It is preferable to have, and it is more preferable to have a group derived from an oxyglycidyl group from the viewpoint of cleaning performance.
  • an atom in Z bonded to R in the formula (1) is, for example, an oxygen atom, carbonate carbon, a carbon atom substituted by a hydroxyl group, or a carbon atom substituted by a hydroxyalkyl group.
  • R represents a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, preferably an aliphatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group. It may be a saturated aliphatic hydrocarbon group, more preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group, still more preferably a linear or branched alkyl group, still more preferably a linear alkyl group.
  • the number of carbon atoms of R is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, further preferably 8 or more, still more preferably 10 or more from the viewpoint of improving the cleaning performance.
  • the group represented by the formula (1) is more preferably a group represented by any one of the following formulas (1-1-1) to (1-4).
  • R 11 and R 12 each independently represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R represents a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms
  • * indicates the bonding position of the hydroxyalkylated polysaccharide with a hydrogen atom removed from the hydroxyl group
  • n1 indicates the average addition mole number of -R 11 O-
  • n2 indicates the average addition of -R 12 -O- Indicates the number of moles, n1 and n2 are 0 or more and 30 or less.
  • R has the same meaning as R in formula (1), and the preferred embodiments are also the same.
  • Z in Formula (1) is a group obtained by removing R from Formula (1-1-1) to Formula (1-4).
  • R 11 and R 12 each independently represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, that is, an ethylene group Or a propylene group. When a plurality of R 11 and R 12 exist, they may be the same or different.
  • n1 and n2 are 0 or more and 30 or less, preferably 0 or more and 20 or less, more preferably 0 or more and 10 or less, and further preferably 0 or more and 5 or less, and may be 0.
  • Formula (1-1-1) and Formula (1-1-2) are groups derived from glycidyl ((poly) alkyleneoxy) hydrocarbyl ether, and Z in Formula (1) is an oxyglycidyl group or ) A group derived from an alkylene oxyglycidyl group.
  • the group represented by the formula (1-1-1) or the formula (1-1-2) is a glycidyl compound ((hereinafter, also referred to as “hydrophobizing agent”) of a hydrocarbon group (R), It is obtained by using poly) alkyleneoxy) hydrocarbyl ethers, preferably glycidyl ((poly) alkyleneoxy) alkyl ethers, more preferably glycidyl alkyl ethers.
  • Formula (1-2-1) and Formula (1-2-2) are groups in which Z in Formula (1) is derived from an epoxy group.
  • Groups represented by the formulas (1-2-1) and (1-2-2) use a terminal epoxidized hydrocarbon, preferably a terminal epoxidized alkane as an introducing agent for the hydrocarbon group (R). It is obtained by Furthermore, the formula (1-3) is a case where the hydrocarbon group (R) is directly bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of the hydroxyalkylated polysaccharide.
  • the group represented by the formula (1-3) can be obtained by using a halogenated hydrocarbon as a hydrophobizing agent.
  • Formula (1-4) contains a group in which Z is derived from a carboxy group or the like.
  • formula (1-1-1), formula (1-1-2), formula (1-2-1) or formula It is preferably a group represented by (1-2-2), more preferably a group represented by formula (1-1-1) or formula (1-1-2).
  • the ratio (MS R / MS C ) of the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) of the polysaccharide derivative to the degree of substitution of the cationic group (MS C ) From the viewpoint, preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, further preferably 0.01 or more, still more preferably 0.05 or more, and from the same viewpoint, preferably 1 or less, more preferably Preferably it is 0.8 or less, More preferably, it is 0.6 or less, More preferably, it is 0.5 or less, More preferably, it is 0.3 or less.
  • the ratio (MS R / MS C ) of the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) to the degree of substitution of the cationic group (MS C ) of the polysaccharide derivative is preferably from the viewpoint of cleaning performance and recontamination prevention performance Is 0.001 or more and 1 or less, more preferably 0.005 or more and 0.8 or less, more preferably 0.005 or more and 0.6 or less, still more preferably 0.01 or more and 0.5 or less, more preferably 0.05 It is 0.5 or more, more preferably 0.05 or more and 0.3 or less.
  • the hydrocarbon group (R) and the cationic group are preferably bonded to oxygen atoms of different hydroxyl groups possessed by the hydroxyalkylated polysaccharide, from the viewpoint of cleaning performance and recontamination prevention performance. That is, it is preferable that it is not a polysaccharide derivative having a hydrocarbon group (R) and a cationic group on one side chain. It is preferred that the hydrocarbon group (R) and the cationic group be attached on different side chains of the polysaccharide derivative.
  • the polysaccharide derivative may have an anionic group, but the ratio of the substitution degree (MS A ) of the anionic group to the substitution degree (MS C ) of the cationic group in the polysaccharide derivative (MS A / MS C ) is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1.7 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably 1 or less, more preferably from the viewpoint of cleaning performance It is 0.5 or less, more preferably 0.1 or less, may be 0 or more, and still more preferably 0.
  • the degree of substitution (MS A ) of the anionic group in the polysaccharide derivative is preferably 0.3 or less, more preferably 0.1 or less, still more preferably 0.03 or less, still more preferably 0.01, from the viewpoint of washing performance. It may be less than, even more preferably 0.001 or less, 0 or more, and is more preferably 0.
  • examples of the anionic group include a sulfuric acid ester group, a sulfonic acid group, and a carboxymethyl group.
  • the carboxymethylation reaction (reaction of introducing a carboxymethyl group) is carried out by reacting a hydroxyalkylated polysaccharide with monohalogenated acetic acid and / or a metal salt thereof in the presence of a basic compound.
  • monohalogenated acetic acid and monohalogenated acetic acid metal salt include monochloroacetic acid, sodium monochloroacetate, potassium monochloroacetate, sodium monobromoacetate, potassium monobromoacetate and the like. These monohalogenated acetic acids and their metal salts can be used alone or in combination of two or more.
  • Ratio of substitution degree (MS R ) of hydrocarbon group (R) to substitution degree of cationic group (MS C ) of preferable polysaccharide derivative (MS R / MS C ), substitution degree of anionic group (MS A ) and cation The combination of the ratio (MS A / MS C ) of the substitution degree (MS C ) of the sex group is as follows.
  • the polysaccharide derivative of the hydrocarbon group (R) of the degree of substitution (MS R) and the ratio of the degree of substitution of cationic groups (MS C) is 0.001 to 1 or less
  • an anionic Ratio (MS A / MS C ) of substitution degree (MS A ) of cationic group to substitution degree (MS C ) of cationic group is 3 or less; more preferably (MS R / MS C ) is 0.005 or more and 0.8 Or less and (MS A / MS C ) is 1.5 or less; more preferably (MS R / MS C ) is 0.005 or more and 0.6 or less and (MS A / MS C ) is 1 or less; Still more preferably, (MS R / MS C ) is 0.05 or more and 0.5 or less, and (MS A / MS C ) is 0.5 or less; still more preferably (MS R / MS C ) is 0. 05 or more and 0.3 or less, and (MS A /
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 1 or less
  • the degree of substitution of the hydrocarbon group (MS R ) is 0.001 or more and 1 or less
  • the hydrocarbon group (R) The ratio of substitution degree (MS R ) to substitution degree of cationic group (MS C ) (MS R / MS C ) is 0.001 or more and 1 or less
  • substitution degree of anionic group (MS A ) and cationicity Ratio of substitution degree (MS C ) of the group (MS A / MS C ) is 3 or less
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 0.5 or less
  • the degree of substitution of the hydrocarbon group (MS R ) is 0.001 or more and 0.3 or less
  • the hydrocarbon group (R) the ratio of the degree of substitution (MS R) and the degree of substitution of cationic groups (MS C) (MS R / MS C)
  • polysaccharide derivative of the present invention is a polysaccharide derivative having a cationic group and a hydrocarbon group (R) having 4 to 15 carbon atoms, and the substitution degree (MS C ) of the cationic group is 0.001.
  • hydroxyalkylated polysaccharide is a hydroxyethylated polysaccharide or a hydroxypropylated polysaccharide, which is bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a hydroxyalkylated polysaccharide by a hydrocarbon group which may be possessed, and the hydroxyalkylated polysaccharide Is a polysaccharide derivative having a weight average molecular weight of 10,000 to 740,000.
  • polysaccharide derivative of the present invention is a polysaccharide derivative having a cationic group and a hydrocarbon group (R), wherein the hydrocarbon group (R) is a hydroxyalkylated polysaccharide having a linking group containing an ether group.
  • the hydroxyalkylated polysaccharide is a hydroxyethylated polysaccharide or a hydroxypropylated polysaccharide, and the hydroxyalkylated polysaccharide has a weight average molecular weight of at least 10,000 and 740,000.
  • the following are polysaccharide derivatives.
  • polysaccharide derivative of the present invention is a polysaccharide derivative having a cationic group and a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms, wherein the hydrocarbon group (R) is directly Or a linking group (excluding a cationic group) to bind a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a hydroxyalkylated polysaccharide, and the hydroxyalkylated polysaccharide has a weight average molecular weight of 10,000 or more and 190,000 or less It is a polysaccharide derivative.
  • the linking group (excluding the cationic group) includes the above-mentioned hydrocarbon group having an oxygen atom, an amido group, a urea group and the like.
  • the polysaccharide derivative of the present invention can suppress firm adhesion of oily stains such as sebum dirt to the cloth by treating the fabric such as clothes, and can improve the cleaning property of the sebum dirt at the time of washing. It is possible to suppress recontamination in which powder such as carbon reattaches to the fabric during cleaning.
  • the polysaccharide derivative of the present invention is preferably added to a laundry detergent composition. By treating clothes in advance before dressing, it is possible to suppress strong adhesion of sebum dirt at the time of use such as at the time of dressing and to improve the cleaning property of the sebum dirt at the time of washing.
  • the laundry detergent composition may contain the polysaccharide derivative of the present invention as a component thereof, and may be separately added, and is not particularly limited.
  • the polysaccharide derivative of the present invention preferably has a concentration in the aqueous solution of 0.01 mg / L or more, more preferably 0.1 mg / L, when treated on a fabric such as a garment, from the viewpoint of washing performance and recontamination prevention performance. Or more, more preferably 0.3 mg / L or more, still more preferably 0.5 mg / L or more, and from the viewpoint of economy, preferably 10,000 mg / L or less, more preferably 1,000 mg / L or less More preferably, it is 500 mg / L or less, still more preferably 100 mg / L or less.
  • the hydroxyalkylated polysaccharide is obtained by reacting a polysaccharide and a hydroxyalkylating agent in the presence of a basic compound.
  • a polysaccharide is a cellulose
  • this invention is not limited to this. Since cellulose generally has high crystallinity and is low in reactivity, it is preferable to carry out a treatment to reduce its crystallinity and improve its reactivity before the reaction.
  • arselation or mercerization ie, after mixing the raw material cellulose with a large amount of water and a large excess of alkali metal hydroxide to obtain an alkali cellulose, followed by hydroxyalkylation How to react with agents.
  • Solvents such as cellulose, for example, dimethylsulfoxide containing tetrabutylammonium fluoride, dimethylsulfoxide containing paraformaldehyde, dimethylacetamide containing lithium chloride, etc., “Encyclopedia of Cellulose, Editor: Cellulose Society, Publication place: Asakura Shoten Co., Ltd., Macromol. Chem. Phys. 201, 627-631 (2000) or the like, using a solvent capable of dissolving cellulose, dissolving the raw material cellulose, and then reacting the raw material cellulose with the hydroxyalkylating agent.
  • solvents such as cellulose, for example, dimethylsulfoxide containing tetrabutylammonium fluoride, dimethylsulfoxide containing paraformaldehyde, dimethylacetamide containing lithium chloride, etc., “Encyclopedia of Cellulose, Editor: Cellulose Society, Publication place: Asakura Shoten Co.,
  • a hydroxyalkylating agent, a cationizing agent, a hydrophobizing agent, an activation method, and the like used as a raw material for producing a polysaccharide derivative will be described.
  • the hydroxyalkylating agent is preferably one or more selected from ethylene oxide and propylene oxide, and more preferably ethylene oxide.
  • Hydroxyalkylated polysaccharides are commercially available, and hydroxyalkylated polysaccharides obtained from the market may be used. Specifically, as hydroxyethyl cellulose, Natrosol series (Ashland) is illustrated. In addition, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose are also available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dow Chemical Co., Nippon Soda Co., Ltd., Sumitomo Seika Co., Ltd., Sansei Co., Ltd., Daicel Finechem Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., etc. It is available.
  • ⁇ Cationizing agent> As a cationizing agent used for manufacture of the polysaccharide derivative of this invention, the compound etc. which are represented by following formula (3) or Formula (4) are mentioned.
  • R 21 ⁇ R 23 and preferred embodiments thereof are the same as R 21 ⁇ R 23 in the formula (2-1) and (2-2).
  • t and preferred embodiments thereof are the same as t in the above formulas (2-1) and (2-2).
  • X - and its preferred embodiments, X in the formula (2-1) and (2-2) - are the same as.
  • A represents a halogen atom.
  • R 21 to R 23 may be identical to or different from one another.
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (3) or (4) include chloride, bromide or iodide of glycidyltrimethylammonium, glycidyltriethylammonium and glycidyltripropylammonium, and 3-chloro-2-hydroxyl.
  • Chloride 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-bromo-2-hydroxypropylpropyltrimethylammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyltriethylammonium or 3-chloro-2-hydroxypropyltripropylammonium respectively Bromide of propyltriethylammonium or 3-bromo-2-hydroxypropyltripropylammonium, 3-iodo-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-iodo-2- Mud propyl triethylammonium, or 3-iodo-2-hydroxypropyl respectively iodide tripropyl ammonium.
  • glycidyl trimethyl ammonium or chloride or bromide of glycidyl triethyl ammonium from the viewpoint of availability of raw materials and chemical stability; 3-chloro-2-hydroxypropyl trimethyl ammonium or 3-chloro-2- Chloride of hydroxypropyl triethylammonium; One or more selected from bromide of 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium or 3-bromo-2-hydroxypropyltriethylammonium is preferable, and glycidyl trimethyl ammonium chloride and 3-chloro-2 are preferable. -One or more selected from -hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride is more preferable, and glycidyl trimethyl ammonium chloride is more preferable.
  • These cationizing agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of cationizing agent to be used may be appropriately selected in consideration of the desired degree of substitution of the cationic group (MS C ) and the reaction yield, but the water solubility of the polysaccharide derivative and the effect of the present invention can be obtained From the viewpoint, per mole of constituent monosaccharide unit of hydroxyalkylated polysaccharide, preferably 0.01 mole or more, more preferably 0.03 mole or more, further preferably 0.05 mole or more, still more preferably 0.1
  • the amount is preferably 30 mol or less, more preferably 25 mol or less, still more preferably 10 mol or less, still more preferably 1 mol or less, and still more preferably from the viewpoints of the above and the production cost of the polysaccharide derivative. It is 0.5 mol or less.
  • the method of adding the cationizing agent may be batch, intermittent or continuous.
  • introducing agent for hydrocarbon group (R) As the introducing agent (hydrophobizing agent) of the hydrocarbon group (R) used for the production of the polysaccharide derivative of the present invention, any agent capable of introducing the group represented by the formula (1) may be used.
  • the introducing agent which can introduce the group represented by the formula (1-1-1) and the formula (1-1-2) include a compound represented by the following formula (5) or (6).
  • R and a preferred embodiment thereof are the same as R in formula (1) above.
  • A represents a halogen atom, preferably a chlorine atom.
  • R 11 and preferred embodiments thereof are the same as R 11 and its preferred embodiments of the formula (1-1-1) and (1-1-2).
  • n1 and its preferred embodiment are the same as n1 in the above formulas (1-1-1) and (1-1-2) and its preferred embodiment.
  • the compound represented by the formula (5) include ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, pentyl glycidyl ether, hexyl glycidyl ether, heptyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, nonyl glycidyl ether, decyl glycidyl Glycidyl ethers having alkyl groups such as ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, pentadecyl glycidyl ether, hexadecyl glycidyl ether, heptadecyl glycidyl ether, o
  • alkyl glycidyl ethers having a hydrocarbon group and having 5 to 25 carbon atoms such as lauryl glycidyl ether and cetyl glycidyl ether, are preferable.
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (6) include 3-halo-2-hydroxy- having 5 to 25 carbon atoms having a hydrocarbon group such as 3-chloro-2-hydroxypropyl-dodecyl ether Propyl alkyl ether etc. are mentioned.
  • R and a preferred embodiment thereof are the same as R in the formula (1).
  • A represents a halogen atom, preferably a chlorine atom.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (7) include hydrocarbon groups such as 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxytetradecane and 1,2-epoxyoctadecane. Examples thereof include 1,2-epoxyalkanes having 4 to 24 carbon atoms.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (8) include 1-halo-2-hydroxyalkanes having 4 to 24 carbon atoms having a hydrocarbon group such as 1-chloro-2-hydroxytetradecane and the like.
  • R and a preferred embodiment thereof are the same as R in the formula (1).
  • A represents a halogen atom, preferably a chlorine atom.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (9) include halogenated alkanes having the desired carbon number.
  • R and a preferred embodiment thereof are the same as R in the formula (1).
  • A represents a halogen atom, preferably a chlorine atom.
  • R 12 and n 2 and preferred embodiments thereof are the same as R 12 and n 2 in formula (1-4).
  • Specific examples of the compounds represented by the formulas (10) to (12) include fatty acids having the desired carbon number, fatty acid halides and fatty acid anhydrides.
  • the amount of the hydrophobizing agent to be used may be appropriately selected in consideration of the degree of substitution (MS R ) of the desired hydrocarbon group (R) and the reaction yield, but the water solubility of the polysaccharide derivative and From the viewpoint of obtaining effects, the amount is preferably 0.01 mol or more, more preferably 0.03 mol or more, per 1 mol of constituent monosaccharide units of the hydroxyalkylated polysaccharide, and the above viewpoint and the viewpoint of the production cost of polysaccharide derivative It is preferably 5 mol or less, more preferably 3 mol or less, still more preferably 1 mol or less, still more preferably 0.5 mol or less, still more preferably 0.2 mol or less.
  • the method of adding the hydrophobizing agent may be batchwise, intermittent or continuous.
  • the method for producing a polysaccharide derivative of the present invention comprises reacting a hydroxyalkylated polysaccharide with the cationizing agent described above and an introducing agent (hydrophobizing agent) for a hydrocarbon group (R) to form a cationic group and a hydrocarbon group (R Is preferred to be introduced.
  • the method for producing a polysaccharide derivative of the present invention is a hydroxyalkylated polysaccharide having a weight average molecular weight of 10,000 or more and 740,000 or less from the viewpoint of ease of production and transparency of the obtained polysaccharide derivative.
  • the method for producing a polysaccharide derivative of the present invention comprises reacting a hydroxyalkylated polysaccharide with the above-mentioned hydrophobizing agent in the presence of an alkali compound from the viewpoint of easiness of production and transparency of the resulting polysaccharide derivative.
  • alkali compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide
  • alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide
  • trimethylamine and triethylamine And tertiary amine compounds and the like.
  • alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides are preferable, alkali metal hydroxides are more preferable, and sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferable.
  • These alkali compounds can be used alone or in combination of two or more. There is no particular limitation on the method of adding the alkali compound, and batch addition or split addition may be used.
  • the alkali compound may be added in the solid state or may be added as an aqueous solution.
  • the amount of the alkali compound used for each is a constituent monosaccharide of the raw material polysaccharide from the viewpoint of the reaction selectivity of the reactant when the alkali compound is a monovalent base compound.
  • the amount is preferably 0.01 mol or more, more preferably 0.05 mol or more, still more preferably 0.1 mol, per 1 mol of unit (when the raw material polysaccharide is cellulose, 1 mol of anhydroglucose unit (AGU)) From the above, from the same viewpoint, preferably 10 mol or less, more preferably 5 mol or less, more preferably 3 mol or less, still more preferably 2 mol or less, still more preferably 1.0 mol or less, more preferably Is 0.8 mol or less, more preferably 0.5 mol or less.
  • AGU anhydroglucose unit
  • the preferable amount of the alkali compound used when the introduction reaction of the cationic group and the introduction reaction of the hydrocarbon group are simultaneously performed is also the amount of the alkali compound used in the introduction reaction of the cationic group and the introduction reaction of the hydrocarbon. It is the same.
  • the alkali compound used in the introduction reaction of a hydroxyalkyl group, the introduction reaction of a cationic group, or the introduction reaction of a hydrocarbon group (R) is a polyvalent base such as an alkaline earth metal hydroxide
  • the alkali compound used The preferred range of the amount of is the range obtained by dividing the range of the preferred amount of the alkali compound in each of the above reactions by the multivalent base number.
  • the alkali compound to be used is calcium hydroxide (divalent base)
  • the amount of calcium hydroxide is preferably 0.005 mol or more, relative to 1 mol of AGU of the raw material cellulose from the viewpoint of reaction selectivity. More preferably, it is 0.025 mol or more, more preferably 0.05 mol or more, and from the same viewpoint, preferably 5 mol or less, more preferably 2.5 mol or less, still more preferably 1.5 mol or less More preferably, it is 1 mol or less, more preferably 0.5 mol or less, still more preferably 0.4 mol or less, still more preferably 0.25 mol or less.
  • the alkali compound is added to 1 mol of anhydroglucose unit (AGU) of raw material cellulose when 1 mol of constituent monosaccharide units of hydroxyalkylated polysaccharide is used (hydroxyalkylated polysaccharide is hydroxyalkylated cellulose) ),
  • AGU anhydroglucose unit
  • the molar equivalent of the alkali compound is the same as the number of moles when the alkali compound is a monovalent base compound such as sodium hydroxide, and when the alkali compound is a divalent base compound such as calcium hydroxide, It is a value obtained by multiplying the number of moles by the valence.
  • the molar equivalent ratio of the alkali compound to the cationizing agent is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more from the viewpoint of reactivity, and the transparency of the polysaccharide derivative to be obtained is From the viewpoint of improving the properties, it is preferably 2 or less, more preferably 1.8 or less.
  • a cationizing agent is polyvalent, it calculates similarly.
  • hydroxyalkyl cellulose can be obtained by reacting powdered cellulose or cotton-like cellulose with the above-described hydroxyalkylating agent to carry out a reaction for introducing hydroxyalkyl group.
  • the “polysaccharide derivative” is a generic term for the hydroxyalkyl group introduction reaction (hydroxyalkylation reaction), the cationic group introduction reaction (cationization reaction), and the hydrocarbon group (R) introduction reaction (hydrophobization reaction). It is also called "reaction during production”.
  • the form of the hydroxyalkylating agent, the cationizing agent, and the introducing agent of the hydrocarbon group (R) in the respective reactions at the time of producing the polysaccharide derivative.
  • hydroxyalkylating agent, cationizing agent and hydrocarbon group introducing agent When the hydroxyalkylating agent, cationizing agent and hydrocarbon group introducing agent are in the liquid state, they may be used as they are, or they may be hydroxyalkylating agent, cationizing agent or hydrocarbon group such as water or nonaqueous solvent. You may use in the form diluted with the good solvent of an introducer.
  • non-aqueous solvent used for dilution secondary or tertiary C 3 -C 4 lower alcohols such as isopropanol and tert-butanol which are generally used; C 3 such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone Ketones of 6 or less; ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and the like.
  • C 3 such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone Ketones of 6 or less
  • ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether
  • aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and the like.
  • Each reaction at the time of polysaccharide derivative production is carried out by dissolving the raw material cellulose using a solvent capable of dissolving cellulose at the time of reaction in the above method (ii), but also in methods (i) and (iii)
  • the reaction can also be carried out in the presence of a non-aqueous solvent.
  • a non-aqueous solvent the same non-aqueous solvent as described above can be used.
  • the washing It is preferred not to have a step.
  • the molar ratio of the alkali compound to the cationizing agent (alkali compound / cationizing agent) within the above range, it is not necessary to remove the excess alkali compound by the washing step after the hydrophobization reaction, It can be cationized.
  • the reaction intermediate having a hydrocarbon group (R) introduced therein is washed with a solvent such as hot water, isopropyl alcohol, acetone or the like to introduce an agent for introducing an unreacted hydrocarbon group (R) or It is the process of removing an alkali compound as a salt by neutralization etc.
  • a solvent such as hot water, isopropyl alcohol, acetone or the like to introduce an agent for introducing an unreacted hydrocarbon group (R) or It is the process of removing an alkali compound as a salt by neutralization etc.
  • the alkali compound can be added again to cause a cationization reaction.
  • the apparatus used for each reaction at the time of the production of the polysaccharide derivative is a so-called flask, a SUS reaction tank, a mixer such as a Lidige mixer capable of stirring, a mixture of powder, high viscosity substance, resin, etc.
  • a mixer such as a kneader can be mentioned.
  • the temperature at the time of reaction of each reaction at the time of polysaccharide derivative production is preferably 0 ° C. or more, more preferably 20 ° C. or more, still more preferably 30 ° C. or more from the viewpoint of the reaction rate. Moreover, it is preferably 200 ° C. or less, more preferably 100 ° C.
  • the reaction temperature for introducing a hydrocarbon group is preferably 55 ° C. or more, more preferably 60 ° C. or more from the viewpoint of reactivity, and preferably 200 ° C. or less from the viewpoint of suppression of decomposition. Preferably it is 100 degrees C or less.
  • the reaction temperature to be reacted with the cationizing agent is preferably 20 ° C. or more, more preferably 30 ° C. or more, more preferably 40 ° C.
  • the alkali compound can be neutralized using an acid.
  • the hydroxyalkylation reaction, the cationization reaction, and the introduction reaction of the hydrocarbon group are separately performed, neutralization can be performed between each reaction, but from the viewpoint of suppressing the formation of the neutralization salt, all reactions are performed.
  • inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid and lactic acid can be used.
  • the polysaccharide derivative obtained after completion of all reactions at the time of polysaccharide derivative production is fractionated by filtration etc., or washed with hot water, water-containing isopropyl alcohol, water-containing acetone solvent etc.
  • the present invention further discloses the following ⁇ 1> to ⁇ 63>.
  • One or more polysaccharide derivatives selected from the following (A) and (B).
  • the hydroxylated polysaccharide is a hydroxyethylated polysaccharide or a hydroxypropylated polysaccharide, and the hydroxyalkylated polysaccharide has a weight average molecular weight of at least 10,000.
  • the polysaccharide derivative which is 740,000 or less (B): a polysaccharide derivative having a cationic group and a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms, wherein the hydrocarbon group (R) directly or a linking group (cationic group A polysaccharide derivative, which is bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a hydroxyalkylated polysaccharide, except that the hydroxyalkylated polysaccharide has a weight average molecular weight of 10,000 to 190,000.
  • the degree of substitution (MS C ) of the ⁇ 2> cationic group is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, more preferably The polysaccharide derivative according to ⁇ 1>, wherein is at least 0.05, more preferably at least 0.07.
  • the degree of substitution (MS C ) of the ⁇ 3> cationic group is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably 0 ⁇ 3>
  • the polysaccharide derivative according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is not more than 3, more preferably not more than 0.25, still more preferably not more than 0.2, still more preferably not more than 0.15.
  • the degree of substitution (MS C ) of the ⁇ 4> cationic group is preferably 0.001 or more and 1 or less, more preferably 0.001 or more and 0.5 or less, still more preferably 0.001 or more and 0.4 or less, and further more Preferably it is 0.001 or more and 0.35 or less, more preferably 0.001 or more and 0.3 or less, still more preferably 0.005 or more and 0.3 or less, still more preferably 0.01 or more and 0.25 or less, Still more preferably 0.02 or more and 0.2 or less, still more preferably 0.05 or less and 0.2 or less, and still more preferably 0.07 or more and 0.15 or less, any of ⁇ 1> to ⁇ 3>
  • the degree of substitution (MS R ) of the ⁇ 5> hydrocarbon group (R) is preferably 0.001 or more, more preferably 0.003 or more, still more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.008 or more,
  • the degree of substitution (MS R ) of the ⁇ 6> hydrocarbon group (R) is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.1 or less, more Preferably, it is 0.08 or less, more preferably 0.06 or less, still more preferably 0.05 or less, still more preferably 0.04 or less, still more preferably 0.03 or less, ⁇ 1> to ⁇ 5.
  • the degree of substitution (MS R ) of the ⁇ 7> hydrocarbon group (R) is preferably 0.001 or more and 1 or less, more preferably 0.001 or more and 0.5 or less, and still more preferably 0.001 or more and 0.3 or less Still more preferably 0.001 to 0.1, still more preferably 0.001 to 0.05, still more preferably 0.003 to 0.05, more preferably 0.003 to 0.04 Or less, still more preferably 0.005 or more and 0.04 or less, still more preferably 0.005 or more and 0.03 or less, still more preferably 0.008 or more and 0.03 or less, still more preferably 0.01 or more and 0
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 1 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) is preferably 0.001 or more and 1 or less;
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 0.5 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.3 or less; more preferably
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 0.4 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.1 or less; more preferably a cation Degree of substitution (MS C ) of the functional group is 0.001 or more and 0.4 or less, and degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.05 or less; still more preferably cationic Group substitution
  • the carbon number of the ⁇ 9> hydrocarbon group (R) is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, further preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, ⁇ 1> to ⁇ 8>
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group (R) is preferably 22 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 14 or less.
  • the carbon number of the ⁇ 11> hydrocarbon group (R) is preferably 2 or more and 22 or less, more preferably 4 or more and 22 or less, still more preferably 4 or more and 18 or less, still more preferably 4 or more and 16 or less, still more preferably
  • ⁇ 12> The polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein the divalent hydrocarbon group having an oxygen atom preferably contains an ester group and / or an ether group, and more preferably contains an ether group. .
  • the hydroxyalkylated polysaccharide is a hydroxyethylated polysaccharide or a hydroxypropylated polysaccharide which is bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a polysaccharide, and the hydroxyalkylated polysaccharide has a weight average molecular weight of 10,000 to 740,000.
  • Polysaccharide derivatives are polysaccharide derivatives.
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.005 or more and 0.3 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.003 or more and 0.04 or less; More preferably, the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.02 or more and 0.2 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.008 or more and 0.03 or less; more preferably The substitution degree (MS C ) of the cationic group is 0.07 or more and 0.15 or less, and the substitution degree (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.015 or more and 0.03 or less, ⁇ 13 The polysaccharide derivative as described in>.
  • R hydrocarbon group
  • ⁇ 16> The polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 15>, wherein the hydrocarbon group having an oxygen atom preferably contains an ester group and / or an ether group, and more preferably contains an ether group.
  • the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 1 or less, and the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 1 or less; more preferably a cation Degree of substitution (MS C ) of the functional group is 0.001 or more and 0.5 or less, and degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.3 or less; more preferably a cationic group Degree of substitution (MS C ) of 0.001 to 0.4 and degree of substitution (MS R ) of hydrocarbon group (R) of 0.001 to 0.1; still more preferably of cationic group Degree of substitution (MS C ) is 0.001 or more and 0.4 or less, and degree of substitution (MS R ) of hydrocarbon group ( R ) is 0.001 or more and 0.05 or less; still more preferably substitution of cationic group Degree (MS C ) is 0.005 or more and
  • the carbon number of the ⁇ 19> hydrocarbon group (R) is preferably 2 or more and 22 or less, more preferably 4 or more and 18 or less, still more preferably 4 or more and 16 or less, still more preferably 4 or more and 15 or less, still more preferably
  • a hydroxyalkylated polysaccharide is a polysaccharide such as cellulose, guar gum or starch, or a polysaccharide in which a methyl group is introduced as a substituent thereto, and at least one selected from a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group
  • Hydroxyalkylated polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl guar gum, hydroxyethyl starch, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl guar gum, hydroxypropyl starch, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl guar gum, hydroxyethyl methyl starch, hydroxypropyl methyl cellulose, The polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20>, which is
  • the degree of substitution of the ⁇ 23> hydroxyalkyl group is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more ⁇ 1> to ⁇ 22>
  • the degree of substitution of the ⁇ 24> hydroxyalkyl group is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2.5 or less.
  • the degree of substitution of the ⁇ 25> hydroxyalkyl group is preferably 0.1 or more and 10 or less, more preferably 0.5 or more and 8 or less, still more preferably 1 or more and 5 or less, still more preferably 1.5 or more and 3 or less,
  • the ⁇ 26> glycerol group preferably has a degree of substitution of less than 0.5, more preferably less than 0.1, still more preferably 0, ie, without any glycerol group, described in any of ⁇ 1> to ⁇ 25> Polysaccharide derivatives.
  • the weight average molecular weight of the ⁇ 27> hydroxyalkylated polysaccharide is 10,000 or more, preferably 30,000 or more, more preferably 50,000 or more, further preferably 70,000 or more, still more preferably 100,000 or more, still more preferably 13
  • the hydroxyalkylated polysaccharide has a weight average molecular weight of 740,000 or less, preferably 720,000 or less, more preferably 650,000 or less, more preferably 600,000 or less, still more preferably 500,000 or less, still more preferably 40 10,000 or less, more preferably 300,000 or less, still more preferably 200,000 or less, preferably 190,000 or less, more preferably 180,000 or less, still more preferably 170,000 or less, further preferably 160,000 or less.
  • the polysaccharide derivative according to any one of> to ⁇ 27>.
  • the weight average molecular weight of the hydroxyalkylated polysaccharide is 10,000 or more and 740,000 or less, preferably 10,000 or more and 720,000 or less, more preferably 10,000 or more and 650,000 or less, still more preferably 30,000 or more and 600,000 or less More preferably, 50,000 or more and 500,000 or less, still more preferably 70,000 or more and 400,000 or less, still more preferably 100,000 or more and 300,000 or less, still more preferably 130,000 or more and 200,000 or less, preferably 130,000 or more and 190,000 or less.
  • R 21 to R 23 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms
  • X - represents an anion
  • t is 0 or more 3 represents an integer of 3 or less
  • * represents a bonding position to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a hydroxyalkylated polysaccharide.
  • each of R 21 to R 23 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and is a linear or 1 to 4 carbon atoms It is preferably a branched hydrocarbon group, more preferably methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, methyl group or ethyl group more preferably a group, more further preferably all are methyl groups or ethyl group R 21 ⁇ R 23, and still more preferably more all R 21 ⁇ R 23 is a methyl group, according to ⁇ 30> Polysaccharide derivatives.
  • a hydrocarbon group (R) is bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a hydroxyalkylated polysaccharide via a linking group Z represented by the following formula (1), ⁇ 1> to ⁇ 31>
  • Z represents a single bond or a divalent hydrocarbon group having an oxygen atom
  • R represents a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms
  • * represents a hydrogen atom from the hydroxyl group of the hydroxyalkylated polysaccharide Indicates the bonding position with the removed group.
  • the linking group Z preferably has a group derived from an epoxy group or a group derived from an oxyglycidyl group, more preferably has a group derived from an oxyglycidyl group, described in ⁇ 32> Polysaccharide derivatives.
  • the ratio (MS R / MS C ) of the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) of the ⁇ 34> polysaccharide derivative to the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is preferably 0.001 or more, more preferably The polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 33>, wherein is not less than 0.005, more preferably not less than 0.01, still more preferably not less than 0.05.
  • the ratio (MS R / MS C ) of the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) of the ⁇ 35> polysaccharide derivative to the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is preferably 1 or less, more preferably 0
  • the ratio (MS R / MS C ) of the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) of the ⁇ 36> polysaccharide derivative to the degree of substitution (MS C ) of the cationic group is preferably 0.001 or more and 1 or less, More preferably 0.005 or more and 0.8 or less, still more preferably 0.005 or more and 0.6 or less, still more preferably 0.01 or more and 0.5 or less, still more preferably 0.05 or more and 0.5 or less.
  • the ratio (MS A / MS C ) of the substitution degree (MS A ) of the anionic group to the substitution degree (MS C ) of the cationic group is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 .7 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.1 or less, may be 0 or more, and further more
  • the ⁇ 38> polysaccharide derivative may have an anionic group, and the degree of substitution (MS A ) of the anionic group in the polysaccharide derivative is preferably 0.3 or less, more preferably 0.1 or less, still more preferably 0.1 or less, more preferably less than 0.01, still more preferably 0.001 or less, 0 or more, and even more preferably 0, described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 37> Polysaccharide derivatives.
  • the ratio (MS R / MS C ) of the substitution degree (MS R ) of the hydrocarbon group (R) of the polysaccharide derivative to the substitution degree (MS C ) of the cationic group is 0.001 or more and 1 or less
  • the ratio of substitution degree of anionic group (MS A ) to substitution degree of cationic group (MS C ) (MS A / MS C ) is 3 or less; more preferably (MS R / MS C ) is 0.005 or more 0.8 or less, (MS A / MS C ) is 1.5 or less; more preferably (MS R / MS C ) is 0.005 or more and 0.6 or less, and (MS A / MS C ) is More preferably, (MS R / MS C ) is 0.05 or more and 0.5 or less, and (MS A / MS C ) is 0.5 or less; still more preferably (MS R / MS C ) Is 0.05 or more and 0.3 or less, and (MS A / MS
  • the concentration of the polysaccharide derivative in the aqueous solution at the time of treating the ⁇ 43> polysaccharide derivative is preferably 0.01 mg / L or more, more preferably 0.1 mg / L or more, still more preferably 0.3 mg / L or more, still more preferably The polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 42>, which is at least 0.5 mg / L.
  • the concentration of the polysaccharide derivative in the aqueous solution at the time of treating the ⁇ 44> polysaccharide derivative is preferably 10,000 mg / L or less, more preferably 1,000 mg / L or less, still more preferably 500 mg / L or less, still more preferably The polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 43>, which is 100 mg / L or less.
  • the ⁇ 45> polysaccharide derivative is obtained by reacting a hydroxyalkylated polysaccharide with a cationizing agent and a hydrophobizing agent to introduce a cationic group and a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms into the hydroxyalkylated polysaccharide,
  • R 21 to R 23 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms
  • X ⁇ represents an anion
  • t represents an integer of 0 to 3
  • A represent a halogen atom.
  • R 21 to R 23 may be identical to or different from one another.
  • the cationizing agent is glycidyl trimethyl ammonium, glycidyl triethyl ammonium, glycidyl tripropyl ammonium chloride, bromide or iodide, 3-chloro-2-hydroxypropyl trimethyl ammonium, 3-chloro-2-hydroxy propyl Triethylammonium or 3-chloro-2-hydroxypropyltripropylammonium, 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-bromo-2-hydroxypropyltriethylammonium, 3-bromo-2-hydroxypropyltripropylammonium, 3-iodo-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-iodo-2-hydroxypropyltriethylammonium, and 3-iodo-2-hydride B carboxymethyl selected from trimethoxy propyl ammonium, polysaccharide derivative according to ⁇ 45>.
  • the addition amount of the cationizing agent is preferably 0.01 mol or more, more preferably 0.03 mol or more, still more preferably 0.05 mol, per 1 mol of constituent monosaccharide units of the hydroxyalkylated polysaccharide.
  • the amount of the cationizing agent added is preferably 30 mol or less, more preferably 25 mol or less, still more preferably 10 mol or less, still more preferably 1 mol of the constituent monosaccharide units of the hydroxyalkylated polysaccharide.
  • the polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 45> to ⁇ 47> which is 1 mole or less, more preferably 0.5 mole or less.
  • a polysaccharide derivative is obtained by reacting a hydroxyalkylated polysaccharide with a cationizing agent and a hydrophobizing agent to introduce a cationic group and a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms into a hydroxyalkylated polysaccharide,
  • R 11 independently represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R represents a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms
  • * represents a hydroxyl group of hydroxyalkylated polysaccharide The bond position to a group other than a hydrogen atom is shown
  • n1 is the average addition mole number of -R 11 O-
  • n1 is 0 or more and 30 or less
  • A is a halogen atom.
  • the compound represented by ⁇ 50> Formula (5) or Formula (6) is ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, pentyl glycidyl ether, hexyl glycidyl ether, heptyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, nonyl glycidyl ether Glycidyl ether having an alkyl group such as decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, pentadecyl glycidyl ether, hexadecyl glycidyl ether, heptadecyl glycidyl
  • a polysaccharide derivative is obtained by reacting a hydroxyalkylated polysaccharide with a cationizing agent and a hydrophobizing agent to introduce a cationic group and a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms into the hydroxyalkylated polysaccharide,
  • R shows a C2 or more hydrocarbon group
  • A shows a halogen atom
  • the compound represented by ⁇ 52> Formula (7) is preferably a 1,2-epoxyalkane having 4 to 24 carbon atoms, specifically, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxyoctadecane
  • the compound represented by the formula (8) is a 1-halo-2-hydroxyalkane having 4 to 24 carbon atoms, specifically 1-chloro 2-hydroxytetradecane.
  • the amount of the hydrophobizing agent added is preferably 0.01 mol or more, more preferably 0.03 mol or more, per 1 mol of constituent monosaccharide units of the hydroxyalkylated polysaccharide ⁇ 49> to ⁇ 52
  • the addition amount of the ⁇ 54> hydrophobizing agent is preferably 5 mol or less, more preferably 3 mol or less, still more preferably 1 mol or less, still more preferably 0 mol per 1 mol of constituent monosaccharide units of the hydroxyalkylated polysaccharide.
  • the degree of substitution (MS 9R ) (MS 9R / MS R ) of the hydrocarbon group (R) having 9 or more carbon atoms in the degree of substitution (MS R ) of the hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms is Preferably it is 0.25 or more and 1 or less, more preferably 0.5 or more and 1 or less, still more preferably 0.9 or more and 1 or less, and even more preferably 1 or 2.
  • a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms is introduced into a hydroxyalkylated polysaccharide having a weight average molecular weight of 10,000 to 740,000 and then reacted with a cationizing agent, ⁇ 1> to ⁇ 55
  • ⁇ 57> After introducing a hydrocarbon group (R) having 2 or more carbon atoms into a hydroxyalkylated polysaccharide in the presence of an alkali compound, preferably it is reacted with a cationizing agent without having a washing step, ⁇ 56 The manufacturing method of the polysaccharide derivative as described in>.
  • the polysaccharide derivative according to ⁇ 57>, wherein the molar equivalent ratio of the alkali compound to the cationizing agent (alkali compound / cationizing agent) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more. Production method.
  • the polysaccharide according to ⁇ 57> or ⁇ 58>, wherein the molar equivalent ratio of the alkali compound to the cationizing agent (alkali compound / cationizing agent) is preferably 2 or less, more preferably 1.8 or less.
  • Method of producing a derivative ⁇ 60>
  • Production method ⁇ 61>
  • the polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 56> to ⁇ 60>, wherein the reaction temperature for introducing a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms is preferably 200 ° C. or less, more preferably 100 ° C. or less Production method.
  • ⁇ 62> The polysaccharide derivative according to any one of ⁇ 56> to ⁇ 61>, wherein the reaction temperature to be reacted with the cationizing agent is preferably 20 ° C. or more, more preferably 30 ° C. or more, more preferably 40 ° C. or more. Manufacturing method.
  • ⁇ 63> The polysaccharide according to any one of ⁇ 56> to ⁇ 62>, wherein the reaction temperature to be reacted with the cationizing agent is preferably less than 55 ° C., more preferably 53 ° C. or less, still more preferably 51 ° C. or less Method of producing a derivative
  • the measurement methods used in the examples and comparative examples are as follows. [Measurement of substitution degree (molar average substitution degree (MS))] Pretreatment After dissolving 1 g of powdered cellulose derivative in 100 g of water, the aqueous solution was placed in a dialysis membrane (Spectrapore, molecular weight cut off 1,000) and dialyzed for 2 days. The obtained aqueous solution was lyophilized using a lyophilizer (eyela, FDU1100) to obtain a purified cellulose derivative.
  • a lyophilizer eyela, FDU1100
  • BUCHI automatic Kjeldahl distillation apparatus
  • the mass of the hydroxyethyl cellulose (HEC) skeleton is calculated from the mass of the above-mentioned cationic group and the alkyl group which is a hydrocarbon group (R) and the total sample mass, and converted to the substance mass (mol), respectively.
  • the degree of substitution (MS C ) of and the degree of substitution of alkyl groups (MS R ) were calculated. The degree of substitution was calculated similarly for the hydroxyalkyl group.
  • Preparation of calibration curve solution Preparation of a calibration curve solution of 0.1 to 20 mg / L using standard solution for atomic absorption analysis (Na: 1000 mg / L, standard solution for atomic absorption analysis 1000 mg / L, Kanto Chemical Co., Ltd.) did. Sulfuric acid was added to each solution so that the sulfuric acid concentration was 4%. The prepared sample was subjected to measurement of Na content with an ICP emission spectrometer under the following conditions.
  • Example 1 (1) Synthesis of Cellulose Derivative 90 g of hydroxyethyl cellulose (HEC) (Ashland, Natrosol 250 JR, weight average molecular weight: 150,000, degree of substitution of hydroxyethyl group: 2.5) is placed in a 1 L separa flask and nitrogen flow is performed The 77.2 g of ion exchange water and 414.5 g of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) were added, and 200 r.p. p. m. After stirring for 5 minutes, 10.9 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was further stirred for 15 minutes.
  • HEC hydroxyethyl cellulose
  • IPA isopropyl alcohol
  • lauryl glycidyl ether (Yokkaichi Synthetics Co., Ltd., LA-EP) was added, and the alkylation reaction was performed at 80 ° C. for 13 hours. Further, 14.5 g of glycidyl trimethyl ammonium chloride (hereinafter also referred to as "GMAC", Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., SY-GTA 80) was added, and a cationization reaction was performed at 50 ° C for 1.5 hours. Thereafter, 10.9 g of a 90% aqueous acetic acid solution was added, and the reaction was neutralized by stirring for 30 minutes.
  • GMAC glycidyl trimethyl ammonium chloride
  • the obtained suspension was equally transferred to two 500 mL centrifuge tubes, and centrifuged using a high-speed cooling centrifuge (Hitachi Koki Co., Ltd., CR21G III). The supernatant was removed by decantation, and the same amount of 85% IPA aqueous solution as the removed supernatant was added and redispersed. The operation of centrifugation and redispersion was repeated again, and the precipitate was removed after the third centrifugation. The obtained precipitate is dried under reduced pressure at 80 ° C. for 12 hours using a vacuum dryer (Advantec, VR-420) and pulverized with an Extreme mill (Waring, MX-1200XTM) to obtain powdered cellulose. The derivative was obtained.
  • polyester cloth was put into a 100 mL screw tube, and 300 r. p. m.
  • the polyester cloth was rinsed under conditions of 3 minutes. After rinsing, it was dewatered for 1 minute in a 2-bath washing machine and allowed to dry naturally for 24 hours.
  • this dispersion liquid was transferred to a 1 L stainless beaker of a tergotometer, and five polyester cloths obtained in the above (2-1) were charged.
  • a tergotometer 85 r. p. m.
  • the polyester was subjected to carbon recontamination treatment under conditions of 20 ° C. and 10 minutes.
  • the obtained polyester cloth was rinsed with a large amount of water, dewatered with a two-tank washing machine, and naturally dried for 24 hours.
  • the polyester raw fabric before washing and the reflectance at 550 nm after recontamination were measured with a colorimetric color difference meter, and the carbon recontamination prevention rate (%) was determined by the following equation. The higher the value of the carbon recontamination prevention rate, the better the recontamination prevention performance.
  • Carbon recontamination prevention rate (%) 100 ⁇ (reflectance after recontamination / reflectance of base fabric)
  • Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 The cellulose derivative shown in Table 1 was synthesized using the same method as in Example 1. Further, in the same manner as in Example 1, the cleaning performance, the anti-recontamination property, and the formulation fluidity were evaluated.
  • Example 13 10 g of the powdered cellulose derivative synthesized in Example 1 was placed in a 1 L separa flask, and a nitrogen flow was performed. Add 43.3 g of IPA and 4.8 g of ion exchanged water, and add 100 r. p. m. After stirring for 5 minutes, 5.4 g of a 48% aqueous solution of sodium hydroxide was added, and the mixture was further stirred for 15 minutes. Next, 0.8 g of sodium monochloroacetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the carboxymethylation reaction was performed at 70 ° C. for 2.5 hours. Thereafter, 3.5 g of acetic acid was added, and the reaction was neutralized by stirring for 30 minutes.
  • the obtained suspension was equally transferred to two 50 mL centrifuge tubes, and centrifuged using a high-speed cooling centrifuge (Hitachi Koki Co., Ltd., CR21G III).
  • the supernatant was removed by decantation, and the same amount of 85% IPA aqueous solution as the removed supernatant was added and redispersed.
  • the operation of centrifugation and redispersion was repeated again, and the precipitate was removed after the third centrifugation.
  • the resulting precipitate is dried under reduced pressure overnight at 80 ° C. using a vacuum dryer (Advantec, VR-420) and crushed in an Extreme mill (Waring, MX-1200XTM) to give a powder A cellulose derivative was obtained.
  • the washing performance, the anti-redeposition property, and the formulation fluidity were evaluated in the same manner as in Example 1 using the obtained cellulose derivative.
  • Example 14 The cellulose derivative shown in Table 1 was synthesized using the same method as in Example 13. Further, in the same manner as in Example 1, the cleaning performance, the anti-recontamination property, and the formulation fluidity were evaluated.
  • Comparative example 4 70 g of HEC was placed in a 1 L separa flask and a nitrogen flow was performed. Add 56.8 g of ion exchanged water and 314.4 g of IPA, add 200 r. p. m. After stirring for 5 minutes, 8.2 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was further stirred for 15 minutes. Next, 10.4 g of GMAC was added, and a cationization reaction was performed at 50 ° C. for 1.5 hours.
  • the polysaccharide raw materials (hydroxyalkylated polysaccharides) used in Table 1 are as follows.
  • the hydrophobizing agents used in Table 1 are as follows. ⁇ Glycidyl, C12: lauryl glycidyl ether, manufactured by Yokkaichi Synthetic Co., Ltd., Epogorose LA (D) (trade name) ⁇ Glycidyl, C16: Cetyl glycidyl ether, manufactured by Yokkaichi Synthetic Co., Ltd., CE-EP (trade name) ⁇ Glycidyl, C4: butyl glycidyl ether, manufactured by Yokkaichi Synthetic Co., Ltd., DY-BP (trade name) ⁇ Epoxy, C12: 1,2-epoxytetradecane, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ⁇ Glycidyl ammonium, C12: 3-chloro-2-hydroxypropyldodecyldimethyl ammonium chloride, Yokkaichi synthesis Co., Ltd., CDDA (trade name)
  • the treatment of the polysaccharide derivative of the present invention suppresses the adhesion of sebum dirt and improves the washing performance, and also prevents the recontamination of powder dirt such as carbon black at the time of washing. It became clear.
  • the polysaccharide derivative of the present invention has an extremely excellent effect of improving the cleaning performance and suppressing the re-staining property to the fabric treated with these compositions by being added to the detergent composition for clothes. It can be granted.

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Abstract

衣類等の洗浄性を向上することができると共に、洗浄時の粉体汚れによる再汚染を抑制することができる、多糖誘導体に関する。　カチオン性基、及び炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を有する、多糖誘導体であって、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は酸素原子を有する炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、多糖誘導体。

Description

多糖誘導体
　本発明は多糖誘導体に関する。
　多糖誘導体は、洗浄剤組成物等の配合成分に用いられ、その用途は多岐にわたる。
　例えば、特開２０００－１７８３０３号公報（特許文献１）には、洗濯用仕上げ剤として有用な剤として、多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、次の基（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で置換されている多糖誘導体が記載されている。
　（Ａ）ヒドロキシル基が置換していてもよく、またオキシカルボニル基（－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－）又はエーテル結合が挿入されていてもよい炭素数１０～４３の直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル基又はアシル基
　（Ｂ）カルボキシメチル基又はその塩
　（Ｃ）特定のカチオン基
　特開２０１５－１６８６６６号公報（特許文献２）には、傷んだ毛髪であっても、洗浄時、及びすすぎ時の毛髪のすべり性に優れ、乾燥後の毛髪にしっとり感を与えることができる水性毛髪洗浄剤を提供することを課題として、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）並びに水を含有し、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２以上６以下である、水性毛髪洗浄剤が記載されている。
　（Ａ）アニオン界面活性剤
　（Ｂ）アンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が０．０１以上１．０以下であり、グリセロール基の置換度が０．５以上５．０以下であり、また、炭素数３以上１８以下の炭化水素基を含有する基の置換度が０以上０．２以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル
　（Ｃ）炭素数４以上１２以下のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル
　特表２０１３－５２９６４４号公報（特許文献３）には、ａ）持続性ポリマーと、ｂ）水混和性の極性溶媒とを含み、前記持続性ポリマー及び前記水混和性の極性溶媒の溶液の溶媒に対する持続性ポリマーの濃度が約０．１質量％～約２０質量％の範囲であり、サイズ排除クロマトグラフィーによって決定される前記持続性ポリマーの分子量（Ｍｗ）が、約５０キロダルトンを上回り約８００キロダルトン以下までの範囲であり、前記持続性ポリマーのカチオン置換度が約０．００１単位を上回り、前記持続性ポリマーが、多糖類、及びカチオン性モノマーを含有する合成ポリマーからなる群から選択される、ケラチン表面への持続的効果をもたらすためのパーソナルケア組成物添加剤が開示されている。
　米国特許出願公開第２０１３／０１３０９４９号明細書（特許文献４）には、疎水性置換基と、カチオン性置換基又はアニオン性置換基とを有する、熱安定性の高い高分子量のセルロースが、掘削剤等の粘度調整剤に用いられることが開示されている。
本発明は以下の＜１＞及び＜２＞に関する。
　＜１＞　カチオン性基、及び炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を有する、多糖誘導体であって、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は酸素原子を有する炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、多糖誘導体。
　＜２＞　重量平均分子量が１万以上７４万以下であるヒドロキシアルキル化多糖に、炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を導入した後、カチオン化剤と反応させる、＜１＞に記載の多糖誘導体の製造方法。
発明の詳細な説明
　衣料用の洗浄成分として、皮脂汚れの強固な付着を抑制し、洗浄時に皮脂汚れの洗浄性を向上させると共に、カーボンのような粉体汚れの再汚染を抑制することができる、洗浄成分が求められている。
　しかしながら、従来の剤では、充分な性能を発揮することができていない。
　本発明は、洗浄時の皮脂汚れの洗浄性を向上することができると共に、洗浄時の粉体汚れによる再汚染を抑制することができる、多糖誘導体に関する。
　本発明者等は、特定の多糖誘導体により、上記の課題が解決されることを見出した。
　本発明によれば、洗浄時に皮脂汚れの洗浄性能を向上することができると共に、洗浄時の粉体汚れによる再汚染を抑制することができる、多糖誘導体が提供される。
　以下の説明において、「洗浄性能」とは、着衣時などの使用時に皮脂汚れの強固な付着を抑制し、洗浄時の皮脂汚れを除去する性能を向上させる性能を意味し、「再汚染防止性能」とは、洗浄時の粉体汚れによる再汚染を抑制する性能を意味する。
［多糖誘導体］
　本発明の多糖誘導体はカチオン性基、及び炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）（以下、単に「炭化水素基（Ｒ）」ともいう。）を有する、多糖誘導体であって、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は酸素原子を有する炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である。
　本発明者らは、本発明の多糖誘導体を含む洗浄剤組成物などを、衣類等の布帛に処理することにより、皮脂汚れの付着が抑制されると共に、洗浄時の粉体汚れによる再汚染が抑制されることを見出した。その詳細な作用機構は不明であるが、一部は以下のように推定される。
　本発明の多糖誘導体はカチオン性基を有することで、疎水性繊維が有するアニオン性基との静電的相互作用や衣類等をアニオン性界面活性剤の存在下に処理する場合には、布帛表面に吸着したアニオン性界面活性剤との静電的相互作用等により多糖誘導体が布帛表面に吸着する。更に、本発明の多糖誘導体は炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を有することで、特に布帛が疎水性である場合に疎水性の相互作用によって布帛表面に付着する。このように、カチオン性基と炭化水素基（Ｒ）とを有することで、布帛への吸着性が向上する。
　布帛表面に本発明の多糖誘導体が吸着することで、疎水性繊維で形成された布帛表面を親水化すると共に、撥油性が向上すると考えられる。これにより、皮脂汚れの強固な付着が抑制されると推定される。
　本発明の多糖誘導体の重量平均分子量が特定量以下であることで、粉体汚れに対する再汚染も抑制されるが、これは、本発明の多糖誘導体が繊維表面に、より均一に吸着するため、多糖誘導体が有するカチオン性基が局在化せず、該カチオン性基が、繊維が有するアニオン性基と静電的作用を生じやすく、静電的作用に関与しない、フリーのカチオン性基が減少し、負の電荷を帯びた粉体との相互作用が低減するためではないかと推定される。
　なお、本発明の多糖誘導体は、疎水性繊維で形成された布帛に特に有効であるが、これに限定されるものではない。また、アニオン性界面活性剤の存在下で布帛を処理することが好ましいが、これに限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤の非存在下であっても、布帛に対して吸着性を示すことが確認されている。
＜ヒドロキシアルキル化多糖＞
　本発明の多糖誘導体は、重量平均分子量が１万以上７４万以下であるヒドロキシアルキル化多糖に、カチオン性基及び炭化水素基（Ｒ）が結合している。
　また、ヒドロキシアルキル化多糖は、ヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖である。なお、ヒドロキシアルキル化とはモノヒドロキシアルキル化の意味である。
　本発明に用いられるヒドロキシアルキル化多糖としては、セルロース、グアーガム、スターチ等の多糖、又はこれらにメチル基等の置換基が導入された多糖に、更に、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選択される少なくとも１つを有するものが挙げられる。
　ヒドロキシアルキル化多糖の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。
　多糖は、好ましくはセルロース又はグアーガム、より好ましくはセルロースである。
　ヒドロキシアルキル化多糖は、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、より好ましくはヒドロキシエチルセルロースである。
（ヒドロキシアルキル基）
　本発明において、ヒドロキシアルキル化多糖は、多糖にヒドロキシアルキル基が導入されている。該ヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選択される少なくとも１つであり、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基のみを有することがより好ましく、ヒドロキシエチル基のみを有することが更に好ましい。ヒドロキシアルキル化多糖は、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基の双方を有していてもよく、いずれか一方のみを有することが好ましく、ヒドロキシエチル基のみを有することがより好ましい。
　ヒドロキシアルキル基の置換度は、水への溶解性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１．５以上である。そして、洗浄性能の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下である。
　ヒドロキシアルキル基の置換度は、水への溶解性の観点及び洗浄性能の観点から、好ましくは０．１以上１０以下、より好ましくは０．５以上８以下、更に好ましくは１以上５以下、より更に好ましくは１．５以上３以下、より更に好ましくは１．５以上２．５以下である。
　ヒドロキシアルキル基の置換度とは、例えば、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基のみを有する場合には、いずれかの基の置換度である。一方、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基の双方を有する場合には、ヒドロキシエチル基の置換度と、ヒドロキシプロピル基の置換度の合計である。
　本発明において、Ｘ基の置換度とは、Ｘ基のモル平均置換度（ＭＳ）であり、多糖誘導体又は多糖の主鎖を構成する構成単糖単位１モルあたりのＸ基の平均置換モル数を意味する。例えば、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチルセルロースの場合には、「ヒドロキシエチル基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された（結合している）ヒドロキシエチル基の平均モル数を意味する。
　本発明のヒドロキシアルキル化多糖は、置換基としてグリセロール基を有していてもよいが、グリセロール基の導入により、洗浄性能が低下する傾向がある。従って、高い洗浄性能を得る観点から、グリセロール基の置換度は、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．１未満、更に好ましくは０、すなわち、グリセロール基を有しないことである。
　グリセロール基を有するヒドロキシアルキル化多糖は、多糖にグリセロール化剤を作用させることによって得られ、該グリセロール化剤としては、グリシドール；３－クロロ－１，２－プロパンジオール、３－ブロモ－１，２－プロパンジオール等の３－ハロ－１，２－プロパンジオール；グリセリン；グリセリンカーボネートが挙げられる。これらの中では、塩が副生しないこと、及び反応性の観点から、グリシドールが好ましい。
（重量平均分子量）
　本発明において、ヒドロキシアルキル化多糖の重量平均分子量は、洗浄性能を向上させる観点から、１万以上、好ましくは３万以上、より好ましくは５万以上、更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは１３万以上である。
　そして、再汚染防止性能の観点から、７４万以下、好ましくは７２万以下、より好ましくは６５万以下、更に好ましくは６０万以下、より更に好ましくは５０万以下、より更に好ましくは４０万以下、より更に好ましくは３０万以下、より更に好ましくは２０万以下であり、製剤流動性の観点から、好ましくは１９万以下、より好ましくは１８万以下、更に好ましくは１７万以下、更に好ましくは１６万以下である。
　ヒドロキシアルキル化多糖の重量平均分子量は、洗浄性能を向上させる観点及び再汚染防止性能の観点から、１万以上７４万以下、好ましくは１万以上７２万以下、より好ましくは１万以上６５万以下、更に好ましくは３万以上６０万以下、より更に好ましくは５万以上５０万以下、より更に好ましくは７万以上４０万以下、より更に好ましくは１０万以上３０万以下、より更に好ましくは１３万以上２０万以下である。
　また、洗浄性能を向上させる観点及び製剤流動性の観点から、好ましくは１万以上１９万以下、より好ましくは３万以上１８万以下、更に好ましくは５万以上１７万以下、より更に好ましくは７万以上１６万以下、より更に好ましくは１３万以上１６万以下である。
　本発明において、ヒドロキシアルキル化多糖の重量平均分子量は、洗浄性能を向上させる観点、再汚染防止性能の観点及び製剤流動性の観点から、好ましくは１３万以上１９万以下、より好ましくは１３万以上１８万以下、より好ましくは１３万以上１７万以下、より好ましくは１３万以上１６万以下である。
　ヒドロキシアルキル化多糖の重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定される。また、ヒドロキシアルキル化多糖として、製品を入手して使用する場合には、製造社の公表値を使用してもよい。
＜カチオン性基＞
　本発明の多糖誘導体は、上述したヒドロキシアルキル化多糖にカチオン性基が導入されている。ここでカチオン性基とは、４級アンモニウム塩又はプロトンを付加することで４級アンモニウム塩に転換が可能な３級アミン及びその４級アンモニウム塩（第４級アンモニウムカチオン）を意味する。
　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０２以上、より更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．０７以上である。
　カチオン性基の置換度は、再汚染防止性能の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下である。
　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）は、洗浄性能を向上させる観点及び再汚染防止性能の観点から、好ましくは０．００１以上１以下、より好ましくは０．００１以上０．５以下、更に好ましくは０．００１以上０．４以下、より更に好ましくは０．００１以上０．３５以下、より更に好ましくは０．００１以上０．３以下、より更に好ましくは０．００５以上０．３以下、より更に好ましくは０．０１以上０．２５以下、より更に好ましくは０．０２以上０．２以下、より更に好ましくは０．０５以下０．２以下、より更に好ましくは０．０７以上０．１５以下である。
　カチオン性基の置換度は、実施例に記載の方法により測定される。
　ヒドロキシアルキル化多糖に導入されたカチオン性基は、全体として、以下の式（２－１）又は式（２－２）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、Ｘ－はアニオンを示しｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐の炭化水素基であることが好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基が例示される。これらの中でも、メチル基又はエチル基が好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基又はエチル基であることがより好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基であることが更に好ましい。
　式（２－１）及び式（２－２）中、ｔは０以上３以下の整数を示し、好ましくは１以上３以下の整数、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。
　Ｘ－はアニオンを示し、第４級アンモニウムカチオンの対イオンである。具体的には、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下のカルボン酸イオン（ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン）、及びハロゲン化物イオンが例示される。
　これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、Ｘ－は、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられるが、得られる多糖誘導体の水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。
　Ｘ－は１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
＜炭化水素基（Ｒ）＞
　本発明の多糖誘導体は、ヒドロキシアルキル化多糖に炭化水素基（Ｒ）が導入されている。
　本発明の多糖誘導体における炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００３以上、更に好ましくは０．００５以上、より更に好ましくは０．００８以上、より更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０１５以上である。本発明の多糖誘導体にける炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）は、水への溶解性の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０６以下、より更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０４以下、より更に好ましくは０．０３以下である。
　炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）は、洗浄性能を向上させる観点及び水への溶解性の観点から、好ましくは０．００１以上１以下、より好ましくは０．００１以上０．５以下、更に好ましくは０．００１以上０．３以下、より更に好ましくは０．００１以上０．１以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０５以下、より更に好ましくは０．００３以上０．０５以下、より好ましくは０．００３以上０．０４以下、より更に好ましくは０．００５以上０．０４以下、より更に好ましくは０．００５以上０．０３以下、より更に好ましくは０．００８以上０．０３以下、より更に好ましくは０．０１以上０．０３以下、より更に好ましくは０．０１５以上０．０３以下である。
　本発明において炭化水素基（Ｒ）は、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、該脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基であっても、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいが、より好ましくは飽和脂肪族炭化水素基、更に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、より更に好ましくは直鎖状のアルキル基である。
　好ましいカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）と炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）との組み合わせは下記の通りである。
　好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上１以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上１以下；より好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．５以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．３以下；更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．１以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．０５以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００５以上０．３以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００３以上０．０４以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０２以上０．２以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００８以上０．０３以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０７以上０．１５以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．０１５以上０．０３以下である。
　炭化水素基（Ｒ）の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上である。そして、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１４以下である。
　炭化水素基（Ｒ）の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは２以上２２以下、より好ましくは４以上２２以下、更に好ましくは４以上１８以下、更に好ましくは６以上１６以下、より更に好ましくは８以上１６以下、より更に好ましくは８以上１５以下、より更に好ましくは８以上１４以下、より更に好ましくは１０以上１４以下である。
　炭素数２以上の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）中、炭素数９以上の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳ９Ｒ）（ＭＳ９Ｒ／ＭＳＲ）は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．２５以上１以下、より好ましくは０．５以上１以下、更に好ましくは０．９以上１以下であり、１であってもよい。
　本発明において、炭化水素基（Ｒ）は、直接に、又は酸素原子を有する炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合している。
　すなわち、炭化水素基（Ｒ）は、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と、下記式（１）に示される連結基Ｚを介して結合していることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式（１）中、Ｚは単結合又は酸素原子を有する二価の炭化水素基を表し、Ｒは炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　Ｚは、単結合又は酸素原子を有する二価の炭化水素基を表す。ここで、前記炭化水素基は、アルキレン基であることが好ましく、アルキレン基の一部のメチレン基がエーテル結合、カルボニル炭素（－Ｃ（＝Ｏ）－）で置換されていてもよく、アルキレン基の一部の水素原子が、水酸基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよい。酸素原子を有する二価の炭化水素基は、好ましくはエステル基及び／又はエーテル基を含み、より好ましくはエーテル基を含む。ここで、Ｚが酸素原子を有する二価の炭化水素基である場合、Ｚは炭素原子、水素原子及び酸素原子のみから構成されており、例えば、窒素原子を含むものではない。
　Ｚが酸素原子を有する二価の炭化水素基（以下、炭化水素基（Ｚ）ともいう。）である場合、炭化水素基（Ｚ）は、エポキシ基由来の基又はオキシグリシジル基由来の基を有することが好ましく、洗浄性能の観点から、オキシグリシジル基由来の基を有することがより好ましい。Ｚが酸素原子を有する二価の炭化水素基である場合、炭化水素基の炭素数は、好ましくは１以上６以下であり、より好ましくは１以上３以下である。
　Ｒは、炭化水素基の炭素数が最大となるように定義される。従って、式（１）中のＲと結合するＺ中の原子は、例えば酸素原子、カーボネート炭素、水酸基が置換している炭素原子、ヒドロキシアルキル基が置換している炭素原子である。
　式（１）中、Ｒは、炭素数２以上の炭化水素基を示し、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、該脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基であっても、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいが、より好ましくは飽和脂肪族炭化水素基、更に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、より更に好ましくは直鎖状のアルキル基である。
　式（１）中、Ｒの炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上である。そして、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１４以下である。
　式（１）で表される基は、下記式（１－１－１）～（１－４）のいずれかで表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式（１－１－１）～式（１－４）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒは炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示し、ｎ１は－Ｒ１１Ｏ－の平均付加モル数を示し、ｎ２は－Ｒ１２－Ｏ－の平均付加モル数を示し、ｎ１及びｎ２は０以上３０以下である。）
　式（１－１－１）～式（１－４）中、Ｒは式（１）中のＲと同義であり、好ましい態様も同じである。式（１）中のＺは、式（１－１－１）～式（１－４）からＲを除いた基である。
　式（１－１－１）～式（１－４）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、好ましくは炭素数２又は３、すなわち、エチレン基又はプロピレン基である。Ｒ１１及びＲ１２が複数存在する場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は０以上３０以下であり、好ましくは０以上２０以下、より好ましくは０以上１０以下、更に好ましくは０以上５以下であり、０であってもよい。
　式（１－１－１）及び式（１－１－２）は、グリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）ヒドロカルビルエーテルに由来する基であり、式（１）中のＺがオキシグリシジル基又は（ポリ）アルキレンオキシグリシジル基に由来する基である。式（１－１－１）又は式（１－１－２）で表される基は、炭化水素基（Ｒ）の導入剤（以下、「疎水化剤」ともいう。）として、グリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）ヒドロカルビルエーテル、好ましくはグリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）アルキルエーテル、より好ましくはグリシジルアルキルエーテルを使用することによって得られる。
　式（１－２－１）及び式（１－２－２）は、式（１）中のＺがエポキシ基に由来する基である。式（１－２－１）及び式（１－２－２）で表される基は、炭化水素基（Ｒ）の導入剤として、末端エポキシ化炭化水素、好ましくは末端エポキシ化アルカンを使用することで得られる。
　更に、式（１－３）は、炭化水素基（Ｒ）が直接にヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合している場合である。式（１－３）で表される基は、疎水化剤として、ハロゲン化炭化水素を使用することで得られる。
　式（１－４）は、Ｚがカルボキシ基等に由来する基を含有する。式（１－４）で表される基は、炭化水素基（Ｒ）の導入剤として、Ｒ－（Ｏ－Ｒ１２）ｎ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、Ｒ－（Ｏ－Ｒ１２）ｎ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ａ（Ａはハロゲン原子を示す。）、Ｒ－（Ｏ－Ｒ１２）ｎ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－（Ｒ１２－Ｏ）ｎ２－Ｒ等を使用することで得られる。
　これらの中でも、多糖誘導体の合成時に塩の副生がなく、洗浄性能の観点から、式（１－１－１）、式（１－１－２）、式（１－２－１）又は式（１－２－２）で表される基であることが好ましく、より好ましくは式（１－１－１）又は式（１－１－２）で表される基である。
　本発明において、多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）は、洗浄性能と再汚染防止性能の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０５以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下である。
　多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）は、洗浄性能と再汚染防止性能の観点から、好ましくは０．００１以上１以下、より好ましくは０．００５以上０．８以下、より好ましくは０．００５以上０．６以下、更に好ましくは０．０１以上０．５以下、より好ましくは０．０５以上０．５以下、より更に好ましくは０．０５以上０．３以下である。
　本発明において、炭化水素基（Ｒ）及びカチオン性基は、洗浄性能と再汚染防止性能の観点から、ヒドロキシアルキル化多糖の有する、異なる水酸基の酸素原子と結合していることが好ましい。すなわち、一つの側鎖上に炭化水素基（Ｒ）及びカチオン性基を有する多糖誘導体ではないことが好ましい。炭化水素基（Ｒ）及びカチオン性基が、多糖誘導体の異なる側鎖上に結合していることが好ましい。
　本発明において、多糖誘導体は、アニオン性基を有していてもよいが、多糖誘導体におけるアニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）は、洗浄性能の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．７以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、０以上であってもよく、０であることがより更に好ましい。
　多糖誘導体におけるアニオン性基の置換度（ＭＳＡ）は、洗浄性能の観点から、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０３以下、更に好ましくは０．０１未満、より更に好ましくは０．００１以下、０以上であってもよく、０であることが更に好ましい。
　多糖誘導体がアニオン性基を有する場合、該アニオン性基としては、硫酸エステル基、スルホン酸基、カルボキシメチル基等が例示される。
　カルボキシメチル化反応（カルボキシメチル基の導入反応）は、ヒドロキシアルキル化多糖に塩基性化合物の存在下、モノハロゲン化酢酸及び／又はその金属塩を反応させることにより行われる。
　モノハロゲン化酢酸及びモノハロゲン化酢酸金属塩としては、具体的には、モノクロル酢酸、モノクロロ酢酸ナトリウム、モノクロロ酢酸カリウム、モノブロモ酢酸ナトリウム、モノブロモ酢酸カリウム等が例示される。これらモノハロゲン化酢酸及びその金属塩は単独あるいは２種以上を組み合せても使用することができる。
　好ましい多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）とアニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）の組み合わせは下記の通りである。
　好ましくは多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００１以上１以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が３以下；より好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００５以上０．８以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１．５以下；更に好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００５以上０．６以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１以下；より更に好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．０５以上０．５以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が０．５以下；より更に好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．０５以上０．３以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が０．３以下である。
　以上の観点から、好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上１以下、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上１以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、０．００１以上１以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が３以下；
　より好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．５以下、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．３以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、０．００５以上０．８以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１．５以下；
　更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．１以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、０．００５以上０．６以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１以下；
　より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００５以上０．３以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００３以上０．０４以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．０５以上０．５以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が０．５以下である。
　本発明の多糖誘導体の好ましい一態様としては、カチオン性基及び炭素数４以上１５以下の炭化水素基（Ｒ）を有する多糖誘導体であり、カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下であり、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．０５以下である多糖誘導体であり、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は酸素原子を有していてもよい炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、多糖誘導体である。
　本発明の多糖誘導体の他の好ましい態様としては、カチオン性基及び炭化水素基（Ｒ）を有する多糖誘導体であって、炭化水素基（Ｒ）がエーテル基を含む連結基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基に結合した多糖誘導体であり、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、多糖誘導体である。
　本発明の多糖誘導体の他の好ましい態様としては、カチオン性基、及び炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を有する、多糖誘導体であって、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は連結基（カチオン性基を除く）を介して、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上１９万以下である、多糖誘導体である。ここで、連結基（カチオン性基を除く）は、前述の酸素原子を有する炭化水素基、アミド基、ウレア基等を含む。
＜用途＞
　本発明の多糖誘導体は、衣類等の布帛に処理することにより、布帛に対する皮脂汚れ等の油性の汚れの強固な付着を抑制し、洗浄時の皮脂汚れの洗浄性を向上することができると共に、洗浄時にカーボンのような粉体が布帛に再付着する再汚染を抑制することができる。
　本発明の多糖誘導体は、衣類用洗浄剤組成物に添加することが好ましい。着衣前に、予め衣類を処理することで、着衣時などの使用時に皮脂汚れの強固な付着を抑制し、洗浄時の皮脂汚れの洗浄性を向上することが期待できる。衣類用洗浄剤組成物が、本発明の多糖誘導体を、その構成成分として含有していてもよく、また、別途に添加してもよく、特に限定されない。
　本発明の多糖誘導体は、洗浄性能及び再汚染防止性能の観点から、衣類等の布帛に対する処理する際の水溶液中の濃度が、好ましくは０．０１ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは０．３ｍｇ／以上、より更に好ましくは０．５ｍｇ／Ｌ以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは１０，０００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１，０００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下である。
［多糖誘導体の製造方法］
＜ヒドロキシアルキル化多糖＞
　ヒドロキシアルキル化多糖は、多糖と、ヒドロキシアルキル化剤とを、塩基性化合物の存在下で反応させることによって得られる。
　以下、多糖がセルロースである場合を例にとって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。セルロースは一般に高い結晶性を有し、反応性に乏しいため、反応前にその結晶性を低下させ、反応性を改善させる処理を行うことが好ましい。
　ヒドロキシアルキル化セルロースの製造方法としては、例えば、以下の方法（ｉ）～（iii）を挙げることができる。
　方法（ｉ）：一般にアルセル化又はマーセル化と呼ばれる活性化方法、すなわち、原料セルロースと大量の水、及び大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得たのち、ヒドロキシアルキル化剤と反応させる方法。
　方法（ii）：セルロースを、例えば、テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド等の溶剤、「セルロースの事典、編者：セルロース学会、発行所：株式会社朝倉書店」、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１，６２７－６３１（２０００）等に記載されるセルロースの溶解が可能な溶剤を用い、原料セルロースを溶解させ、その後原料セルロースとヒドロキシアルキル化剤とを反応させる方法。
　方法（iii）：前記（ｉ）や（ii）の方法のように、過剰のアルカリやセルロースを溶解可能な特殊な溶剤を用いず、粉末状、又は綿状の原料セルロースとヒドロキシアルキル化剤とをアルカリ共存下に反応させる方法。
　以下、多糖誘導体の製造原料に用いられるヒドロキシアルキル化剤、カチオン化剤、疎水化剤、及び活性化方法等について述べる。
（ヒドロキシアルキル化剤）
　本発明の多糖誘導体の製造に使用されるヒドロキシアルキル化剤の具体例としては、エポキシアルカン、アルキルグリシジルエーテル、アルキルハロヒドリンエーテル等が挙げられる。これらの中でも、反応時に塩の生成がない観点から、エポキシアルカン及びアルキルグリシジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、エポキシアルカンがより好ましい。
　ヒドロキシアルキル化剤としてはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドから選ばれる１種以上が好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
　ヒドロキシアルキル化多糖は、市販されており、市場から入手したヒドロキシアルキル化多糖を使用してもよい。
　具体的には、ヒドロキシエチルセルロースとしては、Ｎａｔｒｏｓｏｌシリーズ（Ａｓｈｌａｎｄ社）が例示される。また、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースは、信越化学工業株式会社、ダウ・ケミカル社、日本曹達株式会社、住友精化株式会社、三晶株式会社、ダイセルファインケム株式会社、東京化成工業株式会社等からも入手可能である。
＜カチオン化剤＞
　本発明の多糖誘導体の製造に用いられるカチオン化剤としては、下記式（３）又は式（４）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（３）及び（４）中、Ｒ２１～Ｒ２３及びその好ましい態様は、前記式（２－１）及び（２－２）のＲ２１～Ｒ２３と同様である。ｔ及びその好ましい態様は、前記式（２－１）及び（２－２）のｔと同様である。Ｘ－及びその好ましい態様は、前記式（２－１）及び（２－２）のＸ－と同様である。Ａはハロゲン原子を示す。Ｒ２１～Ｒ２３は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　前記式（３）又は（４）で表される化合物の具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリエチルアンモニウム、グリシジルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、臭化物又はヨウ化物や、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ臭化物や、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムのそれぞれヨウ化物が挙げられる。
　これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物；３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物；３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる１種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
　これらのカチオン化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　使用するカチオン化剤の量は、所望するカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、多糖誘導体の水溶性、及び本発明の効果を得る観点から、ヒドロキシアルキル化多糖の構成単糖単位１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、更に好ましくは０．０５モル以上、より更に好ましくは０．１モル以上であり、上記の観点及び多糖誘導体の製造コストの観点から、好ましくは３０モル以下、より好ましくは２５モル以下、更に好ましくは１０モル以下、より更に好ましくは１モル以下、より更に好ましくは０．５モル以下である。
　カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
＜炭化水素基（Ｒ）の導入剤＞
　本発明の多糖誘導体の製造に用いられる炭化水素基（Ｒ）の導入剤（疎水化剤）としては、前記式（１）で表される基を導入できるものであればよい。
　前記式（１－１－１）及び式（１－１－２）で表される基を導入しうる導入剤としては、下記式（５）又は（６）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（５）及び（６）中、Ｒ及びその好ましい態様は、前記式（１）のＲと同様である。Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子が好ましい。Ｒ１１及びその好ましい態様は、前記式（１－１－１）及び（１－１－２）のＲ１１及びその好ましい態様と同様である。また、ｎ１及びその好ましい態様は、前記式（１－１－１）及び（１－１－２）のｎ１及びその好ましい態様と同様である。
　前記式（５）で表される化合物の具体例としては、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、ヘプタデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジルエーテル等のアルキル基を有するグリシジルエーテル；ブテニルグリシジルエーテル、ペンテニルグリシジルエーテル、ヘキセニルグリシジルエーテル、ヘプテニルグリシジルエーテル、オクテニルグリシジルエーテル、ノネニルグリシジルエーテル、デセニルグリシジルエーテル、ウンデセニルグリシジルエーテル、ドデセニルグリシジルエーテル、トリデセニルグリシジルエーテル、テトラデセニルグリシジルエーテル、ペンタデセニルグリシジルエーテル、ヘキサデセニルグリシジルエーテル、ヘプタデセニルグリシジルエーテル、オクタデセニルグリシジルエーテル等のアルケニル基を有するグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、ラウリルグリシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル等の、炭化水素基を有する炭素数５以上２５以下のアルキルグリシジルエーテルが好ましい。
　前記式（６）で表される化合物の具体例としては、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル－ドデシルエーテル等の、炭化水素基を有する炭素数５以上２５以下の３－ハロ－２－ヒドロキシ－プロピルアルキルエーテル等が挙げられる。
　これらの中では、疎水化剤とヒドロキシアルキル化多糖との反応時に塩の副生がない点、疎水化剤の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記式（５）で表される化合物が好ましい。
　これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記式（１－２－１）及び式（１－２－２）で表される基を導入しうる導入剤としては、下記式（７）又は（８）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（７）及び（８）中、Ｒ及びその好ましい態様は、前記式（１）のＲと同様である。Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子であることが好ましい。
　前記式（７）で表される化合物の具体例としては、１，２－エポキシヘキサン、１，２－エポキシヘプタン、１，２－エポキシテトラデカン、１，２－エポキシオクタデカン等の、炭化水素基を有する炭素数４以上２４以下の１，２－エポキシアルカンが挙げられる。前記式（８）で表される化合物の具体例としては、１－クロロ－２－ヒドロキシテトラデカン等の、炭化水素基を有する炭素数４以上２４以下の１－ハロ－２－ヒドロキシアルカン等が挙げられる。
　これらの中では、疎水化剤とヒドロキシアルキル化多糖との反応時に塩の副生がない点、疎水化剤の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記式（７）で表される化合物が好ましい。
　これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記式（１－３）で表される基を導入しうる疎水化剤としては、下記式（９）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（９）中、Ｒ及びその好ましい態様は、前記式（１）のＲと同様である。Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子であることが好ましい。
　前記式（９）で表される化合物の具体例としては、前記所望の炭素数を有するハロゲン化アルカンが挙げられる。
　前記式（１－４）で表される基を導入しうる疎水化剤としては、下記式（１０）～（１２）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（１０）～式（１２）中、Ｒ及びその好ましい態様は、前記式（１）のＲと同様である。Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子であることが好ましい。
　式（１０）～式（１２）中、Ｒ１２、ｎ２及びその好ましい態様は、式（１－４）のＲ１２及びｎ２と同様である。
　前記式（１０）～式（１２）で表される化合物の具体例としては、前記所望の炭素数を有する脂肪酸、脂肪酸ハライド、脂肪酸無水物が挙げられる。
　使用する疎水化剤の量は、所望する炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、多糖誘導体の水溶性、及び本発明の効果を得る観点から、ヒドロキシアルキル化多糖の構成単糖単位１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上であり、上記の観点及び多糖誘導体の製造コストの観点から、好ましくは５モル以下、より好ましくは３モル以下、更に好ましくは１モル以下、より更に好ましくは０．５モル以下、より更に好ましくは０．２モル以下である。
　疎水化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
＜多糖誘導体の製造方法＞
　本発明の多糖誘導体の製造方法は、ヒドロキシアルキル化多糖を、前述したカチオン化剤及び炭化水素基（Ｒ）の導入剤（疎水化剤）と反応させて、カチオン性基及び炭化水素基（Ｒ）を導入することが好ましい。
　本発明の多糖誘導体の製造方法は、製造の容易性及び得られる多糖誘導体の透明性の観点から、重量平均分子量が１万以上７４万以下のヒドロキシアルキル化多糖に、前述の炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を導入した後、前述のカチオン化剤と反応させることが、より好ましい。すなわち、重量平均分子量が１万以上７４万以下のヒドロキシアルキル化多糖に前述の疎水化剤を反応させて、炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を導入した後、前述のカチオン化剤と反応させて、カチオン性基を導入することがより好ましい。
　更に好ましくは、本発明の多糖誘導体の製造方法は、製造の容易性及び得られる多糖誘導体の透明性の観点から、アルカリ化合物の存在下、ヒドロキシアルキル化多糖に前述の疎水化剤を反応させて、炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を導入した後、洗浄工程を有さずに、カチオン化剤と反応させて、カチオン性基を導入する製造方法である。
　これらの反応は、いずれもアルカリ化合物共存下で行うことが好ましい。該反応で用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン化合物類等が挙げられる。これらの中では導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが更に好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アルカリ化合物の添加方法に特に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
　カチオン性基及び炭化水素基の導入反応において、それぞれに用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が一価の塩基化合物の場合は、反応剤の反応選択性の観点から、原料多糖の構成単糖単位１モル（原料多糖がセルロースである場合、アンヒドログルコース単位（ＡＧＵ）１モル）に対して、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０５モル以上、更に好ましくは０．１モル以上であり、同様の観点から、好ましくは１０モル以下、より好ましくは５モル以下、更に好ましくは３モル以下、より更に好ましくは２モル以下、より更に好ましくは１．０モル以下、より更に好ましくは０．８モル以下、より更に好ましくは０．５モル以下である。
　カチオン性基の導入反応及び炭化水素基の導入反応を同時に行う場合に用いられるアルカリ化合物の好ましい量も、上記カチオン性基の導入反応及び炭化水素の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量と同じである。
　ヒドロキシアルキル基の導入反応、カチオン性基の導入反応、又は炭化水素基（Ｒ）の導入反応において用いられるアルカリ化合物がアルカリ土類金属水酸化物などの多価塩基である場合、用いられるアルカリ化合物の量の好ましい範囲は、上記それぞれの反応におけるアルカリ化合物の好ましい量の範囲を、該多価塩基価数で除した範囲である。例えば用いられるアルカリ化合物が水酸化カルシウム（二価の塩基）である場合、水酸化カルシウムの量は、反応選択性の観点から、原料セルロースのＡＧＵ１モルに対して、好ましくは０．００５モル以上、より好ましくは０．０２５モル以上、更に好ましくは０．０５モル以上であり、同様の観点から、好ましくは５モル以下、より好ましくは２．５モル以下、更に好ましくは１．５モル以下、より更に好ましくは１モル以下、より更に好ましくは０．５モル以下、より更に好ましくは０．４モル以下、より更に好ましくは０．２５モル以下である。
　すなわち、アルカリ化合物は、ヒドロキシアルキル化多糖の構成単糖単位１モルに対して（ヒドロキシアルキル化多糖が、ヒドロキシアルキル化セルロースである場合には、原料セルロースのアンヒドログルコース単位（ＡＧＵ）１モルに対して）、好ましくは０．０１モル当量以上、より好ましくは０．０５モル当量以上、更に好ましくは０．１モル当量以上であり、好ましくは１０モル当量以下、より好ましくは５モル当量以下、更に好ましくは３モル当量以下、より更に好ましくは２モル当量以下、より更に好ましくは１モル当量以下、より更に好ましくは０．８モル当量以下、より更に好ましくは０．５モル当量以下である。
　アルカリ化合物のモル当量は、アルカリ化合物が水酸化ナトリウム等の一価の塩基化合物の場合には、モル数と同じであり、アルカリ化合物が水酸化カルシウム等の二価の塩基化合物の場合には、モル数に価数を乗じた値となる。
　アルカリ化合物とカチオン化剤とのモル当量比（アルカリ化合物／カチオン化剤）は、反応性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上であり、得られる多糖誘導体の透明性を向上させる観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下である。なお、カチオン化剤が多価の場合も同様に計算する。
　本発明において、ヒドロキシアルキルセルロースは、粉末セルロース又は綿状セルロースと、前述したヒドロキシアルキル化剤とを反応させて、ヒドロキシアルキル基の導入反応を行うことにより得ることができる。
　以下、ヒドロキシアルキル基の導入反応（ヒドロキシアルキル化反応）、カチオン性基の導入反応（カチオン化反応）、及び炭化水素基（Ｒ）の導入反応（疎水化反応）を総称して、「多糖誘導体製造時の反応」ともいう。
　多糖誘導体製造時の各反応において、それぞれヒドロキシアルキル化剤、カチオン化剤及び炭化水素基（Ｒ）の導入剤の添加時の形態に特に制限はない。ヒドロキシアルキル化剤、カチオン化剤及び炭化水素基の導入剤が液体状態である場合はそのまま用いてもよいし、水や非水溶剤等の、ヒドロキシアルキル化剤やカチオン化剤や炭化水素基の導入剤の良溶剤で希釈した形で用いてもよい。
　希釈に用いる非水溶剤としては、一般的に使用されるイソプロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等の２級又は３級の炭素数３以上４以下の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数３以上６以下のケトン；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル；ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。
　多糖誘導体製造時の各反応は、前記方法（ii）においては、反応時にセルロースの溶解が可能な溶剤を用い、原料セルロースを溶解させて反応を行うが、方法（ｉ）及び（iii）においても、ヒドロキシアルキル化剤、カチオン化剤及び炭化水素基の導入剤の反応収率の観点から、非水溶剤の存在下に行うこともできる。その非水溶剤としては、上記と同じ非水溶剤を用いることができる。
　炭化水素基（Ｒ）の導入反応（疎水化反応）とカチオン性基の導入反応（カチオン化反応）の間に、洗浄工程を有していてもよいが、製造の容易性の観点から、洗浄工程を有さないことが好ましい。アルカリ化合物とカチオン化剤とのモル比（アルカリ化合物／カチオン化剤）を、前述の範囲内にすることで、疎水化反応の後、洗浄工程により、過剰のアルカリ化合物を除去する必要がなく、カチオン化反応させることができる。なお、洗浄工程とは、炭化水素基（Ｒ）を導入した反応中間体を、熱水、イソプロピルアルコール、アセトン等の溶剤で洗浄することで、未反応の炭化水素基（Ｒ）の導入剤や、中和等によりアルカリ化合物を塩として除去する工程である。洗浄工程後、ろ過や乾燥の後、アルカリ化合物を再添加して、カチオン化反応させることができる。
　上記多糖誘導体製造時の各反応に用いる装置としては、フラスコ、ＳＵＳ反応槽、及び撹拌が可能なレディゲミキサー等のミキサーや、粉体、高粘度物質、樹脂等の混錬に用いられる、いわゆるニーダー等の混合機を挙げることができる。
　多糖誘導体製造時の各反応の反応時の温度は、反応速度の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは３０℃以上である。また、ヒドロキシアルキル化剤、カチオン化剤、又は炭化水素基の導入剤の分解抑制から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下である。
　炭化水素基を導入する（疎水化反応における）反応温度は、反応性の観点から、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、分解抑制の観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下である。
　カチオン化剤と反応させる反応温度は、反応性の観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上であり、得られる多糖誘導体の透明性の観点から、好ましくは５５℃未満、より好ましくは５３℃以下、更に好ましくは５１℃以下である。
　多糖誘導体製造時の各反応は、着色、及び単糖単位由来の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、それぞれ必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
　反応終了後は、酸を用いてアルカリ化合物を中和することができる。ヒドロキシアルキル化反応、カチオン化反応及び炭化水素基の導入反応を別個に行う際には、各反応間で中和を行うこともできるが、中和塩の生成を抑制する観点から、全ての反応の終了後に行うことが好ましい。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸を用いることができる。
　多糖誘導体製造時の全ての反応終了後に得られた多糖誘導体は、必要に応じて、濾過等により分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶剤等で洗浄して未反応のヒドロキシアルキル化剤、カチオン化剤、炭化水素基の導入剤、並びにこれらの反応剤由来の副生物、中和等により副生した塩類を除去したりしてから使用することもできる。その他、精製方法としては、再沈殿精製、遠心分離、透析等一般的な精製方法を用いることができる。
　本発明は、更に、以下の＜１＞～＜６３＞を開示する。
　＜１＞　下記（Ａ）及び（Ｂ）から選ばれる１種以上の多糖誘導体。
　（Ａ）：カチオン性基、及び炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を有する、多糖誘導体であって、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は酸素原子を有する炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、多糖誘導体、
　（Ｂ）：カチオン性基、及び炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を有する、多糖誘導体であって、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は連結基（カチオン性基を除く）を介して、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上１９万以下である、多糖誘導体。
　＜２＞　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０２以上、より更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．０７以上である、＜１＞に記載の多糖誘導体。
　＜３＞　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の多糖誘導体。
　＜４＞　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が、好ましくは０．００１以上１以下、より好ましくは０．００１以上０．５以下、更に好ましくは０．００１以上０．４以下、より更に好ましくは０．００１以上０．３５以下、より更に好ましくは０．００１以上０．３以下、より更に好ましくは０．００５以上０．３以下、より更に好ましくは０．０１以上０．２５以下、より更に好ましくは０．０２以上０．２以下、より更に好ましくは０．０５以下０．２以下、より更に好ましくは０．０７以上０．１５以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜５＞　炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００３以上、更に好ましくは０．００５以上、より更に好ましくは０．００８以上、より更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０１５以上である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜６＞　炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０６以下、より更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０４以下、より更に好ましくは０．０３以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜７＞　炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が、好ましくは０．００１以上１以下、より好ましくは０．００１以上０．５以下、更に好ましくは０．００１以上０．３以下、より更に好ましくは０．００１以上０．１以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０５以下、より更に好ましくは０．００３以上０．０５以下、より好ましくは０．００３以上０．０４以下、より更に好ましくは０．００５以上０．０４以下、より更に好ましくは０．００５以上０．０３以下、より更に好ましくは０．００８以上０．０３以下、より更に好ましくは０．０１以上０．０３以下、より更に好ましくは０．０１５以上０．０３以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜８＞　好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が、０．００１以上１以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が、０．００１以上１以下；より好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が、０．００１以上０．５以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．３以下；更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．１以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．０５以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００５以上０．３以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００３以上０．０４以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０２以上０．２以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００８以上０．０３以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０７以上０．１５以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．０１５以上０．０３以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜９＞　炭化水素基（Ｒ）の炭素数が、２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜１０＞　炭化水素基（Ｒ）の炭素数が、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１４以下である、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜１１＞　炭化水素基（Ｒ）の炭素数が、好ましくは２以上２２以下、より好ましくは４以上２２以下、更に好ましくは４以上１８以下、より更に好ましくは４以上１６以下、より更に好ましくは４以上１５以下、より更に好ましくは８以上１５以下、より更に好ましくは８以上１４以下、より更に好ましくは１０以上１４以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜１２＞　酸素原子を有する二価の炭化水素基は、好ましくはエステル基及び／又はエーテル基を含み、より好ましくはエーテル基を含む、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜１３＞　カチオン性基及び炭素数４以上１５以下の炭化水素基（Ｒ）を有する多糖誘導体であり、カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下であり、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．０５以下である多糖誘導体であり、前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は酸素原子を有する炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、多糖誘導体。
　＜１４＞　好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００５以上０．３以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００３以上０．０４以下；より好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０２以上０．２以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００８以上０．０３以下；更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０７以上０．１５以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．０１５以上０．０３以下である、＜１３＞に記載の多糖誘導体。
＜１５＞　炭化水素基（Ｒ）の炭素数が、好ましくは８以上１５以下、より好ましくは８以上１４以下、更に好ましくは１０以上１４以下である、＜１３＞又は＜１４＞に記載の多糖誘導体。
　＜１６＞　酸素原子を有する炭化水素基が、好ましくはエステル基及び／又はエーテル基を含み、より好ましくはエーテル基を含む、＜１３＞～＜１５＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜１７＞　カチオン性基及び炭化水素基（Ｒ）を有する多糖誘導体であって、炭化水素基（Ｒ）がエーテル基を含む連結基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基に結合した多糖誘導体であり、ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり、前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、多糖誘導体。
　＜１８＞　好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上１以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上１以下；より好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．５以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．３以下；更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．１以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．０５以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００５以上０．３以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００３以上０．０４以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０２以上０．２以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００８以上０．０３以下；より更に好ましくはカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．０７以上０．１５以下、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．０１５以上０．０３以下である、＜１７＞に記載の多糖誘導体。
　＜１９＞　炭化水素基（Ｒ）の炭素数が、好ましくは２以上２２以下、より好ましくは４以上１８以下、更に好ましくは４以上１６以下、より更に好ましくは４以上１５以下、より更に好ましくは８以上１５以下、より更に好ましくは８以上１４以下、より更に好ましくは１０以上１４以下である、＜１７＞又は＜１８＞に記載の多糖誘導体。
　＜２０＞　ヒドロキシアルキル化多糖が、セルロース、グアーガム、スターチ等の多糖、又はこれらに置換基としてメチル基が導入された多糖に、更に、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選択される少なくとも１つを有するものである、＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２１＞　ヒドロキシアルキル化多糖が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、又はヒドロキシプロピルメチルスターチである、＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２２＞　前記多糖が、好ましくはセルロース又はグアーガム、より好ましくはセルロースである、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２３＞　ヒドロキシアルキル基の置換度が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、より更に好ましくは１．５以上である、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２４＞　ヒドロキシアルキル基の置換度が、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下である、＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２５＞　ヒドロキシアルキル基の置換度が、好ましくは０．１以上１０以下、より好ましくは０．５以上８以下、更に好ましくは１以上５以下、より更に好ましくは１．５以上３以下、より更に好ましくは１．５以上２．５以下である、＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２６＞　グリセロール基の置換度が、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．１未満、更に好ましくは０、すなわち、グリセロール基を有しない、＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２７＞　ヒドロキシアルキル化多糖の重量平均分子量が、１万以上、好ましくは３万以上、より好ましくは５万以上、更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは１３万以上である、＜１＞～＜２６＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２８＞　ヒドロキシアルキル化多糖の重量平均分子量が、７４万以下、好ましくは７２万以下、より好ましくは６５万以下、更に好ましくは６０万以下、より更に好ましくは５０万以下、より更に好ましくは４０万以下、より更に好ましくは３０万以下、より更に好ましくは２０万以下、好ましくは１９万以下、より好ましくは１８万以下、更に好ましくは１７万以下、更に好ましくは１６万以下である、＜１＞～＜２７＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜２９＞　ヒドロキシアルキル化多糖の重量平均分子量が、１万以上７４万以下、好ましくは１万以上７２万以下、より好ましくは１万以上６５万以下、更に好ましくは３万以上６０万以下、より更に好ましくは５万以上５０万以下、より更に好ましくは７万以上４０万以下、より更に好ましくは１０万以上３０万以下、より更に好ましくは１３万以上２０万以下、好ましくは１３万以上１９万以下、より好ましくは１３万以上１８万以下、より好ましくは１３万以上１７万以下、より好ましくは１３万以上１６万以下である、＜１＞～＜２８＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜３０＞　カチオン性基が、式（２－１）又は式（２－２）で表される、＜１＞～＜２９＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、Ｘ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　＜３１＞　式（２－１）及び（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐の炭化水素基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基又はエチル基であることがより更に好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基であることがより更に好ましい、＜３０＞に記載の多糖誘導体。
　＜３２＞　炭化水素基（Ｒ）が、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と、下記式（１）に示される連結基Ｚを介して結合する、＜１＞～＜３１＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式（１）中、Ｚは単結合又は酸素原子を有する二価の炭化水素基を表し、Ｒは炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
　＜３３＞　式（１）中、連結基Ｚが、好ましくはエポキシ基由来の基又はオキシグリシジル基由来の基を有し、より好ましくはオキシグリシジル基由来の基を有する、＜３２＞に記載の多糖誘導体。
　＜３４＞　多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０５以上である、＜１＞～＜３３＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜３５＞　多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下である、＜１＞～＜３４＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜３６＞　多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、好ましくは０．００１以上１以下、より好ましくは０．００５以上０．８以下、更に好ましくは０．００５以上０．６以下、より更に好ましくは０．０１以上０．５以下、より更に好ましくは０．０５以上０．５以下、より更に好ましくは０．０５以上０．３以下である、＜１＞～＜３５＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜３７＞　アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．７以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、０以上であってもよく、より更に好ましくは０である、＜１＞～＜３６＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜３８＞　多糖誘導体はアニオン性基を有していてもよく、多糖誘導体におけるアニオン性基の置換度（ＭＳＡ）が、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０１未満、より更に好ましくは０．００１以下、０以上であってもよく、更に好ましくは０である、＜１＞～＜３７＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜３９＞　好ましくは多糖誘導体の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００１以上１以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が３以下；より好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００５以上０．８以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１．５以下；更に好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００５以上０．６以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１以下；より更に好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．０５以上０．５以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が０．５以下；より更に好ましくは（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．０５以上０．３以下、かつ、（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が０．３以下である、＜１＞～＜３８＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜４０＞　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．５以下、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．３以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００５以上０．８以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１．５以下である、＜１＞～＜３９＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜４１＞　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．１以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００５以上０．６以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１以下である、＜１＞～＜４０＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜４２＞　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が、０．００５以上０．３以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００３以上０．０４以下、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．０５以上０．５以下、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が０．５以下である、＜１＞～＜４１＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜４３＞　多糖誘導体を処理する際の水溶液中の多糖誘導体の濃度が、好ましくは０．０１ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは０．３ｍｇ／以上、より更に好ましくは０．５ｍｇ／Ｌ以上である、＜１＞～＜４２＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜４４＞　多糖誘導体を処理する際の水溶液中の多糖誘導体の濃度が、好ましくは１０，０００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１，０００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下である、＜１＞～＜４３＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜４５＞　多糖誘導体は、ヒドロキシアルキル化多糖にカチオン化剤及び疎水化剤を反応させて、ヒドロキシアルキル化多糖にカチオン性基及び炭素数が２以上の炭化水素基を導入して得られ、前記カチオン化剤が、下記式（３）及び（４）で表される化合物から選択される少なくとも１つである、＜１＞～＜４４＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式（３）及び（４）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、Ｘ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、Ａはハロゲン原子を示す。Ｒ２１～Ｒ２３は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　＜４６＞　前記カチオン化剤が、グリシジルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリエチルアンモニウム、グリシジルトリプロピルアンモニウムのそれぞれ塩化物、臭化物又はヨウ化物、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、又は３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、及び３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムから選ばれる、＜４５＞に記載の多糖誘導体。
　＜４７＞　前記カチオン化剤の添加量が、ヒドロキシアルキル化多糖の構成単糖単位１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上、更に好ましくは０．０５モル以上、より更に好ましくは０．１モル以上である、＜４５＞又は＜４６＞に記載の多糖誘導体。
　＜４８＞　前記カチオン化剤の添加量が、ヒドロキシアルキル化多糖の構成単糖単位１モルに対し、好ましくは３０モル以下、より好ましくは２５モル以下、更に好ましくは１０モル以下、より更に好ましくは１モル以下、より更に好ましくは０．５モル以下である、＜４５＞～＜４７＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜４９＞　多糖誘導体は、ヒドロキシアルキル化多糖にカチオン化剤及び疎水化剤を反応させて、ヒドロキシアルキル化多糖にカチオン性基及び炭素数が２以上の炭化水素基を導入して得られ、前記疎水化剤が、下記式（５）及び（６）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つである、＜１＞～＜４８＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（５）及び式（６）中、Ｒ１１はそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒは炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示し、ｎ１は－Ｒ１１Ｏ－の平均付加モル数を示し、ｎ１は０以上３０以下であり、Ａはハロゲン原子を示す。
　＜５０＞　式（５）又は式（６）で表される化合物が、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、ヘプタデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジルエーテル等のアルキル基を有するグリシジルエーテル；ブテニルグリシジルエーテル、ペンテニルグリシジルエーテル、ヘキセニルグリシジルエーテル、ヘプテニルグリシジルエーテル、オクテニルグリシジルエーテル、ノネニルグリシジルエーテル、デセニルグリシジルエーテル、ウンデセニルグリシジルエーテル、ドデセニルグリシジルエーテル、トリデセニルグリシジルエーテル、テトラデセニルグリシジルエーテル、ペンタデセニルグリシジルエーテル、ヘキサデセニルグリシジルエーテル、ヘプタデセニルグリシジルエーテル、オクタデセニルグリシジルエーテル等のアルケニル基を有するグリシジルエーテル等である、＜４９＞に記載の多糖誘導体。
　＜５１＞　多糖誘導体は、ヒドロキシアルキル化多糖にカチオン化剤及び疎水化剤を反応させて、ヒドロキシアルキル化多糖にカチオン性基及び炭素数が２以上の炭化水素基を導入して得られ、前記疎水化剤が、下記式（７）及び式（８）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つである、＜１＞～＜５０＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式（７）及び式（８）中、Ｒは炭素数２以上の炭化水素基を示し、Ａはハロゲン原子を示す。
　＜５２＞　式（７）で表される化合物が、好ましくは炭素数４以上２４以下の１，２－エポキシアルカン、具体的には、１，２－エポキシテトラデカン、１，２－エポキシオクタデカンであり、前記式（８）で表される化合物が、好ましくは炭素数４以上２４以下の１－ハロ－２－ヒドロキシアルカン、具体的には、１－クロロ２－ヒドロキシテトラデカンである、＜５１＞に記載の多糖誘導体。
　＜５３＞　疎水化剤の添加量が、ヒドロキシアルキル化多糖の構成単糖単位１モルに対し、好ましくは０．０１モル以上、より好ましくは０．０３モル以上である、＜４９＞～＜５２＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜５４＞　疎水化剤の添加量が、ヒドロキシアルキル化多糖の構成単糖単位１モルに対し、好ましくは５モル以下、より好ましくは３モル以下、更に好ましくは１モル以下、より更に好ましくは０．５モル以下、より更に好ましくは０．２モル以下である、＜４９＞～＜５３＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜５５＞炭素数２以上の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）中、炭素数９以上の炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳ９Ｒ）（ＭＳ９Ｒ／ＭＳＲ）が、好ましくは０．２５以上１以下、より好ましくは０．５以上１以下、更に好ましくは０．９以上１以下であり、より更に好ましくは１である、＜１＞～＜５４＞のいずれかに記載の多糖誘導体。
　＜５６＞　重量平均分子量が１万以上７４万以下のヒドロキシアルキル化多糖に、炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を導入した後、カチオン化剤と反応させる、＜１＞～＜５５＞のいずれかに記載の多糖誘導体の製造方法。
　＜５７＞　アルカリ化合物の存在下、ヒドロキシアルキル化多糖に炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を導入した後、好ましくは洗浄工程を有さずに、カチオン化剤と反応させる、＜５６＞に記載の多糖誘導体の製造方法。
　＜５８＞　アルカリ化合物とカチオン化剤とのモル当量比（アルカリ化合物／カチオン化剤）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上である、＜５７＞に記載の多糖誘導体の製造方法。
　＜５９＞　アルカリ化合物とカチオン化剤とのモル当量比（アルカリ化合物／カチオン化剤）が、好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下である、＜５７＞又は＜５８＞に記載の多糖誘導体の製造方法。
　＜６０＞　炭素数が２以上の炭化水素基を導入する反応温度が、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上である、＜５６＞～＜５９＞のいずれかに記載の多糖誘導体の製造方法。
　＜６１＞　炭素数が２以上の炭化水素基を導入する反応温度が、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下である、＜５６＞～＜６０＞のいずれかに記載の多糖誘導体の製造方法。
　＜６２＞　カチオン化剤と反応させる反応温度が、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上である、＜５６＞～＜６１＞のいずれかに記載の多糖誘導体の製造方法。
　＜６３＞　カチオン化剤と反応させる反応温度は、好ましくは５５℃未満、より好ましくは５３℃以下、より更に好ましくは５１℃以下である、＜５６＞～＜６２＞のいずれかに記載の多糖誘導体の製造方法。
　実施例及び比較例で使用した測定方法は以下の通りである。
［置換度（モル平均置換度（ＭＳ））の測定］
・前処理
　粉末状のセルロース誘導体１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１，０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで精製セルロース誘導体を得た。
＜ケルダール法によるカチオン性基質量の算出＞
　精製したセルロース誘導体の２００ｍｇを精秤し、硫酸１０ｍＬとケルダール錠（Ｍｅｒｃｋ）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン性基の質量を算出した。
＜Ｚｅｉｓｅｌ法による炭化水素基（アルキル基）質量の算出＞
　以下に、実施例１（炭化水素基の導入剤として、ラウリルグリシジルエーテルを使用）の場合を例に、炭化水素基（Ｒ）であるアルキル基質量の算出方法を説明する。他の導入剤を使用した場合も、検量線用の試料（ヨードアルカンや炭化水素基の導入剤など）を適宜選択することによって測定可能である。
　精製したセルロース誘導体２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ－キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ））　３ｍＬ及びヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、セルロース誘導体の代わりに１－ヨードドデカンを２、４、又は９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより撹拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社、Ｒｅａｃｔｉ－ＴｈｅｒｍIII　Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ　ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ－キシレン層）を回収し、ガスクロマトグラフィー（株式会社島津製作所、ＧＣ－２０１０　ｐｌｕｓ）にて、１－ヨードドデカン量を分析した。
・ＧＣ分析条件
　カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　ＨＰ－１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ）
　スプリット比：２０
　カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
　インジェクター温度：３００℃
　検出器：ＦＩＤ
　検出器温度：３３０℃
　打ち込み量：２μＬ
　ＧＣにより得られた１－ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
＜ヒドロキシアルキル基質量の測定＞
　ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
＜カチオン性基、アルキル基、及びヒドロキシアルキル基の置換度（モル平均置換度）の算出＞
　上述のカチオン性基と炭化水素基（Ｒ）であるアルキル基の質量及び全サンプル質量からヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することで、カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）、及びアルキル基の置換度（ＭＳＲ）を算出した。
　ヒドロキシアルキル基についても同様にして置換度を算出した。
＜原子吸光分析法によるアニオン性基質量の算出＞
　実施例１３、１４で得られたセルロース誘導体０．１ｇを分解容器に採取し、硫酸（精密分析用、和光純薬工業株式会社）４ｍＬ及び硝酸（原子吸光分析用、関東化学株式会社）、過酸化水素（原子吸光分析用、和光純薬工業株式会社）を適宜添加して湿式分解を行い、超純水で１００ｍＬにメスアップした液を試料測定原液とし、この溶液を２５倍希釈して試料測定溶液とした（硫酸含有量も検量線と同程度に調整した）。
　検量線溶液調製：原子吸光分析用標準液（Ｎａ：１０００ｍｇ／Ｌ、原子吸光分析用標準液１０００ｍｇ／Ｌ、関東化学株式会社）を用いて、０．１～２０ｍｇ／Ｌの検量線溶液を調製した。それぞれの溶液に硫酸濃度が４％となるように、硫酸を添加した。
　調製した試料を、ＩＣＰ発光分光分析装置にて、以下の条件でＮａ含有量の測定を行った。
（分析条件）
　・分析装置：サーモフィッシャーサイエンティフィック製、ｉＣＡＰ　６５００Ｄｕｏ
　・測定波長：Ｎａ　５８９．５８２ｎｍ
　・ＲＦパワー：９５０Ｗ
　・クーラントガス流量：１２Ｌ／ｍｉｎ
　・ネブライザー流量：０．７０Ｌ／ｍｉｎ
　・補助ガス：０．５Ｌ／ｍｉｎ
　・ポンプ流量：５０ｒ．ｐ．ｍ
　サンプルのＮａ含有量（質量％）を求めることで、アニオン性基の質量を算出した。
＜アニオン性基、カチオン性基、アルキル基、及びヒドロキシアルキル基の置換度（モル平均置換度）の算出＞
　上述のアニオン性基の質量、前述のカチオン性基とアルキル基の質量及び全サンプル質量からＨＥＣ骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することで、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）、カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）、及びアルキル基の置換度（ＭＳＲ）を算出した。ヒドロキシアルキル基についても同様にして置換度を算出した。
＜ケルダール法による疎水性基（結合種：アンモニウム基）の質量の算出＞
　比較例４で得られたセルロース誘導体の２００ｍｇを精秤し、硫酸１０ｍＬとケルダール錠（Ｍｅｒｃｋ）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めた。ＧＭＡＣ由来のカチオン性基の質量を差し引くことで、疎水性基（結合種：アンモニウム基）の質量を算出した。
＜アルキル基（結合種：アンモニウム基）、カチオン性基、及びヒドロキシアルキル基の置換度（モル平均置換度）の算出＞
　上述のアルキル基（結合種：アンモニウム基）の質量、前述のカチオン性基の質量及び全サンプル質量からＨＥＣ骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することで、アルキル基（結合種：アンモニウム基）の置換度（ＭＳＲ－Ｃ）、カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）を算出した。ヒドロキシアルキル基についても同様にして置換度を算出した。
［重量平均分子量の測定］
　ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出した。
　測定条件は、以下の通りである。
　・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　α－Ｍ
　・溶離液：５０ｍｍｏｌ／Ｌ　ＬｉＢｒ、１％ＣＨ３ＣＯＯＨ、エタノール／水＝３／７
　・温度：４０℃
　・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
実施例１
（１）セルロース誘導体の合成
　ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＪＲ、重量平均分子量：１５万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、２００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成株式会社、ＬＡ－ＥＰ）３．９ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、「ＧＭＡＣ」ともいう、阪本薬品工業株式会社、ＳＹ－ＧＴＡ８０）１４．５ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
　得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機株式会社、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で１２時間減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体を得た。
（２－１）洗浄評価用の化学繊維の調製
　１００ｍＬのスクリュー管に、下記組成の処理液４０ｍＬとポリエステル布（６ｃｍ×６ｃｍ、ポリエステルファイユ、染色試材株式会社製）５枚を投入した。振とう器（ヤマト科学株式会社製、型番：ＳＡ３００）を用い、３００ｒ．ｐ．ｍ．、５分の条件で水平往復振とうし、ポリエステル布に処理液を処理した。処理後、２槽式洗濯機（株式会社日立製作所製、ＰＳ－Ｈ４５Ｌ形）でポリエステル布を１分間脱水した。次に、１００ｍＬのスクリュー管に洗浄用のイオン交換水４０ｍＬと得られたポリエステル布を投入し、振とう器を用いて３００ｒ．ｐ．ｍ．、３分の条件でポリエステル布を濯いだ。濯ぎ後、２槽式洗濯機で１分間脱水し、２４時間自然乾燥させた。
＜処理液の組成＞
　（Ａ）セルロース誘導体：０又は３０ｍｇ／ｋｇ
　（Ｂ）界面活性剤（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（商品名：エマール２０Ｃ）／ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１１０Ｌ）＝有効分で１／１（ｗ／ｗ））：８０ｍｇ／ｋｇ
（２－２）汚染布の調製
　オレイン酸に０．０２％のスダンIIIを混合したモデル皮脂人工汚染液０．１ｍＬを、前記（２－１）において調製したポリエステル布（３６ｃｍ２）に均一に塗布し、恒温乾燥機（ＥＹＥＬＡ社、ｉｎｃｕｂａｔｏｒ　ＦＭＳ）を用いて４０℃で１時間乾燥させた。
（３）洗浄試験
　界面活性剤（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム／ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル＝１／１（ｗ／ｗ））が１５０ｍｇ／ｋｇとなるようにイオン交換水により希釈し、洗浄液を調製した。洗浄試験用の１Ｌのステンレスビーカーに、洗浄液６００ｍＬと前記（２－２）で得られたポリエステル布５枚を投入した。ターゴトメーター（株式会社上島製作所製、ＭＳ－８２１２）を用いて、８５ｒ．ｐ．ｍ．、２０℃、１０分の条件でポリエステル布を洗浄した。得られたポリエステル布を多量の水で濯ぎ、２槽式洗濯機で脱水した後、２４時間自然乾燥した。
〔洗浄率、洗浄率向上性能の評価〕
　汚染前のポリエステル原布、及び洗浄前後のポリエステル布の４６０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色工業株式会社製、ＳＥ－２０００）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。
　　洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率－洗浄前の反射率）／（原布の反射率－洗浄前の反射率）］
　また、前記（２－１）で（Ａ）成分を０ｍｇ／ｋｇとしたブランクの洗浄率との差から、次式によって洗浄率向上性能（％）を求めた。
　洗浄率向上性能（％）＝［（Ａ）成分３０ｍｇ／ｋｇの洗浄率（％）－（Ａ）成分０ｍｇ／ｋｇの洗浄率（％）］
〔カーボン再汚染防止性の評価〕
　界面活性剤（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム／ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル＝１／１（ｗ／ｗ））が１５０ｍｇ／ｋｇとなるようにイオン交換水により希釈し、洗浄液を得た。この洗浄液６００ｍＬに、日本油化学協会選定のカーボンブラック（旭洗浄用標準カーボンブラック、旭カーボン株式会社製）２０ｍｇを入れ、超音波発振器（ＵＴ２０６、シャープマニュファクチャリングシステム社）を用いて１時間超音波照射した。次に、この分散液をターゴトメーターの１Ｌステンレスビーカーに移し、前記の（２－１）で得られたポリエステル布５枚を投入した。ターゴトメーターを用いて、８５ｒ．ｐ．ｍ．、２０℃、１０分の条件で、ポリエステルに対してカーボンの再汚染処理を行った。得られたポリエステル布を多量の水で濯ぎ、２槽式洗濯機で脱水した後、２４時間自然乾燥した。次に、洗浄前のポリエステル原布、及び再汚染後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計にて測定し、次式によってカーボン再汚染防止率（％）を求めた。カーボン再汚染防止率の値が高い程、再汚染防止性能に優れることを意味する。
　カーボン再汚染防止率（％）＝１００×（再汚染後の反射率／原布の反射率）
〔製剤流動性の評価〕
　界面活性剤（ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル（商品名「エマルゲン１１０Ｌ」、花王株式会社製））を有効分で２０質量％、前記多糖誘導体３質量％を含む水溶液（５ｍＬ）を１０ｍＬスクリュー管（目盛付き）中に調製し、２４時間スターラーにより、撹拌を行い（２０℃）、溶解させた。
　得られた溶液をスクリュー管ごと上下逆転させ、目視により流動性を評価した。
　ほぼ全ての溶液（９０％以上）が上部から下部に移動する時間を測定した。
　ほぼ全ての溶液（９０％以上）が上部から下部に移動する時間は、好ましくは５秒以内、より好ましくは３秒以内である。
実施例２～１２、及び比較例１～３
　実施例１と同様の方法を用いて、表１に示すセルロース誘導体を合成した。また、実施例１と同様にして洗浄性能、再汚染防止性、及び製剤流動性を評価した。
実施例１３
　実施例１で合成した粉末状のセルロース誘導体１０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。ＩＰＡ４３．３ｇ、イオン交換水４．８ｇを加え、１００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．４ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、モノクロロ酢酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社）０．８ｇを加え、７０℃で２．５時間カルボキシメチル化反応を行った。その後、酢酸３．５ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
　得られた懸濁液を５０ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機株式会社、ＣＲ２１Ｇ　III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を、真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体を得た。
　得られたセルロース誘導体を用いて、実施例１と同様にして洗浄性能、再汚染防止性、及び製剤流動性を評価した。
実施例１４
　実施例１３と同様の方法を用いて、表１に示すセルロース誘導体を合成した。
　また、実施例１と同様にして洗浄性能、再汚染防止性、及び製剤流動性を評価した。
比較例４
　ＨＥＣ７０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水５６．８ｇ、ＩＰＡ３１４．４ｇを加え、２００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液８．２ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ＧＭＡＣ１０．４ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。更に、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルドデシルジメチルアンモニウムクロリド（四日市合成株式会社、ＣＤＤＡ）３４．３ｇを加え、５０℃で１．５時間反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液８．２ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
　得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機株式会社、ＣＲ２１Ｇ　III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を、真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体を得た。
　得られたセルロース誘導体を用いて、実施例１と同様にして洗浄性能、再汚染防止性、及び製剤流動性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表１で使用した多糖原料（ヒドロキシアルキル化多糖）は、以下の通りである。
　・ＨＥＣ、分子量１５万：Ａｓｈｌａｎｄ社製のヒドロキシエチルセルロース、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０ＪＲ（商品名）、重量平均分子量＝１５万、ヒドロキシエチル基の置換度＝２．５
　・ＨＥＣ、分子量９万：Ａｓｈｌａｎｄ社製のヒドロキシエチルセルロース、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０ＬＲ（商品名）、重量平均分子量＝９万、ヒドロキシエチル基の置換度＝２．５
　・ＨＥＣ、分子量３０万：Ａｓｈｌａｎｄ社製のヒドロキシエチルセルロース、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０ＧＲ（商品名）、重量平均分子量＝３０万、ヒドロキシエチル基の置換度＝２．５
　・ＨＥＣ、分子量７２万：Ａｓｈｌａｎｄ社製のヒドロキシエチルセルロース、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０ＭＲ（商品名）、重量平均分子量＝７２万、ヒドロキシエチル基の置換度＝２．５
　・ＨＥＣ、分子量１００万：Ａｓｈｌａｎｄ社製のヒドロキシエチルセルロース、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０ＨＲ（商品名）、重量平均分子量＝１００万、ヒドロキシエチル基の置換度＝２．５
　また、表１で使用した疎水化剤は、以下の通りである。
　・グリシジル、Ｃ１２：ラウリルグリシジルエーテル、四日市合成株式会社製、エポゴーセーＬＡ（Ｄ）（商品名）
　・グリシジル、Ｃ１６：セチルグリシジルエーテル、四日市合成株式会社製、ＣＥ－ＥＰ（商品名）
　・グリシジル、Ｃ４：ブチルグリシジルエーテル、四日市合成株式会社製、ＤＹ－ＢＰ（商品名）
　・エポキシ、Ｃ１２：１，２－エポキシテトラデカン、和光純薬工業株式会社製
　・グリシジルアンモニウム、Ｃ１２：３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルドデシルジメチルアンモニウムクロリド、四日市合成株式会社、ＣＤＤＡ（商品名）
　表１から明らかなように、本発明の多糖誘導体の処理により、皮脂汚れの付着を抑制し、洗浄性能を向上させると共に、洗浄時には、カーボンブラック等の粉体汚れの再汚染も防止されることが明らかとなった。
　本発明によれば、洗浄性能を向上させることができると共に、洗浄時の粉体汚れによる再汚染を抑制することができる。本発明の多糖誘導体は、衣類用の洗浄剤組成物に添加することにより、これらの組成物で処理された布帛に対して、洗浄性能の向上及び再汚染性の抑制という、極めて優れた効果を付与しうる。

Claims (19)

  1. 　カチオン性基、及び炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を有する、多糖誘導体であって、
    　前記炭化水素基（Ｒ）が、直接に、又は酸素原子を有する炭化水素基により、ヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合し、
    　ヒドロキシアルキル化多糖がヒドロキシエチル化多糖又はヒドロキシプロピル化多糖であり、
    　前記ヒドロキシアルキル化多糖は、重量平均分子量が１万以上７４万以下である、
    　多糖誘導体。
  2. 　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上１以下である、請求項１に記載の多糖誘導体。
  3. 　炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が、０．００１以上１以下である、請求項１又は２に記載の多糖誘導体。
  4. 　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．５以下であり、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．３以下である、請求項１～３のいずれかに記載の多糖誘導体。
  5. 　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．４以下であり、かつ、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．１以下である、請求項１～４のいずれかに記載の多糖誘導体。
  6. 　酸素原子を有する炭化水素基が、エスエル基及び／又はエーテル基を含む、請求項１～５いずれかに記載の多糖誘導体。
  7. 　炭化水素基（Ｒ）が、式（１－１－１）～式（１－４）のいずれかで表される基によりヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基と結合する、請求項１～６のいずれかに記載の多糖誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式（１－１－１）～式（１－４）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒは炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示し、ｎ１は－Ｒ１１Ｏ－の平均付加モル数を示し、ｎ２は－Ｒ１２－Ｏ－の平均付加モル数を示し、ｎ１及びｎ２は０以上３０以下である。）
  8. 　炭化水素基（Ｒ）の炭素数が、４以上２２以下である、請求項１～７のいずれかに記載の多糖誘導体。
  9. 　炭化水素基（Ｒ）の炭素数が、４以上１６以下である、請求項１～８のいずれかに記載の多糖誘導体。
  10. 　多糖が、セルロース又はグアーガムである、請求項１～９のいずれかに記載の多糖誘導体。
  11. 　カチオン性基が、式（２－１）又は式（２－２）で表される、請求項１～１０のいずれかに記載の多糖誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上２４以下の炭化水素基を示し、Ｘ－はアニオンを示し、ｎは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキル化多糖の水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
  12. 　重量平均分子量が１万以上６０万以下である、請求項１～１１のいずれかに記載の多糖誘導体。
  13. 　炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、０．００１以上１以下である、請求項１～１２のいずれかに記載の多糖誘導体。
  14. 　炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、０．００５以上０．８以下である、請求項１～１３のいずれかに記載の多糖誘導体。
  15. 　更に、アニオン性基を有していてもよい、請求項１～１４のいずれかに記載の多糖誘導体。
  16. 　アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が、３以下である、請求項１５に記載の多糖誘導体。
  17. 　アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が、１．５以下である、請求項１５又は１６に記載の多糖誘導体。
  18. 　カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）が０．００１以上０．５以下であり、炭化水素基の置換度（ＭＳＲ）が０．００１以上０．３以下であり、炭化水素基（Ｒ）の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が０．００５以上０．８以下であり、かつ、アニオン性基の置換度（ＭＳＡ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）が１．５以下である、請求項１５～１７のいずれかに記載の多糖誘導体。
  19. 　重量平均分子量が１万以上７４万以下のヒドロキシアルキル化多糖に、炭素数が２以上の炭化水素基（Ｒ）を導入した後、カチオン化剤と反応させる、請求項１～１８のいずれかに記載の多糖誘導体の製造方法。
     
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