WO2019082796A1 - ベシクル含有組成物 - Google Patents

ベシクル含有組成物

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WO2019082796A1
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vesicle
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允人 宇山
曽我部　敦
直輝 齋藤
友香 廣▲瀬▼
孝平 松森
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株式会社資生堂
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Definitions

  • the present invention relates to vesicle-containing compositions.
  • amphiphilic compounds having both hydrophilic and hydrophobic properties include compounds that form a spherical vesicle composed of a bilayer membrane such as a lamellar layer in the aqueous phase, such as phospholipids. is there.
  • Such bilayer vesicles are called liposomes or vesicles, which can retain the aqueous component inside the vesicle and / or can retain the oil component inside the vesicle membrane. Therefore, for example, from the advantage that the drug can be held and administered in vivo and the drug effect can be maintained over a long period of time, such vesicles are used as microcapsules in the fields of medicine, cosmetics, food and the like. Since the composition which is excellent also in appearances, such as transparency, is obtained by forming a liposome or a vesicle, the said vesicle is also anticipated using the base as cosmetics.
  • Patent Document 1 discloses at least one anionic interface selected from (a) silicone surfactants, (b) polyoxyethylene alkyl (12 to 15) ether phosphates, acyl methyl taurine salts, and acyl glutamates. 0.001 to 0.2% by mass of the active agent, (c) polar oil and / or silicone oil of 0.05 to 0.80 IOB, and 0.5 to 5% by mass relative to the composition (d) A vesicle-containing composition comprising water containing a water-soluble drug, wherein (a) the silicone surfactant forms vesicles and (b) the anionic surfactant adheres to the surface of the vesicle ( c) A vesicle-containing composition is disclosed in which a polar oil and / or a silicone oil is present in a bilayer of the vesicles.
  • the subject matter of the present invention is to provide a vesicle-containing composition which exhibits a novel feel in use.
  • a vesicles formed by amphiphilic substances A vesicle-containing composition comprising (b) a hydrophobically modified polyether urethane, and (c) water.
  • the amphiphilic substance is selected from the group consisting of silicone surfactants, block type alkylene oxide derivatives, sugar fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivatives, acyl amino acid metal salts, and phospholipids. Composition as described.
  • the vesicle is formed of a silicone-based surfactant, and the silicone-based surfactant is a polyoxyalkylene-modified silicone represented by the following formula 1: Composition according to aspect 2:
  • R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • At least one of A is a polyoxyalkylene group represented by the formula-(CH 2 ) a- (C 2 H 4 O) b- (C 3 H 6 O) c- R 2 , wherein 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a is 1 to 6, b is an integer of 0 to 50, c is an integer of 0 to 50, b + c is at least 5 or more, and the other A is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m is an integer of 1 to 200, and n is an integer of 0 to 50.
  • the vesicle is formed from a block type alkylene oxide derivative, and the block type alkylene oxide derivative is represented by the following formula 2 or 3.
  • EO is an oxyethylene group
  • AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms
  • the addition form thereof is block-like
  • e and g are the average addition mole number of the oxyethylene group
  • f is the average addition mole number of the oxyalkylene group, 1 ⁇ e + g ⁇ 70, 1 ⁇ f ⁇ 70
  • the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyethylene group and the oxyalkylene group is 20 to 80% by mass.
  • R 3 and R 4 are a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms which may be the same or different; R 3 O-[(EO) s 1- (AO) r 1 ] -B- [O (AO) r 2- (EO) s 2 ] -R 4 ...
  • Equation 3 In formula 3, EO is an oxyethylene group, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and B is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a dimer diol, and the addition form thereof is block-like, s 1 and s 2 are the average addition mole number of the oxyethylene group, r 1 and r 2 are the average addition mole number of the oxyalkylene group, 1 ⁇ s 1 + s 2 ⁇ 150, 1 ⁇ r 1 + r 2 ⁇ 150, The ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyethylene group and the oxyalkylene group is 10 to 99% by mass.
  • R 3 and R 4 are a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms which may be the same or different.
  • the hydrophobic modified polyether urethane is represented by the following formula 4: R i - ⁇ (O-R ii ) k -OCONH-R iii [-NHCOO- (R iv -O) p -R v ] h ⁇ q Formula 4
  • R i , R ii and R iv each independently represent a hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms
  • R iii represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a urethane bond
  • R v represents a hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms
  • k is an integer of 1 to 500
  • p is an integer of 1 to 200
  • h is an integer of 1 or more
  • q is an integer of 2 or more.
  • ⁇ Aspect 10> The composition according to any one of Aspects 1 to 9, wherein the light transmittance at a wavelength of 600 nm is 40% or more.
  • Aspect 11 11. A composition according to any one of the preceding aspects, which is in the form of a gory-like, which changes to a gel-like form when concentrated.
  • a cosmetic base comprising the composition according to any one of aspects 1-11.
  • a vesicle-containing composition exhibiting a novel feel in use
  • the vesicle-containing composition of the present invention has a novel use feeling, for example, an elastic and flexible use feeling, or a smooth, greasy, low-viscosity, smooth feel immediately after applying a cosmetic comprising the composition to the skin.
  • a cosmetic comprising the composition to the skin.
  • (A) is a schematic diagram before concentration of the vesicle-containing composition of one embodiment of the present invention
  • (b) is a schematic diagram after concentration of the vesicle-containing composition of one embodiment of the present invention. It is a graph regarding shear rate and shear viscosity of the vesicle-containing composition of one embodiment of the present invention. It is a graph regarding shear rate and shear viscosity of the composition without vesicle. It is a graph regarding the shear rate and shear viscosity of the vesicle containing composition of another embodiment of this invention. It is a graph regarding shear rate and shear viscosity of the composition without vesicle.
  • the vesicle-containing composition of the present invention is a vesicle-containing composition comprising (a) vesicles formed by amphiphilic substances, (b) hydrophobically modified polyether urethane, and (c) water.
  • the vesicle and the hydrophobically modified polyetherurethane are dispersed in water such that at least a part of the blended hydrophobically modified polyetherurethane intervenes between adjacent vesicles. thinking.
  • the vesicle-containing composition of the present invention forms, for example, a thickened vesicle-containing composition by increasing the amount of water incorporated into the composition
  • the vesicle-containing composition according to the present invention is concentrated A cross-linking point is formed between the polymer and the hydrophobically modified polyether urethane, and a linked network structure is developed to facilitate retention of water and gelation, and the hydrophobically modified polyether urethane acts like a cushion between vesicles Play.
  • the vesicle-containing composition of the present invention has a thickening effect by the hydrophobic modified polyether urethane itself and a thickening effect accompanying the expression of a network structure by the formation of a crosslinking point between the vesicle and the hydrophobic modified polyether urethane Can be exhibited synergistically, so it can be changed from a smooth, smooth use feeling to a gel-like, elastic, and smooth use feeling.
  • the amount of water is large immediately after the composition is applied to the skin, as shown in FIG.
  • the distance between the vesicles and the hydrophobic modified polyether urethane located between the vesicles gradually becomes closer, as shown in FIG. 1 (b).
  • the crosslinking point is more easily formed on the vesicle, and the network structure in which the vesicle and the hydrophobic modified polyether urethane are connected is also easily developed.
  • the elasticity associated with the network structure is also developed, and therefore, it is considered to change to a gel-like form that exhibits a flexible and smooth use feeling.
  • the composition of the present invention when the vesicle-containing composition of the present invention reduces the amount of water to be incorporated into the composition so that the network structure can be developed from the beginning, the composition is gel-like from the initial stage. It can provide a resilient and comfortable feeling of use.
  • a nanoemulsion etc. are also known, for example.
  • a nanoemulsion and the hydrophobic modified polyether urethane are also known, for example.
  • the novel use feeling of the present invention could not be achieved.
  • the nanoemulsion is in a thermodynamic non-equilibrium and unstable state, and because the hydrophobic modified polyether urethane having a hydrophobic part and a hydrophilic part performs a function like a surfactant, the nano emulsion
  • the hydrophobic modified polyether urethane having a hydrophobic part and a hydrophilic part performs a function like a surfactant
  • the nano emulsion In addition to the fact that a stable crosslinking point is difficult to form between the polyester and the hydrophobically modified polyether urethane, it is believed that the balance of the emulsion is also broken and the emulsified state is destroyed.
  • the hydrophobic modified polyether urethane in order to express the elastic gel-like form only with the hydrophobic modified polyether urethane, the hydrophobic modified polyether urethane must be used in a larger amount than the system of the vesicle-containing composition of the present invention. As a result, it is considered that the cost increases and the sticky feeling derived from the hydrophobic modified polyether urethane is increased.
  • the vesicle-containing composition of the present invention can reduce cost more than a system using only hydrophobic modified polyether urethane, and exerts a moist feeling while reducing the stickiness derived from hydrophobic modified polyether urethane. It can also be done.
  • the term "solidified" is used, for example, as a thick cosmetic and the like, and the characteristic of the thick cosmetic of the present invention in this case is the nature as a Newtonian fluid in a wide shear rate range. It is intended to have a viscosity higher than that of water contained in the composition.
  • the viscosity is, for example, 0.01 Pa ⁇ s or more in the linear region of the measurement object when measured at 25 ° C. and 1 atm using MCR-302 (manufactured by Anton-Paar) as a rheometer.
  • MCR-302 manufactured by Anton-Paar
  • the thing included in the range of 0.1 Pa ⁇ s or more, or 1 Pa ⁇ s or more, 100 Pa ⁇ s or less, 90 Pa ⁇ s or less, or 80 Pa ⁇ s or less can be included.
  • “gel-like” has flexibility like liquid and elasticity to return to the original shape when stress is applied, and intends a state of higher viscosity than thick.
  • the viscosity is not limited to the following, but specifically, the viscosity at a place where the shear rate is as close as possible to 0 s -1 , that is, with respect to the stationary viscosity, the "solidified” is 100 Pa - While having a static viscosity of less than s, the static viscosity of "gel-like” may be defined as a range of 300 Pa ⁇ s or more, 500 Pa ⁇ s or more, 700 Pa ⁇ s or more, or 1000 Pa ⁇ s or more it can.
  • the "vesicle” in the present invention also includes liposomes and polymersomes.
  • the “crosslinking point” is different from the crosslinking point based on polymerization, and at least one of the hydrophobic moieties possessed by at least one hydrophobically modified polyether urethane is a site at which the vesicle bilayer is incorporated or not. The site adsorbed in the vicinity of the bilayer membrane is intended.
  • the vesicle of the present invention can be formed from an amphiphilic substance capable of forming vesicles (hereinafter sometimes referred to as "Vesicle forming amphiphilic substance").
  • the average particle size of the vesicles is not particularly limited, and is usually about 500 nm or less, but from about the transparency of the vesicle-containing composition, the viscosity reduction of the composition before concentration, etc., about 200 nm. Preferably it is less than or about 100 nm.
  • the lower limit of the average particle size of the vesicles is also not particularly limited, but can be about 20 nm or more or about 50 nm or more.
  • the vesicle-containing composition can be adjusted from translucent to transparent by controlling the average particle size of the vesicles.
  • the vesicle-containing composition of the present invention can, for example, make the light transmittance at a wavelength of 600 nm 40% or more, 45% or more, or 50% or more.
  • the average particle size of the vesicle can be measured by a dynamic light scattering method using, for example, a particle size distribution analyzer FPAR-1000 (BX51: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), or using a freeze replica method It can measure from the photograph by a transmission electron microscope (TEM, H-7000: made by Hitachi, Ltd.).
  • the light transmittance can be determined from the light transmittance of the composition at a wavelength of 600 nm at 25 ° C. using an absorptiometer (V550: manufactured by Nippon Bunko Co., Ltd.).
  • the blending amount of the vesicle-forming amphiphilic substance can be 0.1% by mass or more or 0.2% by mass or more based on the total amount of the composition in consideration of the formation property or stability of the vesicles, etc. It can be 10% by mass or less or 5% by mass or less.
  • the vesicle-forming amphiphilic substance is not particularly limited, and examples thereof include silicone surfactants, block type alkylene oxide derivatives, sugar fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivatives, acyl amino acid metal salts, phospholipids and the like. It can be mentioned.
  • the silicone surfactant is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene-modified silicone and the like.
  • a polyoxyalkylene-modified silicone represented by the following formula 1 from the viewpoint of feeling of use such as moist feeling and the ability to form vesicles.
  • the HLB of such silicones is preferably in the range of 4 to 12, and more preferably in the range of 6 to 9.
  • R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • at least one of A is a group of the formula-(CH 2 ) a- (C 2 H 4 O) b- (C 3 a polyoxyalkylene group represented by H 6 O) c -R 2, wherein, R 2 is hydrogen or an alkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 6, a is 1 ⁇ 6, b is 0 And c is an integer of 0 to 50, b + c is at least 5 or more, and the other A is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m is 1 to 200 and n are integers of 0 to 50.
  • R 1 is a side chain in the polysiloxane structure of the main chain and is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they may be the same or different.
  • R 1 is a side chain in the polysiloxane structure of the main chain and is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and they may be the same or different.
  • R 1 when all R 1 are methyl groups, a dimethylpolysiloxane structure is obtained, and when methyl groups and phenyl groups are obtained, a methylphenylpolysiloxane structure is obtained.
  • A is a place where a polyoxyalkylene group can be introduced in the main-chain polysiloxane structure, and at least one of them is a group of the formula-(CH 2 ) a- (C 2 H 4 O) b- (C 3 H 6 O A polyoxyalkylene group represented by c- R 2 ;
  • R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a is 1 to 6, b is 0 to 50, c is an integer of 0 to 50, and b + c Is at least 5 or more.
  • the other A when a part of A is the above-described polyoxyalkylene group, the other A may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the silicone represented by Formula 1 is, for example, a polyoxyalkylene-modified silicone represented by ABA type when the two terminal A's are polyoxyalkylene groups, while the only non-terminal A's are polyoxy acids. When it is an alkylene group, it becomes a pendant type polyoxyalkylene modified silicone.
  • the polyoxyalkylene group may be any of a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, and a polyoxyethylene / polyoxypropylene group.
  • M representing the number of moles of the unsubstituted polysiloxane structure is an integer of 1 to 200
  • n representing the number of moles of the polyoxyalkylene-substituted polysiloxane structure is an integer of 0 to 50.
  • n 0, one or both of the two terminal A's need to be a polyoxyalkylene group.
  • polyoxyalkylene-modified silicone for example, polyoxyethylene (a pendant polyoxyalkylene-modified silicone in which the side chain methyl group of linear dimethylpolysiloxane is substituted by a polyoxyethylene (12 mol) group) It is preferable to use 12 mol) modified dimethylpolysiloxane, polyoxyethylene (8 mol) modified dimethylpolysiloxane, and polyoxyethylene (20 mol) modified dimethylpolysiloxane, and in addition, polyoxyethylene type ABA. And-methyl siloxane-polyoxyethylene block copolymer and the like.
  • the molecular weight of ethylene oxide in the total molecular weight is preferably 20 to 60%.
  • the silicone surfactant may be produced by a known method, or a commercially available product may be used.
  • Examples of commercially available products include SH3772M having an HLB of 6 and SH3773M having an HLB of 8 and SH3775M having an HLB of 5 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • Block type alkylene oxide derivative As a block type alkylene oxide derivative, the block type alkylene oxide derivative shown by following formula 2 or 3 can be used. The vesicles composed of such derivatives are also called polymersomes.
  • EO is an oxyethylene group
  • AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and the addition form thereof is block-like.
  • Specific examples of AO include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxytrimethylene group, an oxytetramethylene group and the like, and among them, an oxypropylene group and an oxybutylene group are preferable, and an oxybutylene group is preferable. Particularly preferred.
  • e and g represent the average added mole number of the oxyethylene group
  • f represents the average added mole number of the oxyalkylene group. From the viewpoint of stability of the vesicle, feel in use, etc., the range of 1 ⁇ e + g ⁇ 70 is preferable, the range of 5 ⁇ e + g ⁇ 60 is more preferable, and the range of 1 ⁇ f ⁇ 70 is preferable f The range of 5 ⁇ f ⁇ 55 is more preferable.
  • the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is preferably 20 to 80% by mass from the viewpoint of formation of vesicles, etc. It is more preferable that the content be 70% by mass.
  • the molecular weight of the alkylene oxide derivative represented by the formula 2 is preferably 1000 to 5000 from the viewpoint of obtaining a sufficient amount of vesicles.
  • R 3 and R 4 are hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms, and they may be the same or different.
  • the hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, N-propyl group, isopropyl group, N-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like, among which methyl group And ethyl are preferred.
  • One or two or more block type alkylene oxide derivatives in which R 3 and R 4 are the same or different may be combined to form a vesicle.
  • R 3 and R 4 in the alkylene oxide derivative represented by the formula 2 may have a derivative of a hydrogen atom within a range not causing a problem with the effects of the present invention.
  • the block type alkylene oxide derivative of the present invention can be produced by a known method. For example, after addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a compound having a hydroxyl group, an alkyl halide is subjected to ether reaction in the presence of an alkali catalyst to obtain a block type alkylene oxide derivative. be able to.
  • the block type alkylene oxide derivative represented by the formula 2 is not limited to, for example, POE (9) POP (2) dimethyl ether, POE (14) POP (7) dimethyl ether, POE (10) POP 10) Dimethyl ether, POE (6) POP (14) dimethyl ether, POE (15) POP (5) dimethyl ether, POE (25) POP (25) dimethyl ether, POE (7) POP (12) dimethyl ether, POE (22) POP ( 40) Dimethyl ether, POE (35) POP (40) dimethyl ether, POE (50) POP (40) dimethyl ether, POE (55) POP (30) dimethyl ether, POE (30) POP (34) dimethyl ether, POE (25) POP (25) 30) Dj Ether, POE (27) POP (14) dimethyl ether, POE (55) POP (28) dimethyl ether, POE (36) POP (41) dimethyl ether, POE (7) POP (12) dimethyl ether, POE (17) POP
  • POE, POP, and POB are abbreviations for polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, respectively, and the numerals in the parentheses after POE, POP, and POB represent the respective added mole numbers. Hereinafter, it may be abbreviated in this way.
  • B is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a dimer diol
  • EO is an oxyethylene group.
  • AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxy t-butylene group and the like, and among them, an oxypropylene group and an oxybutylene group Preferably, an oxybutylene group is more preferred.
  • the addition forms of B, EO and AO are block-like from the viewpoint of formation of vesicles. The addition order is preferably in the order of AO and EO to the dimer diol.
  • s 1 and s 2 represent the average added mole number of the oxyethylene group
  • r 1 and r 2 represent the average added mole number of the oxyalkylene group. From the viewpoint of stability of the vesicle, feel in use, etc., these preferably satisfy the relationship of 1 ⁇ s 1 + s 2 ⁇ 150 and 1 ⁇ r 1 + r 2 ⁇ 150, and 5 ⁇ s 1 + s 2 ⁇ 120. It is more preferable to satisfy the relationship of 2 ⁇ r 1 + r 2 ⁇ 70, and it is particularly preferable to satisfy the relationship of 10 ⁇ s 1 + s 2 ⁇ 100 and 2 ⁇ r 1 + r 2 ⁇ 50.
  • the proportion of the oxyethylene group to the total of the oxyethylene group and the oxyalkylene group in the formula 3 is preferably 10 to 99% by mass, and more preferably 20 to 70% by mass, from the viewpoint of formation of vesicles and the like.
  • the molecular weight of the alkylene oxide derivative represented by the formula 3 is preferably 1000 to 6000 from the viewpoint of formation of vesicles.
  • R 3 and R 4 are a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 can improve the familiarity with the skin and provide a good feeling in use, since the terminal hydroxyl group causing stickiness can be etherified.
  • the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and a mixed group thereof. Groups are preferred.
  • R 3 and R 4 may be the same or different, and R 3 and R 4 may be combined with one or more block type alkylene oxide derivatives which are the same or different to form a vesicle.
  • B is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a dimer diol.
  • the dimer diol is a diol obtained by reducing a dimer acid.
  • B is another diol which is not a dimer diol, stability may be insufficient even if vesicles can not be formed or if vesicles can be formed.
  • the dimer acid as a raw material of the dimer diol is, for example, a dimer obtained by polymerizing an unsaturated fatty acid or its lower alcohol ester, and specifically, an unsaturated fatty acid such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.
  • these esters of lower alcohols can be synthesized by a reaction method by thermal polymerization such as Diels-Alder reaction or other reaction method. As long as the effects of the present invention are not impaired, unreacted fatty acids may remain in the generated dimer acid.
  • the dimer acid is preferably one obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or its lower alcohol ester.
  • B is a dimer diol residue having 24 to 48 carbon atoms.
  • unsaturated fatty acids myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, bacicic acid, gadeuric acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, linoleic acid and lower of these having 1 to 3 carbon atoms Among them, unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms are preferable, and oleic acid or linoleic acid or its lower alcohol ester is more preferable.
  • a dimer acid after dimerization, a dimer acid obtained by hydrogenating the remaining unsaturated double bond may be used.
  • dimer diol those derived from animal oils and fats and those derived from vegetable oils and fats are commercially available, and any of them can be used in the present invention, but those derived from plant oils and fats are more preferable.
  • dimer diols include Sovermol 908 (manufactured by Cognis Japan), PRIPOL (registered trademark) 2033 (manufactured by Unichema), Paspor HP-1000 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and the like.
  • the block type alkylene oxide derivative represented by the formula 3 is not limited to, for example, POB (25) POE (34) dimethyl dimer diol ether, POB (25) POE (35) dimethyl dimer diol ether, POB (4) POE (13) dimethyl dimer diol ether, POB (5) POE (15) dimethyl dimer diol ether, POB (6) POE (18) dimethyl dimer diol ether, POB (7) POE (20) dimethyl dimer diol ether , POB (10) POE (24) dimethyl dimer diol ether, POB (10) POE (30) dimethyl dimer diol ether, POB (25) POE (52) dimethyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) Dimethyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) diethyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) dipropyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) dibutyl
  • Such block type alkylene oxide derivatives can be produced by known methods. For example, after addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a compound having a hydroxyl group, an alkyl halide is subjected to ether reaction in the presence of an alkali catalyst to obtain a block type alkylene oxide derivative. be able to.
  • sucrose fatty acid ester sucrose fatty acid ester, maltitol fatty acid ester, trehalose fatty acid ester etc. are mentioned, for example.
  • the number of substitution of the hydroxyl group by fatty acid is not particularly limited, monoesters, diesters and triesters are preferable, monoesters and diesters are more preferable, and monoesters are more preferable.
  • the constituent fatty acid in the sugar fatty acid ester is a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, and is preferably linear or branched.
  • these fatty acids lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachic acid, behenic acid, tetradecenoic acid, hexadecenoic acid, octadecenoic acid, octadecadienoic acid, eicosenoic acid, eicosatetraenoic acid, Examples thereof include docosenic acid, octadecatrienoic acid and the like, among which stearic acid is preferred. In the case of diesters, the two fatty acids may be different.
  • Polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative As the polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative, a compound represented by the following formula 5 is preferably used.
  • the acylamino acid metal salt is preferably an acylamino acid metal salt having 12 to 22 carbon atoms.
  • an acyl amino acid metal salt for example, sodium N-lauroyl-L glutamate, sodium N-stearoyl-L glutamate, sodium di (N-lauroylglutamyl), etc. may be mentioned.
  • phospholipids examples include egg yolk phospholipids, soybean phospholipids, hydrogenated products thereof, sphingophospholipids such as sphingomyelin, glycerophospholipids such as lecithin, and the like.
  • amphiphilic substances In the vesicle-containing composition of the present invention, in addition to the above amphiphilic substances, other amphiphilic substances may be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • hydrophobic modified polyether urethane is a material also referred to as an associative thickener, an associative polymer, etc., and is not limited to the following: R i - ⁇ (O-R ii ) k -OCONH-R iii [-NHCOO- (R iv -O) p -R v ] h ⁇ q Formula 4
  • the preferred examples of the hydrophobically modified polyether urethane include polyethylene glycol-decyltetradeceth-hexamethylene diisocyanate copolymer.
  • a particularly preferred example is a hydrophobically modified polyether urethane having an INCI name of "(PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer (PEG-240 / HDI COPOLYMER BISDECYLTETRADECETH-20 ETHER)".
  • the copolymer is commercially available from ADEKA Co., Ltd. under the trade name "Adecanol GT-700".
  • R i , R ii and R iv each independently represent a hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, and preferably an alkyl group or an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R iii represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a urethane bond.
  • R v represents a hydrocarbon group having 8 to 36, preferably 12 to 24 carbon atoms.
  • k is an integer of 1 to 500, preferably an integer of 100 to 300.
  • p is an integer of 1 to 200, preferably an integer of 10 to 100.
  • h is an integer of 1 or more, preferably 1.
  • q is an integer of 2 or more, preferably 2.
  • the hydrophobic modified polyether urethane represented by the formula 4 may be, for example, one or more polyether polyols represented by R i -[(O-R ii ) k -OH] q , R iii- (NCO ) Reacting one or more polyisocyanates represented by h + 1 and one or more polyether monoalcohols represented by HO- (R iv -O) p -R v It can be obtained by Here, R i , R ii , R iii , R iv , R v , k, p, h and q are as defined above.
  • R i to R v in the formula 4 are the raw materials R i -[(O-R ii ) k -OH] q , R iii- (NCO) h + 1 , HO- (R iv It is determined by -O) p -R v.
  • Polyether polyol represented by R i -[(O-R ii ) k -OH] q The polyether polyol represented by R i -[(O-R ii ) k -OH] q performs addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or epichlorohydrin, styrene oxide or the like to a q-valent polyol It can be obtained by
  • the polyol is preferably a di- to octa-hydric one, for example, a dihydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, etc .; glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3- Butanetriol, 1,2,3-pentatriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol , 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, pentamethylglycerin , Pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanto Triols, such as trimethylol ethane and trimethylol propane; pentaeryth
  • R ii is determined by the alkylene oxide to be added, styrene oxide and the like.
  • alkylene oxides or styrene oxides having 2 to 4 carbon atoms are preferable because they are easily available and can exert excellent effects.
  • the alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization or block polymerization.
  • the method of addition may be conventional.
  • the degree of polymerization k is an integer of 1 to 500.
  • the proportion of ethylene groups in R ii is preferably 50 to 100% by weight of the total R ii .
  • the molecular weight of R i -[(O-R ii ) k -OH] q is preferably 500 to 100,000, and more preferably 1,000 to 50,000.
  • the polyisocyanate represented by R iii- (NCO) h + 1 is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups in the molecule, and, for example, aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, alicyclic Diisocyanate, biphenyl diisocyanate, di-, tri- or tetra-isocyanate of phenylmethane, etc. can be used.
  • aliphatic diisocyanates include methylene diisocyanate, dimethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dipropylether diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 3-methoxyhexane diisocyanate, Octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 3-butoxyhexane diisocyanate, 1,4-butylene glycol dipropyl ether diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene Red isocyan Over DOO, tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.
  • aromatic diisocyanate examples include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,4- Examples thereof include naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, and 2,7-naphthalene diisocyanate.
  • alicyclic diisocyanates examples include hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
  • biphenyl diisocyanate examples include biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethoxybiphenyl diisocyanate and the like.
  • diisocyanate of phenylmethane for example, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,5,2 ' , 5'-Tetramethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, cyclohexylbis (4-isossiontophenyl) methane, 3,3'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenylmethane- 3,3'-diisocyanate, 4,4'-diethoxydiphenylmethane-3,3'-diisocyanate, 2,2'-dimethyl-5,5'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate,
  • triisocyanate of phenylmethane examples include 1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,7-naphthalenetrile. Isocyanate, biphenyl-2,4,4'-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,4,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4 ′ ′-triisocyanate, 1,6,11-undecanetriisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris (isocyanate phenyl) Thiophosphate etc And the like.
  • polyisocyanate compounds may be used in the form of trimers based on dimers, isocyanurate bonds, etc., or may be used as biurets by reacting with amines.
  • polyisocyanate compounds and polyisocyanates having urethane bonds reacted with polyols can also be used.
  • the polyol is preferably a di- to octahydric one, and the above-mentioned polyols are preferred.
  • a trivalent or higher polyisocyanate is used as R iii- (NCO) h + 1 , a polyisocyanate having this urethane bond is preferable.
  • the polyether monoalcohol represented by HO- (R iv -O) p -R v is not particularly limited as long as it is a polyether of a monohydric alcohol.
  • a compound can be obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or epichlorohydrin, styrene oxide or the like to a monohydric alcohol.
  • the monohydric alcohol referred to here is represented by the following formulas I to III.
  • R v is a group obtained by removing a hydroxyl group from the monohydric alcohol of the above formulas I to III.
  • R vi , R vii , R viii , R x and R xi are a hydrocarbon group, for example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, etc. is there.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl and dodecyl.
  • tridecyl isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, isostearyl, icosyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl branched-isostearyl and the like.
  • alkenyl group examples include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
  • alkylaryl group phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl Examples thereof include phenyl, ⁇ -naphthyl and ⁇ -naphthyl groups.
  • Examples of the cycloalkyl group and cycloalkenyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl and methylcycloheptenyl group.
  • R ix is a hydrocarbon group, and examples thereof include an alkylene group, an alkenylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylene group, a cycloalkenylene group and the like.
  • R v is a hydrocarbon group, preferably an alkyl group, and the total number of carbon atoms is preferably 8 to 36, and more preferably 12 to 24.
  • the alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization or block polymerization.
  • the method of addition may be conventional.
  • the degree of polymerization p is an integer of 0 to 1000, preferably an integer of 1 to 200, and more preferably an integer of 10 to 200.
  • Ratio of ethylene groups to total R iv is preferably in the range of 50 to 100 wt% of the total R iv, more preferably in the range of 65-100% by weight.
  • the copolymer represented by the above formula 4 can be produced, for example, by heating and reacting at 80 to 90 ° C. for 1 to 3 hours, similarly to the reaction of general polyethers and isocyanates.
  • Polyether polyol D represented by R i -[(O-R ii ) k -OH] q
  • polyisocyanate E represented by R iii- (NCO) h + 1
  • HO- (R iv -O In the case of reacting with a polyether monoalcohol F represented by p 1 -R v , one other than the copolymer of the structure of Formula 4 may be by-produced.
  • a copolymer of the F-E-D-E-F type represented by the formula 4 is produced, but in addition, the F-E-F type, F-E Copolymers such as-(D-E) x- D-E-F may be by-produced.
  • F-E-F type, F-E Copolymers such as-(D-E) x- D-E-F may be by-produced.
  • it can be used according to the invention in the form of a mixture comprising the copolymer of the formula 4 type, without separating the copolymer of the formula 4 type in particular.
  • the compounding amount of the hydrophobically modified polyether urethane in the vesicle-containing composition of the present invention is 0.1% by mass or more, 0.2% by mass or more, or 0% with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of obtaining a novel use feeling. .3% by mass or more, 3% by mass or less, 2% by mass or less or 1% by mass or less.
  • the weight ratio of the vesicle-forming amphiphilic substance to the hydrophobically modified polyether urethane is preferably 4: 1 to 1: 2, and more preferably 3: 1 to 4: 5.
  • the composition containing both components in a related manner synergistically combines the thickening effect of the hydrophobically modified polyether urethane with the thickening effect associated with the expression of the network structure by the formation of the crosslinking point between the vesicle and the hydrophobically modified polyether urethane.
  • the content of water is not particularly limited, but is preferably 70 to 95% by mass, more preferably 80 to 90% by mass, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of formation of vesicles. preferable.
  • the vesicles formed by the amphiphilic substance of the present invention can optionally retain oil within the bilayer membrane of the vesicles.
  • the oil that can be retained is not limited to the following, but at least one selected from the group of polar oils and silicone oils can be used.
  • the oil that can be held in the vesicle can be appropriately selected based on the IOB value and the like.
  • a vesicle formed of a silicone surfactant it is selected from the group of polar oils having an IOB value of 0.05 to 0.80, and silicone oils from the viewpoint of stability of the vesicles.
  • at least one is employed.
  • the IOB value of the oil can be calculated by a known calculation method based on its structure.
  • the oil can be blended in a total amount of 0.001 to 0.3% by mass with respect to the total amount of the composition.
  • the vesicle-containing composition of the present invention can also be used in combination with a polar oil having an IOB value other than 0.05 to 0.80, or a nonpolar oil such as mineral oil, as long as the stability of the vesicle is not impaired. is there.
  • Polar oil for example, isostearic acid, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl dimethyl octanoate, isononane Isononyl acid cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cetyl ethylhexanoate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearic acid N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, diisostearic acid N-
  • the silicone oil is not particularly limited as long as it is an oily component having a polysiloxane structure, and any of linear structure or cyclic structure, or volatile or non-volatile may be used.
  • silicone oils include linear silicones such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, and cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane. These, 1 type, or 2 or more types can be selected arbitrarily, and can be used in combination.
  • volatile cyclic silicone oils in particular octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane, can be suitably used.
  • volatile cyclic silicone oils in particular octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane
  • the non-volatile silicone oil it is particularly preferable to use diphenylsiloxyphenyl trimethicone, methylphenylpolysiloxane and the like.
  • vesicle-containing composition of the present invention various components can be appropriately blended in accordance with the intended use of the composition, to the extent that the formability and stability of the vesicle and the like are not affected.
  • additive components which can be usually blended in cosmetics, for example, lower alcohols, polyhydric alcohols, various extracts, moisturizers, antioxidants, buffers, preservatives, dyes, fragrances, chelating agents, pH adjusters, ultraviolet absorbers, etc. may be mentioned.
  • aqueous phase as the continuous phase in the vesicle-containing composition, the aqueous phase as the dispersed phase inherent in the vesicle, or the oil phase as the dispersed phase in the vesicle bilayer depending on the nature of the composition. .
  • any aqueous component usually used for medicines, cosmetics etc. is in such a range that the stability of vesicles is not affected. You may mix
  • the aqueous component it is preferable that one or more selected from ethanol and a polyol be blended from the viewpoint of stabilization of the vesicle or a feeling of use.
  • polyol examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, glycerin, sorbitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, tetramethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like.
  • Propylene glycol, dipropylene glycol and 1,3-butylene glycol are particularly preferred.
  • One or more aqueous components selected from ethanol and polyol can be blended in the range of 1 to 20% by mass, or 3 to 10% by mass with respect to the total amount of the composition.
  • the vesicle-containing composition of the present invention can be used, for example, in a gel-like form or a crumb-like form that exhibits a resilient and fluffy feel by adjusting the amount of water to be blended.
  • the use feeling can be changed from the thickened form to the elastic gel-like form as it is dried and concentrated.
  • the elastic gel-like vesicle-containing composition can also exhibit a refreshing feeling that the gel state collapses immediately and water is repelled when a load exceeding the limit value is applied.
  • the vesicle-containing composition of the present invention can also be transparent or translucent depending on the application. Therefore, the vesicle-containing composition of the present invention exhibiting such performance can be used, for example, as a base of a cosmetic applied to the skin and the like.
  • cosmetic examples include skin care cosmetics such as moisturizing gel, massage gel, cosmetic solution, lotion, milky lotion, makeup cosmetics, sun care products, hair cosmetics such as hair setting agent or hair gel, or hair dye etc. It can be mentioned.
  • skin care cosmetics such as moisturizing gel, massage gel, cosmetic solution, lotion, milky lotion, makeup cosmetics, sun care products, hair cosmetics such as hair setting agent or hair gel, or hair dye etc. It can be mentioned.
  • the vesicle-containing composition of the present invention can be produced using a known method.
  • a vesicle-forming amphiphilic substance such as a silicone surfactant and water optionally containing a water-soluble drug, an aqueous component, etc. are mixed to form a vesicle solution, and then the vesicle solution is subjected to hydrophobic modification.
  • Ether vesicles can be added, stirred and mixed to obtain the vesicle-containing composition of the present invention.
  • an oil component such as polar oil or silicone oil
  • the oil component may be mixed with a vesicle-forming amphiphilic substance.
  • a vesicle comprising the vesicle-forming amphiphilic substance is spontaneously formed in the aqueous phase.
  • the oil is contained together with the vesicle-forming amphiphilic substance, the oil is solubilized and incorporated into the bilayer membrane of the formed vesicle.
  • Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 The appearance stability of the vesicle-containing composition of the present invention and the nanoemulsion-containing composition for comparison obtained by the formulation and manufacturing method of Table 1 shown below was evaluated. The appearance stability was visually observed for the vesicle-containing composition or the nanoemulsion-containing composition in each example, and was classified into “no problem”, “flocculation”, “phase separation”, and “flocculation separation”.
  • "flocculation separation” is intended to be a state in which a state of aggregation and a state of phase separation coexist.
  • Example 1 ⁇ Method of producing vesicle-containing composition> Example 1
  • Mixture A was prepared by stirring and dissolving the vesicle-forming amphiphile polyether-modified silicone and methylphenylpolysiloxane in ethanol. Then, part of ion-exchanged water, glycerin, 1,3-butylene glycol, polyoxyethylene (14) polyoxypropylene (7) random copolymer dimethyl ether, phenoxyethanol, citric acid, sodium citrate, EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O was stirred and mixed to make a mixture B. The obtained mixture A and mixture B were stirred and mixed to prepare a vesicle solution C.
  • the hydrophobic modified polyether urethane was stirred and dissolved in the remaining ion-exchanged water heated to 70 ° C. to prepare an aqueous solution D.
  • the vesicle solution C and the aqueous solution D were stirred and mixed to prepare a vesicle-containing composition.
  • Examples 2 to 11 and Comparative Examples 5 to 11 Rheological measurements were performed on the vesicle-containing composition of the present invention and the vesicle-free composition obtained by the formulation and production method of Table 2 shown below.
  • rheological measurement was carried out by flow curve measurement using a rheometer MCR 302 manufactured by Anton Paar, and shear viscosity was measured at 25 ° C. under the conditions of shear rate shown in FIGS.
  • Example 2 ⁇ Method of producing vesicle-containing composition> (Examples 2 to 11) Using the various components described in Table 2, a vesicle-containing composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • the vesicles in Examples 2 to 8 obtained by using a polyether-modified silicone as a vesicle-forming amphiphilic substance are referred to as “silicone vesicles”, polyoxybutylene (21) polyoxyethylene (23) block
  • the vesicles in Examples 9 to 11 obtained by employing copolymer dimethyl ether may be referred to as "polymer vesicles”.
  • the shear viscosity also tends to increase as the addition amount of the hydrophobic modified polyether urethane (hereinafter sometimes referred to as “ADK”) increases in the vesicle-free composition.
  • ADK hydrophobic modified polyether urethane
  • the composition containing the silicone vesicle of FIG. 2 and the vesicle-free composition of FIG. 3 and the composition containing the polymer vesicle of FIG. As apparent from comparison of the results of the compositions, it is apparent that in the system containing vesicles, even if the amount of ADK added is the same, the shear viscosity is increased regardless of the type of vesicles. I understand.
  • the vesicle-containing composition of the present invention has a thickening effect by the hydrophobic modified polyether urethane which is also a thickener and a thickening effect associated with the network structure by the formation of a crosslinking point between the vesicle and the hydrophobic modified polyether urethane It was confirmed that they were expressed synergistically.
  • the vesicle-containing composition of the present invention has a hydrophobic-modified poly as compared to the vesicle-free system in achieving the same viscosity, in addition to the above-mentioned novel and novel use feeling. It was found that since a lower amount of ether urethane can be used, it is possible to exhibit moist feeling while reducing the stickiness derived from hydrophobic modified polyether urethane.
  • Formulation example of vesicle-containing composition >> Although the formulation example of the cosmetics based on the vesicle-containing composition of this invention is given to the following, it is not limited to this illustration.
  • the cosmetic composition described in the following formulation examples has a changing use feel based on the vesicle-containing composition of the present invention, that is, an elastic touch and a moist feeling after concentration which are smooth and smooth from a thick-like texture. It was
  • Prescription example 1 Lotion (Component) (mass%) Purified water appropriate amount glycerin 5 1,3-butylene glycol 5 Phenoxyethanol 0.5 Citric acid 0.02 Sodium citrate 0.08 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.03 Ethanol 5 Polyether modified silicone 0.8 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Random copolymer dimethyl ether 0.5 Methylphenylpolysiloxane 0.1 (PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer 0.3 Appropriate amount of flavor
  • the hydrophobic modified polyether urethane (PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer was stirred and dissolved in the remaining ion-exchanged water heated to 70 ° C. to prepare an aqueous solution D.
  • the vesicle solution O and the aqueous solution D were stirred and mixed to prepare a lotion.

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Abstract

新規な使用感触を呈するベシクル含有組成物を提供する。　本発明のベシクル含有組成物は、（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び（ｃ）水を含む。

Description

ベシクル含有組成物
　本発明はベシクル含有組成物に関する。
　親水性及び疎水性の双方の性質を有する両親媒性の化合物には、例えば、リン脂質のように、水性相中でラメラ層のような二分子膜からなる球状の小胞体を形成する化合物がある。このような二分子膜小胞体をリポソーム又はベシクルといい、これらは、その小胞体内部に水性成分を保持することができ、かつ／又は小胞体膜内に油性成分を保持することができる。このため、例えば、薬剤を保持させて生体内に投与し、薬効を長期間にわたって維持できること等の利点から、係る小胞体は、医薬、化粧品、食品分野等におけるマイクロカプセルとして用いられている。リポソーム又はベシクルを形成することによって、透明性等の外観にも優れる組成物が得られるため、係る小胞体は、化粧料の基剤としての使用も期待されている。
　特許文献１は、（ａ）シリコーン系界面活性剤、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキル（１２～１５）エーテルリン酸、アシルメチルタウリン塩、及びアシルグルタミン酸塩から選択される１種以上のアニオン性界面活性剤を０．００１～０．２質量％、（ｃ）ＩＯＢが０．０５～０．８０の極性油及び／又はシリコーン油、及び（ｄ）組成物に対し０．５～５質量％の水溶性薬剤を含む水、を含有するベシクル含有組成物であって、（ａ）シリコーン系界面活性剤がベシクルを形成し、（ｂ）アニオン性界面活性剤が該ベシクルの表面に付着し、（ｃ）極性油及び／又はシリコーン油が該ベシクルの二分子膜内に存在する、ベシクル含有組成物が開示されている。
国際公開第２０１１／１２２４７７号
　例えば、ベシクルを含有する従来の化粧料は、水のようなさらさらとした感触、とろみ状のなめらかな感触、或いは、高粘度のマヨネーズのような感触を呈するものが一般的であった。これに対して、これまでとは異なる新規な使用感触を呈する化粧料などが望まれていた。
　したがって、本発明の主題は、新規な使用感触を呈するベシクル含有組成物を提供することである。
〈態様１〉
　（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、
　（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び
　（ｃ）水
を含む、ベシクル含有組成物。
〈態様２〉
　前記両親媒性物質が、シリコーン系界面活性剤、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、アシルアミノ酸金属塩、及びリン脂質からなる群より選択される、態様１に記載の組成物。
〈態様３〉
　前記ベシクルが、シリコーン系界面活性剤から形成され、かつ
　前記シリコーン系界面活性剤が、下記式１で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである、
態様２に記載の組成物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　式１中、
　Ｒ1は、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、
　Ａのうちの少なくとも一方は、式－（ＣＨ2）a－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c－Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基であり、ここで、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、ａは１～６、ｂは０～５０、ｃは０～５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上であり、かつその他のＡは、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、かつ
　ｍは１～２００、ｎは０～５０の整数である。
〈態様４〉
　前記ベシクルが、ブロック型アルキレンオキシド誘導体から形成され、かつ
　前記ブロック型アルキレンオキシド誘導体が、下記式２又は３で示される、
態様２に記載の組成物：
　Ｒ３Ｏ－［（ＥＯ）e－（ＡＯ）f－（ＥＯ）g］－Ｒ４　　　…式２
　式２中、
　ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３～４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
　ｅ及びｇは、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｆは、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｅ＋ｇ≦７０、１≦ｆ≦７０であり、
　前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、２０～８０質量％であり、
　Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１～４の炭化水素基である；
　Ｒ３Ｏ－［（ＥＯ）ｓ １－（ＡＯ）ｒ １］－Ｂ－［Ｏ（ＡＯ）ｒ ２－（ＥＯ）ｓ ２］－Ｒ４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…式３
　式３中、
　ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３～４のオキシアルキレン基、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
　ｓ１及びｓ２は、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｒ１及びｒ２は、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｓ１＋ｓ２≦１５０、１≦ｒ１＋ｒ２≦１５０であり、
　前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、１０～９９質量％であり、
　Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１～４の炭化水素基である。
〈態様５〉
　前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、下記式４で表される、態様１～４のいずれか一項に記載の組成物：
Ｒi－｛（Ｏ－Ｒii）k－ＯＣＯＮＨ－Ｒiii［－ＮＨＣＯＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒv］h｝q　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…式４
　式４中、
　Ｒi、Ｒii及びＲivは、それぞれ独立に、炭素原子数２～４の炭化水素基を示し、
　Ｒiiiは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１～１０の炭化水素基を示し、
　Ｒvは、炭素原子数８～３６の炭化水素基を示し、
　ｋは、１～５００の整数であり、
　ｐは、１～２００の整数であり、
　ｈは、１以上の整数であり、かつ
　ｑは、２以上の整数である。
〈態様６〉
　前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、ポリエチレングリコール－デシルテトラデセス－ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーである、態様５に記載の組成物。
〈態様７〉
　前記両親媒性物質と前記疎水変性ポリエーテルウレタンとの重量比が、４：１～１：２である、態様１～６のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様８〉
　前記ベシクルの平均粒径が２００ｎｍ以下である、態様１～７のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様９〉
　前記ベシクルが油分を保持している、態様１～８のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様１０〉
　波長６００ｎｍにおける光透過率が４０％以上である、態様１～９のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様１１〉
　とろみ状の形態であって、濃縮したときにジェル状の形態に変化する、態様１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
〈態様１２〉
　態様１～１１のいずれか一項に記載の組成物を含む、化粧料基剤。
　本発明によれば、新規な使用感触を呈するベシクル含有組成物を提供することができる。特に、本発明のベシクル含有組成物は、新規な使用感触、例えば、弾力のあるぷるぷるとした使用感触、又は係る組成物を含む化粧料を皮膚に塗布した直後は粘性の低いとろみ状のなめらかな感触であるが、乾燥して濃縮されるに従い化粧料がジェル状の弾力のあるぷるぷるとした感触に変化するような使用感触を提供することができる。
（ａ）は、本発明の一実施態様のベシクル含有組成物の濃縮前の模式図であり、（ｂ）は、本発明の一実施態様のベシクル含有組成物の濃縮後の模式図である。 本発明の一実施態様のベシクル含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。 ベシクル非含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。 本発明の別の実施態様のベシクル含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。 ベシクル非含有組成物の剪断速度及び剪断粘度に関するグラフである。
　以下、本発明の実施の形態について詳述する。本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
　本発明のベシクル含有組成物は、（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び（ｃ）水を含むベシクル含有組成物である。
　原理によって限定されるものではないが、本発明の作用原理は以下の通りであると考える。
　本発明のベシクル含有組成物は、配合した疎水変性ポリエーテルウレタンのうちの少なくとも一部が、隣接するベシクル間に介在するように、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとが水中に分散していると考えている。
　その結果、本発明のベシクル含有組成物は、例えば、組成物に配合する水の量を多くしてとろみ状のベシクル含有組成物を形成した場合には、係る組成物が濃縮されるに従い、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとの間で架橋点が形成され、連結したネットワーク構造を発現し、水分が保持され易くなりジェル化するとともに、疎水変性ポリエーテルウレタンがベシクル間においてクッションのような作用を奏する。このように、本発明のベシクル含有組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタン自体による増粘効果と、ベシクル及び疎水変性ポリエーテルウレタンの間の架橋点の形成によるネットワーク構造の発現に伴う増粘効果とを相乗的に発揮させることができるため、とろみ状のなめらかな使用感触からジェル状の弾力のあるぷるぷるとした使用感触に変化することができる。
　より詳述すると、例えば、配合する水の量を多くして形成したベシクル含有組成物の場合、係る組成物を皮膚に適用した直後は、水分量が多く、図１の（ａ）に示されるように、ネットワーク構造の形成が不十分であるため、粘度の低いとろみ状のなめらかな感触である。しかしながら、該組成物が乾燥して濃縮されるに従い、ベシクルと、ベシクル間に位置する疎水変性ポリエーテルウレタンとの距離がしだいに近接してくるため、図１の（ｂ）に示されるように、ベシクルに対して架橋点がより形成し易くなり、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとが連結したネットワーク構造も発現し易くなる。その結果、粘度、及び水分の保持能力が増加することに加え、ネットワーク構造に伴う弾力性も発現されるため、弾力のあるぷるぷるとした使用感触を呈するジェル状の形態に変化すると考えている。
　或いは、本発明のベシクル含有組成物は、組成物に配合する水の量を少なくして最初からネットワーク構造を発現し得る状態にした場合には、初期段階から、係る組成物は、ジェル状の弾力のあるぷるぷるとした使用感触を呈することができる。
　なお、油を乳化し得る技術としては、例えば、ナノエマルジョンなども知られている。しかしながら、係るナノエマルジョンと疎水変性ポリエーテルウレタンとを併用しても、本発明の新規な使用感触を達成することはできなかった。この原因としては、ナノエマルジョンは熱力学的に非平衡で不安定な状態にあり、また、疎水部と親水部を有する疎水変性ポリエーテルウレタンが界面活性剤のような機能を奏するため、ナノエマルジョンと疎水変性ポリエーテルウレタンとの間で安定した架橋点が形成しづらいことに加え、乳化のバランスも崩れて乳化状態が破壊されるためであると考えている。一方、ベシクルは一般的に熱力学的に平衡で安定な状態にあるため、疎水変性ポリエーテルウレタンの疎水部がベシクルの二分子膜に対して架橋点を形成したとしても、ベシクルの二分子膜を崩壊することがないため、本発明の新規な使用感触を達成することができたものと考えている。
　また、疎水変性ポリエーテルウレタンのみで係る弾力のあるジェル状の形態を発現させようとすると、疎水変性ポリエーテルウレタンを本発明のベシクル含有組成物の系よりも多量に使用しなければならない。その結果、コストの増大、及び疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感の増大をもたらすと考えられる。一方、本発明のベシクル含有組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタンのみの系に比べ、コストをより低減させ得るとともに、疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感を低減させつつ、しっとり感を発揮させることもできる。
　本発明における用語の定義は以下のとおりである。
　本発明において「とろみ状」なる用語は、例えば、とろみ状化粧料などとして使用されるが、この場合における本発明のとろみ状化粧料の特徴としては、幅広いせん断速度領域でニュートン流体としての性質を呈し、組成物に含まれる水に比べて粘度の高い状態を意図する。係る粘度としては、例えば、レオメーターとしてＭＣＲ－３０２（Ａｎｔｏｎ－Ｐａａｒ社製）を用いて、２５℃、１気圧で測定したときの測定対象物の線形領域における粘度が、０．０１Ｐａ・ｓ以上、０．１Ｐａ・ｓ以上、又は１Ｐａ・ｓ以上、１００Ｐａ・ｓ以下、９０Ｐａ・ｓ以下、又は８０Ｐａ・ｓ以下の範囲に入るものを包含することができる。
　本発明において「ジェル状」とは、液体のような柔軟性と、応力を付加した場合に元の形状に戻ろうとする弾力性を有し、とろみ状よりも高粘度の状態を意図する。係る粘度としては、次のものに限定されるものではないが、具体的には、せん断速度が限りなく０ｓ－１に近いところの粘度、即ち、静置粘度に関し、「とろみ状」が、１００Ｐａ・ｓ未満の静置粘度であるのに対し、「ジェル状」の静置粘度は、３００Ｐａ・ｓ以上、５００Ｐａ・ｓ以上、７００Ｐａ・ｓ以上、又は１０００Ｐａ・ｓ以上の範囲と規定することができる。
　本発明における「ベシクル」には、リポソーム及びポリマーソームも包含される。
　本発明において「架橋点」とは、重合に基づく架橋点とは異なり、少なくとも１つの疎水変性ポリエーテルウレタンが有する疎水部のうちの少なくとも１つが、ベシクル二分子膜内に取り込まれた部位又は該二分子膜近傍に吸着した部位を意図する。
《（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル》
　本発明のベシクルは、ベシクルを形成し得る両親媒性物質（以下、「ベシクル形成性両親媒性物質」という場合がある。）から形成することができる。ベシクルの平均粒径は、特に限定されるものではなく、通常、約５００ｎｍ以下であるが、ベシクル含有組成物の透明性、又は濃縮前の該組成物の低粘度化等の観点から、約２００ｎｍ以下又は約１００ｎｍ以下であることが好ましい。ベシクルの平均粒径の下限値も、特に限定されるものではないが、約２０ｎｍ以上又は約５０ｎｍ以上にすることができる。ベシクルの平均粒径を制御することによって、ベシクル含有組成物を半透明から透明に調整することができる。本発明のベシクル含有組成物は、例えば、波長６００ｎｍにおける光透過率を４０％以上、４５％以上又は５０％以上にすることができる。ここで、ベシクルの平均粒子径は、例えば、粒度分布計ＦＰＡＲ－１０００（ＢＸ５１：大塚電子株式会社製）を用い、動的光散乱法にて測定することができ、或いは、凍結レプリカ法を用い、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、Ｈ－７０００：株式会社日立製作所製）による写真から測定することができる。光透過率は、吸光光度計（Ｖ５５０：日本分光株式会社製）を用い、２５℃にて６００ｎｍ波長での組成物の光線透過率から求めることができる。
　ベシクル形成性両親媒性物質の配合量は、ベシクルの形成性又は安定性等を考慮し、組成物全量に対して、０．１質量％以上又は０．２質量％以上にすることができ、１０質量％以下又は５質量％以下にすることができる。
〈両親媒性物質〉
　ベシクル形成性両親媒性物質としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、アシルアミノ酸金属塩、リン脂質等が挙げられる。
（シリコーン系界面活性剤）
　シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。本発明のベシクル形成性両親媒性物質としては、しっとり感等の使用感触、ベシクルの形成性の観点から、下記の式１に示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンを用いることが好ましい。係るシリコーンのＨＬＢとしては、４～１２の範囲が好ましく、６～９の範囲がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式１中、Ｒ1は、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、Ａのうちの少なくとも一方は、式－（ＣＨ2）a－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c－Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基であり、ここで、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、ａは、１～６、ｂは、０～５０、ｃは、０～５０の整数であり、ｂ＋ｃは、少なくとも５以上であり、かつその他のＡは、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、かつ、ｍは、１～２００、ｎは、０～５０の整数である。
　上記式１において、Ｒ1は、主鎖のポリシロキサン構造における側鎖であって、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、これらは同一であっても、異なっていてもよい。例えば、Ｒ1がすべてメチル基である場合には、ジメチルポリシロキサン構造となり、メチル基及びフェニル基である場合には、メチルフェニルポリシロキサン構造となる。Ａは、主鎖のポリシロキサン構造において、ポリオキシアルキレン基が導入され得る箇所であり、少なくともその１つが式－（ＣＨ2）a－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c－Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基である。ここで、式中、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、ａは、１～６、ｂは、０～５０、ｃは、０～５０の整数であり、ｂ＋ｃは、少なくとも５以上である。
　上記式１において、Ａの一部が上記のポリオキシアルキレン基である場合には、その他のＡは水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であってもよい。式１に示されるシリコーンは、例えば、末端の２つのＡがポリオキシアルキレン基である場合、Ａ－Ｂ－Ａ型で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンとなり、他方、非末端のＡのみがポリオキシアルキレン基である場合、ペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーンとなる。ポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン基のいずれであってもよい。非置換ポリシロキサン構造のモル数を示すｍは、１～２００の整数であり、ポリオキシアルキレン置換ポリシロキサン構造のモル数を表すｎは、０～５０の整数である。ｎが０の場合には、末端の２つのＡのいずれか又は両方が、ポリオキシアルキレン基である必要がある。
　このようなポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、直鎖状ジメチルポリシロキサンの側鎖メチル基をポリオキシエチレン（１２モル）基により置換したペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーンであるポリオキシエチレン（１２モル）変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン（８モル）変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン（２０モル）変性ジメチルポリシロキサンを用いることが好ましく、この他にＡ－Ｂ－Ａ型のポリオキシエチレン－メチルシロキサン－ポリオキシエチレンブロックコポリマー等が挙げられる。ポリオキシエチレン変性シリコーンを用いる場合、全分子量中に占めるエチレンオキサイドの分子量は、２０～６０％であることが好ましい。
　シリコーン系界面活性剤は、公知の製法により製造してもよく、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の、ＨＬＢが６であるＳＨ３７７２Ｍ、ＨＬＢが８であるＳＨ３７７３Ｍ、ＨＬＢが５であるＳＨ３７７５Ｍ等が挙げられる。
（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）
　ブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、下記の式２又は３で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を用いることができる。係る誘導体から構成されるベシクルは、ポリマーソームとも呼ばれる。
　Ｒ３Ｏ－［（ＥＯ）e－（ＡＯ）f－（ＥＯ）g］－Ｒ４　　　…式２
　式２において、ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３～４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ＡＯは、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられ、中でも、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が好ましく、オキシブチレン基が特に好ましい。
　式２において、ｅ及びｇは、オキシエチレン基の平均付加モル数を表し、ｆは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表す。ベシクルの安定性、使用感触等の観点から、ｅ及びｇは、１≦ｅ＋ｇ≦７０の範囲が好ましく、５≦ｅ＋ｇ≦６０の範囲がより好ましく、ｆは、１≦ｆ≦７０の範囲が好ましく、５≦ｆ≦５５の範囲がより好ましい。
　式２において、炭素原子数３～４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基との合計に対するオキシエチレン基の割合は、ベシクルの形成性等の観点から、２０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましい。
　式２で示されるアルキレンオキシド誘導体の分子量は、十分量のベシクルを得る観点から、１０００～５０００であることが好ましい。
　式２において、Ｒ３及びＲ４は、炭素原子数１～４の炭化水素基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。炭素原子数１～４の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、Ｎ－プロピル基、イソプロピル基、Ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられ、中でも、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ３及びＲ４が同一又は異なるブロック型アルキレンオキシド誘導体を１種又は２種以上組み合わせて、ベシクルを形成してもよい。
　本発明の効果に対して不具合を生じさせない範囲で、式２で表されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｒ３及びＲ４のいずれか又はこれら両方は、水素原子の誘導体が存在してもよい。
　本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシド及び炭素原子数３～４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得ることができる。
　式２で表されるブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、次のものに限定されないが、例えば、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１８）ＰＯＢ（１７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２３）ＰＯＢ（２１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＢ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３２）ＰＯＢ（２９）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＢ（１５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＢ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＢ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２８）ＰＯＢ（１７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（４５）ＰＯＢ（２７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３４）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＢ（２２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（４４）ＰＯＢ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）グリコール、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）グリコール等が挙げられる。ここで、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの後ろのカッコ内の数字は、それぞれの付加モル数を表す。以下、このように略記することがある。
　Ｒ３Ｏ－［（ＥＯ）ｓ １－（ＡＯ）ｒ １］－Ｂ－［Ｏ（ＡＯ）ｒ ２－（ＥＯ）ｓ ２］－Ｒ４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…式３
　式３において、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯは、オキシエチレン基である。ＡＯは、炭素原子数３～４のオキシアルキレン基であり、例えば、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ－ブチレン基などが挙げられ、中でも、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が好ましく、オキシブチレン基がより好ましい。Ｂ、ＥＯ及びＡＯの付加形態は、ベシクルの形成性の観点からブロック状である。付加順序は、ダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。
　式３において、ｓ１及びｓ２は、オキシエチレン基の平均付加モル数、ｒ１及びｒ２は、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表す。ベシクルの安定性、使用感触等の観点から、これらは、１≦ｓ１＋ｓ２≦１５０、及び１≦ｒ１＋ｒ２≦１５０の関係を満足することが好ましく、５≦ｓ１＋ｓ２≦１２０、及び２≦ｒ１＋ｒ２≦７０の関係を満足することがより好ましく、１０≦ｓ１＋ｓ２≦１００、及び２≦ｒ１＋ｒ２≦５０の関係を満足することが特に好ましい。
　式３において、オキシエチレン基とオキシアルキレン基との合計に対するオキシエチレン基の割合は、ベシクルの形成性等の観点から、１０～９９質量％が好ましく、２０～７０質量％がより好ましい。
　式３で表されるアルキレンオキシド誘導体の分子量は、ベシクルの形成性の観点から、１０００～６０００であることが好ましい。
　Ｒ３及びＲ４は、炭素原子数１～４の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をエーテル化し得るので、Ｒ３及びＲ４は、皮膚とのなじみを向上させ、良好な使用感をもたらすことができる。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基及びこれらの混合基などが挙げられ、中でも、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ３及びＲ４は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３及びＲ４が同一又は異なるブロック型アルキレンオキシド誘導体を１種又は２種以上組み合わせて、ベシクルを形成してもよい。
　式３で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。Ｂがダイマージオールでない他のジオールである場合には、ベシクルを形成できなかったり、仮にベシクルを形成できたとしても安定性が不十分な場合がある。
　ダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体であり、具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。本発明の効果を損なわない範囲であれば、生成したダイマー酸中に未反応の脂肪酸が残存していてもよい。
　ダイマー酸としては、炭素原子数１２～２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｂは炭素原子数２４～４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの炭素原子数１～３の低級アルコールエステルなどが挙げられ、中でも、炭素原子数１８の不飽和脂肪酸が好ましく、オレイン酸又はリノール酸若しくはその低級アルコールエステルがより好ましい。ダイマー酸としては、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
　ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが市販されており、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、Ｓｏｖｅｒｍｏｌ９０８（コグニス・ジャパン社製）、ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）２０３３（ユニケマ社製）、ぺスポールＨＰ－１０００（東亞合成（株）製）などが例示できる。
　式３で表されるブロック型アルキレンオキシド誘導体として、次のものに限定されないが、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（５）ＰＯＥ（１５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（１８）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（７）ＰＯＥ（２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１０）ＰＯＥ（２４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１０）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロプルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。ここで、ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数はそれぞれ、分子中の総付加モル数、すなわち、ｒ１＋ｒ２、ｓ１＋ｓ２の値として表記している。
　このようなブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシド及び炭素原子数３～４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得ることができる。
（糖脂肪酸エステル）
　糖脂肪酸エステルとしては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、トレハロース脂肪酸エステル等が挙げられる。
　脂肪酸による水酸基の置換数は、特に限定されないが、モノエステル、ジエステル、トリエステルが好ましく、モノエステル、ジエステルがより好ましく、モノエステルがより好ましい。
　糖脂肪酸エステルにおける構成脂肪酸は、炭素原子数１２～２２の飽和又は不飽和脂肪酸であって、直鎖又は分岐をもつものが好ましい。これらの脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、エイコセン酸、エイコサテトラエン酸、ドコセン酸、オクタデカトリエン酸等が挙げられ、中でも、ステアリン酸が好ましい。ジエステルの場合は、二つの脂肪酸は異なっていてもよい。
（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体）
　ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体としては、下記式５で示される化合物を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式５中、Ｌ＋Ｍ＋Ｎ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは、エチレンオキシドの平均付加モル数Ｅを示し、１０≦Ｅ≦２０である。
（アシルアミノ酸金属塩）
　アシルアミノ酸金属塩としては、炭素原子数１２～２２のアシルアミノ酸金属塩が好ましい。このようなアシルアミノ酸金属塩としては、例えば、Ｎ－ラウロイル－Ｌグルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌグルタミン酸ナトリウム、ジ（Ｎ－ラウロイルグルタミル）リシンナトリウム等が挙げられる。
（リン脂質）
　リン脂質としては、例えば、卵黄リン脂質、大豆リン脂質、及びこれらの水素添加物、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、レシチン等のグリセロリン脂質等が挙げられる。
（その他の両親媒性物質）
　本発明のベシクル含有組成物には、上記両親媒性物質以外に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の両親媒性物質を配合してもよい。
《（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン》
　本発明の疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性増粘剤、会合性高分子などとも呼ばれる材料であり、次のものに限定されないが、下記の式４
Ｒi－｛（Ｏ－Ｒii）k－ＯＣＯＮＨ－Ｒiii［－ＮＨＣＯＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒv］h｝q　　　…式４
で表されるものを使用することができ、疎水変性ポリエーテルウレタンの好ましい例としては、ポリエチレングリコール－デシルテトラデセス－ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーが挙げられる。特に好ましい例としては、ＩＮＣＩ名称が「（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー（ＰＥＧ－２４０／ＨＤＩ　ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ　ＢＩＳＤＥＣＹＬＴＥＴＲＡＤＥＣＥＴＨ－２０　ＥＴＨＥＲ）」である疎水変性ポリエーテルウレタンが挙げられる。当該コポリマーは、商品名「アデカノールＧＴ－７００」として株式会社ＡＤＥＫＡから市販されている。
　式４において、Ｒi、Ｒii及びＲivは、それぞれ独立に炭素原子数２～４の炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数２～４のアルキル基又はアルキレン基である。Ｒiiiは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１～１０の炭化水素基を示す。Ｒvは、炭素原子数８～３６、好ましくは１２～２４の炭化水素基を示す。ｋは、１～５００の整数であり、好ましくは１００～３００の整数である。ｐは、１～２００の整数であり、好ましくは１０～１００の整数である。ｈは、１以上の整数であり、好ましくは１である。ｑは、２以上の整数であり、好ましくは２である。
　式４で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、Ｒi－［（Ｏ－Ｒii）k－ＯＨ］qで表される１種又は２種以上のポリエーテルポリオール、Ｒiii－（ＮＣＯ）h+1で表される１種又は２種以上のポリイソシアネート、及びＨＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒvで表される１種又は２種以上のポリエーテルモノアルコールを反応させることにより得ることができる。ここで、Ｒi、Ｒii、Ｒiii、Ｒiv、Ｒv、ｋ、ｐ、ｈ、及びｑは、上記で定義したとおりである。
　この製造方法では、式４中のＲi～Ｒvは、原料となるＲi－［（Ｏ－Ｒii）k－ＯＨ］q、Ｒiii－（ＮＣＯ）h+1、ＨＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒvにより決定される。係る三者の配合比は、特に限定されるものでないが、ポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基との比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８：１～１．４：１であるのが好ましい。
〈Ｒi－［（Ｏ－Ｒii）k－ＯＨ］qで表されるポリエーテルポリオール〉
　Ｒi－［（Ｏ－Ｒii）k－ＯＨ］qで表されるポリエーテルポリオールは、ｑ価のポリオールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシド、スチレンオキシド等を付加重合することにより得ることができる。
　ここでポリオールとしては、２～８価のものが好ましく、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３－ブタントリオール、１，２，３－ペンタトリオール、２－メチル－１，２，３－プロパントリオール、２－メチル－２，３，４－ブタントリオール、２－エチル－１，２，３－ブタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、２，３，４－ヘキサントリオール、４－プロピル－３，４，５－ヘプタントリオール、２，４－ジメチル－２，３，４－ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１，２，４－ブタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４－ペンタンテトロール、２，３，４，５－ヘキサンテトロール、１，２，４，５－ペンタンテトロール、１，３，４，５－ヘキサンテトロール等の４価のアルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール；ショ糖等の８価アルコール等が挙げられる。
　Ｒiiは、付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等により決定される。特に入手が容易であり、優れた効果を発揮し得るため、炭素原子数２～４のアルキレンオキシド又はスチレンオキシドが好ましい。付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等は単独重合、２種類以上のランダム重合又はブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｋは、１～５００の整数である。Ｒiiに占めるエチレン基の割合は、好ましくは全Ｒiiの５０～１００質量％である。
　Ｒi－［（Ｏ－Ｒii）k－ＯＨ］qの分子量は、５００～１０万が好ましく、１０００～５万がより好ましい。
〈Ｒiii－（ＮＣＯ）h+1で表されるポリイソシアネート〉
　Ｒiii－（ＮＣＯ）h+1で表されるポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されず、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジ－、トリ－又はテトラ－イソシアネート等を使用することができる。
　脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２－ジメチルペンタンジイソシアネート、３－メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３－ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４－ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
　芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４－ナフタレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，６－ナフタレンジイソシアネート、２，７－ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
　脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
　ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
　フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン－４，４’－ジイソシアネート、２，５，２’，５’－テトラメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４－イソシオントフェニル）メタン、３，３’－ジメトキシジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジメトキシジフェニルメタン－３，３’－ジイソシアネート、４，４’－ジエトキシジフェニルメタン－３，３’－ジイソシアネート、２，２’－ジメチル－５，５’－ジメトキシジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジクロロジフェニルジメチルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ベンゾフェノン－３，３’－ジイソシアネート等が挙げられる。
　フェニルメタンのトリイソシアネートとしては、例えば、１－メチルベンゼン－２，４，６－トリイソシアネート、１，３，５－トリメチルベンゼン－２，４，６－トリイソシアネート、１，３，７－ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル－２，４，４’－トリイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４，４’－トリイソシアネート、３－メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，８－ジイソシアネート－４－イソシアネートメチルオクタン、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
　これらのポリイソシアネート化合物は、ダイマー、イソシアヌレート結合等に基づくトリマーの形態で用いられてもよく、或いはアミンと反応させてビウレットとして用いてもよい。
　これらのポリイソシアネート化合物、及びポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、２～８価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。Ｒiii－（ＮＣＯ）h+1として３価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。
〈ＨＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒvで表されるポリエーテルモノアルコール〉
　ＨＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒvで表されるポリエーテルモノアルコールは、１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。このような化合物は、１価アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシド、スチレンオキシド等を付加重合することにより得ることができる。
　ここでいう１価アルコールは、下記式Ｉ～ＩＩＩで表される。
　Ｒvi－ＯＨ　 …式Ｉ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　即ち、Ｒvは、上記式Ｉ～ＩＩＩの１価アルコールから水酸基を除いた基である。上記式Ｉ～ＩＩＩにおいて、Ｒvi、Ｒvii、Ｒviii、Ｒx及びＲxiは、炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
　アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２－オクチルドデシル、２－ドデシルヘキサデシル、２－テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐－イソステアリル等が挙げられる。
　アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
　アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α－ナフチル、β－ナフチル基等が挙げられる。
　シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
　上記式ＩＩにおいて、Ｒixは炭化水素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等である。
　Ｒvは、炭化水素基であり、そのうちアルキル基であることが好ましく、さらにその合計の炭素原子数が８～３６が好ましく、１２～２４が特に好ましい。
　付加させるアルキレンオキシド、スチレンオキシド等は、単独重合、２種以上のランダム重合又はブロック重合であってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。重合度ｐは０～１０００の整数であり、１～２００の整数であることが好ましく、１０～２００の整数であることがより好ましい。Ｒivに占めるエチレン基の割合は、全Ｒivの５０～１００質量％の範囲が好ましく、６５～１００質量％の範囲がより好ましい。
（式４で表されるコポリマーの製造方法）
　上記の式４で表されるコポリマーは、一般的なポリエーテル及びイソシアネートの反応と同様に、例えば、８０～９０℃で１～３時間加熱して反応させて製造することができる。
　Ｒi－［（Ｏ－Ｒii）k－ＯＨ］qで表されるポリエーテルポリオールＤと、Ｒiii－（ＮＣＯ）h+1で表されるポリイソシアネートＥと、ＨＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒvで表されるポリエーテルモノアルコールＦとを反応させる場合には、式４の構造のコポリマー以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては、式４で表されるＦ－Ｅ－Ｄ－Ｅ－Ｆ型のコポリマーが生成されるが、その他、Ｆ－Ｅ－Ｆ型、Ｆ－Ｅ－（Ｄ－Ｅ）x－Ｄ－Ｅ－Ｆ型等のコポリマーが副生することがある。この場合、特に式４型のコポリマーを分離することなく、式４型のコポリマーを含む混合物の状態で本発明に使用することができる。
（疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量）
　本発明のベシクル含有組成物における疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量は、新規な使用感触を得る観点から、組成物の全量に対して、０．１質量％以上、０．２質量％以上又は０．３質量％以上とすることができ、３質量％以下、２質量％以下又は１質量％以下とすることができる。
　本発明のベシクル含有組成物において、ベシクル形成性両親媒性物質と、疎水変性ポリエーテルウレタンとの重量比は、４：１～１：２が好ましく、３：１～４：５がより好ましい。両成分を係る範囲で含む組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタンによる増粘効果と、ベシクル及び疎水変性ポリエーテルウレタンの間の架橋点の形成によるネットワーク構造の発現に伴う増粘効果とを相乗的に発揮させることができるため、これまでとは異なる新規な使用感触をより発現させることができる。
《（ｃ）水》
　水の配合量は、特に限定されるものではないが、ベシクルの形成性の観点から、組成物全量に対して７０～９５質量％であることが好ましく、８０～９０質量％であることがより好ましい。
《油分》
　本発明の両親媒性物質によって形成されているベシクルは、随意に、ベシクルの二分子膜内に油分を保持することができる。保持し得る油分としては、次のものに限定されないが、極性油及びシリコーン油の群から選択される少なくとも１種を使用することができる。ベシクルに保持し得る油分は、ＩＯＢ値等に基づいて適宜選択することができる。例えば、シリコーン系界面活性剤により形成されたベシクルを採用する場合には、ベシクルの安定性の観点から、ＩＯＢ値が０．０５～０．８０の極性油、及びシリコーン油の群から選択される少なくとも１種を採用することが好ましい。ここで、油分のＩＯＢ値については、その構造に基づいて公知の計算方法によって算出することが可能である。
　油分は、組成物全量に対して合計で０．００１～０．３質量％の範囲で配合することができる。本発明のベシクル含有組成物は、ベシクルの安定性等を損なわない範囲で、ＩＯＢ値が０．０５～０．８０以外の極性油、又は鉱油等の非極性油などを併用することも可能である。
〈極性油〉
　極性油としては、例えば、イソステアリン酸、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、エチルヘキサン酸セチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチルイソオクタノエート、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、安息香酸（炭素原子数１２～１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。極性油は、１種又は２種以上を任意に選択して組み合わせて用いることができる。
〈シリコーン油〉
　シリコーン油は、ポリシロキサン構造を有する油性成分であれば特に限定されるものではなく、直鎖構造若しくは環状構造、又は揮発性若しくは不揮発性のいずれのものを用いてもよい。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられ、これらは、１種又は２種以上を任意に選択して組み合わせて用いることができる。
　これらのシリコーン油のうち、揮発性の環状シリコーン油、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンを好適に用いることができる。係る揮発性の環状シリコーン油を用いることによって、ベシクル二分子膜中に香料成分をより多く取り込ませることが可能になることに加え、ベシクル含有組成物を外用剤として用いた場合にべたつきが少なく、優れた使用感が得られる。不揮発性のシリコーン油としては、特にジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン等を用いることが好ましい。
《他の成分》
　本発明のベシクル含有組成物は、ベシクルの形成性及び安定性等に影響がでない範囲で、係る組成物の使用用途等に応じて各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分、例えば、低級アルコール、多価アルコール、各種抽出液、保湿剤、酸化防止剤、緩衝剤、防腐剤、色素、香料、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。各種成分は、その性質に応じて、ベシクル含有組成物における連続相としての水相、ベシクルに内在する分散相としての水相、又はベシクル二分子膜内における分散相としての油相に配合され得る。
　水相には、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な水溶性薬剤などの他、通常、医薬品又は化粧品等に用いられる任意の水性成分が、ベシクルの安定性に影響がでない範囲の配合量で配合されていてもよい。特に、水性成分としては、ベシクルの安定化又は使用感の観点から、エタノール及びポリオールから選択される１種又は２種以上が配合されることが好ましい。
　ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコールが好ましい。エタノール及びポリオールから選択される１種又は２種以上の水性成分は、組成物全量に対して１～２０質量％、又は３～１０質量％の範囲で配合することができる。
《ベシクル含有組成物の用途》
　本発明のベシクル含有組成物は、配合する水分量を調整することによって、例えば、弾力のあるぷるぷるとした感触を呈するジェル状の形態、又はとろみ状の形態で使用することができる。係るとろみ状形態の場合、乾燥して濃縮されるに伴い、とろみ状の形態から弾力のあるジェル状の形態へと使用感触を変化させることができる。弾力のあるジェル状のベシクル含有組成物は、限界値を超える負荷をかけると一気にジェル状態が崩れて水がはじき出されるような爽やかな感触も呈することができる。本発明のベシクル含有組成物は、用途に応じて透明又は半透明にすることもできる。したがって、係る性能を呈する本発明のベシクル含有組成物は、例えば、皮膚等に適用される化粧料の基剤として使用することができる。
　化粧料としては、例えば、保湿ジェル、マッサージジェル、美容液、化粧水、乳液等のスキンケア化粧料、メーキャップ化粧料、サンケア用品、ヘアセット剤若しくはヘアジェル等の毛髪化粧料、又は染毛剤等を挙げることができる。
《ベシクル含有組成物の製造方法》
　本発明のベシクル含有組成物は、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、シリコーン系界面活性剤等のベシクル形成性両親媒性物質と、任意に水溶性薬剤、水性成分等を含む水とを混合してベシクル溶液を形成し、その後、係るベシクル溶液に疎水変性ポリエーテルウレタンを添加し、撹拌、混合することによって、本発明のベシクル含有組成物を得ることができる。ここで、極性油、シリコーン油等の油分を配合する場合には、該油分をベシクル形成性両親媒性物質と混合しておけばよい。
　係る製造方法では、水とベシクル形成性両親媒性物質とを混合することで、水相中にベシクル形成性両親媒性物質からなるベシクルが自発的に形成される。ベシクル形成性両親媒性物質とともに油分が含まれている場合には、係る油分は、形成されたベシクルの二分子膜中に可溶化して取り込まれる。
　以下に実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、配合量は質量％で示す。
《実施例１及び比較例１～４》
　下記に示す表１の処方及び製造方法により得た、本発明のベシクル含有組成物、及び比較のためのナノエマルジョン含有組成物についてその外観安定性を評価した。外観安定性は、各例におけるベシクル含有組成物又はナノエマルジョン含有組成物を目視で観察し、「問題なし」、「凝集」、「相分離」、「凝集分離」に分類した。ここで、「凝集分離」とは、凝集した状態と相分離した状態とが併存した状態であることを意図する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
〈ベシクル含有組成物の製造方法〉
（実施例１）
　ベシクル形成性両親媒性物質であるポリエーテル変性シリコーン、及びメチルフェニルポリシロキサンをエタノールに撹拌、溶解して混合物Ａを作製した。次いで、一部のイオン交換水、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、フェノキシエタノール、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ2Ｏを撹拌、混合して混合物Ｂを作製した。得られた混合物Ａ及び混合物Ｂを撹拌、混合してベシクル溶液Ｃを作製した。それとは別に、疎水変性ポリエーテルウレタンを７０℃に熱した残りのイオン交換水に撹拌、溶解して水溶液Ｄを作製した。ベシクル溶液Ｃと水溶液Ｄを撹拌、混合してベシクル含有組成物を作製した。
（比較例１～４）
　上記水溶液Ｄで使用された成分以外の表１に記載される各種成分を撹拌、混合してナノエマルジョン含有溶液を各々作製した。係るナノエマルジョン含有溶液と水溶液Ｄとを撹拌、混合して、比較例１～４のナノエマルジョン含有組成物を各々作製した。
〈結果〉
　表１から明らかなように、比較例１～４におけるナノエマルジョン含有組成物の場合は何れも、疎水変性ポリエーテルウレタンの添加に伴い、凝集、相分離又はこれらの両方が生じてしまったため、使用感触の評価をすることができなかった。一方、実施例１のベシクル含有組成物の場合は、疎水変性ポリエーテルウレタンを添加しても凝集、相分離等の不具合がなく透明な溶液として保持することができた。このベシクル含有組成物を皮膚に塗布したところ、塗布直後は、とろみ状のなめらかな感触であったが、乾燥して濃縮されるに従い、次第にジェル状の形態に変わり、ぷるぷるとした弾力のある感触へと変化した。係るベシクル含有組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタンを高濃度に配合した場合に生じるべとつき感もなく、乾燥濃縮後はしっとりとした感触が得られた。
《実施例２～１１及び比較例５～１１》
　下記に示す表２の処方及び製造方法により得た、本発明のベシクル含有組成物、及びベシクル非含有組成物についてレオロジー測定を行った。ここで、レオロジー測定は、Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社製のレオメーターＭＣＲ３０２を用い、フローカーブ測定で実施し、図２～５で示す剪断速度の条件及び２５℃で剪断粘度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
〈ベシクル含有組成物の製造方法〉
（実施例２～１１）
　表２に記載される各種成分を使用し、実施例１と同一の方法でベシクル含有組成物を各々作製した。ここで、ベシクル形成性両親媒性物質として、ポリエーテル変性シリコーンを採用して得た実施例２～実施例８におけるベシクルを「シリコーンベシクル」、ポリオキシブチレン（２１）ポリオキシエチレン（２３）ブロック共重合体ジメチルエーテルを採用して得た実施例９～実施例１１におけるベシクルを「ポリマーベシクル」という場合がある。
（比較例５～１１）
　表２に記載される各種成分を使用し、ベシクルを形成しなかったこと以外は、実施例１と同一の方法でベシクル非含有組成物を各々作製した。
〈結果〉
　図３より、ベシクル非含有組成物においても、疎水変性ポリエーテルウレタン（以下、「ＡＤＫ」という場合がある。）の添加量が増えるにしたがい、剪断粘度も増加傾向にあることが分かる。一方、本発明のベシクル含有組成物の場合は、図２のシリコーンベシクルを含有する組成物及び図３のベシクル非含有組成物、並びに図４のポリマーベシクルを含有する組成物及び図５のベシクル非含有組成物の各結果を比較すれば明らかなように、ベシクルを含む系の方が、ＡＤＫの添加量が同一であったとしても、ベシクルの種類に関わらず剪断粘度が上昇していることが分かる。
　これは、ベシクル含有組成物の場合、ベシクルと疎水変性ポリエーテルウレタンとの間で架橋点が形成されてネットワーク構造が発現したことが寄与していると考えられる。したがって、本発明のベシクル含有組成物は、増粘剤でもある疎水変性ポリエーテルウレタンによる増粘効果と、ベシクル及び疎水変性ポリエーテルウレタン間の架橋点の形成によるネットワーク構造に伴う増粘効果とが相乗的に発現していることが確認できた。その結果、本発明のベシクル含有組成物は、上述したような従来にない新規な使用感触が得られることに加え、同一の粘度を達成する上で、ベシクル非含有の系に比べて疎水変性ポリエーテルウレタンをより低量で使用することができるため、疎水変性ポリエーテルウレタンに由来するべたつき感を低減させつつ、しっとり感も発揮させ得ることが分かった。
《ベシクル含有組成物の処方例》
　以下に、本発明のベシクル含有組成物を基剤とする化粧料の処方例を挙げるが、この
の例示に限定されるものではない。なお、以下の処方例に記載した化粧料は、本発明のベシクル含有組成物に基づく変化する使用感触、すなわち、とろみ状のなめらかな感触からぷるぷるとした弾力のある感触及び濃縮後のしっとり感を備えていた。
〈処方例１　化粧水〉
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　５
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ2Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　 ０．０３
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ポリエーテル変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
ポリオキシエチレン(14)ポリオキシプロピレン(7)
ランダム共重合体ジメチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　０．５
メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー　　　　　　　 ０．３
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（化粧水の製造方法）
　ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、香料をエタノールに撹拌、溶解して混合物Ｍを作製した。次いで、一部の精製水、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、フェノキシエタノール、クエン酸、クエン酸ナトリウム及びＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ2Ｏを撹拌、混合して混合物Ｎを作製した。得られた混合物Ｍ及び混合物Ｎを撹拌、混合してベシクル溶液Ｏを作製した。それとは別に、疎水変性ポリエーテルウレタンである（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーを７０℃に熱した残りのイオン交換水に撹拌、溶解し水溶液Ｄを作製した。ベシクル溶液Ｏと水溶液Ｄを撹拌、混合して化粧水を作製した。

Claims (12)

  1. 　（ａ）両親媒性物質によって形成されているベシクル、
    　（ｂ）疎水変性ポリエーテルウレタン、及び
    　（ｃ）水
    を含む、ベシクル含有組成物。
  2. 　前記両親媒性物質が、シリコーン系界面活性剤、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、アシルアミノ酸金属塩、及びリン脂質からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記ベシクルが、シリコーン系界面活性剤から形成され、かつ
    　前記シリコーン系界面活性剤が、下記式１で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである、
    請求項２に記載の組成物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式１中、
    　Ｒ1は、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、
    　Ａのうちの少なくとも一方は、式－（ＣＨ2）a－（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b－（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c－Ｒ2で示されるポリオキシアルキレン基であり、ここで、Ｒ2は、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、ａは１～６、ｂは０～５０、ｃは０～５０の整数であり、ｂ＋ｃは少なくとも５以上であり、かつその他のＡは、水素又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、かつ
    　ｍは１～２００、ｎは０～５０の整数である。
  4. 　前記ベシクルが、ブロック型アルキレンオキシド誘導体から形成され、かつ
    　前記ブロック型アルキレンオキシド誘導体が、下記式２又は３で示される、
    請求項２に記載の組成物：
    　Ｒ３Ｏ－［（ＥＯ）e－（ＡＯ）f－（ＥＯ）g］－Ｒ４　　　…式２
    　式２中、
    　ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３～４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
    　ｅ及びｇは、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｆは、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｅ＋ｇ≦７０、１≦ｆ≦７０であり、
    　前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、２０～８０質量％であり、
    　Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１～４の炭化水素基である；
    　Ｒ３Ｏ－［（ＥＯ）ｓ １－（ＡＯ）ｒ １］－Ｂ－［Ｏ（ＡＯ）ｒ ２－（ＥＯ）ｓ ２］－Ｒ４
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…式３
    　式３中、
    　ＥＯは、オキシエチレン基、ＡＯは、炭素原子数３～４のオキシアルキレン基、Ｂは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基であり、これらの付加形態はブロック状であり、
    　ｓ１及びｓ２は、前記オキシエチレン基の平均付加モル数、ｒ１及びｒ２は、前記オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｓ１＋ｓ２≦１５０、１≦ｒ１＋ｒ２≦１５０であり、
    　前記オキシエチレン基と前記オキシアルキレン基との合計に対する前記オキシエチレン基の割合は、１０～９９質量％であり、
    　Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよい炭素原子数１～４の炭化水素基である。
  5. 　前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、下記式４で表される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物：
    Ｒi－｛（Ｏ－Ｒii）k－ＯＣＯＮＨ－Ｒiii［－ＮＨＣＯＯ－（Ｒiv－Ｏ）p－Ｒv］h｝q　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…式４
    　式４中、
    　Ｒi、Ｒii及びＲivは、それぞれ独立に、炭素原子数２～４の炭化水素基を示し、
    　Ｒiiiは、ウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１～１０の炭化水素基を示し、
    　Ｒvは、炭素原子数８～３６の炭化水素基を示し、
    　ｋは、１～５００の整数であり、
    　ｐは、１～２００の整数であり、
    　ｈは、１以上の整数であり、かつ
    　ｑは、２以上の整数である。
  6. 　前記疎水変性ポリエーテルウレタンが、ポリエチレングリコール－デシルテトラデセス－ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーである、請求項５に記載の組成物。
  7. 　前記両親媒性物質と前記疎水変性ポリエーテルウレタンとの重量比が、４：１～１：２である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 　前記ベシクルの平均粒径が２００ｎｍ以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 　前記ベシクルが油分を保持している、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 　波長６００ｎｍにおける光透過率が４０％以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 　とろみ状の形態であって、濃縮したときにジェル状の形態に変化する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物を含む、化粧料基剤。
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