CN113646054A - 水包油型乳化化妆品 - Google Patents

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CN113646054A CN202080023559.XA CN202080023559A CN113646054A CN 113646054 A CN113646054 A CN 113646054A CN 202080023559 A CN202080023559 A CN 202080023559A CN 113646054 A CN113646054 A CN 113646054A
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宇山允人
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Abstract

本发明提供水包油型乳化化妆品，其为水分多且油分少的水包油型乳化化妆品、特别是化妆水、乳液等护肤化妆品，其具有最适于肌肤的使用感且经时稳定性优异，而且能够赋予肌肤紧致感。本发明的化妆品为水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：(a)羧基改性有机硅；(b)疏水改性聚醚氨酯；和(c)羧基乙烯基聚合物。

Description

水包油型乳化化妆品
技术领域
本发明涉及水包油型乳化化妆品。更详细而言，涉及如下水包油型乳化化妆品，其为含有大量的水的化妆水、乳液之类的水包油型乳化化妆品，通过配混羧基改性有机硅、疏水改性聚醚氨酯和羧基乙烯基聚合物，从而改善肌肤亲和性、使用感等，并且能够对肌肤赋予紧致感。
背景技术
化妆水、乳液通常是用于清洗后的皮肤的化妆品，是具有清洁效果的同时具有保持皮肤的水分平衡的肌肤调理效果以及肌肤的保湿和柔软化效果的护肤化妆品。这样的护肤化妆品中，通常会增大水性成分量相对于油性成分量的比率，要求具有对肌肤的延展性良好、亲和容易度、无油腻而清爽的使用感的化妆品。
专利文献1中，公开了微细乳液型化妆品的制造方法。该制造方法包括如下操作：将由特定的羧基改性有机硅构成的酸部(阴离子型表面活性剂)、高级醇、非离子性表面活性剂、油相、有机胺和/或碱金属、水相的一部分、和二元二醇混合而制备微乳液，接着，添加余量的水相进行稀释。通过使用该方法，从而即使不通过高压乳化机施加高剪切力，也可以得到具有150nm以下的平均乳化粒径的微细乳液。该微细乳液的内相(油相)形成有包含以有机硅油或烃油作为主成分的油分的α凝胶。其结果，若将该微细乳液用于肌肤，则赋予无油腻而清爽的感触。然而，该微细乳液型化妆品未能对肌肤赋予紧致感。
专利文献2中，公开了高温下的粘度稳定性得到改善的弹力凝胶组合物。该弹力凝胶状组合物通过在包含平均粒径为150nm以下的微细的油滴(α凝胶)的水包油型乳化组合物中配混疏水改性聚醚氨酯而得到。该弹力凝胶组合物包含具有增稠作用的疏水改性聚醚氨酯，因此能够对肌肤赋予紧致感，并且维持了含疏水改性聚醚氨酯的组合物所特有的使用感(具有饱满的弹力的独特触感)。
然而，若在专利文献1的微细乳液中添加疏水改性聚醚氨酯，则产生高温下的乳化稳定性降低这样的问题。进而，记载了：专利文献2的组合物所具有的独特的触感基于疏水改性聚醚氨酯，若进一步添加羧基乙烯基聚合物等其它增稠剂，则前述独特的触感消失(专利文献2；比较例9和10)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6110450号公报
专利文献2：日本专利第6113695号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供水包油型乳化化妆品，其为水分多且油分少的水包油型乳化化妆品、特别是化妆水、乳液等护肤化妆品，对肌肤具有最适合的使用感，经时稳定性优异，且能够赋予肌肤紧致感。
用于解决问题的方案
发明人等进行了深入研究，结果发现：通过在分散具有包含羧基改性有机硅的α凝胶结构的油相而成的水包油型乳化化妆品中配混疏水改性聚醚氨酯且还配混羧基乙烯基聚合物，从而可以得到维持疏水改性聚醚氨酯独特的触感且经时稳定性优异、具有最适于肌肤的使用感、并且能够对肌肤赋予紧致感的化妆品，以至完成了本发明。
即本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其包含：
(a)羧基改性有机硅；
(b)疏水改性聚醚氨酯；和
(c)羧基乙烯基聚合物。
发明的效果
本发明的水包油型乳化化妆品是使用了羧基改性有机硅的乳化体系，因此赋予不油腻而干爽的使用感。另外，具有源自疏水改性聚醚氨酯的独特的饱满的触感、且经时稳定性优异，能够对肌肤赋予紧致感。即，特别适于制作化妆水、乳液之类的护肤化妆品。
需要说明的是，本发明的水包油型乳化化妆品中，通过刻意地配混在专利文献2中认为抑制源自疏水改性聚醚氨酯的独特的触感的羧基乙烯基聚合物，从而可维持基于疏水改性聚醚氨酯的独特的应用性。此外，乳化稳定性也优异，能够对肌肤赋予紧致感。即，可以说本发明的化妆品作为水分多且油分少的护肤化妆品具有最适于肌肤的使用感。进而，本发明的化妆品可以调整成具有流动性的低粘度，容易从分配器喷出，成为具有顺畅的使用性的化妆品。
具体实施方式
本发明的水包油型乳化化妆品(也简称为“化妆品”)含有(a)羧基改性有机硅、(b)疏水改性聚醚氨酯、和(c)羧基乙烯基聚合物作为必须成分。以下进行详述。
(a)羧基改性有机硅
本发明中使用的羧基改性有机硅(成分a)是用至少1个羧基烷基(碳数为2～22的烷基)经改性而成的有机硅。该羧基改性有机硅的1分子中包含的硅原子的平均总计数优选为2～20的范围，更优选3～18的范围，特别优选为3～7的范围。
作为本发明中的(a)羧基改性有机硅，优选下述通式(1)所示的化合物：
Figure BDA0003274618140000031
上述通式(1)中，R1～R3的至少1个为-O-Si(R4)3所示的官能团(R4为碳数1～6的烷基或苯基中的任意者)。需要说明的是，R1～R3全部可以是对应于前述官能团(-O-Si(R4)3)的基团。或者，R1～R3中的1个或2个是对应于前述官能团(-O-Si(R4)3)的基团，其它R1～R3任选相同或不同，可以是取代或非取代的一价烃基。
-O-Si(R4)3所示的官能团中的R4为碳数1～6的烷基时，作为该烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基等直链状、支链状或环状的烷基。即，作为-O-Si(R4)3所示的官能团的具体例，可列举出-O-Si(CH3)3、-O-Si(CH3)2(C2H5)、-O-Si(CH3)2(C3H7)、-O-Si(CH3)2(C4H9)、-O-Si(CH3)2(C5H11)、-O-Si(CH3)2(C6H13)、-O-Si(CH3)2(C6H5)等，但不限定于这些。其中，作为该官能团，优选三烷基甲硅烷氧基，最优选三甲基甲硅烷氧基。
另外，上述通式(1)中，作为前述官能团(-O-Si(R4)3)的基团以外的R1～R3(“其它R1～R3”)为任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基。此处，作为非取代的一价烃基，可示例出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基等直链状、支链状或环状的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基；芳烷基。作为被取代的一价烃基，可示例出3,3,3-三氟丙基、3,3,4,4,4-五氟丁基等全氟烷基；3-氨基丙基、3-(氨基乙基)氨基丙基等氨基烷基；乙酰氨基烷基等酰胺烷基。另外，前述的一价烃基的一部分可以进一步被羟基、烷氧基、聚醚基或全氟聚醚基取代，作为该烷氧基，可示例出甲氧基、乙氧基、丙氧基。
“其它R1～R3”优选为碳数1～6的直链状或支链状的烷基，其中，特别优选甲基或乙基。
即，通式(1)中，R1～R3中，全部或2个优选为前述-O-Si(R4)3所示的官能团，其它R1～R3优选为甲基或乙基。
另外，M为氢原子、金属原子或有机阳离子。作为金属原子，可列举出1价的碱金属、2价的碱土金属、其它金属原子。作为1价的碱金属，可列举出Li、Na、K，作为2价的碱土金属，可列举出Mg、Ca、Ba，作为其它，可列举出Mn、Fe、Co、Al、Ni、Cu、V、Mo、Nb、Zn、Ti等。另外，作为有机阳离子，例如可列举出铵离子、单乙醇铵离子、三乙醇铵离子、精氨酸中和离子、氨基甲基丙醇(AMP)中和离子等。M特别优选为氢原子或1价的碱金属，另外，可以为它们的混合物。
A为CqH2q所示的直链状或支链状的亚烷基，q为0～20的整数。本发明中，q优选为2～15，进一步优选为6～12。另一方面，q的值超过20时，有时使用感触差。
需要说明的是，q＝0的情况，通式(1)所示的羧基改性有机硅对应于下述通式(1’)所示的化合物：
R1R2R3Si-(CH2)2-COOM (1')
这是羧基通过亚乙基键合到硅原子上的化合物。
本发明中，作为上述通式(1)所示的羧基改性有机硅，R1和R2为-O-Si(R4)3所示的官能团(R4为碳数1～6的烷基)，R3为碳数1～6的直链状或支链状的烷基，特别优选使用q的值为6～12的羧基改性有机硅。
作为特别优选的例子，可列举出“羧基癸基三硅氧烷”(INCI名称)、即“3-(10-羧基癸基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷”，该化合物以“OP-1800MF Carboxy Fluid”(DowToray Co.,Ltd.制)的产品名有市售。
本发明的化妆品中的羧基改性有机硅的配混量相对于化妆品的总量为0.1质量％以上、优选0.3质量％以上、更优选0.5质量％以上。配混量的上限相对于化妆品的总量为5质量％以下、优选3质量％以下、更优选1质量％以下。即，配混量范围例如可以设为0.1～5质量％、0.3～3质量％、0.5～1质量％等，但不限定于这些范围。其中，羧基改性有机硅的配混量低于0.1质量％时或超过5质量％时，有使用感降低的倾向。
(b)疏水改性聚醚氨酯
作为本发明的化妆品中配混的疏水改性聚醚氨酯(成分b)，可优选使用下述式(2)所示者：
R5-{(O-R6)k-OCONH-R7[-NHCOO-(R8-O)n-R9]h}m (2)。
上述式(2)中，R5、R6和R8各自独立地表示碳数2～4的烃基。优选碳数2～4的烷基或亚烷基。
R7表示任选具有氨酯键的碳数1～10的烃基。
R9表示碳数8～36、优选表示12～24的烃基。
m为2以上的数，优选2。h为1以上的数，优选1。k为1～500的数，优选100～300的数。n为1～200的数，优选10～100的数。
上述式(2)所示的疏水改性聚醚氨酯例如可以通过使R5-[(O-R6)k-OH]m(此处，R5、R6、k、m如上述定义所述)所示的1种或2种以上的聚醚多元醇、R7-(NCO)h+1(此处，R7、h如上述定义所述)所示的1种或2种以上的多异氰酸酯、及HO-(R8-O)n-R9(此处，R8、R9、n如上述定义所述)所示的1种或2种以上的聚醚单醇反应而得到。
该制造方法中，式(2)中的R5～R9通过成为原料的R5-[(O-R6)k-OH]m、R7-(NCO)h+1、HO-(R8-O)n-R9而确定。上述3者的投入比没有特别限定，源自聚醚多元醇和聚醚单醇的羟基与源自多异氰酸酯的异氰酸酯基之比优选为NCO/OH＝0.8：1～1.4：1。
上述式R5-[(O-R6)k-OH]m所示的聚醚多元醇化合物可以通过环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷等环氧烷烃、氧化苯乙烯等与m价的多元醇加成聚合而得到。
此处，作为多元醇，优选2～8价的多元醇，例如可列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇、新戊基二醇等二元醇；甘油、三氧基异丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚烷三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五聚甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇；季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等四元醇；戊五醇(Adonitol)、阿糖醇(Arabitol)、木糖醇(Xylit)等五元醇；二季戊四醇、山梨醇、甘露醇、艾杜醇(Iditol)等六元醇；蔗糖等八元醇等。
另外，通过所加成的环氧烷烃、氧化苯乙烯等确定R6，但为了特别容易获得、发挥优异的效果，优选碳数2～4的环氧烷烃或氧化苯乙烯。所加成的环氧烷烃、氧化苯乙烯等可以是均聚、2种以上的无规聚合或嵌段聚合。加成的方法可以是通常的方法。聚合度k为1～500。R6中所占的亚乙基的比例优选为全部R6的50～100质量％。R5-[(O-R6)k-OH]m的分子量优选500～100000，特别优选1000～50000。
上述式R7-(NCO)h+1所示的多异氰酸酯只要在分子中具有2个以上的异氰酸酯基就没有特别限定。例如可列举出脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯甲烷的二异氰酸酯、三异氰酸酯和四异氰酸酯等。
作为脂肪族二异氰酸酯，例如可列举出亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二丙醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯，例如可列举出间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、联甲苯二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯等。
作为脂环族二异氰酸酯，例如可列举出氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
作为联苯二异氰酸酯，例如可列举出联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯二异氰酸酯等。
作为苯甲烷的二异氰酸酯，例如可列举出二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5,2’,5’-四甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、环己基双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷、3,3’-二甲氧基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二甲氧基二苯甲烷-3,3’-二异氰酸酯、4,4’-二乙氧基二苯甲烷-3,3’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基-5,5’-二甲氧基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二氯二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯甲酮-3,3’-二异氰酸酯等。
作为苯甲烷的三异氰酸酯，例如可列举出1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,5-三甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,7-萘三异氰酸酯、联苯-2,4,4’-三异氰酸酯、二苯甲烷-2,4,4’-三异氰酸酯、3-甲基二苯甲烷-4,6,4’-三异氰酸酯、三苯甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸根合甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯等。
另外，可以以这些多异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体(异氰脲酸酯键)的形式使用，另外，也可以与胺反应而以双缩脲的形式使用。
进而，也可以使用使这些多异氰酸酯化合物与多元醇反应而得到的具有氨酯键的多异氰酸酯。作为多元醇，优选2～8价的多元醇，优选前述的多元醇。需要说明的是，使用3价以上的多异氰酸酯作为R7-(NCO)h+1的情况，优选该具有氨酯键的多异氰酸酯。
上述式HO-(R8-O)n-R9所示的聚醚单醇只要为一元醇的聚醚就没有特别限定。这样的化合物可以通过使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷等环氧烷烃、氧化苯乙烯等与一元醇加成聚合而得到。
本说明书中所谓的“一元醇”由下述式(3)、(4)或(5)表示。
R10-OH (3)
Figure BDA0003274618140000081
Figure BDA0003274618140000091
即，R9是从上述式(3)～(5)的一元醇中去除了羟基的基团。上述式(3)～(5)中R10、R11、R12、R14和R15为烃基、例如烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、环烯基等。
作为烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、异硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、单甲基支链-异硬脂基等。
作为烯基，例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、油基等。
作为烷基芳基，可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、α-萘基、β-萘基等。
作为环烷基、环烯基，例如可列举出环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基等。
上述式(4)中，R13为烃基，例如为亚烷基、亚烯基、烷基亚芳基、环亚烷基、环亚烯基等。
另外，R9为烃基，其中优选为烷基，进而其总计的碳数优选8～36，特别优选12～24。
另外，所加成的环氧烷烃、氧化苯乙烯等可以是均聚、2种以上的无规聚合或嵌段聚合。加成的方法可以是通常的方法。聚合度n为0～1000，优选1～200、进一步优选10～200为宜。另外，R8中所占的亚乙基的比例优选全部R8的50～100重量％、进一步优选为65～100重量％。
上述式(2)所示的共聚物(疏水改性聚醚氨酯)跟一般的聚醚与异氰酸酯的反应同样地，例如可以在80～90℃下加热1～3小时使其反应而制造。
另外，在使R5-[(O-R6)k-OH]m所示的聚醚多元醇(A)与R7-(NCO)h+1所示的多异氰酸酯(B)与HO-(R8-O)n-R9所示的聚醚单醇(C)反应时，有时副产除式(2)的结构的共聚物以外的物质。例如，使用二异氰酸酯时，生成式(2)所示的C-B-A-B-C型的共聚物作为主产物，但此外有时副产C-B-C型、C-B-(A-B)x-A-B-C型等共聚物。在此情况下，尤其在不分离式(2)型的共聚物的情况下，可以以包含式(2)型的共聚物的混合物的状态用于本发明。
作为特别优选的例子，可列举出作为“(PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚(INCI名称：PEG-240/HDICOPOLYMERBISDECYLTETRADECETH-20ETHER)”的疏水改性聚醚氨酯。该共聚物以商品名“ADEKA NOL GT-700”由株式会社ADEKA有市售。
本发明的组合物中的(b)疏水改性聚醚氨酯的配混量相对于化妆品的总量为0.1质量％以上、优选0.2质量％以上、更优选0.3质量％以上。配混量的上限相对于化妆品的总量为5质量％以下、优选3质量％以下、更优选2质量％以下。即，配混量范围例如可以设定为0.1～5质量％、0.2～3质量％、0.3～2质量％等，但不限定于这些。(b)疏水改性聚醚氨酯的配混量低于0.1质量％时，无法充分发挥赋予紧致感的效果，有基剂稳定性也受损的倾向。另外，配混量超过5质量％时，有时产生粘腻。
(c)羧基乙烯基聚合物
本发明中的羧基乙烯基聚合物(c成分)是以聚丙烯酸作为主链且具有羧基的水溶性聚合物。本发明中使用的羧基乙烯基聚合物若是以化妆品成分表示名称称为“卡波姆”者或以准药品的添加物名称称为“羧基乙烯基聚合物”者即可。
羧基乙烯基聚合物(卡波姆)作为水性增稠剂而通用于化妆品等，可以适宜地使用市售品。例如可以列举出Synthalen L、Synthalen F(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制)、Carbopol 981(Lubrizol Advanced Materials公司制)、Hibiswaco(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制)、AQUPEC(住友精化株式会社制)、NTC-CARBOMER(Guangzhou Tinci silicone technology公司制)等。
作为本发明中使用的羧基乙烯基聚合物，没有特别限定，例如优选选择0.5质量％水溶液的粘度(常温)为1000～80000mPa·s的范围、更优选选择3000～50000mPa·s的范围的羧基乙烯基聚合物。
(c)羧基乙烯基聚合物的配混量相对于化妆品的总量为0.001质量％以上、优选0.01质量％以上。配混量的上限相对于化妆品的总量为1质量％以下、优选0.5质量％以下。即，配混量范围可以相对于化妆品总量设定于0.001～1质量％或0.01～0.5质量％等，但不限定于这些范围。其中，(c)羧基乙烯基聚合物的配混量低于0.001质量％时，有时无法得到稳定化效果，超过1质量％地配混时，化妆品的粘度增高，有时难以从分配器喷出而使用。
本发明的化妆品中，优选将(b)疏水改性聚醚氨酯与(c)羧基乙烯基聚合物的配混量比率((b)/(c)：质量比)设为9～20的范围内，更优选10～15。前述的配混量比率((b)/(c))低于9时，化妆品的粘度增高，有时难以从分配器喷出而使用。另一方面，配混量比率超过20时，有高温的乳化稳定性降低的倾向。
本发明的化妆品为水包油型乳化物，在内相中包含油分。油分只要是通常可配混于化妆品中的油性成分就没有特别限定，例如可列举出有机硅油、烃油等。
作为有机硅油，例如可示例出二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等链状有机硅；八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己烷硅氧烷等环状有机硅等。作为市售品，可适宜使用有机硅KF-96A-6T(信越化学工业株式会社制)等。
作为烃油，可示例出液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡、异石蜡、纯地蜡、烯烃低聚物、氢化聚丁烯等。
本发明的化妆品中的油分的配混量没有特别限定，通常为0.05～30质量％、优选0.1～20质量％、更优选0.5～10质量％。
本发明的水包油型乳化化妆品中，与专利文献1和2同样地，优选以内相(油相)形成α凝胶的方式而制备。即，本发明的化妆品优选包含形成α凝胶所必须的两亲性物质和表面活性剂。
作为两亲性物质，优选碳数为16以上的高级醇和/或高级脂肪酸。作为具体例，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸(二十二烷酸)、油酸、12-羟基硬脂酸、十一烯酸、麦珠子酸、羊毛脂脂肪酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸等高级脂肪酸、月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、己十二醇、异硬脂醇、辛基十二醇等直链状或支链状的高级醇等。其中，可适宜使用碳数为16～30的高级醇。
前述的(a)羧基改性有机硅包含在有助于形成α凝胶的表面活性剂中，本发明的油相(α凝胶)在包含(a)羧基改性有机硅作为表面活性剂这方面，与专利文献2中记载的α凝胶不同。其结果，即使添加除(b)疏水改性聚醚氨酯以外的增稠剂(即(c)羧基乙烯基聚合物)，也不会损害基于(b)疏水改性聚醚氨酯的触感，反而容易涂抹而成为柔滑的使用性。
需要说明的是，本发明的化妆品中，还可以配混除(a)羧基改性有机硅以外的表面活性剂。作为除羧基改性有机硅以外的“其它表面活性剂”，可以使用阴离子型、阳离子型或两性的离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂，没有特别限定。
作为“其它表面活性剂”的具体例，没有限定，可列举出由山萮酸和氢氧化钾形成的脂肪酸皂、由硬脂酸和氢氧化钾形成的脂肪酸皂、十六烷基硫酸钠、二十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、POE失水山梨醇单硬脂酸酯和POE失水山梨醇单油酸酯等POE失水山梨醇脂肪酸酯类、POE甘油单异硬脂酸酯、PEG-5甘油硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类、POE硬脂基醚和POE胆甾醇醚等POE烷醚、POE壬基苯醚等POE烷基苯醚、Pluronic(注册商标)等泊洛沙姆、POE/POP鲸蜡醚等POE/POP烷醚、Tetronic(注册商标)等Poloxamines(四POE/四POP乙二胺缩合物)、POE蓖麻油和POE硬化蓖麻油等POE蓖麻油/硬化蓖麻油衍生物、POE蜜蜡/羊毛脂衍生物、烷醇酰酰胺、POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷胺、POE脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲胺氧化物、磷酸三油酯等。其中，优选POE甘油脂肪酸酯等非离子性表面活性剂。“其它表面活性剂”的配混量通常相对于化妆品总量为0.1～5质量％、优选0.5～3质量％。
本发明的化妆品中，除了上述成分之外，可以在不抑制本发明的效果的范围内配混在化妆品、准药品等中通常使用的其它任意成分。作为其它任意成分，没有限定，例如可列举出保湿剂、防腐剂、各种药物、缓冲剂、香料等。
本发明的化妆品特别适宜以大量配混水且油分少的形态、例如化妆水、乳液、美容液等形态提供。例如，本发明的化妆品相对于化妆品总量优选含有50质量％以上、优选60质量％以上、更优选70质量％以上的水。
实施例
以下列举实施例对本发明进行进一步详述，但本发明不受这些记载任何限定。需要说明的是，只要没有特别声明，配混量是指质量％。
对于下述的表1所示的配方的化妆品(实施例和比较例)，进行了“紧致感”，“没有粘腻感”、“经时稳定性”、“粘度”和“从分配器的喷出性”的评价。
各评价项目的评价方法和评价基准如下所述。
＜紧致感和粘腻感＞
让专业评价小组成员(女性10位)使用各例的组合物，对于紧致感、粘腻感，基于下述的评价基准进行评价。
(评价基准)
A+：9位以上回答“有紧致感”或“无粘腻”回答。
A：7～8位回答“有紧致感”或“无粘腻”。
B：4～6位回答“有紧致感”或“无粘腻”。
C：3位以下回答“有紧致感”或“无粘腻”。
＜经时稳定性＞
将各例的组合物在0℃和50℃下保存1个月，以0℃作为基准，目视观察在50℃下的组合物的状态，依据以下的基准对结果进行评价。
(评价基准)
A+：在时间经过后也与初始状态同等。
A：在时间经过后，粘度比初始状态少许降低。
B：随着时间经过而粘度降低，观察到出现分离的倾向。
C：无法制造(在初始状态下乳液状出现白浊、分离)。
＜粘度＞
使用锥板型粘弹性测定机MCR302(Anton Paar Germ any GmbH公司制)，作为测定治具使用CP25-2，在25℃下进行粘度测定。
(评价基准1)
施加剪切速度0.001γ/s时的粘度(Pa·s)
A：500Pa·s以上
B：100Pa·s以上且低于500Pa·s
C：低于100Pa·s
(评价基准2)
施加剪切速度10γ/s时的粘度(Pa·s)
A：5Pa·s以上
B：1Pa·s以上且低于5Pa·s
C：低于1Pa·s
＜从分配器的喷出＞
对在低温(-5℃)条件下从分配器喷出的组合物的喷出性进行确认。
(评价基准)
A：通过用手指轻轻按压分配器而能够喷出。
B：通过用手指强烈按压分配器而能够喷出。
C：无法用手指按下分配器而无法喷出。
[表1]
Figure BDA0003274618140000151
(*1)羧基癸基三硅氧烷
(*2)PEG-240/HDI共聚物双-癸基+四醇聚醚-20醚
如表1所示，含有(a)羧基改性有机硅、(b)疏水改性聚醚氨酯和(c)羧基乙烯基聚合物这些全部的化妆品在使用性(紧致感和粘腻感)、经时稳定性的方面可以得到良好的结果(实施例1～3)。另一方面，未配混(a)羧基改性有机硅的比较例1中，HLB的活性剂平衡崩塌而发生乳化不良，在刚制造后出现分离。未配混(b)疏水改性聚醚氨酯的比较例2中，无法对肌肤赋予紧致感，经时稳定性和剪切速度10γ/s下的粘度恶化。另外，未配混(c)羧基乙烯基聚合物的比较例3中，经时稳定性和剪切速度0.001γ/s下的粘度恶化。

Claims (5)

1.一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：
(a)羧基改性有机硅；
(b)疏水改性聚醚氨酯；和
(c)羧基乙烯基聚合物。
2.根据权利要求1所述的化妆品，其中，
(a)羧基改性有机硅为下述式(1)所示的化合物：
Figure FDA0003274618130000011
式中，R1～R3的至少1个为-O-Si(R4)3所示的官能团，其中，R4为碳数1～6的烷基或苯基，其它R1～R3为任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基，M为氢原子、金属原子或有机阳离子，A为CqH2q所示的直链状或支链状的亚烷基，q为0～20的整数。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品，其中，(b)疏水改性聚醚氨酯为下述通式(2)所示的化合物：
R5-{(O-R6)k-OCONH-R7[-NHCOO-(R8-O)n-R9 h}m (2)
式中，R5、R6和R8各自独立地表示碳数2～4的烃基，R7表示任选具有氨酯键的碳数1～10的烃基，R9表示碳数8～36的烃基，m为2以上的数，h为1以上的数，k为1～500的数，n为1～200的数。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品，其中，(a)羧基改性有机硅的配混量相对于化妆品总量为0.1～5质量％，(b)疏水改性聚醚氨酯的配混量相对于化妆品总量为0.1～5质量％，(c)羧基乙烯基聚合物的配混量相对于化妆品总量为0.001～1质量％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的化妆品，其中，(b)疏水改性聚醚氨酯与(c)羧基乙烯基聚合物的配混量比率((b)/(c))为9～20的范围内。
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