RU2696488C2 - Упругая желеобразная композиция - Google Patents

Упругая желеобразная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2696488C2
RU2696488C2 RU2017116827A RU2017116827A RU2696488C2 RU 2696488 C2 RU2696488 C2 RU 2696488C2 RU 2017116827 A RU2017116827 A RU 2017116827A RU 2017116827 A RU2017116827 A RU 2017116827A RU 2696488 C2 RU2696488 C2 RU 2696488C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
composition
ingredients
hydrophobically modified
temperature
Prior art date
Application number
RU2017116827A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017116827A (ru
RU2017116827A3 (ru
Inventor
Аяно МАЦУО
Коити ФУДЗИИ
Original Assignee
Шисейдо Компани, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шисейдо Компани, Лтд. filed Critical Шисейдо Компани, Лтд.
Publication of RU2017116827A publication Critical patent/RU2017116827A/ru
Publication of RU2017116827A3 publication Critical patent/RU2017116827A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2696488C2 publication Critical patent/RU2696488C2/ru

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87Polyurethanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042Gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/062Oil-in-water emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/14Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
    • C08G71/04Polyurethanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90Block copolymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к области косметической промышленности, а именно к упругой желеобразной композиции для применения в косметическом средстве, содержащей эмульсионный продукт типа “масло-в-воде”, имеющий масляные капли со средним размером частиц 150 нм или меньше, и гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, включенный в эмульсионный продукт типа “масло-в-воде”, причем масляные капли содержат гель α-типа, включающий высший спирт с длиной углеродной цепи 16 или больше в качестве амфифила, масляный компонент и поверхностно-активное вещество. Группа изобретений обеспечивает получение желеобразной композиции, обладающей улучшенным эффектом загущения и имеющей неповторимую текстуру. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 6 табл., 34 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к косметическим средствам, обладающим уникальной текстурой. В частности, настоящее изобретение относится к желеобразным эмульсионным косметическим средствам типа "масло в воде", обладающим уникальной колеблющейся упругостью и очень высокой термостойкостью.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Сополимеры гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана (англ. HEUR, от Hydrophobically modified Ethoxylated URethane) включают в косметические и подобные им композиции в качестве водорастворимого загустителя, способного очень хорошо стабилизировать вязкость и обладающего, подходящей текстурой (см., например, Патентный документ 1). Композиции, загущенные с помощью гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана (также называемого "гидрофобно модифицированным полиэфироуретаном"), обеспечивают уникальное колеблющееся тактильное ощущение и привлекательны в качестве композиций для косметической основы, предназначенных для нанесения на кожу и тому подобное.
И хотя у таких композиций обычно сложно вызвать изменение вязкости за счет концентрации добавляемой в них соли или путем изменения величины рН композиций, однако имеет место проблема снижения вязкости при хранении при высокой температуре (например, 50°С). В Патентном документе 1 высказано предположение, что добавление водорастворимого полимера, такого как карбоксивинилполимеры и ксантановая камедь, в дополнение к гидрофобно модифицированному этоксилированному уретану может предотвратить снижение вязкости при высоких температурах.
В Патентных документах 2 и 3 указано, что комбинация гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана с микрогелем, содержащим загуститель, может обеспечить синергическое загущающее действие. В Патентном документе 2 в смесь добавляют микрогель, получаемый измельчением геля, образованного из гидрофильного соединения, обладающего гелеобразующей способностью, такого как агар и геллановая камедь. В Патентном документе 3 в смесь добавляют микрогель, получаемый растворением водорастворимых этиленненасыщенных мономеров (в частности, диметилакриламида и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоната) в дисперсной фазе с последующей радикальной полимеризацией мономеров в дисперсной фазе.
Однако в случае добавления водорастворимого полимера, описанного в Патентном документе 1, или микрогелей из загустителя, описанных в Патентных документах 2 и 3, в композицию, содержащую гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, могут быть получены улучшенная термостойкость и синергическое загущающее действие, но одновременное использование третьего компонента, такого как масляный компонент или амфифильное вещество, может привести к утрате уникального ощущения колебания, которое было изначально присуще композиции, загущенной гидрофобно модифицированным этоксилированным уретаном.
Документы предшествующего уровня техники
Патентные документы
Патентный документ 1: патент Японии No. 3828700
Патентный документ 2: патент Японии No. 4979095
Патентный документ 3: патент Японии No. 5035948
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задача, решаемая изобретением
Соответственно, объектом настоящего изобретения является получение упругой желеобразной композиции, которая улучшает термостойкость эмульсионной композиции типа "масло в воде", загущенной гидрофобно модифицированным этоксилированным уретаном, с сохранением ее уникального ощущения колебания.
Средства для решения задачи
Авторы настоящего изобретения провели широкие исследования для решения задачи, описанной выше, и обнаружили, что включение гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана в эмульсионный продукт типа "масло в воде", содержащий мелкие масляные капли размером 150 нм или меньше, может обеспечивать синергическое загущающее действие даже при отсутствии другого загустителя, а также может улучшать стабильность вязкости при высоких температурах, сохраняя при этом ощущение от применения, изначально присущее композиции, содержащей гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан (текстуры, имеющей колеблющуюся упругость), завершив тем самым данное изобретение.
Таким образом, настоящее изобретение предлагает упругую желеобразную композицию, содержащую эмульсионный продукт типа "масло в воде", имеющий масляные капли со средним размером частиц 150 нм или меньше, и гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, содержащийся в эмульсионном продукте типа "масло в воде".
Полезные эффекты изобретения
Композиция по настоящему изобретению обладает уникальным ощущением колебания, обусловленным загущением с помощью гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана, характеризуется незначительным изменением вязкости под воздействием внешних факторов, таких как концентрация соли, величина рН и температура, и может сохранять стабильную вязкость, в особенности, при высоких температурах.
Выражения "колеблющаяся текстура" и "ощущение колебания" в контексте настоящего описания означают текстуру, обладающую уникальной упругостью, которую имеет водный раствор гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана (при концентрации приблизительно 2 мас. % или больше). Когда на "композицию, имеющую колеблющуюся текстуру" нажимают, например, пальцем, чтобы нанести ее, ощущается умеренная упругая деформация, противодействующая нагрузке, форма композиции при этом деформируется. Когда палец затем убирают, композиция возвращается к своей первоначальной форме и приходит в состояние покоя после затухания колебаний (обеспечивает ощущение колеблющейся упругости). Напротив, когда нагрузка превышает предельную, форма существенно изменяется, и тактильно ощущается, как если бы композиция сразу сжималась. Это тактильное ощущение похоже на "тактильное ощущение нового типа", описанное в упомянутом выше Патентном документе 3 (абз. 0022). Однако в Патентном документе 3 "тактильное ощущение нового типа" обеспечивает комбинация гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана с загущающим микрогелем, тогда как согласно настоящему изобретению, удивительным является тот факт, что низковязкий эмульсионный продукт типа "масло в воде", а не загуститель, объединяют для получения посредством этого синергического загущающего действия и новой уникальной колеблющейся текстуры. Кроме того, было установлено, что тактильное ощущение нового типа в Патентном документе 3 пропадает в присутствии микроэмульгированных масляных капель.
В данном случае "синергическое загущающее действие" означает действие, посредством которого вязкость увеличивается, превышая простую сумму вязкостей ингредиентов композиции, в которую каждый из ингредиентов включен по отдельности.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Фиг. 1 представляет собой график, показывающий изменения в зависимости от температуры модуля накопления (G') и модуля потерь (G'') композиций Примера 1, Сравнительного примера 8 и Сравнительного примера 15.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Косметическая композиция по настоящему изобретению отличается тем, что композиция содержит гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, включенный в эмульсионный продукт типа "масло в воде", имеющий масляные капли со средним размером частиц 150 нм или меньше.
Эмульсионный продукт типа "масло в воде", имеющий масляные капли со средним размером частиц 150 нм или меньше, представляет собой эмульсионную композицию, в которой масляные капли (дисперсная фаза), диспергированные в воде (дисперсионной среде), имеют средний размер частиц 150 нм или меньше. Средним размером частиц масляных капель в контексте настоящего описания считается усредненная величина диаметра масляных капель, оптически измеренная при помощи метода динамического рассеяния света или подобного метода, при допущении, что частицы масляных капель имеют сферическую форму.
Средний размер эмульгированных частиц в эмульсионных продуктах (эмульсиях), обычно применяемых в косметических средствах и тому подобном, как правило, составляет от 1 микрометра до нескольких сотен микрометров. Эмульсионные продукты, применяемые согласно настоящему изобретению, представляют собой ультратонкие эмульсии, имеющие наномерный средний размер частиц. Необходимо, чтобы средний размер частиц составлял 150 нм или меньше, предпочтительно, он может составлять 140 нм или меньше, например, 130 нм или меньше, 120 нм или меньше, 110 нм или меньше, 100 нм или меньше, 90 нм или меньше, 80 нм или меньше, или т.п. В случае, если композиция должна быть прозрачной или полупрозрачной, средний размер ее частиц предпочтительно составляет 100 нм или меньше. Если средний размер частиц превышает 150 нм, вязкоупругие свойства композиции изменяются, и уникальная текстура, предполагаемая настоящим изобретением, не может быть получена.
Нижний предел среднего размера частиц не ограничен особым образом и может составлять, например, 5 нм или больше, 10 нм или больше, 20 нм или больше или 50 нм или больше. Само собой разумеется, что средний размер частиц масляных капель в эмульсионном продукте по настоящему изобретению может охватывать все величины от верхнего до нижнего значений, описанных выше. В случае, когда величины выражены в числовых диапазонах, включены все диапазоны числовых значений, такие как от 10 до 150 нм, от 15 до 125 нм и от 20 до 100 нм.
Эмульсионный продукт, содержащий мелкие масляные капли, имеющие средний размер частиц 150 нм или меньше (также называемый "ультратонкой эмульсией"), может быть приготовлен при помощи метода, такого как агрегационные методы или дисперсионные методы.
Агрегационный метод представляет собой способ приготовления коллоида, основанный на химии поверхностных явлений, согласно которому состояние гомогенного раствора каким-либо способом переводят в перенасыщенное состояние, тем самым давая возможность появиться компоненту, выполняющему функцию дисперсной фазы. В качестве конкретных подходов известны способы температурного эмульгирования ГЛБ (англ. HLB, hydrophilic-lipophilic balance - гидрофильно-липофильный баланс), эмульгирования с инверсией фаз, неводного эмульгирования, эмульгирования D-фазы, жидкокристаллического эмульгирования и т.п.
Дисперсионный метод представляет собой способ тонкого распыления крупных кусков дисперсной фазы с применением силы. В частности, способ представляет собой способ эмульгирования с применением измельчающей силы эмульгирующего устройства.
Предпочтительно используемым согласно настоящему изобретению является дисперсионный метод эмульгирования при высоком давлении, описанный в патенте Японии JP 3398171. Эмульгирование при высоком давлении представляет собой способ, при котором компоненты водной фазы и компоненты масляной фазы, предварительно эмульгированные при помощи гомогенизатора или т.п., при необходимости, подвергают воздействию большого усилия сдвига с помощью, например, гомогенизатора высокого давления, работающего при высоком давлении, и посредством этого получают эмульсионный продукт, имеющий более тонкие эмульгированные частицы.
В масляных каплях эмульсионного продукта по настоящему изобретению (в масляной фазе или дисперсной фазе) содержатся по меньшей мере масляный компонент и поверхностно-активное вещество.
Масляный компонент может быть любым из жидких масляных компонентов, твердых масляных компонентов или полутвердых масляных компонентов. Примеры масляных компонентов включают жидкие масла, такие как масло авокадо, масло камелии, черепаший жир, масло ореха макадамии, кукурузное масло, норковый жир, оливковое масло, рапсовое масло, масло яичного желтка, кунжутное масло, персиковое масло, масло зародышей пшеницы, масло сасанквы, касторовое масло, льняное масло, сафлоровое масло, хлопковое масло, масло вечерней примулы, перилловое масло, соевое масло, арахисовое масло, масло семян чайного дерева, масло торрейи орехоносной, масло рисовых отрубей, масло китайской павловнии, масло японской павловнии, масло жожоба, масло проростков, триглицерин, триоктаноат глицерина, триизопальмитат глицерина и гидрированный полидецен, твердые масла, такие как масло какао, кокосовое масло, конский жир, гидрированное кокосовое масло, пальмовое масло, говяжий жир, бараний жир, гидрированный говяжий жир, пальмоядровое масло, свиной жир, говяжий костный жир, японский воск, косточковое масло, гидрированное масло, копытный жир, японский воск и гидрированное касторовое масло, воски, такие как пчелиный воск, канделильский воск, хлопковый воск, карнаубский воск, воск из плодов лавра, китайский воск, спермацетовый воск, горный воск, воск из рисовых отрубей, ланолин, капоковое масло, ланолинацетат, жидкий ланолин, воск сахарного тростника, изопропилланолат, гексиллаурат, восстановленный ланолин, воск жожоба, гидрированный ланолин, шеллачный воск, ПОЭ (англ. РОЕ, полиоксиэтиленовый) эфир ланолинового спирта, ацетат ПОЭ ланолинового спирта, полиэтиленгликолевый эфир жирных кислот ланолина и ПОЭ эфир гидрированного ланолинового спирта, углеводороды, такие как жидкий парафин, озокерит, сквален, пристан, парафин, церезин, сквалан, вазелин и микрокристаллический воск, синтетические эфиры, такие как изопропилмиристат, цетилоктаноат, октилдодецилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, миристилмиристат, децилолеат, гексилдецилдиметилоктоат, цетиллактат, миристиллактат, ланолинацетат, изоцетилстеарат, изоцетилизостеарат, холестерил-12-гидроксистеарат, этиленгликоль-ди-2-этилгексаноат, сложный эфир дипентаэритрита и жирных кислот, моноизостеарат N-алкилгликоля, дикапрат неопентилгликоля, диизостеарилмалат, ди-2-гептилундеканоат глицерина, триметилолпропан-три-2-этилгексилат, триметилолпропантриизостеарат, пентаэритритол-тетра-2-этилгексилат, три-2-этилгексилат глицерина, триметилолпропантриизостеарат, цетил-2-этилгексаноат, 2-этилгексилпальмитат, тримиристеарат глицерина, глицерид-три-2-ундеканоат, сложный метиловый эфир жирных кислот касторового масла, олеилолеат, цетостеариловый спирт, ацетоглицерид, 2-гептилундецилпальмитат, диизопропиладипат, 2-октилдодецил-N-лауроил-L-глутамат, ди-2-гептилундециладипат, этиллаурат, ди-2-этилгексилсебацинат, 2-гексилдецилмиристат, 2-гексилдецилпальмитат, 2-гексилдециладипат, диизопропилсебацинат, 2-этилгексилсукцинат, этилацетат, бутилацетат, амилацетат и триэтилцитрат, силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан и метилфенилполисилоксан, перфторуглероды или простые перфторполиэфиры, такие как перфтордекалин, перфторгексан и триперфтор-н-бутиламин, витамины, такие как витамин А и его производные, витамин D и его производные, витамин Е и его производные, и витамин К и его производные, стеролы, а также природные и синтетические ароматизирующие вещества.
Количество масляного компонента, добавляемого в композицию по настоящему изобретению, предпочтительно составляет 0,5 мас. % или больше, более предпочтительно, 1 мас. % или больше, например, 1,2 мас. % или больше, 1,5 мас. % или больше или 2 мас. % или больше, от общего количества композиции. Верхний предел количества добавляемого масляного компонента не ограничен особым образом и составляет обычно 25 мас. % или меньше, например, предпочтительно, 20 мас. % или меньше. Верхний предел наиболее предпочтительно составляет от 1 до 20 мас. %.
В качестве поверхностно-активного вещества могут быть использованы анионные, катионные или амфотерные ионные поверхностно-активные вещества либо неионные поверхностно-активные вещества, при этом такие поверхностно-активные вещества не ограничены особым образом.
Например, в случае упоминавшейся выше микроэмульсии, приготавливаемой эмульгированием при высоком давлении, масляные капли содержат амфифильное вещество и поверхностно-активное вещество, выбранное из соединений, способных образовывать гель в системе амфифил-поверхностно-активное вещество-вода при нормальной температуре или выше, а также масло, при этом микроэмульсии, в которых по существу все количество амфифила и поверхностно-активного вещества находится на поверхности раздела масляных капель, являются особенно предпочтительными. С точки зрения стабильности гель предпочтительно является гелем α-типа с температурой фазового перехода предпочтительно 60°С или выше. В качестве амфифильного вещества предпочтительными являются высшие спирты и/или высшие жирные кислоты с длиной углеродной цепи 16 или больше. Конкретные примеры включают высшие жирные кислоты, такие как лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, бегеновая кислота (бегениловая кислота), олеиновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, ундециленовая кислота, кислота таллового масла, жирная кислота ланолина, изостеариновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота и эйкозапентаеновая кислота, а также линейные/разветвленные высшие спирты, такие как лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегениловый спирт, миристиловый спирт, олеиловый спирт, цетостеариловый спирт, моностеарилглицериновый эфир (батиловый спирт), 2-децилтетрадецинол, ланолиновый спирт, холестерин, гексилдодеканол, изостеариловый спирт и октилдодеканол. Также следует отметить, что в качестве поверхностно-активного вещества предпочтительными являются анионные или катионные ионные поверхностно-активные вещества. Предпочтительные примеры комбинаций амфифил-поверхностно-активное вещество включают, не ограничиваясь перечнем, следующие комбинации: бегеновая кислота и/или бегениловый спирт (амфифил)-бегеновая кислота/мыло жирной кислоты и гидроксида калия (поверхностно-активное вещество), стеариновая кислота и/или стеариловый спирт (амфифил)-стеариновая кислота/мыло жирной кислоты и гидроксида калия (поверхностно-активное вещество), стеариловый спирт (амфифил)-цетилсульфат натрия (поверхностно-активное вещество) и бегениловый спирт (амфифил)-хлорид бегенилтриметиламмония (поверхностно-активное вещество) и бегениловый спирт (амфифил)-хлорид стеарилтриметиламмония (поверхностно-активное вещество).
Кроме того, общее количество смешиваемых амфифила и поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 0,2 мас. % или больше в пересчете на водную фазу, а соотношение количества масляного компонента и общего количества смешиваемых амфифила и поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 1/2 или больше, более предпочтительно, 1/1 или больше.
Согласно настоящему изобретению, в качестве гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана, добавляемого в эмульсионный продукт типа "масло в воде", описанный выше, предпочтительно используют соединение, представленное следующей формулой (I):
Figure 00000001
В приведенной выше формуле (I) R1, R2 и R4, каждый независимо представляют собой углеводородную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода. Группа предпочтительно является алкильной группой или алкиленовой группой, содержащей от 2 до 4 атомов углерода.
R3 представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, которая может иметь уретановую связь.
R5 представляет собой углеводородную группу, содержащую от 8 до 36, предпочтительно, от 12 до 24 атомов углерода.
m - число, равное 2 или большее, предпочтительно, равное 2. h - число, равное 1 или большее, предпочтительно, равное 1. k - число от 1 до 500, предпочтительно, число от 100 до 300. n - число от 1 до 200, предпочтительно, число от 10 до 100.
Гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, представленный приведенной выше формулой (I), может быть получен реакцией одного или двух или более простых полиэфирполиолов, представленных, например, формулой R1-[(O-R2)k-OH]m (где R1, R2, k, и m являются такими, как определено выше), одного или двух или более полиизоцианатов, представленных формулой R3-(NCO)h+1 (где R3 и h являются такими, как определено выше) и одного или двух или более простых полиэфирмоноспиртов, представленных формулой HO-(R4-O)n-R5 (где R4, R5 и n являются такими, как определено выше).
При таком способе получения заместители от R1 до R5 в формуле (I) определяются соединениями R1-[(O-R2)k-OH]m, R3-(NCO)h+1 и HO-(R4-O)n-R5, являющимися сырьевыми материалами. Соотношение расхода указанных выше трех сырьевых материалов не ограничивается особым образом, при этом предпочтительно, чтобы соотношение изоцианатной группы, получаемой из полиизоцианата, и гидроксильной группы, получаемой из простого полиэфирполиола и простого полиэфирмоноспирта, обозначаемое как NCO/OH, составляло от 0,8:1 до 1,4:1.
Простой полиэфирполиол, представленный приведенной выше формулой R1-[(O-R2)k-OH]m, может быть получен аддитивной полимеризацией окиси алкилена или окиси стирола, таких как окись этилена, окись пропилена, окись бутилена и эпихлоргидрина, с получением m-атомного полиола.
В данном контексте полиол предпочтительно является полиолом от двухатомного до восьмиатомного, примеры включают двухатомные спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутилен гликоль, гексаметиленгликоль и неопентилгликоль; трехатомные спирты, такие как глицерин, триоксиизобутан, 1,2,3-бутантриол, 1,2,3-пентатриол, 2-метил-1,2,3-пропантриол, 2-метил-2,3,4-бутантриол, 2-этил-1,2,3-бутантриол, 2,3,4-пентантриол, 2,3,4-гексантриол, 4-пропил-3,4,5-гептантриол, 2,4-диметил-2,3,4-пентантриол, пентаметилглицерин, пентаглицерин, 1,2,4-бутантриол, 1,2,4-пентантриол, триметилолэтан и триметилолпропан; четырехатомные спирты, такие как пентаэритритол, 1,2,3,4-пентантетрол, 2,3,4,5-гексантетрол, 1,2,4,5-пентантетрол и 1,3,4,5-гексантетрол; пятиатомные спирты, такие как адонит, арабит и ксилит; шестиатомные спирты, такие как дипентаэритритол, сорбит, маннит и идит; и восьмиатомные спирты, такие как сахароза.
R2 определяется добавляемыми окисью алкилена, окисью стирола или т.п. С точки зрения доступности и проявления очень хорошего эффекта особенно предпочтительными являются окиси алкиленов, содержащие от 2 до 4 атомов углерода, или окись стирола.
Добавление окиси алкилена, окиси стирола или т.п. может осуществляться в форме гомополимеризации или статистической полимеризации либо блоксополимеризации двух или более их различных типов. Способ добавления может быть любым обычным способом. Степень полимеризации k составляет от 1 до 500. Доля этиленовых групп в R2 предпочтительно составляет от 50 до 100 мас. % от всех R2.
Молекулярная масса R1-[(O-R2)k-OH]m предпочтительно составляет от 500 до 100000, более предпочтительно, от 1000 до 50000.
Полиизоцианат, представленный приведенной выше формулой R3-(NCO)h+1, не ограничивается особым образом, при условии, что он содержит по меньшей мере две изоцианатные группы в молекуле. Примеры включают алифатические диизоцианаты, ароматические диизоцианаты, эпициклические диизоцианаты, бифенилдиизоцианаты и фенилметанди-, три- и тетраизоцианаты.
Примеры алифатического диизоцианата включают метилендиизоцианат, диметилендиизоцианат, триметилендиизоцианат, тетраметилендиизоцианат, пентаметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, дипропиловый эфир диизоцианата, 2,2-диметилпентандиизоцианат, 3-метоксигександиизоцианат, октаметилендиизоцианат, 2,2,4-триметилпентандиизоцианат, нонаметилендиизоцианат, декаметилендиизоцианат, 3-бутоксигександиизоцианат, диизоцианат дипропилового эфира 1,4-бутиленгликоля, тиодигексилдиизоцианат, мета-ксилилендиизоцианат, пара-ксилилендиизоцианат и тетраметилксилилендиизоцианат.
Примеры ароматического диизоцианата включают мета-фенилендиизоцианат, пара-фенилендиизоцианат, 2,4-толилендиизоцианат, 2,6-толилендиизоцианат, диметилбензолдиизоцианат, этилбензолдиизоцианат, изопропилбензолдиизоцианат, толидиндиизоцианат, 1,4-нафталиндиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, 2,6-нафталиндиизоцианат и 2,7-нафталиндиизоцианат.
Примеры алициклического диизоцианата включают гидрированный ксилилендиизоцианат и изофорондиизоцианат.
Примеры бифенилдиизоцианата включают бифенилдиизоцианат, 3,3'-диметилбифенилдиизоцианат и 3,3'-диметоксибифенилдиизоцианат.
Примеры фенилметандиизоцианата включают дифенилметан-4,4'-диизоцианат, 2,2'-диметилдифенилметан-4,4'-диизоцианат, дифенилдиметилметан-4,4-диизоцианат, 2,5,2',5'-тетраметилдифенилметан-4,4'-диизоцианат, циклогексил-бис-(4-изоцианатофенил)метан, 3,3'-диметоксидифенилметан-4,4'-диизоцианат, 4,4'-диметоксидифенилметан-3,3'-диизоцианат, 4,4'-диэтоксидифенилметан-3,3'-диизоцианат, 2,2'-диметил-5,5'-диметоксидифенилметан-4,4'-диизоцианат, 3,3'-дихлордифенилдиметилметан-4,4'-диизоцианат и бензофенон-3,3'-диизоцианат.
Примеры фенилметантриизоцианата включают 1-метилбензол-2,4,6-триизоцианат, 1,3,5-триметилбензол-2,4,6-триизоцианат, 1,3,7-нафталинтриизоцианат, бифенил-2,4,4'-триизоцианат, дифенилметан-2,4,4'-триизоцианат, 3-метилдифенилметан-4,6,4'-триизоцианат, трифенилметан-4,4',4''-триизоцианат, 1,6,11-ундекантриизоцианат, 1,8-диизоцианат-4-изоцианатметилоктан, 1,3,6-гексаметилентриизоцианат, бициклогептантриизоцианат и трис-(изоцианатофенил)тиофосфат.
Эти полиизоцианатные соединения также могут использоваться в форме димера или тримера (с изоциануратной связью), а также могут реагировать с амином и использоваться в виде биурета.
Могут также использоваться полиизоцианаты, имеющие уретановую связь, получаемые взаимодействием таких полиизоцианатных соединений с многоатомными спиртами (полиолами). В качестве многоатомных спиртов предпочтительными являются спирты от двухатомных до восьмиатомных. Предпочтительны упоминавшиеся выше многоатомные спирты. В случае, когда в качестве R3-(NCO)h+1 использую трехатомный или более многоатомный полиизоцианат, предпочтительными являются полиизоцианаты, имеющие уретановую связь.
Простой полиэфирмоноспирт, представленный приведенной выше формулой HO-(R4-O)n-R5, не ограничивается особым образом, при условии что простой полиэфирмоноспирт является полиэфиром одноатомного спирта. Такие соединения могут быть получены аддитивной полимеризацией окиси алкилена или окиси стирола, таких как окись этилена, окись пропилена, окись бутилена и эпихлоргидрин, с одноатомным спиртом.
Одноатомный спирт при использовании в данном контексте представляет собой спирт, описываемый следующей формулой (II), (III) или (IV):
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Соответственно, R5 является группой, получаемой удалением гидроксильной группы из одноатомного спирта приведенных выше формул со (II) по (IV). В приведенных выше формулах со (II) по (IV) каждый из R6, R7, R8, R10 и R11 представляет собой углеводородную группу, например, алкильную группу, алкенильную группу, алкиларильную группу, циклоалкильную группу и циклоалкенильную группу.
Примеры алкильной группы включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, изотридецил, миристил, пальмитил, стеарил, изостеарил, айкозил, докозил, тетракозил, триаконтил, 2-октилдодецил, 2-додецилгексадецил, 2-тетрадецилоктадецил и разветвленный монометилизостеарил.
Примеры алкенильной группы включают винил, аллил, пропенил, изопропенил, бутенил, пентенил, изопентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил, деценил, ундеценил, додеценил, тетрадеценил и олеил.
Примеры алкиларильной группы включают фенил, толуил, ксилил, куменил, мезитил, бензил, фенетил, стирил, циннамил, бензгидрил, тритил, этилфенил, пропилфенил, бутилфенил, пентилфенил, гексилфенил, гептилфенил, октилфенил, нонилфенил, α-нафтил и β-нафтил.
Примеры циклоалкильной группы и циклоалкенильной группы включают циклопентил, циклогексил, циклогептил, метилциклопентил, метилциклогексил, метилциклогептил, циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, метилциклопентенил, метилциклогексенил и метилциклогептенил.
В приведенной выше формуле (III) R9 представляет собой углеводородную группу, например, алкиленовую группу, алкениленовую группу, алкилариленовую группу, циклоалкиленовую группу и циклоалкениленовую группу.
R5 представляет собой углеводородную группу и предпочтительно, наряду с прочим, является алкильной группой. Кроме того, общее количество содержащихся в группе атомов углерода составляет от 8 до 36, особенно предпочтительно, 12 до 24.
Добавление окиси алкилена, окиси стирола или т.п. может осуществляться в форме гомополимеризации или статистической полимеризации или блок-сополимеризации двух или более их различных типов. Способ добавления может быть любым обычным способом. Степень полимеризации n составляет от 0 до 1000, предпочтительно, от 1 до 200, более предпочтительно, от 10 до 200. Кроме того, доля содержания этиленовых групп, которые находятся в R4, предпочтительно составляет от 50 до 100 мас. % от всех групп R4, более предпочтительно, от 65 до 100 мас. %.
Сополимер, представленный формулой (I), может быть получен таким же способом, как и в случае обычной реакции простого полиэфира и изоцианата, например, посредством нагревания при температуре от 80 до 90°С в течение от 1 до 3 часов.
При реакции простого полиэфирполиола (А), представленного формулой R1-[(O-R2)k-OH]m, полиизоцианата (В), представленного формулой R3-(NCO)h+1, и простого полиэфирмоноспирта (С), представленного формулой HO-(R4-O)n-R5, в качестве побочных продуктов могут образовываться другие продукты, отличные от сополимера, имеющего структурную формулу (I). Например, при использовании диизоцианата основным продуктом является сополимер типа С-В-А-В-С, представленный формулой (I), и помимо него в качестве побочных продуктов могут образовываться другие сополимеры, такие как сополимеры типа С-В-С, типа С-В-(А-В)х-А-В-С и тому подобные. В этом случае смесь, содержащая сополимер формулы (I), может применяться в изобретении без специального выделения сополимера формулы (I).
Особенно предпочтительным примером является гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, имеющий название по МНКИ (англ. INCI, International Nomenclature of Cosmetic Ingredients - Международная номенклатура косметических ингредиентов) "(ПЭГ(англ. PEG)-240/децилтетрадецет-20/HPI)сополимер (PEG-240/HDI СОПОЛИМЕР БИС-ДЕЦИЛТЕТРАДЕЦЕТ-20 ЭФИР)". Сополимер коммерчески доступен из компании ADEKA CORPORATION под названием "Adekanol GT-700".
Количество гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана, добавляемого в композиции по настоящему изобретению, составляет 0,1 мас. % или больше, предпочтительно 0,3 мас. % или больше, более предпочтительно, 0,5 мас. % или больше, от общего количества композиции. Верхний предел добавляемого количества составляет 10 мас. % или меньше, предпочтительно, 6 мас. % или меньше, более предпочтительно, 4 мас. % или меньше, от общего количества композиции. Добавляемое количество наиболее предпочтительно составляет от 0,1 до 4 мас. %. В случае, если добавляемое количество составляет менее 0,1 мас. % или превышает 10 мас. %, предполагаемая уникальная текстура не может быть получена.
Упругая желеобразная композиция по настоящему изобретению может быть получена посредством приготовления эмульсионного продукта типа "масло в воде", имеющего масляные капли со средним размером частиц 150 нм или меньше (ультратонкая эмульсия), при необходимости разбавления эмульсионного продукта водной средой и последующего загущения эмульсионного продукта добавлением раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана, который растворен в достаточном для него количестве водной среды.
Упругая желеобразная композиция по настоящему изобретению предпочтительно является прозрачной или полупрозрачной в зависимости от применения. Композиция представляет собой загущенную водную композицию, имеющую уникальную колеблющуюся текстуру, такую как описана выше. Если приложена нагрузка, превышающая предельную, композиция сразу сжимается и обеспечивает свежее тактильное ощущение, как если бы из нее выделилась вода. Соответственно, упругая желеобразная композиция по настоящему изобретению особенно подходит для применения в качестве косметической основы для нанесения на кожу и тому подобное.
Косметическое средство, содержащее упругую желеобразную композицию по настоящему изобретению в качестве его основы, готовят смешиванием различных ингредиентов, используемых для получения косметического средства, с образованием упругой желеобразной композиции. Такие различные ингредиенты смешивают в водной фазе (дисперсионная среда) или в масляной фазе (дисперсная фаза) эмульсионного продукта типа "масло в воде" в зависимости от их свойств.
Примеры различных ингредиентов включают дополнительные ингредиенты, обычно добавляемые в косметические средства, например, низшие спирты, такие как этанол, многоатомные спирты, различные экстракты, увлажнители, антиокислители, буферы, консерванты, красители, ароматизаторы, хелатирующие агенты и регуляторы рН. Они могут быть добавлены в зависимости от применения и назначения косметических средств.
Совершенно очевидно, что различные ингредиенты, описанные выше, следует добавлять в пределах диапазона, не ухудшающего эффект по настоящему изобретению. Например, водорастворимый полимер, описанный в Патентном документе 1, и загущающие микрогели, описанные в Патентных документах 2 и 3, также могут быть добавлены в пределах диапазона, не ухудшающего колеблющуюся текстуру, представляющую собой эффект по настоящему изобретению (например, предпочтительно, в количестве менее 0,2 мас. %, наиболее предпочтительно, в количестве менее 0,1 мас. %). С другой стороны, настоящее изобретение также включает в себя варианты прозрачной или полупрозрачной композиции, не содержащей водорастворимого полимера или загущающего микрогеля.
Конкретные примеры косметического средства включают косметические средства для ухода за кожей, такие как увлажняющие гели, гели для массажа, эссенции, лосьоны для кожи и молочко для кожи, косметические средства для макияжа, солнцезащитные средства, косметические средства для ухода за волосами, такие как средства для укладки волос и гели для волос, и краски для волос.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение будет описано более подробно с помощью приведенных ниже примеров, однако объем настоящего изобретения не ограничивается данными примерами. Если не указано иное, добавляемые количества выражены в массовых % относительно общего количества. Гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, используемый в следующих примерах и сравнительных примерах, представляет собой "Adekanol GT-700 (производимый компанией ADEKA CORPORATION)".
Композиции, имеющие состав, указанный в следующих Таблицах с 1 по 6 (Примеры и Сравнительные примеры), оценивали с точки зрения "внешнего вида", "ощущения колебания", "размера эмульгированных частиц", "вязкости" и "загущающей способности при 50°С". Способ оценки и критерии оценки по каждому из пунктов оценки заключаются в следующем.
Внешний вид
Композицию каждого из примеров оценивали визуально и классифицировали как "прозрачная", "полупрозрачная", "слегка мутноватая" или "белая мутная".
Ощущение колебания
Участников специально подобранной группы (из 10 женщин) попросили использовать композицию каждого из примеров и оценить ее с точки зрения уникального колеблющегося тактильного ощущения согласно приведенным ниже критериям оценки.
Критерии оценки
А: Девять или больше участников комиссии отметили, что "Композиция обладает уникальной колеблющейся текстурой".
В: От семи до восьми участников комиссии отметили, что "Композиция обладает уникальной колеблющейся текстурой".
С: От пяти до шести участников комиссии отметили, что "Композиция обладает уникальной колеблющейся текстурой".
D: От трех до четырех участников комиссии отметили, что "Композиция обладает уникальной колеблющейся текстурой".
Е: Два или менее участника комиссии отметили, что "Композиция обладает уникальной колеблющейся текстурой".
Размер эмульгированных частиц
Размер эмульгированных частиц измеряли при помощи прибора Zetasizer Nano (выпускаемого компанией Malvern Instruments Ltd.). Измерения проводили при температуре 25°С.
Измерение вязкости
Для измерения вязкости использовали данные, получаемые измерением при помощи реометра MCR300 (производимого компанией Anton Paar GmbH) при скоростях сдвига 1 с-1 и 10 с-1 в течение одной минуты. Измерения проводили при температуре 25°С.
Для оценки загущающей способности при температуре 50°С для каждого примера определяли температурную зависимость динамических вязкоупругих свойств композиции при деформации 1% (в диапазоне от 10°С до 60°С, 1°С/мин), и величину tanδ при температуре 50°С оценивали следующим образом.
A: tanδ < 0,4
В: 0,4 ≤ tanδ < 0,6
С: 0,6 ≤ tanδ < 0,8
D: 0,8 ≤ tanδ < 1
Е: 1 ≤ tanδ
Figure 00000005
Figure 00000006
Способ получения:
Смесь, приготовленную перемешиванием и растворением при перемешивании и нагревании при температуре 80°С ингредиентов с 5) по 7), добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 4) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа (в качестве устройства для эмульгирования при высоком давлении использовали гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.) и гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.)).
Согласно Сравнительному примеру 1, эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли смесью ингредиентов с 14) по 16).
В Сравнительном примере 2 гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан растворяли в воде и использовали в виде водного раствора.
В Примере 1, Сравнительном примере 3 и Сравнительных примерах с 5 по 7 эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов с 15) по 17) и затем загущали гидрофобно модифицированным этоксилированным уретаном или водным раствором каждого загустителя.
Согласно Сравнительному примеру 4, эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов с 15) по 17) и после этого загущали смесью, полученной нейтрализацией соединения 9) соединением 13).
Как хорошо видно из Таблицы 1, Сравнительный пример 1, представляющий собой эмульсионный продукт типа "масло в воде", имеющий средний размер частиц 150 нм или меньше и не содержащий гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана или другого загустителя, имеет очень низкую вязкость и не обеспечивает колеблющейся текстуры. Сравнительный пример 2, представляющий собой 1 мас. % водный раствор гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана, имеет определенную степень вязкости и обеспечивает колеблющуюся текстуру, однако характеризуется значительным снижением вязкости при температуре 50°С. В отличие от них, композиция Примера 1, приготовленная загущением эмульсионного продукта типа "масло в воде", имеющего средний размер частиц 150 нм или меньше, с помощью 1 мас. % гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана, имела синергически повышенную вязкость по сравнению с композициями Сравнительных примеров 1 и 2, обеспечивала колеблющуюся текстуру, а также не проявляла снижения вязкости при температуре 50°С. Однако в Сравнительных примерах с 3 по 7, где часть или весь гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан Примера 1 заменяли другим загустителем, прозрачность была снижена и, кроме того, не удалось получить достаточной вязкости, в результате чего было утрачено ощущение колебания. Кроме того, во многих случаях было подтверждено снижение вязкости при температуре 50°С.
Figure 00000007
Figure 00000008
По результатам, представленным в Таблице 2, в случаях, когда количество добавленного водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана уменьшали до 2 мас. %, ощущение колебания могло быть получено, однако при этом наблюдалось снижение вязкости при температуре 50°С (Сравнительный пример 8). Как указано в Патентных документах с 1 по 3, добавлением водорастворимого полимера, такого как карбоксивиниловый полимер, и загущающего микрогеля можно предотвратить снижение вязкости при температуре 50°С. Однако при добавлении одного только водорастворимого полимера ощущение колебания не может быть получено (Сравнительные примеры с 9 по 10, с 13 по 14). При добавлении загущающего микрогеля ощущение колебания может быть получено, однако в системе, в которой сосуществуют эмульгированные частицы, такое ощущение колебания ослабляется (Сравнительные примеры 11, 12 и 3).
Figure 00000009
Figure 00000010
Способ получения:
Примеры со 2 по 4 получали таким же способом, как описан в Примере 1. Однако при этом изменяли количество раз эмульгирования при высоком давлении для изменения размера частиц.
Согласно Сравнительному примеру 15, смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 5) по 7) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 4) при нагревании при температуре 75°С. Получаемую смесь обрабатывали при помощи смесителя-гомогенизатора при скорости вращения 9000 об./мин в течение одной минуты и затем гасили. В реакционную массу добавляли смесь ингредиентов с 8) по 12).
По результатам, представленным в Таблице 3, в случае когда масляные капли эмульсионного продукта типа "масло в воде", входящие в состав композиции, имеют средний размер частиц 150 нм или меньше, загущение с помощью гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана позволяет получить синергическое загущающее действие, обеспечивая желеобразную массу, обладающую колеблющимся тактильным ощущением. Вязкость такой желеобразной массы не снижается даже при температуре 50°С (Примеры с 1 по 4).
В случае Сравнительного примера 15, где эмульгированные масляные капли имеют размер частиц более 150 нм, наблюдалось загущение и разрушение эмульсии за счет слоистой структуры геля, состоящего из системы амфифил-поверхностно-активное вещество-вода, однако ни загущающее действие за счет синергического эффекта, обеспечиваемого по настоящему изобретению, ни уникальная колеблющаяся текстура не были получены.
Figure 00000011
Figure 00000012
Способ получения:
Аналогично Примеру 1, смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 5) по 7) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 4) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. После этого эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов с 10) по 12) и затем загущали с помощью водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана.
Как показано в Таблице 4, в диапазоне количества масляного компонента, добавляемого в Примерах с 5 по 10 (от 0,67 до 8 мас. %), оказалось возможным получить колеблющуюся текстуру и стабильность вязкости при высоких температурах. Другими словами, даже Пример 5 не вызовет особых проблем при практическом применении. Для большего подавления снижения вязкости при высоких температурах, например, необходимо лишь, чтобы количество добавляемого масляного компонента составляло 1 мас. % или больше.
Figure 00000013
Figure 00000014
Способ получения:
Аналогично Примеру 1, смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 5) по 7) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 4) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. После этого эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов с 10) по 12) и затем загущали с помощью водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана.
Как показано в Таблице 5, в диапазоне количества гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана, добавляемого в Примерах с 11 по 15 (от 0,6 до 2,0 мас. %), можно получить колеблющуюся текстуру и стабильность вязкости при высоких температурах.
Figure 00000015
Figure 00000016
Способ получения:
Смесь, приготовленную растворением соответствующих ингредиентов с 5) по 11) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением соответствующих ингредиентов с 1) по 4) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа (устройство для эмульгирования при высоком давлении было таким, как описано выше). После этого эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов 14) и 15) и затем загущали с помощью водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана.
Результаты, представленные в Таблице 6, показывают, что колеблющееся тактильное ощущение и стабильность вязкости при высоких температурах, подразумеваемые настоящим изобретением, могут быть получены даже при изменении типа поверхностно-активного вещества и масляного компонента, использованных в эмульсионном продукте типа "масло в воде", входящем в состав композиции по настоящему изобретению.
Фиг. 1 представляет собой график зависимости изменения величины модуля накопления (G') и модуля потерь (G'') от температуры при частоте 1 Гц и в условиях 1% деформации при изменении температуры.
В Сравнительном примере 8 показано, что при температуре около 40°С величины G' и G'' инвертируются, и гель превращается в золь. Кроме того, в Сравнительном примере 15 точка фазового перехода из геля в золь наблюдается в диапазоне между 50°С и 60°С. В отличие от этого, в Примере 1 согласно настоящему изобретению G' больше, чем G'' даже при температуре 60°С, и было подтверждено, что состояние геля сохраняется даже при высоких температурах.
Далее будут представлены примеры рецептур косметических средств, содержащих упругую желеобразную композицию по настоящему изобретению в качестве их основы, однако настоящее изобретение не ограничивается данными примерами. В частности, косметические средства, описанные в следующих примерах рецептур, обладали колеблющейся текстурой и стабильностью вязкости при высоких температурах, основанными на загущающей желеобразной композиции по настоящему изобретению.
Пример 23
Эссенция
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 0,6
3) Дипропиленгликоль 4,7
4) Глицерин 8
5) Бегениловый спирт 0,7
6) Стеариловый спирт 0,6
7) Цетостеариловый спирт 0,6
8) Гидрированный полидецен 4
9) Пентаэритритолтетра-2-этилгексаноат 2
10) Холестерилмакадамиат 0,2
11) Вазелиновое масло 0,5
12) Диметилполисилоксан 1
13) Ароматизатор достаточное количество
14) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HPI) сополимер 1
15) Очищенная вода остальное
Способ приготовления
Смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 5) по 13) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 4) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. После этого эмульгированный при высоком давлении продукт загущали с помощью водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана.
Пример 24
Крем-гель
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Дипропиленгликоль 6
3) Алкилкарбоксимодифицированный трисилоксан 1
4) Глицерилмоностеарат полиоксиэтилена 2,1
5) Триэтаноламин 0,4
6) Бегениловый спирт 1,5
7) Диметилполисилоксан 0,6
8) Гидрированный полидецен 3
9) Ароматизатор достаточное количество
10) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
11) Очищенная вода остальное
Способ получения
Смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 3) по 9) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, полученный нагреванием ингредиентов 1) и 2) при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. После этого эмульгированный при высоком давлении продукт загущали с помощью водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана.
Пример 25
Массажный гель
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 0,6
3) Дипропиленгликоль 4,7
4) Глицерин 8
5) Полиэтиленгликоль 400 0,2
6) Лимонная кислота 0,01
7) Цитрат натрия 0,04
8) Бегениловый спирт 0,7
9) Стеариловый спирт 0,6
10) Цетостеариловый спирт 0,6
11) Гидрированный полидецен 4
12) Масло пенника лугового 2
13) Октилметоксициннамат 3
14) Вазелиновое масло 0,5
15) Диметилполисилоксан 1
16) Ароматизатор 0,05
17) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
18) Очищенная вода остальное
Способ получения
Смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 8) по 16) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 7) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. После этого эмульгированный при высоком давлении продукт загущали с помощью водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана.
Пример 26
Крем для волос
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Хлорид алкилтриметиламмония 0,6
3) Дипропиленгликоль 3
4) Глицерин 1,2
5) Бегениловый спирт 1
6) Стеариловый спирт 0,5
7) Цетостеариловый спирт 0,5
8) Гидрированный полидецен 3
9) Диметилполисилоксан 3
10) Вазелиновое масло 1
11) Ароматизатор достаточное количество
12) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
13) Катионизированная целлюлоза 0,5
14) Очищенная вода остальное
Способ получения
Смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 5) по 11) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 4) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. После этого эмульгированный при высоком давлении продукт загущали с помощью фиксированного количества гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана и добавляли в него водный раствор катионизированной целлюлозы.
Пример 27
Гель для волос
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Хлорид алкилтриметиламмония 0,6
3) Дипропиленгликоль 3
4) 1,3-Бутиленгликоль 2
5) Глицерин 1,2
6) Этанол 5
7) Стеариловый спирт 0,5
8) Бегениловый спирт 0,5
9) Гидрированный полидецен 3
10) Диметилполисилоксан 3
11) Ароматизатор достаточное количество
12) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
13) Очищенная вода остальное
Способ получения
Смесь, приготовленную растворением ингредиентов с 7) по 11) при нагревании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов с 1) по 6) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. После этого эмульгированный при высоком давлении продукт загущали с помощью водного раствора гидрофобно модифицированного этоксилированного уретана.
Пример 28
Тушь
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 2,6
3) Бегениловый спирт 4,3
4) Стеариловый спирт 4,3
5) Легкий изопарафин 6
6) Диметилполисилоксан 1
7) Декаметилциклопентасилоксан 5
8) Триметилсилоксисиликат 5
9) Очищенная вода остальное
10) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
11) Эмульсия метилполисилоксана достаточное количество
12) Изопропанол 3
13) 1,3-Бутиленгликоль 6
14) Гидрокарбонат натрия 0,01
15) DL-α-Токоферолацетат 0,1
16) Ацетилированный гиалуронат натрия 0,1
17) п-Гидроксибензоат достаточное количество
18) Феноксиэтанол 0,3
19) Оксид железа черный 8
20) Поливиниловый спирт 4
21) Эмульсия сополимера алкилакрилата 12
22) Эмульсия поливинилацетата 12
23) Нейлоновое волокно (от 1 до 2 мм) 6
24) Безводный силикат 0,5
25) Оксид титана 1
26) Ароматизатор достаточное количество
Способ получения
Смесь, приготовленную смешиванием ингредиентов с 3) по 8) при перемешивании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов 1) и 2) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. Эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов 9) и 10), после чего туда добавляли ингредиенты с 11) по 26).
Для эмульгирования при высоком давлении, использовали гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.), а для смешивания при перемешивании использовали гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.).
Пример 29
Тушь
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 2,3
3) Бегениловый спирт 3,8
4) Стеариловый спирт 3,8
5) Микрокристаллический воск 6
6) Сложный эфир сахарозы и жирной кислоты 9
7) Очищенная вода остальное
8) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
9) Эмульсия метилполисилоксана достаточное количество
10) Изопропанол 3
11) Батиловый спирт 1
12) Дипропиленгликоль 5
13) Ди(фитостерил-2-октилдодецил) N-лауроил-L-глутамат 0,1
14) Раствор сополимера изобутилена-малеата натрия 0,1
15) Титановая слюда 1
16) Гидрокарбонат натрия 0,1
17) DL-α-Токоферолацетат 0,1
18) п-Гидроксибензоат достаточное количество
19) Дегидроацетат натрия достаточное количество
20) Феноксиэтанол достаточное количество
21) Оксид железа черный 10
22) Экстракт морских водорослей 0,1
23) Алюмосиликат магния 0,1
24) Эмульсия полиалкилакрилата 5
25) Поливиниловый спирт 0,5
26) Эмульсия поливинилацетата 7
27) Безводный силикат 0,5
28) Оксид титана 0,1
Способ получения
Смесь, приготовленную смешиванием ингредиентов с 3) по 6) при перемешивании при температуре 90°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов 1) и 2) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. Эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов 7) и 8), после чего туда добавляли ингредиенты с 9) по 28).
Для эмульгирования при высоком давлении применяли гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.), а для смешивания при перемешивании использовали гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.).
Пример 30
Тушь-основа
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 3,3
3) Бегениловый спирт 5,5
4) Стеариловый спирт 5,5
5) Микрокристаллический воск 10
6) Белый пчелиный воск 10
7) Тяжелое вазелиновое масло 2
8) Очищенная вода остальное
9) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
10) Эмульсия метилполисилоксана достаточное количество
11) Изопропанол 3
12) 1,3-Бутиленгликоль 7
13) Раствор сополимера изобутилена-малеата натрия 0,1
14) Тальк 1
15) п-Гидроксибензоат достаточное количество
16) Экстракт морских водорослей 0,1
17) Эмульсия сополимера алкилакрилата 22
18) Поливиниловый спирт 2
19) Нейлоновое волокно (от 1 до 2 мм) 5
Способ получения
Смесь, приготовленную смешиванием ингредиентов с 3) по 7) при перемешивании при температуре 90°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов 1) и 2) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. Эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси 8) и 9), и затем туда добавляли ингредиенты с 10) по 19).
Для эмульгирования при высоком давлении применяли гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.), а для смешивания при перемешивании использовали гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.).
Пример 31
Подводка для глаз
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 0,8
3) Бегениловый спирт 1,3
4) Стеариловый спирт 1,3
5) Жидкий парафин 5
6) Очищенная вода остальное
7) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
8) Эмульсия метилполисилоксана достаточное количество
9) Глицерин 3
10) 1,3-Бутиленгликоль 5
11) Раствор сополимера изобутилена-малеата натрия 1
12) Оксид титана достаточное количество
13) Пластинчатый сульфат бария достаточное количество
14) Каолин 8
15) Титановая слюда, покрытая оксидом железа
черным (перламутровая добавка) 3
16) Оксид железа черный 9
17) DL-α-Токоферолацетат 0,1
18) п-Гидроксибензоат достаточное количество
19) Эмульсия сополимера алкилакрилата 7
Способ получения
Смесь, приготовленную смешиванием ингредиентов с 3) по 5) при перемешивании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов 1) и 2) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. Эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов 6) и 7), и затем туда добавляли ингредиенты с 8) по 19).
Для эмульгирования при высоком давлении применяли гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.), а для смешивания при перемешивании использовали гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.).
Пример 32
Средство для снятия макияжа
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 3,9
3) Бегениловый спирт 6,5
4) Стеариловый спирт 6,5
5) Декаметилциклопентасилоксан 25
6) Масло жожоба 0,1
7) Масло рисовых проростков 0,1
8) Дикапрат неопентилгликоля 10
9) Цетил-2-этилгексаноат 3
10) Очищенная вода остальное
11) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
12) 1,3-Бутиленгликоль 10
13) Гидроксид калия 0,1
14) Экстракт желе-рояля 0,1
15) п-Гидроксибензоат достаточное количество
16) Эдетат тринатрия 0,1
Способ получения
Смесь, приготовленную смешиванием ингредиентов с 3) по 9) при перемешивании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов 1) и 2) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. Эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов 10) и 11), и затем в разбавленный эмульсионный продукт добавляли ингредиенты с 12) по 16).
Для эмульгирования при высоком давлении применяли гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.), а для смешивания при перемешивании использовали гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.).
Пример 33
Тени для век
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 3,2
3) Бегениловый спирт 5,3
4) Стеариловый спирт 5,3
5) Декаметилциклопентасилоксан 16
6) Метилфенилполисилоксан 0,5
7) Триметилсилоксисиликат 4,5
8) Очищенная вода остальное
9) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
10) Эмульсия метилполисилоксана 4,5
11) 1,3-Бутиленгликоль 5
12) DL-α-Токоферолацетат 0,1
13) п-Гидроксибензоат достаточное количество
14) Феноксиэтанол 0,2
15) Безводный силикат 1,5
16) Оксид титана 1,7
17) Крокус (полировальный порошок) 1
18) Слюда 9
19) Ароматизатор достаточное количество
Способ получения
Смесь, приготовленную смешиванием ингредиентов с 3) по 7) при перемешивании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов 1) и 2) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. Эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси 8) и 9), и затем туда добавляли ингредиенты с 10) по 19).
Для эмульгирования при высоком давлении применяли гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.), а для смешивания при перемешивании использовали гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.).
Пример 34
Жидкие румяна
Состав
1) Очищенная вода достаточное количество
2) Стеароилглутамат натрия 3,2
3) Бегениловый спирт 5,3
4) Стеариловый спирт 5,3
5) Гидрированный полидецен 21
6) Очищенная вода остальное
7) (PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI) сополимер 1
8) Эмульсия сополимера алкилакрилата 12
9) 1,3-Бутиленгликоль 5
10) DL-α-Токоферолацетат 0,1
11) п-Гидроксибензоат достаточное количество
12) Феноксиэтанол 0,2
13) Кислый фуксин 0,1
14) Ароматизатор достаточное количество
Способ получения
Смесь, приготовленную смешиванием ингредиентов с 3) по 5) при перемешивании при температуре 80°С, добавляли при перемешивании в продукт, приготовленный растворением ингредиентов 1) и 2) при нагревании при температуре 75°С, и получаемую массу эмульгировали в условиях высокого давления при давлении приблизительно 100 МПа. Эмульгированный при высоком давлении продукт разбавляли фиксированным количеством смеси ингредиентов 6) и 7), и затем туда добавляли ингредиенты с 8) по 14).
Для эмульгирования при высоком давлении применяли гомогенизатор Nanomizer mark II (производимый компанией YOSHIDA KIKAI CO., LTD.), а для смешивания при перемешивании использовали гомогенизатор типа Н-20 (производимый компанией SANWA ENGINEERING CO., LTD.).

Claims (6)

1. Упругая желеобразная композиция для применения в косметическом средстве, содержащая эмульсионный продукт типа “масло-в-воде”, имеющий масляные капли со средним размером частиц 150 нм или меньше, и гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан, включенный в эмульсионный продукт типа “масло-в-воде”, причем масляные капли содержат гель α-типа, включающий высший спирт с длиной углеродной цепи 16 или больше в качестве амфифила, масляный компонент и поверхностно-активное вещество.
2. Композиция по п. 1, в которой гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан представлен следующей формулой (I):
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h }m (I),
где R1, R2 и R4, каждый независимо представляют собой углеводородную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода; R3 представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, которая может иметь уретановую связь; R5 представляет собой углеводородную группу, содержащую от 8 до 36 атомов углерода; m - число, равное 2 или большее; h - число, равное 1 или большее; k - число от 1 до 500; а n - число от 1 до 200.
3. Композиция по п. 2, в которой гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан представляет собой PEG-240/децилтетрадецет-20/HDI сополимер.
4. Косметическая основа, включающая в себя композицию по любому из пп. 1-3.
RU2017116827A 2014-10-31 2015-08-31 Упругая желеобразная композиция RU2696488C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014223330A JP6113695B2 (ja) 2014-10-31 2014-10-31 弾力ジェル状組成物
JP2014-223330 2014-10-31
PCT/JP2015/074603 WO2016067740A1 (ja) 2014-10-31 2015-08-31 弾力ジェル状組成物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017116827A RU2017116827A (ru) 2018-12-04
RU2017116827A3 RU2017116827A3 (ru) 2018-12-04
RU2696488C2 true RU2696488C2 (ru) 2019-08-02

Family

ID=55857086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017116827A RU2696488C2 (ru) 2014-10-31 2015-08-31 Упругая желеобразная композиция

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10500150B2 (ru)
EP (1) EP3213743B1 (ru)
JP (1) JP6113695B2 (ru)
KR (1) KR101942828B1 (ru)
CN (1) CN107148262B (ru)
BR (1) BR112017008773A2 (ru)
ES (1) ES2738873T3 (ru)
RU (1) RU2696488C2 (ru)
TW (1) TWI657829B (ru)
WO (1) WO2016067740A1 (ru)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6113695B2 (ja) 2014-10-31 2017-04-12 株式会社 資生堂 弾力ジェル状組成物
FR3029423B1 (fr) * 2014-12-03 2017-01-06 Oreal Compositions comprenant un polyurethane associatif, un alcool ou un acide gras, un tensioactif non ionique et un pigment
KR20190051994A (ko) * 2016-09-16 2019-05-15 가부시키가이샤 시세이도 조성물 및 제품
WO2018102218A1 (en) * 2016-11-29 2018-06-07 Kamterter Products, Llc Droplet for fuels
EP3609467B1 (en) * 2017-04-13 2024-02-28 The Procter & Gamble Company Method of preparing a product composition comprising a discrete particle and an aqueous base composition
WO2019066057A1 (ja) * 2017-09-29 2019-04-04 株式会社 資生堂 超微細エマルジョンを用いた水中油型乳化化粧料
JP7153028B2 (ja) * 2017-10-26 2022-10-13 株式会社 資生堂 ベシクル含有組成物
ES2909189T3 (es) 2017-12-22 2022-05-05 Lvmh Rech Cosmético emulsionado de aceite en agua
JP7077037B2 (ja) * 2018-02-07 2022-05-30 株式会社 資生堂 とろみ状組成物
KR102563508B1 (ko) 2018-02-28 2023-08-07 (주)아모레퍼시픽 고함량의 오일을 안정화시킨 수중유형 화장료 조성물
US20200368119A1 (en) * 2018-03-30 2020-11-26 Shiseido Company, Ltd. Oil-in-water fine emulsion cosmetic composition
JP6408184B1 (ja) * 2018-04-16 2018-10-17 株式会社 資生堂 とろみ状の水性化粧料
KR101970638B1 (ko) * 2018-07-20 2019-04-19 (주)엠엘에스 마스크팩용 화장료 조성물
US11931441B2 (en) 2018-10-10 2024-03-19 The Procter & Gamble Company Personal care product customized by discrete particles and method of apply thereof
KR102241417B1 (ko) * 2018-11-15 2021-04-16 주식회사 엘지생활건강 향 지속성을 향상시키는 화장료 조성물
JP7263057B2 (ja) * 2019-03-04 2023-04-24 株式会社 資生堂 化粧料、加温使用用化粧料および美容方法
CN113646054A (zh) * 2019-03-29 2021-11-12 株式会社资生堂 水包油型乳化化妆品
EP3967372A4 (en) * 2019-05-07 2023-11-01 Hayashibara Co., Ltd. EXTERNAL GEL-LIKE COMPOSITION FOR THE SKIN
KR20220024457A (ko) * 2019-06-25 2022-03-03 엘브이엠에이취 러쉐르쉐 수중유형 에멀젼 겔 조성물
FR3104587B1 (fr) * 2019-12-16 2022-01-07 Coatex Sas Agent thermo-stabilisant
KR102563340B1 (ko) * 2022-12-08 2023-08-03 주식회사 바이오뷰텍 산소수를 겔 네트워크 구조에 안정화하여 장기 안정성을 높인 젤타입 산소수의 제조방법 및 상기 겔타입 산소수를 함유하는 화장료 조성물
FR3143331A1 (fr) * 2022-12-15 2024-06-21 L'oreal Composition comprenant au moins un alcool gras saturé, au moins un tensioactif anionique, au moins une huile non siliconée, et au moins une charge non siliciée
FR3143328A1 (fr) * 2022-12-15 2024-06-21 L'oreal Composition comprenant au moins un alcool gras saturé, au moins un tensioactif anionique, au moins un polyol, et au moins une huile non siliconée, la composition étant exempte de composés siliconés
FR3143330A1 (fr) * 2022-12-15 2024-06-21 L'oreal Composition comprenant au moins un alcool gras saturé, au moins un tensioactif anionique, au moins un polyol, et au moins une huile non siliconée
WO2024142967A1 (ja) * 2022-12-28 2024-07-04 株式会社 資生堂 高い保湿効果を有する組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2403271C2 (ru) * 2004-12-09 2010-11-10 Геркулес Инкорпорейтед Водные дисперсии поли(ацеталь-простой полиэфир) и их применение в защитных покрытиях
EP2565233A1 (en) * 2010-04-28 2013-03-06 Shiseido Co., Ltd. Thickening composition and cosmetics containing same
WO2014098267A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 L'oreal Cosmetic composition

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4979095A (ru) 1972-12-07 1974-07-30
JPS5035948A (ru) 1973-06-20 1975-04-04
JPS58140036A (ja) 1982-02-12 1983-08-19 Idemitsu Kosan Co Ltd カルボニル化合物の製造法
JP3398171B2 (ja) * 1993-03-15 2003-04-21 株式会社資生堂 水中油型乳化組成物
DE19509079A1 (de) * 1995-03-15 1996-09-19 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Mikroemulsionen
FR2781370B1 (fr) * 1998-07-07 2001-05-11 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques comprenant un polymere filmogene
KR100613969B1 (ko) 1998-12-17 2006-08-18 가부시키가이샤 시세이도 화장료 조성물
FR2804015B1 (fr) * 2000-01-21 2005-12-23 Oreal Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un polymere non ionique et utilisations
FR2861986B1 (fr) * 2003-11-07 2007-12-14 Oreal Composition de maquillage comprenant une emulsion
WO2005046626A2 (fr) * 2003-11-07 2005-05-26 L'oreal Composition de maquillage ou de soin de levres comprenant une microemulsion huile-dans-eau et un actif hydrophile
JP2005343841A (ja) * 2004-06-04 2005-12-15 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JP2006190762A (ja) 2005-01-05 2006-07-20 Sony Corp 半導体レーザ
JP2006290762A (ja) * 2005-04-07 2006-10-26 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
JP5035948B2 (ja) * 2006-04-26 2012-09-26 株式会社 資生堂 増粘組成物及び化粧料
EP2151230B1 (en) * 2007-04-26 2014-07-23 Shiseido Company, Ltd. Oil-in-water emulsion composition and method for producing the same
EP2184304A1 (de) 2008-05-06 2010-05-12 Basf Se Polyurethanverdicker
CN102573762B (zh) * 2009-09-04 2014-04-30 株式会社资生堂 高粘度o/w乳膏的制备方法
JP4767352B1 (ja) * 2010-03-17 2011-09-07 株式会社 資生堂 乳化組成物
JP2013082686A (ja) * 2011-09-27 2013-05-09 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化皮膚外用剤
JP5373046B2 (ja) 2011-12-19 2013-12-18 株式会社 資生堂 水中油型乳化組成物
JP2014122198A (ja) * 2012-12-21 2014-07-03 L'oreal Sa 化粧品組成物
JP2016069336A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 富士フイルム株式会社 ゲル状水性化粧料
JP6113695B2 (ja) 2014-10-31 2017-04-12 株式会社 資生堂 弾力ジェル状組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2403271C2 (ru) * 2004-12-09 2010-11-10 Геркулес Инкорпорейтед Водные дисперсии поли(ацеталь-простой полиэфир) и их применение в защитных покрытиях
EP2565233A1 (en) * 2010-04-28 2013-03-06 Shiseido Co., Ltd. Thickening composition and cosmetics containing same
WO2014098267A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 L'oreal Cosmetic composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RHEOLATE&αχιρχ; FX 1100, Elementis Specialties, 2010, найдено в сети Интернет: www.elementis-specialties.com. *

Also Published As

Publication number Publication date
US10500150B2 (en) 2019-12-10
WO2016067740A1 (ja) 2016-05-06
JP2016088868A (ja) 2016-05-23
KR101942828B1 (ko) 2019-01-28
EP3213743A1 (en) 2017-09-06
CN107148262B (zh) 2019-02-01
EP3213743B1 (en) 2019-06-26
US20170326060A1 (en) 2017-11-16
CN107148262A (zh) 2017-09-08
EP3213743A4 (en) 2018-03-28
BR112017008773A2 (pt) 2018-01-02
ES2738873T3 (es) 2020-01-27
RU2017116827A (ru) 2018-12-04
TW201615177A (zh) 2016-05-01
KR20170078688A (ko) 2017-07-07
RU2017116827A3 (ru) 2018-12-04
JP6113695B2 (ja) 2017-04-12
TWI657829B (zh) 2019-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2696488C2 (ru) Упругая желеобразная композиция
RU2578318C2 (ru) Загущающая композиция и содержащее ее косметическое средство
JP7061062B2 (ja) 水中油型固形化粧料
CN104955439B (zh) 水包油乳液形式的化妆品组合物
US9913786B2 (en) Moisturizing composition which may be applied to wet skin in the form of an oil-in-water emulsion; moisturizing care process
CN104736134B (zh) 油包水型乳化化妆品
KR100732728B1 (ko) 저점도의 에멀젼 화장료 조성물
CN103717199A (zh) 油包水型乳化化妆品
US11696886B2 (en) Cosmetic
JP6609437B2 (ja) 水中油乳化型組成物
JP6408184B1 (ja) とろみ状の水性化粧料
JP7153028B2 (ja) ベシクル含有組成物
JPWO2019244500A1 (ja) 水中油型乳化組成物及びその製造方法
JP7077037B2 (ja) とろみ状組成物
KR20200049150A (ko) 고함량의 오일을 포함하는 저점도의 수중유형 화장료 조성물
JP7429221B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP2023032101A (ja) 水中油型乳化組成物
JP2022090803A (ja) 皮膚化粧料
JP2021155371A (ja) 水中油型乳化組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200901