KR20170078688A - 탄력 젤리상 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 소수 변성 폴리에테르우레탄으로 증점한 수중유형 유화 조성물의 고온 안정성을 개선하며, 또한 푸딩과 같은 독특한 촉감이 유지된 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 평균 입경 150㎚ 이하의 기름 방울을 갖는 수중유형 유화물에 소수 변성 폴리에테르우레탄을 함유시킨 것을 특징으로 하는 탄력 젤리상 조성물을 제공한다. 상기 탄력 젤리상 조성물은 투명 또는 반투명이며, 푸딩과 같은 탄력이 있는 촉감을 갖고, 고온에서의 점도 안정성도 우수하여 화장료 기제에 적합하다. 상기 소수 변성 폴리에테르우레탄으로서는 (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머가 특히 바람직하다.

Description

탄력 젤리상 조성물{ELASTIC JELLY-LIKE COMPOSITION}
본 발명은 독특한 촉감을 갖는 화장료에 관한 것이다. 더 상세하게는 푸딩과 같은 독특한 탄력을 가지며, 또한 고온 안정성도 우수한 젤리상의 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.
소수 변성 폴리에테르우레탄(Hydrophobically modified Ethoxylated URethane Copolymer: HEUR)은 점도 안정성 및 사용성이 우수한 수용성 증점제로서 화장료 조성물 등에도 배합되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 소수 변성 폴리에테르우레탄으로 증점된 조성물은 푸딩과 같은 독특한 감촉을 부여하여 피부 등에 도포하는 화장료 기제로서 매력적이다.
그러나, 상기 조성물은 함께 배합되는 염 농도나 조성물의 pH 변동에 의한 점도 변화를 일으키기 어렵다는 특징을 갖지만, 고온(예를 들면, 50℃)에서 보존했을 때에 점도 저하가 발생한다는 문제가 있었다. 특허문헌 1에서는 소수 변성 폴리에테르우레탄에 추가하여 카르복시비닐폴리머나 크산탄검이라는 수용성 고분자를 첨가함으로써 고온에서의 점도 저하를 억제할 수 있는 것이 시사되어 있다.
특허문헌 2 및 3에는 소수 변성 폴리에테르우레탄과 증점제의 미크로겔을 조합함으로써 상승적인 증점 효과가 얻어지는 것이 기재되어 있다. 특허문헌 2에서는 한천이나 젤란검 등의 겔화능을 갖는 친수성 화합물로 이루어지는 겔의 분쇄에 의해 얻어지는 미크로겔이 배합되고, 특허문헌 3에서는 수용성 에틸렌성 불포화 모노머(구체적으로는 디메틸아크릴아미드와 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산)를 분산상에 용해하여 분산상 중에서 라디칼 중합하여 얻어지는 미크로겔이 배합되어 있다.
그러나, 소수 변성 폴리에테르우레탄을 포함하는 조성물에 특허문헌 1에 기재된 수용성 고분자나 특허문헌 2 및 3에 기재된 증점제의 미크로겔이 함께 배합되면 고온 안정성의 개선이나 상승적인 증점 효과는 얻어지지만, 유성 성분이나 양친매성 물질 등의 제 3 성분의 혼합에 의해 소수 변성 폴리에테르우레탄으로 증점한 조성물이 갖고 있었던 푸딩과 같은 독특한 촉감이 손상되어 버리는 경우가 있었다.
일본 특허 제3828700호 공보 일본 특허 제4979095호 공보 일본 특허 제5035948호 공보
따라서, 본 발명에 있어서의 과제는 소수 변성 폴리에테르우레탄으로 증점한 수중유형 유화 조성물의 고온 안정성을 개선하며, 또한 푸딩과 같은 독특한 촉감이 유지된 탄력 젤리 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 소수 변성 폴리에테르우레탄을 150㎚ 이하의 미세한 기름 방울을 갖는 수중유형 유화물에 배합함으로써 다른 증점제가 존재하지 않아도 상승적인 증점 효과가 얻어지며, 또한 소수 변성 폴리에테르우레탄 함유 조성물이 원래 갖고 있었던 사용감(푸딩과 같은 탄력이 있는 촉감)을 유지한 채 고온에서의 점도 안정성을 개선할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 평균 입경 150㎚ 이하의 기름 방울을 갖는 수중유형 유화물에 소수 변성 폴리에테르우레탄을 함유시킨 것을 특징으로 하는 탄력 젤리상 조성물을 제공한다.
(발명의 효과)
본 발명의 조성물은 소수 변성 폴리에테르우레탄으로 증점된 푸딩과 같은 독특한 촉감을 가지며, 염 농도, pH 및 온도 등의 외적 요인에 의한 점도 변화가 적고, 특히 고온에서도 안정된 점도를 유지할 수 있다.
본 명세서에 있어서의 「푸딩과 같은 촉감」, 「푸딩감」이라는 표현은 소수 변성 폴리에테르우레탄의 수용액(약 2질량% 이상의 농도)이 갖는 독특한 탄력이 있는 촉감을 의미한다. 「푸딩과 같은 촉감을 갖는 조성물」은, 예를 들면 상기 조성물을 손가락으로 눌러서 부하를 가하면 조성물 형상의 변형을 수반하여 상기 부하에 저항하는 적당한 반발력을 느끼고, 손가락을 떼면 형상이 원래대로 회복되어 감쇠 진동을 거쳐 정지한다(푸딩과 같은 탄력감을 부여한다). 한편, 부하의 크기가 한계를 넘으면 형상이 크게 변화되어 조성물이 단숨에 무너지는 감촉이 있다. 이 감촉은 상기 특허문헌 3(단락 0022)에 기재된 「신규의 감촉」과 유사하다. 그러나, 특허문헌 3에서는 소수 변성 폴리에테르우레탄과 증점제 미크로겔의 조합에 의해 「신규의 감촉」이 얻어지고 있는 것에 대하여 본 발명에 있어서는 증점제가 아니라 저점도의 수중유형 유화물을 조합함으로써 상승적인 증점 효과가 있어 신규이며 독특한 푸딩과 같은 촉감이 얻어지는 것은 놀라울 만한 것이다. 게다가, 특허문헌 3에 있어서의 신규의 감촉은 미소 유화 기름 방울이 존재하면 손실되어 버린다는 사실도 판명되었다.
또한, 「상승적인 증점 효과」란 배합되는 각 성분을 단독으로 배합한 조성물의 점도의 단순합을 넘어 점도가 상승하는 효과를 의미한다.
도 1은 실시예 1, 비교예 8 및 비교예 15의 조성물의 저장 탄성률(G')과 손실 탄성률(G")의 온도 변화를 나타내는 그래프이다.
본 발명의 화장료 조성물은 평균 입경 150㎚ 이하의 기름 방울을 갖는 수중유형 유화물에 소수 변성 폴리에테르우레탄을 함유시킨 것을 특징으로 하고 있다.
평균 입경 150㎚ 이하의 기름 방울을 갖는 수중유형 유화물은 물(연속상) 중에 분산된 기름 방울(분산상)의 평균 입경이 150㎚ 이하인 유화 조성물이다. 본 명세서에 있어서의 기름 방울의 평균 입경은 기름 방울의 입자형상을 구상으로 가정했을 때에 동적 광산란법 등에 의해 광학적으로 측정된 기름 방울의 직경의 평균값으로 한다.
화장료 등에 종래 범용되어 있던 유화물(에멀션)에 있어서의 평균 유화 입자 지름은 일반적으로 1㎛~수백㎛ 정도이었지만, 본 발명에서 사용되는 유화물은 ㎚의 평균 입자 지름을 갖는 초미세 에멀션이며, 그 평균 입경은 150㎚ 이하인 것을 필수로 하고, 바람직하게는 140㎚ 이하, 예를 들면 130㎚ 이하, 120㎚ 이하, 110㎚ 이하, 100㎚ 이하, 90㎚ 이하, 또는 80㎚ 이하 등으로 할 수 있다. 투명 또는 반투명의 조성물로 할 경우에는 100㎚ 이하로 하는 것이 바람직하다. 평균 입자 지름이 150㎚를 초과하면 조성물의 점탄성 거동이 변화되어 본 발명이 목적으로 하는 독특한 촉감이 얻어지지 않게 된다.
평균 입경의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 5㎚ 이상, 10㎚ 이상, 20㎚ 이상 또는 50㎚ 이상으로 할 수 있다. 당연한 것이지만, 본 발명의 유화물에 있어서의 기름 방울의 평균 입경은 상기 상한값과 하한값 중간의 모든 값을 채용할 수 있다. 수치 범위로 나타내면, 예를 들면 10~150㎚, 15~125㎚, 20~100㎚ 등의 모든 수치 범위가 포함된다.
평균 입경 150㎚ 이하의 미세한 기름 방울을 갖는 유화물(「초미세 에멀션」이라고도 한다)은 응집법 또는 분산법이라는 방법에 의해 조제할 수 있다.
응집법이란 계면 화학적 특성을 이용한 콜로이드 조제법이며, 동일하게 서로 용합된 상태로부터 어떠한 수단으로 과포화 상태로 하고, 분산상이 되는 것을 출현시키는 방법이다. 구체적인 방법으로서 HLB 온도 유화법, 전상 유화법, 비수 유화법, D상 유화법, 및 액정 유화법 등이 알려져 있다.
분산법이란 분산상의 덩어리를 힘에 의해 미세화하는 방법이다. 구체적으로는 유화기의 파쇄력을 이용해서 유화하는 방법이다.
본 발명에 있어서 바람직하게 사용되는 것은 일본 특허 제3398171호 공보에 기재되어 있는 고압 유화에 의한 분산법이다. 고압 유화란 수상 성분과 유상 성분을 필요에 따라 호모 믹서 등에 의해 예비 유화하고, 예를 들면 고압하의 고압 호모지나이저를 사용한 고전단력에 의해 미세한 유화 입자를 갖는 유화물을 얻는 방법이다.
본 발명의 유화물에 있어서의 기름 방울(유상 또는 분산상)에는 적어도 유분과 계면활성제가 포함되어 있다.
유분으로서는 액상 유분, 고형 유분, 반고형 유분 중 어느 것이어도 좋고, 예를 들면 아보카도 오일, 동백유, 터틀 오일, 마카다미아 넛 오일, 옥수수 오일, 밍크 오일, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참깨유, 퍼식 오일, 밀배아유, 애기동백유, 피마자유, 아마씨유, 홍화유, 면실유, 달맞이꽃 종자 오일, 자소유, 대두유, 낙화생유, 차실유, 비유, 미강유, 중국 동백유, 일본 동백유, 호호바 오일, 배아유, 트리글리세롤, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 수첨 폴리데센 등의 액체 유지, 카카오지, 야자유, 마지, 경화 야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화 우지, 팜핵유, 돈지, 우골지, 목랍 핵유, 경화유, 우각지, 목랍, 경화 피마자유 등의 고형 유지, 밀납, 칸데릴라 왁스, 면납, 카르나우바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 경랍, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바 왁스, 경질 라놀린, 셸락납, POE 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, 라놀린지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르 등의 납류, 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알렌, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알란, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 탄화수소, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-히드록시스테아릴산콜레스테릴, 디-2-에틸헥실산에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥실산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥실산펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥실산글리세린, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸-2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산 오일, 세토스테아릴알코올, 아세트글리세라이드, 팔미트산-2-헵틸운데실, 아디프산디이소프로필, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세박산디-2-에틸헥실, 미리스트산-2-헥실데실, 팔미트산-2-헥실데실, 아디프산-2-헥실데실, 세박산디이소프로필, 숙신산-2-에틸헥실, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산아밀, 시트르산트리에틸 등의 합성 에스테르, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 실리콘유, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로헥산, 트리퍼플루오로-n-부틸아민 등의 퍼플루오로카본 또는 퍼플루오로폴리에테르, 비타민A 및 그 유도체, 비타민D 및 그 유도체, 비타민E 및 그 유도체, 비타민K 및 그 유도체 등의 비타민류, 스테롤류, 천연 및 합성 향료 등을 들 수 있다.
본 발명의 조성물에 있어서의 유분의 배합량은 조성물 전량에 대하여 0.5질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1질량% 이상, 예를 들면 1.2질량% 이상, 1.5질량% 이상 또는 2질량% 이상으로 한다. 유분 배합량의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 통상은 25질량% 이하, 예를 들면 20질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 1~20질량%로 하는 것이 가장 바람직하다.
계면활성제로서는 음이온성, 양이온성 또는 양성의 이온성 계면활성제, 또는 비이온성 계면활성제를 사용할 수 있으며, 특별히 한정되는 것은 아니다.
예를 들면, 상기 고압 유화에 의해 조제되는 마이크로에멀션의 경우에는 기름 방울은 양친매성 물질-계면활성제-수계에 있어서 상온 이상에서 겔을 형성할 수 있는 것 중으로부터 선택된 양친매성 물질, 계면활성제, 및 오일을 포함하고, 양친매성 물질 및 계면활성제의 실질적 전량이 기름 방울 계면에 존재하는 것이 특히 바람직하다. 상기 겔은 안정성의 점으로부터 α-타입인 것이 바람직하고, 겔의 전이 온도가 60℃ 이상인 것이 바람직하다. 상기 양친매성 물질로서는 탄소쇄 길이가 16 이상인 고급 알코올 및/또는 고급 지방산이 바람직하다. 구체예로서 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산(베헤닐)산, 올레산, 12-히드록시스테아르산, 운데실렌산, 톨오일산, 라놀린 지방산, 이소스테아르산, 리놀산, 리놀레산, 에이코사펜타엔산 등의 고급 지방산, 라우린알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 미리스틸알코올, 올레일알코올, 세토스테아릴알코올, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알코올, 콜레스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등의 직쇄, 분기 고급 알코올 등을 들 수 있다. 또한, 계면활성제로서는 음이온성 또는 양이온성의 이온성 계면활성제가 바람직하다. 양친매성 물질-계면활성제의 조합으로서는 베헨산 및/또는 베헤닐알코올(양친매성 물질)-베헨산/수산화칼륨 지방산비누(계면활성제), 스테아르산 및/또는 스테아릴알코올(양친매성 물질)-스테아르산/수산화칼륨 지방산비누(계면활성제), 스테아릴알코올(양친매성 물질)-세틸 황산나트륨(계면활성제), 베헤닐알코올(양친매성 물질)-염화베헤닐트리메틸암모늄(계면활성제), 베헤닐알코올(양친매성 물질)-염화스테아릴트리메틸암모늄(계면활성제) 등을 바람직한 예로서 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
또한, 양친매성 물질과 계면활성제의 합계 배합량은 수상에 대하여 0.2질량% 이상인 것이 바람직하고, 양친매성 물질과 계면활성제의 합계 배합량에 대한 유분량은 1/2 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1/1 이상이다.
본 발명에 있어서, 상기 수중유형 유화물에 배합되는 소수 변성 폴리에테르우레탄으로서는 하기 식(Ⅰ):
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m (Ⅰ)
으로 나타내어지는 것이 바람직하게 사용된다.
상기 식(Ⅰ)에 있어서, R1, R2 및 R4는 각각 독립적으로 탄소원자수 2~4개의 탄화수소기를 나타낸다. 바람직하게는 탄소원자수 2~4개의 알킬기 또는 알킬렌기이다.
R3은 우레탄 결합을 갖고 있어도 좋은 탄소원자수 1~10개의 탄화수소기를 나타낸다.
R5는 탄소원자수 8~36개, 바람직하게는 12~24개의 탄화수소기를 나타낸다.
m은 2 이상의 수이며, 바람직하게는 2이다. h는 1 이상의 수이며, 바람직하게는 1이다. k는 1~500의 수이며, 바람직하게는 100~300의 수이다. n은 1~200의 수이며, 바람직하게는 10~100의 수이다.
상기 식(Ⅰ)으로 나타내어지는 소수 변성 폴리에테르우레탄은, 예를 들면 R1-[(O-R2)k-OH]m(여기에서, R1, R2, k, m은 상기에서 정의한 바와 같음)으로 나타내어지는 1종 또는 2종 이상의 폴리에테르폴리올과, R3-(NCO)h+1(여기에서, R3, h는 상기에서 정의한 바와 같음)로 나타내어지는 1종 또는 2종 이상의 폴리이소시아네이트와, HO-(R4-O)n-R5(여기에서, R4, R5, n은 상기에서 정의한 바와 같음)로 나타내어지는 1종 또는 2종 이상의 폴리에테르모노알코올을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
이 제조 방법에서는 식(Ｉ) 중의 R1~R5는 원료가 되는 R1-[(O-R2)k-OH]m, R3-(NCO)h+1, HO-(R4-O)n-R5에 의해 결정된다. 상기 3자의 주입비는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리에테르폴리올 및 폴리에테르모노알코올 유래의 수산기와, 폴리이소시아네이트 유래의 이소시아네이트기의 비가 NCO/OH=0.8:1~1.4:1인 것이 바람직하다.
상기 식 R1-[(O-R2)k-OH]m으로 나타내어지는 폴리에테르폴리올 화합물은 m가의 폴리올에 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 에피클로로히드린 등의 알킬렌옥시드, 스티렌옥시드 등을 부가 중합함으로써 생성된다.
여기에서 폴리올로서는 2~8가의 것이 바람직하고, 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜 등의 2가 알코올; 글리세린, 트리옥시이소부탄, 1,2,3-부탄트리올, 1,2,3-펜타트리올, 2-메틸-1,2,3-프로판트리올, 2-메틸-2,3,4-부탄트리올, 2-에틸-1,2,3-부탄트리올, 2,3,4-펜탄트리올, 2,3,4-헥산트리올, 4-프로필-3,4,5-헵탄트리올, 2,4-디메틸-2,3,4-펜탄트리올, 펜타메틸글리세린, 펜타글리세린, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,4-펜탄트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 등의 3가 알코올; 펜타에리스리톨, 1,2,3,4-펜탄테트롤, 2,3,4,5-헥산테트롤, 1,2,4,5-펜탄테트롤, 1,3,4,5-헥산테트롤 등의 4가의 알코올; 아도니톨, 아라비톨, 크실리톨 등의 5가 알코올; 디펜타에리스리톨, 소르비트, 만니톨, 이디톨 등의 6가 알코올; 수크로오스 등의 8가 알코올 등을 들 수 있다.
또한, 부가시키는 알킬렌옥시드, 스티렌옥시드 등에 의해 R2가 결정되지만, 특히 입수가 용이하며, 우수한 효과를 발휘시키기 위해서는 탄소원자수 2~4개의 알킬렌옥시드 또는 스티렌옥시드가 바람직하다.
부가시키는 알킬렌옥시드, 스티렌옥시드 등은 단독 중합, 2종류 이상의 랜덤 중합 또는 블록 중합이어도 좋다. 부가 방법은 통상의 방법이어도 좋다. 중합도 k는 1~500이다. R2에 차지하는 에틸렌기의 비율은 바람직하게는 전체 R2의 50~100질량%이다.
R1-[(O-R2)k-OH]m의 분자량은 500~10만인 것이 바람직하고, 1000~5만인 것이 특히 바람직하다.
상기 식 R3-(NCO)h+1로 나타내어지는 폴리이소시아네이트는 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 페닐메탄의 디-, 트리-, 테트라이소시아네이트 등을 들 수 있다.
지방족 디이소시아네이트로서는, 예를 들면 메틸렌디이소시아네이트, 디메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디프로필에테르디이소시아네이트, 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 3-메톡시헥산디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸펜탄디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 3-부톡시헥산디이소시아네이트, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르디이소시아네이트, 티오디헥실디이소시아네이트, 메타크실릴렌디이소시아네이트, 파라크실릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들면 메타페닐렌디이소시아네이트, 파라페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 디메틸벤젠디이소시아네이트, 에틸벤젠디이소시아네이트, 이소프로필벤젠디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 1,4-나프탈렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 2,6-나프탈렌디이소시아네이트, 2,7-나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
지환족 디이소시아네이트로서는, 예를 들면 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
비페닐디이소시아네이트로서는, 예를 들면 비페닐디이소시아네이트, 3,3'-디메틸비페닐디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시비페닐디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
페닐메탄의 디이소시아네이트로서는, 예를 들면 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 2,2'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐디메틸메탄-4,4'-디이소시아네이트, 2,5,2',5'-테트라메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 시클로헥실비스(4-이소시온트페닐)메탄, 3,3'-디메톡시디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디메톡시디페닐메탄-3,3'-디이소시아네이트, 4,4'-디에톡시디페닐메탄-3,3'-디이소시아네이트, 2,2'-디메틸-5,5'-디메톡시디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디클로로디페닐디메틸메탄-4,4'-디이소시아네이트, 벤조페논-3,3'-디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
페닐메탄의 트리이소시아네이트로서는, 예를 들면 1-메틸벤젠-2,4,6-트리이소시아네이트, 1,3,5-트리메틸벤젠-2,4,6-트리이소시아네이트, 1,3,7-나프탈렌트리이소시아네이트, 비페닐-2,4,4'-트리이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4,4'-트리이소시아네이트, 3-메틸디페닐메탄-4,6,4'-트리이소시아네이트, 트리페닐메탄-4,4', 4"-트리이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아네이트-4-이소시아네이트메틸옥탄, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 비시클로헵탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트 등을 들 수 있다.
또한, 이들 폴리이소시아네이트 화합물의 다이머, 트리머(이소시아누레이트 결합)으로 사용되어도 좋고, 또한 아민과 반응시켜서 뷰렛으로서 사용해도 좋다.
또한, 이들 폴리이소시아네이트 화합물과, 폴리올을 반응시킨 우레탄 결합을 갖는 폴리이소시아네이트도 사용할 수 있다. 폴리올로서는 2~8가의 것이 바람직하고, 상술한 폴리올이 바람직하다. 또한, R3-(NCO)h+1로서 3가 이상의 폴리이소시아네이트를 사용할 경우에는 이 우레탄 결합을 갖는 폴리이소시아네이트가 바람직하다.
상기 식 HO-(R4-O)n-R5로 나타내어지는 폴리에테르모노알코올은 1가 알코올의 폴리에테르이면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 화합물은 1가 알코올에 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 에피클로로히드린 등의 알킬렌옥시드, 스티렌옥시드 등을 부가 중합함으로써 얻을 수 있다.
여기에서 말하는 1가 알코올은 하기 식(Ⅱ), (Ⅲ), (Ⅳ)으로 나타내어진다.
R6-OH (Ⅱ)
Figure pct00001
Figure pct00002
즉, R5는 상기 식(Ⅱ)~(Ⅳ)의 1가 알코올로부터 수산기를 제외한 기이다. 상기 식(Ⅱ)~(Ⅳ)에 있어서 R6, R7, R8, R10 및 R11은 탄화수소기이며, 예를 들면 알킬기, 알케닐기, 알킬아릴기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기 등이다.
알킬기로서는, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 터셔리부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 터셔리펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 이소트리데실, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴, 이소스테아릴, 아이코실, 도코실, 테트라코실, 트리아콘틸, 2-옥틸도데실, 2-도데실헥사데실, 2-테트라데실옥타데실, 모노메틸 분기-이소스테아릴 등을 들 수 있다.
알케닐기로서는, 예를 들면 비닐, 알릴, 프로펜일, 이소프로펜일, 부텐일, 펜텐일, 이소펜텐일, 헥센일, 헵텐일, 옥텐일, 노넨일, 데센일, 운데센일, 도데센일, 테트라데센일, 올레일 등을 들 수 있다.
알킬아릴기로서는 페닐, 톨루일, 크실릴, 쿠메닐, 메시틸, 벤질, 페네틸, 스티릴, 신나밀, 벤즈히드릴, 트리틸, 에틸페닐, 프로필페닐, 부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 헵틸페닐, 옥틸페닐, 노닐페닐, α-나프틸, β-나프틸기 등을 들 수 있다.
시클로알킬기, 시클로알케닐기로서는, 예를 들면 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 메틸시클로펜틸, 메틸시클로헥실, 메틸시클로헵틸, 시클로펜텐일, 시클로헥센일, 시클로헵텐일, 메틸시클로펜텐일, 메틸시클로헥센일, 메틸시클로헵텐일기 등을 들 수 있다.
상기 식(Ⅲ)에 있어서, R9는 탄화수소기이며, 예를 들면 알킬렌기, 알케닐렌 기, 알킬아릴렌기, 시클로알킬렌기, 시클로알케닐렌기 등이다.
또한, R5는 탄화수소기이며, 그 중 알킬기인 것이 바람직하고, 그 합계의 탄소원자수가 8~36개가 더 바람직하고, 12~24개가 특히 바람직하다.
또한, 부가시키는 알킬렌옥시드, 스티렌옥시드 등은 단독 중합, 2종 이상의 랜덤 중합 또는 블록 중합이어도 좋다. 부가 방법은 통상의 방법이어도 좋다. 중합도 n은 0~1000이며, 바람직하게는 1~200, 더 바람직하게는 10~200이 좋다. 또한, R4에 차지하는 에틸렌기의 비율이 바람직하게는 전체 R4의 50~100중량%, 더 바람직하게는 65~100중량%이다.
상기 식(Ⅰ)으로 나타내어지는 코폴리머는 일반적인 폴리에테르와 이소시아네이트의 반응과 마찬가지로 하여, 예를 들면 80~90℃에서 1~3시간 가열하고, 반응시켜서 제조할 수 있다.
또한, R1-[(O-R2)k-OH]m으로 나타내어지는 폴리에테르폴리올(A)과, R3-(NCO)h+1로 나타내어지는 폴리이소시아네이트(B)와, HO-(R4-O)n-R5로 나타내어지는 폴리에테르모노알코올(C)을 반응시킬 경우에는 식(Ⅰ)의 구조의 코폴리머 이외의 것도 부생하는 경우가 있다. 예를 들면, 디이소시아네이트를 사용했을 경우, 주생성물로서는 식(Ⅰ)으로 나타내어지는 C-B-A-B-C형의 코폴리머가 생성되지만, 그 외에 C-B-C형, C-B-(A-B)x-A-B-C형 등의 코폴리머가 부생하는 경우가 있다. 이 경우, 특히 식(Ｉ)형의 코폴리머를 분리하는 일 없이 식(Ｉ)형의 코폴리머를 포함하는 혼합물의 상태로 본 발명에 사용할 수 있다.
특히, 바람직한 예로서 INCI 명칭이 「(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머(PEG-240/HDI COPOLYMER BISDECYLTETRADECETH-20 ETHER)」인 소수 변성 폴리에테르우레탄을 들 수 있다. 상기 코폴리머는 상품명 「아데카놀 GT-700」으로서 ADEKA CORPORATION으로부터 시판되어 있다.
본 발명의 조성물에 있어서의 소수 변성 폴리에테르우레탄의 배합량은 조성물 전량에 대하여 0.1질량% 이상, 바람직하게는 0.3질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이상이다. 배합량의 상한은 조성물 전량에 대하여 10질량% 이하, 바람직하게는 6질량% 이하, 보다 바람직하게는 4질량% 이하이다. 0.1~4질량%의 범위로 하는 것이 가장 바람직하다. 배합량이 0.1질량% 미만 또는 10질량%를 초과하면 목적으로 하는 독특한 촉감이 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명의 탄력 젤리상 조성물은 평균 입경 150㎚ 이하의 기름 방울을 갖는 수중유형 유화물(초미세 에멀션)을 조제하고, 필요에 따라 수성 매체로 희석한 후, 적량의 수성 매체에 용해시킨 소수 변성 폴리에테르우레탄 용액을 첨가하여 증점함으로써 조제할 수 있다.
본 발명의 탄력 젤리상 조성물은 용도에 따라 투명 또는 반투명으로 하는 것이 바람직하고, 상기한 바와 같은 독특한 푸딩과 같은 촉감을 갖는 증점된 수성 조성물이며, 한계값을 초과하는 부하를 가하면 단숨에 무너져 물이 튕겨나가는 듯한 산뜻한 감촉을 부여한다. 따라서, 본 발명의 탄성 젤리상 조성물은 피부 등에 적용되는 화장료의 기제로 하는데에 특히 적합하다.
본 발명의 탄성 젤리상 조성물을 기제로 하는 화장료는 상기 탄성 젤리상 조성물에 화장료로 하기 위한 각종 성분을 배합함으로써 조제된다. 각종 성분은 그 성질에 따라 수중유형 유화물의 수상(연속상) 또는 유상(분산상)에 배합된다.
각종 성분으로서는 화장료에 통상 배합할 수 있는 첨가 성분, 예를 들면 에탄올 등의 저급 알코올, 다가 알코올, 각종 추출액, 보습제, 산화 방지제, 완충제, 방부제, 색소, 향료, 킬레이트제, pH 조정제 등을 들 수 있고, 그들을 화장료의 용도나 목적에 따라 배합하면 좋다.
상기 각종 성분은 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내에서 배합해야 하는 것을 말할 필요도 없다. 예를 들면, 특허문헌 1에 기재된 수용성 고분자나 특허문헌 2 및 3에 기재된 증점제의 마이크로겔도 본 발명의 효과인 푸딩과 같은 촉감을 손상하지 않는 범위(예를 들면, 바람직하게는 0.2질량% 미만, 가장 바람직하게는 0.1질량% 미만)에서 배합할 수 있다. 한편, 본 발명은 상기 수용성 고분자나 증점제 마이크로겔을 포함하지 않는 투명 또는 반투명 조성물의 실시형태도 포함한다.
화장료의 구체예로서는, 예를 들면 보습 젤, 마사지 젤, 미용액, 화장수, 유액 등의 스킨 케어 화장료, 메이크업 화장료, 선케어 용품, 헤어 셋팅제나 헤어 젤 등의 모발 화장료, 염모제 등을 들 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한 배합량은 전량에 대한 질량%를 나타낸다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에서 사용한 소수 변성 폴리에테르우레탄은 「아데카놀 GT-700(ADEKA CORPORATION제)」이다.
하기 표 1~표 6에 나타내는 처방의 조성물(실시예 및 비교예)에 대해서 「외관」, 「푸딩감」, 「유화 입자 지름」, 「점도」, 및 「50℃ 증점성」의 평가를 행했다. 각 평가 항목의 평가 방법 및 평가 기준은 이하와 같다.
<외관>
각 예의 조성물을 육안으로 관찰하여 「투명」 「반투명」, 「약간 백탁」 및 「백탁」으로 분류했다.
<푸딩감>
전문 패널(여성 10명)에 각 예의 조성물을 사용하게 하고, 푸딩과 같은 독특한 감촉에 대하여 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다.
(평가 기준)
A: 9명 이상이 「푸딩과 같은 독특한 촉감이 있다」라고 회답했다.
B: 7~8명이 「푸딩과 같은 독특한 촉감이 있다」라고 회답했다.
C: 5~6명이 「푸딩과 같은 독특한 촉감이 있다」라고 회답했다.
D: 3~4명이 「푸딩과 같은 독특한 촉감이 있다」라고 회답했다.
E: 2명 이하가 「푸딩과 같은 독특한 촉감이 있다」라고 회답했다.
<유화 입자 지름>
유화 입자 지름 측정은 Zeta sizer nano(Malvern Instruments Ltd제)를 사용하여 행했다. 측정은 25℃에서 행했다.
<점도 측정>
점도 측정은 레오미터 MCR 300(Anton Paar company제)를 사용하고, 전단 속도 1s-1 및 10s-1의 조건에서 1분간 측정한 데이터를 사용했다. 측정은 25℃에서 행했다.
50℃ 증점성은 각 예의 조성물의 1% 변형하에 있어서의 동적 점탄성 거동의 온도 의존성을 측정하고(10℃~60℃, 1℃/min), 50℃에 있어서의 tanδ값으로부터 이하와 같이 평가했다.
A: tanδ＜0.4
B: 0.4≤tanδ＜0.6
C: 0.6≤tanδ＜0.8
D: 0.8≤tanδ＜1
E: 1≤tanδ
Figure pct00003
제조 방법:
5)~7)을 80℃에서 교반 혼합 가열 용해한 혼합물을 1)~4)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다(고압 유화 장치로서는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제) 및 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다).
비교예 1은 고압 유화물을 14)~16)의 혼합물로 희석했다.
비교예 2는 소수 변성 폴리에테르우레탄을 물에 용해하여 수용액으로 했다.
실시예 1 및 비교예 3, 비교예 5~7은 고압 유화물을 일정량의 15)~17)의 혼합물로 희석한 후, 소수 변성 폴리에테르우레탄 또는 각 증점제의 수용액으로 증점시켰다.
비교예 4는 고압 유화물을 일정량의 15)~17)의 혼합물로 희석한 후, 9)를 13)으로 중화한 혼합물로 증점시켰다.
표 1로부터 명백한 바와 같이 평균 입자 지름 150㎚ 이하의 수중유형 유화물이며 소수 변성 폴리에테르우레탄 및 다른 증점제를 포함하지 않는 비교예 1은 매우 저점도이며 푸딩과 같은 촉감은 부여하지 않는다. 또한, 1질량%의 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액인 비교예 2는 어느 정도의 점성을 가지며, 불충분하지만 푸딩과 같은 촉감을 부여하지만, 50℃에서의 점도 저하가 현저하다. 이들에 대하여 평균 입자 지름 150㎚ 이하의 수중유형 유화물을 1질량%의 소수 변성 폴리에테르우레탄으로 증점한 실시예 1의 조성물은 비교예 1 및 2에 비교하여 점도가 상승적으로 상승하고 있어 푸딩과 같은 촉감을 부여할 뿐만 아니라 50℃에 있어서의 점도 저하가 보이지 않았다. 그러나, 실시예 1의 소수 변성 폴리에테르우레탄의 일부 또는 전부를 다른 증점제로 치환한 비교예 3~7에서는 외관 투명도가 저하되고, 또한 충분한 점도가 얻어지지 않아 푸딩감이 손실되며, 또한 50℃에 있어서의 점도 저하가 확인되는 예도 많았다.
Figure pct00004
표 2에 나타낸 결과에서는 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액에 있어서의 배합량을 2질량%로 증가함으로써 푸딩감이 얻어지지만, 50℃에 있어서의 점도 저하가 보인다(비교예 8). 특허문헌 1~3에서 시사되어 있는 바와 같이 카르복시비닐폴리머 등의 수용성 고분자나 증점제 미크로겔을 배합함으로써 50℃에 있어서의 점도 저하는 방지할 수 있지만, 단순히 수용성 고분자를 첨가한 것만으로는 푸딩감은 얻어지지 않고(비교예 9~10, 13~14), 증점제 미크로겔의 첨가에 의해 푸딩감은 얻어지지만, 유화 입자가 공존하는 계에서는 푸딩감이 손상된다(비교예 11, 12 및 3).
Figure pct00005
제조 방법:
실시예 2~4는 실시예 1과 마찬가지로 하여 조제했다. 단, 고압 유화를 실시하는 횟수를 변경하여 입자 지름을 변화시켰다.
비교예 15는 5)~7)을 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~4)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 호모믹서로 9000rpm으로 1분간 처리한 후, 급랭하여 8)~12)의 혼합물을 첨가했다.
표 3에 나타낸 결과로부터 조성물을 구성하는 수중유형 유화물의 기름 방울의 평균 입자 지름이 150㎚ 이하이면 소수 변성 폴리에테르우레탄으로 증점함으로써 상승적인 증점 효과가 얻어져 푸딩과 같은 감촉의 젤이 된다. 이 젤은 50℃에 있어서도 점도 저하를 발생시키지 않는다(실시예 1~4).
한편, 유화 기름 방울의 입자 지름이 150㎚를 초과하고 있는 비교예 15에서는 양친매성 물질-계면활성제-수계로 이루어지는 겔의 적층 구조에 의한 증점, 크림화는 확인되었지만, 본 발명에서 부여되는 상승 효과에 의한 증점 효과 및 푸딩과 같은 독특한 촉감은 얻어지지 않는다.
Figure pct00006
제조 방법:
실시예 1과 마찬가지로 5)~7)을 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~4)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 그 후, 고압 유화물을 일정량의 10)~12)의 혼합물로 희석한 후, 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시켰다.
표 4에 나타내어지는 바와 같이 실시예 5~10에 배합한 유분량의 범위(0.67~8질량%)에 있어서 푸딩과 같은 촉감 및 고온 점도 안정성을 달성할 수 있었다. 즉, 실시예 5이어도 실용상은 특별히 문제는 생기지 않지만, 예를 들면 고온에서의 점도 저하를 보다 억제할 경우에는 유분 배합량을 1질량% 이상으로 하면 좋다.
Figure pct00007
제조 방법:
실시예 1과 마찬가지로 5)~7)을 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~4)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 그 후, 고압 유화물을 일정량의 10)~12)의 혼합물로 희석한 후, 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시켰다.
표 5에 나타내어지는 바와 같이 실시예 11~15에 배합한 소수 변성 폴리에테르우레탄의 배합량 범위(0.6~2.0질량%)에 있어서 푸딩과 같은 촉감 및 고온 점도 안정성을 달성할 수 있었다.
Figure pct00008
제조 방법:
5)~11) 중 해당하는 성분을 80℃에서 가열 용해 교반 혼합한 혼합물을 1)~4) 중 해당하는 성분을 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다(고압 유화 장치는 상기와 같음). 이어서, 고압 유화물을 일정량의 14)~15)의 혼합물로 희석한 후, 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시켰다.
표 6에 나타낸 결과로부터 본 발명의 조성물을 구성하는 수중유형 유화물에서 사용되는 계면활성제 및 유분의 종류를 변경해도 본 발명이 의도하는 푸딩과 같은 감촉 및 고온에서의 점도 안정성이 달성되는 것이 나타내어졌다.
도 1은 온도를 변화시켰을 때의 주파수 1㎐, 변형 1%에 있어서의 저장 탄성률(G')과 손실 탄성률(G")의 값을 온도에 대하여 플로팅한 그래프이다.
비교예 8은 40℃ 부근에서 G'와 G"의 크기가 역전되어 겔로부터 졸로 전이된다고 분석된다. 비교예 15도 50℃~60℃ 사이에 겔로부터 졸로의 전이점이 보인다. 이들에 대하여 본 발명에 의한 실시예 1에서는 60℃에 있어서도 G'가 G"보다 커 고온에서도 겔 상태가 유지되어 있는 것이 뒷받침되었다.
이하에 본 발명의 탄력 젤리상 조성물을 기제로 하는 화장료의 처방예를 들지만, 이들의 예시에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 처방예에 기재한 화장료는 본 발명의 증점 젤리상 조성물에 의거하는 푸딩과 같은 촉감 및 고온에서의 점도 안정성을 구비하고 있었다.
(실시예 23) 미용액
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 0.6
3) 디프로필렌글리콜 4.7
4) 글리세린 8
5) 베헤닐알코올 0.7
6) 스테아릴알코올 0.6
7) 세토스테아릴알코올 0.6
8) 수첨 폴리데센 4
9) 테트라2-에틸헥산산펜타에리스리트 2
10) 마카다미아 넛 오일 지방산 피토스테릴 0.2
11) 바셀린 0.5
12) 디메틸폴리실록산 1
13) 향료 적량
14) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
15) 정제수 잔량
<제법>
5)~13)을 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~4)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 그 후, 고압 유화물을 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시켰다.
(실시예 24) 젤 크림
처방
1) 정제수 적량
2) 디프로필렌글리콜 6
3) 알킬카르복시 변성 트리실록산 1
4) 모노스테아르산 폴리옥시에틸렌글리세릴 2.1
5) 트리에탄올아민 0.4
6) 베헤닐알코올 1.5
7) 디메틸폴리실록산 0.6
8) 수첨 폴리데센 3
9) 향료 적량
10) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
11) 정제수 잔량
<제법>
3)~9)를 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~2)를 75℃로 가열한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 그 후, 고압 유화물을 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시켰다.
(실시예 25) 마사지 젤
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 0.6
3) 디프로필렌글리콜 4.7
4) 글리세린 8
5) 폴리에틸렌글리콜400 0.2
6) 시트르산 0.01
7) 시트르산나트륨 0.04
8) 베헤닐알코올 0.7
9) 스테아릴알코올 0.6
10) 세토스테아릴알코올 0.6
11) 수첨 폴리데센 4
12) 메도우폼 오일 2
13) 메톡시신남산옥틸 3
14) 바셀린 0.5
15) 디메틸폴리실록산 1
16) 향료 0.05
17) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
18) 정제수 잔량
<제법>
8)~16)을 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~7)을 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 그 후, 고압 유화물을 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시켰다.
(실시예 26) 헤어 크림
처방
1) 정제수 적량
2) 염화알킬트리메틸암모늄클로라이드 0.6
3) 디프로필렌글리콜 3
4) 글리세린 1.2
5) 베헤닐알코올 1
6) 스테아릴알코올 0.5
7) 세토스테아릴알코올 0.5
8) 수첨 폴리데센 3
9) 디메틸폴리실록산 3
10) 바셀린 1
11) 향료 적량
12) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
13) 양이온화셀룰로오스 0.5
14) 정제수 잔량
<제법>
5)~11)을 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~4)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 그 후, 고압 유화물을 일정량의 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시키고, 양이온화 셀룰로오스 수용액을 더 첨가했다.
(실시예 27) 헤어 젤
처방
1) 정제수 적량
2) 염화알킬트리메틸암모늄클로라이드 0.6
3) 디프로필렌글리콜 3
4) 1,3-부틸렌글리콜 2
5) 글리세린 1.2
6) 에탄올 5
7) 스테아릴알코올 0.5
8) 베헤닐알코올 0.5
9) 수첨 폴리데센 3
10) 디메틸폴리실록산 3
11) 향료 적량
12) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
13) 정제수 잔량
<제법>
7)~11)을 80℃에서 가열 용해한 혼합물을 1)~6)을 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 그 후, 고압 유화물을 소수 변성 폴리에테르우레탄 수용액으로 증점시켰다.
(실시예 28) 마스카라
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 2.6
3) 베헤닐알코올 4.3
4) 스테아릴알코올 4.3
5) 경질 이소파라핀 6
6) 디메틸폴리실록산 1
7) 데카메틸시클로펜타실록산 5
8) 트리메틸시록시규산 5
9) 정제수 잔량
10) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
11) 메틸폴리실록산 에멀션 적량
12) 이소프로판올 3
13) 1,3-부틸렌글리콜 6
14) 탄산수소나트륨 0.01
15) 아세트산DL-α-토코페롤 0.1
16) 아세틸화히알루론산나트륨 0.1
17) 파라옥시벤조산에스테르 적량
18) 페녹시에탄올 0.3
19) 흑산화철 8
20) 폴리비닐알코올 4
21) 아크릴산알킬 공중합체 에멀션 12
22) 폴리아세트산비닐 에멀션 12
23) 나일론 섬유(1-2㎜) 6
24) 무수 규산 0.5
25) 산화티탄 1
26) 향료 적량
<제법>
3)~8)을 80℃에서 교반 혼합한 혼합물을 1)~2)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 고압 유화물을 일정량의 9)~10)의 혼합물로 희석한 후, 11)~26)을 혼합시켰다.
고압 유화에는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제)를 사용하고, 교반 혼합에는 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다.
(실시예 29) 마스카라
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 2.3
3) 베헤닐알코올 3.8
4) 스테아릴알코올 3.8
5) 마이크로크리스탈린 왁스 6
6) 수크로오스지방산 에스테르 9
7) 정제수 잔량
8) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
9) 메틸폴리실록산 에멀션 적량
10) 이소프로판올 3
11) 바틸알코올 1
12) 디프로필렌글리콜 5
13) N-라우로일-L-글루탐산디(피토스테아릴·2-옥틸도데실)
0.1
14) 이소부틸렌·말레산나트륨 공중합체액 0.1
15) 운모 티탄 1
16) 탄산수소나트륨 0.1
17) 아세트산DL-α-토코페롤 0.1
18) 파라옥시벤조산에스테르 적량
19) 디히드로아세트산나트륨 적량
20) 페녹시에탄올 적량
21) 흑산화철 10
22) 해초 추출물 0.1
23) 규산알루미늄마그네슘 0.1
24) 폴리아크릴산알킬 에멀션 5
25) 폴리비닐알코올 0.5
26) 폴리아세트산비닐 에멀션 7
27) 무수 규산 0.5
28) 산화티탄 0.1
<제법>
3)~6)을 90℃에서 교반 혼합한 혼합물을 1)~2)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 고압 유화물을 일정량의 7)~8)의 혼합물로 희석한 후, 9)~28)을 혼합시켰다.
고압 유화에는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제)를 사용하고, 교반 혼합에는 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다.
(실시예 30) 마스카라 하지
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 3.3
3) 베헤닐알코올 5.5
4) 스테아릴알코올 5.5
5) 마이크로크리스탈린 왁스 10
6) 백납 10
7) 중질 유동 이소파라핀 2
8) 정제수 잔량
9) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
10) 메틸폴리실록산 에멀션 적량
11) 이소프로판올 3
12) 1,3-부틸렌글리콜 7
13) 이소부틸렌·말레산나트륨 공중합체액 0.1
14) 탈크 1
15) 파라옥시벤조산에스테르 적량
16) 해초 추출물 0.1
17) 아크릴산알킬 공중합체 에멀션 22
18) 폴리비닐알코올 2
19) 나일론 섬유(1-2㎜) 5
<제법>
3)~7)을 90℃에서 교반 혼합한 혼합물을 1)~2)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 고압 유화물을 일정량의 8)~9)의 혼합물로 희석한 후, 10)~19)를 혼합시켰다.
고압 유화에는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제)를 사용하고, 교반 혼합에는 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다.
(실시예 31) 아이라이너
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 0.8
3) 베헤닐알코올 1.3
4) 스테아릴알코올 1.3
5) 유동 파라핀 5
6) 정제수 잔량
7) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
8) 메틸폴리실록산 에멀션 적량
9) 글리세린 3
10) 1,3-부틸렌글리콜 5
11) 이소부틸렌·말레산나트륨 공중합체액 1
12) 산화티탄 적량
13) 판상 황산바륨 적량
14) 카올린 8
15) 흑산화철 피복 운모 티탄(펄제) 3
16) 흑산화철 9
17) 아세트산DL-α-토코페롤 0.1
18) 파라옥시벤조산에스테르 적량
19) 아크릴산알킬 공중합체 에멀션 7
<제법>
3)~5)를 80℃에서 교반 혼합한 혼합물을 1)~2)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 고압 유화물을 일정량의 6)~7)의 혼합물로 희석한 후, 8)~19)를 혼합시켰다.
고압 유화에는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제)를 사용하고, 교반 혼합에는 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다.
(실시예 32) 메이크업 리무버
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 3.9
3) 베헤닐알코올 6.5
4) 스테아릴알코올 6.5
5) 데카메틸시클로펜타실록산 25
6) 호호바 오일 0.1
7) 쌀배아유 0.1
8) 디카프르산네오펜틸글리콜 10
9) 2-에틸헥산산세틸 3
10) 정제수 잔량
11) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
12) 1,3-부틸렌글리콜 10
13) 수산화칼륨 0.1
14) 로열젤리 추출물 0.1
15) 파라옥시벤조산에스테르 적량
16) 에데트산3나트륨 0.1
<제법>
3)~9)를 80℃에서 교반 혼합한 혼합물을 1)~2)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 고압 유화물을 일정량의 10)~11)의 혼합물로 희석한 후, 12)~16)을 혼합시켰다.
고압 유화에는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제)를 사용하고, 교반 혼합에는 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다.
(실시예 33) 아이섀도
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 3.2
3) 베헤닐알코올 5.3
4) 스테아릴알코올 5.3
5) 데카메틸시클로펜타실록산 16
6) 메틸페닐폴리실록산 0.5
7) 트리메틸실록시규산 4.5
8) 정제수 잔량
9) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
10) 메틸폴리실록산 에멀션 4.5
11) 1,3-부틸렌글리콜 5
12) 아세트산DL-α-토코페롤 0.1
13) 파라옥시벤조산에스테르 적량
14) 페녹시에탄올 0.2
15) 무수 규산 1.5
16) 산화티탄 1.7
17) 벵갈라 1
18) 마이카 9
19) 향료 적량
<제법>
3)~7)을 80℃에서 교반 혼합한 혼합물을 1)~2)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 고압 유화물을 일정량의 8)~9)의 혼합물로 희석한 후, 10)~19)를 혼합시켰다.
고압 유화에는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제)를 사용하고, 교반 혼합에는 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다.
(실시예 34) 리퀴드 루즈
처방
1) 정제수 적량
2) 스테아로일글루탐산나트륨 3.2
3) 베헤닐알코올 5.3
4) 스테아릴알코올 5.3
5) 수첨 폴리데센 21
6) 정제수 잔량
7) (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 1
8) 아크릴산알킬 공중합체 에멀션 12
9) 1,3-부틸렌글리콜 5
10) 아세트산DL-α-토코페롤 0.1
11) 파라옥시벤조산에스테르 적량
12) 페녹시에탄올 0.2
13) 애시드 푸크신 0.1
14) 향료 적량
<제법>
3)~5)를 80℃에서 교반 혼합한 혼합물을 1)~2)를 75℃에서 가열 용해한 것에 교반하면서 혼합하고, 100㎫ 정도의 압력하에서 고압 유화를 행했다. 고압 유화물을 일정량의 6)~7)의 혼합물로 희석한 후, 8)~14)를 혼합시켰다.
고압 유화에는 Nanomizer mark II(YOSHIDA KIKAI CO., LTD.제)를 사용하고, 교반 혼합에는 호모지나이저 H-20형(Sanwa Engineering. co., ltd.제)을 사용했다.

Claims (5)

  1. 평균 입경 150㎚ 이하의 기름 방울을 갖는 수중유형 유화물에 소수 변성 폴리에테르우레탄을 함유시킨 것을 특징으로 하는 탄력 젤리상 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 소수 변성 폴리에테르우레탄이 하기 식(Ⅰ)으로 나타내어지는 것인 조성물.
    R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m (Ⅰ)
    [식(Ｉ) 중, R1, R2 및 R4는 각각 독립적으로 탄소원자수 2~4개의 탄화수소기를 나타내고; R3은 우레탄 결합을 갖고 있어도 좋은 탄소원자수 1~10개의 탄화수소기를 나타내고; R5는 탄소원자수 8~36개의 탄화수소기를 나타내고; m은 2 이상의 수이며; h는 1 이상의 수이며; k는 1~500의 수이며; n은 1~200의 수이다]
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 소수 변성 폴리에테르우레탄이 (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기름 방울이 양친매성 물질, 유분, 및 계면활성제를 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로 이루어지는 화장료기제.
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