RU2403271C2 - Водные дисперсии поли(ацеталь-простой полиэфир) и их применение в защитных покрытиях - Google Patents
Водные дисперсии поли(ацеталь-простой полиэфир) и их применение в защитных покрытиях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2403271C2 RU2403271C2 RU2007125771/02A RU2007125771A RU2403271C2 RU 2403271 C2 RU2403271 C2 RU 2403271C2 RU 2007125771/02 A RU2007125771/02 A RU 2007125771/02A RU 2007125771 A RU2007125771 A RU 2007125771A RU 2403271 C2 RU2403271 C2 RU 2403271C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous dispersion
- pape
- limit value
- dispersion according
- aqueous
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 title claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical class OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims abstract description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 15
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 13
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- MXVMODFDROLTFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCOCCO MXVMODFDROLTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract description 56
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 48
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 32
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 9
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229940087810 eco-soft Drugs 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- KFUSXMDYOPXKKT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC1OC1 KFUSXMDYOPXKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 3
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- NNARPPSIYMCXMB-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-methylpropoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound CC(C)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(C)C NNARPPSIYMCXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBCQTCPKFYFJEU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxo-1,4-dipentoxybutane-2-sulfonic acid Chemical compound CCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCC CBCQTCPKFYFJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002836 biphenylol Drugs 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- VUWCWMOCWKCZTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazol-4-one Chemical class O=C1CSN=C1 VUWCWMOCWKCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOSQXPIKTBUEKF-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihexoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCC SOSQXPIKTBUEKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 2-Aminopropanol Chemical compound CCC(N)O MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- JDRSMPFHFNXQRB-CMTNHCDUSA-N Decyl beta-D-threo-hexopyranoside Chemical compound CCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)C(O)[C@H](O)C1O JDRSMPFHFNXQRB-CMTNHCDUSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 229940073499 decyl glucoside Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J159/00—Adhesives based on polyacetals; Adhesives based on derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2359/00—Characterised by the use of polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/50—Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к водной дисперсии ассоциативного загустителя, применяемой для регулирования реологических характеристик при нанесении самых различных водных систем. Водная полимерная дисперсия включает гидрофобно модифицированный поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) (ГМ-ПАПЭ), воду, и агент для снижения вязкости, выбранный из группы, включающей этоксилированный спирт, содержащий C9-C12-углеводородный фрагмент, этоксилированный ацетилендиол, фосфатный эфир, комбинацию этоксилированного спирта и анионогенного диалкилсульфосукцината, и комбинацию этоксилированного спирта и анионогенного фосфатного эфира. Изобретение позволяет получить загуститель, легко соединяющийся с композициями покрытий на водной основе, в том числе содержащих латекс, и снизить вязкость смеси 20% ГМ-ПАПЭ до 1000-6000 сП. 2 н. и 44 з.п. ф-лы, 3 ил., 4 табл.
Description
По настоящей заявке испрашивается приоритет по предварительной заявке U.S. No. 60/634500, поданной 9 декабря 2004 г., и по предварительной заявке U.S. No. 60/636268, поданной 15 декабря 2004 г.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к водной дисперсии ассоциативного загустителя и по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества. Точнее, настоящее изобретение относится к водной дисперсии ассоциативного загустителя на основе поли(ацеталь- или кеталь-простого полиэфира) (ПАПЭ) и по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, включающей этоксилаты спиртов, этоксилированные ацетилендиолы, фосфатные эфиры и диалкилсульфосукцинаты. Настоящее изобретение также относится к применению этих водных дисперсий в композициях покрытий на водной основе.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Ассоциативные загустители обычно представляют собой растворимые в воде или дисперигрующиеся в воде полимеры, содержащие небольшое количество гидрофобных групп. Они широко применяются для регулирования реологических характеристик и характеристик нанесения самых различных водных систем. Одной широкой областью применения ассоциативных загустителей являются покрытия на водной основе. Хорошо известно, что ассоциативные загустители, которые используются в качестве модификаторов реологических характеристик в покрытиях на водной основе, трудно приготовить в виде высококонцентрированных водных растворов, обладающих такой низкой вязкостью, чтобы их можно было легко наливать, перекачивать и дозировать в водные системы, такие как защитные покрытия на водной основе. Механизмы, по которым ассоциативные загустители могут загущать водную фазу, могут включать гидрофобную ассоциацию между гидрофобными группами молекул загустителя и/или взаимодействие ассоциативных загустителей с гидрофобными компонентами, содержащимися в композициях покрытий на водной основе. Разные типы ассоциативных загустителей основаны на модифицированных натуральных полимерах, таких как простые эфиры целлюлозы, которые гидрофобно модифицированы, синтетические полимеры, такие как гидрофобно модифицированные этоксилированные полиуретаны (ГМЭУ), гидрофобно модифицированные растворимые в щелочи эмульсии (ГМРЩ) и гидрофобно модифицированные поли(ацеталь- или кеталь-простые полиэфиры) (ГМ-ПАПЭ). Характеристики покрытий на водной основе, приготовленных с использованием ассоциативных загустителей, как красок, меняются по самым основным показателям, таким как эффективность загущения, потеки, выравнивание и образование пленки (вязкость ICI).
Синтетические ассоциативные загустители в последние годы приобрели все большее значение, в особенности для регулирования реологических характеристик покрытий на водной основе и латексных красок. Поскольку синтетические ассоциативные загустители готовят из основных химикатов, их можно приготовить так, чтобы они обладали определенными характеристиками. Другими словами, им можно придать необходимые характеристики с самого начала. Синтетические ассоциативные загустители выполняют разные функции в водных системах. Например, в латексных красках и в покрытиях на водной основе загустители обеспечивают более высокую стабильность суспензии пигмента и улучшенные реологические характеристики и характеристики нанесения. В средствах личной гигиены загустители обеспечивают увеличение объема, улучшение тактильных характеристик, гладкости и функций продукта, делая его более привлекательным. В других областях промышленности синтетические ассоциативные загустители используют для улучшения других желательных характеристик.
Регулирование вязкости раствора полимера и возможность включения полимеров в раствор при большом содержании твердых веществ при относительно низкой вязкости являются требованиями, важными с точки зрения технологии изготовления и нанесения. Эти требования позволяют сбалансировать общую стоимость применения продукта и обеспечить использование надлежащих методик для включения продукта в наносимую композицию. Примеры этих синтетических ассоциативных загустителей, которые используются в качестве модификаторов реологических характеристик в покрытиях на водной основе, включают гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан (ГМЭУ), гидрофобно модифицированную растворимую в щелочи эмульсию (ГМРЩ), гидрофобно модифицированный полиэтиленгликоль (ГМ-ПЭГ) и гидрофобно модифицированный поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) (ГМ-ПАПЭ).
Вследствие межмолекулярной ассоциации посредством своих гидрофобных компонентов водные растворы ассоциативных загустителей обладают высокими вязкостями даже при низких концентрациях. Для снижения вязкости растворов различных типов ассоциативных загустителей используют агенты для снижения вязкости, такие как пропиленгликоль, бутилкарбитол, циклодекстрины и поверхностно-активные вещества (см. US 6063857; US 5137571; US 5425806; US 6150445; US 5378756; US 5959013; US 5574127; US 6162877). Типичные подходящие диапазоны вязкости для этих водных комбинаций загустителя и добавки составляют примерно от 1000 до 5000 сП. Типичные желательные концентрации полимеров в пересчете на твердое вещество находятся в диапазоне примерно от 15 до 30 мас.%.
ГМ-ПАПЭ, изготавливающиеся и продающиеся фирмой Hercules Incorporated под торговым названием Aquaflow®, в настоящее время продаются потребителям в жидком виде. В настоящее время некоторые из этих продуктов продаются в виде содержащих 25% активного полимера растворов в смеси с водой и бутилкарбинолом.
Выпускающиеся продукты Aquaflow с умеренными или большими затруднениями включаются в смесь высокоглянцевой краски, содержащей стиролово-акриловое связующее. Это затруднение также проявляется для не содержащих растворителя покрытий на водной основе, обладающих объемной концентрацией пигмента (ОКП), равной 70%, и содержащих винилацетатно/этиленовый (ВАЦ/Э) латекс.
По данным опроса потребителей установлено, что большинство изготовителей латексных красок сталкиваются с затруднениями при включении синтетических ассоциативных загустителей в композицию краски. В идеальном случае после прибавления загустителя к основной краске полученная красящая смесь должна легко перемешиваться и загуститель должен проявлять свою загущающую способность очень быстро, предпочтительно - за несколько минут. В этом случае очень быстро достигается полная вязкость краски и при хранении не происходит дополнительного увеличения вязкости.
Легкость включения загустителя в латексные краски определяют путем измерения времени, по истечении которого загуститель начинает эффективно загущать композицию краски, и времени, по истечении которого не наблюдается дополнительного увеличения вязкости. После включения загустителя в основную краску краска должна быть однородной, т.е. в ней не должно быть комков. Затем измеряют вязкость полученной краски. В лакокрасочной промышленности используют вязкость по Стормеру и ее измеряют в единицах Кребса (ЕК).
Поскольку ассоциативные загустители содержат гидрофобные группы, они могут образовывать межмолекулярные ассоциаты с помощью своих гидрофобных групп. Они также могут адсорбироваться на гидрофобных поверхностях диспергированных частиц, таких как латексы и пигменты. Вследствие этого ассоциативные загустители оказывают намного большее загущающее воздействие, чем соответствующие полимеры, обладающие такой же молекулярной массой, но не содержащие гидрофобных групп. В данной области техники известна одна методика преодоления затруднений, связанных с большой вязкостью. Она включает растворение ассоциативного загустителя в воде с последующим прибавлением раствора к водной композиции. Однако в этом подходе ограничено количество полимера, которое можно растворить в данном количестве воды без сильного увеличения вязкости. Другой подход, использующийся для исключения сильного увеличения вязкости, заключается в получении дисперсии ассоциативного загустителя, обычно в органическом растворителе. Однако этого подхода следует избегать, поскольку органические растворители являются летучими и многие из них могут вредно воздействовать на окружающую среду. Еще одной методикой уменьшения вязкости водных растворов ассоциативных загустителей является прибавление неионогенных поверхностно-активных веществ к водным растворам ассоциативных загустителей.
Известны несколько патентов, в которых раскрыто получение текучих водных растворов или дисперсий ассоциативных загустителей с использованием поверхностно-активных веществ. В патенте US No. 5425806 описана водная дисперсия ассоциативного загустителя, содержащая пониженное количество летучих органических соединений (ЛОС), которая является текучей при 25°С. Эта дисперсия включает 15-40 мас.% ассоциативного загустителя (т.е. полиуретанов, модифицированной целлюлозы, сложных полиэфируретанов, простых полиэфир-альфа-олефинов или простых полиэфирполиолов), 30-85 мас.% воды и 1-30 мас.% одного или большего количества анионогенных или неионогенных поверхностно-активных веществ. В патенте US No. 5378756 описана композиция загустителя, включающего полиуретан, неионогенный эмульгатор и соединение, которое в середине содержит ацетиленовую группу (тройную связь). В патенте US No. 6150445 описан водный концентрат, содержащий 10-50 мас.% полиуретанового ассоциативного загустителя и 1-25% неионогенного поверхностно-активного вещества, содержащего этиленоксидные и пропиленоксидные группы. В патенте US No. 6063857 раскрыта композиция, содержащая воду, не менее 5,0 мас.% нейтрализованного гидрофобно модифицированного растворимого в щелочи эмульсионного полимера и менее 0,5 мас.% поверхностно-активного вещества. В предшествующем уровне техники не раскрыто настоящее изобретение.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к водной дисперсии гидрофобно модифицированного поли(ацеталь- или кеталь-простого полиэфира) (ГМ-ПАПЭ), содержащей агент для снижения вязкости, представляющий собой по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей поверхностно-активные вещества - этоксилаты спиртов, содержащие С9-С12Спиртовый компонент, поверхностно-активное вещество - этоксилированный ацетилендиол, поверхностно-активное вещество - фосфатный эфир, поверхностно-активное вещество - комбинацию этоксилированного спирта с анионогенным диалкилсульфонатом и поверхностно-активное вещество - комбинацию этоксилированного спирта с анионогенным фосфатным эфиром
Настоящее изобретение также относится к водному защитному покрытию, содержащему указанную выше дисперсию и необязательно латекс.
Настоящее изобретение также включает улучшенный способ включения загустителя ГМ-ПАПЭ в композицию защитного покрытия, в котором время растворения ГМ-ПАПЭ значительно уменьшено по сравнению со временем растворения ГМ-ПАПЭ, поставляющихся в виде обладающих большим содержанием твердых веществ растворов, полученных с использованием только воды или воды совместно с органическим растворителем, таким как бутилкарбитол.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На фиг.1 приведена гистограмма вязкостей смесей дисперсий, предлагаемых в настоящем изобретении.
На фиг.2 приведена гистограмма вязкостей смесей дисперсий, предлагаемых в настоящем изобретении.
На фиг.3 приведен линейчатый график зависимости вязкостей от скоростей сдвига для комбинаций полимера и поверхностно-активного вещества.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Согласно изобретению было установлено, что гидрофобно модифицированные поли(ацеталь- или кеталь-простые полиэфиры) (ГМ-ПАПЭ) можно эффективно диспергировать в воде при концентрации твердых веществ, достигающей 40 мас.%, предпочтительно - 30 мас.%, и при этом обеспечивать приемлемо низкую вязкость при добавлении всего лишь 0,5-3,0 мас.% неионогенного и/или анионогенного агента, уменьшающего вязкость.
АССОЦИАТИВНЫЕ ЗАГУСТИТЕЛИ
Типы ассоциативных загустителей, которые входят в объем настоящего изобретения, основаны на основной цепи поли(ацеталь- или кеталь-простого полиэфира) (ПАПЭ). Типы загустителей включают поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) с гидрофобными концевыми реакционноспособными группами и гидрофобно модифицированные гребенчатые полимеры, описанные в патентах US 5574127 и 6162877 соответственно. Другой класс основанных на ПАПЭ ассоциативных загустителей, которые также входят в объем настоящего изобретения, включает модифицированный арилгликолевым простым эфиром ПАПЭ (раскрытый в заявке №11/031187 под названием "Colorant Compatible Synthetic Thickener For Paint", поданной 7 января 2005 г., относящейся к гидрофобно модифицированным гребенчатым (или блочным) ПАПЭ) (Х-33487-45; Х-33445-70). Кроме того, дисперсия также может включать смесь указанных полимеров на основе ПАПЭ и других имеющихся в продаже ассоциативных загустителей, таких как ГМЭУ, ГМРЩ, ГМ-ПЭГ и гидрофобно модифицированные простые эфиры целлюлозы.
Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, обладает основной цепью поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) (ПАПЭ), которая является линейной или разветвленной, причем линейная является предпочтительной. Простые полиэфиры (в качестве предшественников конечного полимера), которые можно использовать в настоящем изобретении, включают любой растворимый в воде полиалкиленоксид и сополимеры алкиленоксидов; предпочтительно, если простая полиэфирная основная цепь представляет собой полиэтиленоксид или растворимые в воде сополимеры этиленоксида с другими сомономерами, такими как пропиленоксид или бутиленоксид.
В контексте настоящего изобретения водная дисперсия ГМ-ПАПЭ представляет собой поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) с гидрофобными концевыми реакционноспособными группами. ГМ-ПАПЭ обладает концевыми гидрофобными группами и также может содержать боковые гидрофобные группы. Гидрофобные группы могут представлять собой алкильный фрагмент, содержащий от 3 до 30 атомов углерода, или алкиларильный фрагмент, такой как метилфенильная группа. Гидрофобные группы могут быть линейными или разветвленными. Боковые гидрофобные группы могут быть присоединены к основной цепи однообразным образом или группами.
Среднемассовая молекулярная масса полимера ГМ-ПАПЭ обладает верхним предельным значением, равным 100000, предпочтительно - 50000 и более предпочтительно - 40000. Нижнее предельное значение молекулярной массы полимера равно 3000, предпочтительно - 4000 и более предпочтительно - 8000.
Более подробное описание этих ассоциативных полимеров и способов их получения для случая ГМ-ПАПЭ см. патент US No. 5574127 и патент US 6162877, и заявку №11/031187 под названием "Colorant Compatible Synthetic Thickener For Paint", поданную 7 января 2005 г., относящуюся к гидрофобно модифицированным гребенчатым (или блочным) ПАПЭ, объекты патентов и заявки на патент включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. Объекты всех трех этих патентов и заявки на патент в настоящем изобретении будут обозначаться, как "ГМ-ПАПЭ".
АГЕНТ ДЛЯ СНИЖЕНИЯ ВЯЗКОСТИ
В контексте настоящего изобретения типичные агенты для снижения вязкости включают неионогенные и анионогенные поверхностно-активные вещества. Неионогенные поверхностно-активные вещества включают этоксилаты спиртов (С10-(ЭО)6 - Iconol DA-6 (ЭО = этиленоксидное звено), Ethal DA-6 и Huntsman DA-6; С10-(ЭО)9 - Ethal DA-9; С9-С11-(ЭО)6 - Rhodasurf 91-6), этоксилированный 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-диол или Surfynol 465 (Air Products); С6-алкилглюкозид (AG 6206, Akzo-Nobel); C6-алкилглюкозид (AG 6202, Akzo-Nobel); C9-С10-алкилглюкозид (AG 6210, Akzo-Nobel); этоксилат С10-спирта ПЭГ (7 ЕО), Biodac 710 (Sasol); этоксилат С10-спирта ПЭГ (8 ЕО), Biodac 810 (Sasol); этоксилат первичного спирта, C9-C12, PEO(6), Synperonic 91/6 (ICI); децилглюкозид, Plantacare 200 UP (Henkel).
Типичные анионогенные поверхностно-активные вещества включают диалкилсульфосукцинаты (диамилсульфосукцинат - Aerosol AY-100; диизобутилсульфосукцинат - Aerosol IB-45; диоктилсульфосукцинат - Aerosol ОТ); дигексилсульфосукцинат, Disponil SUS IC 680, Henkel; фосфатный эфир - Strodex LFK-70. Представляющий интерес менее летучий растворитель является продуктом Ecosoft РВ или ЕРВ (10,5 мас.% ЛОС), который представляет собой монобутиловый эфир тетраэтиленгликоля, выпускающийся фирмой Dow Chemical company, другие менее летучие растворители включают бутилтригликоль (53 мас.% ЛОС) (DOW). Стандартным растворителем с большим содержанием ЛОС, который используется в промышленности, является бутилкарбитол (БК), который обладает 100 мас.% ЛОС. Содержание ЛОС в растворителях рассчитывают с помощью теста ЕРА-24.
В контексте настоящего изобретения верхнее предельное значение содержания агента для снижения вязкости составляет 20 мас.%, предпочтительно - 10 мас.%. Нижнее предельное значение содержания может составлять лишь 0,5 мас.%, предпочтительно - 1,0 мас.% и более предпочтительно - 3,0 мас.%. Следует отметить, что некоторые растворители также можно использовать в качестве агентов для снижения вязкости.
СОДЕРЖАНИЕ ВОДЫ
В контексте настоящего изобретения может содержаться вода и верхнее предельное значение содержания составляет 85 мас.%, предпочтительно - 75 мас.% и более предпочтительно - 65 мас.%. Нижнее предельное значение содержания воды в дисперсии составляет 30 мас.%, предпочтительно - 40 мас.% и более предпочтительно - 50 мас.%. Следует понимать, что вода содержится в дисперсии наряду с другими ингредиентами и ее содержание может в определенной степени меняться в зависимости от содержащихся других ингредиентов.
ВОДНЫЕ ЗАЩИТНЫЕ ПОКРЫТИЯ
В контексте настоящего изобретения композиции ГМ-ПАПЭ или ГМ гребенчатых или блочных ПАПЭ можно использовать в композициях пленкообразующих покрытий, таких как покрытия на водной основе (т.е. лаки, латексные краски и т.п.). В латексных красках пигментом может быть, например, гидратированный оксид алюминия, сульфат бария, силикат кальция, глина, диоксид кремния, тальк, диоксид титана или оксид цинка. Выбор пигмента определяется желательными результатами и изготовителем. Обычно отношение объема пигмента к объему всего нелетучего вещества, содержащегося в краске, называют объемной концентрацией пигмента (ОКП), которую обычно выражают в процентах. В латексных красках верхнее предельное значение ОКП равно 85, предпочтительно - 75 и более предпочтительно - 65. В этих латексных красках нижнее предельное значение ОКП равно 10 и предпочтительно - 20. Если латексная краска является высокоглянцевой краской, то более предпочтительно, чтобы ОКП равнялась от примерно 15 до примерно 30; если представляет собой полуматовую краску, то ОКП равна от примерно 20 до примерно 35; и если она представляет собой матовую краску, то ОКП равна от примерно 40 до примерно 85. Кроме того, для обеспечения хороших рабочих характеристик латексных красок их вязкость ICI должна быть более примерно 1,0, предпочтительно - более 1,5 Па·с при 25°С.
Улучшенный способ включения водных дисперсий ГМ-ПАПЭ, предлагаемых в настоящем изобретении, в композиции защитных покрытий заключается просто в прибавлении дисперсии полимера в композицию покрытия при перемешивании. Согласно изобретению неожиданно было установлено, что время растворения полимера ГМ-ПАПЭ при температуре окружающей среды значительно уменьшено по сравнению с временем растворения ГМ-ПАПЭ в чистой воде, если он поставляется в виде водной дисперсии. Поэтому применение водной дисперсии, предлагаемой в настоящем изобретении, делает более легким и быстрым включение загустителей в композиции красок. Согласно изобретению установлено, что применение водной дисперсии, предлагаемой в настоящем изобретении, уменьшает время растворения полимера примерно на 30%, а в некоторых случаях - уменьшение даже составляет примерно до 50%, по сравнению с временем, необходимым в том случае, если для загущения композиции покрытия используют водный раствор ГМ-ПАПЭ.
В контексте настоящего изобретения включение полимеров ГМ-ПАПЭ в композиции красок с использованием дисперсий, предлагаемых в настоящем изобретении, обеспечивает несколько преимуществ. 1) Уменьшение от 25% до 17,5% содержания активного ГМ-ПАПЭ в дисперсиях вода/БТГ (БТГ = бутилтригликоль)/ГМ-ПАПЭ, предлагаемых в настоящем изобретении, уменьшение времени растворения загустителя в краске на 50% при внесении в композицию высокоглянцевой краски. При внесении той же дисперсии в композицию полуматовой краски время растворения уменьшается на 30%. 2) Дополнительное уменьшение времени растворения еще на 60% обеспечивается при использовании дисперсии БТГ и поверхностно-активного вещества (например, продукта Surfynol® 465) в качестве агента для снижения вязкости. И в этом случае для композиции высокоглянцевой краски прибавление поверхностно-активного вещества Surfynol 465 в имеющиеся в продаже полимеры серии Aquaflow NLS значительно облегчает включение. Прибавление 1% поверхностно-активного вещества Surfynol 465 уменьшает время полного растворения полимера Aquaflow NLS 210 в высокоглянцевой краске на 40%. Кроме того, для латексной краски, обладающей значением ОКП, равным 70, при добавлении 1 мас.% поверхностно-активного вещества Surfynol 465 к дисперсии полимера Aquaflow NLS 210 время полного растворения полимера Aquaflow NLS 210 уменьшается на 35%.
Другими ингредиентами, которые обычно включают в краски, являются связующие (например, 100% акрилатные, винилакрилатные и стиролакрилатные), диспергирующие вещества (например, полифосфаты, аминоспирты и акриловые сополимеры), противовспениватели (например, несиликонового и силиконового типов), агенты для обеспечения перекрывания слоев краски (например, этиленгликоль, пропиленгликоль и гексиленгликоль), консерванты (например, не содержащие ртуть), коалесцирующие агенты (например, простые/сложные эфиры гликоля и поверхностно-активные вещества), биоциды, влагоудерживающие вещества, модификаторы рН и красители.
Для более подробного описания настоящего изобретения можно сделать ссылку на приведенные ниже примеры, которые предназначены для дополнительной иллюстрации настоящего изобретения и которые не следует рассматривать, как ограничивающие. Если не указано иное, то все содержания, выраженные в частях и процентах, являются массовыми.
ПРИМЕРЫ
СТАНДАРТНЫЕ МЕТОДИКИ
А. Для приготовления водных дисперсий полимеров в исследованных растворителях-носителях (приведенные ниже фиг.1-3 и таблицы 1-2) использовали следующую методику:
1. Твердый полимер, воду и поверхностно-активное вещество/растворитель объединяли в сосуде и нагревали при 70-75°С в течение 1-2 ч до плавления смеси.
2. Горячий расплав/дисперсию встряхивали в течение 1 мин и помещали на карусельный стол при комнатной температуре на 2-3 ч.
3. Если через 2-3 ч образец растворялся не полностью, то образец перемешивали вручную шпателем и затем повторяли стадии 1 и 2. Для доведения значения рН до ~7,1 к дисперсии прибавляли 2-3 капли ледяной уксусной кислоты.
4. Реологические характеристики диспергированного полимера определяли так, как описано в сноске к таблице 1.
В. Вторая методика приготовления образцов, использованных в примерах 23-27, заключалась проводимом до растворения в размоле экспериментального ГМ-ПАПЭ с помощью ситового устройства Retch, содержащего сито 0,5 меш. Порошок просеивали через сито №30 и более крупные частицы, оставшиеся на сите, отбрасывали. Растворы готовили путем отвешивания ингредиентов и перемешивания в течение ночи с использованием якорного смесителя. В случае использования имеющегося в продаже ГМ-ПАПЭ (т.е. продуктов Aquaflow NLS 200 и Aquaflow NLS 210) добавки отвешивали и перемешивание проводили в якорном смесителе с наибольшей скоростью в течение 15 мин. После приготовления образцам давали прийти в равновесие на водяной бане при 25°С.
Измеряли вязкость по Брукфилду водных дисперсий, предлагаемых в настоящем изобретении, которые были приготовлены с помощью указанной выше методики В, и результаты представлены на диаграммах или в таблицах, приведенных ниже.
Получение ГМ-блочных (или гребенчатых)-ПАПЭ полимеров:
Х33487-45 (ПАПЭ, 8,6% глицидил-2-метилфенилового эфира)
Смесь полиэтиленгликоля (молекулярная масса ~8000) (600 г) и гранул гидроксида натрия (12 г) нагревали при 80°С в течение 1 ч. Прибавляли дибромметан (8,8 г) и полученную реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч. Прибавляли глицидил-2-метилфениловый эфир (87 г) и температуру реакционной смеси поддерживали равной 120°С в течение 4 ч. Продукт собирали после охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры. Исследование с помощью эксклюзионной хроматографии показало, что продукт является полимером, обладающим среднечисловой молекулярной массой (Mn), равной 21000. Исследование с помощью 1Н ЯМР показало, что содержание включенных гидрофобных групп равно 8,6 мас.%.
Х33445-70 (ПАПЭ, 10,8% глицидил-2-метилфенилового эфира)
Аналогичным образом, по методике, использованной для Х33487-45, образец Х33445-70 получали с использованием 600 г ПЭГ, обладающего Mn, равной 8000, 12 г NaOH, 6,2 г дибромметана и 107 г глицидил-2-метилфенилового эфира. Продукт обладает молекулярной массой (Mn), равной 12600, и содержанием гидрофобных групп, равным 10,8 мас.%.
Полимеры ГМ-ПАПЭ (NLS-200 и NHS-300) имеются в продаже и выпускаются фирмой Hercules Incorporated под торговыми названиями Aquaflow NLS-200 Aquaflow NHS-300.
Получение новой молекулы н-бутил-(ЭО)7,5-Ме
100 г Продукта Carbowax 350 (Ме-(ЭО)7,5) нагревали с 15 г NaOH в течение 1 ч при 80°С. Затем к смеси прибавляли 50 г (0,36 моля) бутилбромида и смесь выдерживали при 80°С в течение 2 ч, затем при 100°С в течение 4 ч. После охлаждения смесь дважды фильтровали для удаления соли. Всего собирали 130 г продукта, далее обозначаемого, как Х-33564-8А.
Типичные поверхностно-активные вещества, использованные в примерах, включали этоксилаты спиртов (С10-(ЭО)6 - Iconol DA-6, Ethal DA-6 и Huntsman DA-6; С10-(ЭО)9 - Ethal DA-9; С9-11-(ЭО)6 - Rhodasurf 91-6), диалкилсульфосукцинаты (диамилсульфосукпинат - Aerosol AY-100; диизобутилсульфосукцинат - Aerosol IB-45; диоктилсульфосукцинат - Aerosol ОТ), этоксилированный 2,4,7,9-тетраметил-5-депин-4,7-диол или Surfynol 465, фосфатный эфир - Strodex LFK-70. Представляющий интерес обладающий низким содержанием ЛОС летучий растворитель является продукт Ecosoft РВ или ЕРВ (монобутиловый эфир тетраэтиленгликоля), выпускающийся фирмой Dow Chemical company.
ПРИМЕРЫ 1-22
Для приготовления исследуемых образцов для этих примеров использовали стандартную методику А и они описаны на фиг.1 и 2 и в таблицах 1 и 2.
На представленных ниже фиг.1 и 2 приведены вязкости различных смесей, которые являются частью настоящего изобретения. В этих примерах использовали 20% NLS-200 (С16РАРЕ), фиг.1, или 20 мас./мас.% 2:1 смесь на основе NHS-300 (С12-ПАПЭ) / Х-33487-45 (см. ниже).
Представленная на фиг.1 смесь 20% NLS-200 активного вещества в воде приводила к образованию геля/пасты. Использование выбранных поверхностно-активных веществ в качестве добавок при содержании, равном лишь 5-8 мас.%, позволило снизить вязкость дисперсии 20% NLS-200 до 1000-6000 сП.
Представленная на фиг.2 смесь 20 мас./мас.% 2:1 на основе NHS-300 (С12-ПАПЭ)/Х-33487-45 приводила к образованию геля/пасты в воде. Использование выбранных поверхностно-активных веществ в качестве добавок при содержании, равном лишь 5-8 мас.%, позволило снизить вязкость дисперсии 20% до 2000-4000 сП.
Ниже на фиг.3 приведены вязкости NLS-200 (твердый-С16-ПАПЭ) в смеси вода-бутилкарбитол, использованной в качестве контроля, а также полимера ГМ-блок-ПАПЭ (Х-33445-70) в смеси вода-Ecosoft РВ, и смесей вода - Ecosoft РВ - Aerosol ОТ и вода-АОТ, которые являются частью настоящего изобретения.
Смесь 25% активного вещества ГМ-блок-ПАПЭ в воде с прибавлением 15% поверхностно-активного вещества АОТ приводила к образованию геля. Смесь 25% активного вещества ГМ-блок-ПАПЭ в воде с прибавлением 15% растворителя ЕРВ приводила к высокой вязкости, в зависимости от скорости сдвига, находящейся в диапазоне 14000-10000 сП.
Однако совершенно неожиданно смесь 25% активного вещества ГМ-блок-ПАПЭ в воде с прибавлением 10% растворителя ЕРВ (низкое содержание ЛОС) и 5% поверхностно-активного вещества АОТ приводила к очень низкой вязкости, равной 2000 сП. Вязкость раствора была даже ниже вязкости имеющегося в продаже продукта NLS-200, приготовленного с прибавлением 15% высоколетучего органического растворителя, бутилкарбитола (см. фиг.3).
Таким образом, при использовании комбинации Ecosoft РВ (монобутиловый эфир тетраэтиленгликоля) и Aerosol ОТ (АОТ) наблюдалась синергичность уменьшения вязкости ГМ-block-ПАПЭ.
В представленной ниже таблице 1 приведены данные по вязкости для смеси 2:1 мас./мас. на основе NHS-300 (С12-ПАПЭ)/Х-33487-45 (см. ниже) в смеси с одним поверхностно-активным веществом или со смесью поверхностно-активных веществ, которые являются частью настоящего изобретения.
В случаях использования всех трех неионогенных поверхностно-активных веществ в качестве добавок для уменьшения вязкости смеси дополнительные преимущества обнаружены при комбинировании этого поверхностно-активного вещества с поверхностно-активным веществом АОТ. Вязкость смеси в комбинации поверхностно-активное вещество/добавка-АОТ была меньше, чем при использовании каждого компонента по отдельности, т.е. АОТ или добавки по отдельности при такой же концентрации, как полная концентрация (АОТ+добавка).
Таким образом, при использовании комбинации неионогенных поверхностно-активных веществ - этоксилированных спиртов и Aerosol ОТ наблюдалась синергичность уменьшения вязкости смеси.
В представленной ниже таблице 2 приведены данные по вязкости для 20% NLS-200 (С16-ПАПЭ; коммерческая партия # F-05178-AT 02, см. ниже) в смеси небольшое количество растворителя ЕРВ - вода, в смеси Strodex LFK-70 - вода, в смесях ЕРВ - Strodex LFK-70 - вода, в ЕРВ - Iconol DA-6 - вода, а также в смесях 20% NHS-300 с водой и Strodex LFK-70 - вода.
Контрольный образец - 20% ГМ-ПАПЭ (NLS-200) не растворяется в воде и образует пасту/гель.
Прибавление любого из поверхностно-активных веществ по отдельности (неионогенного этоксилата спирта - Iconol DA-6 или анионогенного фосфатного эфира Strodex LFK-70) или их комбинации с обладающим низким содержанием ЛОС растворителем - ЕРВ позволяет диспергировать и резко уменьшать вязкость конечной смеси и получать концентрат полимера, обладающий вязкостью в диапазоне 1000-3000 сП.
Приведенные выше дополнительные примеры дополнительно иллюстрируют эффективность выбранных поверхностно-активных веществ и выбранных комбинаций поверхностно-активное вещество-ЕРВ для уменьшения вязкости модификаторов реологических характеристик ГМ-ПАПЭ.
Полимеры обладают следующими характеристиками:
- NLS-200 (твердый-С16-ПАПЭ: синтез описан в US 6809132 В2; Oct. 26, 2004) - Mn=18000; Mw=33000; партия # F-04063-B; Mn=18700; Mw=33800; партия # F-05178-AT 02 - оба обладают немного меньшими Mw, чем обычно выпускающиеся партии.
- NHS-300 (твердый-С12-ПАПЭ: синтез описан в US 6809132 В2; Oct. 26, 2004) - Mn=15400; Mw=27000 - пониженная Mw; партия # F-04061-A; и Mw=35000-38,000; партия # Р-01016А 02.
- ГМ-block-ПАПЭ Х-33487-45: Mn=21100; Mw=38000 - обычная Mw;
простой эфир MePhGly - "блочный" гидрофобный: 8,2 мас.% или 5,3 моля на 1 моль -ОН.
- ГM-block-ПАПЭ 33445-70: простой эфир MePhGly - "блочный" гидрофобный: 10,8 мас.% или 4,1 моля на 1 моль -ОН; Mn=12600; Mw=18400 - пониженная Mw.
Растворители и поверхностно-активные вещества, использованные в примерах, выпускаются фирмами Dow (Ecosoft PB), Cytec Co. (Aerosol ОТ - 75% активного вещества и Aerosol AY-100), BASF (Iconol DA-6; Plurafac B-26), Huntsman (DA-6), Air Products (Surfynol 465), Ethox Co. (Ethal DA-9), Rhodia Co. (Rhodasurf 91-6 и Rhodasurf LA-12), Dexter Chemical Company (Strodex LFK-70; 70% активного вещества), а также синтезированы авторами (новая молекула).
Для определения графиков вязкости использовали конический реометр с регулируемой нагрузкой AR-1000 в режиме развертки сдвига при 25°С (фиг.1-3, таблицы 1-2). Вязкости определены примерно при 8-10 с-1 (фиг.1-2 и таблицы 1-4).
| ТАБЛИЦА 2 | ||
| Эффективность поверхностно-активного вещества и поверхностно-активного вещества с прибавлением растворителя, обладающего низким содержанием ЛОС: дополнительные примеры | ||
| Полимер | Поверхностно-активное вещество/растворитель | Вязкость (10 с-1), сП |
| 20% NLS-200 | 80% воды | Нерастворимо |
| 20% NLS-200 | 19%ЕРВ+61%воды | 3000 |
| Как выше | 10% Strodex LFK-70+70% воды | 2300 |
| Как выше | 10% ЕРВ+9% Strodex LFK-70+61% воды | 1600 |
| Как выше | 10% ЕРВ+9% Iconol DA-6+61% воды | 1200 |
| 20% NHS-300 | 80% воды | 4600 |
| 20% NHS-300 | 12% Strodex LFK-70+68% воды | 2300 |
| Примечание: В этом случае концентрация Strodex LFK-70 указана для исходного продукта, т.е. без поправки на 70% активность. | ||
За скоростью растворения можно следить по эффективности загущения и времени, которое необходимо для достижения необходимой вязкости при однородности краски (отсутствие комков).
Для приготовления и исследования образцов для приведенных ниже примеров 23-27 использовали стандартную методику В.
ПРИМЕР 23
Легкость включения смесей ГМ-ПАПЭ "NLS 200" в высокоглянцевую краску HG 5 по сравнению с имеющимся в продаже Aquaflow NLS 200
| Загуститель | Состав (мас.%) | ТЕ (мас.%) | Время, необходимое для того, чтобы началось растворение (мин) | Время, необходимое для полного растворения (мин) | Оценка легкости включения |
| Имеющийся в продаже NLS 200 | ГМ-ПАПЭ/вода/БК (25/60/15) | 0,10 | 5 | 10 | Средняя |
| ТК 36 | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ (25/55/20) | 0,12 | 11 | 20 | Затруднительная |
| ТК 34 | ГМ-ПАПЭ/вода/Surfynol 465 (19,5/72,2/8,3) | 0,13 | 1 | 2 | Легкая |
| ТК 52 | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ (21/63/16) | 0,12 | 2 | 10 | Средняя |
| ТК 54 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ (17,5/66,5/16) | 0,14 | 2 | 5 | Легкая |
| ТК 57 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (17,5/66,5/13,5/2,5) | 0,10 | 1 | 2 | Легкая |
| ТК 58 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (17,5/66,5/11/5) | 0,10 | 1 | 2 | Легкая |
Улучшение легкости включения видно для образцов ТК 57 и ТК 58, в случае которых дисперсия, предлагаемая в настоящем изобретении, приводит к такой же эффективности загущения, как и имеющийся в продаже NLS 200, но для растворения в смеси краски требуется меньше времени.
Влияние активного содержания загустителя видно при сопоставлении ТК 52 с ТК 54, включение легче при использовании в смеси меньшего количества ГМ-ПАПЭ.
Однако возможно дополнительное улучшение при использовании смеси БТГ/Surfynol 465 вместо БТГ в качестве единственного агента для снижения вязкости, как это показано в примере 23; сравнить ТК 54 с ТК 57 и ТК 58.
ПРИМЕР 24
Легкость включения смесей ГМ-ПАПЭ "NLS 200" в композицию высокоглянцевой краски HG 5 по сравнению с имеющимся в продаже Aquaflow NLS 200
| Загуститель | Состав (мас.%) | ТЕ (мас.%) | Время, необходимое для того, чтобы началось растворение (мин) | Время, необходимое для полного растворения (мин) | Оценка легкости включения |
| Имеющийся в продаже NLS 200 | ГМ-ПАПЭ/вода/БК (25/60/15) | 0,10 | 5 | 10 | Средняя |
| ТК 63 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (20,2/60,6/16,2/3) | 0,10 | 1,5 | 3,5 | Легкая |
| ТК 64 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (20,2/60,6/13,2/6) | 0,10 | 1,5 | 3 | Легкая |
| ТК 52 | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ (21/63/16) | 0,12 | 2 | 10 | Средняя |
ПРИМЕР 25
Легкость включения смесей ГМПАПЭ "NLS 210" в композицию высокоглянцевой краски HG 5 по сравнению с имеющимся в продаже Aquaflow NLS 210
Настоящее изобретение также применимо к ГМ-ПАПЭ, содержащему более длинную алкильную цепь, чем ГМ-ПАПЭ в Aquaflow NLS 200, как это показано в примере 25. И в этом случае загустители исследованы в высокоглянцевой краске, содержащей стирол/акриловое связующее. Легкость включения значительно улучшается при использовании смеси Surfynol 465 и БТГ в качестве агентов для снижения вязкости (сравнить ТК 55 с ТК 62).
Настоящее изобретение также применимо к имеющимся в продаже типам NLS: прибавление 1 мас.% Surfynol 465 к Aquaflow NLS 210 уменьшает время полного растворения загустителя на 40%.
| Таблица 3 | |
| Композиция высокоглянцевой краски (HG5) | |
| Ингредиент | Mac. частей |
| Вода | 24,0 |
| Dispex GA 40 | 12,0 |
| Preventol D7 | 2,0 |
| Dehydran 1293 | 2,0 |
| Пропиленгликоль | 20,0 |
| AMP 90 | 0,2 |
| Tioxide R-HD2 | 207,9 |
| 15 мин / 4000 оборотов/мин | |
| Primal HG 74 D | 561,2 |
| Dehydran 1293 | 1,0 |
| Dowanol DPnB | 22,5 |
| Пропиленгликоль | 10,0 |
| Н2О/полимер | 137,2 |
| Всего | 1000 |
| СЫРЬЕ | НАЗНАЧЕНИЕ | ХИМИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ | ПОСТАВЩИКИ: |
| Dispex GA 40 | Диспергирующий агент | Акриловый сополимер, аммониевая соль | Ciba Specialty Chemicals |
| Preventol D7 | Консервант | Водная, не содержащая формальдегида композиция разных изотиазолинонов | Bayer |
| Dehydran 1293 | Противовспениватель | 10% раствор модифицированного полидиметилсилоксана | Cognis |
| Пропиленгликоль | Сорастворитель | Пропиленгликоль | |
| AMP 90 | Стабилизатор рН/диспергирующий агент | Аминопропанол | Angus Chemie |
| Tioxide R-HD2 | Пигмент | Диоксид титана | Huntsman |
| Primal HG 74 D | Связующее | Модифицированный акриловый латекс (42%) | Rohm and Haas |
| Dowanol DPnB | Коалесцирующий агент | Бутиловый эфир дипропиленгликоля | Dow Chemical |
Настоящее изобретение также применимо для композиций матовых красок. Это довольно неожиданно, поскольку взаимодействие ассоциативного загустителя с матовыми красками совершенно отличается от взаимодействия с глянцевой краской.
ПРИМЕР 26
Легкость включения смесей ГМ-ПАПЭ "NLS 200" в краску ОКП 70 SF/MowilithLDM1871
| Загуститель | Состав (мас.%) | ТЕ (мас.%) | Время, необходимое для того, чтобы началось растворение (мин) | Время, необходимое для полного растворения (мин) | Оценка легкости включения |
| Имеющийся в продаже NLS 200 | ГМ-ПАПЭ/вода/БК (25/60/15) | 0,43 | 4 | 8 | Средняя |
| ТК 52 | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ (21/63/16) | 0,50 | 1 | 5 | Легкая |
| ТК 54 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ (17,5/66,5/16) | 0,53 | 1 | 5 | Легкая |
| ТК 57 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (17,5/66,5/13,5/2,5) | 0,38 | 1 | 3 | Легкая |
| ТК 58 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (17,5/66,5/11/5) | 0,37 | 1 | 3 | Легкая |
| ТК 63 по изобретению | ГМПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (20,2/60,6/16,2/3) | 0,40 | 1 | 5 | Легкая |
| ТК 64 по изобретению | ГМ-ПАПЭ/вода/БТГ/Surfynol 465 (20,2/60,6/13,2/6) | 0,39 | 1 | 3 | Легкая |
ПРИМЕР 27
Легкость включения смесей ГМ-ПАПЭ "NLS 210" в краску ОКП 70 SF/Mowilith LDM 1871
Хотя настоящее изобретение описано с использованием конкретных вариантов осуществления, следует понимать, что настоящее изобретение ими не ограничивается и что без отклонения от сущности и объема настоящего изобретения в него могут быть внесены многочисленные изменения и модификации.
Claims (46)
1. Водная полимерная дисперсия, включающая гидрофобно модифицированный поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) (ГМ-ПАПЭ), воду и агент для снижения вязкости, выбранный из группы, включающей этоксилированный спирт, содержащий C9-C12-углеводородный фрагмент, этоксилированный ацетилендиол, фосфатный эфир, комбинацию этоксилированного спирта и анионогенного диалкилсульфосукцината и комбинацию этоксилированного спирта и анионогенного фосфатного эфира.
2. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ обладает верхним предельным значением среднемассовой молекулярной массы (Mw), равным 100000.
3. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ обладает верхним предельным значением среднемассовой молекулярной массы (Mw), равным 50000.
4. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ обладает верхним предельным значением среднемассовой молекулярной массы (Mw), равным 40000.
5. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ обладает нижним предельным значением среднемассовой молекулярной массы (Mw), равным 3000.
6. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ обладает нижним предельным значением среднемассовой молекулярной массы (Mw), равным 4000.
7. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ обладает нижним предельным значением среднемассовой молекулярной массы (Mw), равным 8000.
8. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ представляет собой поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) с гидрофобными концевыми реакционноспособными группами.
9. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ представляет собой поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) с гидрофобными концевыми реакционноспособными группами, который содержит концевые реакционноспособные группы, а также боковые гидрофобные группы.
10. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ представляет собой гидрофобно модифицированный поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир), который содержит С3-С30-алкильные гидрофобные группы.
11. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ представляет собой поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) с гидрофобными концевыми реакционноспособными группами, который содержит С12-С18-алкильные гидрофобные группы.
12. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ представляет собой поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) с гидрофобными концевыми реакционноспособными группами, который содержит алкиларильные гидрофобные группы.
13. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ представляет собой поли(ацеталь- или кеталь-простой полиэфир) с гидрофобными концевыми реакционноспособными группами, который содержит расположенные группами метилфенильные гидрофобные группы.
14. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 40 мас.%.
15. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 30 мас.%.
16. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 20 мас.%.
17. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 10 мас.%.
18. Водная дисперсия по п.1, в которой ГМ-ПАПЭ содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 15 мас.%.
19. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 30 мас.%.
20. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 20 мас.%.
21. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 10 мас.%.
22. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 0,5 мас.%.
23. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 1,0 мас.%.
24. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 3,0 мас.%.
25. Водная дисперсия по п.1, в которой вода содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 85 мас.%.
26. Водная дисперсия по п.1, в которой вода содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 75 мас.%.
27. Водная дисперсия по п.1, в которой вода содержится в количестве, верхнее предельное значение которого равно 65 мас.%.
28. Водная дисперсия по п.1, в которой вода содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 30 мас.%.
29. Водная дисперсия по п.1, в которой вода содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 40 мас.%.
30. Водная дисперсия по п.1, в которой вода содержится в количестве, нижнее предельное значение которого равно 50 мас.%.
31. Водная дисперсия по п.1, в которой агент для снижения вязкости представляет собой этоксилированный 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-диол.
32. Водная дисперсия по п.1, в которой агент для снижения вязкости представляет собой фосфатный эфир.
33. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости представляет собой этоксилаты спиртов (С10-(ЭО)6.
34. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости представляет собой монобутиловый эфир тетраэтиленгликоля.
35. Водная дисперсия по п.1, в которой химикат для снижения вязкости представляет собой С9-С11-(ЭО)6.
36. Водная дисперсия по п.1, в которой также содержится бутилтригликоль.
37. Композиция водного защитного покрытия, включающая дисперсию по п.1.
38. Композиция водного защитного покрытия по п.37, дополнительно включающая латекс.
39. Композиция водного защитного покрытия по п.38, в которой латекс выбран из группы, включающей 100% акрилатные, винил-акрилатные и стирол-акрилатные латексы.
40. Композиция водного защитного покрытия по п.38, в которой водное защитное покрытие дополнительно включает пигмент.
41. Композиция водного защитного покрытия по п.40, в которой пигмент выбран из группы, включающей гидратированный оксид алюминия, сульфат бария, силикат кальция, глину, диоксид кремния, тальк, диоксид титана, оксид цинка и их смеси.
42. Композиция водного защитного покрытия по п.40, в которой водное защитное покрытие обладает объемной концентрацией пигмента (ОКП), верхнее предельное значение которой равно 85%.
43. Композиция водного защитного покрытия по п.40, в которой водное защитное покрытие обладает объемной концентрацией пигмента (ОКП), верхнее предельное значение которой равно 75%.
44. Композиция водного защитного покрытия по п.40, в которой водное защитное покрытие обладает объемной концентрацией пигмента (ОКП), верхнее предельное значение которой равно 65%.
45. Композиция водного защитного покрытия по п.40, в которой водное защитное покрытие обладает объемной концентрацией пигмента (ОКП), нижнее предельное значение которой равно 10%.
46. Композиция водного защитного покрытия по п.40, в котором водное защитное покрытие обладает объемной концентрацией пигмента (ОКП), нижнее предельное значение которой равно 20%.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63450004P | 2004-12-09 | 2004-12-09 | |
| US60/634,500 | 2004-12-09 | ||
| US63626804P | 2004-12-15 | 2004-12-15 | |
| US60/636,268 | 2004-12-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007125771A RU2007125771A (ru) | 2009-01-20 |
| RU2403271C2 true RU2403271C2 (ru) | 2010-11-10 |
Family
ID=36130036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007125771/02A RU2403271C2 (ru) | 2004-12-09 | 2005-11-09 | Водные дисперсии поли(ацеталь-простой полиэфир) и их применение в защитных покрытиях |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7531591B2 (ru) |
| EP (1) | EP1838782B1 (ru) |
| JP (1) | JP5137582B2 (ru) |
| AR (1) | AR053793A1 (ru) |
| AT (1) | ATE498656T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0515808B1 (ru) |
| CA (1) | CA2589486C (ru) |
| DE (1) | DE602005026455D1 (ru) |
| MX (1) | MX2007006681A (ru) |
| PL (1) | PL1838782T3 (ru) |
| RU (1) | RU2403271C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006062678A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2619270C2 (ru) * | 2011-07-28 | 2017-05-15 | Геркулес Инкорпорейтед | Легкорастворимый твердый неионогенный синтетический ассоциативный загуститель со способствующей растворению растворимой в воде добавкой |
| RU2633570C2 (ru) * | 2012-03-08 | 2017-10-13 | Геркулес Инкорпорейтед | Подавление вязкости ассоциативных загустителей с помощью фосфорорганических соединений |
| RU2696488C2 (ru) * | 2014-10-31 | 2019-08-02 | Шисейдо Компани, Лтд. | Упругая желеобразная композиция |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100069536A1 (en) * | 2008-07-17 | 2010-03-18 | Sau Arjun C | Process for tailoring water-borne coating compositions |
| CN102317425B (zh) * | 2009-02-12 | 2013-10-16 | 赫尔克里士公司 | 用于含水表面活性剂基配制品的流变改性剂 |
| CN102652163B (zh) | 2009-12-11 | 2015-07-15 | 罗地亚管理公司 | 改善乳胶粘连剂和水性涂料的开放时间和干燥时间的方法和系统 |
| PL2870193T3 (pl) | 2012-07-03 | 2018-04-30 | Hercules Llc | Rozpuszczalne w wodzie proszki polimerowe o poprawionej dyspersji |
| FR3004458A1 (fr) * | 2013-04-11 | 2014-10-17 | Rhodia Operations | Fluides de fracturation a base de polymeres associatifs et de tensioactifs labiles |
| KR102517608B1 (ko) | 2015-12-24 | 2023-04-05 | 롯데정밀화학 주식회사 | 회합성 증점제 조성물 및 이를 포함하는 수성 페인트 조성물 |
| US10358574B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-07-23 | Hercules Llc | Coating compositions containing lactam-functionalized polymer |
| EP3478663B1 (en) | 2016-07-01 | 2020-12-09 | Hercules LLC | Lactam-functionalized polymer, compositions and applications thereof |
| WO2019125455A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Hercules Llc | Coating compositions containing lactam-functionalized polymer |
| BR112020025657A2 (pt) | 2018-06-15 | 2021-04-06 | Hercules Llc | Espessantes associativos sintéticos não-iônicos de partícula sólida grossa para formulações de tinta e métodos para produzir os mesmos |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5137571A (en) * | 1990-06-05 | 1992-08-11 | Rohm And Haas Company | Method for improving thickeners for aqueous systems |
| DE4310702A1 (de) * | 1993-04-01 | 1994-10-06 | Bayer Ag | Verdickungsmittel-Zubereitung auf Polyurethanbasis und ihre Verwendung zur Verdickung wäßriger Systeme |
| US5425806B1 (en) | 1994-05-12 | 1997-07-01 | Rheox Inc | Pourable water dispersible thickening composition for aqueous systems and a method of thickening said aqueous systems |
| US5574127A (en) * | 1995-04-05 | 1996-11-12 | Aqualon | Hydrophobically modified poly(acetal-polyethers) |
| DE19523837A1 (de) * | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Henkel Kgaa | Flüssigkonfektionierung von Verdickungsmitteln |
| MX200986B (en) * | 1997-07-29 | 2001-03-07 | Rohm & Haas | Solubilized hydrophobically-modified alkali-soluble emulsion polymers |
| EP0943392B1 (en) * | 1998-03-18 | 2004-06-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of making through hole with laser, copper-clad laminate suitable for making hole, and auxiliary material for making hole |
| SE512220C2 (sv) * | 1998-06-30 | 2000-02-14 | Akzo Nobel Nv | Vattenhaltigt koncentrat av en associativ förtjockande polymer samt användning av en nonjonisk tensid för reduktion av koncentratets viskositet |
| EP0997502A1 (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-03 | Hercules Incorporated | Combinations of associative thickeners and aqueous protective coating compositions |
| US6162877A (en) * | 1998-12-04 | 2000-12-19 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified comb copolymers |
| US6809132B2 (en) * | 2001-10-29 | 2004-10-26 | Hercules Incorporated | Suppression of aqueous viscosity of associating polyacetal-polyethers |
| US6900255B2 (en) * | 2003-05-16 | 2005-05-31 | Hercules Incorporated | Suppression of aqueous viscosity of nonionic associative thickeners |
| PL1709126T3 (pl) * | 2004-01-08 | 2008-10-31 | Hercules Inc | Zgodny z pigmentami, syntetyczny zagęszczacz do farb |
-
2005
- 2005-11-08 US US11/269,329 patent/US7531591B2/en active Active
- 2005-11-09 MX MX2007006681A patent/MX2007006681A/es active IP Right Grant
- 2005-11-09 PL PL05848872T patent/PL1838782T3/pl unknown
- 2005-11-09 AT AT05848872T patent/ATE498656T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-11-09 DE DE602005026455T patent/DE602005026455D1/de active Active
- 2005-11-09 EP EP05848872A patent/EP1838782B1/en active Active
- 2005-11-09 WO PCT/US2005/040821 patent/WO2006062678A1/en active Application Filing
- 2005-11-09 JP JP2007545487A patent/JP5137582B2/ja active Active
- 2005-11-09 CA CA2589486A patent/CA2589486C/en active Active
- 2005-11-09 RU RU2007125771/02A patent/RU2403271C2/ru active
- 2005-11-09 BR BRPI0515808A patent/BRPI0515808B1/pt active IP Right Grant
- 2005-12-07 AR ARP050105121A patent/AR053793A1/es active IP Right Grant
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2619270C2 (ru) * | 2011-07-28 | 2017-05-15 | Геркулес Инкорпорейтед | Легкорастворимый твердый неионогенный синтетический ассоциативный загуститель со способствующей растворению растворимой в воде добавкой |
| RU2633570C2 (ru) * | 2012-03-08 | 2017-10-13 | Геркулес Инкорпорейтед | Подавление вязкости ассоциативных загустителей с помощью фосфорорганических соединений |
| RU2696488C2 (ru) * | 2014-10-31 | 2019-08-02 | Шисейдо Компани, Лтд. | Упругая желеобразная композиция |
| US10500150B2 (en) | 2014-10-31 | 2019-12-10 | Shiseido Company, Ltd. | Elastic jelly-like composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20060128846A1 (en) | 2006-06-15 |
| WO2006062678A1 (en) | 2006-06-15 |
| US7531591B2 (en) | 2009-05-12 |
| DE602005026455D1 (de) | 2011-03-31 |
| CA2589486A1 (en) | 2006-06-15 |
| RU2007125771A (ru) | 2009-01-20 |
| EP1838782A1 (en) | 2007-10-03 |
| ATE498656T1 (de) | 2011-03-15 |
| JP2008523206A (ja) | 2008-07-03 |
| AR053793A1 (es) | 2007-05-23 |
| PL1838782T3 (pl) | 2011-06-30 |
| MX2007006681A (es) | 2007-12-07 |
| JP5137582B2 (ja) | 2013-02-06 |
| EP1838782B1 (en) | 2011-02-16 |
| BRPI0515808A (pt) | 2008-08-05 |
| BRPI0515808B1 (pt) | 2017-05-02 |
| CA2589486C (en) | 2013-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2403271C2 (ru) | Водные дисперсии поли(ацеталь-простой полиэфир) и их применение в защитных покрытиях | |
| FI121144B (fi) | Osittain tai täydellisesti vesiliukoinen, silloittunut tai silloittumaton akryylisekapolymeeri sekä sen käyttö | |
| EP0585571B1 (en) | Environmentally friendly aqueous tinting concentrates for paints and the like | |
| US20100069536A1 (en) | Process for tailoring water-borne coating compositions | |
| US20090143502A1 (en) | Aqueous dispersions utilizing carboxyalkyl cellulose esters and water reducible polymers | |
| JP6457264B2 (ja) | アルキルを含有する非イオン系会合性増粘剤、これを含有する製剤、ならびにこの使用 | |
| CN103517930B (zh) | 含有烷基环己醇的非离子缔合型增稠剂,含有该增稠剂的制剂以及它们的用途 | |
| CA2347839A1 (en) | Combinations of associative thickeners and aqueous protective coating compositions | |
| CN115210325A (zh) | 水性涂料组合物 | |
| CN106488939B (zh) | 用于水性体系的增稠剂、含有其的制剂和其用途 | |
| ES2358677T3 (es) | Dispersión acuosa de poli(acetal-poliéter) y su uso en revestimientos protectores. | |
| JP2006520414A (ja) | 会合性増粘剤製剤 | |
| CA3209301A1 (en) | Acrylamide polymer rheology modifier compositions and architectural coating compositions derived therefrom | |
| KR20160101975A (ko) | 수성 시스템용 수용성 증점제, 이를 포함하는 제제 및 이의 용도 | |
| JP7329547B2 (ja) | 塗料配合物用の粗粒子固体非イオン性合成会合型増粘剤およびその製造方法 | |
| EP3956405B1 (en) | Freeze-thaw additive composition | |
| AU2013230911B2 (en) | Viscosity suppression of associative thickeners using organophosphates | |
| EP4297789A1 (en) | Acrylamide polymer inverse emulsions containing rheology modifiers and architectural coating compositions derived therefrom | |
| KR20180064458A (ko) | 수성 시스템에 대한 농후화제, 이를 함유하는 제제 및 용도 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20180606 |