TW201922196A - 含囊胞之組合物 - Google Patents

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宇山允人
曽我部敦
齋藤直輝
廣瀨友香
松森孝平
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日商資生堂股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種呈現新穎之使用觸感之含囊胞之組合物。
本發明之含囊胞之組合物包含:(a)由兩親媒性物質所形成之囊胞、(b)疏水改性聚醚胺基甲酸酯、及(c)水。

Description

含囊胞之組合物
本發明係關於一種含囊胞之組合物。
於具有親水性及疏水性此兩種性質之兩親媒性之化合物中,例如有如磷脂質般,於水性相中形成包含片狀層般之二分子膜的球狀之內質網的化合物。將此種二分子膜內質網稱為脂質體或囊胞,該等可於該內質網內部保持水性成分,且/或可於內質網膜內保持油性成分。因此,例如就保持藥劑而投予至活體內,可長期維持藥效等優點而言,該內質網可用作醫藥、化妝品、食品領域等中之微膠囊。藉由形成脂質體或囊胞,可獲得透明性等外觀亦優異之組合物,故而該內質網亦期待用作化妝料之基劑。
專利文獻1中揭示有一種含囊胞之組合物,其係包含:(a)聚矽氧系界面活性劑;(b)0.001~0.2質量%之選自聚氧乙烯烷基(12~15)醚磷酸、醯基甲基牛磺酸鹽、及醯基麩胺酸鹽中之一種以上之陰離子性界面活性劑;(c)IOB為0.05~0.80之極性油及/或聚矽氧油;及(d)相對於組合物包含0.5~5質量%之水溶性藥劑之水者;且(a)聚矽氧系界面活性劑形成囊胞,(b)陰離子性界面活性劑附著於該囊胞之表面,(c)極性油及/或聚矽氧油存在於該囊胞之二分子膜內。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2011/122477號
[發明所欲解決之問題]
例如,含有囊胞之先前之化妝料通常係呈現如水般之清爽觸感、黏液狀之柔滑觸感、或高黏度蛋黃醬般之觸感。針對該情況,期待呈現與迄今為止不同之新穎使用觸感之化妝料等。
因此,本發明之主旨在於提供一種呈現新穎之使用觸感之含囊胞之組合物。
[解決問題之技術手段]
<態樣1>
一種含囊胞之組合物,其包含:
(a)由兩親媒性物質所形成之囊胞、
(b)疏水改性聚醚胺基甲酸酯、及
(c)水。
<態樣2>
如態樣1之組合物,其中上述兩親媒性物質係選自由聚矽氧系界面活性劑、嵌段型環氧烷衍生物、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油衍生物、醯基胺基酸金屬鹽、及磷脂質所組成之群中。
<態樣3>
如態樣2之組合物,其中上述囊胞係由聚矽氧系界面活性劑所形成,且
上述聚矽氧系界面活性劑為下述式1所表示之聚氧伸烷基改性聚矽氧:
[化1]

式1中,
R1 為氫或碳原子數1~6之烷基,
A中之至少一者為式-(CH2 )a -(C2 H4 O)b -(C3 H6 O)c -R2 所表示之聚氧伸烷基,此處,R2 為氫或碳原子數1~6之烷基,a為1~6,b為0~50,c為0~50之整數,b+c至少為5以上,且其他A為氫或碳原子數1~6之烷基,且
m為1~200,n為0~50之整數。
<態樣4>
如態樣2之組合物,其中上述囊胞係由嵌段型環氧烷衍生物所形成,且
上述嵌段型環氧烷衍生物係由下述式2或3所表示:
R3 O-[(EO)e -(AO)f -(EO)g ]-R4 …式2
式2中,
EO為氧伸乙基,AO為碳原子數3~4之氧伸烷基,該等之加成形態為嵌段狀,
e及g為上述氧伸乙基之平均加成莫耳數,f為上述氧伸烷基之平均加成莫耳數,且1≦e+g≦70,1≦f≦70,
上述氧伸乙基相對於上述氧伸乙基與上述氧伸烷基之合計之比率為20~80質量%,
R3 及R4 為可相同或不同之碳原子數1~4之烴基;
R3 O-[(EO)s 1 -(AO)r 1 ]-B-[O(AO)r 2 -(EO)s 2 ]-R4 …式3
式3中,
EO為氧伸乙基,AO為碳原子數3~4之氧伸烷基,B為自二聚二醇中去掉羥基之殘基,該等之加成形態為嵌段狀,
s1 及s2 為上述氧伸乙基之平均加成莫耳數,r1 及r2 為上述氧伸烷基之平均加成莫耳數,且1≦s1 +s2 ≦150,1≦r1 +r2 ≦150,
上述氧伸乙基相對於上述氧伸乙基與上述氧伸烷基之合計之比率為10~99質量%,
R3 及R4 為可相同或不同之碳原子數1~4之烴基。
<態樣5>
如態樣1至4中任一項之組合物,其中上述疏水改性聚醚胺基甲酸酯係由下述式4所表示:
Ri -{(O-Rii )k -OCONH-Riii [-NHCOO-(Riv -O)p -Rv ]h }q …式4
式4中,
Ri 、Rii 及Riv 分別獨立地表示碳原子數2~4之烴基,
Riii 表示可具有胺基甲酸酯鍵之碳原子數1~10之烴基,
Rv 表示碳原子數8~36之烴基,
k為1~500之整數,
p為1~200之整數,
h為1以上之整數,且
q為2以上之整數。
<態樣6>
如態樣5之組合物,其中上述疏水改性聚醚胺基甲酸酯為聚乙二醇-癸基十四醇聚醚-六亞甲基二異氰酸酯共聚物。
<態樣7>
如態樣1至6中任一項之組合物,其中上述兩親媒性物質與上述疏水改性聚醚胺基甲酸酯之重量比為4:1~1:2。
<態樣8>
如態樣1至7中任一項之組合物,其中上述囊胞之平均粒徑為200 nm以下。
<態樣9>
如態樣1至8中任一項之組合物,其中上述囊胞保持油分。
<態樣10>
如態樣1至9中任一項之組合物,其於波長600 nm下之透光率為40%以上。
<態樣11>
如態樣1至10中任一項之組合物,其係黏液狀之形態,且於經濃縮時變化為凝膠狀之形態。
<態樣12>
一種化妝料基劑,其包含如態樣1至11中任一項之組合物。
[發明之效果]
根據本發明,可提供一種呈現新穎之使用觸感之含囊胞之組合物。尤其是本發明之含囊胞之組合物可提供新穎之使用觸感,例如具有彈力之凍膠使用觸感,或將包含該組合物之化妝料剛塗抹於皮膚後為黏性較低之黏液狀之柔滑觸感,但隨著乾燥並濃縮而化妝料變化為凝膠狀之有彈力之凍膠觸感般的使用觸感。
以下,對本發明之實施形態加以詳述。本發明並不限定於以下之實施形態,可於發明之主旨之範圍內進行各種變化而實施。
本發明之含囊胞之組合物係包含(a)由兩親媒性物質所形成之囊胞、(b)疏水改性聚醚胺基甲酸酯、及(c)水者。
雖然並受原理所限定,但認為本發明之作用原理係如下所述。
認為本發明之含囊胞之組合物中,以所調配之疏水改性聚醚胺基甲酸酯中之至少一部分介於鄰接之囊胞間之方式,而囊胞與疏水改性聚醚胺基甲酸酯分散於水中。
其結果為,本發明之含囊胞之組合物例如係於增加調配於組合物中之水量而形成黏液狀之含囊胞之組合物之情形時,隨著該組合物濃縮,而於囊胞與疏水改性聚醚胺基甲酸酯之間形成交聯點,表現出連結之網狀結構,變得容易保持水分並凝膠化,並且疏水改性聚醚胺基甲酸酯於囊胞間發揮緩衝般之作用。如此,本發明之含囊胞之組合物可使由疏水改性聚醚胺基甲酸酯本身帶來之增黏效果、與伴隨藉由囊胞及疏水改性聚醚胺基甲酸酯之間之交聯點形成而帶來的網狀結構表現之增黏效果協同發揮,故而可自黏液狀之柔滑使用觸感變化為凝膠狀之有彈力之凍膠使用觸感。
更詳細描述,例如於增加調配之水量所形成之含囊胞之組合物之情形時,將該組合物剛應用於皮膚後,水分量較多,如圖1之(a)所示般,網狀結構之形成不充分,故而為黏度較低之黏液狀之柔滑觸感。然而,隨著該組合物乾燥並濃縮,囊胞、與位於囊胞間之疏水改性聚醚胺基甲酸酯之距離逐漸接近,故而如圖1之(b)所示般,更容易對囊胞形成交聯點,亦容易表現出囊胞與疏水改性聚醚胺基甲酸酯連結而成之網狀結構。其結果為,黏度、及水分之保持能力增加,並且亦表現出伴隨網狀結構之彈力性,故而認為變化為呈現有彈力之凍膠使用觸感之凝膠狀之形態。
或,本發明之含囊胞之組合物於減少調配於組合物中之水量而製成可自最初開始表現出網狀結構之狀態之情形時,自初期階段開始,該組合物可呈現凝膠狀之有彈力之凍膠使用觸感。
再者,作為可使油乳化之技術,例如亦已知有奈米乳液等。然而,即便併用該奈米乳液與疏水改性聚醚胺基甲酸酯,亦未能達成本發明之新穎之使用觸感。認為其原因在於:奈米乳液處於熱力學上不平衡且不穩定之狀態,又,具有疏水部與親水部之疏水改性聚醚胺基甲酸酯發揮界面活性劑般之功能,故而難以於奈米乳液與疏水改性聚醚胺基甲酸酯之間形成穩定之交聯點,而且乳化之平衡亦崩潰而乳化狀態被破壞。另一方面認為,囊胞通常處於熱力學上平衡且穩定之狀態,故而即便疏水改性聚醚胺基甲酸酯之疏水部相對於囊胞之二分子膜形成交聯點,亦不使囊胞之二分子膜崩解,故而可達成本發明之新穎之使用觸感。
又,若欲僅利用疏水改性聚醚胺基甲酸酯而表現出該有彈力之凝膠狀之形態,則必須較本發明之含囊胞之組合物之系而更大量地使用疏水改性聚醚胺基甲酸酯。其結果為,認為導致成本之增大、及源自疏水改性聚醚胺基甲酸酯之黏膩感之增大。另一方面,本發明之含囊胞之組合物與僅疏水改性聚醚胺基甲酸酯之系相比,可進一步降低成本,並且亦可一面降低源自疏水改性聚醚胺基甲酸酯之黏膩感,一面發揮濕潤感。
本發明中之用語之定義係如下所述。
於本發明中,成為「黏液狀」之用語例如係用作黏液狀化妝料等,但作為該情形之本發明之黏液狀化妝料之特徵,於廣泛之剪切速度區域中呈現作為牛頓流體之性質,意指與組合物中所含之水相比黏度較高之狀態。作為該黏度,例如可包含:使用MCR-302(Anton-Paar公司製造)作為流變計,於25℃、一個大氣壓下測定時之測定對象物之線性區域之黏度在0.01 Pa・s以上、0.1 Pa・s以上、或1 Pa・s以上、100 Pa・s以下、90 Pa・s以下、或80 Pa・s以下之範圍內者。
於本發明中,所謂「凝膠狀」,意指具有液體般之柔軟性、與於施加應力之情形時欲恢復原來之形狀之彈力性,與黏液狀相比為高黏度之狀態。作為該黏度,並不限定於如下者,但具體而言,關於不限定剪切速度而接近0 s-1 時之黏度、即靜置黏度,相對於「黏液狀」為未達100 Pa・s之靜置黏度,「凝膠狀」之靜置黏度可規定為300 Pa・s以上、500 Pa・s以上、700 Pa・s以上、或1000 Pa・s以上之範圍。
於本發明中之「囊胞」中,亦包含脂質體及聚合體。
於本發明中,所謂「交聯點」,與基於聚合之交聯點不同,意指至少一個疏水改性聚醚胺基甲酸酯具有之疏水部中之至少一個被引入至囊胞二分子膜內之部位或吸附於該二分子膜附近之部位。
《(a)由兩親媒性物質所形成之囊胞》
本發明之囊胞可由可形成囊胞之兩親媒性物質(以下,有時稱為「囊胞形成性兩親媒性物質」)而形成。囊胞之平均粒徑並無特別限定,通常為約500 nm以下,就含囊胞之組合物之透明性、或濃縮前之該組合物之低黏度化等觀點而言,較佳為約200 nm以下或約100 nm以下。囊胞之平均粒徑之下限值亦無特別限定,可設為約20 nm以上或約50 nm以上。藉由控制囊胞之平均粒徑,可將含囊胞之組合物調整為半透明至透明。本發明之含囊胞之組合物例如可將波長600 nm下之透光率設為40%以上、45%以上或50%以上。此處,囊胞之平均粒徑例如可使用粒度分佈計FPAR-1000(BX51:Otsuka Electronics股份有限公司製造)並藉由動態光散射法而測定,或可使用冷凍複本法,由藉由穿透型電子顯微鏡(TEM,H-7000:日立製作所股份有限公司製造)所獲得之照片而測定。透光率可使用吸光光度計(V550:日本分光股份有限公司製造),於25℃下由600 nm波長下之組合物之透光率而求出。
囊胞形成性兩親媒性物質之調配量可考慮囊胞之形成性或穩定性等,相對於組合物總量,設為0.1質量%以上或0.2質量%以上,可設為10質量%以下或5質量%以下。
<兩親媒性物質>
作為囊胞形成性兩親媒性物質,並無特別限定,例如可列舉:聚矽氧系界面活性劑、嵌段型環氧烷衍生物、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油衍生物、醯基胺基酸金屬鹽、磷脂質等。
(聚矽氧系界面活性劑)
作為聚矽氧系界面活性劑,並無特別限定,例如可列舉聚氧伸烷基改性聚矽氧等。作為本發明之囊胞形成性兩親媒性物質,就濕潤感等使用觸感、囊胞之形成性之觀點而言,較佳為使用下述之式1所示之聚氧伸烷基改性聚矽氧。作為該聚矽氧之HLB,較佳為4~12之範圍,更佳為6~9之範圍。
[化2]
式1中,R1 為氫或碳原子數1~6之烷基,A中之至少一者為式-(CH2 )a -(C2 H4 O)b -(C3 H6 O)c -R2 所表示之聚氧伸烷基,此處,R2 為氫或碳原子數1~6之烷基,a為1~6,b為0~50,c為0~50之整數,b+c至少為5以上,且其他A為氫或碳原子數1~6之烷基,且m為1~200,n為0~50之整數。
於上述式1中,R1 為主鏈之聚矽氧烷結構中之側鏈,且為氫或碳原子數1~6之烷基,該等可相同亦可不同。例如於R1 均為甲基之情形時,成為二甲基聚矽氧烷結構,於為甲基及苯基之情形時,成為甲基苯基聚矽氧烷結構。A為於主鏈之聚矽氧烷結構中可導入聚氧伸烷基之部位,至少其中之一為式-(CH2 )a -(C2 H4 O)b -(C3 H6 O)c -R2 所表示之聚氧伸烷基。此處,式中,R2 為氫或碳原子數1~6之烷基,a為1~6,b為0~50,c為0~50之整數,b+c至少為5以上。
於上述式1中,於A之一部分為上述之聚氧伸烷基之情形時,其他A亦可為氫或碳原子數1~6之烷基。式1所示之聚矽氧例如於末端之兩個A為聚氧伸烷基之情形時,成為A-B-A型所示之聚氧伸烷基改性聚矽氧,另一方面,於僅非末端之A為聚氧伸烷基之情形時,成為側鏈型之聚氧伸烷基改性聚矽氧。作為聚氧伸烷基,亦可為聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、聚氧伸乙基-聚氧伸丙基之任一者。表示未經取代之聚矽氧烷結構之莫耳數之m為1~200之整數,表示經聚氧伸烷基取代之聚矽氧烷結構之莫耳數之n為0~50之整數。於n為0之情形時,末端之兩個A之任一者或兩者必須為聚氧伸烷基。
作為此種聚氧伸烷基改性聚矽氧,例如較佳為使用直鏈狀二甲基聚矽氧烷之側鏈甲基經聚氧乙烯(12莫耳)基所取代之側鏈型之聚氧伸烷基改性聚矽氧即聚氧乙烯(12莫耳)改性二甲基聚矽氧烷、聚氧乙烯(8莫耳)改性二甲基聚矽氧烷、聚氧乙烯(20莫耳)改性二甲基聚矽氧烷,此外,可列舉A-B-A型聚氧乙烯-甲基矽氧烷-聚氧乙烯嵌段共聚物等。於使用聚氧乙烯改性聚矽氧之情形時,環氧乙烷於總分子量中所占之分子量較佳為20~60%。
聚矽氧系界面活性劑可藉由公知之製法而製造,亦可使用市售品。作為市售品,例如可列舉:Dow Corning Toray股份有限公司製造之HLB為6之SH3772M、HLB為8之SH3773M、HLB為5之SH3775M等。
(嵌段型環氧烷衍生物)
作為嵌段型環氧烷衍生物,可使用下述之式2或3所示之嵌段型環氧烷衍生物。由該衍生物所構成之囊胞亦稱為聚集體。
R3 O-[(EO)e -(AO)f -(EO)g ]-R4 …式2
於式2中,EO為氧伸乙基,AO為碳原子數3~4之氧伸烷基,該等之加成形態為嵌段狀。作為AO,具體而言,可列舉:氧伸丙基、氧伸丁基、氧伸異丁基、氧三亞甲基、氧四亞甲基等,其中,較佳為氧伸丙基、氧伸丁基,尤佳為氧伸丁基。
於式2中,e及g表示氧伸乙基之平均加成莫耳數,f表示氧伸烷基之平均加成莫耳數。就囊胞之穩定性、使用觸感等觀點而言,e及g較佳為1≦e+g≦70之範圍,更佳為5≦e+g≦60之範圍,f較佳為1≦f≦70之範圍,更佳為5≦f≦55之範圍。
於式2中,關於氧伸乙基相對於碳原子數3~4之氧伸烷基與氧伸乙基之合計之比率,就囊胞之形成性等觀而言,較佳為20~80質量%,更佳為30~70質量%。
關於式2所示之環氧烷衍生物之分子量,就獲得充分量之囊胞之觀點而言,較佳為1000~5000。
於式2中,R3 及R4 為碳原子數1~4之烴基,可分別相同亦可不同。作為碳原子數1~4之烴基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等,其中,較佳為甲基、乙基。亦可將R3 及R4 相同或不同之嵌段型環氧烷衍生物組合一種或兩種以上而形成囊胞。
於不對本發明之效果產生不良情況之範圍內,於式2所表示之環氧烷衍生物中,R3 及R4 之任一者或該等兩者中亦可存在氫原子之衍生物。
本發明之嵌段型環氧烷衍生物可利用公知之方法而製造。例如可藉由使環氧乙烷及碳原子數3~4之環氧烷與具有羥基之化合物進行加成聚合後,使鹵化烷基於鹼觸媒之存在下進行醚反應,而獲得嵌段型環氧烷衍生物。
作為式2所表示之嵌段型環氧烷衍生物,並不限定於如下者,例如可列舉:POE(9)POP(2)二甲醚、POE(14)POP(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二甲醚、POE(6)POP(14)二甲醚、POE(15)POP(5)二甲醚、POE(25)POP(25)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(22)POP(40)二甲醚、POE(35)POP(40)二甲醚、POE(50)POP(40)二甲醚、POE(55)POP(30)二甲醚、POE(30)POP(34)二甲醚、POE(25)POP(30)二甲醚、POE(27)POP(14)二甲醚、POE(55)POP(28)二甲醚、POE(36)POP(41)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(17)POP(4)二甲醚、POE(9)POB(2)二甲醚、POE(14)POB(7)二甲醚、POE(15)POB(14)二甲醚、POE(18)POB(17)二甲醚、POE(23)POB(21)二甲醚、POE(27)POB(25)二甲醚、POE(32)POB(29)二甲醚、POE(35)POB(32)二甲醚、POE(10)POB(15)二甲醚、POE(20)POB(28)二甲醚、POE(17)POB(10)二甲醚、POE(28)POB(17)二甲醚、POE(45)POB(27)二甲醚、POE(34)POB(14)二甲醚、POE(55)POB(22)二甲醚、POE(44)POB(12)二甲醚、POE(10)POP(10)二乙醚、POE(10)POP(10)二丙醚、POE(10)POP(10)二丁醚、POE(35)POP(30)二醇、POE(35)POB(32)二醇等。此處,POE、POP、POB分別為聚氧乙烯、聚氧伸丙基、聚氧伸丁基之簡稱,POE、POP、POB後之括號內之數字表示各者之加成莫耳數。以下,有時如此般省略記載。
R3 O-[(EO)s 1 -(AO)r 1 ]-B-[O(AO)r 2 -(EO)s 2 ]-R4 …式3
於式3中,B為自二聚二醇中去掉羥基之殘基,EO為氧伸乙基。AO為碳原子數3~4之氧伸烷基,例如可列舉:氧伸丙基、氧伸丁基、氧伸異丁基、氧伸第三丁基等,其中,較佳為氧伸丙基、氧伸丁基,更佳為氧伸丁基。B、EO及AO之加成形態就囊胞之形成性之觀點而言為嵌段狀。加成順序較佳為以AO、EO之順序鍵結於二聚二醇。
於式3中,s1 及s2 表示氧伸乙基之平均加成莫耳數,r1 及r2 表示氧伸烷基之平均加成莫耳數。就囊胞之穩定性、使用觸感等觀點而言,該等較佳為滿足1≦s1 +s2 ≦150、及1≦r1 +r2 ≦150之關係,更佳為滿足5≦s1 +s2 ≦120、及2≦r1 +r2 ≦70之關係,尤佳為滿足10≦s1 +s2 ≦100、及2≦r1 +r2 ≦50之關係。
於式3中,關於氧伸乙基相對於氧伸乙基與氧伸烷基之合計之比率,就囊胞之形成性等觀點而言,較佳為10~99質量%,更佳為20~70質量%。
關於式3所表示之環氧烷衍生物之分子量,就囊胞之形成性之觀點而言,較佳為1000~6000。
R3 及R4 為碳原子數1~4之烴基。由於可將成為黏膩之原因的末端之羥基醚化,故而R3 及R4 可提高與皮膚之親和感,可帶來良好之使用感。作為烴基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基及該等之混合基等,其中,較佳為甲基、乙基。R3 及R4 可相同亦可不同,亦可將R3 及R4 相同或不同之嵌段型環氧烷衍生物組合一種或兩種以上而形成囊胞。
於式3所示之環氧烷衍生物中,B為自二聚二醇中去掉羥基之殘基。此處,所謂二聚二醇,係指將二聚酸還原所獲得之二醇。於B為並非二聚二醇之其他二醇之情形時,有無法形成囊胞,或即便形成了囊胞而穩定性亦不充分之情形。
成為二聚二醇之原料之二聚酸例如係藉由使不飽和脂肪酸或其低級醇酯進行聚合所獲得之二聚物,具體而言,可將油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸等不飽和脂肪酸或該等之低級醇之酯藉由利用狄耳士-阿德爾反應般之熱聚合而反應之方法或其他反應方法而合成。只要為無損本發明效果之範圍內,亦可於所生成之二聚酸中殘留未反應之脂肪酸。
作為二聚酸,較佳為將碳原子數12~24之不飽和脂肪酸或其低級醇酯二聚化而成者。於該情形時,B成為碳原子數24~48之二聚二醇殘基。作為此種不飽和脂肪酸,可列舉:肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、油酸、反油酸、異油酸、鱈油酸、芥酸、二十四烯酸、亞麻油酸、次亞麻油酸及該等之碳原子數1~3之低級醇酯等,其中,較佳為碳原子數18之不飽和脂肪酸,更佳為油酸或亞麻油酸或其低級醇酯。作為二聚酸,亦可使用於二聚化後,將殘留之不飽和雙鍵氫化而成之二聚酸。
作為二聚二醇,市售有源自動物油脂及源自植物油脂者,於本發明中均可使用,更佳為源自植物油脂者。作為此種二聚二醇,可例示:Sovermol908(Cognis Japan公司製造)、PRIPOL(註冊商標)2033(Uni-Care公司製造)、Pespole HP-1000(東亞合成(股)製造)等。
作為式3所表示之嵌段型環氧烷衍生物,並不限定於如下者,例如可列舉:POB(25)POE(34)二甲基二聚二醇醚、POB(25)POE(35)二甲基二聚二醇醚、POB(4)POE(13)二甲基二聚二醇醚、POB(5)POE(15)二甲基二聚二醇醚、POB(6)POE(18)二甲基二聚二醇醚、POB(7)POE(20)二甲基二聚二醇醚、POB(10)POE(24)二甲基二聚二醇醚、POB(10)POE(30)二甲基二聚二醇醚、POB(25)POE(52)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二乙基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二丙基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二丁基二聚二醇醚、POB(11)POE(30)二甲基二聚二醇醚、POB(15)POE(45)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(50)二甲基二聚二醇醚、POB(21)POE(56)二甲基二聚二醇醚、POB(12)POE(50)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(61)二甲基二聚二醇醚、POB(3)POE(40)二甲基二聚二醇醚、POB(6)POE(82)二甲基二聚二醇醚、POB(40)POE(120)二甲基二聚二醇醚、POB(100)POE(40)二甲基二聚二醇醚、POE(35)POP(30)二甲基二聚二醇醚、POE(52)POP(30)二甲基二聚二醇醚等。此處,POE、POP、POB之加成莫耳數分別記為分子中之總加成莫耳數,即r1 +r2 、s1 +s2 之值。
此種嵌段型環氧烷衍生物可利用公知之方法而製造。例如可藉由使環氧乙烷及碳原子數3~4之環氧烷與具有羥基之化合物進行加成聚合後,使鹵化烷基於鹼觸媒之存在下進行醚反應,而獲得嵌段型環氧烷衍生物。
(糖脂肪酸酯)
作為糖脂肪酸酯,例如可列舉:蔗糖脂肪酸酯、麥芽糖醇脂肪酸酯、海藻糖脂肪酸酯等。
脂肪酸之羥基之取代數並無特別限定,較佳為單酯、二酯、三酯,更佳為單酯、二酯,更佳為單酯。
糖脂肪酸酯中之構成脂肪酸較佳為碳原子數12~22之飽和或不飽和脂肪酸且具有直鏈或支鏈者。作為該等脂肪酸,可列舉:月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸、二十烯酸、二十碳四烯酸、二十二烯酸、十八碳三烯酸等,其中,較佳為硬脂酸。於二酯之情形時,兩種脂肪酸亦可不同。
(聚氧乙烯氫化蓖麻油衍生物)
作為聚氧乙烯氫化蓖麻油衍生物,較佳為使用下述式5所示之化合物。
[化3]
式5中,L+M+N+X+Y+Z表示環氧乙烷之平均加成莫耳數E,為10≦E≦20。
(醯基胺基酸金屬鹽)
作為醯基胺基酸金屬鹽,較佳為碳原子數12~22之醯基胺基酸金屬鹽。作為此種醯基胺基酸金屬鹽,例如可列舉:N-月桂醯基-L麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L麩胺酸鈉、二(N-月桂醯基穀胺醯基)離胺酸鈉等。
(磷脂質)
作為磷脂質,例如可列舉:卵黃磷脂質、大豆磷脂質、及該等之氫化物、神經鞘磷脂等鞘磷脂、卵磷脂等甘油磷脂質等。
(其他兩親媒性物質)
於本發明之含囊胞之組合物中,除上述兩親媒性物質以外,亦可於無損本發明之效果之範圍內調配其他兩親媒性物質。
《(b)疏水改性聚醚胺基甲酸酯》
本發明之疏水改性聚醚胺基甲酸酯係亦稱為聚集性增黏劑、聚集性高分子等之材料,並不限定於如下者,可使用下述之式4所表示者,
Ri -{(O-Rii )k -OCONH-Riii [-NHCOO-(Riv -O)p -Rv ]h }q …式4
作為疏水改性聚醚胺基甲酸酯之較佳之例,可列舉聚乙二醇-癸基十四醇聚醚-六亞甲基二異氰酸酯共聚物。作為尤佳之例,可列舉:INCI名稱為「(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物(PEG-240/HDI COPOLYMER BISDECYLTETRADECETH-20 ETHER)」之疏水改性聚醚胺基甲酸酯。該共聚物係作為商品名「ADEKA NOL GT-700」,由ADEKA股份有限公司所市售。
於式4中,Ri 、Rii 及Riv 分別獨立地為碳原子數2~4之烴基,較佳為碳原子數2~4之烷基或伸烷基。Riii 表示可具有胺基甲酸酯鍵之碳原子數1~10之烴基。Rv 表示碳原子數8~36、較佳為12~24之烴基。k為1~500之整數,較佳為100~300之整數。p為1~200之整數,較佳為10~100之整數。h為1以上之整數,較佳為1。q為2以上之整數,較佳為2。
式4所表示之疏水改性聚醚胺基甲酸酯例如可藉由使Ri -[(O-Rii )k -OH]q 所表示之一種或兩種以上之聚醚多元醇、Riii -(NCO)h+1 所表示之一種或兩種以上之聚異氰酸酯、及HO-(Riv -O)p -Rv 所表示之一種或兩種以上之聚醚單醇進行反應而獲得。此處,Ri 、Rii 、Riii 、Riv 、Rv 、k、p、h、及q係如上述所定義。
於該製造方法中,式4中之Ri ~Rv 係由成為原料之Ri -[(O-Rii )k -OH]q 、Riii -(NCO)h+1 、HO-(Riv -O)p -Rv 而決定。該三者之調配比並無特別限定,較佳為源自聚醚多元醇及聚醚單醇之羥基、與源自聚異氰酸酯之異氰酸基之比為NCO/OH=0.8:1~1.4:1。
<Ri -[(O-Rii )k -OH]q 所表示之聚醚多元醇>
Ri -[(O-Rii )k -OH]q 所表示之聚醚多元醇可藉由使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、表氯醇等環氧烷、氧化苯乙烯等與q價之多元醇進行加成聚合而獲得。
此處,作為多元醇,較佳為2~8價者,例如可列舉:乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等二元醇;甘油、三氧基異丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等三元醇;季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等四元醇;福壽草醇、阿拉伯糖醇、木糖醇等五元醇;二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇等六元醇;蔗糖等八元醇等。
Rii 係由加成之環氧烷、氧化苯乙烯等而決定。尤其為了容易獲取且發揮優異之效果,較佳為碳原子數2~4之環氧烷或氧化苯乙烯。加成之環氧烷、氧化苯乙烯等亦可為均聚、兩種以上之無規聚合或嵌段聚合。加成之方法亦可為通常之方法。聚合度k為1~500之整數。伸乙基於Rii 中所占之比率較佳為全部Rii 之50~100質量%。
Ri -[(O-Rii )k -OH]q 之分子量較佳為500~10萬,更佳為1000~5萬。
<Riii -(NCO)h+1 所表示之聚異氰酸酯>
Riii -(NCO)h+1 所表示之聚異氰酸酯只要於分子中具有兩個以上之異氰酸基,則並無特別限定,例如可使用脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、聯苯二異氰酸酯,苯基甲烷之二-、三-或四-異氰酸酯等。
作為脂肪族二異氰酸酯,例如可列舉:亞甲基二異氰酸酯、二亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二丙醚二異氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二異氰酸酯、3-甲氧基己烷二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二異氰酸酯、九亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、3-丁氧基己烷二異氰酸酯、1,4-丁二醇二丙醚二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、對苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為芳香族二異氰酸酯,例如可列舉:間伸苯基二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、1,4-萘二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,6-萘二異氰酸酯、2,7-萘二異氰酸酯等。
作為脂環族二異氰酸酯,例如可列舉:氫化苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。
作為聯苯二異氰酸酯,例如可列舉:聯苯二異氰酸酯、3,3'-二甲基聯苯二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基聯苯二異氰酸酯等。
作為苯基甲烷之二異氰酸酯,例如可列舉:二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、2,5,2',5'-四甲基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、環己基雙(4-異氰醯基苯基)甲烷、3,3'-二甲氧基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、4,4'-二甲氧基二苯基甲烷-3,3'-二異氰酸酯、4,4'-二乙氧基二苯基甲烷-3,3'-二異氰酸酯、2,2'-二甲基-5,5'-二甲氧基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、3,3'-二氯二苯基二甲基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、二苯甲酮-3,3'-二異氰酸酯等。
作為苯基甲烷之三異氰酸酯,例如可列舉:1-甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、1,3,5-三甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、1,3,7-萘三異氰酸酯、聯苯-2,4,4'-三異氰酸酯、二苯基甲烷-2,4,4'-三異氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4,6,4'-三異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4',4''-三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,8-二異氰酸酯-4-異氰酸基甲基辛烷、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、二環庚烷三異氰酸酯、硫代磷酸三(異氰酸酯苯基)酯等。
該等聚異氰酸酯化合物亦可以二聚物、基於異氰尿酸酯鍵等之三聚物之形態使用,或亦可與胺反應而作為縮二脲使用。
亦可使用使該等聚異氰酸酯化合物、及多元醇反應而成之具有胺基甲酸酯鍵之聚異氰酸酯。作為多元醇,較佳為2~8元者,較佳為上述之多元醇。於使用三元以上之聚異氰酸酯作為Riii -(NCO)h+1 之情形時,較佳為該具有胺基甲酸酯鍵之聚異氰酸酯。
<HO-(Riv -O)p -Rv 所表示之聚醚單醇>
HO-(Riv -O)p -Rv 所表示之聚醚單醇只要為一元醇之聚醚,則並無特別限定。此種化合物可藉由使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、表氯醇等環氧烷、氧化苯乙烯等與一元醇進行加成聚合而獲得。
此處所謂之1元醇係下述式I~III所表示。
Rvi -OH …式I
[化4]

[化5]
即,Rv 係自上述式I~III之一元醇中去掉羥基之基。於上述式I~III中,Rvi 、Rvii 、Rviii 、Rx 及Rxi 為烴基,例如為烷基、烯基、烷基芳基、環烷基、環烯基等。
作為烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、異硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、單甲基支鏈-異硬脂基等。
作為烯基,例如可列舉:乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、戊烯基、異戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、油基等。
作為烷基芳基,可列舉:苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、異丙苯基、基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、苯烯丙基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、α-萘基、β-萘基等。
作為環烷基、環烯基,例如可列舉:環戊基、環己基、環庚基、甲基環戊基、甲基環己基、甲基環庚基、環戊烯基、環己烯基、環庚烯基、甲基環戊烯基、甲基環己烯基、甲基環庚烯基等。
於上述式II中,Rix 為烴基,例如為伸烷基、伸烯基、烷基伸芳基、伸環烷基、伸環烯基等。
Rv 為烴基,其中,較佳為烷基,進而其合計之碳原子數較佳為8~36,尤佳為12~24。
加成之環氧烷、氧化苯乙烯等亦可為均聚、兩種以上之無規聚合或嵌段聚合。加成之方法亦可為通常之方法。聚合度p為0~1000之整數,較佳為1~200之整數,更佳為10~200之整數。伸乙基於Riv 中所占之比率較佳為全部Riv 之50~100質量%之範圍,更佳為65~100質量%之範圍。
(式4所表示之共聚物之製造方法)
上述之式4所表示之共聚物可與通常之聚醚及異氰酸酯之反應同樣地,例如於80~90℃下加熱1~3小時進行反應而製造。
於使Ri -[(O-Rii )k -OH]q 所表示之聚醚多元醇D、Riii -(NCO)h+1 所表示之聚異氰酸酯E、與HO-(Riv -O)p -Rv 所表示之聚醚單醇F進行反應之情形時,有時亦副產生式4之結構之共聚物以外者。例如於使用二異氰酸酯之情形時,作為主產物,產生式4所表示之F-E-D-E-F型共聚物,但此外,有時副產生F-E-F型、F-E-(D-E)x -D-E-F型等共聚物。於該情形時,尤其可於不分離式4型共聚物之情況下,以包含式4型共聚物之混合物之狀態用於本發明。
(疏水改性聚醚胺基甲酸酯之調配量)
關於本發明之含囊胞之組合物中之疏水改性聚醚胺基甲酸酯之調配量,就獲得新穎之使用觸感之觀點而言,相對於組合物之總量,可設為0.1質量%以上、0.2質量%以上或0.3質量%以上,且可設為3質量%以下、2質量%以下或1質量%以下。
於本發明之含囊胞之組合物中,囊胞形成性兩親媒性物質、與疏水改性聚醚胺基甲酸酯之重量比較佳為4:1~1:2,更佳為3:1~4:5。以該範圍包含兩成分之組合物可使由疏水改性聚醚胺基甲酸酯帶來之增黏效果、與伴隨藉由囊胞及疏水改性聚醚胺基甲酸酯之間之交聯點形成而帶來網狀結構表現的增黏效果協同發揮,故而可進一步表現出與迄今為止不同之新穎之使用觸感。
《(c)水》
水之調配量並無特別限定,就囊胞之形成性之觀點而言,相對於組合物總量,較佳為70~95質量%,更佳為80~90質量%。
《油分》
本發明之由兩親媒性物質所形成之囊胞可隨意地於囊胞之二分子膜內保持油分。作為可保持之油分,並不限定於以下者,可使用選自極性油及聚矽氧油之群中之至少一種。可保持於囊胞中之油分可基於IOB值等而適宜選擇。例如於採用由聚矽氧系界面活性劑所形成之囊胞之情形時,就囊胞之穩定性之觀點而言,較佳為採用選自由IOB值為0.05~0.80之極性油、及聚矽氧油之群中之至少一種。此處,關於油分之IOB值,可基於其結構並藉由公知之計算方法而算出。
油分可於相對於組合物總量而合計為0.001~0.3質量%之範圍內調配。本發明之含囊胞之組合物亦可於無損囊胞之穩定性等之範圍內,併用IOB值為0.05~0.80以外之極性油、或礦物油等非極性油等。
<極性油>
作為極性油,例如可列舉:異硬脂酸、肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、異壬酸異壬酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、乙基己酸鯨蠟酯、12-羥基硬脂基酸膽固醇酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二2-庚基十一烷酸甘油酯、三2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四2-乙基己酸新戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯(三異辛酸甘油酯)、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、異辛酸鯨蠟酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸2-乙基己酯、苯甲酸(碳原子數12~15)烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、三(辛酸-癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、鯨蠟硬脂醇、乙酸甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、丁二酸二2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二新戊酸三丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等。極性油可任意選擇一種或兩種以上組合而使用。
<聚矽氧油>
聚矽氧油只要為具有聚矽氧烷結構之油性成分,則並無特別限定,亦可使用直鏈結構或環狀結構、或揮發性或不揮發性之任一種。作為聚矽氧油,可列舉:二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷等鏈狀聚矽氧,八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等環狀聚矽氧等,該等可任意選擇一種或兩種以上組合而使用。
該等聚矽氧油中,可較佳地使用揮發性之環狀聚矽氧油、尤其是八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷。藉由使用該揮發性之環狀聚矽氧油,可於囊胞二分子膜中引入更多之香料成分,此外,於使用含囊胞之組合物作為外用劑之情形時,黏膩較少,可獲得優異之使用感。作為不揮發性之聚矽氧油,尤佳為使用二苯基矽烷氧基苯基三甲矽油、甲基苯基聚矽氧烷等。
《其他成分》
本發明之含囊胞之組合物可於不影響囊胞之形成性及穩定性等之範圍內,根據該組合物之使用用途等而適宜調配各種成分。作為各種成分,可列舉:通常可調配於化妝料中般之添加成分,例如低級醇、多元醇、各種萃取液、保濕劑、抗氧化劑、緩衝劑、防腐劑、色素、香料、螯合劑、pH值調整劑、紫外線吸收劑等。各種成分可根據其性質而調配於作為含囊胞之組合物中之連續相之水相、內含於囊胞中之作為分散相之水相、或作為囊胞二分子膜內中之分散相之油相中。
於水相中,除可應用於醫藥品、準藥品、化妝品等中之水溶性藥劑等以外,通常亦可以不影響囊胞之穩定性之範圍之調配量調配可用於醫藥品或化妝品等中之任意之水性成分。尤其作為水性成分,就囊胞之穩定化或使用感之觀點而言,較佳為調配選自乙醇及多元醇中之一種或兩種以上。
作為多元醇,例如可列舉:乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、四亞甲基二醇、甘油、山梨糖醇、二乙二醇、二丙二醇、四亞甲基二醇、二甘油、聚乙二醇、聚丙二醇等,尤佳為丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇。選自乙醇及多元醇中之一種或兩種以上之水性成分可於相對於組合物總量為1~20質量%、或3~10質量%之範圍內調配。
《含囊胞之組合物之用途》
本發明之含囊胞之組合物可藉由調整調配之水分量,而例如以有彈力之呈現凍膠觸感之凝膠狀之形態、或黏液狀之形態而使用。於該黏液狀形態之情形時,伴隨乾燥並濃縮,可將使用觸感自黏液狀之形態變化為有彈力之凝膠狀之形態。關於有彈力之凝膠狀之含囊胞之組合物,若施加超過極限值之負荷,則凝膠狀態瞬間崩壞而亦可呈現水彈出般之清爽觸感。本發明之含囊胞之組合物亦可根據用途而製成透明或半透明。因此,呈現該性能之本發明之含囊胞之組合物例如可用作應用於皮膚等之化妝料之基劑。
作為化妝料,例如可列舉:保濕凝膠、按摩凝膠、美容液、化妝水、乳液等護膚化妝料、彩妝化妝料、防曬用品、整髮劑或髮膠等毛髮化妝料、或染毛劑等。
《含囊胞之組合物之製造方法》
本發明之含囊胞之組合物可使用公知之方法而製造。例如可將聚矽氧系界面活性劑等囊胞形成性兩親媒性物質與任意地包含水溶性藥劑、水性成分等之水進行混合而形成囊胞溶液,其後,於該囊胞溶液中添加疏水改性聚醚胺基甲酸酯,進行攪拌、混合,藉此獲得本發明之含囊胞之組合物。此處,於調配極性油、聚矽氧油等油分之情形時,預先將該油分與囊胞形成性兩親媒性物質混合即可。
於該製造方法中,藉由將水與囊胞形成性兩親媒性物質進行混合,而自發地形成於水相中包含囊胞形成性兩親媒性物質之囊胞。於與囊胞形成性兩親媒性物質一併而包含油分之情形時,該油分係溶解於所形成之囊胞之二分子膜中而被引入。
[實施例]
以下,列舉實施例對本發明更詳細地進行說明,但本發明並不限定於該等。再者,以下只要並無特別說明,則調配量係以質量%表示。
《實施例1及比較例1~4》
針對藉由下述所示之表1之配方及製造方法所獲得之本發明之含囊胞之組合物、及用於比較之含奈米乳液之組合物,評價其外觀穩定性。外觀穩定性係以目視觀察各例中之含囊胞之組合物或含奈米乳液之組合物,分類為「無問題」、「凝集」、「相分離」、「凝集分離」。此處,所謂「凝集分離」,意指凝集之狀態與相分離之狀態併存之狀態。
[表1]
<含囊胞之組合物之製造方法>
(實施例1)
將作為囊胞形成性兩親媒性物質之聚醚改性聚矽氧、及甲基苯基聚矽氧烷於乙醇中攪拌、溶解而製作混合物A。繼而,將一部分之離子交換水、甘油、1,3-丁二醇、聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)無規共聚物二甲醚、苯氧基乙醇、檸檬酸、檸檬酸鈉、EDTA-2Na・2H2 O進行攪拌、混合而製作混合物B。將所獲得之混合物A及混合物B進行攪拌、混合而製作囊胞溶液C。另外,將疏水改性聚醚胺基甲酸酯於經加熱至70℃之剩餘之離子交換水中進行攪拌、溶解而製作水溶液D。將囊胞溶液C與水溶液D進行攪拌、混合而製作含囊胞之組合物。
(比較例1~4)
將上述水溶液D中所使用之成分以外之表1中記載之各種成分進行攪拌、混合而分別製作含奈米乳液之溶液。將該含奈米乳液之溶液與水溶液D進行攪拌、混合,分別製作比較例1~4之含奈米乳液之組合物。
<結果>
如由表1明確,於比較例1~4中之含奈米乳液之組合物之情形時,均伴隨疏水改性聚醚胺基甲酸酯之添加,而產生凝集、相分離或該等兩者,故而無法進行使用觸感之評價。另一方面,於實施例1之含囊胞之組合物之情形時,即便添加疏水改性聚醚胺基甲酸酯,亦無凝集、相分離等不良情況,可保持為透明之溶液。將該含囊胞之組合物塗抹於皮膚,結果剛塗抹後,為黏液狀之柔滑觸感,但伴隨乾燥並濃縮,逐漸變化為凝膠狀之形態,並變化為凍膠之有彈力之觸感。該含囊胞之組合物亦無高濃度地調配疏水改性聚醚胺基甲酸酯之情形時產生之黏膩感,乾燥濃縮後可獲得濕潤之觸感。
《實施例2~11及比較例5~11》
針對藉由下述所示之表2之配方及製造方法所獲得之本發明之含囊胞之組合物、及不含囊胞之組合物,進行流變測定。此處,流變測定係使用Anton Paar公司製造之流變計MCR302,利用流動曲線測定而實施,於圖2~5所示之剪切速度之條件及25℃下測定剪切黏度。
[表2]
<含囊胞之組合物之製造方法>
(實施例2~11)
使用表2中記載之各種成分,利用與實施例1相同之方法,分別製作含囊胞之組合物。此處,作為囊胞形成性兩親媒性物質,有時將採用聚醚改性聚矽氧所獲得之實施例2~實施例8中之囊胞稱為「聚矽氧囊胞」,將採用聚氧丁烯(21)聚氧乙烯(23)嵌段共聚物二甲醚所獲得之實施例9~實施例11中之囊胞稱為「聚合物囊胞」。
(比較例5~11)
使用表2中記載之各種成分,不形成囊胞,除此以外,利用與實施例1相同之方法,分別製作不含囊胞之組合物。
<結果>
根據圖3可知,即便於不含囊胞之組合物中,亦隨著疏水改性聚醚胺基甲酸酯(以下,有時稱為「ADK」)之添加量增加,而剪切黏度亦有增加傾向。另一方面,於本發明之含囊胞之組合物之情形時,可知若將圖2之含有聚矽氧囊胞之組合物及圖3之不含囊胞之組合物、以及圖4之含有聚合物囊胞之組合物及圖5之不含囊胞之組合物之各結果進行比較,則表明,包含囊胞之系者即便ADK之添加量相同,無論囊胞之種類如何,剪切黏度均上升。
關於上述情況,可認為於含囊胞之組合物之情形時,有助於在囊胞與疏水改性聚醚胺基甲酸酯之間形成交聯點而表現出網狀結構。因此,可確認,本發明之含囊胞之組合物中,可使由亦為增黏劑之疏水改性聚醚胺基甲酸酯所得之增黏效果、與伴隨藉由囊胞及疏水改性聚醚胺基甲酸酯間之交聯點形成而帶來之網狀結構的增黏效果協同發揮。結果可知,本發明之含囊胞之組合物可獲得如上所述之先前未有之新穎之使用觸感,並且達成相同之黏度,而且與不含囊胞之系相比,可以更低量使用疏水改性聚醚胺基甲酸酯,故而可一面降低源自疏水改性聚醚胺基甲酸酯之黏膩感,一面亦發揮濕潤感。
《含囊胞之組合物之配方例》
以下,列舉以本發明之含囊胞之組合物作為基劑之化妝料之配方例,但並不限定於該等例示。再者,以下之配方例中記載之化妝料具備基於本發明之含囊胞之組合物的變化之使用觸感,即黏液狀之柔滑觸感至凍膠之有彈力之觸感及濃縮後之濕潤感。
<配方例1 化妝水>
(成分) (質量%)
純化水 適量
甘油 5
1,3-丁二醇 5
苯氧基乙醇 0.5
檸檬酸 0.02
檸檬酸鈉 0.08
EDTA-2Na・2H2 O 0.03
乙醇 5
聚醚改性聚矽氧 0.8
聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)
無規共聚物二甲醚 0.5
甲基苯基聚矽氧烷 0.1
(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物 0.3
香料 適量
(化妝水之製造方法)
將聚醚改性聚矽氧、甲基苯基聚矽氧烷、香料於乙醇中進行攪拌、溶解而製作混合物M。繼而,將一部分之純化水、甘油、1,3-丁二醇、聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)無規共聚物二甲醚、苯氧基乙醇、檸檬酸、檸檬酸鈉及EDTA-2Na・2H2 O進行攪拌、混合而製作混合物N。將所獲得之混合物M及混合物N進行攪拌、混合而製作囊胞溶液O。另外,將作為疏水改性聚醚胺基甲酸酯之(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物於經加熱至70℃之剩餘之離子交換水中進行攪拌、溶解而製作水溶液D。將囊胞溶液O與水溶液D進行攪拌、混合而製作化妝水。
圖1中,(a)係本發明之一實施態樣之含囊胞之組合物之濃縮前之模式圖,(b)係本發明之一實施態樣之含囊胞之組合物之濃縮後之模式圖。
圖2係關於本發明之一實施態樣之含囊胞之組合物之剪切速度及剪切黏度之圖表。
圖3係關於不含囊胞之組合物之剪切速度及剪切黏度之圖表。
圖4係關於本發明之另一實施態樣之含囊胞之組合物之剪切速度及剪切黏度之圖表。
圖5係關於不含囊胞之組合物之剪切速度及剪切黏度之圖表。

Claims (12)

  1. 一種含囊胞之組合物,其包含: (a)由兩親媒性物質所形成之囊胞、 (b)疏水改性聚醚胺基甲酸酯、及 (c)水。
  2. 如請求項1之組合物,其中上述兩親媒性物質係選自由聚矽氧系界面活性劑、嵌段型環氧烷衍生物、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油衍生物、醯基胺基酸金屬鹽、及磷脂質所組成之群中。
  3. 如請求項2之組合物,其中上述囊胞係由聚矽氧系界面活性劑所形成,且 上述聚矽氧系界面活性劑為下述式1所表示之聚氧伸烷基改性聚矽氧: [化1] 式1中, R1 為氫或碳原子數1~6之烷基, A中之至少一者為式-(CH2 )a -(C2 H4 O)b -(C3 H6 O)c -R2 所表示之聚氧伸烷基,此處,R2 為氫或碳原子數1~6之烷基,a為1~6,b為0~50,c為0~50之整數,b+c至少為5以上,且其他A為氫或碳原子數1~6之烷基,且 m為1~200,n為0~50之整數。
  4. 如請求項2之組合物,其中上述囊胞係由嵌段型環氧烷衍生物所形成,且 上述嵌段型環氧烷衍生物係由下述式2或3所表示: R3 O-[(EO)e -(AO)f -(EO)g ]-R4 …式2 式2中, EO為氧伸乙基,AO為碳原子數3~4之氧伸烷基,該等之加成形態為嵌段狀, e及g為上述氧伸乙基之平均加成莫耳數,f為上述氧伸烷基之平均加成莫耳數,且1≦e+g≦70,1≦f≦70, 上述氧伸乙基相對於上述氧伸乙基與上述氧伸烷基之合計之比率為20~80質量%, R3 及R4 為可相同或不同之碳原子數1~4之烴基; R3 O-[(EO)s 1 -(AO)r 1 ]-B-[O(AO)r 2 -(EO)s 2 ]-R4 …式3 式3中, EO為氧伸乙基,AO為碳原子數3~4之氧伸烷基,B為自二聚二醇中去掉羥基之殘基,該等之加成形態為嵌段狀, s1 及s2 為上述氧伸乙基之平均加成莫耳數,r1 及r2 為上述氧伸烷基之平均加成莫耳數,且1≦s1 +s2 ≦150,1≦r1 +r2 ≦150, 上述氧伸乙基相對於上述氧伸乙基與上述氧伸烷基之合計之比率為10~99質量%, R3 及R4 為可相同或不同之碳原子數1~4之烴基。
  5. 如請求項1至4中任一項之組合物,其中上述疏水改性聚醚胺基甲酸酯為下述式4所表示: Ri -{(O-Rii )k -OCONH-Riii [-NHCOO-(Riv -O)p -Rv ]h }q …式4 式4中, Ri 、Rii 及Riv 分別獨立地表示碳原子數2~4之烴基, Riii 表示可具有胺基甲酸酯鍵之碳原子數1~10之烴基, Rv 表示碳原子數8~36之烴基, k為1~500之整數, p為1~200之整數, h為1以上之整數,且 q為2以上之整數。
  6. 如請求項5之組合物,其中上述疏水改性聚醚胺基甲酸酯為聚乙二醇-癸基十四醇聚醚-六亞甲基二異氰酸酯共聚物。
  7. 如請求項1至6中任一項之組合物,其中上述兩親媒性物質與上述疏水改性聚醚胺基甲酸酯之重量比為4:1~1:2。
  8. 如請求項1至7中任一項之組合物,其中上述囊胞之平均粒徑為200 nm以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之組合物,其中上述囊胞保持油分。
  10. 如請求項1至9中任一項之組合物,其於波長600 nm下之透光率為40%以上。
  11. 如請求項1至10中任一項之組合物,其係黏液狀之形態,且於進行濃縮時變化為凝膠狀之形態。
  12. 一種化妝料基劑,其包含如請求項1至11中任一項之組合物。
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