CN111263628A - 含囊泡的组合物 - Google Patents
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Abstract
提供呈现新的使用触感的含囊泡的组合物。本发明的含囊泡的组合物包含:(a)通过两亲性物质形成的囊泡;(b)疏水改性聚醚氨基甲酸酯;以及(c)水。
Description
技术领域
本发明涉及含囊泡的组合物。
背景技术
在具有亲水性和疏水性双重性质的两亲性化合物中,例如,有如磷脂那样在水性相中形成由薄层那样的双分子膜形成的球状小泡体的化合物。将这样的双分子膜小泡体称为脂质体或囊泡,它们可以在该小泡体内部保持水性成分,并且/或者可以在小泡体膜内保持油性成分。因此,例如,从使药剂保持而施与生物体内,能够长期维持药效等优点考虑,这样的小泡体可以制成医药、化妆品、食品领域等中的微胶囊而使用。通过形成脂质体或囊泡,可获得透明性等外观也优异的组合物,因此也期待这样的小泡体作为化妆料的基剂的使用。
专利文献1公开了一种含囊泡的组合物,其含有:(a)有机硅系表面活性剂;(b)选自聚氧乙烯烷基(12~15)醚磷酸、酰基甲基牛磺酸盐、和酰基谷氨酸盐中的1种以上阴离子性表面活性剂0.001~0.2质量%;(c)IOB为0.05~0.80的极性油和/或硅油;以及(d)包含相对于组合物为0.5~5质量%的水溶性药剂的水,(a)有机硅系表面活性剂形成囊泡,(b)阴离子性表面活性剂附着在该囊泡的表面,(c)极性油和/或硅油存在于该囊泡的双分子膜内。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2011/122477号
发明内容
发明所要解决的课题
例如,一般含有囊泡的以往的化妆料呈现如水那样的干爽的触感、稠糊状的润滑的触感、或如高粘度的蛋黄酱那样的触感。与此相对,期望呈现与过去不同的新的使用触感的化妆料等。
因此,本发明的主题是提供呈现新的使用触感的含囊泡的组合物。
用于解决课题的方法
〈方案1〉
一种含囊泡的组合物,其包含:
(a)通过两亲性物质形成的囊泡;
(b)疏水改性聚醚氨基甲酸酯;以及
(c)水。
〈方案2〉
根据方案1所述的组合物,上述两亲性物质选自有机硅系表面活性剂、嵌段型亚烷基氧衍生物、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、和磷脂。
〈方案3〉
根据方案2所述的组合物,上述囊泡由有机硅系表面活性剂形成,并且
上述有机硅系表面活性剂为下述式1所示的聚氧亚烷基改性有机硅,
在式1中,
R1为氢或碳原子数1~6的烷基,
A之中的至少一者为式-(CH2)a-(C2H4O)b-(C3H6O)c-R2所示的聚氧亚烷基,其中,R2为氢或碳原子数1~6的烷基,a为1~6的整数,b为0~50的整数,c为0~50的整数,b+c为至少5以上,并且其它的A为氢或碳原子数1~6的烷基,并且
m为1~200的整数,n为0~50的整数。
〈方案4〉
根据方案2所述的组合物,上述囊泡由嵌段型亚烷基氧衍生物形成,并且
上述嵌段型亚烷基氧衍生物由下述式2或式3表示,
R3O-[(EO)e-(AO)f-(EO)g]-R4 …式2
在式2中,
EO为氧亚乙基,AO为碳原子数3~4的氧亚烷基,它们的加成方式为嵌段状,
e和g为上述氧亚乙基的平均加成摩尔数,f为上述氧亚烷基的平均加成摩尔数,1≤e+g≤70,1≤f≤70,
上述氧亚乙基相对于上述氧亚乙基与上述氧亚烷基的合计的比例为20~80质量%,
R3和R4为可以相同或不同的碳原子数1~4的烃基;
R3O-[(EO)s 1-(AO)r 1]-B-[O(AO)r 2-(EO)s 2]-R4 …式3
在式3中,
EO为氧亚乙基,AO为碳原子数3~4的氧亚烷基,B为从二聚体二醇除去羟基后的残基,它们的加成方式为嵌段状,
s1和s2为上述氧亚乙基的平均加成摩尔数,r1和r2为上述氧亚烷基的平均加成摩尔数,1≤s1+s2≤150,1≤r1+r2≤150,
上述氧亚乙基相对于上述氧亚乙基与上述氧亚烷基的合计的比例为10~99质量%,
R3和R4为可以相同或不同的碳原子数1~4的烃基。
〈方案5〉
根据方案1~4中任一项所述的组合物,上述疏水改性聚醚氨基甲酸酯由下述式4表示,
Ri-{(O-Rii)k-OCONH-Riii[-NHCOO-(Riv-O)p-Rv]h}q …式4
在式4中,
Ri、Rii和Riv各自独立地表示碳原子数2~4的烃基,
Riii表示可以具有氨基甲酸酯键的碳原子数1~10的烃基,
Rv表示碳原子数8~36的烃基,
k为1~500的整数,
p为1~200的整数,
h为1以上的整数,并且
q为2以上的整数。
〈方案6〉
根据方案5所述的组合物,上述疏水改性聚醚氨基甲酸酯为聚乙二醇-癸基十四醇聚醚-1,6-己二异氰酸酯共聚物。
〈方案7〉
根据方案1~6中任一项所述的组合物,上述两亲性物质与上述疏水改性聚醚氨基甲酸酯的重量比为4:1~1:2。
〈方案8〉
根据方案1~7中任一项所述的组合物,上述囊泡的平均粒径为200nm以下。
〈方案9〉
根据方案1~8中任一项所述的组合物,上述囊泡保持油分。
〈方案10〉
根据方案1~9中任一项所述的组合物,其在波长600nm下的光透射率为40%以上。
〈方案11〉
根据方案1~10中任一项所述的组合物,其为稠糊状的形态,并且在进行了浓缩时变化为凝胶状的形态。
〈方案12〉
一种化妆料基剂,其包含方案1~11中任一项所述的组合物。
发明的效果
根据本发明,可以提供呈现新的使用触感的含囊泡的组合物。特别是,本发明的含囊泡的组合物可以提供新的使用触感,例如,具有弹力的柔弹的使用触感、或刚刚将包含这样的组合物的化妆料涂布在皮肤后粘性低的稠糊状的润滑的触感,但随着干燥被浓缩,化妆料变化为凝胶状的具有弹力的柔弹的触感那样的使用触感。
附图说明
图1中(a)为本发明的一实施方式的含囊泡的组合物的浓缩前的示意图,(b)为本发明的一实施方式的含囊泡的组合物的浓缩后的示意图。
图2是关于本发明的一实施方式的含囊泡的组合物的剪切速度与剪切粘度的图。
图3是关于不含囊泡的组合物的剪切速度与剪切粘度的图。
图4是关于本发明的其它实施方式的含囊泡的组合物的剪切速度与剪切粘度的图。
图5是关于不含囊泡的组合物的剪切速度与剪切粘度的图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行详述。本发明不限定于以下实施方案,可以在发明的本旨的范围内进行各种变形而实施。
本发明的含囊泡的组合物是包含(a)通过两亲性物质形成的囊泡、(b)疏水改性聚醚氨基甲酸酯、和(c)水的含囊泡的组合物。
虽然不受原理限定,但可以认为本发明的作用原理如下所述。
可以认为本发明的含囊泡的组合物以配合的疏水改性聚醚氨基甲酸酯之中的至少一部分介于相邻的囊泡间的方式,囊泡与疏水改性聚醚氨基甲酸酯分散在水中。
其结果,本发明的含囊泡的组合物,例如在使配合于组合物的水的量多而形成了稠糊状的含囊泡的组合物的情况下,随着该组合物被浓缩,在囊泡与疏水改性聚醚氨基甲酸酯之间形成交联点,出现连接了的网络结构,易于保持水分而进行凝胶化,并且疏水改性聚醚氨基甲酸酯在囊泡间发挥缓冲那样的作用。这样,本发明的含囊泡的组合物可以使由疏水改性聚醚氨基甲酸酯本身带来的增稠效果、与由囊泡和疏水改性聚醚氨基甲酸酯之间的交联点的形成引起的网络结构的出现所伴随的增稠效果协同地发挥,因此可以从稠糊状的润滑的使用触感变化成凝胶状的具有弹力的柔弹的使用触感。
如果更详细描述,则例如,在使配合的水的量多而形成的含囊泡的组合物的情况下,在刚刚将这样的组合物应用于皮肤后,水分量多,如图1的(a)所示,网络结构的形成不充分,因此为粘度低的稠糊状的润滑的触感。然而,随着该组合物干燥而被浓缩,囊泡与位于囊泡间的疏水改性聚醚氨基甲酸酯的距离渐渐接近,因此如图1的(b)所示,相对于囊泡,交联点更易于形成,囊泡与疏水改性聚醚氨基甲酸酯连接而成的网络结构也易于出现。其结果可以认为除了粘度、和水分的保持能力增加以外,伴随网络结构的弹性也被表现,因此变化为呈现具有弹力的柔弹的使用触感的凝胶状的形态。
或者,本发明的含囊泡的组合物在使配合于组合物的水的量少而从最初形成能够表现网络结构的状态的情况下,从初期阶段起,该组合物可以呈现凝胶状的具有弹力的柔弹的使用触感。
另外,作为能够将油乳化的技术,例如,也已知纳米乳液等。然而,即使将该纳米乳液与疏水改性聚醚氨基甲酸酯并用,也不能达到本发明的新的使用触感。作为其原因,可以认为是因为,纳米乳液处于热力学非平衡且不稳定的状态,此外,具有疏水部和亲水部的疏水改性聚醚氨基甲酸酯发挥如表面活性剂那样的功能,因此除了在纳米乳液与疏水改性聚醚氨基甲酸酯之间难以形成稳定的交联点以外,乳化的平衡也崩溃而乳化状态被破坏。另一方面可以认为,囊泡一般为处于热力学平衡且稳定的状态,因此疏水改性聚醚氨基甲酸酯的疏水部即使对囊泡的双分子膜形成了交联点,也不会将囊泡的双分子膜损坏,因此可以达到本发明的新的使用触感。
此外,如果要仅通过疏水改性聚醚氨基甲酸酯而使该具有弹力的凝胶状的形态表现,则必须将疏水改性聚醚氨基甲酸酯与本发明的含囊泡的组合物的体系相比大量地使用。其结果可以认为,导致成本的增大,和来源于疏水改性聚醚氨基甲酸酯的发粘感的增大。另一方面,本发明的含囊泡的组合物与仅疏水改性聚醚氨基甲酸酯的体系相比,能够使成本更加降低,并且也可以使来源于疏水改性聚醚氨基甲酸酯的发粘感降低,同时使湿润感发挥。
本发明中的术语的定义如下所述。
在本发明中“稠糊状”这样的术语,是指例如,虽然作为稠糊状化妆料等而使用,但作为该情况下的本发明的稠糊状化妆料的特征,在广泛的剪切速度区域中呈现作为牛顿流体的性质,与组合物所包含的水相比粘度高的状态。作为这样的粘度,可以包含例如,使用MCR-302(Anton-Paar社制)作为流变仪,在25℃、1气压下测定时的测定对象物的线性区域中的粘度落入0.01Pa·s以上、0.1Pa·s以上、或1Pa·s以上、100Pa·s以下、90Pa·s以下、或80Pa·s以下的范围的粘度。
在本发明中所谓“凝胶状”,是指具有液体那样的柔软性、和在附加了应力的情况下要恢复到原来形状的弹性,与稠糊状相比为高粘度的状态。作为这样的粘度,不限定于以下粘度,具体而言,关于剪切速度无限地接近于0s-1时的粘度、即静置粘度,“稠糊状”为小于100Pa·s的静置粘度,与此相对,“凝胶状”的静置粘度可以规定为300Pa·s以上、500Pa·s以上、700Pa·s以上、或1000Pa·s以上的范围。
本发明中的“囊泡”中也包含脂质体和聚合物泡囊。
在本发明中所谓“交联点”,与基于聚合的交联点不同,是指至少1个疏水改性聚醚氨基甲酸酯所具有的疏水部之中的至少1个被引入到囊泡双分子膜内的部位或吸附在该双分子膜附近的部位。
《(a)通过两亲性物质形成的囊泡》
本发明的囊泡可以由能够形成囊泡的两亲性物质(以下,有时称为“囊泡形成性两亲性物质”)形成。囊泡的平均粒径没有特别限定,通常为约500nm以下,但从含囊泡的组合物的透明性、或浓缩前的该组合物的低粘度化等的观点考虑,优选为约200nm以下或约100nm以下。囊泡的平均粒径的下限值也没有特别限定,但可以为约20nm以上或约50nm以上。通过控制囊泡的平均粒径,可以将含囊泡的组合物从半透明调整为透明。本发明的含囊泡的组合物,例如,可以使波长600nm下的光透射率为40%以上、45%以上或50%以上。这里,囊泡的平均粒径,例如,可以使用粒度分布计FPAR-1000(BX51:大塚电子株式会社制),利用动态光散射法进行测定,或者,可以使用冷冻复型法,由透射型电子显微镜(TEM,H-7000:株式会社日立制作所制)的照片测定。光透射率可以使用吸光光度计(V550:日本分光株式会社制),在25℃下由600nm波长下的组合物的光线透射率求出。
关于囊泡形成性两亲性物质的配合量,考虑囊泡的形成性或稳定性等,相对于组合物总量,可以为0.1质量%以上或0.2质量%以上,可以为10质量%以下或5质量%以下。
〈两亲性物质〉
作为囊泡形成性两亲性物质,没有特别限定,可举出例如,有机硅系表面活性剂、嵌段型亚烷基氧衍生物、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、磷脂等。
(有机硅系表面活性剂)
作为有机硅系表面活性剂,没有特别限定,可举出例如,聚氧亚烷基改性有机硅等。作为本发明的囊泡形成性两亲性物质,从湿润感等使用触感、囊泡的形成性的观点考虑,优选使用下述式1所示的聚氧亚烷基改性有机硅。作为该有机硅的HLB,优选为4~12的范围,更优选为6~9的范围。
在式1中,R1为氢或碳原子数1~6的烷基,A之中的至少一者为式-(CH2)a-(C2H4O)b-(C3H6O)c-R2所示的聚氧亚烷基,其中,R2为氢或碳原子数1~6的烷基,a为1~6的整数,b为0~50的整数,c为0~50的整数,b+c为至少5以上,并且其它的A为氢或碳原子数1~6的烷基,并且,m为1~200的整数,n为0~50的整数。
在上述式1中,R1为主链的聚硅氧烷结构中的侧链,并且为氢或碳原子数1~6的烷基,它们可以相同,也可以不同。例如,在R1全部为甲基的情况下,成为二甲基聚硅氧烷结构,在为甲基和苯基的情况下,成为甲基苯基聚硅氧烷结构。A为在主链的聚硅氧烷结构中能够导入聚氧亚烷基的位置,其至少1个为式-(CH2)a-(C2H4O)b-(C3H6O)c-R2所示的聚氧亚烷基。其中,式中,R2为氢或碳原子数1~6的烷基,a为1~6的整数,b为0~50的整数,c为0~50的整数,b+c为至少5以上。
在上述式1中,在A的一部分为上述聚氧亚烷基的情况下,其它的A可以为氢或碳原子数1~6的烷基。例如,在末端的2个A为聚氧亚烷基的情况下,式1所示的有机硅成为A-B-A型所示的聚氧亚烷基改性有机硅,另一方面,在仅非末端的A为聚氧亚烷基的情况下,式1所示的有机硅成为侧基型的聚氧亚烷基改性有机硅。作为聚氧亚烷基,可以为聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚乙基/聚氧亚丙基的任一者。表示未取代聚硅氧烷结构的摩尔数的m为1~200的整数,表示聚氧亚烷基取代聚硅氧烷结构的摩尔数的n为0~50的整数。在n为0的情况下,需要末端的2个A的任一者或两者为聚氧亚烷基。
作为这样的聚氧亚烷基改性有机硅,优选使用例如,作为将直链状二甲基聚硅氧烷的侧链甲基用聚氧亚乙基(12摩尔)基取代而得的侧基型的聚氧亚烷基改性有机硅的聚氧乙烯(12摩尔)改性二甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯(8摩尔)改性二甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯(20摩尔)改性二甲基聚硅氧烷,此外可举出A-B-A型的聚氧乙烯-甲基硅氧烷-聚氧乙烯嵌段共聚物等。在使用聚氧乙烯改性有机硅的情况下,氧化乙烯的分子量优选在总分子量中占20~60%。
有机硅系表面活性剂可以通过公知的制法制造,可以使用市售品。作为市售品,可举出例如,東レ·ダウコーニング株式会社制的、HLB为6的SH3772M、HLB为8的SH3773M、HLB为5的SH3775M等。
(嵌段型亚烷基氧衍生物)
作为嵌段型亚烷基氧衍生物,可以使用下述式2或式3所示的嵌段型亚烷基氧衍生物。由该衍生物构成的囊泡也被称为聚合物泡囊。
R3O-[(EO)e-(AO)f-(EO)g]-R4 …式2
在式2中,EO为氧亚乙基,AO为碳原子数3~4的氧亚烷基,它们的加成方式为嵌段状。具体而言,AO可举出氧基亚丙基、氧基亚丁基、氧基异亚丁基、氧基三亚甲基、氧基四亚甲基等,其中,优选为氧基亚丙基、氧基亚丁基,特别优选为氧基亚丁基。
在式2中,e和g表示氧亚乙基的平均加成摩尔数,f表示氧亚烷基的平均加成摩尔数。从囊泡的稳定性、使用触感等观点考虑,e和g优选为1≤e+g≤70的范围,更优选为5≤e+g≤60的范围,f优选为1≤f≤70的范围,更优选为5≤f≤55的范围。
在式2中,从囊泡的形成性等观点考虑,氧亚乙基相对于碳原子数3~4的氧亚烷基与氧亚乙基的合计的比例优选为20~80质量%,更优选为30~70质量%。
从获得充分量的囊泡的观点考虑,式2所示的亚烷基氧衍生物的分子量优选为1000~5000。
在式2中,R3和R4为碳原子数1~4的烃基,分别可以相同也可以不同。作为碳原子数1~4的烃基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等,其中,优选为甲基、乙基。可以将R3和R4相同或不同的嵌段型亚烷基氧衍生物1种或2种以上组合而形成囊泡。
在不对本发明的效果产生不良状况的范围,在式2所示的亚烷基氧衍生物中,R3和R4的任一者或它们两者可以存在氢原子的衍生物。
本发明的嵌段型亚烷基氧衍生物可以通过公知的方法制造。例如,在对具有羟基的化合物加聚了氧化乙烯和碳原子数3~4的氧化烯后,使卤代烷在碱催化剂的存在下进行醚反应,从而可以获得嵌段型亚烷基氧衍生物。
作为式2所示的嵌段型亚烷基氧衍生物,不限定于以下物质,可举出例如,POE(9)POP(2)二甲基醚、POE(14)POP(7)二甲基醚、POE(10)POP(10)二甲基醚、POE(6)POP(14)二甲基醚、POE(15)POP(5)二甲基醚、POE(25)POP(25)二甲基醚、POE(7)POP(12)二甲基醚、POE(22)POP(40)二甲基醚、POE(35)POP(40)二甲基醚、POE(50)POP(40)二甲基醚、POE(55)POP(30)二甲基醚、POE(30)POP(34)二甲基醚、POE(25)POP(30)二甲基醚、POE(27)POP(14)二甲基醚、POE(55)POP(28)二甲基醚、POE(36)POP(41)二甲基醚、POE(7)POP(12)二甲基醚、POE(17)POP(4)二甲基醚、POE(9)POB(2)二甲基醚、POE(14)POB(7)二甲基醚、POE(15)POB(14)二甲基醚、POE(18)POB(17)二甲基醚、POE(23)POB(21)二甲基醚、POE(27)POB(25)二甲基醚、POE(32)POB(29)二甲基醚、POE(35)POB(32)二甲基醚、POE(10)POB(15)二甲基醚、POE(20)POB(28)二甲基醚、POE(17)POB(10)二甲基醚、POE(28)POB(17)二甲基醚、POE(45)POB(27)二甲基醚、POE(34)POB(14)二甲基醚、POE(55)POB(22)二甲基醚、POE(44)POB(12)二甲基醚、POE(10)POP(10)二乙基醚、POE(10)POP(10)二丙基醚、POE(10)POP(10)二丁基醚、POE(35)POP(30)二醇、POE(35)POB(32)二醇等。这里,POE、POP、POB分别为聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的简称,POE、POP、POB的后面的括号内的数字表示各自的加成摩尔数。以下,有时这样简写。
R3O-[(EO)s 1-(AO)r 1]-B-[O(AO)r 2-(EO)s 2]-R4 …式3
在式3中,B为从二聚体二醇除去羟基后的残基,EO为氧亚乙基。AO为碳原子数3~4的氧亚烷基,可举出例如,氧基亚丙基、氧基亚丁基、氧基异亚丁基、氧基叔亚丁基等,其中,优选为氧基亚丙基、氧基亚丁基,更优选为氧基亚丁基。B、EO和AO的加成方式从囊泡的形成性的观点考虑为嵌段状。加成顺序优选对二聚体二醇以AO、EO的顺序结合。
在式3中,s1和s2表示氧亚乙基的平均加成摩尔数,r1和r2表示氧亚烷基的平均加成摩尔数。从囊泡的稳定性、使用触感等观点考虑,它们优选满足1≤s1+s2≤150、和1≤r1+r2≤150的关系,更优选满足5≤s1+s2≤120、和2≤r1+r2≤70的关系,特别优选满足10≤s1+s2≤100、和2≤r1+r2≤50的关系。
在式3中,从囊泡的形成性等观点考虑,氧亚乙基相对于氧亚乙基与氧亚烷基的合计的比例优选为10~99质量%,更优选为20~70质量%。
从囊泡的形成性的观点考虑,式3所示的亚烷基氧衍生物的分子量优选为1000~6000。
R3和R4为碳原子数1~4的烃基。由于能够将成为发粘的原因的末端的羟基醚化,因此R3和R4可以使与皮肤的融合性提高,带来良好的使用感。作为烃基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和它们的混合基等,其中,优选为甲基、乙基。R3和R4可以相同也可以不同,可以将R3和R4相同或不同的嵌段型亚烷基氧衍生物1种或2种以上组合而形成囊泡。
在式3所示的亚烷基氧衍生物中,B为从二聚体二醇除去羟基后的残基。其中,所谓二聚体二醇,是将二聚酸还原而获得的二醇。在B为不是二聚体二醇的其它二醇的情况下,不能形成囊泡,或即使能够形成囊泡也有时稳定性不充分。
成为二聚体二醇的原料的二聚酸例如为通过将不饱和脂肪酸或其低级醇酯进行聚合而获得的二聚体,具体而言,可以通过使油酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸或它们的低级醇的酯通过狄尔斯-阿尔德反应那样的热聚合进行反应的方法或其它的反应方法来合成。只要是不损害本发明的效果的范围,就可以在生成的二聚酸中残存未反应的脂肪酸。
作为二聚酸,优选为将碳原子数12~24的不饱和脂肪酸或其低级醇酯二聚化而得的物质。在该情况下,B成为碳原子数24~48的二聚体二醇残基。作为这样的不饱和脂肪酸,可举出肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸和它们的碳原子数1~3的低级醇酯等,其中,优选为碳原子数18的不饱和脂肪酸,更优选为油酸或亚油酸或其低级醇酯。作为二聚酸,可以使用在二聚化后,将残存的不饱和双键加氢而得的二聚酸。
来源于动物油脂和来源于植物油脂的二聚体二醇被市售,在本发明中都可以使用,但更优选为来源于植物油脂的二聚体二醇。作为这样的二聚体二醇,可以例示Sovermol908(コグニス·ジャパン社制)、PRIPOL(注册商标)2033(ユニケマ社制)、ぺスポールHP-1000(东亚合成(株)制)等。
作为式3所示的嵌段型亚烷基氧衍生物,不限定于以下物质,可举出例如,POB(25)POE(34)二甲基二聚体二醇醚、POB(25)POE(35)二甲基二聚体二醇醚、POB(4)POE(13)二甲基二聚体二醇醚、POB(5)POE(15)二甲基二聚体二醇醚、POB(6)POE(18)二甲基二聚体二醇醚、POB(7)POE(20)二甲基二聚体二醇醚、POB(10)POE(24)二甲基二聚体二醇醚、POB(10)POE(30)二甲基二聚体二醇醚、POB(25)POE(52)二甲基二聚体二醇醚、POB(18)POE(41)二甲基二聚体二醇醚、POB(18)POE(41)二乙基二聚体二醇醚、POB(18)POE(41)二丙基二聚体二醇醚、POB(18)POE(41)二丁基二聚体二醇醚、POB(11)POE(30)二甲基二聚体二醇醚、POB(15)POE(45)二甲基二聚体二醇醚、POB(18)POE(50)二甲基二聚体二醇醚、POB(21)POE(56)二甲基二聚体二醇醚、POB(12)POE(50)二甲基二聚体二醇醚、POB(18)POE(61)二甲基二聚体二醇醚、POB(3)POE(40)二甲基二聚体二醇醚、POB(6)POE(82)二甲基二聚体二醇醚、POB(40)POE(120)二甲基二聚体二醇醚、POB(100)POE(40)二甲基二聚体二醇醚、POE(35)POP(30)二甲基二聚体二醇醚、POE(52)POP(30)二甲基二聚体二醇醚等。其中,POE、POP、POB的加成摩尔数分别作为分子中的总加成摩尔数、即r1+r2、s1+s2的值而表述。
这样的嵌段型亚烷基氧衍生物可以通过公知的方法制造。例如,可以通过在对具有羟基的化合物加聚了氧化乙烯和碳原子数3~4的氧化烯后,使卤代烷在碱催化剂的存在下进行醚反应,来获得嵌段型亚烷基氧衍生物。
(糖脂肪酸酯)
作为糖脂肪酸酯,可举出例如,蔗糖脂肪酸酯、麦芽糖醇脂肪酸酯、海藻糖脂肪酸酯等。
脂肪酸取代羟基的取代数没有特别限定,优选为单酯、二酯、三酯,更优选为单酯、二酯,更优选为单酯。
糖脂肪酸酯中的构成脂肪酸优选为碳原子数12~22的饱和或不饱和脂肪酸,并且具有直链或支链。作为这些脂肪酸,可举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸、二十碳烯酸、二十碳四烯酸、二十二碳烯酸、十八碳三烯酸等,其中,优选为硬脂酸。在二酯的情况下,二个脂肪酸可以不同。
(聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物)
作为聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物,优选使用下述式5所示的化合物。
在式5中,L+M+N+X+Y+Z表示氧化乙烯的平均加成摩尔数E,10≤E≤20。
(酰基氨基酸金属盐)
作为酰基氨基酸金属盐,优选为碳原子数12~22的酰基氨基酸金属盐。作为这样的酰基氨基酸金属盐,可举出例如,N-月桂酰-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰-L-谷氨酸钠、二(N-月桂酰谷氨酰)赖氨酸钠等。
(磷脂)
作为磷脂,可举出例如,蛋黄磷脂、大豆磷脂、和它们的加氢物、鞘磷脂等鞘氨醇类脂质、卵磷脂等甘油磷脂等。
(其它的两亲性物质)
本发明的含囊泡的组合物中,除了上述两亲性物质以外,可以在不损害本发明的效果的范围配合其它的两亲性物质。
《(b)疏水改性聚醚氨基甲酸酯》
本发明的疏水改性聚醚氨基甲酸酯为也被称为聚集性增稠剂、聚集性高分子等的材料,不限定于以下物质,可以使用下述式4所示的物质,
Ri-{(O-Rii)k-OCONH-Riii[-NHCOO-(Riv-O)p-Rv]h}q …式4
作为疏水改性聚醚氨基甲酸酯的优选例,可举出聚乙二醇-癸基十四醇聚醚-1,6-己二异氰酸酯共聚物。作为特别优选的例子,可举出INCI名称为“(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物(PEG-240/HDICOPOLYMER BISDECYLTETRADECETH-20ETHER)”的疏水改性聚醚氨基甲酸酯。该共聚物作为商品名“アデカノールGT-700”而由株式会社ADEKA市售。
在式4中,Ri、Rii和Riv各自独立地为碳原子数2~4的烃基,优选为碳原子数2~4的烷基或亚烷基。Riii表示可以具有氨基甲酸酯键的碳原子数1~10的烃基。Rv表示碳原子数8~36,优选表示12~24的烃基。k为1~500的整数,优选为100~300的整数。p为1~200的整数,优选为10~100的整数。h为1以上的整数,优选为1。q为2以上的整数,优选为2。
式4所示的疏水改性聚醚氨基甲酸酯,例如,可以通过使Ri-[(O-Rii)k-OH]q所示的1种或2种以上聚醚多元醇、Riii-(NCO)h+1所示的1种或2种以上多异氰酸酯、和HO-(Riv-O)p-Rv所示的1种或2种以上聚醚一元醇反应而获得。这里,Ri、Rii、Riii、Riv、Rv、k、p、h、和q如上述中定义的那样。
在该制造方法中,式4中的Ri~Rv由成为原料的Ri-[(O-Rii)k-OH]q、Riii-(NCO)h+1、HO-(Riv-O)p-Rv决定。这样的三者的配合比没有特别限定,但优选来源于聚醚多元醇和聚醚一元醇的羟基、与来源于多异氰酸酯的异氰酸酯基之比为NCO/OH=0.8:1~1.4:1。
〈Ri-[(O-Rii)k-OH]q所示的聚醚多元醇〉
Ri-[(O-Rii)k-OH]q所示的聚醚多元醇可以通过对q价的多元醇加聚氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、表氯醇等氧化烯、氧化苯乙烯等来获得。
其中作为多元醇,优选为2~8元的多元醇,可举出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等2元醇;甘油、三羟基异丁烷(trioxyisobutane)、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五甘油(pentaglycerin)、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等3元醇;季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等4元醇;阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇等5元醇;二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇等6元醇;蔗糖等8元醇等。
Rii由加成的氧化烯、氧化苯乙烯等决定。特别是为了容易获得,能够发挥优异的效果,优选为碳原子数2~4的氧化烯或氧化苯乙烯。加成的氧化烯、氧化苯乙烯等可以为均聚、2种以上的无规聚合或嵌段聚合。加成的方法可以为通常的方法。聚合度k为1~500的整数。亚乙基在Rii中所占的比例优选为全部Rii的50~100质量%。
Ri-[(O-Rii)k-OH]q的分子量优选为500~10万,更优选为1000~5万。
〈Riii-(NCO)h+1所示的多异氰酸酯〉
Riii-(NCO)h+1所示的多异氰酸酯只要是在分子中具有2个以上异氰酸酯基的物质,就没有特别限定,可以使用例如,脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯基甲烷的二-、三-或四-异氰酸酯等。
作为脂肪族二异氰酸酯,可举出例如,亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二丙基醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯,可举出例如,间苯撑二异氰酸酯、对苯撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯等。
作为脂环族二异氰酸酯,可举出例如,氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
作为联苯二异氰酸酯,可举出例如,联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯二异氰酸酯等。
作为苯基甲烷的二异氰酸酯,可举出例如,二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5,2’,5’-四甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、环己基双(4-异氰酸苯酯基)甲烷、3,3’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二甲氧基二苯基甲烷-3,3’-二异氰酸酯、4,4’-二乙氧基二苯基甲烷-3,3’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基-5,5’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二氯二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯甲酮-3,3’-二异氰酸酯等。
作为苯基甲烷的三异氰酸酯,可举出例如,1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,5-三甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,7-萘三异氰酸酯、联苯-2,4,4’-三异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4,4’-三异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4,6,4’-三异氰酸酯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯等。
这些多异氰酸酯化合物可以以二聚体、基于异氰脲酸酯键等的三聚体的形态使用,或者可以与胺反应而作为缩二脲使用。
也可以使用使这些多异氰酸酯化合物、和多元醇反应而得的具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。作为多元醇,优选为2~8元的多元醇,优选为上述多元醇。在使用3价以上的多异氰酸酯作为Riii-(NCO)h+1的情况下,优选为该具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。
〈HO-(Riv-O)p-Rv所示的聚醚一元醇〉
HO-(Riv-O)p-Rv所示的聚醚一元醇只要是1元醇的聚醚,就没有特别限定。这样的化合物可以通过对1元醇加聚氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、表氯醇等氧化烯、氧化苯乙烯等而获得。
这里所谓1元醇由下述式I~III表示。
Rvi-OH…式I
即,Rv为从上述式I~III的1元醇除去羟基后的基团。在上述式I~III中,Rvi、Rvii、Rviii、Rx和Rxi为烃基,例如为烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、环烯基等。
作为烷基,可举出例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、异硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、单甲基支链-异硬脂基等。
作为烯基,可举出例如,乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、油基等。
作为烷基芳基,可举出苯基、甲苯甲酰基、二甲苯基、枯烯基、2,4,6-三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、α-萘基、β-萘基等。
作为环烷基、环烯基,可举出例如,环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基等。
在上述式II中,Rix为烃基,例如为亚烷基、亚烯基、烷基亚芳基、环亚烷基、环亚烯基等。
Rv为烃基,其中优选为烷基,进一步其合计的碳原子数优选为8~36,特别优选为12~24。
加成的氧化烯、氧化苯乙烯等可以为均聚、2种以上的无规聚合或嵌段聚合。加成的方法可以为通常的方法。聚合度p为0~1000的整数,优选为1~200的整数,更优选为10~200的整数。亚乙基在Riv中所占的比例优选为全部Riv的50~100质量%的范围,更优选为65~100质量%的范围。
(式4所示的共聚物的制造方法)
上述式4所示的共聚物与一般的聚醚和异氰酸酯的反应同样地,例如,可以在80~90℃下加热1~3小时使其反应来制造。
在使Ri-[(O-Rii)k-OH]q所示的聚醚多元醇D、Riii-(NCO)h+1所示的多异氰酸酯E、与HO-(Riv-O)p-Rv所示的聚醚一元醇F反应的情况下,有时也副生除式4的结构的共聚物以外的物质。例如,在使用了二异氰酸酯的情况下,作为主生成物,生成式4所示的F-E-D-E-F型的共聚物,但此外,有时副生F-E-F型、F-E-(D-E)x-D-E-F型等的共聚物。在该情况下,特别是可以不将式4型的共聚物分离,而以包含式4型的共聚物的混合物的状态使用于本发明。
(疏水改性聚醚氨基甲酸酯的配合量)
从获得新的使用触感的观点考虑,本发明的含囊泡的组合物中的疏水改性聚醚氨基甲酸酯的配合量相对于组合物的总量,可以为0.1质量%以上、0.2质量%以上或0.3质量%以上,可以为3质量%以下、2质量%以下或1质量%以下。
在本发明的含囊泡的组合物中,囊泡形成性两亲性物质、与疏水改性聚醚氨基甲酸酯的重量比优选为4:1~1:2,更优选为3:1~4:5。在该范围包含两成分的组合物可以使由疏水改性聚醚氨基甲酸酯带来的增稠效果、与由囊泡和疏水改性聚醚氨基甲酸酯之间的交联点的形成引起的网络结构的表现所伴随的增稠效果协同地发挥,因此可以使与过去不同的新的使用触感更加表现。
《(c)水》
水的配合量没有特别限定,但从囊泡的形成性的观点考虑,相对于组合物总量优选为70~95质量%,更优选为80~90质量%。
《油分》
本发明的通过两亲性物质形成的囊泡可以随意地在囊泡的双分子膜内保持油分。作为能够保持的油分,不限定于以下油分,可以使用选自极性油和硅油中的至少1种。能够保持于囊泡的油分可以基于IOB值等而适当选择。例如,在采用通过有机硅系表面活性剂形成的囊泡的情况下,从囊泡的稳定性的观点考虑,优选采用选自IOB值为0.05~0.80的极性油、和硅油的组中的至少1种。这里,关于油分的IOB值,能够基于其结构通过公知的计算方法来算出。
油分可以相对于组合物总量以合计为0.001~0.3质量%的范围配合。本发明的含囊泡的组合物也能够在不损害囊泡的稳定性等的范围,并用IOB值为0.05~0.80以外的极性油、或矿物油等非极性油等。
〈极性油〉
作为极性油,可举出例如,异硬脂酸、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸基酯、异壬酸异壬酯、乳酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、乙基己酸鲸蜡基酯、12-羟基硬脂基酸胆甾烯基酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二2-庚基十一烷酸甘油酯、三2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯(三异辛酸甘油酯)、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡基异辛酸酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、苯甲酸(碳原子数12~15)烷基酯、鲸蜡硬脂基异壬酸酯、三(辛酸·癸酸)甘油、(二辛酸/癸酸)丁二醇、三肉豆蔻酸甘油、三2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲基酯、油酸油基酯、十六醇十八醇混合物、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二新戊酸三丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等。极性油可以将1种或2种以上任意选择而组合使用。
〈硅油〉
硅油只要是具有聚硅氧烷结构的油性成分,就没有特别限定,可以使用直链结构或环状结构、或挥发性或不挥发性的任一者的成分。作为硅油,可举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基含氢聚硅氧烷等链状有机硅、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机硅等,它们可以任意地选择1种或2种以上而组合使用。
这些硅油之中,可以适合使用挥发性的环状硅油、特别是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷。通过使用这样的挥发性的环状硅油,除了能够在囊泡双分子膜中更多地引入香料成分以外,在使用含囊泡的组合物作为外用剂的情况下发粘少,可获得优异的使用感。作为不挥发性的硅油,特别优选使用二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等。
《其它成分》
本发明的含囊泡的组合物在对囊泡的形成性和稳定性等没有影响的范围,可以根据该组合物的使用用途等而适当配合各种成分。作为各种成分,可举出通常能够配合于化妆料那样的添加成分,例如,低级醇、多元醇、各种提取液、保湿剂、抗氧化剂、缓冲剂、防腐剂、色素、香料、螯合剂、pH调节剂、紫外线吸收剂等。各种成分根据其性质,能够配合于含囊泡的组合物中的作为连续相的水相、作为内在于囊泡的分散相的水相、或作为囊泡双分子膜内的分散相的油相。
在水相中,除了能够应用于药品、准药品、化妆品等水溶性药剂等以外,通常,药品或化妆品等所使用的任意的水性成分可以以对囊泡的稳定性没有影响的范围的配合量配合。特别是,作为水性成分,从囊泡的稳定化或使用感的观点考虑,优选配合选自乙醇和多元醇中的1种或2种以上。
作为多元醇,可举出例如,乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、甘油、山梨糖醇、二甘醇、双丙甘醇、1,4-丁二醇、双甘油、聚乙二醇、聚丙二醇等,特别优选为丙二醇、双丙甘醇、1,3-丁二醇。选自乙醇和多元醇中的1种或2种以上水性成分相对于组合物总量可以以1~20质量%、或3~10质量%的范围配合。
《含囊泡的组合物的用途》
本发明的含囊泡的组合物通过调整配合的水分量,例如,可以以呈现具有弹力的柔弹的触感的凝胶状的形态、或稠糊状的形态而使用。在该稠糊状形态的情况下,随着进行干燥而被浓缩,可以从稠糊状的形态向具有弹力的凝胶状的形态而变化使用触感。具有弹力的凝胶状的含囊泡的组合物如果施加超过极限值的负荷则也可以呈现凝胶状态一口气崩溃而水被弹出那样的干爽的触感。本发明的含囊泡的组合物也可以根据用途而为透明或半透明。因此,呈现这样的性能的本发明的含囊泡的组合物,例如,可以作为应用于皮肤等的化妆料的基剂使用。
作为化妆料,可以举出例如,保湿凝胶、按摩凝胶、美容液、化妆水、乳液等皮肤护理化妆料、彩妆化妆料、防晒用品、头发定型剂或头发凝胶等毛发化妆料、或染发剂等。
《含囊泡的组合物的制造方法》
本发明的含囊泡的组合物可以使用公知的方法制造。例如,可以通过将有机硅系表面活性剂等囊泡形成性两亲性物质、与任意地包含水溶性药剂、水性成分等的水进行混合而形成囊泡溶液,然后,在该囊泡溶液中添加疏水改性聚醚氨基甲酸酯,进行搅拌、混合,从而获得本发明的含囊泡的组合物。其中,在配合极性油、硅油等油分的情况下,只要将该油分与囊泡形成性两亲性物质进行混合即可。
在该制造方法中,通过将水与囊泡形成性两亲性物质进行混合,在水相中自发地形成由囊泡形成性两亲性物质形成的囊泡。在与囊泡形成性两亲性物质一起包含油分的情况下,该油分在被形成的囊泡的双分子膜中增溶而被引入。
实施例
以下举出实施例对本发明进一步详细地进行说明,但本发明不限定于此。另外,以下,只要没有特别指明,配合量以质量%表示。
《实施例1和比较例1~4》
关于通过下述所示的表1的处方和制造方法获得的、本发明的含囊泡的组合物、和用于比较的含纳米乳液的组合物,评价了其外观稳定性。关于外观稳定性,通过目视观察各例中的含囊泡的组合物或含纳米乳液的组合物,分类为“没有问题”、“凝集”、“相分离”、“凝集分离”。这里,所谓“凝集分离”,是指凝集了的状态与相分离了的状态并存的状态。
表1
1)作为HLB=8的POE(12)二甲基聚硅氧烷的東レ·ダウコ-ニング株式会社制的SH3773M
2)株式会社ADEKA制的アデカ丿-ルGT-700
〈含囊泡的组合物的制造方法〉
(实施例1)
将作为囊泡形成性两亲性物质的聚醚改性有机硅、和甲基苯基聚硅氧烷在乙醇中进行搅拌、溶解而制作出混合物A。接着,将一部分离子交换水、甘油、1,3-丁二醇、聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)无规共聚物二甲基醚、苯氧基乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、EDTA-2Na·2H2O进行搅拌、混合而制作出混合物B。将所得的混合物A和混合物B进行搅拌、混合而制作出囊泡溶液C。单独将疏水改性聚醚氨基甲酸酯在加热到70℃的剩下的离子交换水中进行搅拌、溶解而制作出水溶液D。将囊泡溶液C与水溶液D进行搅拌、混合而制作出含囊泡的组合物。
(比较例1~4)
将除上述水溶液D中使用的成分以外的表1所记载的各种成分进行搅拌、混合而分别制作含纳米乳液溶液。将该含纳米乳液溶液与水溶液D进行搅拌、混合,分别制作比较例1~4的含纳米乳液的组合物。
〈结果〉
由表1明确了,在比较例1~4中的含纳米乳液的组合物的情况下都随着疏水改性聚醚氨基甲酸酯的添加,而产生凝集、相分离或它们两者,因此不能进行使用触感的评价。另一方面,在实施例1的含囊泡的组合物的情况下,即使添加疏水改性聚醚氨基甲酸酯也没有凝集、相分离等不良状况,可以作为透明的溶液而保持。将该含囊泡的组合物涂布于皮肤后,虽然在刚刚涂布后为稠糊状的润滑的触感,但随着进行干燥而被浓缩,渐渐变为凝胶状的形态,向柔弹的具有弹力的触感变化。该含囊泡的组合物也没有在高浓度地配合了疏水改性聚醚氨基甲酸酯的情况下产生的发粘感,在干燥浓缩后获得了湿润的触感。
《实施例2~11和比较例5~11》
对通过下述所示的表2的处方和制造方法获得的、本发明的含囊泡的组合物、和不含囊泡的组合物进行了流变测定。这里,流变测定使用Anton Paar社制的流变仪MCR302,通过流变曲线测定来实施,在图2~5中显示的剪切速度的条件和25℃下测定了剪切粘度。
表2
〈含囊泡的组合物的制造方法〉
(实施例2~11)
使用表2所记载的各种成分,通过与实施例1相同的方法来分别制作含囊泡的组合物。这里,作为囊泡形成性两亲性物质,有时将采用聚醚改性有机硅而获得的实施例2~实施例8中的囊泡称为“有机硅囊泡”,将采用聚氧丁烯(21)聚氧乙烯(23)嵌段共聚物二甲基醚而获得的实施例9~实施例11中的囊泡称为“聚合物囊泡”。
(比较例5~11)
使用表2所记载的各种成分,不形成囊泡,除此以外,通过与实施例1相同的方法而分别制作不含囊泡的组合物。
〈结果〉
由图3可知,在不含囊泡的组合物中,也随着疏水改性聚醚氨基甲酸酯(以下,有时称为“ADK”)的添加量增加,剪切粘度也有增加倾向。另一方面可知,在本发明的含囊泡的组合物的情况下,如果将图2的含有有机硅囊泡的组合物和图3的不含囊泡的组合物、以及图4的含有聚合物囊泡的组合物和图5的不含囊泡的组合物的各结果进行比较,则明确了包含囊泡的体系即使ADK的添加量相同,也与囊泡的种类无关地剪切粘度上升。
这可以认为在含囊泡的组合物的情况下,在囊泡与疏水改性聚醚氨基甲酸酯之间形成交联点而表现网络结构发挥了贡献。因此,可以确认本发明的含囊泡的组合物由也为增稠剂的疏水改性聚醚氨基甲酸酯带来的增稠效果、与由囊泡和疏水改性聚醚氨基甲酸酯间的交联点的形成引起的网络结构所伴随的增稠效果协同地表现。其结果可知,本发明的含囊泡的组合物除了可获得上述那样的以往所没有的新的使用触感以外,在达到相同的粘度方面,与不含囊泡的体系相比可以以更低量使用疏水改性聚醚氨基甲酸酯,因此能够使来源于疏水改性聚醚氨基甲酸酯的发粘感降低,同时也使湿润感发挥。
《含囊泡的组合物的处方例》
以下,举出以本发明的含囊泡的组合物作为基剂的化妆料的处方例,但不限定于该例示。另外,以下处方例所记载的化妆料具备基于本发明的含囊泡的组合物的变化的使用触感,即,从稠糊状的润滑的触感到柔弹的具有弹力的触感和浓缩后的湿润感。
〈处方例1化妆水〉
(化妆水的制造方法)
将聚醚改性有机硅、甲基苯基聚硅氧烷、香料在乙醇中搅拌、溶解而制作出混合物M。接着,将一部分精制水、甘油、1,3-丁二醇、聚氧乙烯(14)聚氧丙烯(7)无规共聚物二甲基醚、苯氧基乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠和EDTA-2Na·2H2O进行搅拌、混合而制作出混合物N。将所得的混合物M和混合物N进行搅拌、混合而制作出囊泡溶液O。单独将作为疏水改性聚醚氨基甲酸酯的(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物在加热到70℃的剩下的离子交换水中进行搅拌、溶解而制作出水溶液D。将囊泡溶液O与水溶液D进行搅拌、混合而制作出化妆水。
Claims (12)
1.一种含囊泡的组合物,其包含:
(a)通过两亲性物质形成的囊泡;
(b)疏水改性聚醚氨基甲酸酯;以及
(c)水。
2.根据权利要求1所述的组合物,所述两亲性物质选自有机硅系表面活性剂、嵌段型亚烷基氧衍生物、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、和磷脂。
4.根据权利要求2所述的组合物,所述囊泡由嵌段型亚烷基氧衍生物形成,并且
所述嵌段型亚烷基氧衍生物由下述式2或式3表示,
R3O-[(EO)e-(AO)f-(EO)g]-R4 …式2
在式2中,
EO为氧亚乙基,AO为碳原子数3~4的氧亚烷基,它们的加成方式为嵌段状,
e和g为所述氧亚乙基的平均加成摩尔数,f为所述氧亚烷基的平均加成摩尔数,1≤e+g≤70,1≤f≤70,
所述氧亚乙基相对于所述氧亚乙基与所述氧亚烷基的合计的比例为20~80质量%,
R3和R4为可以相同或不同的碳原子数1~4的烃基;
R3O-[(EO)s 1-(AO)r 1]-B-[O(AO)r 2-(EO)s 2]-R4 …式3
在式3中,
EO为氧亚乙基,AO为碳原子数3~4的氧亚烷基,B为从二聚体二醇除去羟基后的残基,它们的加成方式为嵌段状,
s1和s2为所述氧亚乙基的平均加成摩尔数,r1和r2为所述氧亚烷基的平均加成摩尔数,1≤s1+s2≤150,1≤r1+r2≤150,
所述氧亚乙基相对于所述氧亚乙基与所述氧亚烷基的合计的比例为10~99质量%,
R3和R4为可以相同或不同的碳原子数1~4的烃基。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的组合物,所述疏水改性聚醚氨基甲酸酯由下述式4表示,
Ri-{(O-Rii)k-OCONH-Riii[-NHCOO-(Riv-O)p-Rv]h}q …式4
在式4中,
Ri、Rii和Riv各自独立地表示碳原子数2~4的烃基,
Riii表示可以具有氨基甲酸酯键的碳原子数1~10的烃基,
Rv表示碳原子数8~36的烃基,
k为1~500的整数,
p为1~200的整数,
h为1以上的整数,并且
q为2以上的整数。
6.根据权利要求5所述的组合物,所述疏水改性聚醚氨基甲酸酯为聚乙二醇-癸基十四醇聚醚-1,6-己二异氰酸酯共聚物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的组合物,所述两亲性物质与所述疏水改性聚醚氨基甲酸酯的重量比为4:1~1:2。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的组合物,所述囊泡的平均粒径为200nm以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的组合物,所述囊泡保持油分。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的组合物,其在波长600nm下的光透射率为40%以上。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的组合物,其为稠糊状的形态,并且在进行了浓缩时变化为凝胶状的形态。
12.一种化妆料基剂,其包含权利要求1~11中任一项所述的组合物。
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WO2011065056A1 (ja) * | 2009-11-30 | 2011-06-03 | 株式会社 資生堂 | ポリマーソーム及び製造方法 |
CN102811708A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-05 | 株式会社资生堂 | 含有囊泡的组合物 |
JP2014070032A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化組成物 |
JP2014214134A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | 株式会社 資生堂 | 水性組成物 |
WO2016067740A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 株式会社 資生堂 | 弾力ジェル状組成物 |
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