WO2018225424A1 - 波長変換体及びその製造方法、並びに波長変換体を用いた発光装置 - Google Patents

波長変換体及びその製造方法、並びに波長変換体を用いた発光装置 Download PDF

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WO2018225424A1
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light
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大塩 祥三
岳志 阿部
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    • C04B2235/9646Optical properties
    • C04B2235/9661Colour

Definitions

  • the present invention relates to a wavelength converter, a method for manufacturing the same, and a light emitting device using the wavelength converter. Specifically, the present invention relates to a wavelength converter that can be used in a light-emitting device including a solid-state light-emitting element, particularly a laser diode, a method for manufacturing the wavelength converter, and a light-emitting device that uses the wavelength converter.
  • a light-emitting device in which a solid light-emitting element and a wavelength converter including a phosphor are combined is known.
  • a light emitting device for example, a white light emitting diode light source, a laser illumination device, and a laser projector are known.
  • the wavelength conversion body including the phosphor has been made completely inorganic.
  • phosphor single crystals, translucent fluorescent ceramics, and phosphor sintered bodies have been proposed as such wavelength converters.
  • Patent Document 1 discloses a wavelength converter in which a luminescent center such as Ce 3+ is diffused in a polycrystalline ceramic body serving as a base so that part or all of the polycrystalline ceramic is polycrystalline fluorescent ceramic.
  • a laser light source that emits laser light and a phosphor sintered body that is obtained by sintering an oxynitride phosphor, and a light emitting unit that emits fluorescence upon receiving the laser light emitted from the laser light source are provided.
  • a lighting device is disclosed. It is also disclosed that the phosphor sintered body includes a plurality of types of sintered bodies that emit fluorescence of different colors and is laminated along the optical axis of laser light.
  • Patent Document 3 discloses a wavelength converter in which phosphor A and phosphor B are mixed to form one particle in order to suppress uneven color of output light from the light emitting device.
  • the phosphor A is an inorganic compound that emits fluorescence having an emission peak in a wavelength region of 600 nm or more and less than 660 nm and contains nitrogen activated by Eu 2+ .
  • the phosphor B is an inorganic compound that emits fluorescence having an emission peak in a wavelength region of 400 nm or more and less than 600 nm and is activated by Eu 2+ .
  • the wavelength converter when the wavelength converter is designed to include a phosphor activated by Eu 2+ as in Patent Document 3, a nitride-based red phosphor can be selected, so that the intensity of the red light component is high. A large wavelength converter can be obtained.
  • the phosphor activated by Eu 2+ has a slightly long afterglow, it is difficult to obtain high-output fluorescence when excited with high-density light such as laser light.
  • An object of the present invention is to provide a wavelength converter capable of obtaining high output fluorescence while facilitating color tone control, a method for manufacturing the wavelength converter, and a light emitting device using the wavelength converter. There is.
  • the wavelength converter according to the first aspect of the present invention includes: a first phosphor comprising a activated inorganic phosphor Ce 3+, inorganic fluorescence activated with Ce 3+ And a second phosphor different from the first phosphor. At least one of the first phosphor and the second phosphor is particulate. The chemical reaction at the contact portion between the compound constituting the first phosphor and the compound constituting the second phosphor, and the compound constituting the first phosphor and the compound constituting the second phosphor The first phosphor and the second phosphor are bound together by at least one of the adhesion.
  • the particles of the first phosphor consisting activated inorganic phosphor Ce 3+, from activated inorganic phosphor Ce 3+ And forming a molded body obtained by mixing a group of particles of a second phosphor different from the first phosphor, and the first phosphor and the second phosphor included in the molded body. And a bonding step of bonding.
  • the light emitting device includes a wavelength converter.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a wavelength converter according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the wavelength converter according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the wavelength converter according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the wavelength converter according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view illustrating an example in which a substrate is provided in the wavelength converter according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic sectional drawing which shows the other example provided with a base material in the wavelength converter which concerns on embodiment of this invention.
  • FIG. 7 is a schematic diagram for explaining a manufacturing process of the wavelength converter according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic view for explaining a light emitting device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 9A is an electron micrograph showing Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor.
  • FIG. 9B is an electron micrograph showing Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor.
  • FIG. 10A is an electron micrograph showing the surface of the wavelength converter of Example 1, and FIG. 10B is an enlarged photograph of the surface shown in FIG.
  • FIG.10 (c) is an electron micrograph which shows the cross section of the wavelength converter of Example 1
  • FIG.10 (d) is an enlarged photograph of the cross section shown in FIG.10 (c).
  • FIGS. 11A to 11D are electron micrographs showing the surface of the wavelength converter of Example 1.
  • FIG. 12 is a graph showing the results of measuring the fluorescence spectrum of the wavelength converter according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 13 is a graph showing the results of measuring the fluorescence spectrum of the wavelength converter according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 14 shows the fluorescence spectrum of the wavelength converter of Example 1 and the fluorescence spectrum emitted by the mixed phosphor of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ . It is a graph which shows a simulation result.
  • FIG. 15 is an electron micrograph showing a state where one surface of the wavelength converter of Example 2 is polished.
  • FIG. 15A is a cross-sectional photograph showing a state after the surface indicated by the symbol y in the wavelength converter is roughly polished.
  • FIG. 15B is a cross-sectional photograph showing an enlarged part of the wavelength converter subjected to rough polishing.
  • FIG. 15C is a photograph showing the rough polished surface of the wavelength converter.
  • FIG.15 (d) is a photograph which shows the surface which gave the mechanical polishing after rough polishing in the wavelength converter.
  • the wavelength converter formed by inorganicly sealing the phosphor powder can use a plurality of highly efficient phosphor powders having a light scattering action, so that color control is easy and the wavelength conversion efficiency can be increased. it can.
  • the means for filling the gaps between the phosphor particles with an inorganic material is limited, high-density filling of the phosphor is difficult and the thermal conductivity is inferior.
  • a wavelength converter substantially consisting only of the phosphor can be obtained.
  • such a wavelength converter has a large linear transmittance, and LED light and laser light are transmitted while maintaining strong directivity. Therefore, color tone unevenness occurs, and color tone control is difficult.
  • the wavelength converter can have a light scattering action.
  • a single sintered body composed of a plurality of types of phosphors in particular, a single sintered body composed of a plurality of types of phosphors including phosphors emitting orange or red fluorescence (warm-colored phosphors).
  • warm-colored phosphors phosphors emitting orange or red fluorescence
  • the wavelength converter according to the present embodiment has ultrashort afterglow fluorescence characteristics, light scattering characteristics, and high thermal conductivity, it can be combined with a solid-state light emitting element such as a laser diode to increase the output of the light emitting device. It becomes possible to improve the quality of the output light.
  • a wavelength converter 100 is a wavelength converter including a first phosphor 1 and a second phosphor 2 as shown in FIG.
  • the first phosphor 1 is composed of an inorganic phosphor activated with Ce 3+ .
  • the second phosphor 2 is also made of an inorganic phosphor activated with Ce 3+ , but is a phosphor different from the first phosphor 1.
  • At least one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is in the form of particles.
  • FIG. 1 shows a case where both the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are in the form of particles.
  • the wavelength converter 100 a plurality of particles of the first phosphor 1 and a plurality of particles of the second phosphor 2 are mixed, and the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are coupled to the coupling portion 3. Are connected through.
  • bond part 3 is formed of the chemical reaction in the contact part of the compound which comprises the 1st fluorescent substance 1, and the compound which comprises the 2nd fluorescent substance 2.
  • the bonding portion 3 is formed by adhesion of a compound constituting the first phosphor 1 and a compound constituting the second phosphor 2. Specifically, the bonding portion 3 is formed by an intermolecular force between a compound constituting the first phosphor 1 and a compound constituting the second phosphor 2, or by engagement of the compounds. Has been. As described above, the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are coupled through the coupling portion 3, whereby the thermal conductivity of the wavelength converter 100 can be increased. That is, the 1st fluorescent substance 1 and the 2nd fluorescent substance 2 are couple
  • the heat conduction path between the 1st fluorescent substance 1 and the 2nd fluorescent substance 2 is formed by the coupling
  • the thermal conductivity of the wavelength converter is improved and the heat generated in the wavelength converter is efficiently dissipated with excitation with high-density light, so that it is possible to suppress the temperature quenching of the phosphor.
  • the particles of the first phosphor 1 and the particles of the second phosphor 2 are also bonded by at least one of solid solution and adhesion at the contact portion.
  • the wavelength converter 100 includes a plurality of particles of the first phosphor 1 and a plurality of particles of the second phosphor 2. Therefore, refraction and reflection of incident light occur at the interface between the first phosphor 1 and the second phosphor 2 and the coupling portion 3. That is, in the wavelength converter 100, the first phosphor 1 and the second phosphor 2 function as light scatterers. Therefore, when coherent light with strong directivity such as laser light is used as incident light, the coherent light can be relaxed by light scattering and wavelength-converted to light that is close to Lambertian and suppresses glare. .
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 contain Ce 3+ as the emission center.
  • Ce 3+ has a fluorescence lifetime of 10 ⁇ 8 to 10 ⁇ 7 s, and its afterglow is extremely short compared to other emission centers such as Eu 2+ . For this reason, even under high-density optical excitation conditions such as high-power laser light, there is little saturation phenomenon of the fluorescence output, and a high fluorescence output almost proportional to the density of the excitation light can be obtained.
  • Ce 3+ easily changes the color tone of the output light because the emission color changes depending on the matrix.
  • the shape of the wavelength converter 100 of the present embodiment is not particularly limited.
  • the wavelength converter 100 is preferably a thin plate, and is preferably a disc or a square plate.
  • the wavelength converter 100 having such a shape is easy to manufacture and handle.
  • the size of the wavelength converter 100 is not particularly limited.
  • the wavelength converter 100 preferably has a lateral maximum length in a cross section of 0.1 mm or more and less than 100 mm, and more preferably 1 mm or more and less than 30 mm.
  • the shortest length of the horizontal direction in the cross section of the wavelength converter 100 is 0.1 mm or more and less than 100 mm, and it is more preferable that it is 1 mm or more and less than 30 mm.
  • the thickness of the wavelength converter 100 is preferably 30 ⁇ m or more and less than 1 cm, and more preferably 50 ⁇ m or more and less than 3 mm.
  • the wavelength converter 100 preferably has a size having a projected area larger than the spot diameter of laser light (generally several tens ⁇ m or more and less than 5 mm). In this case, since it becomes possible to irradiate the wavelength converter 100 with all the laser light, it becomes possible to efficiently convert the wavelength.
  • the combination of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 included in the wavelength converter 100 can take various modifications.
  • the wavelength converter 100 in FIG. 1 is an example of a combination in which the average particle diameter of the first phosphor 1 is substantially equal to the average particle diameter of the second phosphor 2.
  • the wavelength converter is small in size unevenness of the phosphor particles in any three-dimensional direction. Therefore, a wavelength converter capable of emitting output light having uniform alignment characteristics can be obtained.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 1 since the coupling portion 3 between the first phosphor 1 and the second phosphor 2 becomes a relatively few wavelength converter, the first phosphor 1 and the second phosphor 1 A wavelength converter that clearly has the characteristics of both of the phosphors 2 can be obtained.
  • the average particle diameter of the first phosphor 1 is larger than the average particle diameter of the second phosphor 2.
  • the average particle diameter of the first phosphor 1 is larger than the average particle diameter of the second phosphor 2
  • the gap between the phosphors having a large particle diameter is replaced with a phosphor having a small particle diameter.
  • the packing density of the phosphor is increased, and it becomes possible to obtain the wavelength converter 100A with good wavelength conversion efficiency.
  • the average particle diameter of the first phosphor 1 is smaller than the average particle diameter of the second phosphor 2.
  • a phosphor having a small particle diameter fills a gap between phosphors having a large particle diameter, as in the wavelength converter 100A of FIG. Therefore, the packing density of the phosphor is increased, and the wavelength converter 100B having a good wavelength conversion efficiency can be obtained.
  • the wavelength converter of this embodiment may be an aspect in which the particles of the second phosphor 2 are dispersed inside the first phosphor 1 based on the first phosphor 1.
  • the first phosphor 1 emits fluorescence having a color different from that of the second phosphor 2.
  • the type and content ratio of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are appropriately changed to control the emission. It is possible to obtain a wavelength converter that emits output light having the color tone.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 have different melting points.
  • the difference in melting point between the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is preferably 100 ° C. or more.
  • the melting point of the phosphor having the lower melting point is preferably less than 1600 ° C.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are different from each other in a compound serving as a host of the phosphor.
  • one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is a silicate phosphor
  • the other of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is an aluminate phosphor. It is preferable that it is a body.
  • the silicate-based phosphor refers to a phosphor composed only of silicate or a phosphor composed of a solid solution having a solid solution ratio of 70 mol% or more of silicate serving as an end component.
  • the aluminate-based phosphor refers to a phosphor composed only of an aluminate or a phosphor composed of a solid solution having a solid solution ratio of 70 mol% or more of an aluminate serving as an end component.
  • a silicate phosphor has a lower melting point and a larger melting point difference than an aluminate phosphor. Therefore, by using a silicate-based phosphor and an aluminate-based phosphor, it is possible to obtain a wavelength conversion body in which particulate phosphors and phosphors having properties other than particles are mixed. .
  • the silicate phosphor After mixing the low melting point silicate phosphor and the aluminate phosphor, heating at a temperature near the melting point of the silicate phosphor, the silicate phosphor It becomes easy to form a solid solution at the contact portion between the phosphor and the aluminate phosphor. For this reason, it is possible to obtain a wavelength converter having a high binding force between phosphor particles.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are coupled via the coupling portion 3, and the coupling portion 3 constitutes the first phosphor 1. It is preferably formed by a chemical reaction at the contact portion between the compound and the compound constituting the second phosphor 2. Therefore, it is preferable that the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are in solid solution with each other. Thereby, it becomes the structure where the 1st fluorescent substance 1 and the 2nd fluorescent substance 2 couple
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are preferably phosphors having a property of being dissolved in each other. Thereby, formation of the coupling
  • the wavelength converter 100 preferably includes only the elements constituting the first phosphor 1 and the elements constituting the second phosphor 2. That is, it is preferable that the wavelength converter 100 does not contain elements other than the elements constituting the first phosphor 1 and the second phosphor 2. Thereby, it becomes a wavelength converter which does not contain the unnecessary element which causes the fluorescence output of the 1st fluorescent substance 1 and the 2nd fluorescent substance 2, and the fall of reliability. Therefore, it is possible to obtain a wavelength converter that can be expected to have high conversion efficiency and high reliability.
  • the wavelength converter 100 is preferably substantially composed of the first phosphor 1, the second phosphor 2, and the coupling portion 3 between the first phosphor 1 and the second phosphor 2. That is, the wavelength converter 100 includes the first phosphor 1, the second phosphor 2, and the coupling portion 3, and has a configuration that does not affect the operational effects of the wavelength converter 100. It does not matter. However, it is preferable not to have other configurations that affect the operational effects of the wavelength converter 100. Thereby, since the wavelength converter 100 does not contain an unnecessary substance that causes a decrease in fluorescence output or reliability, a wavelength converter that can be expected to have high conversion efficiency and high reliability can be obtained.
  • the wavelength converter 100 is preferably a sintered body formed by sintering the first phosphor 1 and the second phosphor 2 and having a plurality of voids therein.
  • the wavelength converter 100 is preferably a ceramic body formed by sintering the first phosphor 1 and the second phosphor 2 and not having a plurality of voids therein. Since the wavelength converter 100 is such a sintered body or ceramic body, it becomes easy to manufacture and handle the wavelength converter, so that the wavelength converter is suitable for industrial production.
  • the wavelength converter 100 is preferably made of only an inorganic oxide. That is, it is preferable that all of the first phosphor, the second phosphor, and the bonding portion 3 are made of an inorganic oxide. In this case, not only the handling in the atmospheric pressure is facilitated, but also the production of the above-mentioned sintered body and ceramic body is facilitated. Therefore, it becomes a wavelength converter suitable for industrial production.
  • the wavelength converter 100 is preferably composed only of a garnet compound. That is, the wavelength converter 100 is preferably made of only a compound having a garnet crystal structure. Moreover, it is preferable that the 1st fluorescent substance 1, the 2nd fluorescent substance 2, and the coupling
  • the garnet compound is known to exist as a solid solution of a plurality of end components in nature, and the garnet compound tends to form a solid solution. Therefore, in the case where the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are compounds having a garnet crystal structure, the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are likely to form a solid solution. It becomes easy to couple via the part 3.
  • the phosphor particles of the garnet compound can be easily made into monodisperse particles having a polyhedral shape or monodisperse particles having a shape close to a polyhedron. For this reason, it becomes possible to obtain a wavelength converter having a high filling factor of the phosphor and excellent translucency.
  • the average particle diameter of the particulate phosphor is preferably 1 ⁇ m or more and less than 100 ⁇ m. That is, in the wavelength converter 100, since at least one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is particulate, the average particle diameter of the phosphor is preferably within the above range. In the wavelength converter 100, the average particle diameter of the particulate phosphor is more preferably 3 ⁇ m or more and less than 50 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m or more and less than 40 ⁇ m. A phosphor having such a particle diameter can easily absorb and scatter light from the near-ultraviolet region to the visible region, and has a high practical track record as a light-emitting device.
  • the particle diameter of the phosphor in the wavelength converter 100 refers to the longest axial length of the phosphor particles when the cross section of the wavelength converter is observed with a microscope.
  • the emission center included in the wavelength converter 100 is preferably only Ce 3+ .
  • a phosphor containing trivalent cerium ions (Ce 3+ ) has little fluorescence output saturation even under high power density photoexcitation conditions, and can obtain a high fluorescence output almost proportional to the density of the excitation light.
  • the emission center is diffused between particles of different types of phosphors, for example, during the production of the wavelength converter, it is possible to obtain a wavelength converter with little variation in wavelength conversion characteristics.
  • Ce 3+ is an ultrashort afterglow emission center whose emission color changes depending on the host. Therefore, when the emission center included in the wavelength converter 100 is only Ce 3+ , it is easy to change the color tone of the output light, and a high output can be maintained even under high-density light irradiation. Is possible.
  • the term “high density light irradiation” refers to light irradiation in which the intensity of excitation light applied to the wavelength converter is 1 W / mm 2 or more, particularly 3 W / mm 2 or more, and 1 W / mm 2 or more and 100 W / mm. Light irradiation of less than 2 .
  • light irradiation with an excitation light intensity of less than 10 W / mm 2 or less than 50 W / mm 2 may be sufficient.
  • light irradiation of 10 W / mm 2 or more, or even 50 W / mm 2 or more is required as the application of the wavelength converter, and according to the wavelength converter of the present embodiment, these applications can be easily handled. It becomes possible to do.
  • either the first phosphor 1 or the second phosphor 2 is preferably a phosphor that emits light having a fluorescence peak in a wavelength range of 580 nm or more and less than 630 nm. Moreover, it is more preferable that either one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is a phosphor that emits light having a fluorescence peak in a wavelength range of 590 nm or more and less than 620 nm. It is particularly preferable that one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is a phosphor that emits light having a fluorescence peak in a wavelength range of 600 nm or more and less than 615 nm. In this case, since it becomes possible to emit fluorescence with a high proportion of the red light component having a relatively high visibility, a wavelength converter suitable for illumination use can be obtained.
  • one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is a phosphor that emits light having a fluorescence peak in a wavelength range of 580 nm or more and less than 630 nm. It is preferable.
  • the other of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is preferably a phosphor that emits light having a fluorescence peak in a wavelength range of 480 nm or more and less than 550 nm.
  • the other of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is more preferably a phosphor that emits light having a fluorescence peak in the wavelength range of 490 nm or more and less than 530 nm.
  • the other of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is particularly preferably a phosphor that emits light having a fluorescence peak in a wavelength range of 500 nm or more and less than 515 nm. Since such a wavelength converter 100 includes a phosphor that emits fluorescence with a large amount of blue-green light component and green light component, a wavelength converter particularly suitable for illumination use can be obtained.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are preferably excited by light having a peak in a wavelength range of 380 nm to less than 500 nm.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are more preferably excited by light having a peak in the wavelength range of 400 nm or more and less than 470 nm.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are more preferably excited by light having a peak in any wavelength range of 400 nm or more and less than 415 nm, or 440 nm or more and less than 470 nm.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are preferably excited by light having a peak within a wavelength range of 450 nm or more and less than 460 nm.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 can be excited with purple to blue short-wavelength visible light, in particular, blue light balanced in terms of color purity and visibility. Therefore, by combining the wavelength converter 100 with a solid light emitting element such as a light emitting diode or a laser diode, a light emitting device using short wavelength visible light and fluorescence emitted from the phosphor can be obtained.
  • the mixed color light of the first fluorescence emitted from the first phosphor 1 and the second fluorescence emitted from the second phosphor 2 becomes white light by additive color mixing with blue light.
  • a wavelength converter capable of forming white light by additive color mixing with blue light has a great demand as illumination light, and can be suitably used for a light emitting device.
  • the fluorescence emitted from one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 preferably excites the other of the first phosphor 1 and the second phosphor 2. That is, the fluorescence emitted from one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is absorbed by the other of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 to excite the other phosphor. Is preferred. In this case, since it is possible to excite the other phosphor by one phosphor, it is possible to expand the choices of phosphors that can be used. In addition, it is possible to obtain a wavelength converter having a spectral distribution that cannot be realized by a simple combination of phosphors by utilizing the light interference effect between the phosphors.
  • phosphors that can be used as the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are oxide phosphors, sulfide phosphors, nitride phosphors, and halides. It is preferably at least one selected from the group consisting of phosphors.
  • a preferable phosphor as the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is an oxide phosphor that can be easily handled in the air and at normal pressure.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are selected from the group consisting of oxides, silicates, aluminates, phosphates, borates, halosilicates, haloaluminates and halophosphates. It is preferable that it is at least one.
  • Such a phosphor can be used particularly suitably because industrial production is easy.
  • oxide phosphor examples include Y 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ , Ca 3 Sc 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ , and Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ .
  • M is at least one element selected from Ca, Sr and Ba.
  • the sulfide-based phosphor for example, MS: Ce 3+, MGa 2 S 4: such as Ce 3+, and activated with an alkaline earth metal sulfide with Ce 3+, be mentioned phosphor thiogallate salt it can.
  • M is at least one element selected from Ca, Sr and Ba.
  • nitride-based phosphor e.g., LaAl (Si, Al) 6 (N, O) 10: Ce 3+, LaSi 3 N 5: Ce 3+, Ca- ⁇ -sialon: Ce 3+, CaAlSiN 3: Ce 3+
  • phosphors selected from Ce 3+ activated oxynitride aluminonitride silicates, nitride silicates, oxynitride silicates and nitride aluminosilicates, such as La 3 Si 6 N 11 : Ce 3+ be able to.
  • the crystal structures of the phosphors that can be used as the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are garnet type, perovskite type, apatite type, K 2 NiF 4 type, olivine type, A rare earth type, and B rare earth type. , C rare earth type, spinel type, celite type, or calcium ferrite type. Note that the crystal structure is preferably a structure in which there are many compounds that function as a matrix of a highly efficient phosphor.
  • the crystal structure of the phosphor that can be used as the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is a perovskite type, apatite type, K 2 NiF 4 type, garnet type, olivine type, spinel type, or calcium ferrite type. It is more preferable that
  • oxides having a garnet-type crystal structure include Ca 3 Sc 2 (SiO 4 ) 3 , Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 as end components, and aluminosilicate as end components.
  • the first phosphor 1 is preferably a Ce 3+ activated phosphor having Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 as a base material.
  • Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 Ce 3+ is a garnet silicate that emits orange light and has a characteristic that temperature quenching is relatively small. Therefore, by using the phosphor, it is possible to obtain a wavelength converter that emits a large amount of red light component required for illumination use and is suitable for high output use.
  • the second phosphor 2 is a Ce 3+ activated phosphor based on Ca 3 Sc 2 (SiO 4 ) 3 or Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 which is a garnet compound. It is preferable that Ca 3 Sc 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ are phosphors that emit blue-green to green light. Therefore, wavelength conversion that emits a white or yellowish light component by an additive color mixture of the orange light emitted from the first phosphor 1 and the blue-green to green light emitted from the second phosphor 2. You can get a body.
  • Ca 3 Sc 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ have a property of forming a solid solution with Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ . Therefore, the coupling part 3 made of a solid solution can be easily formed at the contact part between the first phosphor and the second phosphor.
  • a preferable phosphor combination is a Ce 3+ activated phosphor in which the first phosphor 1 is based on Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 and the second phosphor 2 is Ca 3 Sc. It is a Ce 3+ activated phosphor based on 2 (SiO 4 ) 3 or Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 .
  • the wavelength converter of the present embodiment preferably has at least a combination of the above phosphors.
  • Lu 2 CaMg 2 (SiO 4) 3 and maternal Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3: phosphor composed only Ce 3+, or, Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Refers to a phosphor composed of a solid solution with a Ce 3+ solid solution ratio of 70 mol% or more.
  • the Ce 3+ activated phosphor having Ca 3 Sc 2 (SiO 4 ) 3 as a base is a phosphor composed only of Ca 3 Sc 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ or Ca 3 Sc 2 (SiO 2 ).
  • 4 ) 3 Refers to a phosphor composed of a solid solution having a Ce 3+ solid solution ratio of 70 mol% or more.
  • the Ce 3+ activated phosphor having Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 as a base is a phosphor composed only of Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ , or Lu 3 Al 2 (AlO 4).
  • ) 3 Refers to a phosphor composed of a solid solution with a Ce 3+ solid solution ratio of 70 mol% or more.
  • a particularly preferred second phosphor 2 is a Ce 3+ activated phosphor based on Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 .
  • Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ is an aluminate, and has a melting point higher by 100 ° C. or more than the silicate Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ .
  • the sintering temperature is Even if it approaches the melting point of one phosphor 1, the solid solution of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is not extremely accelerated. Therefore, a wavelength converter with clear fluorescence characteristics of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 can be obtained.
  • the wavelength converter of this embodiment can further include a phosphor different from the first phosphor 1 and the second phosphor 2. Thereby, the wavelength converter with which the color tone of fluorescence was adjusted can be obtained.
  • the wavelength converter 100 of this embodiment preferably has translucency. Thereby, in addition to excitation light, it becomes possible to obtain a wavelength converter that can transmit the first fluorescence emitted by the first phosphor 1 and the second fluorescence emitted by the second phosphor 2.
  • the wavelength converter 100 preferably has a diffuse transmittance of 60% or more and more preferably 80% or more in a wavelength range of 380 nm to 780 nm. Thereby, the wavelength converter excellent in the light transmittance can be obtained.
  • the wavelength converter 100 may have a diffuse transmittance of less than 60%, particularly less than 40%, in a wavelength range of 380 nm to 780 nm. Thereby, the wavelength converter which has both light transmittance and light reflectivity can be obtained.
  • the wavelength converter does not have translucency. If it does in this way, it will become a wavelength conversion object which does not transmit light. Therefore, the excitation light reflected by the wavelength converter, the first fluorescence emitted by the first phosphor 1, and the second fluorescence emitted by the second phosphor 2 are emitted only from the excitation light irradiation surface. . Therefore, it is possible to additively mix these lights on the irradiation surface of the excitation light in the wavelength converter.
  • the wavelength converter 100 has a structure in which at least one of the first fluorescence emitted from the first phosphor 1 and the second fluorescence emitted from the second phosphor 2 is emitted from a surface different from the irradiation surface of the excitation light. You can also. If it does in this way, it will become a wavelength conversion object which at least one of the 1st fluorescence which the 1st fluorescent substance 1 emits, and the 2nd fluorescence which the 2nd fluorescent substance 2 emits transmits. Therefore, a wavelength converter that can output at least one of the first fluorescence and the second fluorescence can be obtained.
  • the wavelength converter of the present embodiment preferably further includes a base material 10.
  • a wavelength converter 100D shown in FIG. 5 includes a base material 10 and is configured to support the entire sintered body of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 by the base material 10.
  • the wavelength converter 100E shown in FIG. 6 includes a base 10A, and the base 10A partially supports the sintered bodies of the first phosphor 1 and the second phosphor 2. ing. With such a configuration, even when the wavelength converter 100 is thin and mechanical strength is insufficient, it can be easily handled.
  • the base material may be in surface contact with a specific surface of the wavelength converter 100.
  • the base material 10 may have a flat plate shape, and may be configured to contact the lower surface of the wavelength converter 100 and support the entire lower surface.
  • the base material may be configured to surround the side surface of the wavelength converter 100.
  • the base material 10 ⁇ / b> A may surround the entire side surface of the wavelength converter 100 and further support the outer peripheral portion of the lower surface of the wavelength converter 100.
  • the material of the base materials 10 and 10A is not particularly limited, and is preferably at least one selected from the group consisting of metals, semiconductors and electrical insulators, and composites or laminates thereof.
  • Specific examples of the material of the base materials 10 and 10A include stainless steel, aluminum, copper, silicon, alumina, quartz, and glass.
  • the base material 10 or 10A may have at least part or all of its surface coated with an electrical insulating material or metal. Thereby, it is possible to increase the bonding strength between the wavelength converter 100 and the base materials 10 and 10A, and to improve the heat dissipation effect of the heat generated in the wavelength converter 100. It is also possible to reflect the fluorescence emitted by the wavelength converter 100 in one direction.
  • the base materials 10 and 10A may have translucency. In this case, the base materials 10 and 10A can also serve as protection of the light output surface of the wavelength converter 100. Moreover, the base materials 10 and 10A may have a light reflection characteristic. In this case, the base materials 10 and 10A can act as a reflector that can output the fluorescence emitted by the wavelength converter 100 in one direction.
  • the shape of the wavelength converter 100 of the present embodiment is not particularly limited.
  • the wavelength converter 100 can be plate-shaped.
  • the wavelength converter 100 when the wavelength converter 100 is plate-shaped, the wavelength converter 100 preferably has a smooth surface.
  • the transmission amount and reflection amount of excitation light such as blue laser light are appropriately changed. Therefore, it is possible to easily control the color tone of the output light obtained by the additive color mixture of the fluorescence emitted from the first phosphor 1 and the fluorescence emitted from the second phosphor 2 and the excitation light.
  • the smooth surface of the wavelength converter 100 is preferably an excitation light incident surface.
  • the smooth surface of the wavelength converter 100 an incident surface for excitation light such as laser light
  • the incident efficiency of the excitation light to the wavelength converter 100 can be increased.
  • the excitation light by configuring the excitation light to be incident in a direction substantially perpendicular to the smooth surface of the wavelength converter 100, a light emitting device with high excitation light incident efficiency on the wavelength converter 100 can be obtained.
  • the “direction substantially perpendicular to the smooth surface” means a direction that is 90 ° ⁇ 30 ° with respect to the smooth surface, and is more preferably a direction that is 90 ° ⁇ 10 ° with respect to the smooth surface. preferable.
  • the wavelength converter 100 preferably has an uneven surface in addition to a smooth surface. That is, in the plate-shaped wavelength converter 100, it is preferable that one main surface is a smooth surface and the main surface opposite to the one main surface is an uneven surface. Since the main surface on the opposite side of the wavelength converter 100 is uneven, the output light extraction efficiency from the uneven surface can be increased. Therefore, it is possible to obtain a wavelength converter that locally outputs a large amount of output light from the uneven surface.
  • the wavelength converter 100 is plate-shaped and one surface is a smooth surface. Moreover, it is preferable that the other side of one surface is an uneven surface having a plurality of unevenness.
  • the surface roughness Ra of the uneven surface is more preferably 2 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. When the surface roughness Ra of the uneven surface is within this range, the output light extraction efficiency can be further increased.
  • surface roughness Ra means arithmetic mean roughness Ra prescribed
  • the surface roughness Ra of the smooth surface is not particularly limited and is preferably a value as close to zero as possible.
  • the surface roughness Ra of the smooth surface can be, for example, less than 1 ⁇ m.
  • the lower limit of the surface roughness Ra of the smooth surface is not particularly limited, but may be 0.1 ⁇ m, for example.
  • the wavelength converter 100 includes a first phosphor 1 consisting of activated inorganic phosphor Ce 3+, consisting activated inorganic phosphor Ce 3+, first A second phosphor 2 different from the first phosphor 1. At least one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is particulate. The chemical reaction at the contact portion between the compound constituting the first phosphor 1 and the compound constituting the second phosphor 2, and the compound constituting the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are constituted. The first phosphor 1 and the second phosphor 2 are bonded by at least one of the adhesion with the compound to be performed.
  • the wavelength converter 100 includes a plurality of types of particulate phosphors that function as light scatterers. Further, the wavelength converter 100 is made of an inorganic compound having excellent thermal conductivity, and has an ultrashort afterglow emission center. Therefore, coherent light with strong directivity such as laser light can be relaxed by light scattering, and wavelength conversion can be performed into light that is close to Lambertian and suppresses the glare. Furthermore, it becomes possible to suppress the light output saturation and the temperature rise accompanying excitation with high-density light. Therefore, the wavelength converter 100 can obtain high-output fluorescence while facilitating color tone control.
  • the method for manufacturing a wavelength converter according to the present embodiment includes a weighing step 20 for weighing a first phosphor particle group and a second phosphor particle group, and a first weight weighed. And a mixing step 21 for mixing the phosphor particle group and the second phosphor particle group. Further, the manufacturing method includes a molding step 22 for producing a molded body obtained by mixing the first phosphor and the second phosphor, and the first phosphor and the second phosphor included in the molded body. And a joining step 23 for joining the two.
  • a phosphor particle group that is less reactive than the phosphor material is used without using a material for preparing the phosphor. Therefore, it is possible to easily obtain a wavelength converter that maintains the intrinsic fluorescence characteristics of the first phosphor and the second phosphor.
  • the weighing step 20 is a step of weighing the first phosphor 1 and the second phosphor 2, and weighs a plurality of types of phosphor particles that have been manufactured or obtained in advance. In this way, a plurality of types of phosphor particle groups weighed are prepared.
  • the weighing step 20 can be performed by an orthodox weighing method used in ceramic technology, such as using an automatic balance.
  • the mixing step 21 is a step of mixing a plurality of types of phosphor particles weighed in the weighing step 20. That is, in the mixing step 21, a plurality of types of phosphor particle groups weighed in advance are mixed. In this way, a mixed phosphor in which a plurality of types of phosphor particle groups are mixed is prepared.
  • the mixing step 21 can employ orthodox dry mixing or wet mixing used in ceramic technology.
  • the forming step 22 is a step of using the mixed phosphor particles obtained in the mixing step 21 as a formed body. That is, in the molding step 22, the mixed phosphor particles are put into a mold or the like and molded. Thereby, the mixed phosphor becomes a molded body.
  • the forming step 22 can employ an orthodox forming technique used in ceramics technology. For example, the particles of the mixed phosphor are pressure-formed using a mold and a press.
  • the bonding step 23 is a step of bonding the first phosphor particles and the second phosphor particles in contact with each other in the molded body. Specifically, the reaction of the particles is promoted and bonded by, for example, heating the above-described molded body composed of the first phosphor particle group and the second phosphor particle group. As a result, the first phosphor particles and the second phosphor particles are combined to obtain the wavelength converter of the present embodiment.
  • the bonding step 23 can use an orthodox firing technique used in ceramic technology.
  • a wavelength converter can be obtained by heating a molded object using an electric furnace. As the heating temperature at this time, for example, heating is performed at a temperature lower than the melting point of the phosphor having the highest melting point contained in the molded body. Thereby, the fluorescent substance particle group which comprises a molded object couple
  • the binding step 23 is preferably a step of forming a solid solution of the first phosphor 1 and the second phosphor 2 at the contact portion between the first phosphor 1 and the second phosphor 2.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are preferably bonded by the bonding portion 3 made of these solid solutions. Therefore, when the bonding step 23 is a step of forming a solid solution, the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are bonded to each other while gradually changing the composition through the solid solution. Therefore, it is possible to obtain a wavelength converter in which the bonding force between the first phosphor 1 and the second phosphor 2 is strong and the different phosphor particles are difficult to separate from each other.
  • phosphor particles that are less reactive than the phosphor material are used instead of the material for preparing the phosphor itself. Therefore, in the bonding step 23, the particles of the first phosphor 1 and the particles of the second phosphor 2 are not completely dissolved, and the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are in contact with each other. The solid solution reaction proceeds only at the part. Therefore, since the first phosphor and the second phosphor remain in the obtained wavelength converter, it is possible to maintain the fluorescence characteristics specific to these phosphors.
  • the binding step 23 is preferably a step of melting one of the first phosphor 1 and the second phosphor 2.
  • the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are melted.
  • one of the melted phosphors acts so as to enclose the other phosphor that maintains the particle shape, it is solidified by cooling.
  • the melted phosphor is engaged and adhered to the surface of the other phosphor to form the coupling portion 3. Therefore, it is possible to obtain the wavelength converter 100 in which the first phosphor 1 and the second phosphor 2 are firmly bonded.
  • the method for forming a smooth surface on the wavelength converter 100 is not particularly limited, and a conventionally known polishing method can be used.
  • a smooth surface can be formed by polishing the surface of the wavelength converter 100 using sand paper, a grinder, shot blasting, or the like.
  • the method for manufacturing a wavelength conversion member includes a first particle group of the phosphor 1 consisting of activated inorganic phosphor Ce 3+, consisting activated inorganic phosphor Ce 3+, first A molding step for producing a molded body obtained by mixing a group of particles of the second phosphor 2 different from the phosphor 1.
  • the manufacturing method further includes a coupling step of coupling the first phosphor 1 and the second phosphor 2 included in the molded body.
  • the light emitting device of this embodiment includes the above-described wavelength converter.
  • the light emitting device of the present embodiment widely includes electronic devices having a function of emitting light, and is not particularly limited as long as it is an electronic device that emits some light.
  • the light emitting device also includes an illumination light source, an illumination device, a display device, and the like. Therefore, an illumination device or a projector provided with a laser diode is also regarded as a light emitting device.
  • the light emitting device of this embodiment is a device that uses at least the above-described wavelength converter and further uses the fluorescence emitted by the wavelength converter as output light. If it demonstrates in detail, the light-emitting device of this embodiment combines the above-mentioned wavelength converter and the excitation source which excites the said wavelength converter.
  • the wavelength converter absorbs the energy emitted from the excitation source by the phosphor contained therein, and converts the absorbed energy into color-controlled fluorescence.
  • an excitation source 101 is a light source that generates excitation light 102 for exciting a phosphor included in the wavelength converter 100 of the present embodiment.
  • a radiation device that emits particle beams ( ⁇ rays, ⁇ rays, electron beams, etc.) and electromagnetic waves ( ⁇ rays, X rays, vacuum ultraviolet rays, ultraviolet rays, visible light, etc.) can be used.
  • the excitation source 101 is preferably a radiation device that emits short-wavelength visible light that is violet light.
  • the excitation source 101 various radiation generators, electron beam emitters, discharge light generators, solid light emitting elements, solid light emitters, and the like can be used.
  • Typical examples of the excitation source 101 include an electron gun, an X-ray tube, a rare gas discharge device, a mercury discharge device, a light emitting diode, a laser light generator including a semiconductor laser, and an inorganic or organic electroluminescence element. It is done.
  • output light 103 is excitation light emitted from the excitation source 101 or fluorescence emitted from the phosphor in the wavelength converter 100 excited by the excitation light 102.
  • the output light 103 is used as illumination light or display light in the light emitting device.
  • FIG. 8A shows a light-emitting device having a structure in which output light 103 from a phosphor is emitted in a direction in which the wavelength converter 100 is irradiated with excitation rays or excitation light 102.
  • examples of the light-emitting device shown in FIG. 8A include a white LED light source and a transmissive laser illumination device, as well as a fluorescent lamp and an electron tube.
  • FIG. 8B shows a light emitting device having a structure in which the output light 103 from the wavelength converter 100 is emitted in a direction opposite to the direction in which the wavelength converter 100 is irradiated with excitation rays or excitation light 102.
  • Examples of the light emitting device shown in FIG. 8B include a reflection type laser illumination device, for example, a light source device or a projector using a phosphor wheel with a reflector.
  • Preferred examples of the light-emitting device of the present embodiment are a semiconductor light-emitting device, an illumination light source, an illumination device, a display device, and the like that are configured using a phosphor, and in particular, a laser illumination or a laser projector.
  • the light-emitting device of this embodiment further includes a solid-state light-emitting element, and the first phosphor and the second phosphor included in the wavelength converter have excitation light emitted from the solid-state light-emitting element longer than the excitation light. It is preferable to convert the light into a wavelength. Moreover, it is preferable that a solid light emitting element emits short wavelength visible light which is violet light. By using a solid light-emitting element as an excitation source, it is possible to realize an all-solid light-emitting device that is resistant to impact, for example, solid-state illumination. Note that such a light emitting device can be suitably used for any of outdoor lighting, store lighting, dimming system, facility lighting, marine lighting, projectors, and endoscopes.
  • the light emitting device includes the wavelength converter 100.
  • the light emitting device includes a wavelength converter including a particulate phosphor that is ultrashort afterglow and functions as a light scatterer. For this reason, the light-emitting device can emit an output light in which a glare sensation due to a coherent effect inherent to laser light is suppressed and which has orientation characteristics close to Lambertian.
  • the light output saturation of the light-emitting device is suppressed, high-output light emission can be obtained even under conditions where excitation is performed with high-density light.
  • the light-emitting device of this embodiment includes a wavelength converter made of an inorganic compound having excellent thermal conductivity. For this reason, the heat
  • the light emitting device further includes a solid light emitting element that emits laser light, and the first phosphor and the second phosphor included in the wavelength converter include the laser light emitted from the solid light emitting element. It is preferable to convert to light having a longer wavelength. In this case, since a laser diode can be used as an excitation source, a light-emitting device that can be used as a high-output point light source can be obtained.
  • the output light emitted from the light emitting device is preferably used as illumination light or display pixels.
  • a light-emitting device that can be used as a lighting device or a display device can be obtained.
  • Example 1 In Example 1, Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor is used as the first phosphor, and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ fluorescence is used as the second phosphor. The wavelength conversion body which used the body was produced.
  • Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ used was prepared by heat-reacting a mixed powder of an oxide ceramic raw material and a compound functioning as a reaction accelerator at a temperature of 1300 to 1400 ° C.
  • Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3: Ce 3+ phosphor was a commercially available product.
  • FIG. 9A shows an electron micrograph of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor.
  • FIG. 9B shows an electron micrograph of Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor.
  • Table 1 summarizes the characteristics of these phosphors. The average particle diameter shown in Table 1 is obtained by arbitrarily extracting 50 particles that can be recognized as primary particles from the electron microscope observation image (magnification: 1000 times) shown in FIG. The average value was taken.
  • a mixed powder of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor was prepared. Specifically, after weighing the Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor and the Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor so that the mass ratio is 1: 1, A mixed powder was prepared by hand mixing for about 10 minutes using a mortar and pestle.
  • the molded object which consists of above-mentioned mixed powder was produced. Specifically, about 0.1 g of the mixed powder was put into a mold for hot press machine (manufactured by ASONE Co., Ltd.) made of stainless steel with a diameter of 10 mm and pressurized at about 10 MPa. Thereby, a disk-shaped molded body having a diameter of about ⁇ 10 mm and a height of about 0.8 mm was obtained.
  • the compact was pre-fired for 1 hour at a temperature of 1350 ° C. in an atmosphere of 96 vol% nitrogen and 4 vol% hydrogen. Furthermore, using the atmospheric furnace, the compact after the preliminary firing was fired for 2 hours at a temperature of 1500 ° C. in the atmosphere. As a result, a sintered body formed by bonding a plurality of types of phosphor particles was obtained. In addition, the temperature increase rate and temperature decrease rate of temporary baking and main baking were both 400 ° C./hour.
  • the wavelength converter of Example 1 is a good sintered body in terms of both light transmittance and diffusibility.
  • FIG. 10 (a) is an electron micrograph showing the surface of the wavelength converter of Example 1
  • FIG. 10 (b) is an enlarged photograph of the surface shown in FIG. 10 (a).
  • FIG.10 (c) is an electron micrograph which shows the cross section of the wavelength converter of Example 1
  • FIG.10 (d) is an enlarged photograph of the cross section shown in FIG.10 (c).
  • the wavelength converter of Example 1 is shown in FIG. 9 (a) and FIG.
  • the shape and size of the phosphor particles shown in b) were clearly recognized.
  • the wavelength converter of Example 1 was a sintered body having a structure in which particles having different sizes are connected to each other with a spread at the point contact portion in the planar direction and the thickness direction of the sintered body. For this reason, the phosphor particles are strongly bonded to each other, and the wavelength converter is excellent in mechanical strength.
  • the wavelength converter has a structure with a slight gap, and it can be seen that the gap has a light scattering effect.
  • FIGS. 11A to 11D are electron micrographs of the surface of the wavelength converter of Example 1.
  • FIG. And the arrow shown in FIG. 11 has shown the place (total 4 places) which analyzed the composition by energy dispersive X-ray analysis (EDX).
  • EDX energy dispersive X-ray analysis
  • particles having a relatively small primary particle diameter are converted to Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 .
  • the main compound particles having a relatively large primary particle diameter indicated by arrows in FIGS. 11C and 11D are compounds mainly composed of Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 .
  • the wavelength converter of Example 1 was sintered with a mixture of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor as raw materials. It turned out to be a body.
  • the original primary particle size of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor as raw materials was used.
  • the particles of these phosphors are sintered bodies having a structure in which the point contact portions are spread and connected.
  • the wavelength converter of Example 1 is a sintered body made of a plurality of types of Ce 3+ activated phosphors. At least, by combining the Ce 3+ -activated phosphor based on Lu 2 CaMg 2 (SiO 4) 3, and Ce 3+ -activated phosphor based on Lu 3 Al 2 (SiO 4) 3, Such a structure has been realized.
  • FIG. 12 is a fluorescence spectrum when the wavelength converter of Example 1 is irradiated with blue monochrome light having a wavelength of 455 nm.
  • FIG. 12 shows (Lu 0.97 Ce 0.03 ) 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 and (Lu 0.98 Ce 0.02 ) 3 Al 2 (SiO 4 ) 3 ). It is a fluorescence spectrum when a solid solution is irradiated with blue monochrome light having a wavelength of 450 nm.
  • the solid solution includes a first phosphor ((Lu 0.97 Ce 0.03 ) 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 ) and a second phosphor ((Lu 0.98 Ce 0.02 ) 3 Al. 2 (SiO 4 ) 3 ) is dissolved in a molar ratio of 1: 1.
  • FIG. 13 shows the first phosphor ((Lu 0.97 Ce 0.03 ) 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 ) together with the fluorescence spectrum of the wavelength converter ((a) in FIG. 13). Shows a fluorescence spectrum ((c) in FIG. 13) when irradiated with blue monochrome light having a wavelength of 450 nm.
  • FIG. 13 shows a fluorescence spectrum (FIG. 13) when the second phosphor ((Lu 0.98 Ce 0.02 ) 3 Al 2 (SiO 4 ) 3 ) is irradiated with blue monochrome light having a wavelength of 450 nm. The inside (d)) is also shown.
  • the fluorescence spectrum of the wavelength converter of Example 1 shown in (a) in FIG. 12 is the solid solution shown in (b) in FIG.
  • the shape was different from the fluorescence spectrum.
  • the fluorescence spectrum of the wavelength converter of Example 1 had a fluorescence peak wavelength in the vicinity of 566 nm (within a wavelength range of more than 555 nm and less than 575 nm).
  • the fluorescence spectrum width at the intensity level of x% with respect to the peak intensity of the fluorescence spectrum is defined as the fluorescence spectrum x% width
  • the 10% width of the fluorescence spectrum of the wavelength converter of Example 1 is about 270 nm (over 250 nm).
  • the 50% width of the fluorescence spectrum was about 121 nm (exceeding 115 nm and less than 124 nm).
  • the fluorescence spectrum 10% width is indicated by W 10
  • the fluorescence spectrum 50% width is indicated by W 50.
  • the 50% width of the fluorescence spectrum is a so-called half width.
  • the fluorescence peak wavelength of the solid solution shown in FIG. 12 (b) was around 550 nm.
  • the 10% width of the fluorescence spectrum of the solid solution was about 220 nm, and the 50% width of the fluorescence spectrum was 124 nm.
  • the wavelength converter of Example 1 has a longer peak wavelength of the fluorescence spectrum, a wider 10% width of the fluorescence spectrum, and a narrower 50% width of the fluorescence spectrum than the solid solution. That is, the wavelength converter of Example 1 emits fluorescence having a special spectrum shape that has a wide skirt and becomes narrower as it approaches the apex. Because of such a shape, as can be seen from FIG. 12, the wavelength converter of Example 1 has an advantageous effect for illumination in that it emits light with a higher proportion of red light component than the solid solution. Become a thing.
  • the fluorescence spectrum shape of the fluorescence emitted by the wavelength converter of Example 1 is compared with (b) in FIG. 12, (c) and (d) in FIG. 13, and (a) in FIG. As can be seen, it is a unique shape different from a general Ce 3+ activated phosphor. That is, the fluorescence spectrum shape of the Ce 3+ activated phosphor is asymmetrical with a shoulder on the long wavelength side of the fluorescence peak due to the light emission mechanism, whereas in the wavelength converter of Example 1, It is a shape close to a bilateral symmetry.
  • FIG. 14 the fluorescence spectrum of the wavelength converter of Example 1 and the fluorescence spectrum emitted by the mixed phosphor of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ are shown.
  • the simulation results are summarized.
  • (A) in FIG. 14 is the fluorescence spectrum of the wavelength converter of Example 1
  • (e) in FIG. 14 is the simulation result.
  • each wavelength component of the fluorescence spectrum of Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ is light absorption characteristics of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ in a wavelength region of 400 nm to 650 nm. It is assumed that it will be affected 100%.
  • the fluorescence spectrum of the wavelength converter of Example 1 is emitted from a mixed phosphor of Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+. It almost agrees with the simulation result of fluorescence.
  • the wavelength converter of Example 1 is the Lu 2 CaMg 2 (SiO 4 ) 3 : Ce 3+ phosphor and Lu 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 : Ce 3+ fluorescence used as raw materials. It turns out that it is the sintered compact of the mixture of bodies.
  • Example 2 In Example 2, a smooth surface was formed on the wavelength converter made of a disk-shaped sintered body having a diameter of about 7.5 mm and a height of about 0.6 mm obtained in Example 1.
  • FIG. 15 shows an electron micrograph showing the polished state of the wavelength converter of Example 2.
  • FIG. 15A shows a cross section after rough polishing of the wavelength converter of Example 1, and
  • FIG. 15B shows an enlarged portion of the rough polishing.
  • FIG. 15C shows the rough polished surface of the wavelength converter, and
  • FIG. 15D shows the mechanically polished surface of the wavelength converter.
  • the unpolished surface x in Example 2 has irregularities, whereas the polished surface y is flat. Further, as can be seen from FIGS. 15C and 15D, polishing marks are observed on the polished surface of Example 2. That is, polishing marks that flow in one direction are observed on the rough polishing surface shown in FIG. On the other hand, on the mechanically polished surface shown in FIG. 15 (d), it can be seen that the single crystal phosphor particles themselves are being polished.
  • the wavelength converter of Example 1 by polishing the wavelength converter of Example 1 to form a smooth surface, it is possible to produce a wavelength converter having at least traces of polishing. Such a smooth surface acts to increase the incident efficiency of the excitation light to the wavelength converter. Therefore, a high-power light-emitting device can be obtained by using the wavelength converter.
  • the present invention it is possible to obtain a wavelength converter capable of obtaining high-output fluorescence while facilitating color tone control, a method for manufacturing the wavelength converter, and a light emitting device using the wavelength converter. .

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Abstract

波長変換体100は、Ce3+で付活された無機蛍光体からなる第一の蛍光体1と、Ce3+で付活された無機蛍光体からなり、第一の蛍光体とは異なる第二の蛍光体2とを含む。第一の蛍光体及び第二の蛍光体の少なくとも一方は粒子状である。第一の蛍光体を構成する化合物と第二の蛍光体を構成する化合物との接触部における化学反応、及び、第一の蛍光体を構成する化合物と第二の蛍光体を構成する化合物との凝着の少なくとも一方により、第一の蛍光体と第二の蛍光体が結合している。

Description

波長変換体及びその製造方法、並びに波長変換体を用いた発光装置
 本発明は、波長変換体及びその製造方法、並びに波長変換体を用いた発光装置に関する。詳細には本発明は、固体発光素子、特にレーザーダイオードを備える発光装置に利用することが可能な波長変換体及び波長変換体の製造方法、並びに当該波長変換体を用いた発光装置に関する。
 従来、固体発光素子と、蛍光体を含む波長変換体とを組み合わせてなる発光装置が知られている。このような発光装置としては、例えば、白色発光ダイオード光源、レーザー照明装置及びレーザープロジェクターが知られている。
 近年、このような発光装置の高出力化が進んでおり、その結果、蛍光体への負荷は年々高まる傾向にある。そして、蛍光体の耐久性を高めるために、近年では、蛍光体を含む波長変換体の全無機化が進みつつある。このような波長変換体として、例えば、蛍光体単結晶や透光性蛍光セラミックス、蛍光体の焼結体が提案されている。
 透光性蛍光セラミックスや蛍光体の焼結体を利用した従来技術として、特許文献1の波長変換体が知られている。特許文献1では、ベースとなる多結晶セラミックス体にCe3+などの発光中心を拡散させることによって、多結晶セラミックスの一部または全部を多結晶蛍光セラミックスとした波長変換体が開示されている。
 特許文献2では、レーザー光を出射するレーザー光源と、酸窒化物蛍光体を焼結させた蛍光体焼結体を含み、レーザー光源から出射されたレーザー光を受けて蛍光を発する発光部とを備える照明装置が開示されている。そして、当該蛍光体焼結体は、互いに異なる色の蛍光を発する複数種類の焼結体を含み、レーザー光の光軸に沿って積層されていることも開示されている。
 また、特許文献3では、発光装置の出力光の色むらを抑制するために、蛍光体Aと蛍光体Bとを混在させ、1つの粒子を形成してなる波長変換体が開示されている。そして、蛍光体Aは、600nm以上660nm未満の波長領域に発光ピークを有する蛍光を放ち、かつ、Eu2+で付活された窒素を含有する無機化合物である。また、蛍光体Bは、400nm以上600nm未満の波長領域に発光ピークを有する蛍光を放ち、かつ、Eu2+で付活された無機化合物である。
特許第4621421号公報 特開2012-123940号公報 特開2007-231105号公報
 特許文献1及び特許文献2のように、蛍光体単結晶や透光性蛍光セラミックスを用いた場合、実質的に蛍光体のみからなる波長変換体を得ることができる。しかしながら、蛍光体単結晶や透光性蛍光セラミックスを用いる場合には、複数種類の波長変換体を組み合わせることにより色調制御する必要性が生じる。また、このような波長変換体は直線透過率が大きく、LED光やレーザー光が強い指向性を保ったまま透過する。そのため、蛍光体が発する蛍光と他の光とを加法混色した場合、色調ムラが生じ、色調制御が困難であった。
 また、特許文献3のように、波長変換体が、Eu2+で付活された蛍光体を含むように設計する場合は、窒化物系の赤色蛍光体を選択できるので、赤色光成分の強度が大きな波長変換体を得ることができる。しかし、Eu2+で付活された蛍光体は残光が若干長いことから、レーザー光などの高密度光で励起した場合、高出力の蛍光を得ることが困難であった。
 本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的は、色調制御を容易にしつつも、高出力の蛍光を得ることが可能な波長変換体及び波長変換体の製造方法、並びに当該波長変換体を用いた発光装置を提供することにある。
 上記課題を解決するために、本発明の第一の態様に係る波長変換体は、Ce3+で付活された無機蛍光体からなる第一の蛍光体と、Ce3+で付活された無機蛍光体からなり、第一の蛍光体とは異なる第二の蛍光体とを含む。第一の蛍光体及び第二の蛍光体の少なくとも一方は粒子状である。第一の蛍光体を構成する化合物と第二の蛍光体を構成する化合物との接触部における化学反応、及び、第一の蛍光体を構成する化合物と第二の蛍光体を構成する化合物との凝着の少なくとも一方により、第一の蛍光体と第二の蛍光体が結合している。
 本発明の第二の態様に係る波長変換体の製造方法は、Ce3+で付活された無機蛍光体からなる第一の蛍光体の粒子群と、Ce3+で付活された無機蛍光体からなり、第一の蛍光体とは異なる第二の蛍光体の粒子群とを混合してなる成形体を作製する成形工程と、成形体に含まれる第一の蛍光体と第二の蛍光体とを結合する結合工程と、を有する。
 本発明の第三の態様に係る発光装置は、波長変換体を備える。
図1は、本発明の実施形態に係る波長変換体の一例を示す概略断面図である。 図2は、本発明の実施形態に係る波長変換体の他の例を示す概略断面図である。 図3は、本発明の実施形態に係る波長変換体の他の例を示す概略断面図である。 図4は、本発明の実施形態に係る波長変換体の他の例を示す概略断面図である。 図5は、本発明の実施形態に係る波長変換体において、基材を備える例を示す概略断面図である。 図6は、本発明の実施形態に係る波長変換体において、基材を備える他の例を示す概略断面図である。 図7は、本発明の実施形態に係る波長変換体の製造工程を説明するための概略図である。 図8は、本発明の実施形態に係る発光装置を説明するための概略図である。 図9(a)は、LuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体を示す電子顕微鏡写真である。図9(b)は、LuAl(AlO:Ce3+蛍光体を示す電子顕微鏡写真である。 図10(a)は、実施例1の波長変換体の表面を示す電子顕微鏡写真であり、図10(b)は、図10(a)で示した表面の拡大写真である。図10(c)は、実施例1の波長変換体の断面を示す電子顕微鏡写真であり、図10(d)は、図10(c)で示した断面の拡大写真である。 図11(a)乃至図11(d)は、実施例1の波長変換体の表面を示す電子顕微鏡写真である。 図12は、本発明の実施形態に係る波長変換体の蛍光スペクトルを測定した結果を示すグラフである。 図13は、本発明の実施形態に係る波長変換体の蛍光スペクトルを測定した結果を示すグラフである。 図14は、実施例1の波長変換体の蛍光スペクトルと、LuCaMg(SiO:Ce3+及びLuAl(AlO:Ce3+の混合蛍光体が放つ蛍光スペクトルのシミュレーション結果とを示すグラフである。 図15は、実施例2の波長変換体における一方の面を研磨した状態を示す電子顕微鏡写真である。図15(a)は、波長変換体における符号yで示す面を粗研磨した後の状態を示す断面写真である。図15(b)は、波長変換体における粗研磨した部位を拡大して示す断面写真である。図15(c)は、波長変換体における粗研磨した面を示す写真である。図15(d)は、波長変換体における、粗研磨した後に機械研磨を施した面を示す写真である。
 以下、本実施形態について、図面を参照しながら説明する。以下に説明する実施形態は、いずれも本実施形態の好ましい一例を示すものである。したがって、以下の実施形態で示される、数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置及び接続形態、並びに、ステップ(工程)及びステップの順序などは一例であって、本実施形態を限定する主旨ではない。
 従来の波長変換体として、蛍光体粉末を無機材料で封止した構造を有するものが知られている。蛍光体粉末を無機封止してなる波長変換体は、光散乱作用を持つ高効率の蛍光体粉末を複数種利用することができるので、色調制御が容易であり、波長変換効率を高めることができる。しかし、蛍光体粒子間の隙間を無機材料で埋める手段が限られるので、蛍光体の高密度充填が困難であり、熱伝導性が劣っている。
 また、波長変換体として、蛍光体単結晶や蛍光セラミックスを用いた場合には、実質的に蛍光体のみからなる波長変換体を得ることができる。しかし、この場合には、複数種の波長変換体を組み合わせることによって色調制御する必要性が生じる。また、このような波長変換体は直線透過率が大きく、LED光やレーザー光が強い指向性を保ったまま透過するため、色調ムラが生じて、色調制御が困難である。
 蛍光体の焼結体を用いた場合にも、実質的に蛍光体のみからなる波長変換体を得ることができる。さらに、蛍光体の焼結体からなる場合には、波長変換体に光散乱作用を持たせることもできる。しかし、複数種の蛍光体からなる単一の焼結体、とりわけ橙色または赤色の蛍光を放つ蛍光体(暖色蛍光体)を含む複数種の蛍光体からなる単一の焼結体には、これまで実質的に目が向けられていなかった。この理由は、高い技術ニーズが無かったことや、技術シーズとなる暖色蛍光体の種類が限られること、さらには、技術シーズの候補となる暖色蛍光体が不人気材料であったことなどがある。このため、当業者には、暖色蛍光体を含む複数種の蛍光体を含有し、かつ、波長変換効率が高い波長変換体を得ることは困難であると認識されていた。
 本実施形態に係る波長変換体は、超短残光性の蛍光特性、光散乱特性及び高熱伝導性を有することから、レーザーダイオードなどの固体発光素子と組み合わせることにより、発光装置の高出力化及び出力光の高品質化を図ることが可能となる。
[波長変換体]
 本実施形態に係る波長変換体100は、図1に示すように、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2を含む波長変換体である。第一の蛍光体1は、Ce3+で付活された無機蛍光体からなる。第二の蛍光体2もCe3+で付活された無機蛍光体からなるが、第一の蛍光体1とは異なる蛍光体である。そして、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の少なくとも一方は粒子状を成している。図1では、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の両方が粒子状である場合を示している。
 波長変換体100は、複数の第一の蛍光体1の粒子と複数の第二の蛍光体2の粒子が混在しており、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2は結合部3を介して結合している。そして、結合部3は、第一の蛍光体1を構成する化合物と第二の蛍光体2を構成する化合物との接触部における化学反応により形成されている。具体的には、結合部3は、第一の蛍光体1を構成する化合物と第二の蛍光体2を構成する化合物とが固溶することにより形成されている。
 また、結合部3は、第一の蛍光体1を構成する化合物と第二の蛍光体2を構成する化合物との凝着により形成されている。具体的には、結合部3は、第一の蛍光体1を構成する化合物と第二の蛍光体2を構成する化合物との間の分子間力、または当該化合物同士が係合することにより形成されている。このように、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2が結合部3を介して結合することにより、波長変換体100の熱伝導性を高めることが可能となる。つまり、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2は、これらの固溶体または凝着部からなる結合部3により結合しており、蛍光体同士が無機材料により連結している。そのため、結合部3により第一の蛍光体1と第二の蛍光体2との間の熱伝導パスが形成されることから、波長変換体全体の熱伝導性を高めることが可能となる。また、波長変換体の熱伝導性が向上し、高密度光での励起に伴い波長変換体で発生した熱を効率よく放散することから、蛍光体の温度消光を抑制することが可能となる。
 なお、第一の蛍光体1の粒子同士や第二の蛍光体2の粒子同士も、接触部での固溶及び凝着の少なくとも一方により結合していることが好ましい。
 上述のように、波長変換体100は、複数の第一の蛍光体1の粒子と複数の第二の蛍光体2の粒子が混在してなる。そのため、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2との界面及び結合部3では、入射光の屈折や反射が生じる。つまり、波長変換体100において、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2は光散乱体として機能している。そのため、入射光としてレーザー光などの指向性が強いコヒーレント光を用いた場合、コヒーレント光を光散乱により緩和して、ランバーシアンに近く、ギラギラ感を抑制した光に波長変換することが可能となる。
 第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2は、発光中心としてCe3+を含んでいる。Ce3+の蛍光寿命は10-8~10-7sであり、Eu2+等の他の発光中心と比較しても残光性が極めて短い。このため、ハイパワーレーザー光などの高密度の光励起条件下でも、蛍光出力の飽和現象が少なく、励起光の密度にほぼ比例する高い蛍光出力を得ることができる。また、Ce3+は、母体によって発光色が変化することから、出力光の色調を変えることが容易である。
 本実施形態の波長変換体100の形状は特に限定されるものではない。波長変換体100は薄板状であることが好ましく、円盤状または角板状であることも好ましい。このような形状の波長変換体100は、製造及び取り扱いが容易となる。
 波長変換体100の大きさも特に限定されるものではない。波長変換体100は、断面における横方向の最長長さが0.1mm以上100mm未満であることが好ましく、1mm以上30mm未満であることがより好ましい。また、波長変換体100の断面における横方向の最短長さが0.1mm以上100mm未満であることも好ましく、1mm以上30mm未満であることがより好ましい。波長変換体100の厚みは、30μm以上1cm未満であることが好ましく、50μm以上3mm未満であることがより好ましい。
 波長変換体100は、レーザー光のスポット径(一般に数10μm以上5mm未満)よりも大きい投影面積を持つ大きさであることが好ましい。この場合、全てのレーザー光を波長変換体100に照射できるようになるため、効率的に波長変換することが可能となる。
 波長変換体100に含まれる第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の組み合わせは、様々な変形例を取ることが可能である。図1の波長変換体100は、第一の蛍光体1の平均的な粒子径が、第二の蛍光体2の平均的な粒子径とほぼ等しい組み合わせの例である。第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の平均粒子径がほぼ等しい場合には、三次元のいずれの方向にも、蛍光体粒子のサイズむらが少ない波長変換体となる。そのため、均一な配向特性を持つ出力光を放つことが可能な波長変換体を得ることができる。また、図1のような構成の場合、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の結合部3が相対的に少ない波長変換体になるため、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の双方の特性を明瞭に持つ波長変換体を得ることができる。
 図2の波長変換体100Aは、第一の蛍光体1の平均的な粒子径が、第二の蛍光体2の平均的な粒子径よりも大きい例である。第一の蛍光体1の平均的な粒子径が、第二の蛍光体2の平均的な粒子径よりも大きい場合には、粒子径の大きな蛍光体の隙間を、粒子径の小さな蛍光体で充填するようになる。そのため、蛍光体の充填密度が高くなり、波長変換効率が良好な波長変換体100Aを得ることが可能となる。なお、本実施形態の波長変換体では、第一の蛍光体1の平均的な粒子径が、第二の蛍光体2の平均的な粒子径よりも小さいことも好ましい。
 図3の波長変換体100Bは、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の両方とも、粒子径の大きな粒子と粒子径の小さな粒子が混在した例である。このような構成であることにより、図2の波長変換体100Aと同様に、粒子径の大きな蛍光体の隙間を粒子径の小さな蛍光体が充填するようになる。そのため、蛍光体の充填密度が高くなり、波長変換効率が良好な波長変換体100Bを得ることができる。
 図4の波長変換体100Cは、第二の蛍光体2をベースとし、第二の蛍光体2の内部に第一の蛍光体1の粒子を分散させた例である。このような構成であることにより、第一の蛍光体1の隙間を第二の蛍光体2が充填するようになる。そのため、蛍光体の充填密度が高くなり、波長変換効率が良好な波長変換体100Cを得ることができる。なお、本実施形態の波長変換体は、第一の蛍光体1をベースとし、第一の蛍光体1の内部に第二の蛍光体2の粒子を分散させた態様であってもよい。
 本実施形態の波長変換体100において、第一の蛍光体1は、第二の蛍光体2と異なる色の蛍光を放つことが好ましい。第一の蛍光体1の発光色が第二の蛍光体2の発光色と異なる場合には、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の種類や含有割合を適宜変えることにより、制御された色調の出力光を放つ波長変換体を得ることが可能となる。
 本実施形態の波長変換体100において、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2とは互いに融点が異なることが好ましい。この際、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の融点差は、100℃以上であることが好ましい。また、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2のうち、融点が低い方の蛍光体の融点は1600℃未満であることが好ましい。第一の蛍光体1の融点と第二の蛍光体2の融点が異なる場合には、融点差を利用して、粒子状とそれ以外の性状が混在する波長変換体とすることが可能となる。
 本実施形態の波長変換体100において、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2は、蛍光体の母体となる化合物が互いに異なることが好ましい。例えば、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の一方はケイ酸塩系の蛍光体であり、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の他方はアルミン酸塩系の蛍光体であることが好ましい。なお、ケイ酸塩系の蛍光体は、ケイ酸塩のみからなる蛍光体、または、端成分となるケイ酸塩の固溶割合が70mol%以上の固溶体からなる蛍光体をいう。アルミン酸塩系の蛍光体は、アルミン酸塩のみからなる蛍光体、または、端成分となるアルミン酸塩の固溶割合が70mol%以上の固溶体からなる蛍光体をいう。
 一般にケイ酸塩系の蛍光体はアルミン酸塩系の蛍光体よりも融点が低く、融点差が大きい。そのため、ケイ酸塩系の蛍光体とアルミン酸塩系の蛍光体とを使用することにより、粒子状の蛍光体と粒子状以外の性状の蛍光体とが混在する波長変換体を得ることができる。また、低融点性のケイ酸塩系の蛍光体とアルミン酸塩系の蛍光体とを混合した後、ケイ酸塩系の蛍光体の融点近傍の温度で加熱することにより、ケイ酸塩系の蛍光体とアルミン酸塩系の蛍光体の接触部で固溶体を形成しやすくなる。そのため、蛍光体粒子同士の結合力が大きい波長変換体を得ることが可能となる。
 上述のように、波長変換体100において、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2は結合部3を介して結合しており、結合部3は、第一の蛍光体1を構成する化合物と第二の蛍光体2を構成する化合物との接触部における化学反応により形成されていることが好ましい。そのため、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2は互いに固溶することが好ましい。これにより、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2が、両者の固溶体を介して徐々に組成を変えながら結合する構造になる。そのため、蛍光体粒子間の結合力が強く、蛍光体粒子同士が離れ難くなることから、機械的な強度に優れる波長変換体を得ることが可能となる。
 このように、波長変換体100において、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2は、互いに固溶する性質を持つ蛍光体であることが好ましい。これにより、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2が固溶してなる結合部3の形成が容易となる。
 本実施形態の波長変換体100は、第一の蛍光体1を構成する元素と、第二の蛍光体2を構成する元素のみを含むことが好ましい。つまり、波長変換体100は、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2を構成する元素以外の元素を含まないことが好ましい。これにより、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の蛍光出力や信頼性の低下を招く不要な元素を含まない波長変換体となる。そのため、高い変換効率と高信頼性を期待できる波長変換体を得ることが可能となる。
 波長変換体100は、実質的に、第一の蛍光体1と、第二の蛍光体2と、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2との結合部3からなることが好ましい。つまり、波長変換体100は、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2と結合部3とを有しており、その他に波長変換体100の作用効果に影響を与えない構成を有していても構わない。ただ、波長変換体100の作用効果に影響を与える他の構成は有しないことが好ましい。これにより、波長変換体100は蛍光出力や信頼性の低下を招く不要な物質を含まないため、高い変換効率と高信頼性を期待できる波長変換体を得ることができる。
 波長変換体100は、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2が焼結してなり、内部に複数の空隙を有する焼結体であることが好ましい。または、波長変換体100は、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2が焼結してなり、内部に複数の空隙を有しないセラミックス体であることが好ましい。波長変換体100がこのような焼結体またはセラミックス体であることにより、波長変換体の製造や取り扱いが容易になるので、工業生産に適した波長変換体となる。
 波長変換体100は、無機酸化物のみからなることが好ましい。つまり、第一の蛍光体、第二の蛍光体及び結合部3の全てが無機酸化物からなることが好ましい。この場合、常圧の大気中での取り扱いが容易となるだけでなく、上述の焼結体やセラミックス体の製造が容易となる。そのため、工業生産に適した波長変換体となる。
 波長変換体100は、ガーネット化合物のみからなることが好ましい。つまり、波長変換体100は、ガーネット(柘榴石)の結晶構造を持つ化合物のみからなることが好ましい。また、第一の蛍光体1、第二の蛍光体2及び結合部3は、ガーネットの結晶構造を持つ化合物であることが好ましい。ガーネット化合物は、化学的に安定であり、かつ、常圧の大気中での取り扱いが容易である。そして、波長変換体100がガーネット化合物のみからなる場合には、化学的性質が類似した化合物のみで構成されるため、工業生産により適した波長変換体となる。
 ガーネット化合物は、天然では、複数の端成分の固溶体として存在することが知られ、ガーネット化合物同士が固溶体を形成しやすい性質を持つ。そのため、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2がガーネットの結晶構造を持つ化合物の場合には、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2は固溶体を形成しやすいため、結合部3を介して結合させることが容易となる。
 さらに、ガーネット化合物の蛍光体粒子は、多面体形状を持つ単分散粒子、または多面体に近い形状を持つ単分散粒子とすることが容易である。このため、蛍光体の充填率が大きく、かつ、透光性に優れる波長変換体を得ることが可能となる。
 波長変換体100において、粒子状の蛍光体の平均粒子径は、1μm以上100μm未満であることが好ましい。つまり、波長変換体100において、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の少なくとも一方は粒子状であるため、当該蛍光体の平均粒子径は上記範囲内であることが好ましい。また、波長変換体100において、粒子状の蛍光体の平均粒子径は、3μm以上50μm未満であることがより好ましく、5μm以上40μm未満であることが特に好ましい。このような粒子径を有する蛍光体は、近紫外領域から可視領域の光の吸収と散乱が容易であり、発光装置用としての高い実用実績を持つ。そのため、このような粒子径を有する蛍光体を用いた場合には、発光装置用として実用性の高い波長変換体を得ることができる。なお、波長変換体100における蛍光体の粒子径は、波長変換体の断面を顕微鏡で観察した際の、蛍光体粒子の最長軸長さをいう。
 波長変換体100に含まれる発光中心はCe3+のみであることが好ましい。3価のセリウムイオン(Ce3+)を含む蛍光体は、ハイパワー密度の光励起条件下でも、蛍光出力の飽和現象が少なく、励起光の密度にほぼ比例する高い蛍光出力を得ることができる。また、波長変換体の製造時などに、異種蛍光体の粒子間で発光中心が拡散した場合であっても、波長変換特性の変動が少ない波長変換体を得ることが可能となる。
 なお、Ce3+は、母体によって発光色が変わる、超短残光性の発光中心である。そのため、波長変換体100に含まれる発光中心がCe3+のみの場合には、出力光の色調を変えることが容易であり、さらに高密度の光照射下であっても、高出力を保持することが可能となる。なお、「高密度の光照射」とは、波長変換体に照射する励起光の強度が1W/mm以上、特に3W/mm以上となる光照射をいい、1W/mm以上100W/mm未満の光照射である。なお、波長変換体の用途として、励起光の強度が10W/mm未満や50W/mm未満の光照射で足りる場合がある。ただ、波長変換体の用途として、10W/mm以上、さらには50W/mm以上の光照射が求められる場合もあり、本実施形態の波長変換体によれば、これらの用途に容易に対応することが可能となる。
 波長変換体100において、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2のいずれか一方は、580nm以上630nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体であることが好ましい。また、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2のいずれか一方は、590nm以上620nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体であることがより好ましい。第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2のいずれか一方は、600nm以上615nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体であることが特に好ましい。この場合には、視感度が比較的高い赤色光成分の割合が多い蛍光を放つことが可能となるため、照明用途に適する波長変換体を得ることができる。
 上述のように、波長変換体100において、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2のいずれか一方は、580nm以上630nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体であることが好ましい。そして、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の他方は、480nm以上550nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体であることが好ましい。また、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の他方は、490nm以上530nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体であることがより好ましい。さらに、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の他方は、500nm以上515nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体であることが特に好ましい。このような波長変換体100は、青緑色光成分や緑色光成分が多い蛍光を放つ蛍光体も含むことになるため、照明用途に特に適する波長変換体を得ることができる。
 波長変換体100において、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2は、380nm以上500nm未満の波長範囲内にピークを有する光によって励起することが好ましい。また、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2は、400nm以上470nm未満の波長範囲内にピークを有する光によって励起することがより好ましい。さらに、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2は、400nm以上415nm未満、または440nm以上470nm未満のいずれかの波長範囲内にピークを有する光によって励起することがさらに好ましい。特に、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2は、450nm以上460nm未満の波長範囲内にピークを有する光によって励起することが好ましい。この場合には、紫から青色の短波長可視光、特に、色純度と視感度の面でバランスが取れた青色光で第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2を励起できる。そのため、波長変換体100と、発光ダイオードやレーザーダイオードなどの固体発光素子と組み合わせることにより、短波長可視光と蛍光体が放つ蛍光とを利用した発光装置を得ることが可能となる。
 波長変換体100において、第一の蛍光体1が放つ第一の蛍光と、第二の蛍光体2が放つ第二の蛍光との混色光は、青色光との加法混色によって白色光となることが好ましい。青色光との加法混色によって白色光を形成できる波長変換体は、照明光としての需要が多いことから、発光装置に好適に用いることが可能となる。
 波長変換体100において、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の一方が放つ蛍光は、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の他方を励起することが好ましい。つまり、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の一方が放つ蛍光を第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の他方が吸収して、当該他方の蛍光体を励起することが好ましい。この場合、一方の蛍光体によって他方の蛍光体を励起することが可能となるため、利用できる蛍光体の選択肢を広げることが可能となる。また、蛍光体同士の光干渉効果を利用して、蛍光体の単純な組み合わせでは実現できない分光分布を持つ波長変換体を得ることが可能となる。
 本実施形態の波長変換体100において、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2として利用できる蛍光体は、酸化物系蛍光体、硫化物系蛍光体、窒化物系蛍光体及びハロゲン化物系蛍光体からなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。また、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2として好ましい蛍光体は、大気中及び常圧での取り扱いが容易な酸化物系蛍光体である。第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2としては、酸化物、ケイ酸塩、アルミン酸塩、燐酸塩、硼酸塩、ハロケイ酸塩、ハロアルミン酸塩及びハロ燐酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。このような蛍光体は、工業生産が容易であるため、特に好適に用いることができる。
 酸化物系蛍光体としては、例えば、YAl(AlO:Ce3+、CaSc(SiO:Ce3+、LuCaMg(SiO:Ce3+などのCe3+で付活されたガーネット蛍光体;MSc:Ce3+、MLu:Ce3+などのカルシウムフェライト型の蛍光体;MAlOF:Ce3+などの酸フッ化物蛍光体を挙げることができる。但し、Mは、Ca、Sr及びBaから選択される少なくとも一つの元素である。
 硫化物系蛍光体としては、例えば、MS:Ce3+、MGa:Ce3+などの、Ce3+で付活されたアルカリ土類金属硫化物や、チオガリウム酸塩の蛍光体を挙げることができる。但し、Mは、Ca、SrおよびBaから選択される少なくとも一つの元素である。
 窒化物系蛍光体としては、例えば、LaAl(Si,Al)(N,O)10:Ce3+、LaSi:Ce3+、Ca-α-sialon:Ce3+、CaAlSiN:Ce3+、LaSi11:Ce3+などの、Ce3+で付活された酸窒化アルミノ窒化ケイ酸塩、窒化ケイ酸塩、酸窒化ケイ酸塩および窒化アルミノケイ酸塩から選択される蛍光体を挙げることができる。
 第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2として利用できる蛍光体の結晶構造は、ガーネット型、ペロブスカイト型、アパタイト型、KNiF型、オリビン型、A希土型、B希土型、C希土型、スピネル型、シーライト型、またはカルシウムフェライト型であることが好ましい。なお、当該結晶構造は、高効率蛍光体の母体として機能する化合物が多い構造であることが好ましい。そのため、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2として利用できる蛍光体の結晶構造は、ペロブスカイト型、アパタイト型、KNiF型、ガーネット型、オリビン型、スピネル型、またはカルシウムフェライト型であることがより好ましい。
 ガーネット型の結晶構造を持つ酸化物の具体例としては、端成分となるケイ酸塩としてのCaSc(SiO、LuCaMg(SiO;端成分となるアルミノケイ酸塩としてのYMg(SiO(AlO)、YMgAl(AlO(SiO)、LuMg(SiO(AlO)、YBaAl(AlO(SiO)、YMgAl(AlO(SiO)、YCaAl(AlO(SiO)、LuCaAl(AlO(SiO)、CaZr(AlO(SiO);端成分となるアルミン酸塩としてのLuAl(AlO、YAl(AlO、GdAl(AlO、TbAl(AlO、YGa(AlO、YSc(AlO、CaYZr(AlO、CaEuZr(AlO、CaGdZr(AlO、CaTbZr(AlO、CaLuZr(AlO、CaYHf(AlOなどが挙げられる。本実施形態では、母体となるこれらの化合物に発光中心(例えばCe3+)を添加した蛍光体を利用することができる。
 本実施形態の波長変換体において、第一の蛍光体1は、LuCaMg(SiOを母体とするCe3+付活蛍光体であることが好ましい。LuCaMg(SiO:Ce3+は、橙色光を放つガーネットケイ酸塩であり、かつ、温度消光が比較的小さい特性を持つ。そのため、当該蛍光体を用いることにより、照明用途で求められる赤色光成分を多く放ち、高出力の用途に適する波長変換体を得ることができる。
 本実施形態の波長変換体において、第二の蛍光体2は、ガーネット化合物であるCaSc(SiOまたはLuAl(AlOを母体とするCe3+付活蛍光体であることが好ましい。CaSc(SiO:Ce3+やLuAl(AlO:Ce3+は、青緑~緑色の光を放つ蛍光体である。そのため、上述の第一の蛍光体1が放つ橙色光と、第二の蛍光体2が放つ青緑~緑色の光との加法混色によって、白味または黄味を帯びた光成分を放つ波長変換体を得ることができる。また、CaSc(SiO:Ce3+やLuAl(AlO:Ce3+は、LuCaMg(SiO:Ce3+と固溶体を形成する性質を持つ。そのため、第一の蛍光体と第二の蛍光体の接触部において、固溶体からなる結合部3を容易に形成することができる。
 このように、好ましい蛍光体の組み合わせは、第一の蛍光体1がLuCaMg(SiOを母体とするCe3+付活蛍光体であり、第二の蛍光体2がCaSc(SiOまたはLuAl(AlOを母体とするCe3+付活蛍光体である。本実施形態の波長変換体は、少なくとも上記の蛍光体の組み合わせを持つことが好ましい。
 なお、LuCaMg(SiOを母体とするCe3+付活蛍光体は、LuCaMg(SiO:Ce3+のみからなる蛍光体、または、LuCaMg(SiO:Ce3+の固溶割合が70mol%以上の固溶体からなる蛍光体をいう。
 同様に、CaSc(SiOを母体とするCe3+付活蛍光体は、CaSc(SiO:Ce3+のみからなる蛍光体、または、CaSc(SiO:Ce3+の固溶割合が70mol%以上の固溶体からなる蛍光体をいう。また、LuAl(AlOを母体とするCe3+付活蛍光体は、LuAl(AlO:Ce3+のみからなる蛍光体、または、LuAl(AlO:Ce3+の固溶割合が70mol%以上の固溶体からなる蛍光体をいう。
 特に好ましい第二の蛍光体2は、LuAl(AlOを母体とするCe3+付活蛍光体である。LuAl(AlO:Ce3+はアルミン酸塩であり、ケイ酸塩のLuCaMg(SiO:Ce3+よりも100℃以上高い融点を持つ。第一の蛍光体1がLuCaMg(SiO:Ce3+であり、第二の蛍光体2がLuAl(AlO:Ce3+である場合、焼結温度を第一の蛍光体1の融点に近づけても、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の固溶は極端に促進されない。そのため、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の蛍光特性が明瞭な波長変換体を得ることができる。
 なお、本実施形態の波長変換体は、第一の蛍光体1および第二の蛍光体2とは異なる蛍光体をさらに含むことも可能である。これにより、蛍光の色調が調整された波長変換体を得ることができる。
 本実施形態の波長変換体100は、透光性を有することが好ましい。これにより、励起光に加えて、第一の蛍光体1が放つ第一の蛍光、及び第二の蛍光体2が放つ第二の蛍光も透過できる波長変換体を得ることが可能となる。なお、波長変換体100は、波長380nm以上780nm以下の波長範囲において、拡散透過率が60%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。これにより、光透過性に優れた波長変換体を得ることができる。
 なお、波長変換体100は、波長380nm以上780nm以下の波長範囲において、拡散透過率が60%未満であってもよく、特に40%未満であってもよい。これにより、光透過性と光反射性を合わせ持つ波長変換体を得ることができる。
 一方、波長変換体は、透光性を有しないことも好ましい。このようにすると、光が透過しない波長変換体となる。そのため、波長変換体によって反射した励起光と、第一の蛍光体1が放つ第一の蛍光と、第二の蛍光体2が放つ第二の蛍光が、励起光の照射面のみから放射される。したがって、波長変換体における励起光の照射面でこれらの光を加法混色することが可能となる。
 波長変換体100は、第一の蛍光体1が放つ第一の蛍光及び第二の蛍光体2が放つ第二の蛍光の少なくとも一方を、励起光の照射面とは異なる面から放つ構造とすることもできる。このようにすると、第一の蛍光体1が放つ第一の蛍光と、第二の蛍光体2が放つ第二の蛍光の少なくとも一方が透過する波長変換体となる。そのため、第一の蛍光と第二の蛍光の少なくとも一方を出力することが可能な波長変換体を得ることができる。
 本実施形態の波長変換体は、基材10をさらに備えることが好ましい。図5に示す波長変換体100Dは基材10を備えており、基材10により、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の焼結体全体を支持する構成となっている。また、図6に示す波長変換体100Eは基材10Aを備えており、基材10Aにより、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の焼結体を部分的に支持する構成となっている。このような構成により、波長変換体100が薄く、機械的な強度が不十分な場合でも、容易に取り扱うことが可能となる。
 本実施形態において、基材は、波長変換体100の特定面に面接触する構成であってもよい。例えば図5に示すように、基材10が平板状であり、波長変換体100の下面に接触して当該下面全体を支持する構成であってもよい。また、本実施形態において、基材は、波長変換体100の側面を取り囲む構成であってもよい。例えば図6に示すように、基材10Aが波長変換体100の側面全体を取り囲み、さらに波長変換体100の下面の外周部を支持する構成であってもよい。
 基材10,10Aの材質は特に限定されず、金属、半導体及び電気絶縁体、並びにこれらの複合体または積層体からなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。基材10,10Aの材質の具体例としては、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、シリコン、アルミナ、石英、ガラスを挙げることができる。
 基材10,10Aは、表面の少なくとも一部または全部を電気絶縁材または金属でコートしたものとしてもよい。これにより、波長変換体100と基材10,10Aとの接合強度を高め、波長変換体100で発生した熱の放熱効果を向上させることが可能となる。また、波長変換体100が放つ蛍光を一方向へ反射させることも可能となる。
 基材10,10Aは、透光性を有していてもよい。この場合には、基材10,10Aが、波長変換体100の光出力面の保護を兼ねることが可能となる。また、基材10,10Aは光反射特性を有していてもよい。この場合には、基材10,10Aが、波長変換体100が放つ蛍光を一方向に出力できる反射体として作用することが可能となる。
 上述のように、本実施形態の波長変換体100の形状は特に限定されるものではなく、例えば、波長変換体100は板状とすることができる。ここで、波長変換体100が板状の場合、波長変換体100は平滑面を有することが好ましい。波長変換体100が板状であり、さらに一方の面が平滑であることにより、例えば青色レーザー光などの励起光の透過量や反射量が適宜変化する。そのため、第一の蛍光体1が放つ蛍光及び第二の蛍光体2が放つ蛍光の混色光と、励起光との加法混色により得られる出力光を、容易に色調制御することが可能となる。
 また、波長変換体100の平滑面は、励起光の入射面であることが好ましい。波長変換体100の平滑面を、レーザー光などの励起光の入射面とすることにより、波長変換体100に対する励起光の入射効率を高めることが可能になる。特に、励起光が、波長変換体100の平滑面に対して略垂直な方向に入射するように構成することで、波長変換体100に対する励起光の入射効率が高い発光装置を得ることができる。なお、「平滑面に対して略垂直な方向」とは、平滑面に対して90°±30°となる方向をいい、平滑面に対して90°±10°となる方向であることがより好ましい。
 波長変換体100は、平滑面に加えて凹凸面を有することが好ましい。つまり、板状の波長変換体100において、一方の主面が平滑面であり、一方の主面に対して反対側の主面が凹凸面であることが好ましい。波長変換体100の反対側の主面が凹凸であることにより、凹凸面からの出力光の取り出し効率を高めることができる。そのため、凹凸面からの出力光の取り出し量が局所的に多い波長変換体を得ることが可能となる。
 このように、波長変換体100は、板状であり、一方の面が平滑面であることが好ましい。また、一方の面の反対側は、複数の凹凸を有する凹凸面であることが好ましい。ここで、凹凸面の表面粗さRaは、2μm以上50μm以下であることがより好ましい。凹凸面の表面粗さRaがこの範囲内であることにより、出力光の取り出し効率をより高めることが可能となる。なお、本明細書において、表面粗さRaは、日本工業規格JIS B0601:2013に規定の算術平均粗さRaをいう。
 平滑面の表面粗さRaは特に限定されず、可能な限りゼロに近い数値であることが好ましい。平滑面の表面粗さRaは、例えば1μm未満とすることができる。なお、平滑面の表面粗さRaの下限は特に限定されないが、例えば0.1μmとすることができる。
 このように、本実施形態に係る波長変換体100は、Ce3+で付活された無機蛍光体からなる第一の蛍光体1と、Ce3+で付活された無機蛍光体からなり、第一の蛍光体1とは異なる第二の蛍光体2とを含む。第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の少なくとも一方は粒子状である。第一の蛍光体1を構成する化合物と第二の蛍光体2を構成する化合物との接触部における化学反応、及び、第一の蛍光体1を構成する化合物と第二の蛍光体2を構成する化合物との凝着の少なくとも一方により、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2が結合している。本実施形態に係る波長変換体100は、光散乱体として機能する粒子状の蛍光体を複数種含んでいる。さらに波長変換体100は、熱伝導性に優れる無機化合物からなり、かつ、超短残光性の発光中心を有している。そのため、レーザー光などの指向性が強いコヒーレント光を光散乱により緩和して、ランバーシアンに近く、ギラギラ感を抑制した光に波長変換できる。さらに、高密度光で励起した際に伴う光出力飽和と温度上昇を抑制することが可能となる。そのため、波長変換体100は、色調制御を容易にしつつも、高出力の蛍光を得ることが可能となる。
[波長変換体の製造方法]
 次に、本実施形態に係る波長変換体100の製造方法について、図7を用いて説明する。なお、図7の右側に位置する模式図は、各工程における蛍光体粒子群の状態を概略的に示している。
 図7に示すように、本実施形態に係る波長変換体の製造方法は、第一の蛍光体の粒子群と第二の蛍光体の粒子群とを秤量する秤量工程20と、秤量した第一の蛍光体の粒子群と第二の蛍光体の粒子群とを混合する混合工程21とを有している。さらに、当該製造方法は、第一の蛍光体と第二の蛍光体とを混合してなる成形体を作製する成形工程22と、成形体に含まれる第一の蛍光体と第二の蛍光体とを結合する結合工程23とを有している。本実施形態に係る波長変換体の製造方法では、蛍光体を調製する原料を使用せず、蛍光体原料よりも反応性に劣る蛍光体の粒子群を使用している。そのため、第一の蛍光体および第二の蛍光体が有する固有の蛍光特性を維持した波長変換体を容易に得ることが可能となる。
 秤量工程20は、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2を秤量する工程であり、予め製造または入手した複数種の蛍光体粒子群を秤量する。これによって、各々秤量された複数種の蛍光体粒子群を準備する。なお、秤量工程20は、自動天秤を利用するなど、セラミックス技術で利用されるオーソドックスな秤量方法で行うことができる。
 混合工程21は、秤量工程20によって秤量した複数種の蛍光体の粒子群を混合する工程である。つまり、混合工程21では、事前に秤量した複数種の蛍光体粒子群を混合する。これによって、複数種の蛍光体粒子群が混合された混合蛍光体を準備する。なお、混合工程21は、セラミックス技術で利用されるオーソドックスな乾式混合または湿式混合を採用することができる。
 成形工程22は、混合工程21によって得た混合蛍光体の粒子群を成形体とする工程である。つまり、成形工程22では、混合蛍光体の粒子群を型などに投入して成形する。これによって、混合蛍光体が成形体になる。なお、成形工程22は、セラミックス技術で利用されるオーソドックスな成形技術を採用することができ、例えば、金型とプレス機を利用して、混合蛍光体の粒子群を加圧成形する。
 結合工程23は、成形体の中で接触した第一の蛍光体の粒子と第二の蛍光体の粒子を結合する工程である。具体的には、第一の蛍光体の粒子群と第二の蛍光体の粒子群で構成された上述の成形体を加熱するなどして、粒子同士の反応を促進して結合する。これによって、第一の蛍光体の粒子と第二の蛍光体の粒子が結合し、本実施形態の波長変換体を得ることができる。
 なお、結合工程23は、セラミックス技術で利用されるオーソドックスな焼成技術を用いることができる。例えば、電気炉を利用して成形体を加熱することにより、波長変換体を得ることができる。この際の加熱温度としては、例えば、当該成形体に含まれる最も高い融点を持つ蛍光体の融点よりも低い温度で加熱する。これにより、成形体を構成する蛍光体の粒子群が結合して結合部3を形成することが可能となる。
 結合工程23は、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2との接触部に、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2との固溶体を形成する工程であることが好ましい。上述のように、波長変換体100において、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2は、これらの固溶体からなる結合部3により結合していることが好ましい。そのため、結合工程23が固溶体を形成する工程である場合には、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2が、両者の固溶体を介して徐々に組成を変えながら結合する構造になる。そのため、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2の粒子間の結合力が強く、異種の蛍光体粒子同士が離れ難い波長変換体を得ることができる。
 また、上述のように、本実施形態に係る波長変換体の製造方法では、蛍光体自体を調製する原料ではなく、蛍光体原料よりも反応性に劣る蛍光体の粒子群を利用している。そのため、結合工程23において、第一の蛍光体1の粒子と第二の蛍光体2の粒子が完全に固溶するわけでは無く、第一の蛍光体1と第二の蛍光体2との接触部のみで固溶反応が進行する。そのため、得られる波長変換体では、第一の蛍光体および第二の蛍光体が残存することから、これらの蛍光体に固有の蛍光特性を維持することが可能となる。
 結合工程23は、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の一方を融解する工程であることが好ましい。具体的には、第一の蛍光体の粒子群と第二の蛍光体の粒子群で構成された上述の成形体において、成形体に含まれる最も高い融点を持つ蛍光体の融点よりも低く、かつ、成形体に含まれる最も低い融点を持つ蛍光体の融点よりも高い温度で加熱することが好ましい。これにより、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2の一方が融解する。そして、融解した一方の蛍光体が、粒子状を保つ他方の蛍光体を包み込むように作用した後、冷却によって凝固する。これにより、他方の蛍光体の表面に、融解した一方の蛍光体が係合して凝着し、結合部3を形成する。そのため、第一の蛍光体1及び第二の蛍光体2が強固に結合した波長変換体100を得ることが可能となる。
 波長変換体100に平滑面を形成する方法は特に限定されず、従来公知の研磨方法を用いることができる。例えば、波長変換体100の表面を、サンドペーパー、グラインダー、ショットブラストなどを用いて研磨することで、平滑面を形成することができる。
 このように、波長変換体の製造方法は、Ce3+で付活された無機蛍光体からなる第一の蛍光体1の粒子群と、Ce3+で付活された無機蛍光体からなり、第一の蛍光体1とは異なる第二の蛍光体2の粒子群とを混合してなる成形体を作製する成形工程を有する。当該製造方法は、さらに、当該成形体に含まれる第一の蛍光体1と第二の蛍光体2とを結合する結合工程を有する。このように、本実施形態の波長変換体の製造方法は極めてシンプルであるため、波長変換体の工業生産に好適に用いることが可能となる。
[発光装置]
 次に、本実施形態に係る発光装置を説明する。本実施形態の発光装置は、上述の波長変換体を備えている。
 本実施形態の発光装置は、発光する機能を備えた電子装置を広く包含するものであり、何らかの光を発する電子装置であれば特に限定されるものではない。また、発光装置は、照明光源及び照明装置並びに表示装置なども包含する。そのため、レーザーダイオードを備える照明装置やプロジェクターなども発光装置とみなされる。
 本実施形態の発光装置は、少なくとも上述の波長変換体を利用しており、さらに当該波長変換体が放つ蛍光を出力光として利用する装置である。詳細に説明すると、本実施形態の発光装置は、上述の波長変換体と当該波長変換体を励起する励起源とを組み合わせている。波長変換体は、これに含まれる蛍光体が、励起源が放つエネルギーを吸収し、吸収したエネルギーを色調制御された蛍光に変換するものである。
 以下、図面を参考に本実施形態の発光装置を説明する。図8は、本実施形態に係る発光装置の概略を示す。図8(a)及び図8(b)において、励起源101は、本実施形態の波長変換体100が備える蛍光体を励起するための励起光102を生成する光源である。励起源101は、粒子線(α線、β線、電子線など)や、電磁波(γ線、X線、真空紫外線、紫外線、可視光など)を放つ放射装置を用いることができる。なお、励起源101は、紫色光である短波長可視光を放つ放射装置を用いることが好ましい。
 励起源101としては、各種の放射線発生装置や電子ビーム放射装置、放電光発生装置、固体発光素子、固体発光装置などを用いることができる。励起源101の代表的なものとしては、電子銃、X線管球、希ガス放電装置、水銀放電装置、発光ダイオード、半導体レーザーを含むレーザー光発生装置、無機または有機のエレクトロルミネッセンス素子などが挙げられる。
 図8(a)及び図8(b)において、出力光103は、励起源101が放つ励起線、または励起光102によって励起された波長変換体100中の蛍光体が放つ蛍光である。そして、出力光103は、発光装置において照明光や表示光として利用されるものである。
 図8(a)では、励起線または励起光102を波長変換体100に照射する方向に、蛍光体からの出力光103が放出される構造の発光装置を示す。なお、図8(a)に示す発光装置としては、白色LED光源や透過型のレーザー照明装置のほか、蛍光ランプ、電子管なども挙げられる。一方、図8(b)では、励起線または励起光102を波長変換体100に照射する方向とは逆の方向に、波長変換体100からの出力光103が放出される構造の発光装置を示す。図8(b)に示す発光装置としては、反射型のレーザー照明装置、例えば、反射板付き蛍光体ホイールを利用する光源装置やプロジェクターなどが挙げられる。
 本実施形態の発光装置の具体例として好ましいものは、蛍光体を利用して構成した半導体発光装置、照明光源、照明装置、表示装置などであり、特にレーザー照明やレーザープロジェクターである。
 そして、本実施形態の発光装置は固体発光素子をさらに備え、波長変換体に含まれる第一の蛍光体及び第二の蛍光体は、固体発光素子が放つ励起光を、当該励起光よりも長波長の光に変換することが好ましい。また、固体発光素子は、紫色光である短波長可視光を放つことが好ましい。励起源として固体発光素子を用いることにより、衝撃に強い全固体の発光装置、例えば固体照明を実現することが可能となる。なお、このような発光装置は、屋外照明、店舗照明、調光システム、施設照明、海洋照明、プロジェクター、および内視鏡のいずれかの用途に好適に用いることができる。
 このように、本実施形態に係る発光装置は、波長変換体100を備える。また、発光装置は、超短残光性であり、かつ、光散乱体として機能する粒子状の蛍光体を含む波長変換体を備える。このため、当該発光装置は、レーザー光に固有のコヒーレント効果によるギラギラ感が抑制され、かつ、ランバーシアンに近い配向特性を持つ出力光を放つことが可能となる。また、当該発光装置は、光出力飽和が抑制されるため、高密度光で励起する条件下であっても高出力の発光を得ることができる。
 本実施形態の発光装置は、熱伝導性に優れる無機化合物からなる波長変換体を備える。このため、高密度光での励起に伴い生じる波長変換体の熱を効率よく放散し、蛍光体の温度消光が抑制される。したがって、当該発光装置では、高出力光を得ることが可能となる。
 本実施形態の発光装置において、レーザー光を放つ固体発光素子をさらに備え、波長変換体に含まれる第一の蛍光体及び第二の蛍光体は、固体発光素子が放つレーザー光を、当該レーザー光よりも長波長の光に変換することが好ましい。この場合、レーザーダイオードを励起源として使用できるため、高出力の点光源として利用できる発光装置を得ることができる。
 なお、発光装置が放つ出力光は、照明光または表示画素として利用されることが好ましい。これにより、照明装置または表示装置として利用できる発光装置を得ることができる。
 以下、本実施形態を実施例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
 実施例1では、第一の蛍光体として、LuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体を使用し、第二の蛍光体として、LuAl(AlO:Ce3+蛍光体を使用した波長変換体を作製した。
 具体的には、まず、LuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体とLuAl(AlO:Ce3+蛍光体を準備した。LuCaMg(SiO:Ce3+は、酸化物セラミックス原料と反応促進剤として機能する化合物との混合粉末を、1300~1400℃の温度で加熱反応させて調製したものを使用した。また、LuAl(AlO:Ce3+蛍光体は、市販品を使用した。
 参考のため、図9(a)には、LuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体の電子顕微鏡写真を示す。図9(b)には、LuAl(AlO:Ce3+蛍光体の電子顕微鏡写真を示す。また、表1には、これらの蛍光体の特性を纏めて示す。なお、表1に示す平均的な粒子径は、図9に示す電子顕微鏡観察像(倍率:1000倍)より、一次粒子と認識できる粒子を任意に50個抽出し、それらの粒子の最長軸長さの平均値とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例1の波長変換体の原料としては、このような蛍光体粉末を準備すれば足りる。
 次に、LuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体とLuAl(AlO:Ce3+蛍光体の混合粉末を調製した。具体的には、LuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体とLuAl(AlO:Ce3+蛍光体とを質量比が1:1となるように秤量した後、乳鉢と乳棒を利用して約10分間手混合することにより、混合粉末を調製した。
 そして、上記した混合粉末からなる成形体を作製した。具体的には、約0.1gの混合粉末を、φ10mmでステンレス鋼からなる熱プレス機用金型(アズワン株式会社製)に投入し、約10MPaで加圧した。これにより、直径が約φ10mm、高さが約0.8mmの円盤状の成形体を得た。
 最後に雰囲気炉を利用して、上記成形体を、窒素96vol%水素4vol%の雰囲気中、1350℃の温度で1時間仮焼成した。さらに大気炉を利用して、仮焼成後の成形体を、大気中1500℃の温度で2時間本焼成した。これにより、複数種の蛍光体粒子同士が結合してなる焼結体を得た。なお、仮焼成及び本焼成の昇温速度及び降温速度は、いずれも400℃/時間とした。
 このようにして、直径約φ7.5mm、高さ約0.6mmの円盤状の焼結体を得た。なお、得られた焼結体を目視観察したところ、薄い黄橙色であり、透光性を有していた。
 また、焼結体に波長450nmの青色光を照射したところ、照射面から赤味を帯びた蛍光が認められた。また、焼結体に波長365nmの紫外線を照射したところ、照射面から黄味がかった蛍光が認められた。さらに、焼結体に波長450nmの青色光または紫外線で照射した際、照射面の裏面からも赤味を帯びた蛍光が認められた。なお、照射面の裏面に認められた蛍光は、照射面に認められた蛍光と同等の強度であった。そのため、得られた焼結体は、全体に亘って強度および色調がほぼ均一な蛍光を放出した。このことから、実施例1の波長変換体は、光の透過率と拡散性の両面で良好な焼結体であるといえる。
 図10(a)は、実施例1の波長変換体の表面を示す電子顕微鏡写真であり、図10(b)は、図10(a)で示した表面の拡大写真である。図10(c)は、実施例1の波長変換体の断面を示す電子顕微鏡写真であり、図10(d)は、図10(c)で示した断面の拡大写真である。
 図10(a)乃至図10(d)と図9(a)及び図9(b)とを対比して分かるように、実施例1の波長変換体は、図9(a)及び図9(b)に示した蛍光体粒子の形状とサイズが明瞭に認められるものであった。そして、実施例1の波長変換体は、焼結体の平面方向および厚み方向に、サイズが異なる粒子同士が、点接触部に広がりを持って繋がる構造を持つ焼結体であった。このため、蛍光体の粒子同士が強く結合しており、機械的強度に優れる波長変換体となった。
 なお、波長変換体は、若干の空隙を持つ構造となっており、空隙によって光散乱作用を持つ構造体になっていることが分かる。
 図11(a)乃至図11(d)は、いずれも、実施例1の波長変換体における表面の電子顕微鏡写真である。そして、図11中に示す矢印は、エネルギー分散型X線分析(EDX)によって、組成分析した箇所(合計4箇所)を示している。
 詳しい説明は省略するが、EDXにより組成分析した結果、図11(a)及び図11(b)に矢印で示す、一次粒子径が比較的小さい粒子が、LuCaMg(SiOを主体にしてなる化合物であった。また、図11(c)及び図11(d)に矢印で示す、一次粒子径が比較的大きい粒子がLuAl(AlOを主体にしてなる化合物であった。
 この結果から、実施例1の波長変換体は、原料としたLuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体とLuAl(AlO:Ce3+蛍光体の混合物の焼結体であることが分かった。そして、実施例1の波長変換体は、原料としたLuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体とLuAl(AlO:Ce3+蛍光体が、当初の一次粒子径を実質的に変えることなく、三次元に分散していることが分かった。さらに、これらの蛍光体の粒子同士は、点接触部が広がりを持って繋がる構造を持つ焼結体になっていることも分かった。
 このように、実施例1の波長変換体は、複数種類のCe3+付活蛍光体からなる焼結体である。そして、少なくとも、LuCaMg(SiOをベースとするCe3+付活蛍光体と、LuAl(SiOをベースとするCe3+付活蛍光体とを組み合わせることによって、このような構造を実現するに至った。
 次に、実施例1の波長変換体に、青色モノクロ光を照射したときの蛍光スペクトルを測定した。図12中の(a)は、実施例1の波長変換体に、波長455nmの青色モノクロ光を照射したときの蛍光スペクトルである。また、図12中の(b)は、(Lu0.97Ce0.03CaMg(SiOと(Lu0.98Ce0.02Al(SiO)の固溶体に、波長450nmの青色モノクロ光を照射したときの蛍光スペクトルである。なお、当該固溶体は、第一の蛍光体((Lu0.97Ce0.03CaMg(SiO)と第二の蛍光体((Lu0.98Ce0.02Al(SiO)をモル比1:1で固溶させたものである。そして、当該固溶体の組成は、Lu2.5Ca0.5MgAl(SiO1.5(AlO1.5:Ce3+である。
 参考のため、図13には、波長変換体の蛍光スペクトル(図13中(a))と共に、第一の蛍光体((Lu0.97Ce0.03CaMg(SiO)に、波長450nmの青色モノクロ光を照射したときの蛍光スペクトル(図13中(c))を示した。また、図13には、第二の蛍光体((Lu0.98Ce0.02Al(SiO)に、波長450nmの青色モノクロ光を照射したときの蛍光スペクトル(図13中の(d))も示した。
 図12中の(a)及び(b)を比較して分かるように、図12中の(a)に示す実施例1の波長変換体の蛍光スペクトルは、図12中の(b)に示す固溶体の蛍光スペクトルとは異なる形状であった。具体的には、実施例1の波長変換体の蛍光スペクトルは、蛍光ピーク波長が566nm付近(555nmを超え575nm未満の波長範囲内)にあった。そして、蛍光スペクトルのピーク強度に対してx%の強度水準の蛍光スペクトル幅を蛍光スペクトルx%幅と定義したとき、実施例1の波長変換体の蛍光スペクトル10%幅は約270nm(250nmを超え290nm未満)であった。また、蛍光スペクトル50%幅は約121nm(115nmを超え124nm未満)であった。なお、図12において、蛍光スペクトル10%幅はW10で示されており、蛍光スペクトル50%幅はW50で示されている。また、蛍光スペクトル50%幅は、いわゆる半値幅である。
 これに対して、図12中の(b)に示す固溶体の蛍光スペクトルは、蛍光ピーク波長は550nm付近にあった。そして、固溶体の蛍光スペクトル10%幅は約220nmであり、蛍光スペクトル50%幅は124nmであった。
 このように、実施例1の波長変換体は、固溶体と比較して、蛍光スペクトルのピーク波長は長く、蛍光スペクトル10%幅は広く、蛍光スペクトル50%幅は狭い。つまり、実施例1の波長変換体は、裾が広く、頂点に近づくにつれて急激に狭くなるという特殊なスペクトル形状を持つ蛍光を放つものであった。このような形状のため、図12からも分かるように、実施例1の波長変換体は、固溶体と比較して、赤色光成分割合が多い光を放つという、照明用としての有利な効果を持つものになる。
 実施例1の波長変換体が放つ蛍光の蛍光スペクトル形状は、図12中の(b)、並びに図13中の(c)及び(d)と、図12中の(a)とを比較して分かるように、一般的なCe3+付活蛍光体とは異なる特異な形状である。つまり、Ce3+付活蛍光体の蛍光スペクトル形状は、発光メカニズムに起因して、蛍光ピークの長波長側に肩を持つ左右非対称の形状になるのに対して、実施例1の波長変換体では左右対称形に近い形状である。
 図14では、実施例1の波長変換体の蛍光スペクトルと、LuCaMg(SiO:Ce3+とLuAl(AlO:Ce3+の混合蛍光体が放つ蛍光スペクトルのシミュレーション結果とを纏めて示した。図14中の(a)が実施例1の波長変換体の蛍光スペクトルであり、図14中の(e)が当該シミュレーション結果である。なお、シミュレーションは、LuAl(AlO:Ce3+の蛍光スペクトルの各波長成分が、LuCaMg(SiO:Ce3+の400nm以上650nm以下の波長領域における光吸収特性の影響を100%受けることを前提としている。
 図14から分かるように、実施例1の波長変換体の蛍光スペクトルは、LuCaMg(SiO:Ce3+とLuAl(AlO:Ce3+の混合蛍光体が放つ蛍光のシミュレーション結果とほぼ一致した。
 図12乃至図14に示す結果から、実施例1の波長変換体は、原料としたLuCaMg(SiO:Ce3+蛍光体とLuAl(AlO:Ce3+蛍光体の混合物の焼結体になっていることが分かる。
[実施例2]
 実施例2では、実施例1で得られた、直径約φ7.5mm、高さ約0.6mmの円盤状の焼結体からなる波長変換体に対して、平滑面を形成した。
 具体的には、まず、実施例1の波長変換体における一方の主面に、ダイヤモンドやすり(#180)を用いて粗研磨を行った。次に、粗研磨した面に対して、0.25μmのダイヤモンド粉を用いて機械研磨を行った。このようにして、平滑面を有する実施例2の波長変換体を得た。
 図15では、実施例2の波長変換体を研磨した状態を示す電子顕微鏡写真を示している。図15の(a)は、実施例1の波長変換体に対して粗研磨した後の断面を示しており、(b)は、粗研磨した部位を拡大して示している。図15の(c)は、波長変換体における粗研磨した面を示しており、(d)は、波長変換体における機械研磨した面を示している。
 図15の(a)及び(b)から分かるように、実施例2における研磨しなかった面xは凹凸を有するのに対して、研磨した面yは平坦である。また、図15の(c)及び(d)から分かるように、実施例2の研磨面では研磨痕が観察される。すなわち、図15の(c)に示す粗研磨面では、一方向に流れるような研磨痕が認められる。それに対して、図15の(d)に示す機械研磨面では、単結晶の蛍光体粒子そのものが研磨されている様子が認められる。
 このように、実施例1の波長変換体を研磨して平滑面を形成することによって、少なくとも研磨の痕跡が認められる波長変換体を作製することができる。そして、このような平滑面は、波長変換体への励起光の入射効率を高めるように作用する。そのため、当該波長変換体を用いることにより、高出力の発光装置を得ることができる。
 以上、本実施形態を実施例によって説明したが、本実施形態はこれらに限定されるものではなく、本実施形態の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
 特願2017-111512号(出願日:2017年6月6日)及び特願2017-238640号(出願日:2017年12月13日)の全内容は、ここに援用される。
 本発明によれば、色調制御を容易にしつつも、高出力の蛍光を得ることが可能な波長変換体及び波長変換体の製造方法、並びに当該波長変換体を用いた発光装置を得ることができる。
 1 第一の蛍光体
 2 第二の蛍光体
 3 結合部
 22 成形工程
 23 結合工程
 100,100A,100B,100C 波長変換体

Claims (27)

  1.  Ce3+で付活された無機蛍光体からなる第一の蛍光体と、
     Ce3+で付活された無機蛍光体からなり、前記第一の蛍光体とは異なる第二の蛍光体と、
     を含み、
     前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体の少なくとも一方は粒子状であり、
     前記第一の蛍光体を構成する化合物と前記第二の蛍光体を構成する化合物との接触部における化学反応、及び、前記第一の蛍光体を構成する化合物と前記第二の蛍光体を構成する化合物との凝着の少なくとも一方により、前記第一の蛍光体と前記第二の蛍光体が結合している、波長変換体。
  2.  前記第一の蛍光体は、前記第二の蛍光体と異なる色の蛍光を放つ、請求項1に記載の波長変換体。
  3.  前記第一の蛍光体と前記第二の蛍光体とは互いに融点が異なる、請求項1又は2に記載の波長変換体。
  4.  前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体の一方はケイ酸塩系の蛍光体であり、前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体の他方はアルミン酸塩系の蛍光体である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の波長変換体。
  5.  前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体は互いに固溶する、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の波長変換体。
  6.  前記波長変換体は、前記第一の蛍光体を構成する元素と、前記第二の蛍光体を構成する元素のみを含む、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の波長変換体。
  7.  前記波長変換体は、実質的に、前記第一の蛍光体と、前記第二の蛍光体と、前記第一の蛍光体と前記第二の蛍光体との結合部からなる、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の波長変換体。
  8.  前記波長変換体は、前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体が焼結してなり、内部に複数の空隙を有する焼結体である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の波長変換体。
  9.  前記波長変換体は無機酸化物のみからなる、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の波長変換体。
  10.  前記波長変換体はガーネット化合物のみからなる、請求項9に記載の波長変換体。
  11.  前記粒子状の蛍光体の平均粒子径は、1μm以上100μm未満である、請求項1乃至10のいずれか一項に波長変換体。
  12.  前記波長変換体に含まれる発光中心はCe3+のみである、請求項1乃至11のいずれか一項に記載の波長変換体。
  13.  前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体のいずれか一方は、580nm以上630nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体である、請求項1乃至12のいずれか一項に記載の波長変換体。
  14.  前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体の他方は、480nm以上550nm未満の波長範囲内に蛍光ピークを有する光を放つ蛍光体である、請求項13に記載の波長変換体。
  15.  前記第一の蛍光体及び第二の蛍光体は、400nm以上470nm未満の波長範囲内にピークを有する光によって励起する、請求項1乃至14のいずれか一項に記載の波長変換体。
  16.  前記第一の蛍光体が放つ第一の蛍光と、前記第二の蛍光体が放つ第二の蛍光との混色光は、青色光との加法混色によって白色光となる、請求項1乃至15のいずれか一項に記載の波長変換体。
  17.  前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体の一方が放つ蛍光は、前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体の他方を励起する、請求項1乃至12のいずれか一項に記載の波長変換体。
  18.  前記波長変換体は透光性を有する、請求項1乃至17のいずれか一項に記載の波長変換体。
  19.  前記波長変換体は透光性を有しない、請求項1乃至17のいずれか一項に記載の波長変換体。
  20.  前記第一の蛍光体が放つ第一の蛍光及び前記第二の蛍光体が放つ第二の蛍光の少なくとも一方を、励起光の照射面とは異なる面から放つ、請求項1乃至19のいずれか一項に記載の波長変換体。
  21.  板状であり、一方の面が平滑面である、請求項1乃至20のいずれか一項に記載の波長変換体。
  22.  前記一方の面の反対側は、複数の凹凸を有する凹凸面であり、
     前記凹凸面の表面粗さRaは、2μm以上50μm以下である、請求項21に記載の波長変換体。
  23.  請求項1乃至22のいずれか一項に記載の波長変換体の製造方法であって、
     Ce3+で付活された無機蛍光体からなる第一の蛍光体の粒子群と、Ce3+で付活された無機蛍光体からなり、前記第一の蛍光体とは異なる第二の蛍光体の粒子群とを混合してなる成形体を作製する成形工程と、
     前記成形体に含まれる前記第一の蛍光体と前記第二の蛍光体とを結合する結合工程と、
     を有する、波長変換体の製造方法。
  24.  前記結合工程は、前記第一の蛍光体と前記第二の蛍光体との接触部に、前記第一の蛍光体と前記第二の蛍光体との固溶体を形成する工程である、請求項23に記載の波長変換体の製造方法。
  25.  前記結合工程は、前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体の一方を融解する工程である、請求項23に記載の波長変換体の製造方法。
  26.  請求項1乃至22のいずれか一項に記載の波長変換体を備える、発光装置。
  27.  固体発光素子をさらに備え、
     前記波長変換体に含まれる前記第一の蛍光体及び前記第二の蛍光体は、前記固体発光素子が放つ励起光を、当該励起光よりも長波長の光に変換する、請求項26に記載の発光装置。
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