WO2018216650A1 - セルロース撥水繊維を含む繊維集合体とその製造方法及び繊維製品 - Google Patents

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荒巻公一
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    • Y10T442/2139Coating or impregnation specified as porous or permeable to a specific substance [e.g., water vapor, air, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a fiber assembly containing cellulose water-repellent fibers, a method for producing the same, and a fiber product using the same.
  • Fiber garments with water-repellent treatment are used for clothes that are worn when sweating a lot, such as sports clothes and summer clothes. Many garments used in this application are made of synthetic fiber garments such as polyester and are water-repellent to improve quick drying.
  • Patent Document 1 a water-repellent polyester short fiber bundle and a cotton spun yarn that has not been water-repellent treated are twisted together, and the cotton spun yarn is coated with a water-repellent-treated polyester fiber. It is proposed to use.
  • Cited Document 2 proposes a spun yarn in which water-repellent-treated cotton is disposed in the core and natural fibers that are not water-repellent-treated are disposed in the sheath.
  • Cited Document 3 it is proposed that a fiber such as cotton is subjected to water repellent treatment at the time of dyeing.
  • Cited Document 4 proposes a denim fabric having a weft double structure in which indigo-dyed cotton yarn is arranged as the warp, polyester yarn and high-shrinkage yarn are arranged as the weft.
  • the present invention provides a fiber assembly comprising a cellulose water-repellent fiber that has durable water repellency, can be used for dyeing resistance, and has no color transfer problem, and production thereof Methods and textile products are provided.
  • the fiber aggregate containing the cellulose water-repellent fiber of the present invention is at least one selected from cotton, a fiber bundle, a thread and a raw machine, and the water-repellent agent is fixed in a crosslinked state on the surface of the cellulose fiber. It is characterized by being.
  • the method for producing a fiber aggregate containing cellulose water-repellent fibers according to the present invention is a method for producing a fiber aggregate containing cellulose water-repellent fibers as described above, and is at least selected from cotton, cotton bundles, yarn bundles, and raw machinery.
  • a water repellent is attached to one fiber assembly, and after drying, the water repellent is cross-linked to the cellulose fiber surface by heating and curing.
  • the fiber product of the present invention is a fiber product including a fiber assembly including the cellulose water-repellent fiber.
  • the present invention is a fiber assembly comprising a cellulose water-repellent fiber that is at least one selected from cotton, a fiber bundle, a thread, and a living machine and has a water-repellent agent fixed on the surface of the cellulose fiber in a crosslinked state.
  • a fiber assembly including a cellulose water-repellent fiber that is durable and can be used for dyeing prevention, a manufacturing method thereof, and a fiber product.
  • This water-repellent fiber is suitable for clothing worn when sweating a large amount, such as sports clothing and summer clothing.
  • the water-repellent fiber has a dye-proofing effect at the time of post-dyeing, so the specific yarn (for example, weft) uses the yarn of the present invention, and the other yarn (for example, warp) uses normal cotton yarn.
  • dyeing suitable for cotton fibers for example, reactive dyeing
  • dyeing only normal cotton yarn is dyed, and water-repellent yarn is not dyed.
  • a post-dyed denim-like fabric can be obtained. This fabric has excellent fastness, and there are no problems such as color transfer.
  • FIG. 1 is a process diagram showing a method for producing a water-repellent fiber according to an embodiment of the present invention.
  • the fiber aggregate containing the cellulose water-repellent fiber of the present invention is at least one selected from cotton, a fiber bundle, a thread and a raw machine, and the water-repellent agent is fixed in a crosslinked state on the surface of the cellulose fiber.
  • the cotton may be an open cotton or an unopened cotton.
  • the fiber bundle is a web, a sliver or the like.
  • the yarn is a roving yarn, a spun yarn or the like.
  • the raw machine is a woven fabric or a knitted fabric.
  • the water repellent is cross-linked with cotton and a fiber bundle, it is preferable to open with a card or the like. In the process from opening or opening to roving, it can be blended with other fibers.
  • the fiber assembly of the present invention is preferably subjected to water repellent treatment at a stage before dyeing the fabric.
  • the water repellent is fixed to the cellulose fiber surface in a crosslinked state.
  • Crosslinking refers to a state in which an aqueous solution or aqueous dispersion in which a water repellent and a crosslinking agent are mixed is attached to the surface of the cellulose fiber and is firmly integrated on the surface of the cellulose fiber by heat curing or the like. Water repellency is maintained in later dyeing and washing. For this reason, in the case of fabric dyeing, the cellulose fiber portion crosslinked with the water repellent agent is not dyed and functions as a dye-proofing.
  • the cellulose fiber is preferably at least one selected from natural cellulose fibers and regenerated cellulose fibers, and more preferably natural cellulose fibers.
  • natural cellulose fibers include cotton and linen
  • regenerated cellulose fibers include ordinary rayon, bembell crayon, solvent-type rayon, and lyocell.
  • the present invention is particularly effective in the case of natural cellulose fibers that require a refining bleaching process for removing impurities and dirt.
  • the fiber aggregate containing the cellulose water-repellent fiber of the present invention is 20% by mass or more, preferably 35% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, the effects of the present invention can be achieved. Therefore, other fibers may be included in the range of 80% by mass or less, preferably 65% by mass or less, more preferably 50% by mass or less.
  • Other fibers include fibers other than cellulose fibers, cellulose fibers that have not been subjected to water repellent treatment, and the like.
  • the water repellent is preferably a fluorine-based water repellent.
  • a heat cure type is preferred from the viewpoint of durability.
  • a crosslinking agent in combination with the fluorine-based water repellent and to crosslink and fix the fluorine-based water repellent on the surface of the cellulose fiber.
  • the crosslinking agent include urethane crosslinking agents and acrylic crosslinking agents, with urethane crosslinking agents being particularly preferred.
  • An example of such a water repellent is a product name “NK Guard S-09” manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.
  • an example of a crosslinking agent is a product name “NK Assist V” manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd. .
  • the fluorine content is preferably 0.01 to 1.4% by mass. More preferably, the content is 0.1 to 1.0% by mass, and particularly preferably 0.2 to 0.7% by mass. If it is the said range, dyeing resistance is practically sufficient.
  • the fluorine content is measured as the ratio of the fluorine element when the total sum of elements detected by a fluorescent X-ray analyzer is set to 100 for cotton or the like subjected to water repellent treatment.
  • the fiber product of the present invention contains the cellulose water-repellent fiber.
  • the textile product is a post-dyed denim-like fabric.
  • normal cotton spun yarn is placed on the warp, and the water-repellent treated cotton spun yarn of the present invention is placed on the weft to make a woven fabric.
  • Other examples include unwoven fabrics other than denim-like fabrics, knitted fabrics, or fabrics in which the water-repellent treated cotton spun yarns of the present invention are arranged.
  • the cloth in which the cotton spun yarn subjected to the water-repellent treatment of the present invention is partially arranged can be a white pattern.
  • the woven or knitted fabric using the spun yarn of the present invention can be dyed by post-dying, and has water repellency as a whole. In the present invention, water repellent treatment may be performed after cotton dyeing and yarn dyeing.
  • the manufacturing method of the fiber assembly containing the cellulose water-repellent fiber of the present invention includes the following steps. (1) A step of attaching a water repellent to at least one fiber assembly selected from cotton (cotton), fiber bundles, yarn and raw machinery. As a method for attaching the water repellent to the fiber assembly, there are methods such as impregnation, spraying and padding. The water repellent is preferably dispersed in water and adhered. Thereby, it can adhere uniformly. (2) A step of crosslinking the water repellent to the surface of the cellulose fiber by heating and curing after drying. Drying and heat curing may be processed by a continuous heat dryer. The heating curing conditions are preferably a temperature of 150 to 190 ° C. and a time of 2 to 20 minutes. In this case, it is preferable not to damage the cellulose fiber by heat.
  • the water repellent When the water repellent is cross-linked to the cellulose fiber surface with cotton or fiber bundle, it is preferable to perform the fiber opening treatment. This is because the fibers may converge due to the water repellent treatment.
  • FIG. 1 is a process diagram showing a method for producing a water-repellent fiber according to an embodiment of the present invention.
  • Cellulose fiber raw cotton is first blended, opened with a card machine to form a web, and then formed into a sliver (fiber bundle) in a drawing step. Thereafter, the resultant is impregnated with an aqueous dispersion of a water repellent and a crosslinking agent, squeezed, dried, and heated and cured to crosslink and fix the water repellent to the surface of the cellulose fiber.
  • the spun yarn obtained is made into a woven or knitted fabric.
  • the woven fabric or the knitted fabric interweaves the spun yarn subjected to the water-repellent treatment and a normal spun yarn not subjected to the water-repellent treatment.
  • ordinary spun yarn that has not been subjected to water repellent treatment is dyed, but spun yarn that has been subjected to water repellent treatment is not dyed, and a non-uniform dyed product is obtained.
  • Such uneven dyeings are useful as denim-like fabrics.
  • the water repellent is applied in the state of the fiber bundle because continuous treatment is possible and material handling (material handling) is also convenient.
  • Example 1 ⁇ Raw cotton> Egyptian cotton was used as raw cotton.
  • Water-repellent cotton (cotton) was manufactured by the manufacturing method shown in FIG.
  • a fluorine-based water repellent manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., 20 liters of product name “NK Guard S-09”, as a urethane-based crosslinking agent, manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., 4 liters of product name “NK Assist V”, as a penetrant
  • One liter of the product name “INVADINE650” manufactured by Huntsman was used, and water was added to make 200 liters.
  • Water repellent cotton (cotton) passed through the spinning process and was not different from normal cotton.
  • a regular spun yarn with an English count of 7.2 (single yarn) is placed on the warp, and a spun yarn made of the water-repellent cotton (English count No. 7, single yarn) is placed on the weft, with a warp density of 65 A fabric of / inch, weft density of 40 / inch, and a woven fabric structure of 3/1 twill was woven.
  • the obtained dough was baked, desized, scoured, bleached, and mercerized.
  • a reactive dye was impregnated and colored and fixed in accordance with a conventional method, and a finishing treatment was performed with a softening agent to obtain a denim-like fabric dyed with warp.
  • the finished mass (weight per unit area) of this dough was 380 g / m 2 .
  • the water-repellent cotton (cotton) passed through the fabric to the dyeing process was not different from normal cotton.
  • the obtained fabric was 100% cotton thread and had a good texture.
  • the fabric of the present invention can be applied to denim-like fabric, sports clothing, summer clothing, and the like. It can also be used for shoes, hats, bags, curtains, sofa covers and the like.

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Abstract

本発明のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体は、綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つであり、撥水剤がセルロース繊維表面に架橋された状態で固着されている。本発明のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法は、綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つの繊維集合体に撥水剤を付着させ、乾燥後、加熱キュアすることにより撥水剤をセルロース繊維表面に架橋させる。これにより、耐久性のある撥水性があり、防染に使用することができ、かつ色移りの問題の無いセルロース撥水繊維を含む繊維集合体とその製造方法及び繊維製品を提供する。

Description

セルロース撥水繊維を含む繊維集合体とその製造方法及び繊維製品
 本発明は、セルロース撥水繊維を含む繊維集合体とその製造方法及びこれを用いた繊維製品に関する。
 スポーツ衣料、夏用衣料など多量に汗をかくときに着用する衣料には撥水処理をした繊維衣料が使用される。この用途に使用される多くの衣料は、ポリエステルなどの合成繊維衣料を使用し、撥水処理して速乾性を高めたものである。特許文献1には、撥水処理したポリエステル短繊維束と、撥水処理していない木綿紡績糸を合撚し、木綿紡績糸を撥水処理したポリエステル繊維で被覆した糸とし、スポーツ衣料などに使用することが提案されている。引用文献2には、芯に撥水処理した木綿を配置し、鞘に撥水処理していない天然繊維を配置した紡績糸が提案されている。引用文献3には、木綿などの繊維を染色時に撥水処理することが提案されている。引用文献4には、経糸にインジゴ染色した木綿糸を配置し、緯糸にポリエステル糸と高収縮糸を配置し、緯糸二重組織によるデニム生地が提案されている。
特開平5-33234号公報 特開平4-272247号公報 特開昭60-75678号公報 特表2013-520579号公報
 しかし、前記従来技術は、耐久性のある撥水性セルロース繊維を得るには問題があり、撥水性セルロース繊維を防染に使用することは検討されてこなかった。さらに、特許文献4のようなインジゴ染色木綿糸は、色移りの問題があった。
 本発明は、前記従来の問題を解決するため、耐久性のある撥水性があり、防染に使用することができ、かつ色移りの問題の無いセルロース撥水繊維を含む繊維集合体とその製造方法及び繊維製品を提供する。
 本発明のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体は、綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つであり、撥水剤がセルロース繊維表面に架橋された状態で固着されていることを特徴とする。
 本発明のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法は、前記のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法であって、綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つの繊維集合体に撥水剤を付着させ、乾燥後、加熱キュアすることにより撥水剤をセルロース繊維表面に架橋させることを特徴とする。
 本発明の繊維製品は、前記のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体を含む繊維製品であることを特徴とする。
 本発明は、綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つであり、撥水剤がセルロース繊維表面に架橋された状態で固着されているセルロース撥水繊維を含む繊維集合体とすることにより、耐久性があり、かつ防染に使用することができるセルロース撥水繊維を含む繊維集合体とその製造方法及び繊維製品を提供できる。この撥水繊維は、スポーツ衣料、夏用衣料など多量に汗をかくときに着用する衣料に好適である。また、前記撥水繊維は後染の際の防染作用があることから、特定の糸(例えば緯糸)は本発明の糸を使用し、他の糸(例えば経糸)は通常の木綿糸を使用して100%の木綿織物とした後、木綿繊維に好適な染色(例えば反応性染色)をすることができ、染色においては通常の木綿糸のみが染色され、撥水処理した糸は染色されないことから、一例として、後染デニム調の生地を得ることができる。この生地は堅牢度が優れており、例えば色移り等の問題はない。
図1は本発明の一実施形態の撥水繊維の製造方法を示す工程図である。
 綿(わた)、繊維束、糸又は生機等の繊維集合体は、従来、撥水処理することはあまり行われてこなかった。その理由は、綿(わた)や繊維束で撥水処理すると、繊維の滑り性が変化し、紡績しにくくなると思われていたからである。また、糸や生機で撥水処理すると、染色できなくなるか又は染色しにくくなる問題があり、良質な製品は得られないと思われていた。しかし、本発明者らは、従来問題があるとされていた綿(わた)、繊維束、糸又は生機等の繊維集合体を撥水処理すると、意外にも広い製品展開ができることがわかり、本発明を完成させるに至った。また、セルロース繊維は親水性繊維であり、従来、撥水処理することはあまり行われてこなかった。しかし、反物染色前のセルロース繊維を撥水処理すると、これもまた広い製品展開ができることがわかった。
 本発明のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体は、綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つであり、撥水剤がセルロース繊維表面に架橋された状態で固着されている。前記において、綿(わた)は開繊綿であっても未開繊綿であってもよい。繊維束はウェブ、スライバー等である。糸は粗糸、紡績糸等である。生機は織り上がった織物又は編み上がった編物等である。綿(わた)及び繊維束で撥水剤を架橋させた場合は、カード等で開繊するのが好ましい。開繊或いは開繊から粗糸までの工程においては、他の繊維と混紡することもできる。糸及び生機で撥水剤を架橋させた場合は、撥水繊維の後染の際の防染作用を生かした用途に有用である。本発明の繊維集合体は、反物染色前の状態の段階で撥水処理するのが好ましい。
 本発明においては、撥水剤はセルロース繊維表面に架橋された状態で固着されている。架橋は、撥水剤と架橋剤とを混合した水溶液又は水分散液をセルロース繊維表面に付着させ、熱キュア等により、セルロース繊維表面に強固に一体化された状態をいう。後の染色や洗濯では撥水性は維持される。このため、反物染色した場合は、撥水剤が架橋されたセルロース繊維部分は染色されず、防染として機能する。
 セルロース繊維は、天然セルロース繊維及び再生セルロース繊維から選ばれる少なくとも一つであるのが好ましく、さらに好ましくは天然セルロース繊維である。天然セルロース繊維としては、木綿、麻等があり、再生セルロース繊維としては、普通レーヨン、ベンベルクレーヨン、溶剤型レーヨン、リヨセル等がある。なお、本発明は、夾雑物や汚れを除去するための精錬漂白工程が必要となる天然セルロース繊維の場合において特に有効である。
 本発明のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体は20質量%以上、好ましくは35質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上であれば、本発明の作用効果を達成できる。したがって、80質量%以下、好ましくは65質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下の範囲でさらに他の繊維を含んでもよい。他の繊維としては、セルロース繊維以外の繊維、撥水処理していないセルロース繊維等を含む。
 撥水剤はフッ素系撥水剤が好ましい。とくに加熱キュアタイプのものが耐久性の点で好ましい。さらに、フッ素系撥水剤とともに架橋剤を併用し、セルロース繊維表面にフッ素系撥水剤を架橋して固着させるのが好ましい。架橋剤としてはウレタン系架橋剤、アクリル系架橋剤が挙げられるが、ウレタン系架橋剤が特に好ましい。このような撥水剤としては、例えば日華化学社製、商品名“NKガードS-09”等があり、架橋剤としては例えば日華化学社製、商品名“NKアシストV”等がある。
 撥水剤としてフッ素系撥水剤を用いる場合、フッ素含有率は0.01~1.4質量%であるのが好ましい。さらに好ましくは0.1~1.0質量%であり、とくに好ましくは0.2~0.7質量%である。前記の範囲であれば、防染性は実用的に十分である。なお、フッ素含有率は、撥水処理した綿(ワタ)等について蛍光X線分析装置により検出された元素のトータル和を100とした場合の、フッ素元素の割合として測定する。
 本発明の繊維製品は、前記のセルロース撥水繊維を含む。一例として、繊維製品は後染デニム調生地である。この生地は経糸に通常の木綿紡績糸を配置し、緯糸に本発明の撥水処理した木綿紡績糸を配置して織物にした後、後染(反物染色)すると経糸は染まり、緯糸は染まらないことからデニム調生地が得られる。他の例としては、デニム調生地以外の交織品、交編品、或いは部分的に本発明の撥水処理した木綿紡績糸を配置した生地がある。部分的に本発明の撥水処理した木綿紡績糸を配置した生地は、白抜き模様とすることもできる。本発明の紡績糸を使用した織編物は、後染めにより染色が可能であり、しかも全体として撥水性を有するものとなる。本発明においては、綿染め、糸染めの後に撥水処理してもよい。
 本発明のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法は、下記の工程を含む。
(1)綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つの繊維集合体に撥水剤を付着させる工程。
 繊維集合体に撥水剤を付着させる方法は、含浸、スプレー、パディング等の方法がある。撥水剤は水に分散させて付着させるのが好ましい。これにより均一付着できる。
(2)乾燥後、加熱キュアすることにより撥水剤をセルロース繊維表面に架橋させる工程。
 乾燥と加熱キュアは連続した加熱乾燥機で処理してもよい。また、加熱キュア条件は、温度150~190℃、時間2~20分が好ましい。この場合、セルロース繊維を熱により傷めないようにするのが好ましい。
 綿(わた)又は繊維束で撥水剤をセルロース繊維表面に架橋させた場合は、開繊処理するのが好ましい。撥水処理により繊維同士が収束する場合もあるからである。
 以下図面を用いて説明する。図1は本発明の一実施形態の撥水繊維の製造方法を示す工程図である。セルロース繊維の原綿をまず混綿し、カード機により開繊し、ウェブを形成し、次いで練条工程でスライバー(繊維束)とする。その後、撥水剤と架橋剤の水分散液に含浸させ、絞り、乾燥後、加熱キュアリングして撥水剤をセルロース繊維表面に撥水剤を架橋させ固着する。その後、再度混綿し、カード機に掛け開繊したウェブとし、練条工程でスライバーとし、粗紡工程、精紡工程により紡績糸とする。得られた紡績糸は織物又は編物にする。織物又は編物は、一例として前記撥水処理した紡績糸と、撥水処理していない通常の紡績糸とを交織する。このようにして染色すると、撥水処理していない通常の紡績糸は染まるが、撥水処理した紡績糸は染まらず、不均一染色物が得られる。このような不均一染色物はデニム調生地として有用である。前記において、繊維束の状態で撥水剤を付与するのは、連続処理が可能で、物質操作(マテリアル ハンドリング)も便利であるからである。
 以下実施例を用いて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
 (実施例1)
<原綿>
 原綿としてエジプト綿を使用した。
<撥水綿(わた)の製造>
 図1に示す製造方法により撥水綿(わた)を製造した。フッ素系撥水剤として日華化学社製、商品名“NKガードS-09”を20リットル、ウレタン系架橋剤として日華化学社製、商品名“NKアシストV”を4リットル、浸透剤としてハンツマン社製、商品名“INVADINE650”を1リットル使用し、これに水を加えて200リットルとした。この薬液にスライバーを含浸させ、マングルで絞り、乾燥後170℃で10分間加熱キュアリングし、撥水剤(架橋剤込み)を架橋させた。当該撥水綿を、株式会社リガク製蛍光X線分析装置(ZSX100e:EZスキャン法)を用いてフッ素含有率を測定したところ0.4質量%であった。
<紡績糸の製造>
 その後、図1に示すように混綿工程に戻し、開繊したウェブとし、練条工程でスライバーとし、粗紡工程、精紡(リング精紡)工程により紡績糸とした。得られた紡績糸は英式番手7番であった。撥水綿(わた)の紡績工程通過性は、通常の木綿と変わらなかった。
<織物の製造>
 経糸に英式番手7.2番(単糸)の通常の紡績糸を配置し、緯糸に前記撥水綿で製造した紡績糸(英式番手7番、単糸)を配置した経糸密度65本/inch、緯糸密度40本/inch、織物組織3/1綾織の生地を製織した。得られた生地を常法に従い、毛焼き、糊抜き、精練、漂白し、シルケット加工を行った。その後、常法に従い反応性染料を含浸、発色固着させ、柔軟剤を付けて仕上処理を行い、経糸が染まったデニム調の生地が得られた。この生地の仕上げ質量(目付)は380g/m2であった。撥水綿(わた)の織物~染色工程通過性は、通常の木綿と変わらなかった。なお、デニム調生地の裏面側には、緯糸である撥水紡績糸が出現するが、裏面側から綿の場合と同様の装置・方法を用いてフッ素含有率を測定したところ0.3質量%であった。
<評価>
 得られた生地は木綿糸100%使いであり、風合いも良好であった。この生地をJIS L0001:2014(記号番号141)に規定されている方法で水洗い洗濯20回の洗濯試験をしたが、色落ち、色移りはなかった。また、洗濯堅牢度試験(JISL0844:2011 A-2号)では、木綿生地の一般的な反物染色(例えばアルカリスチーミング法)と同程度であり、変退色4-5級、汚染4-5級という結果となった。経糸を糸段階でインジゴ染色したデニム生地と比較すると堅牢度は良好であり、特に摩擦堅牢度(JISL0849:2013 II形法)は、一般的なインジゴ染色したデニム生地の場合、乾燥2級(タテ方向)、湿潤1級(タテ方向)であるが、本実施例品は、乾燥4-5級(タテ方向)、湿潤2級(タテ方向)という良好な結果となった。
 本発明の生地は、デニム調生地、スポーツ衣料、夏用衣料などにも適用できる。また、靴、帽子、バック、カーテン、ソファーカバー等に用いることもできる。

Claims (11)

  1.  セルロース撥水繊維を含む繊維集合体であり、
     前記繊維集合体は、綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つであり、
     撥水剤がセルロース繊維表面に架橋された状態で固着されていることを特徴とするセルロース撥水繊維を含む繊維集合体。
  2.  前記セルロース撥水繊維を含む繊維集合体は、防染用繊維集合体である請求項1に記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体。
  3.  前記セルロース繊維は、天然セルロース繊維である請求項1又は2に記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体。
  4.  撥水剤がフッ素系撥水剤である請求項1~3のいずれかに記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体。
  5.  前記セルロース撥水繊維のフッ素含有率は、0.01~1.4質量%である請求項4に記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体。
  6.  請求項1~5のいずれかに記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法であって、
     綿(わた)、繊維束、糸及び生機から選ばれる少なくとも一つの繊維集合体に撥水剤を付着させ、
     乾燥後、加熱キュアすることにより撥水剤をセルロース繊維表面に架橋させることを特徴とするセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法。
  7.  前記加熱キュア条件は、温度150~190℃で、時間2~20分である請求項6に記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法。
  8.  前記綿(わた)又は繊維束で撥水剤をセルロース繊維表面に架橋させた場合は、開繊処理する請求項6又は7に記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法。
  9.  前記繊維集合体は、反物染色前のセルロース繊維を含む繊維集合体である請求項6~8のいずれかに記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体の製造方法。
  10.  請求項1~5のいずれかに記載のセルロース撥水繊維を含む繊維集合体を含む繊維製品。
  11.  前記繊維製品は反物染色デニム調生地である請求項10に記載の繊維製品。
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