JP2003096673A - 撥油性、防汚性、吸水性に優れたセルロース系繊維 - Google Patents

撥油性、防汚性、吸水性に優れたセルロース系繊維

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JP2003096673A
JP2003096673A JP2002081091A JP2002081091A JP2003096673A JP 2003096673 A JP2003096673 A JP 2003096673A JP 2002081091 A JP2002081091 A JP 2002081091A JP 2002081091 A JP2002081091 A JP 2002081091A JP 2003096673 A JP2003096673 A JP 2003096673A
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Kaoru Kanetani
薫 金谷
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進 勝圓
Hideo Sawada
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 撥油性、防汚性および優れた吸水性を付与
し、更にそれらの性能の洗濯耐久性に優れたセルロース
系繊維およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式(I) 【化1】 で表されるフッ素含有オリゴマーをセルロース系繊維に
付与させた撥油性、防汚性に優れ且つ吸水性を有するセ
ルロース系繊維、更にそれらの性能の洗濯耐久性に優れ
たセルロース系繊維。一般式(I)のフッ素含有オリゴ
マーを0.1〜20重量%、あるいは更にこれに架橋剤
を0.1〜20重量%溶解した水、アルコールまたはア
ルコール水溶液をセルロース系繊維に対して40〜10
0重量%含浸し、風乾または熱処理する上記セルロース
系繊維の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】撥油性、防汚性および吸水性
に優れ且つその洗濯耐久性に優れたセルロース系繊維お
よびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】セルロース系繊維を汚れにくくするまた
は汚れたセルロース系繊維の汚れを落ち易くする、いわ
ゆる防汚性を付与する研究が行われている。特開平6-
313264号公報には、セルロース系繊維に水溶性セ
ルロース誘導体と架橋剤を含む処理液を含浸熱処理した
のち低温プラズマ処理を施すセルロース系繊維の防汚加
工方法が記載されている。また、特開平9-32417
3号公報には、防汚加工用組成物として、フルオロアル
キル基含有単量体から誘導される繰返し単位と一般式C
=CRCOO(CHCHO)Hで示される非フ
ッ素系単量体から誘導される繰返し単位を有する共重合
体、溶解度パラメータが5.5〜12.0で誘電率が20
未満である溶剤、イソシアネート化合物、およびオルガ
ノポリシロキサン化合物を含む組成物を使用するセルロ
ース系繊維製品の防汚加工方法が記載されている。しか
し、いずれもセルロース系繊維の防汚性を改良するだけ
の方法であって、セルロース系繊維に同時に撥油性を付
与し、且つ吸水性を保持するという性能上の特性につい
ては考慮されていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、撥油
性、防汚性および優れた吸水性を付与し、更にそれらの
性能の洗濯耐久性に優れたセルロース系繊維およびその
製造方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式(I)
【化7】
【0005】〔式中、R、Rはそれぞれ独立にHま
たはCH、R
【化8】
【0006】R
【化9】 を表し、xは0または1〜5000の整数、yは1〜5
000の整数であり、Rは-CF(CF)OCF
F(CF)OCまたは-CF(CF)OC
を表す〕で表されるフッ素含有オリゴマーをセルロース
系繊維に付与させた撥油性、防汚性に優れ且つ吸水性を
有するセルロース系繊維に関する。また、本発明は、一
般式(I)のフッ素含有オリゴマーにおいて、xが0で
ある上記のセルロース系繊維に関する。
【0007】更に、本発明は、一般式(I)のフッ素含
有オリゴマーのセルロース系繊維に対する付与量が0.
1〜20重量%である上記いずれかに記載のセルロース
系繊維に関する。加えて、本発明は、一般式(I)のフ
ッ素含有オリゴマーを0.1〜20重量%溶解した水、
アルコールまたはアルコール水溶液をセルロース系繊維
に対して40〜100重量%含浸し、風乾または熱処理
する上記いずれかに記載のセルロース系繊維の製造方法
に関する。
【0008】更にまた、本発明は、一般式(I)
【化10】
【0009】〔式中、R、R4はそれぞれ独立にHま
たはCH、R
【化11】
【0010】R
【化12】 を表し、xは0または1〜5000の整数、yは1〜5
000の整数であり、Rは-CF(CF)OCF
F(CF)OCまたは-CF(CF)OC
を表す〕で表されるフッ素含有オリゴマーを架橋剤の存
在下でセルロース系繊維に付与させた撥油性、防汚性お
よび吸水性に優れ且つその洗濯耐久性に優れたセルロー
ス系繊維に関する。
【0011】加えてまた、本発明は、一般式(I)のフ
ッ素含有オリゴマーを0.1〜20重量%および架橋剤
を1〜20重量%の濃度で溶解した水、アルコールまた
はアルコール水溶液をセルロース系繊維に対して40〜
100重量%含浸し、風乾または熱処理する上記のセル
ロース系繊維の製造方法に関する。ただし、上記一般式
(I)においては、−(CH−CR)−成分と−
(CH−CR)−成分とは必ずしもブロックとし
て含まれていることを意味するのではなく、ブロック状
であってもよいが、通常はランダム状態で組み込まれて
いる。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明は、セルロース系繊維に一
般式(I)のフッ素含有オリゴマーを付与させることに
よって、セルロース系繊維に、吸水性能を失うことな
く、優れた撥油性および防汚性を付与したものであり、
加えてその洗濯耐久性を向上したものである。本発明に
おいて、セルロース系繊維とは、天然セルロース繊維、
再生セルロース繊維、アセテート等のセルロース誘導体
を含むセルロース繊維およびこれらセルロース繊維と合
成繊維等の他の繊維との混紡糸や複合糸、およびこれら
の繊維を含んでなる織物、編物、不織布等およびこれら
の織物、編物、不織布等からなる繊維製品をすべて含
む。なお、セルロース系繊維は、シルケット加工された
セルロース系繊維および液体アンモニア処理されたセル
ロース系繊維を含む。本発明は、上記セルロース系繊維
のほか、羊毛等の獣毛繊維への適用が可能である。
【0013】本発明で用いられるフッ素含有オリゴマー
はビニル系モノマーの単独または共重合体のオリゴマー
の両末端にのみフッ素含有基を有する化合物である。両
末端のフッ素含有基は、一般式(I)中、Rで表した
-CF(CF)OCFCF(CF)OCまたは-
CF(CF)OCからなり、片末端のみにR
を有するオリゴマーを任意の割合に含んでいてもよい。
末端基Rで挟まれた、ビニル系モノマーの繰り返し単
位からなる中央部は、共重合体(A)
【0014】
【化13】 〔式中、R、R、R、R、xおよびyは上記と
同義〕の構造を有し、または、xが0である単独重合体
(B)
【0015】
【化14】 〔式中、R、Rおよびyは上記と同義〕からなる。
式(A)においては、xおよびyの好ましい範囲はそれ
ぞれ1〜5000および1〜5000である。式(B)
においてはyの好ましい範囲は1〜5000である。
【0016】本発明で用いられるフッ素含有オリゴマー
として、特に好ましいものは次に挙げる(1)〜(1
4)のものである:
【化15】
【0017】
【化16】
【0018】
【化17】
【0019】
【化18】
【0020】
【化19】
【0021】
【化20】
【0022】
【化21】
【0023】
【化22】
【0024】
【化23】
【0025】
【化24】
【0026】
【化25】
【0027】
【化26】
【0028】
【化27】
【0029】
【化28】
【0030】本発明では、一般式(I)のフッ素含有オ
リゴマーはセルロース系繊維当たり0.1〜20重量
%、好ましくは0.5〜10重量%の量で付与される。
本発明の撥油性、防汚性に優れ且つ吸水性を有するセル
ロース系繊維は、一般式(I)のフッ素含有オリゴマー
を0.1〜20重量%溶解した水、アルコールまたはア
ルコール水溶液をセルロース系繊維に対して40〜10
0重量%含浸し、風乾または熱処理することにより製造
することができる。
【0031】フッ素含有オリゴマーを溶解するために使
用するアルコールは水溶性アルコールである。水溶性ア
ルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ア
リルアルコール、クロチルアルコール等が例示できる。
特に好ましいものは、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ルである。
【0032】フッ素含有オリゴマーを溶解した水、アル
コールまたはアルコール水溶液をセルロース系繊維に含
浸する方法としては特に限定はなく、公知のいかなる方
法を利用してもよく、わたの場合はスプレーによる含
浸、刷毛による塗布、パディングによる含浸等の方法が
好ましく、織物、編物、不織布等またはこれらからなる
繊維製品の場合はパディング法が実用的に最も好まし
い。パディング法は、加工液を含浸したセルロース系繊
維をロール等の絞り機で、有効成分であるフッ素含有オ
リゴマーがセルロース系繊維に対して0.1〜20重量
%、好ましくは0.5〜10重量%の付着量となるよう
に絞る。
【0033】適切な付着量となるように調整したのち、
繊維は風乾または加熱処理される。加熱処理は100〜
200℃、好ましくは140〜170℃で30秒〜5分
行われる。加熱処理の前には、100℃〜150℃で1
〜3分予備乾燥してもよい。この処理によってフッ素含
有オリゴマーはセルロース系繊維に付与される。また、
上記製造法において、フッ素含有オリゴマーを含む加工
液に架橋剤を配合することにより、一般式(I)のフッ
素含有オリゴマーをセルロース系繊維により確実強固に
付与させることができ、洗濯耐久性を向上することがで
きる。このための架橋剤としては、グリオキザール系樹
脂、エポキシ系樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、イ
ソシアネート系樹脂等の一般的架橋剤が使用できる。一
般式(I)のフッ素含有オリゴマーが置換基としてOH
基を有する場合はグリオキザール系の架橋剤、また置換
基としてブロックイソシアネート基を有する場合はメラ
ミン系の架橋剤を用いることが特に好ましい。架橋剤の
量はセルロース系繊維に対して0.1〜20重量%とな
るように加工液に添加される。架橋剤を配合する場合、
架橋反応を促進するために金属塩系の触媒、例えば、
「スミテックス・アクセラレータ(Sumitex Acceralato
r)X-80」(住友化学工業(株)製)等、および有機アミ
ン系の触媒、例えば「スミテックス・アクセラレータ
(Sumitex Accelerator)ACX」(住友化学工業(株)
製)等を用いるのが好ましい。
【0034】本発明においては、撥水性、防汚性に優れ
且つ吸水性を有するセルロース系繊維を製造するに当た
って、更に市販のSR加工剤を併用することもできる。
市販のSR加工剤としては、例えば「NKガード SR-
108」(日華化学(株)製)、「ユニダインTG-99
1」(ダイキン工業(株)製)等が例示できる。
【0035】本発明で用いる一般式(I)のフッ素含有
オリゴマーは次のようにして製造することができる。特
開平10-251351号公報に記載されているよう
に、一般式RC(=O)OO(O=)CRで表される過
酸化フルオロアルカノイルと、一般式CH=CR
で表される1種類のモノマー、またはこのモノマーと
一般式CH=CRで表される第2のモノマーと
の混合物とを、例えば有機溶媒、好ましくはハロゲン化
脂肪族溶媒またはハロゲン化芳香族溶媒中に0.1〜3
0重量%濃度の過酸化フルオロアルカノイルに溶解し
て、例えば−20〜150℃で30分〜20時間反応さ
せることによって得ることができる。
【0036】
【実施例】以下、実施例によって本発明をより詳細に且
つ具体的に説明する。実施例 1 化学式(15)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化29】
【0037】を濃度6重量%で20%エタノール水溶液
に溶解した後、架橋剤としてグリオキザール樹脂「スミ
テックスレジン(Sumitex Resin)NS-11」 (住友化
学工業(株)製)を10重量%、触媒として「スミテック
ス・アクセラレータ(Sumitex Accelerator)X-80」
(住友化学工業(株)製)を3重量%となるように溶解して
加工液を調製した。次に、この調製した加工液に苛性シ
ルケット上がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加
工液から取り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、
130℃で1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリン
グを行い、本発明製品を得た。
【0038】実施例 2 実施例1で使用した化学式(15)のフッ素含有オリゴ
マーを濃度6重量%で20%エタノール水溶液に溶解し
た後、水酸化ナトリウム(ナカライテスク(株)製)を添加
して、上記フッ素含有オリゴマーのカルボキシル基をナ
トリウム塩に置換した。それから実施例1と同様に、グ
リオキザール樹脂「スミテックスレジン(Sumitex Resi
n)NS-11」(住友化学工業(株)製)を10重量%、触
媒として「スミテックス・アクセラレータ(Sumitex Ac
celerator)X-80」(住友化学工業(株)製)を3重量%
となるように溶解して加工液を調製した。次に、この調
製した加工液に苛性シルケット上がりの綿100%ブロ
ードを浸漬した後、加工液から取り出して、絞り率60
%まで加工液を絞り、130℃で1分間乾燥後、165
℃で2分間キュアリングを行い、本発明製品を得た。
【0039】実施例 3、4、5 それぞれ化学式(16)、(17)、(18)で表され
るフッ素含有オリゴマー
【化30】
【0040】
【化31】
【0041】
【化32】
【0042】をいずれも濃度4重量%で20%エタノー
ル水溶液に溶解した後、グリオキザール樹脂「スミテッ
クスレジン(Sumitex Resin)NS-11」(住友化学工
業(株)製)を10重量%、触媒として「スミテックス・
アクセラレータ(Sumitex Accelerator)X-80」(住
友化学工業(株)製)を3重量%となるように溶解して加
工液を調製した。次に、この調製した加工液に苛性シル
ケット上がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加工
液から取り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、1
30℃で1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリング
を行い、実施例3、4、5の本発明製品を得た。
【0043】実施例 6、7 それぞれ化学式(19)、(20)で表されるフッ素含
有オリゴマー
【化33】
【0044】
【化34】
【0045】をいずれも濃度4重量%で20%エタノー
ル水溶液に溶解してそれぞれ加工液を調製した。次に、
この調製した加工液に苛性シルケット上がりの綿100
%ブロードを浸漬した後、加工液から取り出して、絞り
率60%まで加工液を絞り、130℃で1分間乾燥後、
165℃で2分間キュアリングを行い、実施例6、7の
本発明製品を得た。
【0046】比較例 1 水中に、フッ素系SR薬剤「NKガードSR108」
(パーフルオロアルキルアクリレート系;日華化学(株)
製)を6重量%、「スミテックスレジン(Sumitex Resi
n)NS-11」(住友化学工業(株)製)を10重量%、
「スミテックス・アクセラレータ(Sumitex Accelerato
r)X-80」(住友化学工業(株)製)を3重量%となるよ
うに溶解して加工液を調製した。次に、この調製した加
工液に苛性シルケット上がりの綿100%ブロードを浸
漬した後、加工液から取り出して、絞り率60%まで加
工液を絞り、130℃で1分間乾燥後、165℃で2分
間キュアリングを行い、比較例1の製品を得た。
【0047】比較例 2 水中に、「スミテックスレジン(Sumitex Resin)NS-
11」(住友化学工業(株)製)を10重量%、「スミテッ
クス・アクセラレータ(Sumitex Accelerator)X-8
0」(住友化学工業(株)製)を3重量%となるように溶解
して加工液を調製した。この加工液に苛性シルケット上
がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から取
り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、130℃で
1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリングを行い、
比較例2の製品を得た。
【0048】実施例1〜7および比較例1、2で製造し
た加工処理綿布ブロード製品、および未加工の綿ブロー
ドを次に記載する評価方法を用いて吸水性、撥油性およ
び防汚性(汚れ落ち試験)を評価した。評価結果を表1
に示した。
【0049】〔評価方法〕 ・吸水性試験:バイレック法(JIS L 1907) ・撥油性試験:AATCC-118法 ・汚れ落ち性試験:ダイヤペースト法(日本化学繊維検
査協会規格「織編物の防汚加工性試験方法」JCFA
TM-104)
【0050】
【表1】
【0051】実施例 8、9 それぞれ化学式(21)、(22)で表されるフッ素含
有オリゴマー
【化35】
【0052】
【化36】
【0053】をいずれも濃度2重量%で水に溶解して加
工液を調製した。この加工液に苛性シルケット上がりの
綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から取り出し
て、絞り率60%まで加工液を絞り、室温で乾燥して実
施例8、9の本発明製品を得た。
【0054】実施例 10、11 それぞれ化学式(23)、(24)で表されるフッ素含
有オリゴマー
【化37】
【0055】
【化38】
【0056】をいずれも濃度1重量%で水に溶解してそ
れぞれ加工液を調製した。この加工液に苛性シルケット
上がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から
取り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、室温で乾
燥して実施例10、11の本発明製品を得た。
【0057】実施例8〜11および比較例1で製造した
加工処理綿布ブロード製品、および未加工の綿布ブロー
ドを次に記載する評価方法を用いて吸水性、撥油性およ
び防汚性(汚れ落ち試験)を評価した。評価結果を表2
に示した。
【0058】〔評価方法〕 ・吸水性試験:滴下法(JIS L 1907) ・撥油性試験:AATCC-118法 ・汚れ落ち性試験:ダイヤペースト法(日本化学繊維検
査協会規格「織編物の防汚加工性試験方法」JCFA
TM-104)
【0059】
【表2】
【0060】実施例 12 化学式(25)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化39】
【0061】を濃度8重量%で10%エタノール水溶液
に溶解した後、架橋剤としてグリオキザール樹脂「スミ
テックスレジン(Sumitex Resin)NS-11」 (住友化
学工業(株)製)を20重量%、触媒として「スミテック
ス・アクセラレータ(Sumitex Accelerator)X-80」
(住友化学工業(株)製)を6重量%となるように溶解して
加工液を調製した。次に、この調製した加工液に苛性シ
ルケット上がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加
工液から取り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、
130℃で1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリン
グを行い、本発明製品を得た。
【0062】実施例 13 化学式(26)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化40】
【0063】を濃度8重量%で10%エタノール水溶液
に溶解した後、架橋剤としてグリオキザール樹脂「スミ
テックスレジン(Sumitex Resin)NS-11」 (住友化
学工業(株)製)を20重量%、触媒として「スミテック
ス・アクセラレータ(Sumitex Accelerator)X-80」
(住友化学工業(株)製)を6重量%となるように溶解して
加工液を調製した。次に、この調製した加工液に苛性シ
ルケット上がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加
工液から取り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、
130℃で1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリン
グを行い、本発明製品を得た。
【0064】実施例 14 化学式(27)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化41】
【0065】を濃度8重量%で10%エタノール水溶液
に溶解した後、架橋剤としてメラミン樹脂「スミテック
スレジン(Sumitex Resin)MC」 (住友化学工業(株)
製)を1重量%、触媒として「スミテックス・アクセラ
レータ(Sumitex Accelerator)ACX」(住友化学工業
(株)製)を0.3重量%となるように溶解して加工液を調
製した。次に、この調製した加工液に苛性シルケット上
がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から取
り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、130℃で
1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリングを行い、
本発明製品を得た。
【0066】実施例 15 化学式(28)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化42】
【0067】を濃度8重量%で10%エタノール水溶液
に溶解した後、架橋剤としてメラミン樹脂「スミテック
スレジンMC」 (住友化学工業(株)製)を1重量%、触
媒として「スミテックス・アクセラレータ(Sumitex Ac
celerator)ACX」(住友化学工業(株)製)を0.3重量
%となるように溶解して加工液を調製した。次に、この
調製した加工液に苛性シルケット上がりの綿100%ブ
ロードを浸漬した後、加工液から取り出して、絞り率6
0%まで加工液を絞り、130℃で1分間乾燥後、16
5℃で2分間キュアリングを行い、本発明製品を得た。
【0068】実施例 16 化学式(29)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化43】
【0069】を濃度4重量%で20%エタノール水溶液
に溶解した後、架橋剤としてメラミン樹脂「スミテック
スレジン(Sumitex Resin)MC」 (住友化学工業(株)
製)を1重量%、触媒として「スミテックス・アクセラ
レータ(Sumitex Accelerator)ACX」(住友化学工業
(株)製)を0.3重量%となるように溶解して加工液を調
製した。次に、この調製した加工液に苛性シルケット上
がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から取
り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、130℃で
1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリングを行い、
本発明製品を得た。
【0070】実施例 17 化学式(29)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化44】
【0071】を濃度4重量%で20%エタノール水溶液
に溶解して加工液を調製した。次に、この調製した加工
液に苛性シルケット上がりの綿100%ブロードを浸漬
した後、加工液から取り出して、絞り率60%まで加工
液を絞り、130℃で1分間乾燥後、165℃で2分間
キュアリングを行い、本発明製品を得た。
【0072】実施例 18 化学式(30)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化45】
【0073】を濃度8重量%で熱水に溶解した後、架橋
剤としてグリオキザール樹脂「スミテックスレジン(Su
mitex Resin)NS-11」 (住友化学工業(株)製)を2
0重量%、触媒として「スミテックス・アクセラレータ
(Sumitex Accelerator)X-80」(住友化学工業(株)
製)を6重量%となるように溶解して加工液を調製し
た。次に、この調製した加工液に苛性シルケット上がり
の綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から取り出
して、絞り率60%まで加工液を絞り、130℃で1分
間乾燥後、165℃で2分間キュアリングを行い、本発
明製品を得た。
【0074】実施例 19 化学式(31)で表されるフッ素含有オリゴマー
【化46】
【0075】を濃度8重量%で熱水に溶解した後、架橋
剤としてグリオキザール樹脂「スミテックスレジン(Su
mitex Resin)NS-11」 (住友化学工業(株)製)を2
0重量%、触媒として「スミテックス・アクセラレータ
(Sumitex Accelerator)X-80」(住友化学工業(株)
製)を6重量%となるように溶解して加工液を調製し
た。次に、この調製した加工液に苛性シルケット上がり
の綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から取り出
して、絞り率60%まで加工液を絞り、130℃で1分
間乾燥後、165℃で2分間キュアリングを行い、本発
明製品を得た。
【0076】比較例 3 水中に、「スミテックスレジン(Sumitex Resin)NS-
11」(住友化学工業(株)製)を20重量%、「スミテッ
クス・アクセラレータ(Sumitex Accelerator)X-8
0」(住友化学工業(株)製)を6重量%となるように溶解
して加工液を調製した。この加工液に苛性シルケット上
がりの綿100%ブロードを浸漬した後、加工液から取
り出して、絞り率60%まで加工液を絞り、130℃で
1分間乾燥後、165℃で2分間キュアリングを行い、
比較例3の製品を得た。
【0077】比較例 4 水中に、メラミン樹脂「スミテックスレジン(Sumitex
Resin)MC」 (住友化学工業(株)製)を1重量%、触媒
として「スミテックス・アクセラレータ(Sumitex Acce
lerator)ACX」(住友化学工業(株)製)を0.3重量%
となるように溶解して加工液を調製した。この加工液に
苛性シルケット上がりの綿100%ブロードを浸漬した
後、加工液から取り出して、絞り率60%まで加工液を
絞り、130℃で1分間乾燥後、165℃で2分間キュ
アリングを行い、比較例4の製品を得た。
【0078】実施例12〜17および比較例3、4で製
造した加工処理綿布ブロード製品、および未加工の綿布
ブロードを次に記載する評価方法を用いて吸水性、撥油
性、防汚性(汚れ落ち試験)およびそれらの洗濯耐久性
を評価した。洗濯耐久性の評価は、加工上がり生地を次
の条件で10回洗濯および乾燥した後の、性能保持性で
ある。 洗濯条件:家庭洗濯に準じたJIS L 0217 10
3法によって行った。
【0079】評価結果を表3に示した。
【表3】
【0080】
【発明の効果】一般式(I)のフッ素含有オリゴマーに
より処理された本発明のセルロース系繊維は、優れた撥
油性、防汚性および吸水性を備えており、且つその洗濯
耐久性にも優れている。このため従来必ずしもセルロー
ス系繊維としては適性が不十分であったユニフォーム、
シャツ、乳児用衣服、子供服、スクールシャツ、学生
服、靴下、スポーツウェア、シーツ、エプロン、リビン
グ製品等の分野にも好適に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大島 邦裕 大阪府寝屋川市下木田町14番5号 倉敷紡 績株式会社技術研究所内 (72)発明者 金谷 薫 大阪府大阪市中央区久太郎町2丁目4番31 号 倉敷紡績株式会社大阪本社内 (72)発明者 勝圓 進 大阪府大阪市中央区久太郎町2丁目4番31 号 倉敷紡績株式会社大阪本社内 (72)発明者 沢田 英夫 奈良県磯城郡田原本町八尾572−7 Fターム(参考) 4L033 AA02 AB01 AC03 AC04 AC07 AC15 CA19 CA20 CA21 CA22

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 〔式中、R、Rはそれぞれ独立にHまたはCH
    は 【化2】 は 【化3】 を表し、xは0または1〜5000の整数、yは1〜5
    000の整数であり、Rは-CF(CF)OCF
    F(CF)OCまたは-CF(CF)OC
    を表す〕で表されるフッ素含有オリゴマーをセルロース
    系繊維に付与させた撥油性、防汚性に優れ且つ吸水性を
    有するセルロース系繊維。
  2. 【請求項2】 一般式(I)のフッ素含有オリゴマーに
    おいて、xが0である請求項1に記載のセルロース系繊
    維。
  3. 【請求項3】 一般式(I)のフッ素含有オリゴマーの
    セルロース系繊維に対する付与量が0.1〜20重量%
    である請求項1または2に記載のセルロース系繊維。
  4. 【請求項4】 一般式(I)のフッ素含有オリゴマーを
    0.1〜20重量%溶解した水、アルコールまたはアル
    コール水溶液をセルロース系繊維に対して40〜100
    重量%含浸し、風乾または熱処理する請求項1〜3のい
    ずれかに記載のセルロース系繊維の製造方法。
  5. 【請求項5】 一般式(I) 【化4】 〔式中、R、Rはそれぞれ独立にHまたはCH
    は 【化5】 は 【化6】 を表し、xは0または1〜5000の整数、yは1〜5
    000の整数であり、Rは-CF(CF)OCF
    F(CF)OCまたは-CF(CF)OC
    を表す〕で表されるフッ素含有オリゴマーを架橋剤の存
    在下でセルロース系繊維に付与させた撥油性、防汚性お
    よび吸水性に優れ且つその洗濯耐久性に優れたセルロー
    ス系繊維。
  6. 【請求項6】 一般式(I)のフッ素含有オリゴマーを
    0.1〜20重量%および架橋剤を0.1〜20重量%の
    濃度で溶解した水、アルコールまたはアルコール水溶液
    をセルロース系繊維に対して40〜100重量%含浸
    し、風乾または熱処理する請求項5に記載のセルロース
    系繊維の製造方法。
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