WO2018110638A1 - マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

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WO2018110638A1
WO2018110638A1 PCT/JP2017/044874 JP2017044874W WO2018110638A1 WO 2018110638 A1 WO2018110638 A1 WO 2018110638A1 JP 2017044874 W JP2017044874 W JP 2017044874W WO 2018110638 A1 WO2018110638 A1 WO 2018110638A1
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mass
microcapsule
meth
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亜沙美 三代
山崎　大輔
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing microcapsules.
  • Patent Document 1 JP-T-2011-515203 discloses a fragrance material in which the mechanical stability of the microcapsules and the holding power of the shell relating to the fragrance material or fragrance present in the core are improved as compared with the known technology.
  • a microcapsule comprising a fragrance or perfume-containing core a) and a shell b) as a microcapsule containing a fragrance or perfume selected to provide perfume retention and release.
  • a microcapsule is described wherein b) is obtained by polymerization of one or more C1-C24-alkyl esters of acrylic acid and / or methacrylic acid and at least two different difunctional or polyfunctional monomers. Yes.
  • Patent Document 2 Japanese Translation of PCT International Publication No. 2010-506988 (Patent Document 2), as a microcapsule having a small particle size and excellent durability, a capsule core, a capsule wall, and 500 g / disposed on the outer surface of the capsule wall are disclosed.
  • a polyelectrolyte having an average molecular weight in the range of from mol to 10 million g / mol, wherein the capsule walls are all C1 to one or more acrylic and / or methacrylic acids relative to the total mass of the monomers C24-alkyl ester (monomer I) 10 to 100% by mass, water-insoluble or poorly water-soluble bifunctional or polyfunctional monomer (monomer II) 0 to 80% by mass, and other monomers (monomer III) 0 to 90%
  • the microcapsules have an average particle size of 1.5 to 2.5 ⁇ m and 90% of the particles. It describes a microcapsule characterized by having a particle size ⁇ 4 [mu] m in.
  • Patent Document 3 when microcapsules are dispersed in a liquid medium, for example, when used in non-edible consumer products, laundry products, personal care products or cosmetics, the microcapsule has an average particle diameter of 7.5 to 50 microns and includes a core and a polymer shell that encloses the core.
  • the core comprises a core material comprising an emulsifiable fragrance
  • the polymer shell comprises a monomer mixture comprising monomer (I) and monomer (II) in polymerized form
  • the monomer (I) comprises Present in the mixture in an amount of 30% to 80% by weight of the total weight of monomers (I) and (II), said monomer (II) , In the mixture, is present in an amount of 20 wt% to 70 wt% of the total weight of the monomers (I) and (II), describes a microcapsule.
  • US 2016/0108340 discloses a (meth) acrylate polymer wall with a shell wall as the oil phase as a method for forming microcapsules with improved physical properties and controlled release. Formed from a forming composition and an aqueous phase (meth) acrylate polymer wall-forming composition, wherein the oil phase (meth) acrylate polymer wall-forming composition comprises a combination of specific monomers, oligomers and / or prepolymers,
  • the (meth) acrylate polymer wall-forming composition comprises at least one water-soluble or water-dispersible (meth) acrylate monomer and / or oligomer, and the shell wall of the wall-forming composition at the interface between the oil phase and the aqueous phase.
  • the present invention A method for producing a microcapsule having a core-shell structure having a core portion containing one or more functional compounds and a shell portion, Step (1): one or more functional compounds, water-soluble monomer (monomer (A)), crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups, oil-soluble polymerization initiator, organic Step of mixing a chain transfer agent and water to obtain a monomer emulsion Step (2): including a step of heating the monomer emulsion obtained in Step (1) to polymerize the monomer to obtain microcapsules.
  • the present invention relates to a method for producing a microcapsule, wherein the organic chain transfer agent has a ClogP value of 3 or less.
  • Microcapsules themselves are very fine particles, and the shells of microcapsules (hereinafter also referred to as “shells”) are very thin, so that the dissolution of the core component in the shell or the micropores present in the shell Due to the diffusion and penetration action, leakage of the core component to the external environment occurs.
  • the denseness or strength of the shell is insufficient, or the encapsulation stability of functional compounds such as fragrances is still insufficient.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by using a specific organic chain transfer agent during the production of microcapsules and having a shell having a structural unit derived from a specific monomer.
  • the present invention A method for producing a microcapsule having a core-shell structure having a core portion containing one or more functional compounds and a shell portion, Step (1): one or more functional compounds, water-soluble monomer (monomer (A)), crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups, oil-soluble polymerization initiator, organic Step of mixing a chain transfer agent and water to obtain a monomer emulsion Step (2): including a step of heating the monomer emulsion obtained in Step (1) to polymerize the monomer to obtain microcapsules.
  • the present invention relates to a method for producing a microcapsule, wherein the organic chain transfer agent has a ClogP value of 3 or less.
  • microcapsules excellent in the encapsulation stability of functional compounds such as fragrances it is possible to produce microcapsules excellent in the encapsulation stability of functional compounds such as fragrances.
  • (meth) acrylic acid means “acrylic acid” or “methacrylic acid”
  • (meth) acrylate means “acrylate” or “methacrylate”
  • (Meth) acryloyl means “acryloyl” or “methacryloyl”.
  • microcapsules obtained by the method of the present invention are excellent in the encapsulation stability of functional compounds such as fragrances.
  • a water-soluble monomer (monomer (A)) and an organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less are used.
  • a highly hydrophilic water-soluble monomer (monomer (A)) is distributed to both the oil phase and the water phase, and the ClogP value is 3 or less.
  • the organic chain transfer agent is likely to be present in the aqueous phase or in the vicinity of the interface between the oil phase and the aqueous phase.
  • a polymer having a crosslinked structure derived from a water-soluble monomer (monomer (A)) and a crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups is generated. It moves to the oil / water interface due to the presence of a highly hydrophilic functional group (preferably a carboxy group).
  • the polymer chain comes out to the outermost layer of the oil phase, and the organic chain transfer agent reacts efficiently near the oil-water interface, and excessive polymer growth is suppressed.
  • the uniformity of the cross-linked structure of the shell is improved, and the leakage of inclusions is suppressed by improving the denseness of the shell, so that the inclusion stability of functional compounds such as fragrances is improved. it is conceivable that.
  • the manufacturing method of the microcapsule of this invention is a method of manufacturing the microcapsule of the core shell type
  • the method of the present invention includes the following steps (1) and (2).
  • Step (1) one or more functional compounds, a water-soluble monomer (monomer (A)), a crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups, an oil-soluble polymerization initiator, ClogP Step of mixing an organic chain transfer agent having a value of 3 or less and water to obtain a monomer emulsion
  • Step (2) The monomer emulsion obtained in Step (1) is heated to polymerize the monomer, and micro Step of obtaining capsule
  • Step (1) includes one or more functional compounds, a water-soluble monomer (monomer (A)), a crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups, an oil-soluble polymerization initiator, In this step, an organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less and water are mixed to obtain a monomer emulsion.
  • Step of obtaining the monomer emulsion in step (1) may be at room temperature or may be heated. Moreover, the addition order of a functional compound, a monomer, an oil-soluble polymerization initiator, and an organic chain transfer agent is not ask
  • Step (1) preferably includes the following steps (1-1) to (1-3).
  • Step (1-1) one or more functional compounds, a water-soluble monomer (monomer (A)), a crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups, and oil-soluble polymerization initiation Step of mixing an agent to obtain an oily solution
  • Step (1-2) Step of mixing an organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less, an emulsifier, and water to obtain an aqueous solution
  • Step (1-3) Step ( A step of mixing and emulsifying the oily solution obtained in 1-1) and the aqueous solution obtained in step (1-2) to obtain a monomer emulsion.
  • step (1) will be described in detail by dividing into steps (1-1) to (1-3), but the present invention is not limited to this method.
  • an organic chain transfer agent may be added under heating and a monomer emulsion may be obtained.
  • the organic chain transfer agent may be added in the preparation of the oily solution (step (1-1)), and the monomer (A) may be added in the preparation of the aqueous solution (step (1-2)).
  • the organic chain transfer agent is not mixed in the preparation of the aqueous solution (step (1-2)), and after the preparation of the monomer emulsion (step (1-3)), the organic chain transfer agent is added after heating.
  • the oil-soluble polymerization initiator is not mixed in the preparation of the oil-based solution (step (1-1)), and the oil-soluble polymerization initiator is heated after the preparation of the monomer emulsion (step (1-3)). It may be added.
  • Step (1-1) is a step in which one or more functional compounds, monomer (A), monomer (B), and oil-soluble polymerization initiator are mixed to obtain an oily solution.
  • the functional compound in the present invention is a compound that is encapsulated in the core of the microcapsule, and is a compound having a function of applying a physical or chemical action to an application target or an application target of the microcapsule.
  • the functional compound used in the step (1) is preferably selected from the group consisting of a fragrance, a fragrance precursor, an oil, an antioxidant, a cooling agent, a dye, a pigment, a silicone, a solvent, and an oil-soluble polymer.
  • One or more species more preferably one or more selected from the group consisting of fragrances, fragrance precursors, oils, antioxidants, cooling sensations, and solvents, more preferably a group consisting of fragrances, fragrance precursors, and cooling sensations.
  • the fragrances include organic compounds such as terpene alcohols, terpene ketones, aromatic aldehydes, aromatic esters, and fatty acid esters.
  • the terpene alcohol include L-menthol.
  • the fragrance precursor for example, a compound that reacts with water to release a fragrance component, specifically, a silicate compound having an alkoxy component derived from fragrance alcohol, a fatty acid ester compound having an alkoxy component derived from fragrance alcohol, etc. Is mentioned.
  • the functional compound a terpene alcohol is preferable, and L-menthol is more preferable.
  • the water-soluble monomer (monomer (A)) is copolymerized with a crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups to form a copolymer (X). ) Constitutes the shell of the microcapsule.
  • the water-soluble monomer means a monomer having a ClogP value of 1.0 or less.
  • the monomer (A) has a highly hydrophilic functional group, such as a carboxy group, a hydroxy group, an amide group, or a functional group of a metal salt type thereof (COONa, etc.)
  • the polymer can move to the interface to form a shell of the microcapsule efficiently, and the encapsulation of the functional compound of the microcapsule can be improved.
  • the water-soluble monomer preferably has either or both of a carboxy group and a hydroxy group, and preferably has a carboxy group.
  • the monomer (A) is preferably a monomer having a carboxy group, and more preferably an unsaturated compound having a carboxy group.
  • the number of carboxy groups is not particularly limited, but it is preferable to have one or two carboxy groups, more preferably one from the viewpoint of reaction control.
  • the monomer (A) preferably has a structure having an ethylenic double bond. Specific examples of the structure having an ethylenic double bond include a (meth) acryloyl structure, a vinyl structure, and an allyl structure. In these, a (meth) acryloyl structure is preferable from a reactive viewpoint.
  • methacrylic acid (0.93), acrylic acid (0.35), fumaric acid (0.46), maleic acid (0.46), itaconic acid (-0.34), methacrylic acid 2-hydroxyethyl (0.47), glycidyl methacrylate (0.81), polyethylene glycol methacrylate (0.47), N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (0.97), and methyl acrylate (0.80)
  • the functional compound in the microcapsule more preferably at least selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid and 2-hydroxyethyl methacrylate It is 1 type, More preferably, it is methacrylic acid.
  • the amount of the monomer (A) used relative to 100% by mass of the total amount of monomers used is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and still more preferably. It is 35% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less.
  • the monomer (B) include diesters of diol compounds and (meth) acrylic acid, urethane diacrylates, and diesters, triesters or tetraesters of trihydric or higher polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid. Is mentioned.
  • diesters of diol compounds and (meth) acrylic acid include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) ) Acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , Tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Cyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, bisphenol A di (
  • diesters of a trihydric or higher polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid include trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, glycerin di (Meth) acrylate etc. are mentioned.
  • Specific examples of the triester of a trihydric or higher polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid include trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate.
  • Specific examples of tetraesters of a trihydric or higher polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid include pentaerythritol tetra (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • ethylene glycol di (meth) acrylate and 1,4-butanediol di (meth) acrylate are preferable from the viewpoints of increasing the shell strength and improving the encapsulation of the functional compound in the microcapsule and the reactivity.
  • At least one selected from the group consisting of glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate Seed more preferably ethylene glycol dimethacrylate It is a door.
  • the amount of the monomer (B) used relative to the total amount of monomers used is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably. It is 25% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less.
  • monomers other than the monomers (A) and (B) may be used.
  • monomers other than the monomers (A) and (B) (meth) acrylic acid esters having a ClogP value exceeding 1.0, styrenes, olefins, halovinyls, vinyl esters, vinyl ethers, vinylidene halides, N -Vinyl compounds and the like.
  • Specific examples of the (meth) acrylic acid ester having a ClogP value exceeding 1.0 include alkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and the like.
  • Specific examples of styrenes include styrene, methyl styrene, chlorostyrene, methoxy styrene and the like.
  • Specific examples of olefins include ethylene, propylene, butadiene and the like.
  • Specific examples of halovinyls include vinyl chloride.
  • Specific examples of vinyl esters include vinyl acetate and vinyl propionate.
  • Specific examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether.
  • Specific examples of vinylidene halide include vinylidene chloride and the like.
  • Specific examples of the N-vinyl compound include N-vinyl pyrrolidone. These can be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl (meth) acrylate having a ClogP value exceeding 1.0 examples include an ester compound of (meth) acrylic acid and an alcohol having 1 to 24 carbon atoms, specifically, methyl methacrylate, (meth) Examples thereof include ethyl acrylate and propyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of increasing the shell strength and improving the retention of the functional compound of the microcapsule, preferably methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate, more preferably methyl (meth) acrylate. is there.
  • the ClogP value of methyl methacrylate is 1.28.
  • the amount used is preferably 1 mass with respect to the total amount of monomers used of 100 mass%, from the viewpoint of the inclusion of the functional compound in the microcapsule. % Or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it is oil-soluble, and 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2 Azo initiators such as' -azobis (2-methylpropionate), lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, and peroxide initiators such as t-butyl hydroperoxide and t-butyl peroxyneodecanoate. 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is preferable.
  • the amount of the oil-soluble polymerization initiator used is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers used. Part or less, more preferably 5 parts by weight or less.
  • the oil-soluble polymerization initiator preferably has a 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator from the viewpoint of increasing the reaction rate of the polymerization reaction to reduce the amount of residual monomer and reducing the amount of polymerization initiator remaining in the aqueous phase. Is 10 ° C or higher, more preferably 25 ° C or higher, still more preferably 30 ° C or higher, and is preferably 100 ° C or lower, more preferably 80 ° C or lower, still more preferably 70 ° C or lower.
  • the “10-hour half-life temperature of the oil-soluble polymerization initiator” means that the concentration of the oil-soluble polymerization initiator reacts when a thermal decomposition reaction is carried out at a constant temperature for 10 hours in the presence of an inert gas. It is the temperature when it becomes half of the previous concentration.
  • the 10 hour half-life temperature of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is 51 ° C.
  • Step (1-2) is a step of obtaining an aqueous solution by mixing an organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less, an emulsifier, and water.
  • Organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less is used.
  • flavor can be improved because the ClogP value of an organic chain transfer agent is 3 or less.
  • the ClogP value of the organic chain transfer agent is 3 or less, and preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, and preferably from the viewpoint of controlling the reaction of the water-soluble monomer. -5 or more, more preferably -3 or more, more preferably -1 or more.
  • the organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less include thiol compounds, specifically, 2-mercaptoethanesulfonic acid ( ⁇ 1.95), thiomalic acid ( ⁇ 0.88), 1-thioglycerol ( ⁇ 0.84), N-acetylcysteine ( ⁇ 0.66), mercaptoethanol ( ⁇ 0.2), mercaptoacetic acid (0.09), mercaptopropanol (0.29), 3-mercapto Propionic acid (0.43), 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane (0.66), ethanethiol (0.78), 2-ethylthioglycolate (0.81), ethanethiol ( 1.27), 2-methyl-2-propanethiol (2.14), 1-butanethiol (2.28), thiophenol (2.52), etc.
  • 2-mercaptoethanesulfonic acid ⁇ 1.95)
  • thiomalic acid ⁇ 0.88
  • Figures in parentheses are showing a ClogP value.
  • ClogP value of polyethylene glycol methacrylate
  • EPI Suite EPIWEB ver. 4.1
  • US EPA US Environmental Protection Agency
  • the amount of the organic chain transfer agent used varies depending on the chain transfer ability of the compound used, but the viewpoint of reducing the residual amount in the resulting fragrance capsule and the viewpoint of improving the encapsulation stability of functional compounds such as fragrance
  • To 100 parts by mass of the total amount of monomers used preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, still more preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably It is 10 mass parts or less, More preferably, it is 5 mass parts or less, More preferably, it is 3 mass parts or less.
  • the amount of the organic chain transfer agent used is preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the monomer (A), from the viewpoint of improving the encapsulation stability of functional compounds such as fragrances. More preferably, it is 1.0 mass part or more, More preferably, it is 1.5 mass part or more, Preferably it is 20 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less, More preferably, it is 5 mass parts or less.
  • ⁇ Emulsifier> Although it does not specifically limit as an emulsifier, At least 1 sort (s) of surfactant chosen from anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and a polymer dispersing agent can be used.
  • anionic surfactant at least one selected from alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, dipotassium alkenyl succinate, sodium fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and the like can be used.
  • cationic surfactant at least one selected from alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride and the like can be used.
  • Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers having 8 to 22 carbon atoms, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene glycols, sorbitan fatty acid esters (sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, etc. ), At least one selected from sucrose fatty acid esters (sugar esters) and the like.
  • Polymeric dispersants include polyvinyl alcohol, cellulose compounds (methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, etc.), polyacrylates, polymethacrylates, polyacrylic acid-styrene copolymers At least one selected from salts and the like can be used.
  • a polymer dispersant is preferable, and polyvinyl alcohol is more preferable.
  • the addition amount of the emulsifier is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the oily solution obtained in the step (1-1) from the viewpoint of obtaining a stable emulsion.
  • Part or more more preferably 1.5 parts by weight or more, and preferably 20 parts by weight or less, more preferably 18 parts by weight or less, still more preferably 15 parts by weight or less.
  • Step (1-3) is a step in which the oily solution obtained in step (1-1) and the aqueous solution obtained in step (1-2) are mixed and emulsified to obtain a monomer emulsion. is there.
  • the resulting monomer emulsion is an oil-in-water emulsion.
  • the mixing ratio of the oily solution to the aqueous solution is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass as the concentration of the oily solution in the monomer emulsion obtained from the viewpoint of productivity and obtaining a stable emulsion. % Or more, more preferably 15% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less.
  • the stirring means used for the preparation of the monomer emulsion is not particularly limited, but a homogenizer having a strong shearing force, a high-pressure disperser, an ultrasonic disperser, or the like can be used.
  • Homomixer “Disper” (trade name, manufactured by Primix Co., Ltd.), “Clearmix” (trade name, manufactured by M Technique Co., Ltd.), “Cabitron” (trade name, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), etc. You can also
  • Step (2) is a step of heating the monomer emulsion obtained in step (1) (preferably steps (1-1) to (1-3)) to polymerize the monomer to obtain microcapsules. is there.
  • a preferable polymerization temperature is “a temperature 5 ° C. higher than the 10-hour half-life temperature of the oil-soluble polymerization initiator” or more and “a temperature 20 ° C. higher than the 10-hour half-life temperature of the oil-soluble polymerization initiator” or less.
  • it is preferably 50 ° C or higher, more preferably 55 ° C or higher, and preferably 90 ° C or lower, more preferably Is 85 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower.
  • the reaction time of the polymerization reaction is preferably, from the viewpoint of productivity and from the viewpoint of improving the inclusion of the functional compound in the microcapsule, when the polymerization reaction is started when the reaction system reaches a predetermined polymerization temperature, It is 0.5 hours or more, more preferably 1 hour or more, and preferably 50 hours or less, more preferably 15 hours or less, and further preferably 10 hours or less.
  • the reaction temperature of the aging reaction is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and preferably 100 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or lower, and further preferably 90 ° C. or lower.
  • the reaction time of the ripening reaction is preferably 0.5 hours or more, more preferably 1 hour or more, further preferably 2 hours or more, and preferably 20 hours or less, more preferably 10 hours or less, still more preferably 5 hours. Below time.
  • the median diameter of the microcapsules obtained by the present invention is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more from the viewpoint of improving the retention amount of the functional compound, and improves the retention property of the functional compound. From the viewpoint, it is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the median diameter of the microcapsules can be measured by the method described in the examples.
  • the mass ratio of the shell in the microcapsule is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and still more preferably from the viewpoint of increasing the shell strength and improving the retention of the functional compound in the microcapsule. From the viewpoint of improving the disintegration property of the capsule during friction, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less.
  • the thickness of the shell in the microcapsule is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more from the viewpoint of increasing the shell strength and improving the retention of the functional compound in the microcapsule, and the capsule at the time of friction From the viewpoint of improving the disintegration property, it is preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less.
  • microcapsules obtained according to the present invention can be used for various applications, for example, cosmetics such as milky lotion, cosmetic liquid, lotion, cosmetic liquid, cream, gel preparation, hair treatment agent, quasi-drug, and detergent. It can be suitably used for various applications such as fabric treatment agents such as softeners and wrinkle prevention sprays, sanitary products such as disposable diapers, and fragrances.
  • cosmetics such as milky lotion, cosmetic liquid, lotion, cosmetic liquid, cream, gel preparation, hair treatment agent, quasi-drug, and detergent.
  • fabric treatment agents such as softeners and wrinkle prevention sprays
  • sanitary products such as disposable diapers, and fragrances.
  • composition The composition containing microcapsules can be used as a cleaning composition, a fiber treatment composition, a cosmetic composition, a fragrance composition, a deodorant composition, and the like. It is preferable to use it as a composition.
  • the cleaning composition is preferably a body cleaning composition or a clothing cleaning composition, and more preferably a clothing cleaning composition.
  • the body cleaning composition include a skin cleaning composition and a hair cleaning composition, and a skin cleaning composition is preferred.
  • the cleaning composition include a powder cleaning composition and a liquid cleaning composition, and a liquid cleaning composition is preferred.
  • the fiber treatment agent composition a softener composition is preferable.
  • the cosmetic composition include a body cosmetic composition and a hair cosmetic composition.
  • the content of the microcapsule in the composition is not particularly limited and can be variously changed depending on its use.
  • the content of the microcapsules in the composition is preferably from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effects of the microcapsules obtained by the present invention. It is 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
  • the present invention further discloses the following microcapsule manufacturing method.
  • a method for producing a microcapsule having a core-shell structure having a core part containing one or more functional compounds and a shell part Step (1): one or more functional compounds, water-soluble monomer (monomer (A)), crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups, oil-soluble polymerization initiator, organic Step of mixing a chain transfer agent and water to obtain a monomer emulsion
  • the method for producing microcapsules, wherein the organic chain transfer agent has a ClogP value of 3 or less.
  • the functional compound used in step (1) is preferably from the group consisting of a fragrance, a fragrance precursor, an oil agent, an antioxidant, a cooling agent, a dye, a pigment, a silicone, a solvent, and an oil-soluble polymer.
  • a fragrance, a fragrance precursor, an oil agent, an antioxidant, a cooling sensation agent, and a solvent more preferably a fragrance, a fragrance precursor, and a cooling sensation agent.
  • the method for producing a microcapsule according to ⁇ 1> which is one or more selected from the group consisting of: ⁇ 3>
  • the fragrance precursor is at least one selected from the group consisting of a silicate compound having an alkoxy component derived from a fragrance alcohol and a fatty acid ester compound having an alkoxy component derived from a fragrance alcohol.
  • ⁇ 5> The method for producing a microcapsule according to ⁇ 2>, wherein the functional compound is preferably a terpene alcohol, more preferably L-menthol.
  • ⁇ 6> The method for producing a microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the monomer (A) is a monomer having a ClogP value of 1.0 or less.
  • ⁇ 7> The method for producing a microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the monomer (A) has one or two carboxy groups.
  • ⁇ 8> The method for producing a microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the monomer (A) has one carboxy group.
  • ⁇ 9> The method for producing a microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the monomer (A) has a structure having an ethylenic double bond.
  • ⁇ 10> The method for producing a microcapsule according to ⁇ 9>, wherein the structure having an ethylenic double bond is a (meth) acryloyl structure, a vinyl structure or an allyl structure, and preferably a (meth) acryloyl structure.
  • Monomer (A) is preferably methacrylic acid, acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, And at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, more preferably at least one selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid and 2-hydroxyethyl methacrylate, and more preferably methacrylic acid.
  • the method for producing a microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>.
  • the amount of the monomer (A) used is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, with respect to 100% by mass of the total amount of monomers used.
  • Monomer (B) is a diester of diol compound and (meth) acrylic acid, urethane diacrylate, diester of trivalent or higher polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, trivalent or higher polyhydric alcohol
  • Any of the above ⁇ 1> to ⁇ 12>, which is at least one selected from the group consisting of a triester with (meth) acrylic acid and a tetraester of a trihydric or higher polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid The manufacturing method of the microcapsule as described in any one.
  • Monomer (B) is preferably ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di At least one selected from the group consisting of (meth) acrylate and 1,10-decanediol di (meth) acrylate, more preferably ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1 ⁇ 1> to ⁇ 13>, which is at least one selected from the group consisting of 1,3-butanediol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and more preferably ethylene glycol dimethacrylate.
  • the amount of the monomer (B) used is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, with respect to 100% by mass of the total amount of monomers used, and preferably Is 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 45% by mass or less.
  • ⁇ 16> The method for producing a microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein a monomer other than the monomers (A) and (B) is further used in the step (1).
  • Monomers other than the monomers (A) and (B) are (meth) acrylic acid esters having a ClogP value exceeding 1.0, styrenes, olefins, halovinyls, vinyl esters, vinyl ethers, vinylidene halides
  • the method for producing a microcapsule according to ⁇ 16> which is at least one selected from the group consisting of N-vinyl compounds.
  • the monomer other than the monomers (A) and (B) is preferably at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate and propyl (meth) acrylate, more preferably (meta )
  • the amount of monomers other than the monomers (A) and (B) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, with respect to 100% by mass of the total amount of monomers used, and
  • the oil-soluble polymerization initiator is preferably an azo initiator or a peroxide initiator, more preferably 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, octanoyl peroxide, benzoyl orthochloroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate , Cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxyneodecanoate, more preferably 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), the above ⁇ 1> to ⁇
  • the manufacturing method of the microcapsule as described in any one of 19>.
  • the amount of the oil-soluble polymerization initiator used is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass or more, based on the total amount of monomers used.
  • the organic chain transfer agent is preferably a thiol compound, more preferably 2-mercaptoethanesulfonic acid, thiomalic acid, 1-thioglycerol, N-acetylcysteine, mercaptoethanol, mercaptoacetic acid, mercaptopropanol, 3- Group consisting of mercaptopropionic acid, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane, ethanethiol, 2-ethylthioglycolate, ethanethiol, 2-methyl-2-propanethiol, 1-butanethiol and thiophenol ⁇ 1> to ⁇ 1>, which is at least one selected from the group consisting of 1-thioglycerol, N-acetylcysteine, 3-mercaptopropionic acid and 2-ethylthioglycolate.
  • ⁇ 25> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 22>, wherein the amount of the organic chain transfer agent used is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers used.
  • ⁇ 26> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 22>, wherein the amount of the organic chain transfer agent used is 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers used.
  • ⁇ 27> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 22>, wherein the amount of the organic chain transfer agent used is 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers used.
  • the amount of the organic chain transfer agent used is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and still more preferably 1. with respect to 100 parts by mass of the monomer (A). 5 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and still more preferably 5 parts by mass or less, according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 27>.
  • Manufacturing method of microcapsule Manufacturing method of microcapsule.
  • Step (1) includes the following steps (1-1) to (1-3).
  • Step (1-1) one or more functional compounds, a water-soluble monomer (monomer (A)), a crosslinkable monomer (monomer (B)) having two or more (meth) acryloyl groups, and oil-soluble polymerization initiation Step of mixing an agent to obtain an oily solution
  • Step (1-2) Step of mixing an organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less, an emulsifier, and water to obtain an aqueous solution
  • Step (1-3) Step ( In step ⁇ 30> step (1-3), the oily solution obtained in 1-1) and the aqueous solution obtained in step (1-2) are mixed and emulsified to obtain a monomer emulsion.
  • the mixing ratio of the oily solution and the aqueous solution is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more, as the concentration of the oily solution in the resulting monomer emulsion. , Preferably 50% by mass or less, more preferably Properly 40 wt% or less, still more preferably not more than 35 wt%, the manufacturing method of microcapsule according to ⁇ 29>.
  • the median diameter of the obtained microcapsule is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, and preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the mass ratio of the shell in the obtained microcapsule is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 50% by mass or less.
  • the thickness of the shell in the obtained microcapsule is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, ⁇ 1> to ⁇ 32>
  • the composition containing the obtained microcapsules is preferably a detergent composition, a fiber treatment agent composition, a cosmetic composition, a fragrance composition, or a deodorant composition, more preferably a detergent composition.
  • ⁇ 35> Use of the microcapsule produced by the method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34> as a fiber treatment agent.
  • ⁇ 36> Use of a microcapsule produced by the method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34> as a detergent or a softening agent.
  • ⁇ 37> Use of a microcapsule produced by the method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34> as a cosmetic.
  • ⁇ 38> Use of the microcapsule produced by the method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34> as a skin care product or a hair care product.
  • ⁇ 39> Use of the microcapsule produced by the method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34> as a shampoo, a hair conditioner or a hair treatment.
  • ClogP value of organic chain transfer agent was calculated using EPI Suite (EPIWEB ver. 4.1) provided by the US Environmental Protection Agency (US EPA).
  • the emulsion was transferred to a 300 mL four-necked flask, polymerized at 65 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere, and further aged at 75 ° C. for 3 hours. Thereafter, 0.262 g of xanthan gum (manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., “Keldent”) was added, stirred at 65 ° C. for 1 hour, and cooled to obtain a microcapsule dispersion containing L-menthol. . The median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 5.9 ⁇ m.
  • Example 6 An emulsion was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of 2-ethylthioglycolate used was changed to 0.05 g. A microcapsule dispersion containing L-menthol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained emulsion was used. The median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 5.7 ⁇ m.
  • Example 7 An emulsion was obtained in the same manner as in Example 3 except that the amount of N-acetylcysteine used was changed to 0.10 g. A microcapsule dispersion containing L-menthol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained emulsion was used. The median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 6.5 ⁇ m.
  • L-menthol: 2-ethylhexanoic acid triglyceride 1: 1 (mass ratio) 40.6 g
  • 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 0.13 g of the mixture was added and stir
  • the emulsified liquid was transferred to a 300 mL four-necked flask, polymerized at 65 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere, further aged at 75 ° C. for 3 hours, then cooled and dispersed in microcapsules containing L-menthol. Got.
  • the median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 5.7 ⁇ m.
  • Comparative Example 1 A microcapsule dispersion containing L-menthol was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1-thioglycerol was not added. The median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 4.8 ⁇ m.
  • Comparative Example 2 A microcapsule dispersion containing L-menthol was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium hypophosphite monohydrate was used in place of 1-thioglycerol. The median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 4.8 ⁇ m.
  • the median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 6.2 ⁇ m.
  • Comparative Example 5 A microcapsule dispersion containing L-menthol was obtained in the same manner as in Example 9, except that 1-thioglycerol was not added. The median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 8.3 ⁇ m.
  • Example 11 125 g of polyvinyl alcohol aqueous solution (2% by mass) and 0.12 g of 1-thioglycerol are charged into a 300 mL beaker, 4.97 g of methacrylic acid, 2.40 g of ethylene glycol dimethacrylate, 1.20 g of methyl methacrylate, 20.0 g of Fragrance A , And 0.13 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were added and emulsified by stirring for 5 minutes. The emulsion was transferred to a 300 mL four-necked flask, polymerized at 65 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere, and further aged at 75 ° C. for 3 hours.
  • xanthan gum manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd., “Keldent”
  • the median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 12.5 ⁇ m.
  • Comparative Example 6 A microcapsule dispersion containing the fragrance A was obtained in the same manner as in Example 11 except that 1-thioglycerol was not added. The median diameter of the microcapsule particles in the dispersion was 13.9 ⁇ m.
  • a softener composition A having the composition shown in Table 2 was prepared and stored at 40 ° C. for 3 weeks. At this time, the microcapsules encapsulating L-menthol were blended so that the menthol concentration in the softening agent was 0.05% by mass. Moreover, about the microcapsule which included the fragrance
  • the cationic flexible base is obtained by quaternizing an ester amine obtained by reacting a plant fatty acid and triethanolamine at 1.65 / 1 mol with dimethyl sulfate by a known method. Moreover, the softening agent composition A was mix
  • the value of the fragrance content after 3 weeks was measured by the following analytical method, and the value of the fragrance content after 3 weeks when the fragrance content in the softener immediately after blending was 100% by mass was calculated. Residual rate.
  • the microcapsules encapsulating L-menthol only the content of L-menthol was analyzed.
  • flavor only the fragrance
  • Example 11 produced by using a water-soluble monomer (monomer (A)) and an organic chain transfer agent having a ClogP value of 3 or less, the fragrance content after 3 weeks was 38% by mass. In addition, the inclusion stability of the fragrance could be remarkably improved.

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Abstract

１種以上の機能性化合物を含有するコア部と、シェル部とを有するコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、　工程（１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、油溶性重合開始剤、有機連鎖移動剤、及び水を混合し、モノマー乳化液を得る工程　工程（２）：工程（１）で得られたモノマー乳化液を加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程 を含み、前記有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値が３以下である、マイクロカプセルの製造方法。

Description

マイクロカプセルの製造方法
　本発明は、マイクロカプセルの製造方法に関する。
　従来、香料や薬効成分などをマイクロカプセルに封入し、製品中に配合することにより、その効果を持続させる試みがなされている。特に、繊維処理製品や化粧料、洗浄剤などは、衣類や身体に香りを付与することが重要な性能の一つであり、香りの持続性の高い製品が求められている。
　このような状況において、乳化重合法によるマイクロカプセルの合成の検討が行われている。
　特表２０１１－５１５２０３号公報（特許文献１）には、マイクロカプセルの機械的安定性及びコア中に存在する芳香物質又は香料に関するシェルの保持力が、公知技術に比して改良された芳香物質又は香料の保持力及び放出力が得られるように選択されている芳香物質又は香料を含有するマイクロカプセルとして、芳香物質又は香料を含有するコアａ）及びシェルｂ）を有するマイクロカプセルであって、ｂ）が、１種以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１－Ｃ２４－アルキルエステル、及び、少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの重合により得られる、マイクロカプセルが記載されている。
　また、特表２０１０－５０６９８８号公報（特許文献２）には、小粒径で耐久性に優れるマイクロカプセルとして、カプセルコアと、カプセル壁と、また前記カプセル壁の外面上に配置された５００ｇ／ｍｏｌ～１千万ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有する高分子電解質とを含み、前記カプセル壁は、全てモノマーの総質量に対して、１つ以上のアクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ１～Ｃ２４－アルキルエステル（モノマーＩ）１０～１００質量％と、水不溶性または水難溶性の二官能性または多官能性モノマー（モノマーＩＩ）０～８０質量％と、その他のモノマー（モノマーＩＩＩ）０～９０質量％とから構成されるマイクロカプセルであって、前記マイクロカプセルは平均粒径１．５～２．５μｍを有し、前記粒子の９０％は粒径≦４μｍを有することを特徴とするマイクロカプセルが記載されている。
　特表２０１５－５０６８１５号公報（特許文献３）には、マイクロカプセルが液体媒体中に分散され、例えば、非可食性消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品において使用される場合に、保存に際してコア内に含まれる物質の漏出を低減することができるマイクロカプセルとして、７．５～５０ミクロンの平均粒径を有し、コア及び該コアを封入するポリマーシェルを含有するマイクロカプセルであって、前記コアが、乳化可能なフレグランスを含むコア材料を含有し、前記ポリマーシェルが、モノマー（Ｉ）及びモノマー（ＩＩ）を含むモノマー混合物を重合形態で含み、前記モノマー（Ｉ）が、前記混合物中に、モノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）の総重量の３０重量％～８０重量％の量で存在し、前記モノマー（ＩＩ）が、前記混合物中に、モノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）の総重量の２０重量％～７０重量％の量で存在する、マイクロカプセルが記載されている。
　米国特許出願公開第２０１６／０１０８３４０号明細書（特許文献４）には、改善された物理的性質及び放出制御を有するマイクロカプセルを形成する方法として、シェル壁が油相の（メタ）アクリレートポリマー壁形成組成物及び水相の（メタ）アクリレートポリマー壁形成組成物から形成され、油相の（メタ）アクリレートポリマー壁形成組成物が特定のモノマー、オリゴマー及び／又はプレポリマーの組合せを含み、水相の（メタ）アクリレートポリマー壁形成組成物が少なくとも１種の水溶性又は水分散性（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーを含み、シェル壁を油相及び水相の界面における壁形成用組成物の同時又は逐次重合により形成する方法が記載されている。
　本発明は、
　１種以上の機能性化合物を含有するコア部と、シェル部とを有するコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、
　工程（１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、油溶性重合開始剤、有機連鎖移動剤、及び水を混合し、モノマー乳化液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られたモノマー乳化液を加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
を含み、前記有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値が３以下である、マイクロカプセルの製造方法に関する。
　マイクロカプセルは、それ自体が非常に微小な粒子であり、マイクロカプセルの殻（以下「シェル」ともいう）も非常に薄いため、コア成分のシェルへの溶解、又は、シェルに存在する微細孔を通した拡散、浸透作用によって、コア成分の外部環境への漏えいが発生する。特許文献１～４の方法によって得られたマイクロカプセルでは、シェルの緻密性又は強度が不十分であるためか、香料等の機能性化合物の内包安定性について、いまだ不十分であった。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、マイクロカプセルの製造時に特定の有機連鎖移動剤を用い、シェルが特定のモノマー由来の構成単位を有することで、前記課題を解決しうることを見出した。
　すなわち、本発明は、
　１種以上の機能性化合物を含有するコア部と、シェル部とを有するコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、
　工程（１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、油溶性重合開始剤、有機連鎖移動剤、及び水を混合し、モノマー乳化液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られたモノマー乳化液を加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
を含み、前記有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値が３以下である、マイクロカプセルの製造方法に関する。
　本発明によれば、香料等の機能性化合物の内包安定性に優れるマイクロカプセルを製造することができる。
　以下、本発明のマイクロカプセルの製造方法について詳細に説明する。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味する。
　本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組合せはより好ましい。
　本発明の方法により得られるマイクロカプセルが香料等の機能性化合物の内包安定性に優れる理由は明らかではないが、以下のように考えられる。
　本発明のマイクロカプセルの製造方法では、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））及びＣｌｏｇＰ値が３以下である有機連鎖移動剤を使用する。香料等の機能性化合物を内包するコアシェル型構造のカプセルの製造時に、親水性が高い水溶性モノマー（モノマー（Ａ））は油相にも水相にも分配され、ＣｌｏｇＰ値が３以下である有機連鎖移動剤は、水相に、又は油相と水相との界面付近に存在しやすいと考えられる。油相で重合が進むにつれ、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））と（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））に由来する架橋構造をもったポリマーが生成し、親水性が高い官能基（好ましくはカルボキシ基）の存在により油水界面に移動する。ポリマー鎖が油相の最外層に出て、有機連鎖移動剤が油水界面付近で効率よく反応することになり、過度のポリマー成長が抑制される。その結果、シェルの架橋構造の均一性が高められることで、シェルの緻密性が向上することにより、内包物の漏えいが抑制されるため、香料等の機能性化合物の内包安定性が向上するものと考えられる。
［マイクロカプセルの製造方法］
　本発明のマイクロカプセルの製造方法は、１種以上の機能性化合物を含有するコア部と、シェル部とを有するコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法である。本発明の方法は、以下の工程（１）及び（２）を含む。
　工程（１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、油溶性重合開始剤、ＣｌｏｇＰ値が３以下の有機連鎖移動剤、及び水を混合し、モノマー乳化液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られたモノマー乳化液を加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
（工程（１））
　工程（１）は、１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、油溶性重合開始剤、ＣｌｏｇＰ値が３以下の有機連鎖移動剤、及び水を混合し、モノマー乳化液を得る工程である。
　工程（１）のモノマー乳化液を得る工程は室温でもよいし、加熱してもよい。また、機能性化合物、モノマー、油溶性重合開始剤、有機連鎖移動剤の添加順序は問わない。
　工程（１）は、以下の工程（１－１）～（１－３）を含むことが好ましい。
　工程（１－１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
　工程（１－２）：ＣｌｏｇＰ値が３以下の有機連鎖移動剤、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程
　工程（１－３）：工程（１－１）で得られた油性溶液と、工程（１－２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程
　以下、工程（１）について、工程（１－１）～（１－３）に分けて具体的に説明するが、本発明は当該方法に限定されない。また、各工程において加熱してもよく、有機連鎖移動剤以外の原料を混合して乳化した後に、加熱下で有機連鎖移動剤を添加してモノマー乳化液を得てもよい。例えば、油性溶液の調製（工程（１－１））において有機連鎖移動剤を添加してもよく、水性溶液の調製（工程（１－２））においてモノマー（Ａ）を添加してもよい。また、水性溶液の調製（工程（１－２））において有機連鎖移動剤を混合せず、モノマー乳化液の調製（工程（１－３））の後に加熱してから有機連鎖移動剤を添加してもよい。また、油性溶液の調製（工程（１－１））において油溶性重合開始剤を混合せず、モノマー乳化液の調製（工程（１－３））の後に加熱してから油溶性重合開始剤を添加してもよい。
（工程（１－１））
　工程（１－１）は、１種以上の機能性化合物、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程である。
＜機能性化合物＞
　本発明における機能性化合物とは、マイクロカプセルのコアに内包される化合物であり、マイクロカプセルの被適用者又は被適用物に、物理的又は化学的な作用を施す機能を有する化合物である。
　工程（１）で用いられる機能性化合物は、好ましくは、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、溶媒、及び油溶性ポリマーからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、冷感剤、及び溶媒からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくは香料、香料前駆体、及び冷感剤からなる群から選ばれる１種以上である。香料としては、例えば、テルペン系アルコール、テルペン系ケトン、芳香族アルデヒド、芳香族エステル、脂肪酸エステル、等の有機化合物が挙げられる。テルペン系アルコールとしては、例えば、Ｌ－メントールが挙げられる。香料前駆体としては、例えば水に反応して香料成分を放出する化合物、具体的には、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するケイ酸エステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する脂肪酸エステル化合物、等が挙げられる。機能性化合物としては、テルペン系アルコールが好ましく、Ｌ－メントールがより好ましい。
＜モノマー（Ａ）：水溶性モノマー＞
　水溶性モノマー（モノマー（Ａ））は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））と共重合して共重合体（Ｘ）を形成し、共重合体（Ｘ）はマイクロカプセルのシェルを構成する。ここで、水溶性モノマーとは、ＣｌｏｇＰ値が１．０以下であるモノマーを意味する。モノマー（Ａ）は親水性が高い官能基、例えばカルボキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、またそれらの金属塩型（ＣＯＯＮａ等）の官能基を有するため、モノマー（Ａ）を用いることで重合時に油水界面にポリマーが移動してマイクロカプセルのシェルを効率的に形成することができ、マイクロカプセルの機能性化合物の内包性を向上させることができる。
　水溶性モノマーは、カルボキシ基またはヒドロキシ基のいずれか又は両方を有することが好ましく、カルボキシ基を有することが好ましい。
　モノマー（Ａ）は、カルボキシ基を有するモノマーであることが好ましく、カルボキシ基を有する不飽和化合物であることがより好ましい。カルボキシ基の数は特に限定されないが、反応制御の観点からはカルボキシ基を１つ又は２つ有することが好ましく、１つ有することがより好ましい。また、モノマー（Ａ）は、エチレン性二重結合を有する構造を有することが好ましい。エチレン性二重結合を有する構造としては、具体的には（メタ）アクリロイル構造、ビニル構造、アリル構造等を挙げることができる。これらの中では、反応性の観点から、（メタ）アクリロイル構造が好ましい。
　モノマー（Ａ）としては、メタクリル酸（０．９３）、アクリル酸（０．３５）、フマル酸（０．４６）、マレイン酸（０．４６）、イタコン酸（－０．３４）、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（０．４７）、メタクリル酸グリシジル（０．８１）、ポリエチレングリコールメタクリレート（０．４７）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（０．９７）、及びアクリル酸メチル（０．８０）からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい（カッコ内の数値はＣｌｏｇＰ値を表す。）。これらの中でも、効率的なシェル形成を促進し、マイクロカプセルの機能性化合物の内包性を向上させる観点から、より好ましくはメタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸２－ヒドロキシエチルからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはメタクリル酸である。
　使用するモノマーの合計量１００質量％に対するモノマー（Ａ）の使用量は、マイクロカプセルの機能性化合物の内包性の観点から、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
＜モノマー（Ｂ）：（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー＞
　（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））は、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））と共重合して共重合体（Ｘ）を形成し、共重合体（Ｘ）はマイクロカプセルのシェルを構成する。モノマー（Ｂ）は反応点を２つ以上有する架橋性モノマーであるため、モノマー（Ｂ）を用いることで三次元的な結合を形成してマイクロカプセルのシェルを効率的に形成することができ、マイクロカプセルの機能性化合物の内包性を向上させることができる。
　モノマー（Ｂ）の具体例としては、ジオール化合物と（メタ）アクリル酸とのジエステル、ウレタンジアクリレート、及び３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのジエステル，トリエステル又はテトラエステル等が挙げられる。
　ジオール化合物と（メタ）アクリル酸とのジエステルの具体例としては、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのジエステルの具体例としては、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのトリエステルの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのテトラエステルの具体例としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、シェル強度を高め、マイクロカプセルの機能性化合物の内包性を向上させる観点及び反応性の観点から、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはエチレングリコールジメタクリレートである。
　使用するモノマーの合計量１００質量％に対するモノマー（Ｂ）の使用量は、マイクロカプセルの機能性化合物の内包性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
＜他のモノマー＞
　本発明では、モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーを用いてもよい。
　モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーとしては、ＣｌｏｇＰ値が１．０を超える（メタ）アクリル酸エステル、スチレン類、オレフィン類、ハロビニル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニリデン、Ｎ－ビニル化合物等が挙げられる。
　ＣｌｏｇＰ値が１．０を超える（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。スチレン類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン等が挙げられる。オレフィン類の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙げられる。ハロビニル類の具体例としては、塩化ビニル等が挙げられる。ビニルエステル類の具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。ビニルエーテル類の具体例としては、メチルビニルエーテル等が挙げられる。ハロゲン化ビニリデンの具体例としては、ビニリデンクロリド等が挙げられる。Ｎ－ビニル化合物の具体例としては、Ｎ－ビニルピロリドン等が挙げられる。
　これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
　ＣｌｏｇＰ値が１．０を超える（メタ）アクリル酸アルキルとしては、（メタ）アクリル酸と炭素数１以上２４以下のアルコールとのエステル化合物が挙げられ、具体的にはメタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、シェル強度を高め、マイクロカプセルの機能性化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸エチル、より好ましくは（メタ）アクリル酸メチルである。なお、メタクリル酸メチルのＣｌｏｇＰ値は１．２８である。
　モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーを用いる場合、その使用量は、マイクロカプセルの機能性化合物の内包性の観点から、使用するモノマーの合計量１００質量％に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
＜油溶性重合開始剤＞
　重合開始剤は油溶性であれば特に限定されるものではなく、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等のアゾ系開始剤、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化オクタノイル、オルトクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート等の過酸化物系開始剤等が挙げられる。好ましくは、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）である。
　油溶性重合開始剤の使用量は、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。
　油溶性重合開始剤は、重合反応の反応率を高くして残留モノマー量を少なくすると共に水相への重合開始剤残存量を低減する観点から、重合開始剤の１０時間半減期温度が、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。
　ここで、「油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度」とは、不活性ガスの存在下において、一定の温度で１０時間熱分解反応を行った際に油溶性重合開始剤の濃度が反応前の濃度の半分になるときの温度である。例えば、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）の１０時間半減期温度は５１℃である。
（工程（１－２））
　工程（１－２）は、ＣｌｏｇＰ値が３以下の有機連鎖移動剤、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程である。
＜有機連鎖移動剤＞
　本発明では、ＣｌｏｇＰ値が３以下である有機連鎖移動剤を使用する。有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値が３以下であることで、香料等の機能性化合物の内包安定性を向上させることができる。
　有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値は、３以下であり、水溶性モノマーの反応を制御する観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、より好ましくは１以下であり、そして、好ましくは－５以上、より好ましくは－３以上、より好ましくは－１以上である。
　ＣｌｏｇＰ値が３以下である有機連鎖移動剤の好ましい例としては、チオール化合物が挙げられ、具体的には、２－メルカプトエタンスルホン酸（－１．９５）、チオリンゴ酸（－０．８８）、１－チオグリセロール（－０．８４）、Ｎ－アセチルシステイン（－０．６６）、メルカプトエタノール（－０．２）、メルカプト酢酸（０．０９）、メルカプトプロパノール（０．２９）、３－メルカプトプロピオン酸（０．４３）、１，８－ジメルカプト－３，６－ジオキサオクタン（０．６６）、エタンチオール（０．７８）、２－エチルチオグリコレート（０．８１）、エタンチオール（１．２７）、２－メチル－２－プロパンチオール（２．１４）、１－ブタンチオール（２．２８）、チオフェノール（２．５２）等が挙げられる（カッコ内の数値はＣｌｏｇＰ値を示す。）。これらの中でも、香料等の機能性化合物の内包安定性を向上させる観点及び入手容易性等の観点から、１－チオグリセロール、Ｎ－アセチルシステイン、３－メルカプトプロピオン酸及び２－エチルチオグリコレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　なお、本明細書におけるＣｌｏｇＰの値は、米国環境保護庁（ＵＳ　ＥＰＡ）が提供するＥＰＩ　Ｓｕｉｔｅ（ＥＰＩＷＥＢ　ｖｅｒ．４．１）を用いて計算した値である。ポリエチレングリコールメタクリレートのＣｌｏｇＰ値はエチレングリコールメタクリレートの構造式を元に計算した。
　有機連鎖移動剤の使用量は、使用する化合物の連鎖移動能により好適量が異なるが、得られる香料カプセルへの残存量低減の観点、及び香料等の機能性化合物の内包安定性を向上させる観点から、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。
　また、有機連鎖移動剤の使用量は、香料等の機能性化合物の内包安定性を向上させる観点から、モノマー（Ａ）の使用量１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。
＜乳化剤＞
　乳化剤としては特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び高分子分散剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を使用することができる。
　アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルコハク酸ジカリウム、炭素数８以上２２以下の脂肪酸ナトリウム等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
　カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
　ノニオン性界面活性剤としては、炭素数８以上２２以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート等）、ショ糖脂肪酸エステル（シュガーエステル）等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
　高分子分散剤としては、ポリビニルアルコール、セルロース化合物（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等）、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリアクリル酸－スチレン共重合体塩等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
　乳化剤としては、高分子分散剤が好ましく、ポリビニルアルコールがより好ましい。
　乳化剤の添加量は、安定な乳化液を得る観点から、工程（１－１）で得られた油性溶液１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。
（工程（１－３））
　工程（１－３）は、工程（１－１）で得られた油性溶液と、工程（１－２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程である。得られるモノマー乳化液は、水中油型エマルジョンである。
　油性溶液と水性溶液との混合比率は、生産性の観点及び安定な乳化液を得る観点から、得られるモノマー乳化液中の油性溶液の濃度として、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
　モノマー乳化液の調製に使用される撹拌手段は特に限定されないが、強いせん断力を有するホモジナイザー、高圧分散機、超音波分散機等を使用することができる。また、ホモミキサー、「ディスパー」（商品名、プライミクス株式会社製）、「クレアミックス」（商品名、エムテクニック株式会社製）、「キャビトロン」（商品名、大平洋機工株式会社製）等を使用することもできる。
（工程（２））
　工程（２）は、工程（１）（好ましくは工程（１－１）～（１－３））で得られたモノマー乳化液を加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程である。
　好ましい重合温度は、「前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より５℃高い温度」以上、「前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より２０℃高い温度」以下である。具体的には、生産性の観点及びマイクロカプセルの機能性化合物の内包性を向上させる観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。
　重合反応の反応時間は、生産性の観点及びマイクロカプセルの機能性化合物の内包性を向上させる観点から、反応系内が所定の重合温度になったときを重合反応開始と規定した場合、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは５０時間以下、より好ましくは１５時間以下、更に好ましくは１０時間以下である。
　また、反応系中に残存する重合開始剤量を減らす観点から、重合反応後に反応系内の状態を維持して熟成反応を行うことも好ましい。熟成反応の反応温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは９０℃以下である。
　熟成反応の反応時間は、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上、更に好ましくは２時間以上であり、そして、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である。
［マイクロカプセル］
　本発明により得られるマイクロカプセルのメジアン径は、機能性化合物の保持量を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、そして、機能性化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下である。マイクロカプセルのメジアン径は、実施例に記載の方法で測定できる。
　マイクロカプセル中のシェルの質量比は、シェル強度を高め、マイクロカプセルの機能性化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、摩擦時のカプセルの崩壊性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
　また、マイクロカプセル中のシェルの厚みは、シェル強度を高め、マイクロカプセルの機能性化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上であり、そして、摩擦時のカプセルの崩壊性を向上させる観点から、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。
（マイクロカプセルの用途）
　本発明により得られるマイクロカプセルは種々の用途に用いることができ、例えば、乳液、化粧液、化粧水、美容液、クリーム、ジェル製剤、毛髪処理剤、医薬部外品等の香粧品、洗浄剤、柔軟剤、しわ防止スプレー等の繊維処理剤、紙おむつ等の衛生用品、芳香剤等の各種用途に好適に用いることができる。
（組成物）
　マイクロカプセルを含有する組成物は、洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物、香粧品組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等として用いることができ、洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物として用いるのが好ましい。
　洗浄剤組成物としては、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物が好ましく、衣料用洗浄剤組成物がより好ましい。身体用洗浄剤組成物の例としては、皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物が挙げられ、皮膚用洗浄剤組成物が好ましい。また、洗浄剤組成物としては、粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物が挙げられ、液体洗浄剤組成物が好ましい。
　繊維処理剤組成物としては、柔軟剤組成物が好ましい。香粧品組成物としては、身体用化粧料組成物、毛髪化粧料組成物等が挙げられる。
　組成物中のマイクロカプセルの含有量は、特に限定されずその用途により種々変えることができる。本発明の組成物を洗浄剤組成物や繊維処理剤組成物として用いる場合、組成物中のマイクロカプセルの含有量は、本発明により得られるマイクロカプセルの効果を十分に発揮させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
　上述した実施の形態に関し、本発明はさらに以下のマイクロカプセルの製造方法を開示する。
＜１＞１種以上の機能性化合物を含有するコア部と、シェル部とを有するコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、
　工程（１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、油溶性重合開始剤、有機連鎖移動剤、及び水を混合し、モノマー乳化液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られたモノマー乳化液を加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
を含み、前記有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値が３以下である、マイクロカプセルの製造方法。
＜２＞工程（１）で用いられる機能性化合物が、好ましくは、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、溶媒、及び油溶性ポリマーからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、冷感剤、及び溶媒からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくは香料、香料前駆体、及び冷感剤からなる群から選ばれる１種以上である、前記＜１＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３＞香料が、テルペン系アルコール、テルペン系ケトン、芳香族アルデヒド、芳香族エステル及び脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上である、前記＜２＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜４＞香料前駆体が、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するケイ酸エステル化合物、及び香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する脂肪酸エステル化合物からなる群から選ばれる１種以上である、前記＜２＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜５＞機能性化合物が、好ましくはテルペン系アルコール、より好ましくはＬ－メントールである、前記＜２＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜６＞モノマー（Ａ）が、ＣｌｏｇＰ値が１．０以下であるモノマーである、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜７＞モノマー（Ａ）が、カルボキシ基を１つ又は２つ有する、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜８＞モノマー（Ａ）が、カルボキシ基を１つ有する、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜９＞モノマー（Ａ）が、エチレン性二重結合を有する構造を有する、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１０＞エチレン性二重結合を有する構造が、（メタ）アクリロイル構造、ビニル構造又はアリル構造であり、好ましくは（メタ）アクリロイル構造である、前記＜９＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１１＞モノマー（Ａ）が、好ましくはメタクリル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、及びアクリル酸メチルからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはメタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸２－ヒドロキシエチルからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはメタクリル酸である、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１２＞使用するモノマーの合計量１００質量％に対してモノマー（Ａ）の使用量が、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１３＞モノマー（Ｂ）が、ジオール化合物と（メタ）アクリル酸とのジエステル、ウレタンジアクリレート、３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのジエステル、３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのトリエステル、及び３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのテトラエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１４＞モノマー（Ｂ）が、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはエチレングリコールジメタクリレートである、前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１５＞使用するモノマーの合計量１００質量％に対するモノマー（Ｂ）の使用量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１６＞工程（１）において、モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーを更に用いる、前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１７＞モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーが、ＣｌｏｇＰ値が１．０を超える（メタ）アクリル酸エステル、スチレン類、オレフィン類、ハロビニル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニリデン及びＮ－ビニル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記＜１６＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１８＞モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーが、好ましくはメタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル及び（メタ）アクリル酸プロピルからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸エチル、更に好ましくは（メタ）アクリル酸メチルである、前記＜１６＞又は＜１７＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜１９＞モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーの使用量が、使用するモノマーの合計量１００質量％に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である、前記＜１６＞～＜１８＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２０＞油溶性重合開始剤が、好ましくはアゾ系開始剤又は過酸化物系開始剤であり、より好ましくは２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化オクタノイル、オルトクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、更に好ましくは２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）である、前記＜１＞～＜１９＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２１＞油溶性重合開始剤の使用量が、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である、前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２２＞有機連鎖移動剤が、好ましくはチオール化合物であり、より好ましくは２－メルカプトエタンスルホン酸、チオリンゴ酸、１－チオグリセロール、Ｎ－アセチルシステイン、メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロパノール、３－メルカプトプロピオン酸、１，８－ジメルカプト－３，６－ジオキサオクタン、エタンチオール、２－エチルチオグリコレート、エタンチオール、２－メチル－２－プロパンチオール、１－ブタンチオール及びチオフェノールからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは１－チオグリセロール、Ｎ－アセチルシステイン、３－メルカプトプロピオン酸及び２－エチルチオグリコレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２３＞有機連鎖移動剤の使用量が、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、０．０５質量部以上、１０質量部以下である、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２４＞有機連鎖移動剤の使用量が、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、０．０５質量部以上、５質量部以下である、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２５＞有機連鎖移動剤の使用量が、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下である、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２６＞有機連鎖移動剤の使用量が、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、０．１質量部以上、３質量部以下である、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２７＞有機連鎖移動剤の使用量が、使用するモノマーの合計量１００質量部に対して、０．５質量部以上、１０質量部以下である、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２８＞有機連鎖移動剤の使用量が、モノマー（Ａ）の使用量１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である、前記＜１＞～＜２７＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜２９＞前記工程（１）が、以下の工程（１－１）～（１－３）を含む、前記＜１＞～＜２８＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
　工程（１－１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
　工程（１－２）：ＣｌｏｇＰ値が３以下の有機連鎖移動剤、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程
　工程（１－３）：工程（１－１）で得られた油性溶液と、工程（１－２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程
＜３０＞工程（１－３）において、油性溶液と水性溶液との混合比率が、得られるモノマー乳化液中の油性溶液の濃度として、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜２９＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３１＞得られるマイクロカプセルのメジアン径が、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、そして、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下である、前記＜１＞～＜３０＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３２＞得られるマイクロカプセル中のシェルの質量比が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜１＞～＜３１＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３３＞得られるマイクロカプセル中のシェルの厚みが、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である、前記＜１＞～＜３２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３４＞得られるマイクロカプセルを含有する組成物が、好ましくは洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物、香粧品組成物、芳香剤組成物又は消臭剤組成物、より好ましくは洗浄剤組成物又は繊維処理剤組成物として用いられる、前記＜１＞～＜３３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３５＞前記＜１＞～＜３４＞のいずれか１つの記載の方法で製造したマイクロカプセルの、繊維処理剤としての使用。
＜３６＞前記＜１＞～＜３４＞のいずれか１つの記載の方法で製造したマイクロカプセルの、洗剤又は柔軟剤としての使用。
＜３７＞前記＜１＞～＜３４＞のいずれか１つの記載の方法で製造したマイクロカプセルの、化粧品としての使用。
＜３８＞前記＜１＞～＜３４＞のいずれか１つの記載の方法で製造したマイクロカプセルの、スキンケア製品又はヘアケア製品としての使用。
＜３９＞前記＜１＞～＜３４＞のいずれか１つの記載の方法で製造したマイクロカプセルの、シャンプー、ヘアコンディショナー又はヘアトリートメントとしての使用。
　各種測定は、以下の方法により行った。
（１）メジアン径
　マイクロカプセルのメジアン径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９５０」（株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定はフローセルを使用し、分散媒は水を使用した。屈折率は分散媒を１．３３３－ｉ、分散質を１．４８－０ｉに設定した。被測定粒子を含む分散液をフローセルに添加し、透過率が９０％付近を示した濃度で測定を実施し、メジアン径を求めた。
（２）有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰの値
　有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値は、米国環境保護庁（ＵＳ　ＥＰＡ）が提供するＥＰＩ　Ｓｕｉｔｅ（ＥＰＩＷＥＢ　ｖｅｒ．４．１）を用いて計算した。
実施例１
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０８ｇ及び１－チオグリセロール（ＣｌｏｇＰ値＝－０．８４）０．１０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸（ＣｌｏｇＰ値＝０．９３）３．２２ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．８６ｇ、メタクリル酸メチル（ＣｌｏｇＰ値＝１．２８）１．０６ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　乳化液を３００ｍＬの四つ口フラスコに移し、窒素雰囲気下、６５℃で５時間重合反応させ、更に７５℃で３時間熟成させた。その後、キサンタンガム（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル（株）製、「ケルデント」）０．２６２ｇを加え、６５℃で１時間撹拌し、冷却してＬ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は５．９μｍであった。
実施例２
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０８ｇ及び２－エチルチオグリコレート（ＣｌｏｇＰ値＝０．８１）０．１０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸３．１４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．００ｇ、メタクリル酸メチル１．００ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は４．８μｍであった。
実施例３
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０７ｇ及びＮ－アセチルシステイン（ＣｌｏｇＰ値＝－０．６６）０．５０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸３．２２ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．８６ｇ、メタクリル酸メチル１．０６ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は４．７μｍであった。
実施例４
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０７ｇ及び１－チオグリセロール（ＣｌｏｇＰ値＝－０．８４）０．１０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸４．１６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．００ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は５．１μｍであった。
実施例５
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０７ｇ及び３－メルカプトプロピオン酸（ＣｌｏｇＰ値＝０．４３）０．１０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸３．１４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．９９ｇ、メタクリル酸メチル１．００ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は６．１μｍであった。
実施例６
　２－エチルチオグリコレートの使用量を０．０５ｇに変更したこと以外は実施例２と同様にして乳化液を得た。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は５．７μｍであった。
実施例７
　Ｎ－アセチルシステインの使用量を０．１０ｇに変更したこと以外は実施例３と同様にして乳化液を得た。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は６．５μｍであった。
実施例８
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０７ｇ及び１－チオグリセロール（ＣｌｏｇＰ値＝－０．８４）０．１０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸４．１５ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート３．０１ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　乳化液を３００ｍＬの四つ口フラスコに移し、窒素雰囲気下、６５℃で５時間重合反応させ、更に７５℃で３時間熟成させた後、冷却してＬ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は５．７μｍであった。
実施例９
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０７ｇ及び１－チオグリセロール（ＣｌｏｇＰ値＝－０．８４）０．１０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＣｌｏｇＰ値＝０．４７）４．１５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．００ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例８と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は７．７μｍであった。
実施例１０
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０７ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸（ＣｌｏｇＰ値＝０．９３）３．１５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．００ｇ、メタクリル酸メチル（ＣｌｏｇＰ値＝１．２８）１．００ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　乳化液を３００ｍＬの四つ口フラスコに移し、窒素雰囲気下で加熱し、５５℃で１－チオグリセロール（ＣｌｏｇＰ値＝－０．８４）０．１２ｇを添加した。６５℃で５時間重合反応させ、更に７５℃で３時間熟成させた後、冷却してＬ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は６．３μｍであった。
比較例１
　１－チオグリセロールを添加しなかった以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は４．８μｍであった。
比較例２
　１－チオグリセロールに代えて次亜リン酸ナトリウム・一水和物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は４．８μｍであった。
比較例３
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１０７ｇ及び１－チオグリセロール０．１０ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、エチレングリコールジメタクリレート２．８６ｇ、メタクリル酸メチル４．２８ｇ、メントール溶液（Ｌ－メントール：２－エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王（株）製、「エキセパールＴＧＯ」）＝１：１（質量比））４０．６ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　得られた乳化液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は５．３μｍであった。
比較例４
　１－チオグリセロールに代えて２－エチルヘキシルチオグリコレート（ＣｌｏｇＰ値＝３．６８）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は６．２μｍであった。
比較例５
　１－チオグリセロールを添加しなかったこと以外は実施例９と同様にして、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は８．３μｍであった。
実施例１１
　ポリビニルアルコール水溶液（２質量％）１２５ｇ及び１－チオグリセロール０．１２ｇを３００ｍＬのビーカーに仕込み、メタクリル酸４．９７ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．４０ｇ、メタクリル酸メチル１．２０ｇ、香料Ａ　２０．０ｇ、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１３ｇの混合物を投入して、５分間撹拌して乳化させた。
　乳化液を３００ｍＬの四つ口フラスコに移し、窒素雰囲気下、６５℃で５時間重合反応させ、更に７５℃で３時間熟成させた。その後、キサンタンガム（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル（株）製、「ケルデント」）０．３０８ｇを加え、６５℃で１時間撹拌し、冷却して香料Ａを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は１２．５μｍであった。
＜香料Ａ＞
　実施例１１で用いた香料Ａの組成を表１に示す。香料Ａの比重は０．９６である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
比較例６
　１－チオグリセロールを添加しなかったこと以外は実施例１１と同様にして、香料Ａを内包したマイクロカプセルの分散液を得た。かかる分散液中のマイクロカプセルの粒子のメジアン径は１３．９μｍであった。
（内包安定性の評価）
　前記で得られたマイクロカプセルを用いて、表２に示す組成の柔軟剤組成物Ａを調製し、４０℃で３週間保存した。このとき、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルについては、柔軟剤中のメントール濃度が０．０５質量％になるように配合した。また、香料を内包したマイクロカプセルについては、柔軟剤中の香料の濃度が０．１５質量％になるように配合した。表２において、カチオン系柔軟基剤は、植物脂肪酸とトリエタノールアミンとを１．６５／１モルで反応させたエステルアミンを、公知の方法によりジメチル硫酸で４級化させたものである。また、柔軟剤組成物Ａは、液体柔軟仕上げ剤のｐＨが３．２となるように配合した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　３週間後の香料含有量の値を下記分析手法により測定し、配合直後の柔軟剤中の香料含有量を１００質量％としたときの３週間後の香料含有量の値を算出し、これを残存率とした。ここで、Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルについては、Ｌ－メントールの含有量のみを分析した。また、香料を内包したマイクロカプセルについては、分析で検出可能な香料成分のみを分析し、各香料成分の残存量と香料Ａ中の配合比とから、１週間後及び３週間後の香料含有量の値を算出した。結果を表３～９に示す。なお、実施例６～１０及び比較例１～５では、１週間後の香料残存率を測定した。
＜分析手法＞
　保存した柔軟剤０．２ｇを量りとり、イオン交換水５０ｍＬで希釈した。これを１．２μｍのアイソポアメンブレンフィルターで減圧濾過し、フィルターを２ｍＬのアセトニトリルに浸漬して超音波処理を１時間行った。０．２μｍのセルロースアセテートタイプのメンブレンフィルターで減圧濾過し、濾液をガスクロマトグラフィーで分析した。各保存サンプルにつき３回分析を行い、平均の値を分析値とした。
　表３～９において、下記のように記載する。
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＰＥＴＩＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　Ｌ－メントールを内包したマイクロカプセルについて対比すると、比較例１～５では、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））とＣｌｏｇＰ値が３以下である有機連鎖移動剤とを併用せずに製造した結果、１週間保存後には内包物がほとんど消失しており、香料等の機能性化合物の内包安定性に劣るものであった。これらに対して、実施例１～１０では、香料等の機能性化合物の内包安定性に優れるマイクロカプセルを得ることができた。
　また、香料Ａを内包したマイクロカプセルについて対比すると、ＣｌｏｇＰ値が３以下である有機連鎖移動剤とを使用せずに製造した比較例６では、３週間後の香料含有量が２９質量％だったのに対し、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））とＣｌｏｇＰ値が３以下である有機連鎖移動剤とを併用して製造した実施例１１では、３週間後の香料含有量が３８質量％であり、香料の内包安定性を顕著に向上させることができた。

Claims (16)

  1. 　１種以上の機能性化合物を含有するコア部と、シェル部とを有するコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、
    　工程（１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、油溶性重合開始剤、有機連鎖移動剤、及び水を混合し、モノマー乳化液を得る工程
    　工程（２）：工程（１）で得られたモノマー乳化液を加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
    を含み、前記有機連鎖移動剤のＣｌｏｇＰ値が３以下である、マイクロカプセルの製造方法。
  2. 　使用するモノマーの合計量１００質量％に対してモノマー（Ａ）の使用量が２５質量％以上８０質量％以下である、請求項１に記載のマイクロカプセルの製造方法。
  3. 　使用するモノマーの合計量１００質量部に対して有機連鎖移動剤の使用量が０．０５質量部以上１０質量部以下である、請求項１又は２に記載のマイクロカプセルの製造方法。
  4. 　モノマー（Ａ）の使用量１００質量部に対して有機連鎖移動剤の使用量が０．５質量部以上２０質量部以下である、請求項１～３のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  5. 　使用するモノマーの合計量１００質量％に対してモノマー（Ｂ）の使用量が１０質量％以上６０質量％以下である、請求項１～４のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  6. 　モノマー（Ａ）がカルボキシ基を有する、請求項１～５のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  7. 　モノマー（Ａ）がエチレン性二重結合を有する、請求項１～６のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  8. 　エチレン性二重結合を有する構造が、（メタ）アクロイル構造、ビニル構造又はアリル構造である、請求項７に記載のマイクロカプセルの製造方法。
  9. 　モノマー（Ｂ）が、ジオール化合物と（メタ）アクリル酸とのジエステル、ウレタンジアクリレート、３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのジエステル、３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのトリエステル、及び３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのテトラエステルからなる群から選ばれる、請求項１～８のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  10. 　前記有機連鎖移動剤が、チオール化合物である、請求項１～９のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  11. 　前記モノマー（Ａ）が、メタクリル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～１０のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  12. 　前記モノマー（Ｂ）が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～１１のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  13. 　工程（１）において、モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーを更に用いる、請求項１～１２のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  14. 　モノマー（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーの使用量が、使用するモノマー合計量１００質量％に対して、１質量％以上、２０質量％以下である、請求項１３に記載のマイクロカプセルの製造方法。
  15. 　得られるマイクロカプセルの平均粒子径が、０．１μｍ以上、５０μｍ以下である、請求項１～１４のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
  16. 　前記工程（１）が、以下の工程（１－１）～（１－３）を含む、請求項１～１５のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
    　工程（１－１）：１種以上の機能性化合物、水溶性モノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
    　工程（１－２）：ＣｌｏｇＰ値が３以下の有機連鎖移動剤、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程
    　工程（１－３）：工程（１－１）で得られた油性溶液と、工程（１－２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程
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