JP6746660B2 - 徐放性二重壁マイクロカプセル - Google Patents

Description

出願

本開示は、改良が、（メタ）アクリレートポリマーの成長ブロックとして（メタ）アクリレートエステルの選択された組合せの使用を含む、改良された二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルに関する。本開示は、改良が、マイクロカプセルの製造の際、（メタ）アクリレートエステルの選択された組合せの使用を含む、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法にも関する。本開示は、改良が、マイクロカプセル壁の形成の際、（メタ）アクリレートエステルおよびメラミン樹脂の逐次重合と対照的に同時重合と一緒に、マイクロカプセルの製造時の（メタ）アクリレートエステルとの選択された組合せの使用を含む、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法およびこのように形成されたマイクロカプセルにも関する。最後に、さらに別の態様では、本発明は、改良が、自己縮合できる選択されたメラミン樹脂プレポリマーおよび／またはポリマーおよび／またはその前駆体の使用を含む、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法およびこのように形成されたマイクロカプセルにも関する。

加えて、本教示は、２０１４年１０月１６日に仮出願された米国特許仮出願第６２／０６４９０６号に開示されたものに関し、かつ、その延長であり、この内容は、参照により本明細書に組み入れられるものとする。詳細には、本明細書で開示および使用した油相（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび水相（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよびプレポリマーは、前に仮出願された仮出願でも開示し使用している。従って、本明細書およびこの仮出願中で記載されているように全て、各々をそのそれぞれの構成成分を製造する際に使用する一般的量だけでなく、その相対的構成成分および組成（例えば、モノマー／オリゴマー比）は、前述の仮出願だけでなく本願の教示に均等に適用できる。

マイクロカプセルおよびマイクロカプセル化技術は古く周知のものであり、その商業的応用は様々である。インク含有もしくはインク形成性または印刷機またはスタイラスによるなどの圧により破砕する際にマイクロカプセルが成分を放出して画像を生成する該成分を含むマイクロカプセルで、紙または基板のような他のものを塗布する様々な印刷技術において、マイクロカプセルは重要な役割をしてきた。溶媒膨潤性／粘着力を高めるプレ応用接着剤用溶媒のカプセル化により、マイクロカプセルの破砕が接着剤を軟化または粘着力を高める溶媒を放出して結合を可能とし、該溶媒の蒸発で再硬化することを含む様々な接着剤およびシーラント技術においても重要な役割をしてきた。他の接着剤およびシーラントでは、マイクロカプセルは、放出したときに接着剤またはシーラントの硬化または重合をもたらす硬化可能または重合可能な接着剤またはシーラントの１つ以上の構成成分を含有する。これらの初期応用の全てにおいて、機能性および有効性は、特に長期貯蔵および有用性のため、必要とされている完全性は、早期破砕を回避するような強度、ならびに、マイクロカプセル壁を通ってマイクロカプセル内容物が漏洩および／または通過するのを防止するような不透過性の両方に関連するマイクロカプセル壁の完全性に依存している。前者では、前適用されたマイクロカプセル化接着剤を含む部分は、それらが互いにぶつかったり、または堆積圧が充分に高いときに互いに積み重なる場合に結びつく傾向がある。結合しない場合でさえ、マイクロカプセルの破砕が、結合を目的とする場合に結合を達成する接着性の低下をもたらす。同様に、マイクロカプセル壁が、細胞壁を通って活性な構成成分の透過を可能する場合、遅い透過でさえ、製品は、意図しない場合に硬化するなど短命となる。

ほとんどのいかなる技術と同様に、マイクロカプセル技術の発展は、マイクロカプセル、とくにその壁の物理特性変化を必要とする応用を含む多くの新規な応用をもたらした。
新規な応用は、小さい圧でより容易に、だが時期を早まらず破砕するマイクロカプセルを必要としている。他の応用では、実際にこれを破砕する必要なくマイクロカプセルの中から内容物が制御されて緩徐な放出または透過することを特異的に可能するマイクロカプセルを必要とする。例えば、マイクロカプセルを含有する香料は、雑誌中の折り込み広告にしばしば応用されている。ここで、雑誌の重さおよび取り扱いのせいでマイクロカプセルが早期に破砕することを避けるために強度を要し；さらに、マイクロカプセルは、読者が処理領域を単に引っ掻いてマイクロカプセルの内容物を放出できるように破砕の容易さを必要とする。同時に、破砕しなくても、読者がサンプルを引っ掻きたくなり香りのより正確な感覚を得ることを誘導するように、内容物がいくらか放出することを可能とすることが望ましい。

マイクロカプセルの別の応用は、洗濯およびファブリック処理である。いくつかの製品があり、香料を含む様々な成分のマイクロカプセルを布材料のストリップに適用して乾燥器に入れると、回転動作および／または乾燥器の熱がマイクロカプセルを破砕し、揮発状態で乾燥器内の物に浸透および沈着する成分を放出する。この方法は、匂いを「乾燥器の外でフレッシュニングする」が、処理した布から揮発し続けるので長続きしないことを利用する。他の製品があり、これにより、香料および他の成分を含有するマイクロカプセルを布、特に、衣服に直接的または間接的に適用してこれにより長続きする新鮮さを提供する。マイクロカプセルの内容物がマイクロカプセルから容易に漏れすぎるので、これらの製品の性能または有効性はしばしば短寿命であり、および／または布の通常の擦れが原因でマイクロカプセルが容易に破壊しすぎるほどマイクロカプセル壁は弱すぎおよび／または小さすぎる。現在の最新マイクロカプセル技術で得られるより良好な性能および特性を提供するマイクロカプセルだけでなく、所与の応用の具体的要件に取り組む新規マイクロカプセルに対する機会は多くある。

応用がマイクロカプセル技術革新に取り組んできたかどうかにかかわらず、またはマイクロカプセル技術革新がその応用を広げることに取り組んできたかどうかにかかわらず、またはたぶん両方の少し、その製造／プロセスの方法論およびその化学の両方に関してマイクロカプセル化技術は絶えず開発されてきたし、開発され続ける。初期、メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルは進化を続けており；さらに同時に、ある程度、アクリルおよび他のマイクロカプセル化学および技術への道筋を与えてきた。次には、両方は、両方の化学だけでなく各化学の二重壁マイクロカプセルにさらに進化を続けてきた。カプセル壁の基本的成長ブロックは、大部分同じままであるが、成長ブロックの具体的選択および方法論は、多岐にわたる成分、化合物および要素のマイクロカプセルを可能とするより新規な改良されたマイクロカプセルをもたらした。

全ての進歩および改良にもかかわらず、今日要望される応用のため、放出／透過特性および物理的特性の適切な混合を提供する改良された特殊マイクロカプセルに対するニーズが今だ存在する。これは、特に、香料および匂い成分、特に、布、織物および衣料品処理に関連する領域で言えることであり、放出および寿命の制御ならびにカプセル強度および完全性を必要とする。

本教示に従えば、新規で改良されたマイクロカプセルおよびその形成方法が提供され、これは、放出特性の著しい改良および／または優れた物理特性および特徴、好ましくは両方の特徴を示す。

本教示の第一実施形態に従えば、改良された二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルを提供し、該改良は、該マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステル系部分を形成する際、（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せを使用することを含む。

本教示の第二実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法を提供し、該改良は、該マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステル系部分を形成する際、（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純塩基、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せを使用することを含む。

第三実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルおよびこのように形成されたマイクロカプセルの改良された水中油型相の製造方法を提供し、該改良は、（ｉ）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマー、または（Ｂ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーのいずれかを、マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステルベースの部分を形成する際に使用すること、および（ｉｉ）油／水相界面において（メタ）アクリレートおよびメラミン樹脂を同時またはほとんど同時に付着および重合することを含む。

第四実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルおよびこのように形成されたマイクロカプセルの改良された製造方法を提供し、該改良は、マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステルベースの部分を製造する際に、（ａ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマー単独、または（ｂ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性単官能性および／もしくは二官能性（メタ）アクリレート、および／または（ｃ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性単純塩基を組合せて使用することを含む。

最後に、第五実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルおよびこのように形成されたマイクロカプセルの改良された製造方法を提供し、該改良は、自己縮合により重合／共重合可能である水溶性もしくは分散性メラミン樹脂プレポリマーおよび／またはポリマーおよび／または前駆体の選択された使用を含む。この第五実施形態は、前述の第四実施形態の各々に適用する場合に特に適用可能である。

上記第四実施形態による第一の記述はその中の言及した（メタ）アクリレートエステルモノマーおよび／またはオリゴマーの組合せの使用を教示するが、選択された（メタ）アクリレートエステルモノマーおよび／またはオリゴマーの予め形成したオリゴマー／プレポリマーも使用してよいまたはその代わりになると考えられる。詳細には、例えば、壁形成構成成分としてその単離および／または精製ありでもなしでも、（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの反応生成物を含んでなるオリゴマー／プレポリマーを使用してもよい。あるいは、（メタ）アクリレートエステルおよび／またはオリゴマー（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のうち２つまたは３つ全部のオリゴマーを形成してもよく、壁形成段階に、それぞれ、第三または追加のモノマーおよび／またはオリゴマーを添加してもよい。

本教示に従って製造された「二重壁」マイクロカプセルは、マイクロカプセル壁の最内側シェル部分および最外側シェル部分の１つは、本質的に、個々の壁形成組成物の壁形成材料のホモポリマーまたは必要に応じて共重合体、例えば、メラミン系壁形成組成物の場合のメラミンポリマーまたは（メタ）アクリレート系壁形成組成物の場合の（メタ）アクリルポリマーであるようなものであり：これは、具体的工程および使用する工程の順序に依存するだろう。対照的に、シェル壁の中間の領域、すなわち、各々のシェル壁形成材料が他と接触する領域は、具体的工程および使用する工程の順序、および同等に重要な、使用した各シェル壁形成材料のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの選択に依存するいくつかの異なる状態で現れる。詳細には、あたかも１つの層が他の層の上に成長する、または移動領域が（ａ）２つの壁材料を一緒に物理的に固定する２つのポリマーの相互貫入ネットワーク、（ｂ）各々のモノマー、オリゴマーおよび／もしくはプレポリマーの共重合体、または（ｃ）両方を含んでなる様々な厚さの移動領域形態を示し得るかのように、中間の領域は１つの組成物が他方に明確な転移を示し得る。

明確な転移は通常、例えば、１つの材料でコアをカプセル化し、一旦、壁が完全に形成されたならば、既に形成された壁の上に第二形成材料を付着し成長するまたは重合するマイクロカプセル壁を逐次形成する場合に見られるだろう。あるいは、コア組成物それ自体は、第二壁形成材料を含んでもよく、外側壁をコア液滴および内側壁形成材料上に先ず形成でき、それから、液滴内に含有された壁形成材料を重合してその中から壁の第二部分を成長する条件に組成物全体を付する。

前の段落に記載した明確な逐次成長にもかかわらず、特に、第一形成壁のポリマーが第二壁形成材料の１つ以上のモノマーもしくは構成成分と反応性である基を有するおよび／または第一形成壁がその表面から伸びるポリマー鎖および／または第二壁形成材料のモノマーおよびオリゴマーが第二壁形成材料の重合前および／または重合中に貫入することを可能とするポリマー鎖の空隙もしくは緩いネットワークを有する環境において、転移領域は２つのポリマーの界面において現れ得る。第一に、反応性基が存在する場合、化学結合を生じる共重合がある。第二に、ポリマー鎖が表面から伸びるおよび／または空隙または緩いポリマーネットワークが形成する場合、相互貫入ネットワークは、１つの壁形成材料が他方に物理的に固定されながら形成される。

他方では、１つのポリマーまたは壁形成材料と他方および／または共重合領域との相互貫入ネットワークの形態であり得る転移領域は、通常、必ずしもそうでないが、同時にまたは１つそれから他方の重合開始の短い遅れもしくは交互配列で両方のシェル壁形成材料からシェル壁を形成することを選択する場合に形成される。最も好ましくは、１つのシェル壁形成材料の重合を開始し、コアが部分的にカプセル化、たぶん２５％以上、好ましくは５０％以上だが完全でなくカプセル化または最善では単層または第二壁形成材料の重合開始前にコア材料表面を横切って形成された壁の層を有する時点まで進行を可能とする。
あるいは、１つの壁形成材料の重合を開始して、第二壁形成材料の重合開始前にシェルの基本構造を有するがモノマーおよび／または開始剤またはラジカルに対してまだ透過性である種マイクロカプセルを形成してもよい。

前述の実施形態に従ったにもかかわらず、一旦、シェル壁の中間または転移領域を形成し、各組成物の壁形成材料を他方から完全に分離するならば、シェル壁形成材料の重合は継続するが、このシェル壁形成組成物の構成成分に限定される。壁を逐次形成する場合、第二壁形成材料のみ、必要に応じて、シェル壁の外面または内面上どちらかで重合を継続するだろう。壁形成が同時または僅かに交互配列である場合、内壁またはコア壁成長材料がシェル壁の内面上で内側から成長し、連続相または外壁形成材料がマイクロカプセル壁の外面上で外側から成長し続けながら、両方の壁形成材料は重合を継続するだろう。

本教示のマイクロカプセルおよびマイクロカプセル化プロセスは、マイクロカプセルを使用でき、マイクロカプセル壁の完全性を維持しながらマイクロカプセル化された材料の徐放性が望ましい場合での使用に特に適切であるほとんどいずれもの応用に適用可能である。特に、本マイクロカプセルは、このように形成されたマイクロカプセルの早期および／または望ましくない破裂を回避するためにマイクロカプセルに中程度の物理的力に耐えながら、芳香成分または少なくともその香りもしくは匂いの徐放を可能とする目的である芳香成分をカプセル化することになる用途に特に適している。特に、本教示のマイクロカプセルは、擦ると香る応用、洗濯用途、悪臭防止用途、その他で重要に使用する。

本明細書および請求の範囲で使用するとき、（メタ）アクリル酸エステルという語は、アクリル酸エステルならびにメタクリル酸エステルを表し、ちょうどアクリル酸エステルを例示する意図がある場合、そのように、例えば、アクリル酸イソボルニルと表し、ちょうどメタクリル酸エステルを例示する意図がある場合、そのように、例えば、メタクリル酸イソボルニルと表す。従って、（メタ）アクリル酸イソボルニルは、アクリル酸イソボルニルおよびメタクリル酸イソボルニルの両方を表す。言い回し「（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマー」は、（メタ）アクリレート材料が、いくつかのモノマーを含んでも含まなくても、オリゴマー、プレポリマーまたはオリゴマーとプレポリマーとの両方の組合せとして存在し得ることを意味する。同様に、「メラミンプレポリマー」という言い回しは、いくつかのモノマー／前駆体材料を含んでも含まなくても、メラミン材料のオリゴマー、プレポリマーまたはオリゴマーおよびプレポリマーの両方を意味する。最後に、本明細書で使用するとき、「開始剤」という語は、アクリレートエステルの重合を誘導するフリーラジカル開始剤ならびにモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマー、特に、そのメラミンプレポリマーおよび／または前駆体の重合を促進および／または加速するアルカリ誘導剤を含む触媒および／または加速剤などの真の開始剤を意味するものとする。

加えて、特定の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーまたは開始剤を言う場合の記述語「水溶性または分散性」、「水溶性」および「水分散性」は、特定の構成成分が所与のマトリックス溶液中にそのままで、または適切な可溶化剤もしくは乳化剤の存在下でまたは特定の温度および／もしくはｐＨ調節をした上で可溶性または分散性であることを意味する。さらに、本明細書で示すとき、マイクロカプセルおよびその製造方法は、「改良され」ているとしてしばしば特徴付けられる。マイクロカプセルそれ自体に関して、改良は、特定の構成成分のいくつかだが全部でなく形成された同様なマイクロカプセルに対してである。例えば、（メタ）アクリル酸エステルの選択した組合せの１つから形成した改良されたマイクロカプセルは、その（メタ）アクリルエステルのいくつかだが全部からではなく形成した一重壁マイクロカプセルまたはメラミン樹脂および、再び、その（メタ）アクリル酸エステルのいくつかだが全部からではなく形成した二重壁ＭＦ／アクリルマイクロカプセルと比較して、改良された物理的特徴を通常示すだろう。方法に関して、改良は、このように形成したマイクロカプセルの物理特性に対してまたはその方法自体の容易さ、簡潔さ、および／もしくは有効性、または両方に対してであり得る。

本教示の第一実施形態に従えば、改良された二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルを提供し、該改良は、該マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステル系部分を形成する際、（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレー、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せを使用することを含む。

本教示の第二実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法を提供し、該改良は、該マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステル系部分を形成する際、（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純塩基、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せを使用することを含む。

第三実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルおよびこのように形成されたマイクロカプセルの改良された水中油型相の製造方法を提供し、該改良は、（ｉ）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマー、または（Ｂ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーのいずれかを、マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステルベースの部分を形成する際に使用すること、および（ｉｉ）油／水相界面において（メタ）アクリレートおよびメラミン樹脂を同時またはほとんど同時に付着および重合することを含む。

第四実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルおよびこのように形成されたマイクロカプセルの改良された製造方法を提供し、該改良は、マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステルベースの部分を製造する際に、（ａ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの単独、または（ｂ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性単官能性および／もしくは二官能性（メタ）アクリレート、および／または（ｃ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性単純塩基を組合せて使用することを含む。

最後に、第五実施形態に従えば、二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルおよびこのように形成されたマイクロカプセルの改良された製造プロセスを提供し、該改良は、自己縮合により共重合可能である水溶性もしくは分散性メラミン樹脂プレポリマーおよび／またはポリマーおよび／または前駆体の選択された使用を含む。この第五実施形態は、前述の第四実施形態の各々に適用する場合に特に適用可能である。

背景技術の章で記載したように、マイクロカプセルおよびマイクロカプセル化プロセスは周知であり、数十年実践されてきた。例示のマイクロカプセルとしては、そのマイクロカプセル壁がメラミン樹脂、（メタ）アクリルポリマー、および二重メラミン樹脂／（メタ）アクリルポリマーから形成されるものが挙げられる。他の中で、これらを説明する：Ｓｃｈｗａｎｔｅｓ−米国特許第７，７３６，６９５号；米国特許第８，０７１，２１４号および米国特許第８，４５５，０９８号；Ｂｏｄｍｅｒら−米国特許第６，５４４，９２６号；Ｌｅｅら−米国特許出願公開第２００７／０１３８６７３号；Ｓａｋａｍｏｔｏら−米国特許第５，０６１，４１０号；Ｌｉａｎｇら−米国特許第４，９７７，０６０号およびＢｏｗｍａｎ−米国特許第４，６７５，２４９号；この全てはその全文を参照することにより本明細書に組み入れられるものとする。本教示の利益を有する当業者は、本発明を実践するために容易に前記プロセスを使用し前記プロセスを修正できるだろう。

本教示のマイクロカプセル化プロセスは、２つの一般型：二重油／水相システムおよびプロセスならびに二重水系システムおよびプロセスである。各相からの壁形成を、同時に、交互配列または逐次遅延させて実施してもよい。後者は、二重水相プロセスのより典型的なものであり、一方、他の２つは、二重油／水相プロセスのより典型的なものである。

第一マイクロカプセル化プロセスは、水相を含有するメラミンおよび油相を含有する（メタ）アクリレートエステルを含んでなる二重油／水相システムの使用を含む。二重油／水相プロセスを使用して（メタ）アクリル／メラミンまたはメラミン／（メタ）アクリルコア／シェル構築物のいずれかを有するマイクロカプセルを形成してもよいが、特に簡便さの点から、コアが油相コアであり、マイクロカプセルの内壁が（メタ）アクリルポリマー壁であるプロセスに特に適している。後者のプロセスは概して連続水相中に分散した油相のエマルジョンまたは分散液を含む。これらのシステムでは、不連続相は、内壁形成材料だけでなくカプセル化するコア材料を通常含んでなるまたは含有するだろう。これらの二重相システムは、同時または交互配列／遅延壁形成を可能とすることにより、１つの相の壁形成材料からシェル壁形成を開始し、その直後、好ましくは完全カプセル化を達成する前に、２つの相の界面においていくらかの二重重合があるように第二壁形成材料の重合を開始する場合に特に適している。もちろん、マイクロカプセルを１つの壁形成材料から形成してから、第二壁形成材料を用いて第二壁形成プロセスに付する逐次プロセスを使用することを選択してもよい。

第二マイクロカプセル化方法は、概して、２つの水相壁形成組成物を使用し；本明細書だが、二重油／水相方法と異なり、第二水相組成物を添加して第二シェル層を形成する前に第一水相組成物のシェル壁形成をより典型的に完結または実質的に完結する。この場合、２つの水相組成物の第一は、初期壁形成材料だけでなくカプセル化するコア材料を含有するだろう。

カプセル化プロセスの相に取り組んできたが、ここで、マイクロカプセルを製造するプロセスに注目する。簡便のために、二重相システムの考察は、油相コアおよび内壁形成組成物および連続相としての水相材料および外壁形成組成物に基づいて表される。

二重相プロセスの第一工程は、油相組成物の形成である。概して言えば、油相組成物は、（Ａ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマー、（Ｂ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純塩基、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せ、または（Ｃ）（Ａ）または（Ｃ）の（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーおよびコア材料それ自体、すなわち、カプセル化しようとしている材料、成分、その他のいずれかを含んでなるだろう。最も好ましくは、油相壁形成材料は、油相形成への第一前工程または副工程として予め形成してもよくその場で形成してもよい（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの形態である。

予め形成した（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの場合、これを購入または形成してもよく、マイクロカプセル化プロセスの別々の成分として後で使用するために貯蔵してもよい。しかしながら、単離してもしなくても、マイクロカプセル化プロセスの第一前工程または副工程として（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーをその場で形成することが好ましい。これは、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）構成成分の相対比の調節を行って、マイクロカプセルの特定の最終用途のために（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを最適化することを可能とする。もちろん、（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを３つの構成成分、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）全てから形成するのが好ましいが、オリゴマー／プレポリマーを前記構成成分のいずれか２つから形成してもよく、または前記構成成分の全量より少ない量から、残りの構成成分および／または壁形成工程前もしくは同時に第二油相組成物として油相組成物に添加した残りの構成成分の残部と一緒に形成してもよい。

さらに、その場で形成された（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの場合、従って、適切な担体またはコア材料（またはコア材料に加えて）であり得る油相材料と一緒に、構成成分を混合し、好ましくは適切な開始剤の存在下で、所望のオリゴマー／プレポリマーを生成するのに充分な時間適切な条件に付する。それから、単離してもしなくても、このように形成した（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを、好ましくは開始剤、たいがいかつ好ましくは、カプセル化するコア材料（または必要に応じてその残り部分）、必要に応じて、油相と水相との界面方向にオリゴマー／プレポリマーを促進または誘導する酸または他の成分を含有する第二油相組成物と混合する。残りの油相組成物構成成分の添加前に（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを形成する前述の教示だが、油相組成物の構成成分の全部またはほとんど全部を、モノマー／オリゴマーのオリゴマー化／プレポリマー化を達成する前に混合して（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを製造できることも理解すべきである。

いずれにしても、一旦、油相組成物が形成するならば、好ましくは、同様に形成した（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマー、得られた油相組成物を、次に、好ましくは非イオン性乳化剤および／または油相組成物中に存在する開始剤と同じでも異なってもよく、またはその１つが油相中の開始剤と同じでもよく、第二の開始剤が油相壁形成材料の重合達成に適切である開始剤の組合せであってもよい開始剤を含んでなる、体積基準で過剰の第一水相組成物と混合する。必要に応じて、同様に、第一水相は、水相壁形成材料、モノマーおよび／または水相壁形成材料用開始剤も含有してもよい。それから、油相および水相組成物の組合せを、乳化／高せん断混合に付して水相中の油相の分散液／エマルジョンを生成する。所望のサイズの液滴を得るまで乳化を継続する。これは応用毎に変わり得るが、多くの応用のため、目的の液滴径は、０．１〜８０ミクロン、好ましくは０．５〜５０ミクロン、より好ましくは１〜３０ミクロンであることが望ましい。粒子状応用のため、より大きなサイズも実行可能である。

エマルジョン形成完了後、メラミン樹脂または樹脂前駆体、および、必要に応じて適切な開始剤等を含んでなる第二水相組成物を連続的に混合しながら水性連続相に添加する。
概して、および好ましくは、この時点において、高速せん断混合または混練を停止して翼素のスイッチングがあってもなくてもよりゆっくりとした混合を維持する。例えば、乳化／混練ブレードを、エマルジョンのより小さいせん断力混合を維持するようにミキサーブレードと交換することを選んでもよい。

前述にもかかわらず、複数の水相組成物の代わりに必要な構成成分または成分の全部を含む単一水相組成物を使用でき、または第二水相組成物を乳化プロセス完了前に混合物に添加してもよいことも理解すべきである。しかしながら、これらの例の各々では、水相および乳化プロセスの効率を減少させる組成物全体に追加の体積を単に添加している。それ故、乳化プロセス完了後に第二水相組成物を使用して添加するのが好ましい。

合わせた相の乳化と同時またはその後に、好ましくは、所望の液滴径をほとんど達成した時点または達成後に、反応混合物全体を、油相／水相界面において壁形成を開始するために油相壁形成材料または乳化液滴中の構成成分の重合を開始する条件に付する。再度、これは、初期モノマー／オリゴマーまたは最も好ましくは（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの重合であり得る。この時点において、油相および水相のうちの１つまたは両方に既に存在していない場合、酸または各相の重合性もしくは壁形成材料を油相／水相界面の方向に誘導または向けさせる他の構成成分を添加することが望ましい。

にもかかわらず、一旦、第二水相組成物を混合物に添加すれば、または添加直後、コア中の壁形成材料の重合を促進しない場合維持しながら、開始剤を活性化および／または連続相中の壁形成材料、すなわち、メラミンの重合を開始または促進する条件に組成物を付する。モノマー／オリゴマーの性質のため、連続相中のものは、好ましくは、連続相を通って、油相の外で重合しているカプセル壁材料またはコア材料上に付着し重合する油相／水相界面に移動する傾向を有するだろう。ここで、油相と同様に、連続相組成物は、成分を含むまたはそれに添加しているまたは界面にその中の壁形成材料を誘導する条件に付する。

一旦、油相液滴を完全にカプセル化するならば、カプセル壁形成は、所望の終点まで継続し、油相壁形成材料はカプセル壁の内面から内側に成長を続け、連続相壁形成材料、すなわち、メラミン樹脂はカプセル壁外面に成長し付加し続ける。このように、どんなポリマー、共重合体、および／またはインターポリマー（例えば、相互貫入ネットワーク）がカプセル壁の中間断面、すなわち、元々の油／水界面に存在するにもかかわらず、最終マイクロカプセルの内壁面および外壁面は、概して、それぞれ、油相壁形成材料および水相壁形成材料のみから形成されたポリマーから成る。

さらに、前述が水相メラミン樹脂壁形成材料の重合と同時またはその重合に対して交互配列の油相壁の開始を教示しているが、油相材料を、第二水相を添加する前および／または水相重合性材料の重合の活性化または開始前に完全に重合できることも理解すべきである。あるいは、油相壁形成材料がメラミン樹脂壁の内面上で成長し始める前にメラミン樹脂で部分的または完全に油相液滴をカプセル化するように油相材料の開始前に水相材料の重合を開始してもよい。最も好ましくは、前述したように、プロセスは、油相壁形成材料の重合および水相壁形成材料の重合開始前の油相液滴の部分的カプセル化を含む。あるいは、前述したように、油相を、種マイクロカプセル内に完全にカプセル化してもよく、１つのその壁は油液滴を完全に囲むが完全でなく、むしろ空隙およびギャップを有し、それにより、２相間の液／液界面がまだ存在する。いずれにしても、水相壁形成材料および油相壁形成材料およびその組合せのタイミングの選択に依存して、１つの壁形成構成成分（複数可）は、他方の１つ以上の壁形成構成成分（複数可）と共重合してもよくおよび／またはそれと相互貫入ネットワークを形成してもよい。

硬化または重合プロセスの条件および持続時間は、成分、最も特に、開始剤、使用した活性化剤および／または触媒、カプセル径に対する所望の結果およびより適切には壁厚さに依存して変わるだろう。熱活性開始剤の場合、異なる活性化温度を有し、および／または重合の程度もしくは度合いをよりよく制御できるように多様な半減期を有する活性化剤を使用するのが特に望ましい。この点に関して、使用した活性化エネルギーの性質、該活性化エネルギーへの暴露の程度、およびその時間全ては、硬化の程度または度合いに対して有意な影響を有する。熱活性フリーラジカル開始剤の場合、概して、活性化剤が暴露される温度が活性化温度より高いほど、フリーラジカルはより多くおよび／またはより速く生成する。同様に、化学線活性フリーラジカル開始剤の場合、必要な波長の照射強度がより高いほど、効果はより大きくなる。従って、本プロセスを含むいくつかの経験とを合わせた本教示の利益を有する当業者は、本カプセル化プロセスを最良に達成するための作業条件を決定できるだろう。それにもかかわらず、２つ以上の同じ相組成物を他方と合わせる場合、例えば、２つの水相組成物の組合せまたは２つの油相組成物の組合せの場合、適切な混合を提供して重合開始前に均質またはほぼ均質な混合物を保証することが望ましいとも考えるべきである。同様に、１つの相タイプを他に混合する場合、重合開始前に適切な液滴径を得ることを保証することが望ましい。

前述から、油／水相系およびプロセスは、いくつかの変数を提供することが明らかである。さらに明確にする目的のため、例えば、約６００グラムのマイクロカプセルの製造を試みる際、１０〜７０重量％、好ましくは３５〜６５重量％のカプセル化する油相溶媒およびオイルまたは他のコア材料；１０〜７０重量％、好ましくは３５〜６５重量％の水；ならびに１〜４０重量％、通常３〜３５重量％、好ましくは５〜３０重量％の壁形成材料を含む全体システムを使用するだろう。壁形成材料それ自体に対するように、油相モノマー／オリゴマーを、概して、油相および水相壁形成材料の合わせた重量に対して、１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％の量で使用し、水相モノマー／樹脂を、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％、最も好ましくは３５〜４５重量％の量で使用する。

前述の量は典型的であるが、より高含水量レベルの使用は可能であるが、必要ではなく、単に希釈溶液を製造および／または有効なプロセスを提供するように必要な成分のより多量の存在を要すると理解すべきである。同様に、油相材料のより高濃度を使用してもよいが、液滴濃度は高密度になり過ぎ、不安定なエマルジョンおよび／または液滴の凝集をもたらし、またはより悪く、転化しそれにより油相が連続相となり得る。とにかく、壁形成材料の量は、部分的に、マイクロカプセル径および得られたマイクロカプセルの特性、特に物理特性の関数である。概して、カプセル壁は、１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは８〜２０重量％のマイクロカプセルを含んでなる。

前述は、プロセスの総括および油および水システム中の本請求の範囲のマイクロカプセルを形成する際に使用し得る代替の工程を示している。前述のように、本明細書中の教示の利点を有する当業者は、本教示により意図されたマイクロカプセルの形成のために使用または変更し得る様々な方法論およびプロセス工程、順序および条件を容易に認識するだろう。さらなる例示およびさらに明確にする目的のため、次の段落は、第一が壁形成材料ならびに第二がコア材料ならびに第一および第二水相を含み、第一が乳化剤および／または開始剤ならびに第二がメラミン樹脂を含む第一および第二油相を使用するアクリル内部シェル層を有するオイルコアを含む（メタ）アクリル／メラミン二重壁マイクロカプセルの１つの具体的形成方法を示す。反応パラメーターの範囲は括弧内に記載する。

油／水相アクリル／メラミン二重壁マイクロカプセルを以下のように製造する。

（Ｉ）コア材料としてカプセル化する香油および１つ以上のフリーラジカル開始剤を含んでなる第一油相組成物の構成成分を、反応槽内に入れ、Ｎ_２ブランケット下、低速ミキサー速度（１２０ｒｐｍ）で３５℃において混合する。混合物を約４５分の時間にわたって７０℃まで加熱し、その温度でさらに４５分間保持した。その後、混合物を３０分（３０〜７５分）の時間にわたって５０℃（５０℃〜６０℃）まで冷却し、その温度で保持した。

（ＩＩ）独立して、油相壁形成材料を含んでなる第二油相組成物を別の混合槽内で調製し、５０℃（５０℃〜６０℃）まで加熱し、混合する。

（ＩＩＩ）独立して、水、複数の開始剤、油相壁形成材料の重合を達成するための１つおよびメラミン樹脂水相壁形成材料の重合を達成するための他のもの、乳化剤およびｐＨ調整剤を含んでなる第一水相組成物を同様に別の混合槽内で混合して、５０℃（５０℃〜６０℃）まで加熱し、混合する。

（ＩＶ）それから、第二油相組成物を、第一油相を含む反応槽に添加し、混合物を低速で１０分間混合する。

（Ｖ）その直後、約１２００ｒｐｍで高せん断混合をしながら、第一水相組成物を、合わせた油相材料を含む反応槽に添加し、所望の液滴径が得られるまで、約６０分かそこらまで混練を継続する。混練プロセス中、エマルジョンの試料を定期的に反応槽から採取して液滴径をチェックする。一旦、所望の液滴径を得たならば、混合を停止し、ミリングブレードをミキシングブレードと交換する。

（ＶＩ）それから、前に混合し５０℃（５０℃〜６０℃）まで加熱した、水相メラミン樹脂壁形成材料を含んでなる第二水相組成物を、エマルジョンを含む反応槽に添加し、混合しながら、６０分（６０〜１８０）にわたって７５℃まで混合物温度を上昇させながら約１２０ｒｐｍの低速で混合物全体を混合し、４時間保持する。

（ＶＩＩＩ）それから、混合物を６０分の時間にわたって９５℃までさらに上昇させて、さらに６時間保持して、最終マイクロカプセルを形成した。

工程（Ｉ）における第一油相組成物の初期加熱は、フリーラジカル開始剤を開始し、それにより、第二油相組成物を添加する場合、油相壁形成材料のオリゴマー化／プレポリマー化して（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを生成することを可能とするフリーラジカルを形成すると考えられる。同様に、エマルジョン生成のための水相材料の添加後の加熱および混合の時間は、油相と水相との界面において油相から壁形成を開始すると考えられる。その直後の第二水雄組成物の添加は、前述の相互貫入ネットワークおよび／または共重合を形成するため界面において２つの壁形成材料の同時重合を保証する。

もちろん、工程中の多数の変数、その順序、その他、ならびに細胞壁形成を助けるおよび／または促進する他の構成成分の導入も考えられ、本教示の本発明の態様から逸脱しないで使用できる。例えば、前述のように、本プロセスでの工程として（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの形成の代わりに、予め形成した（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーも使用してもよい。このことは、プレポリマーをプロセス工程全体の一部として形成してもよく、または予め形成して、分離、精製および／または単離をしてもしなくても、再度、プロセス中で使用してもよいメラミンプレポリマーにも当てはまる。

加えて、請求の範囲のプロセスは、様々な添加剤およびマイクロカプセル形成を可能としおよび／または促進する他の構成成分を含んでもよい。例えば、水中油型および／または油中水型分散液の形成および／または安定性に役立つ乳化剤、ならびに必要に応じて、そのそれぞれの相中の構成成分、すなわち、水もしくは水相マトリックス材料中の水相構成成分および油相マトリックス材料中の油相構成成分を分散および／または可溶化する支援をする乳化剤および／または可溶化剤を使用することは望ましく、時には必要である。
適切な乳化剤は、どちらかもしくは両方の相および／または各々において、それぞれの予め混合した各々、例えば、第一水相組成物、第二水相組成物、第一油相組成物、第二油相組成物、他の構成成分のいくつかまたは全部であってよい。最も特に、マトリックス相組成物は、マトリックス相組成物中の分散相組成物のエマルジョンまたは液滴を生成するための乳化剤を有するだろう。

プロセス工程の順序および／またはそのタイミングも変更できる。前述の実施形態の各々では、１つまたは全ての壁形成材料の重合を達成する１つ以上の開始剤を含有する第一マトリックス相組成物中にコア相を添加および分散する。代替として、メラミン樹脂壁形成材料または前駆体を含むが、開始剤を含まない第一マトリックス相組成物中にコア相を分散できる。同様に、２つの別の油相組成物の組合せを含むと前述しているが、油相は、単一の組成物として製造でき、または２つの予め混合した組成物より多くの組合せであり得る。例えば、油相組成物の構成成分の溶解性および／または分散性が問題である場合、各々を別々に溶解／分散でき、次いで、これらのプレミックスを合わせる。このことは、単一の組成物または構成成分の複数の水相プレミックスの逐次添加によるマイクロカプセル化プロセスの過程で形成できる水相にも当てはまる。

加えて、前述は、各相の壁形成材料の開始／重合の短時間の遅れを考えているが、シェルまたは前述のように種マイクロカプセルを壁形成材料の１つから形成する場合同時にまたは逐次各々を開始してもよく、一旦、その形成が完了またはほとんど完了したならば、他は第一形成シェル壁上またはその間のいずれかの位置において成長を開始する。好ましくは、２つの壁形成材料の重合開始は、短時間だが交互配列である。最も好ましくは、コア相壁形成材料の重合を、マトリックス相壁形成の重合開始前に開始する。いずれにしても、交互配列がある場合、他の壁形成材料の重合開始前に１つの壁形成材料により分散液滴が完全にカプセル化されないように、または完全にカプセル化された場合、一方のポリマー鎖が他方を覆っているまたは被覆している一方のポリマーに単純に対抗している他方のポリマー鎖といくらか物理的に一体化することを可能とするほど非常に薄いように短時間であるのが好ましい。壁形成材料の開始／重合の交互配列を、例えば、コア相壁形成材料の重合開始後までマトリックス相壁形成材料を添加しない；コア相壁形成材料の重合開始後までマトリックス相壁形成材料の重合のための開始剤を添加しない、反応混合物をコアまたはマトリックス壁形成材料だが他ではない、その他のいずれかの重合を達成する条件に付することにより行ってもよい。再度、高度に望ましい目的は、少なくともカプセル壁形成の初期段階中、壁形成材料は、いくつかの重合に携わり、および／または相互貫入ネットワークを形成し、および／または他方中の一方のポリマー鎖の物理的捕捉を含むことを保証することである。

いずれにしても、一旦、コア相液滴を完全にカプセル化するならば、カプセル壁形成は、所望の終点まで継続し、コア相壁形成材料はカプセル壁の内面から内側に成長を続け、マトリックス相壁形成材料はカプセル壁外面に成長し付加し続ける。このように、どの重合体、共重合体、および／またはインターポリマー（例えば、相互貫入ネットワーク）がカプセル壁の中間部または本体中に存在するかに関係なく、壁内面および壁外面は、概して、それぞれ、完全に重合したコア相およびマトリックス相壁形成材料から成る。

前述のように、オリゴマー化／プレポリマー化および重合を、最も特に、（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよびプレポリマー、フリーラジカル開始剤の場合、適切な開始剤により開始する。開始剤具体的選択は、重合するまたはさらにオリゴマー化するモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーならびに開始剤を活性化する方法：フリーラジカル開始剤の場合、フリーラジカルを発生させる方法、例えば、加熱、化学線、他に部分的に依存する。潜在性開始剤も考えられ、第一作用、特に化学反応は、潜在性開始剤を重合条件への暴露に重合を順次開始する活性開始剤に転換する必要がある。複数の開始剤が存在する場合、各開始剤を開始または異なる条件により適切に開始するのが考えられ、かつ、好ましい。例えば、各開始剤を異なる温度により開始してもよく、または１つは熱により誘導して他方は化学線により誘導してもよい。異なる活性化トリガーを有する異なる開始剤の使用は、カプセル壁形成のより制御可能とする。活性化の方法に依存して、オリゴマー化／プレポリマー化の制御および／または壁形成を、時間の限定および／または活性化の程度により、例えば、特定の反応混合物を充分な温度または化学線への限定時間暴露により、ならびに／または活性化エネルギー強度の増大、すなわち、温度および／もしくは光強度の増大により実施してもよい。

さらに、開始剤は異なる相中に異なる量で存在してもよいと考えるべきである。例えば、第一油相のモノマー／オリゴマーの重合を達成するための開始剤は、第一もしくは第二油相組成物または両方のどれかに存在してもよいが、重合／オリゴマー化を促進および／または加速するために壁形成（メタ）アクリレートモノマーを含有する第二油相と合わせる前に開始剤を活性化し得るように第一に存在するのが好ましい。加えて、前述のように、一方の相の壁形成材料のための開始剤は、他方の相中にあることにより、前記開始剤が油／水界面における重合を保証する助けをする。これは、開始剤が他相に対してより大きな親和性を有し、界面において濃縮する傾向がある場合に特に有効である。もちろん、特に、開始する壁形成材料の相中の充分な開始剤がある場合にこのような追加の開始剤は必要ない。

二重水相マイクロカプセル化

前述のように、本教示の二重アクリル／メラミン壁マイクロカプセルを、そのうちの１つは硬化性水溶性もしくは水分散性（メタ）アクリレートエステル組成物および他は水溶性もしくは水分散性メラミン樹脂組成物を含んでなる少なくとも２つの水相組成物を使用する完全水系マイクロカプセル壁形成システム中で形成してもよい。油／水相二重壁システムと同様に、メラミンコア／アクリル外側シェルマイクロカプセルだけでなくアクリルコア／メラミン外側シェルマイクロカプセルを製造することも可能である。前者を形成するため、当業者は容易に認識して本明細書に示した教示を適用できるが、簡便と単純化の目的のため、以下の考察は後者に焦点を合わせる。

一重壁マイクロカプセルを第二水相壁形成材料と混合して以前に形成されたマイクロカプセル上に第二壁形成材料のオーバーシェルまたは上層を形成する前に、二重水相二重壁マイクロカプセルを、第一シェル壁をコア材料の分散液滴上の２つの壁形成組成物のうちの１つから形成する逐次マイクロカプセル化プロセスにより通常形成する：要するに、第二壁形成材料は、第一壁形成材料から形成されたマイクロカプセルをカプセル化する。あるいは、第一壁形成材料の重合前または重合と同時に／重合中に、全体または部分的、好ましくは部分的に第二水相壁形成材料を添加し、第一壁形成材料の重合と同時に重合してもよい。ここで、両方の重合は完了まで同時に進行するが、第二水相壁形成材料の開始前に第一水相壁形成材料の重合を開始するのが最も典型的である。

概して言えば、二重水相マイクロカプセル化プロセスでは、水相（メタ）アクリレートモノマー／オリゴマーは、壁形成材料の総量に対して、５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％であり、メラニン樹脂壁形成材料は、１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは５０〜８０重量％、最も好ましくは６０〜７０重量％である。

通常、このプロセスの第一工程は、マイクロカプセル化プロセスを行う媒体としての役割をする反応槽内の水性媒体またはマトリックスの製造である。最初に、さしあたって、マイクロカプセル化プロセスのための水および選択された乳化剤を含んでなる水性媒体を室温において中程度に混合しながら製造する。必要に応じて、水性媒体は、モノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーならびに開始剤を含む壁形成材料の一部または全部を含有してもよい。必要に応じて、マイクロカプセル化プロセスを最適化するために媒体のｐＨを調節する必要があり得る。好ましくは、通常、水酸化ナトリウム溶液の添加により、ｐＨを５．８またはその辺に調節する。

第二工程は、カプセル化するコア材料のエマルジョンの形成である。ここで、カプセル化することになる成分または他の材料を含んでなるまたは含有するコア材料を、水性媒体に添加し、通常、約１２００ｒｐｍ混練の高せん断混合または混練に付する。多くの場合、コア材料それ自体はオイル、例えば、香油である。加えて、初期壁形成材料またはその部分の１つ以上のモノマーおよび／またはオリゴマーを、コア材料添加直前、同時またはその後に水性媒体に添加すると考えられる。反応槽の内容物を、所望の粒径を得るまで、通常２０〜３０分、混練プロセスに付する。概して、この時点で、製造中のエマルジョンの試料を定期的に採取し、過剰な乳化を避けるために粒径を決定する。

一旦、所望のエマルジョンを確立して安定すれば、混合の程度を減少し、通常、ミリングブレードを従来のミキサーブレードまたは他のミキサー部品と交換し、より遅い混合を保証する。その後、初期シェル壁の形成に必要な残りの構成成分または成分を反応槽の内容物に添加し均質混合する：これらは、壁形成材料または、必要に応じて、その残部を含み、追加の乳化剤、他も含んでもよい。

それから、反応槽の内容物を、壁形成材料の重合を達成する条件に付し、重合を完了またはほとんど完了するまで、数時間継続させる。

それから、前の工程で形成したマイクロカプセルを、使用する第二壁形成材料の成分または構成成分を含んでなる別の水相組成物を使用する第二カプセル化プロセスに付する。
追加の乳化剤、連鎖移動剤、他を含む他の成分を、この時点で添加してもよい。いずれにしても、第二水相壁形成組成物を、予め形成したマイクロカプセルを含有する反応混合物と混合し、混合物を、前に形成したマイクロカプセルの外壁上に第二壁形成組成物の付着および重合を達成する条件に付する。重合が完了しおよび／または所望の壁厚さまたはマイクロカプセル径を得るまで、このプロセスを継続する。

さらに別の実施形態では、第二壁形成材料の成分または構成成分を含んでなる第二水相組成物を、数時間待つよりむしろ第一壁形成材料の重合開始と同時または直後もしくは逐次、または第一壁形成材料の重合完了後まで前述のエマルジョンに添加してもよい。この場合、壁形成は、２つの材料の界面において相互貫入ネットワークおよび／または共重合の展開と同時に起こる。

前述した二重水／油型マイクロカプセル化プロセスと同様に、前の段落で概説した全水相マイクロカプセル化プロセスを、追加の成分を変更および／または添加、工程の順序を変更、他など様々な方法で変更してもよい。これらの変化形は同様に水相のみのマイクロカプセル化プロセスに均等に適用できるので、油／水相マイクロカプセルに関連する前の考察に注意を払い、便宜の都合で繰り返さない。

一般的に説明したが、以下は、より詳細に、水相アクリル／メラミン二重壁マイクロカプセルの製造について説明するが、以下のように製造する。

（Ｉ）水、水中油型乳化用の１つ以上の乳化剤を含んでなる第一水相組成物を、反応槽内において、室温で低混合速度（３５０ｒｐｍ）で製造する。必要に応じて、第一水相組成物のｐＨを水酸化ナトリウムなどの適切な材料を用いて約５（５〜６）のｐＨに調節する。

（ＩＩ）一旦、第一水相材料を形成し本質的に安定または均質になったならば、メラミン壁形成材料の一部、約３８重量％（３０〜４０％）を混合を続けながら、反応槽にゆっくりと添加する。この材料を、一定の撹拌で、約２０分間（１５〜２５分）混合したままとし、温度を５３℃（５０℃〜６０℃）まで上昇させて保持する。

（ＩＩＩ）油相コア材料、すなわち、カプセル化する材料、通常、芳香オイルを、混練条件下、すなわち、所望の液滴径を得るまで、約２０（２０〜６０）分かそこらまで、高せん断混合、約１２００ｒｐｍで反応槽にゆっくり添加する。この相中、試料を定期的に混練槽から採取して液滴径をチェックする。一旦、所望の液滴径を得たならば、混合を停止し、ミリングブレードをミキシングブレードと交換する。

（ＶＩ）水、水相メラミン樹脂壁形成材料の残部およびメラミン樹脂の縮合を開始、加速および／または触媒するための開始剤を含んでなる第二水相組成物を予め混合し５０℃（５０℃〜６０℃）まで加熱し、そのｐＨを５．８（ｐＨ５〜６）まで調節しておき、それから、これを数分間かけて反応槽にゆっくりと添加し、混合物を数分より長く混合した。

（ＶＩＩＩ）塩、例えば、硫酸二ナトリウムを１、２分かけて混合物に添加し、それから、混合物をより高速の混合、約６００ｒｐｍに付する。

（ＩＸ）反応槽温度を８５℃まで上昇させて、反応槽の内容物を混合しながら８時間「料理（cook）」した。

（Ｘ）「料理」の終点に向かって、混合槽内の水およびフリーラジカル開始剤を含んでなる第三水相組成物を製造し、内容物を混合する。必要に応じて、混合物のｐＨを、例えば水酸化ナトリウムで４．６（ｐＨ４．５〜６）に調節し、混合物を６０℃（５０〜７５℃）の温度まで加熱し、温度を３０分（２４〜４５）間保持する。概して、開始剤および／または他の構成成分の溶解性を助けるためにｐＨを調節する。

（ＸＩ）同時に、水およびフリーラジカル重合性（メタ）アクリレート壁形成モノマー／オリゴマーを含んでなる第四水相組成物を製造する。

（ＸＩＩ）それから、第三および第四水相組成物を、室温（２０〜３０℃）において混合し、１０分間混合し、その後、反応混合物に添加し、混合物温度を６０分かけて９５℃までさらに上昇させて、さらに６時間その温度に保持して最終のマイクロカプセルを形成する。

本教示に従って形成されたマイクロカプセルを、従来法により回収し、従来の応用ならびにそのように形成したマイクロカプセルの特定の特性および特徴を要求する応用で使用してもよい。これらのマイクロカプセルは、浸食または摩耗にマイクロカプセルを付する応用で使用するのに特に好適であり、従って、充分な漏れまたは内容物、特に香料の放出と組み合わせた早期破砕耐性、処理製品の処理に対して短寿命をもたらす多すぎる放出なしで鼻に検知可能な放出レベルを提供する良好な物理特性を要する。これらのマイクロカプセルは、ファブリック処理での使用に特に適する。

一般的二重壁マイクロカプセルおよびその製造方法について説明したが、本教示の実践で使用に使用してもよく適切である重要ならびに典型的および必要により使用する成分に着目する。

アクリル壁形成組成物

前述のように、所望のマイクロカプセルおよびその製造の方法論に依存する本教示の実践で使用し得るアクリル壁形成組成物の２つの異なるタイプがあり：１つは、油溶性または分散性（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーを含んでなり、他は、水溶性または分散性（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーを含んでなる。両方の場合、（メタ）アクリレートをプレポリマー化して各々の前駆体のオリゴマー／プレポリマーを形成してもよい。

油溶性または分散性（メタ）アクリレート

２相、油／水システムの場合、油相の（メタ）アクリレート壁形成構成成分は、（Ａ）（ｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｉｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマー、または（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純塩基、および（ｉｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーのいずれかを含んでなる。本教示のプロセスは、前述の必須構成成分の３つ全てを含有する単一の組成物または各々が１つ以上の前述必須構成成分を含有する２つ以上の前駆体組成物を使用してもよいが、該プロセスは、前記構成成分の予め形成されたオリゴマーもしくはプレポリマーを使用すること、または前記オリゴマーもしくはプレポリマーを過程中その場で、好ましくは油相と水相との界面においてシェル壁の実際の形成開始直前に形成することが好ましい。（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーをマイクロカプセル化プロセス全体の一部としてその場で形成する場合、油相組成物は、通常、少なくとも第一油相組成物および第二油相組成物を含んでなり、そのうちの一方は、（Ａ）（ｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｉｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマー、または（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純塩基、および（ｉｉｉ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せを含んでなり、他方は（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマー形成のための開始剤および必要に応じてこのように形成した（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを重合してマイクロカプセル壁を形成することを達成するための、同じでも類似の開始剤であってもよい開始剤を含んでなる。

本方法の実践で使用するのに適切な油溶性または分散性アミン（メタ）アクリレートとしては、例示によって示すがこれに限定されず、モノもしくはジアクリレートアミン、モノもしくはジメタクリレートアミン、アミン修飾ポリエーテルアクリレート、アミン修飾ポリエーテルメタクリレート、アミノアルキルアクリレート、アミノアルキルメタクリレートなどのアミン修飾（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。アミンは、第一級、第二級または第三級アミンを含み得る。

好ましくは、アミン（メタ）アクリレートは、例えば、エチルアミノエチルアクリレート、エチルアミノエチルメタクリレート、アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、ターシャリーブチルエチルアミノアクリレート、ターシャリーブチルエチルアミノメタクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノアクリレート、ジエチルアミノメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートおよびジメチルアミノエチルメタクリレートを含むが、これに限定されない、アミノアルキルアクリレートまたはアミノアルキルメタクリレートである。より好ましくは、アミン（メタ）アクリレートは、アミノエチルアクリレートまたはアミノエチルメタクリレートであり、最も特に、ターシャリーブチルアミノエチルメタクリレートであり、これらは容易に入手可能であり、良好な結果を得る。

最も好ましくは、油溶性または分散性アミンアクリレートまたはアミンメタクリレートは、下式に相当する。
式中、Ｒ_１は、水素またはメチルであり、各Ｒ_２およびＲ_３は、水素およびＣ_１〜Ｃ_１２炭化水素から独立して選択される。

油溶性または分散性単純塩基がアミン（メタ）アクリレートの代わりにまたは加えて使用することになるこれらの例では、単純塩基は、通常、例えば、脂肪族アミン、脂環式アミン、アミドアミンおよびポリアミンを含む第一級、第二級または第三級アミンまたはアミノ化合物である。具体的な例示のアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンおよびテトラエチレンペンタアミン、ｏ−（ジエチルアミノエチル）フェノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールおよび２−エチル−４−メチルイミダゾール塩基などのルイス塩基；およびアントラニル酸メチル／シトロネラールシッフ塩基、イソノニルアルデヒド／アントラニル酸メチルシッフ塩基、Ｎ−（３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデン）アントラニル酸メチルシッフ塩基などのシッフ塩基が挙げられる。

適切な油相または分散性（メタ）アクリレート酸は概して下式に相当する。
式中、Ｒ_１は、水素またはメチルであり、各Ｒ_４は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロカルビル基であり、カルボキシル部分、−ＣＯＯＨは、このヒドロカルビル基の炭素原子のいずれか；好ましくは末端炭素原子と結合している。例示の酸性（メタ）アクリレートとしては、２−カルボキシエチルアクリレートおよび２−カルボキシエチルメタクリレートが挙げられる。

油溶性または分散性単純酸が酸性（メタ）アクリレートの代わりにまたは加えて使用することになるこれらの例では、油溶性酸は好ましくは有機酸である。有機酸は、カルボン酸などの様々な酸から選択することができ、マレイン酸モノメチル、モノエチルまたはモノブチルなどのマレイン酸モノアルキルが好ましく、マレイン酸モノブチルが最も好ましい。他の好ましい有機酸としてはβ−カルボキシエチルアクリレートが挙げられる。本発明で有用に使用できるさらに他の有機酸としては、アルキルベンゼンスルホン酸、より特に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸などの有機スルホン酸、より特に、直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸などの直鎖トリアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルジフェニルオキシドスルホン酸、好ましくは、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸、より特に、分岐鎖Ｃ_１２ジフェニルオキシドジスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、より特に、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジアルキルナフタレンジスルホン酸、より特に、ジノニルナフタレンジスルホン酸、４−ヒドロジノ（hydrozino）ベンゼンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。望ましくは、有機酸を、油相中に分散可能であり、水相中にやや溶けにくいように選択する。

最終的に、油溶性または分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーは、２つ以上の二重結合、好ましくは２つ以上のアクリレートまたはメタクリレート官能基を含有する。適切なモノマーおよびオリゴマーとしては、例示によって示すが、これに限定されず、メタクリル酸アリル；トリエチレングリコールジメタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；六官能性芳香族ウレタンアクリレートなどの脂肪族または芳香族ウレタンアクリレート；エトキシル化脂肪族二官能性ウレタンメタクリレート；四官能性芳香族メタクリレートなどの脂肪族または芳香族ウレタンメタクリレート；エポキシアクリレート；エポキシメタクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；ポリエチレングリコールジメタクリレート；１，３−ブタンジオールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；ネオペンチルグリコールジアクリレート；ポリエチレングリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，３−ブチレングリコールジメタクリレート；トリプロピレングリコールジアクリレート；エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート；ジプロピレングリコールジアクリレート；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート；アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート；プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート；ペンタエリスリトールトリアクリレート；ペンタエリスリトールトリメタクリレート；ペンタエリスリトールテトラメタクリレート；エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート；プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート；プロポキシル化グリセリルトリアクリレート；ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールペンタアクリレート；エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート；ビスフェノールＡジアクリレート；ビスフェノールＡジメタクリレート；六官能性芳香族ウレタンアクリレート；六官能性芳香族ウレタンメタクリレート等が挙げられる。

概して言えば、第一油相組成物のオリゴマー／プレポリマーの組成または、本発明のプロセスでその場で形成する場合、第一油相中の反応物の組合せは次の通りである。

０．１〜１５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．４〜５重量％のアミン（メタ）アクリレートおよび／または単純塩基。

０．１〜１５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．４〜５重量％の酸性（メタ）アクリレートおよび／または単純酸。

９９．８〜７０％、好ましくは９９．６〜８０％、より好ましくは９９．２〜９０％の多官能性（メタ）アクリレート。

但し、単純塩基または単純酸が存在する場合、５：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３のアミン（メタ）アクリレートに対する酸または酸性（メタ）アクリレートに対する塩基のモル比で使用する。

（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーをマイクロカプセル化プロセス全体の一部としてその場で形成する場合、油相組成物は、特定のモノマーおよび、存在する場合、その重合を達成する条件に付するオリゴマーの混合物を含んでなるだろう。好ましいが必要な場合、開始剤を混合物に、通常、別の油相組成物または構成成分の部分として添加し、それから開始剤を活性化してモノマーおよび、存在する場合、オリゴマーの重合を開始する。例えば、フリーラジカル開始剤の場合、所望のオリゴマー化／プレポリマー化を達成するのに充分なフリーラジカルを生成する条件に混合物を付する。一旦開始すれば、（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーを形成する設定された時間のみ重合の進行を可能とするが、（ａ）重合の完結または（ｂ）それらが溶解もしくは分散および／または溶液中に留まっている油相内で移動できない高分子量ポリマーの形成に充分長くない。概して言えば、予め形成したまたはその場で形成した（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの分子量は、１，０００，０００未満、好ましくは５００，０００未満である。最も好ましくは、これらのオリゴマー／プレポリマーは、５，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０００の分子量を有する。開始剤を誘導または活性化する条件を取り除くことにより重合を停止してもよい。存在する場合、開始剤量は、油相の重量に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜６重量％、より好ましくは０．５〜２．５重量％であるだろう。

水溶性または分散性（メタ）アクリレート

あるいは、前述のように、シェル壁は、水溶性または分散性（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマー由来のアクリルポリマーを含んでもよい。
油相中で使用するための上記開示のアクリレートモノマーおよびオリゴマーの多くが、特に、適切な乳化剤および／または他の可溶化剤または適切な高温および／またはｐＨ調節によりいくらかの水溶性または水分散性を有し、適切な水性（メタ）アクリルエステル壁形成組成物の形成に使用し得ることを当業者は容易に見分けて評価するだろう。同様に、本教示の実践で使用するために適切であるために、水溶性、低水溶性でさえ、および／または水分散性を有する他の（メタ）アクリルエステルを当業者は見分けて評価するだろう。

概して言えば、適切案水溶性および／または分散性（メタ）アクリレートモノマーおよび低分子量オリゴマーは、少なくとも１つのアクリレート基またはメタクリレート基を含有し、例えば、１，３−ブタンジオールジアクリレートの場合であるように、エステル官能基がモノマーに充分な親水性を付与するのに充分であるようにモノマーまたはオリゴマーの全体と比較して小さい炭化水素部分を含む。高級分子量モノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの場合、これらのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーは、充分な数のアクリレート基および／またはメタクリレート基を有し、および／または、再度、モノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの全体と比較して小さい炭化水素部分を含んでなり、それに充分な親水性を付与する。さもなければ、より大きなアクリレートエステルモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーのより大きな炭化水素部分の疎水性を、親水性を増強するアミン、ウレタン、アルコールもしくはエーテルまたはその組合せなどの追加の官能基の存在により打開してもよい。例示の水溶性または分散性アクリレートまたはメタクリレートとしては、アミン修飾ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、六官能性芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレートエステル、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、およびエトキシル化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、二官能性脂肪族エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化単官能性または多官能性（メタ）アクリレートエステル、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、アミン修飾ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。特に好ましい水溶性または水分散性（メタ）アクリレートは、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化単官能性もしくは多官能性（メタ）アクリレート、および少量の適切な乳化剤および／または可溶化剤を用いて水中に分散可能である（メタ）アクリレートモノマーおよび／もしくはオリゴマーである。

前述の考察は大部分様々なアクリルモノマーおよびオリゴマーについて説明したが、共重合体を含むアクリルプレポリマーおよび低分子量ポリマーも好適である。例えば、アクリル構成成分は、ポリアクリル酸またはアクリル酸およびアクリル酸アルキルの共重合体であってよい。アクリル酸アルキルを、アルキル部分が約１個〜１２個、好ましくは１個〜８個の炭素であるように選択できる。このようなアクリル酸アルキルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。好ましい共重合体は、９０％ポリアクリル酸および１０％アクリル酸ブチルであった。例示のアクリルポリマーとしては、ローヌ・プーラン社のＣｏｌｌｏｉｄ １２１およびＣｏｌｌｏｉｄ ３５１が挙げられる。

１００％の水相（メタ）アクリレートが１つ以上の多官能性（メタ）アクリレートモノマー／オリゴマーまたは１つ以上の単官能性および／または二官能性（メタ）アクリレートモノマー／オリゴマーであってもよいとはいえ、概して言えば、水相（メタ）アクリレート壁形成組成物は、１０〜９５重量％、好ましくは２０〜８５重量％、より好ましくは３５〜７０重量％、最も好ましくは５０〜６５重量％の１つ以上の多官能性（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーおよび５〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％、より好ましくは３０〜６５重量％、最も好ましくは３５〜５０重量％の１つ以上の単官能性および／または二官能性、好ましくはまたは優位に二官能性（メタ）アクリレート壁形成材料を含んでなる。化学的組成および処方（すなわち、相対的重量％）の両方の観点から水相（メタ）アクリレート壁形成材料は、２０１４年１０月１６日に仮出願された米国特許仮出願第６２／０６４９０６号にも開示されており、この内容は参照により本明細書に組み入れられるものとする。

メラミン樹脂

第二の重要な壁形成材料は、メラミン樹脂プレポリマーまたはその前駆体である。マイクロカプセル壁形成メラミンプレポリマーまたはその前駆体は周知であり、広く入手可能である。これらとしては、例えば、メラミン系ポリ尿素、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミンアルデヒド樹脂、ジメチロールメラミン尿素、メチル化ジメチロールメラミン尿素、メチル化メラミンホルムアルデヒド、メチル化メチロールメラミン、およびメラミンホルムアルデヒドと尿素ホルムアルデヒドとの混合物が挙げられる。米国特許第４，５５２，８１１号（参照により本明細書に組み入れられるものとする）に教示されたメラミン・尿素およびホルムアルデヒド、ジメチロール尿素またはメチル化ジメチロール尿素のモノマーまたは低分子量ポリマー、メラミンおよびホルムアルデヒド、メチル化メラミンホルムアルデヒド、メチロールメラミンまたはメチル化メチロールメラミンのモノマーまたは低分子量ポリマーの重合に基づくカプセル化が好適である。

多種多様なメラミンプレポリマーおよび前駆体は本教示の実践での使用に好適であるが、特に好ましいメラミンプレポリマーおよび前駆体は、ホルムアルデヒドフリーであるものおよび／または水に完全もしくは部分的に可溶であるメチル化メラミン樹脂、最も特に部分的メチル化および高イミノメチル化メラミン樹脂であるものである。これらの好ましいメラミンプレポリマーは、他のモノマー、オリゴマー、プレポリマーおよび／またはポリマーのヒドロキシル基、カルボキシル基およびアミド官能基と反応性がある。最も重要なことに、好ましい実施形態では、メラミンプレポリマーが自己縮合可能であり、それ自身のポリマーを形成し、より好ましくは、中程度〜高度に自己縮合する傾向を有することが特に望ましい。必須ではないが、これらのメラミンプレポリマーの重合は酸触媒により促進される。これらの好ましいメラミンプレポリマーのうち、その官能性は、主に、部分的メチル化メラミンの場合、メトキシメチルおよびメチロールであり、メチル化高イミノメラミンの場合、メトキシメチルおよびイミノである。これらのメラミン樹脂も周知であり、広く入手可能である。例示の樹脂としては、Ｃｙｍｅｌ ３２８、Ｃｙｍｅｌ ３８５およびＣｙｍｅｌ ３７３などの商品名Ｃｙｍｅｌで販売されているものを含むコネチカット州スタンフォードの米国アルネックス社（Allnex USA）から入手可能なものが挙げられる。

コア成分

本教示のマイクロカプセルは、カプセル化しようしている１つ以上の成分を含んでなるコア材料を含む。コア材料は、色素原および染料、風味剤、香料、甘味料、芳香剤、オイル、脂肪、顔料、クリーニングオイル、医薬品、医薬用オイル、香料オイル、防黴 剤、抗菌剤、接着剤、相転移材料、香気、肥料、栄養剤、および除草剤などのいくつかの異なる材料から選択されるが、例示として示したがこれに限定されない。コア材料は液体または固体であり得る。周囲温度において固体であるコアでは、壁材料は、特定の応用のためのコア全体より少なく有用に包むことができ、例えば、アグロメレートコアを応用に利用できることが望まれている。このような用途としては、香気放出、クリーニング組成物、皮膚軟化薬、化粧品送達等を挙げることができる。マイクロカプセルコアが相転移材料である場合、マットレス、枕、床敷き、織物、スポーツ装置、医療機器、建材、建造物、ＨＶＡＣ、再生可能エネルギー、衣類、運動面、電子機器、自動車、航空、靴、ビューティケア、洗濯、および太陽エネルギーにおけるそのようなカプセル化された材料で使用できる。

コア材料は、マイクロカプセルによりカプセル化された材料の微量または主要な構成成分であり得る。通常、特に、コア材料が液体材料である場合、コア材料を、マイクロカプセル内壁を形成する１つ以上の組成物と混合する。例えば、マイクロカプセルが２つの油相組成物から形成された（メタ）アクリル内壁を有する場合、コア材料を、このような組成物の一方または他方と混合するだろうし、またはコア材料の一部は各々中に存在してもよい。コア材料がカプセル内で油性溶媒として機能できる、例えば、壁形成材料のための溶媒または担体としての役割をする場合、コア材料をカプセル化された主要または全材料とすることが可能である。しかしながら、通常、コア材料は、カプセル内部の内容物の０．０１〜９９重量％、好ましくは、カプセル内部の内容物の０．０１〜約６５重量％、より好ましくは、カプセル内部の内容物の０．１〜約４５重量％である。特定に応用では、コア材料はほんの微量でさえ効果的であり得る。

油相担体および溶媒

コア材料が、特に壁形成材料のための、油相または溶剤としての役割を果たすのにそれ自体充分でない場合、油相は、適切な担体および／または溶媒をさらに含むだろう。これらの担体または溶媒は、１００℃より高い沸点および低揮発性を有し、非可燃性であることが好ましい。これに限定されないが、好ましくは、１つ以上のエステル、好ましくは、１８個以下の炭素原子または４２個以下の炭素原子の鎖長を有するエステルおよび／またはＣ_６〜Ｃ_１２脂肪酸とグリセロールとのエステルなどのトリグリセリドを含んでなる。
例示の担体および溶媒としては：エチルジフェニルメタン；ブチルビフェニルエタン；ベンジルキシレン；プロピルビフェニルおよびブチルビフェニルなどのアルキルビフェニル；フタル酸ジアルキル、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニルおよびフタル酸ジトリデシル；２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート；ドデシルベンゼンなどのアルキルベンゼン；安息香酸ベンジルなどの安息香酸アルキルまたはアラルキル；ジアリールエーテル；ジ（アラルキル）エーテルおよびアリールアラルキルエーテル；ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテルおよびフェニルベンジルエーテルなどのエーテル；液体高級アルキルケトン（少なくとも９個の炭素原子を有する）；安息香酸アルキルまたはアラルキル、例えば、安息香酸ベンジル；ジプロピルナフタレンなどのアルキル化ナフタレン；部分的水素化テルフェニル；高沸点直鎖または分岐鎖炭化水素；トルエンなどのアルカリル炭化水素；ヒマシ油、ダイズ油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、綿実油、レモン油、オリーブ油およびパイン油などの植物油および他の作物油；前述したものを含む植物油および他の作物油のエステル交換から誘導された脂肪酸メチルエステル；オレイン酸メチルエステル；植物油および他の作物油のエステル、例えば、ダイズメチルエステル；１０〜１３個の炭素の直鎖飽和パラフィン系脂肪族炭化水素等が挙げられるが、これに限定されない。上記の混合物も使用できる。直鎖炭化水素などの通常の希釈剤を溶媒、または溶媒のブレンドとブレンドもできる。マイクロカプセルの内壁が油ベース由来である場合、溶媒を、通常、その疎水性および油相の壁形成モノマーおよび／またはプレポリマーを分散または溶媒和する能力に基づいて選択する。

乳化剤

好ましいが必要に応じて、マイクロカプセル化プロセスが水相−油相システムを含む場合、水相組成物または、２つ以上の水相組成物から製造されたマイクロカプセルの場合、前記水相組成物の１つもしくは両方は、連続水相中の油相または、必要に応じて、連続油相中の水相の分散液の生成に役立つ乳化剤を含有するだろう。同様に、二重水相壁形成材料を使用する場合、乳化剤を使用して、通常その水相中の油または油相材料であるコア材料を分散する。重要ではないが、また好ましくは、乳化剤、好ましくは非イオン性乳化剤を１つまたは両方の水相組成物に添加して、必要に応じて、水溶性もしくは分散性アクリレートモノマーもしくはオリゴマーおよび／またはメラミン樹脂の分散性および／または溶解性を補助する。

全タイプの乳化剤は、評価すべきであるが、本発明の実践で使用するのに適切であり、異なる系、例えば、異なる第一油相組成物および／またはコア材料は他のものより１つ以上の種類の乳化剤を用いてより良好に適合するだろうと当業者は容易に認識するだろう。
詳細には、本教示を概してアニオン性、カチオン性、非イオン性および両性乳化剤に適用できるが、好ましい乳化剤はカチオン性および非イオン性乳化剤、特に、ポリアルキルエーテル単位、特に、約６より大きいアルキレンエーテル単位の重合度を有するポリエチレンオキシド単位を有するものである。好ましい乳化剤は、水相と分散相との界面張力を有意に低減することにより、液滴合体の傾向を減少するものである。この点に関して、概して、水中油型エマルジョンまたは分散液を補助するための第一水相の使用のための乳化剤は、１１〜１７のＨＬＢ値を有するだろう。同じＨＬＢ値の乳化剤を第二水相で使用してもよいが、第二水相中の水相の（メタ）アクリレートの溶解性および／または分散性を促進するのに使用する乳化剤は、概して、１６〜２０のＨＬＢ値を有するだろう。もちろん、上述の通り、同じ目的を達成するより低いおよびより高いＨＬＢ値の乳化剤／界面活性剤も挙げられる。

例示のアニオン性界面活性剤および本発明の実践に使用するのに適切なアニオン性界面活性剤の種類としては：スルホン酸塩；硫酸塩；スルホコハク酸塩；サルコシン酸塩；アルコール硫酸塩；アルコールエーテル硫酸塩；アルキルアリールエーテル硫酸塩；アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸およびその塩などのアルキルアリールスルホン酸塩；アルキルスルホン酸塩；ポリアルコキシル化アルキルアルコールもしくはアルキルフェノールの一リン酸エステルまたは二リン酸エステル；Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルカノールまたはポリアルコキシル化Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルカノールの一スルホコハク酸エステルもしくは二スルホコハク酸エステル；エーテルカルボン酸塩、特に、アルコールエーテルカルボン酸塩；フェノールエーテルカルボン酸塩；オキシブチレンまたはテトラヒドロフラン残渣から成るエトキシル化ポリオキシアルキレングリコールの多塩基酸エステル；Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタウリン酸Ｎａ塩などのスルホアルキルアミドおよびその塩；ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸塩；ポリオキシアルキレンアルコールカルボン酸アルキルポリグリコシド／アルケニル無水コハク酸縮合生成物；アルキルエステル硫酸塩；ナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンホルムアルデヒド縮合物；アルキルスルホンアミド；スルホン化脂肪族ポリエステル；スチリルフェニルアルコキシレートの硫酸エステル；およびスチリルフェニルアルコキシレートのスルホン酸エステルおよびその対応するナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、またはトリエタノールアンモニウム塩；ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩またはアンモニウム塩などのリグニンスルホン酸の塩；ポリアリールフェノールポリアルコキシエーテル硫酸塩およびポリアリールフェノールポリアルコキシエーテルリン酸塩；ならびに硫酸化アルキルフェノールエトキシレートおよびリン酸化アルキルフェノールエトキシレート；ラウリル硫酸ナトリウム；ラウレス硫酸ナトリウム；ラウリル硫酸アンモニウム；ラウレス硫酸アンモニウム；メチルココイルタウリン酸ナトリウム；ラウロイルサルコシン酸ナトリウム；ココイルサルコシン酸ナトリウム；ココ加水分解コラーゲンカリウム；ＴＥＡ（トリエタノールアミン）ラウリル硫酸塩；ＴＥＡ（トリエタノールアミン）ラウレス硫酸塩；ラウリルまたはココイルサルコシン；オレアミドスルホコハク酸二ナトリウム；ラウレススルホコハク酸二ナトリウム；ジオクチルスルホコハク酸二ナトリウム；Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタウリン酸Ｎａ塩；トリスチリルフェノール硫酸塩；エトキシル化リグニンスルホン酸塩；エトキシル化ノニルフェノールリン酸エステル；アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム；エトキシル化トリデシルアルコールリン酸エステル；ジアルキルスルホコハク酸エステル塩；ペルフルオロ（Ｃ_６〜Ｃ_１８）アルキルホスホン酸；ペルフルオロ（Ｃ_６〜Ｃ_１８）アルキルホスフィン酸；カルボン酸のペルフルオロ（Ｃ_３〜Ｃ_２０）アルキルエステル；アルケニルコハク酸ジグルカミド（diglucamides）；アルケニルコハク酸アルコキシレート；ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩；ならびにアルケニルスルホン酸アルキルポリグリコシドが挙げられる。適切なアニオン性乳化剤のさらなる例示としては、アルキル硫酸の水溶性塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルイソチオネート、カルボン酸アルキル、アルキルスルホコハク酸塩、スクシンアミド酸アルキル、ドデシル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、サルコシン酸アルキル、タンパク質水解物のアルキル誘導体、アシルアスパラギン酸塩、アルキルもしくはアルキルエーテルもしくはアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ドデシル硫酸ナトリウム、リン脂質もしくはレシチン、または石ケン、ステアリン酸、オレイン酸もしくはパルミチン酸ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸エステル塩、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩、イソブチレン無水マレイン酸共重合体もしくはエチレン無水マレイン酸共重合体などのアルキレン無水マレイン酸共重合体、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースなどの半合成ポリマー、硫酸セルロースおよびペクチン、ポリスチレン硫酸塩、ペクチン酸、トラガカントゴム、アーモンドガムおよび寒天；カルボキシメチルセルロース、硫酸化セルロース、硫酸化メチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、リン酸化デンプン、リグニンスルホン酸；無水マレイン酸共重合体（その水解物を含む）、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体などのアクリル酸−アクリル酸アルキル共重合体またはクロトン酸ホモ重合体および共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ホモ重合体および共重合体、ならびにこのような重合体および共重合体の部分アミドまたは部分エステル、カルボン酸修飾ポリビニルアルコール、スルホン酸修飾ポリビニルアルコールおよびリン酸修飾ポリビニルアルコール、リン酸化または硫酸化トリスチリルフェノールエトキシレートが挙げられるが、これに限定されない。

例示の両性およびカチオン性乳化剤としては、アルキルポリグリコシド；ベタイン；スルホベタイン；グリシン酸塩；Ｃ_８〜Ｃ_１８脂肪酸のアルカノールアミドおよび；Ｃ_８〜Ｃ_１８脂肪アミンポリアルコキシレート；Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩化物；ココナッツアルキルジメチルアミノ酢酸；Ｃ_８〜Ｃ_１８脂肪アミンポリアルコキシレートのリン酸エステル；デンプンまたはグルコースシロップと脂肪アルコール、特に、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルコール、特に、１．３〜１．６、特に１．４もしくは１．５の重合度を有するＣ_８〜Ｃ_１０およびＣ_１２〜Ｃ_１４アルキルポリグリコシドとを酸触媒フィッシャー反応して得られたアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）が挙げられる。さらなるカチオン性乳化剤としては、長鎖脂肪族ラジカルを有する第四級アンモニウム化合物、例えば、ジステアリルジアンモニウムクロリド、および脂肪アミンが挙げられる。言及し得るカチオン性乳化剤の中で、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハロゲン化物、アルキルジメチルエチルアンモニウムハロゲン化物、他があり、具体的カチオン性乳化剤としては、パルミトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ジステアリルジモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびポリエチレンイミンが挙げられる。
さらなる両性乳化剤としては、アルキルアミノアルカンカルボン酸ベタイン、スルホベタイン、イミダゾリン誘導体、ラウロアンホグリシネート、ココアミノプロピオン酸ナトリウム、および両性イオン性乳化剤ココアミドプロピルベタインが挙げられる。

適切な非イオン性乳化剤は少なくとも１つの非イオン性親水性官能基を有すると特徴付けられる。木の間石非イオン性親水性官能基はアルコールおよびアミドならびにその組合せである。非イオン性乳化剤の例としては：モノおよびジグリセリド；ポリアリールフェノールポリエトキシエーテル；ポリアルキルフェノールポリエトキシエーテル；飽和脂肪酸のポリグリコールエーテル誘導体；不飽和脂肪酸のポリグリコールエーテル誘導体；脂肪族アルコールのポリグリコールエーテル誘導体；脂環式アルコールのポリグリコールエーテル誘導体；ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル；アルコキシル化植物油；アルコキシル化アセチレン系ジオール；ポリアルコキシル化アルキルフェノール；脂肪酸アルコキシレート；ソルビタンアルコキシレート；ソルビトールエステル；Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキルまたはアルケニルポリグリコシド；ポリアルコキシスチリルアリールエーテル；アミンオキシド、特に、アルキルアミンオキシド；ブロック共重合体エーテル；ポリアルコキシル化脂肪グリセリド；ポリアルキレングリコールエーテル；直鎖脂肪族または芳香族ポリエステル；有機シリコーン；ポリアリールフェノール；ソルビトールエステルアルコキシレート；ならびにエチレングリコールのモノおよびジエステルおよびその混合物；エトキシル化トリスチリルフェノール；エトキシル化脂肪アルコール；エトキシル化ラウリルアルコール；エトキシル化ヒマシ油；ならびにエトキシル化ノニルフェノール；アルコキシル化アルコール、アミンまたは酸；ステアラミド、ラウラミドジエタノールアミド、およびラウラミドモノエタノールアミドなどの脂肪酸のアミド；セチルアルコールおよびステアリルアルコールなどの長鎖脂肪アルコール；ラウリン酸グリセリルなどのグリセロールエステル；ポリオキシアルキレングリコールならびにポリオキシエチレングリコールノニルフェニルエーテルおよびポリプロピレングリコールステアリルエーテルなどのポリオキシアルキレングリコールのアルキルおよびアリールエーテルが挙げられる。ポリエチレングリコールオリゴマーおよびオリゴマー性ポリエチレングリコールのアルキルもしくはアリールエーテルまたはエステルが好ましい。ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールとポリ酢酸ビニルとの共重合体、カルボン酸化または部分的加水分解ポリビニルアルコール、メチルセルロース、様々なラテックス材料、ステアリン酸エステル、レシチン、および様々な界面活性剤も非イオン性乳化剤として好ましい。ポリビニルアルコールは通常ポリ酢酸ビニルの部分的または完全加水分解により製造されることは公知である。従って、ポリビニルアルコールと言うことにより、完全および部分的両方の加水分解ポリ酢酸ビニルを含むことを意図している。後者に関して、ポリ酢酸ビニルは少なくとも５０モル％加水分解しているのが好ましく、より好ましくは、少なくとも７５モル％加水分解している。

乳化剤がポリマー性乳化剤、特に、アクリル酸エステルを有するかまたは誘導されたもの、例えば、ポリアクリル酸エステルである場合、分子量は、概して、少なくとも１０，０００、好ましくは、少なくとも２０，０００、最も好ましくは３０，０００以上である。加えて、乳化剤量は、通常、処方物の総重量に対して、約０．１〜約４０重量％、より好ましくは約０．２〜約１５重量％、最も好ましくは約０．５〜約１０重量％である。特定のアクリル重合体および共重合体は、乳化剤としてだけでなく、マイクロカプセル壁形成時の重合可能および／または非重合性構成成分の両方として機能してもよいと考えるべきである。後者に関して、ポリマー性乳化剤、特に、高分子量重合体の性質のものを形成されるポリマー壁に捕捉および／または組み入れる。これはおそらく、特に、水相の性質が変化し溶解したポリマーが溶液から出てくる場合であろう。

連鎖移動剤

好ましいが必要に応じて、少なくとも１つの水相組成物、特に、第二水相組成物、すなわち、以下により明確に考察するように第一に添加されるものは、少なくとも１つの連鎖移動剤をさらに含む。適切な連鎖移動剤としては、例えば、１〜５個の炭素原子を有する低級アルキルアルコール、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、チオグリコール酸、イソオクチルメルカプトプロピオネート、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ドデシルメルカプタン、ギ酸、ブロモエタン、ブロモトリクロロメタン、または四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、ならびにナトリウムおよびカリウムの硫酸塩、重硫酸塩（bisulfate）、重硫酸塩（hydrosulfate）、リン酸塩、一水素リン酸塩、二水素リン酸塩、トルエンスルホン酸塩および安息香酸塩が挙げられる。存在する場合、連鎖移動剤を、使用するモノマーおよび／またはオリゴマーに対して、好ましくは０．０１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の範囲の量で使用する。

開始剤

様々な（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの重合を達成するための適切な開始剤を、油相および水相組成物の両方に添加またはその中に存在してもよい。好ましくは、開始剤は、前述の油相（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーおよびプレポリマーを含有しない第二油相組成物中に存在する。同様に、少なくとも１つの開始剤はまた、前述の水溶性または水分散性（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーを含有しない第一水相中に存在する。両方の場合では、望ましくないまたは目的としない重合を回避するために（メタ）アクリレート非含有組成物中に開始剤を添加するのが望ましい。２つの分離を保持することにより、重合が始まる場合、特にプロセス中、条件が望む前に開始剤の活性化を起こし得る場合など、より良好な制御ができる。

開始剤の選択は、重合またはさらにオリゴマー化するモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマー、開始剤を活性化する方法、および油相または水相中に開始剤が存在するかどうかに、部分的に依存している。概して言えば、好ましい開始剤は、熱または他のエネルギー入力に付された場合にフリーラジカルを発生することを意味するエネルギー活性化フリーラジカル開始剤である。好ましいフリーラジカル開始剤としては、アゾ開始剤、過酸化物、および２，２’−アゾビスメチルブチロニトリル、過酸化ジベンゾイルなどの化合物が挙げられる。より特に、これに限定されないが、フリーラジカル開始剤を、過酸化物、過酸化ジアルキル、過酸化アルキル、ペルオキシ酸エステル、ペルオキシカルボネート、ペルオキシケトンおよびペルオキソジカルボネート、２，２’−アゾビス（イソブチルニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）、過酸化ベンゾイル、過酸化デカノイル；過酸化ラウロイル；過酸化ベンゾイル、ペルオキシ二炭酸ジ（ｎ−プロピル）、ペルオキシ二炭酸ジ（ｓｅｃ−ブチル）、ペルオキシ二炭酸ジ（２−エチルヘキシル）、ペルオキシネオデカン酸１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル、ペルオキシネオヘプタン酸α−クミル、ペルオキシネオデカン酸ｔ−アミル、ペルオキシネオデカン酸ｔ−ブチル、ペルオキシピバル酸ｔ−アミル、ペルオキシピバル酸ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔ−アミル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、過酢酸ｔ−ブチル、過酢酸ジ−ｔ−アミル、過酸化ｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔ−アミル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、クメンヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、過安息香酸ｔ−アミル、過安息香酸ｔ−ブチル、エチル３，３−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレートなどのアゾまたはペルオキシ開始剤を含む開始剤の群から選択できる。

適切な水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素、シュウ酸過酸化物、酢酸過酸化物およびコハク酸過酸化物などの過酸化物；ならびに次式により表されるものなど様々な水溶性アゾ化合物が挙げられる。
水相中で使用する開始剤の場合、良好な分解温度を有するので、水溶性アゾ化合物が好ましい。

上記のように、化学線活性開始剤も考えられ、望ましい。適切な化学線活性開始剤としては、ＵＶ光、ＩＲ光、可視光、電子線等により活性化するものが挙げられる。化学線活性開始剤を、全部または部分的に熱活性開始剤の代わりに使用できる。例えば、１つ以上の重合工程のために熱開始剤を使用し、１つ以上の他の重合工程のために化学線活性開始剤を使用するのが望ましい可能性がある。

好ましい化学線活性開始剤は、ＵＶ開始剤である。例示のＵＶ開始剤としては、ベンゾフェノン；アセトフェノン；ベンジル；ベンズアルデヒド；ｏ−クロロベンズアルデヒド；キサントン；チオキサントン；９，１０−アントラキノン；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；２，２−ジエトキシアセトフェノン；ジメトキシフェニルアセトフェノン；メチルジエタノールアミン；ジメチルアミノベンゾエート；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン；２，２−ジ−ｓｅｃ−ブトキシアセトフェノン；２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン；ジメトキシケタール；フェニルグリオキサール、２，２−ジエトキシアセトフェノン；ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；α−ヒドロキシケトン；α−アミノキシケトン；αおよびβナフチルカルボニル化合物；ベンゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル；ベンジル；ベンジルジメチルケタールなどのベンジルケタール；アセトフェノン；フルオレノン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。この種のＵＶ開始剤は、市販されており、例えば、チバのＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４またはＤＥＧＡＣＵＲＥ １１７３がある。熱開始剤は、デュポン社から入手可能である。

上記のように、化学線活性開始剤、好ましくは、ＵＶ開始剤を、熱活性開始剤に加えておよび／またはその代替として使用できる。熱活性開始剤および化学線活性開始剤の両方の存在は、二重の硬化系をもたらすかまたは必要に応じた熱または必要に応じた光または必要に応じたＵＶ開始硬化方法を提供する。特定のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーを重合するために特定の開始剤の選択性を考慮すれば、複数の相と反対に１つのみの相における重合および／または１つ以上のモノマーだが全てがフリーラジカル硬化性もしくは重合性モノマーではないモノマーの重合を達成するように、そのカプセル化プロセスを目的に合わせることができる。さらに、フリーラジカル開始剤の特定の半減期を考慮すれば、カプセル化プロセスでの硬化し過ぎや早過ぎを防止するために重合の程度または度合いをより良好に制御できる。同様に、重合速度を調節、再び、カプセル壁の形成およびその構成成分をより良好に制御するために、異なる重合に対して異なる温度を使用できる。例えば、油相オリゴマー／プレポリマーを製造する際に、カプセル壁の形成におけるそのさらなる重合を達成するために、１つの温度において熱活性開始剤を使用し、より高い温度において同じまたは異なる開始剤を使用してもよい。加えて、カプセル化プロセスにおいて３つの異なる重合温度を使用でき、油相（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの製造のために第一、好ましくはより低い温度を使用する。油相（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーまたは水溶性もしくは水分散性（メタ）アクリレートモノマーおよび／もしくはオリゴマーまたは両方の重合による壁形成を開始するために第二のより高い温度を使用する。そして、最後の、さらにより高い温度は、カプセル壁材料を完全硬化または重合するために使用する。再び、前述のように、これらの重合工程のいずれか１つ以上において熱活性開始剤を非熱活性開始剤に置き換えてもよくおよび／または前述の重合工程の前記１つ以上に対して特異的な非熱活性開始剤を添加してもよい。

さらなる実施形態では、分化したマイクロカプセル化プロセスのため、開始剤の使用、例えば、可視光に暴露するとフリーラジカルに分解するチオキサントン、酸化ホスフィン、メタロセン、ターシャリーアミノベンゼンまたはターシャリーアミノベンゾフェノンを有効に使用する。しかしながら、このようなマイクロカプセルシステムは、通常、早期の重合またはオリゴマー化を回避するために光条件の適切な制御によるシステムの特別な取り扱いを要する。

概して、開始剤は、全構成成分の総重量に対して、水相または油相のいずれかの中に、０．０１〜１０．０重量％、好ましくは０．１〜６重量％、より好ましくは０．５〜２．５重量％の量で存在するだろう。好ましくは、ＵＶ開始剤のいくらかより低いレベルを使用してもよいが、それが存在する相の総重量に対して、例えば、０．１〜２．５重量％、好ましくは０．５〜１．０重量％のＵＶ開始剤である。

開始剤は、Ｖａｚｏ開始剤など、市販されており、通常、該開始剤の分解温度を示す。
好ましくは、開始剤を、約５０℃以上の分解点を有するように選択する。開始剤のブレンドも使用でき、望ましい。複数の開始剤を、油相中、または油相もしくは水相または両方のいずれかの中のブレンドのいずれかとして有用に使用する。開始剤のブレンドまたは組合せを使用する場合、カプセル壁形成の様々な工程：例えば、カプセル壁材料のプレポリマー化、壁形成および硬化または重合が同時に起こる分解温度を交互配列にするように選択する。例えば、油相は、５５℃で分解し、油相（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマー形成を促進するように選択される第一開始剤を含有でき、油相は、前述の油相（メタ）アクリレートオリゴマー／プレポリマーの重合においてカプセル壁材料の形成を開始するのに役立つ６５℃において分解する第二開始剤も含有してもよい。必要に応じて、８５℃で分解し、カプセル壁材料の重合または完全硬化を促進する第三開始剤を油相中に含有または水相中に存在してもよい。各開始剤の量は、通常、０．１重量％と低いかまたは１０重量％と高くあり得る。

開始剤の適切な選択および使用する量および／またはフリーラジカルを発生させる条件へ暴露する時間により、壁形成プロセス、次に、カプセル壁の厚さおよび特性に対する制御またはより多く制御を達成できる。例えば、油相（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーの過剰なオリゴマー化またはプレポリマー化を回避するために第二油相組成物中にほとんどまたはより少量の開始剤しか使用しなくてもよい。あるいはおよび／またはそれに加えて、重合プロセスを同様に停止するフリーラジカルの発生を停止または少なくとも発生速度を下げるようにするために開始剤を分解する条件を停止および／または変更してもよい。

前述の考察は熱活性開始剤に関して行っているが、開始剤または開始剤の組合せのうち少なくとも１つを化学線活性する場合に同じ特性および性能が適用すると考えるべきである。化学線の異なる波長に応答する開始剤を、異なる温度の開始剤の使用として同じ効果を提供するために使用できる。加えて、熱活性および化学線活性開始剤の組合せを使用してもよい。前述のように、フリーラジカル発生速度を制御することにより重合速度を制御できる。熱活性フリーラジカル開始剤の１０時間半減期温度より上または下に反応混合物温度を上昇または低下させることにより、または化学線活性フリーラジカル開始剤の場合では化学線強度を増大または減少させることによりこれを達成できる。さらに、壁形成後の過剰な開始剤の存在に対して懸念される場合、このような材料が消費されるまで、混合物またはカプセルを過剰な開始剤を分解する条件に付することを継続してもよい。

前述は、これらの重要構成成分または成分ならびに様々な共成分および通常使用するオプション成分の概略および説明を示したが、活性、反応性もしくは不活性な（in-active）構成成分のいずれかとして上記のものに加えて使用してもよい他の構成成分または成分を当業者は容易に評価し認識するだろう。例えば、ｐＨの調節または維持の助けとするため、エマルジョンの分散液滴のアグロメレートするのを防止するため、エマルジョンを安定化するため、早期の重合を阻止するため、重合を加速するため等で他の成分を添加してもよい。このような成分は周知であり、マイクロカプセル化技術分野で常用されている。

一般項および特定項における本プロセスを説明したが、本プロセスおよびそれから得られるマイクロカプセルの際立った利点を示す以下の具体例にここで着目する。

本開示のプロセスを最も具体化し、１つ以上の工程および／または組成／重要成分を少し省略して複数のマイクロカプセルプロセスを実施した。加えて、このように形成されたマイクロカプセルの多くは以下の複数の試験に付した。

試験方法

本発明のマイクロカプセルに対して、様々な応用でのその有用性、最も特に、ファブリック処理応用に関連するいくつかの試験方法を実施した。これらの試験方法は、遊離オイル、静的スマッジ、漏れ量ならびに破砕強度および変形を決定するためであった。

フリーオイル

水相中の遊離香料オイル量を、内部標準溶液として、１ｍｇ／ｍｌのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）／ヘキサンを用いてＧＣ分析により決定した。２０ｍｌシンチレーションバイアル中で、約１．５〜２グラム（４０滴）のカプセルスラリーを１０ｍｌのＤＢＰ／ヘキサン溶液と混合することにより製造し、しっかりと蓋をした。それから、試料を３０分にわたって数回激しく振盪した後、オートサンプラーバイアル中にピペットに取り、ＨＰ Ｃｈｅｍ Ｓｔａｔｉｏｎソフトウエアに連結したＨＰ５８９０ ＧＣを用いてＧＣにより分析した：カラム：１μｍ ＤＢ−１液相を含む５ｍ×内径０．３２ｍｍ、温度：５０℃、１分間、それから１５℃／分で３２０℃まで加熱、インジェクター：２７５℃、検出器：３２５℃、２μｌ注入。フリーオイル％を試料重量により測定した遊離香料オイルのｍｇを割って１００を掛けることにより算出した。

静的スマッジ（Static Smudge）

静的スマッジはカプセル破損パーセントの関数として香料マイクロカプセル強度を決定する。一連の標準品を、以下の通り、ヘキサンまたは試薬アルコールのどちらかの中のフタル酸ジブチルを用いて調製した：参照１＝０．５〜１．０ｍｇ；参照２＝５．０〜８．０ｍｇ；参照３＝１０．０〜１５．０ｍｇ。カプセルスラリーを固形分０．１％まで希釈することにより試験試料を調製し、小さいプラスチック製ビーカー内に９２０μＬ量り分けた。それから、真空下ミリポアエクスプレスフィルターを用いて試料をろ過し（パーツ番号ＨＰＷ０２５００）、濾紙を３０分間乾燥させた。その後、蒸留水の一滴をフィルター装置の先端に適用し、別のきれいなフィルターを先端に置いた。それから、試料をフィスカースメディアムスキージーパンチ、モデル番号１２−７４３６を用いてカットした２個のボンドサークル（bond circles）間に置き、試料を反転してミューレンテスターのダイヤフラムの先端上に置いた：ダイヤフラムは穴の下方にある。ミューレンテスターで、３０秒間２００ｐｓｉに試料を付し、取り除いた。それから、試料を、きれいな２０ｍＬシンチレーションバイアル中に入れて、抽出中に溶媒が自由に流動するように僅かにつまんだ。１０ｍｌのヘキサン／ＤＢＰ内部標準溶液をバイアルに添加し、バイアルに蓋をしてよく振盪した。試料を１０分間放置して、約５分１回振って、その後、ＧＣバイアル中に一部をピペットで取り、これに試薬アルコール／ＤＢＰ溶液１０ｍＬを添加し、内容物をよく振盪した。バイアルを７０℃の水浴中に３０分間入れて、約１５分に１回振盪した。３０分後、バイアルを浴から取り出し、よく振盪し、室温まで放冷した。冷却する場合、きれいなＧＣバイアル中に溶液をピペットで取り、ＨＰ Ｃｈｅｍ Ｓｔａｔｉｏｎソフトウエアに連結したＨＰ５８９０ ＧＣを用いてＧＣにより分析する：カラム：１μｍ
ＤＢ−１液相を含む５ｍ×内径０．３２ｍｍ、温度：５０℃、１分間、それから１５℃／分で３２０℃まで加熱、インジェクター：２７５℃、検出器：３２５℃、２μｌ注入。
ヘキサン中の香料オイルのｍｇをヘキサン中および試薬アルコール中の香料オイルのｍｇの合計により割って、１００を掛けることにより算出する。

ヘキサン漏れ量

カプセル壁の多孔性／バリア完全性を、２４時間、１週間、２週間および４週間の期間にわたってヘキサン相中に抽出された全香料オイルを測定することにより決定した。マイクロカプセルスラリーを激しく振盪することにより試料を作製して、材料の均質な混合を保証し、それから、所定量を抽出してから、これを４７ｍＬの脱イオン水を含む１５０ｍＬ広口瓶に添加する。１ｍｇ／ｍｌフタル酸ジブチルのヘキサン溶液５０ｍＬを、かき混ぜたり振盪しないで、水性懸濁液に静かに添加し、試料にしっかり蓋をする。それから、ｔ＝２４時間、１週間、２週間および４週間において、上方のヘキサン層からアリコットを採取し、ＨＰ Ｃｈｅｍ Ｓｔａｔｉｏｎソフトウエアに連結したＨＰ５８９０ ＧＣを用いてＧＣにより分析した：カラム：１μｍ ＤＢ−１液相を含む５ｍ×内径０．３２ｍｍ、温度：５０℃、１分間、それから１５℃／分で３２０℃まで加熱、インジェクター：２７５℃、検出器：３２５℃、２μｌ注入。漏れ量パーセントを、ヘキサン中に検出された香料オイルのｍｇを香料オイルの全理論重量により割って、１００を掛けることにより決定した。

破砕強度および変形

マイクロカプセルの破砕強度および変形を、ハイジトロン社ナノインデンテーション装置を用いて決定した。マイクロカプセルスラリーの一滴を１００ｇのＤＩ水中に希釈することにより試料を調製してから、該希釈スラリー２滴をガラススライドに適用あし、スライド上に均一にスラリーを広げた。それから、スライドを少なくとも４時間タッピルーム（Tappi room）中に置き、破砕強度および破砕変位の両方を決定するために試験した。破砕強度、カプセルを破裂させるのに必要な力を、１．２７×破砕力／（カプセル径）^２として決定する。破砕変位、破裂時の変形パーセントを、破砕変位／カプセル径×１００として決定する。

表１は、実施例で使用した重要成分の成分リストを記載している。

比較例１−ＭＦ一重壁

第一水相を、反応器内で、１７．５ｇのＣｏｌｌｏｉｄ ３５１（フランス、セデックス、ローヌ・プーラン社から入手可能な９２％アクリル酸および８％アクリル酸ブチルの共重合体）、１７．５ｇのＣｏｌｌｏｉｄ １２１（フランス、セデックス、ローヌ・プーラン社から入手可能なポリアクリル酸）、および２００ｇのＤＩ水を混合することにより製造した。ｐＨを、７．４ｇの２１．５％水酸化ナトリウム水溶液を用いて５．９に調節した。混合物を撹拌し、７．５ｇのＣｙｍｅｌ ３８５（ベルギー、ブリュッセル、アルネックス社（Allnex Co.）から入手可能な低アルキル化度のメチル化高イミノメラミン樹脂）を、１分かけて滴下した。コア材料、１２０ｇのペパーミントオイルおよび８０ｇのＣａｐｔｅｘ ３５５（オハイオ州コロンバス、アビテック社のグリセリンおよび脂肪酸（主にカプリル酸およびカプリン酸）のエステル交換により製造されたトリグリセリド）の混合物を添加し、温度を５３℃まで上昇させて混練を始めた。別々に、メラミン含有ポリマー前駆体を、ガラス製ビーカー内で、４ｇのＣｏｌｌｏｉｄ １２１、１２０ｇのＲＯ水、およびｐＨを５．０に調節するために０．３ｇの２１．５％水酸化ナトリウムを混合することにより製造した。それから、１２ｇのＣｙｍｅｌ ３８５を撹拌しながら混合物に添加した。それから、この混合物を２分間かけて反応器に添加し、その後、硫酸ナトリウム（４．８ｇ）を添加し、温度を８５℃まで上昇させて、混合物を８時間撹拌した。混合物を放冷し、試料を試験用に取り出した。その結果を表２に示す。

実施例２−ＭＦ／ＡＣ二重壁

０．６ｇのＶａｚｏ ５０１（ドイツ、ウィルミントン、デュポン社から入手可能な４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸））、１４０ｇの水および０．６６ｇの２１．５％水酸化ナトリウム溶液（ｐＨを４．６に調節するため）の水溶液を比較例１のプロセスに従って形成したマイクロカプセルスラリーに添加し、３０分間６０℃まで加熱した。それから、混合物を５０℃まで冷却し、１．２ｇのメタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル（ＴＢＡＥＭＡ）、０．７ｇの濃塩酸（ｐＨを２．８に調節するため）、１０ｇのＳＲ９０３５（サートマー社の１５モルエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）および５０ｇの水の混合物を添加し、温度を徐々に７５℃まで上昇させて、スラリーを３時間撹拌した。混合物を放冷し、試料を試験用に取り出した。その結果を表２に示す。

比較例３−ＭＦ一重壁

第一水相を、反応器内で、１７．５ｇのＣｏｌｌｏｉｄ ３５１（フランス、セデックス、ローヌ・プーラン社から入手可能な９２％アクリル酸および８％アクリル酸ブチルの共重合体）、１７．５ｇのＣｏｌｌｏｉｄ １２１（フランス、セデックス、ローヌ・プーラン社から入手可能なポリアクリル酸）、および２００ｇのＤＩ水を混合することにより製造した。ｐＨを、８．２６ｇの２１．５％水酸化ナトリウム水溶液を用いて５．９に調節した。混合物を撹拌し、７．５ｇのＣｙｍｅｌ ３８５（ベルギー、ブリュッセル、アルネックス社（Allnex Co.）から入手可能な低アルキル化度のメチル化高イミノメラミン樹脂）を、１分かけて滴下した。２００ｇのコア材料、香料オイル組成物を反応器に添加し、混合物を２２分間５３℃において１２００ｒｐｍで混練した。

別々に、メラミン含有ポリマー前駆体を、クラスビーカー（class beaker）内で、４ｇのＣｏｌｌｏｉｄ １２１、１２０ｇのＲＯ水、およびｐＨを５．０に調節するために０．５１ｇの２１．５％水酸化ナトリウムを混合することにより製造した。それから、１２ｇのＣｙｍｅｌ ３８５を撹拌しながら混合物に添加した。それから、この混合物を２分間かけて反応器に添加し、その後、硫酸ナトリウム（４．８ｇ）を添加し、温度を８５℃まで上昇させて、混合物を８時間撹拌した。混合物を放冷し、試料を試験用に取り出した。その結果を表３に示す。

実施例４−ＭＦ／ＡＣ二重壁

０．６ｇのＶａｚｏ５０１（デュポン社（ドイツ、ウィルミントン）から入手可能な４，４’−シアノ吉草酸）、１４０ｇの水および０．６２ｇの２１．５％水酸化ナトリウム溶液（ｐＨを４．８に調節するため）の水溶液を３０分間６０℃まで加熱し、その後、１．２ｇのメタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル（ＴＢＡＥＭＡ）、０．７ｇの濃塩酸（ｐＨを２．８に調節するため）を添加してから、５０ｇの水中の１０ｇのＳＲ９０３５（サートマー社の１５モルエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）を添加し、３０分間６０℃で混合した。それから、この組成物を比較例３のプロセスに従って形成したマイクロカプセルスラリーに添加し、スラリーを５０℃で３時間料理した。混合物を放冷し、試料を試験用に取り出した。その結果を表３に示す。

比較例５、実施例６〜９

一連の二重水相実施例を以下の一般手順に従って製造した。水相Ｉ（ＷＰＩ）を製造し、３０分間５０℃に保持する。内相（ＩＰ）コア材料を製造し、窒素ブランケット下３５℃まで加熱し、その後、水相Ｉに添加した。この混合物を様々な時間混練りして目標のエマルジョン径を得てから、ミリングブレードをミキサーブレードと交換した。それから、第二水相組成物を連続的に混合しながら添加（ＷＰＩＩ）し、次いで、第三水相（ＷＰＩＩＩ）を添加した。混合物を１８０分間にわたって７５℃まで加熱してから、４時間にわたってその温度を保持した。その後、混合物温度を６０分間にわたって９５℃まで上昇させて６時間保持し、その後、混合物を室温まで自然に放冷した。混練時間だけでなく、これらの実施例の特定の組成および組成（リストした構成成分の重量％で示す）および粒子径を表４に示す。表４に示すように、全ての実施例が全ての相組成物を使用するわけではない。これらの場合、製造の省略およびこれらの組成物の添加を除いてプロセスに従った。

４５分後、油相および水相を混合して混練し始めて、第一および第二油相材料を合わせて、１０分間混合した。その後、第一水相を合わせた油相を入れた反応槽に添加し、油相中の水相の目標の約１８ミクロンの液滴エマルジョンが得られるまで１５分毎に試料を採取しながら５０℃で混合物を混練した。それから、エマルジョンを７５℃まで加熱し、６０分間料理し、その後、温度を維持し混合しながら第二水相を添加し、混合物をさらに１６０分間加熱したままにし、その後、温度を９５℃まで上昇させ、混合物をさらに７時間加熱した。それから、この方法で製造したマイクロカプセルをサンプリングして試験し結果を表５に示した。

比較例１１−ＡＣ一重壁

第一油相組成物を、窒素ブランケット下低速混合（１２０ｒｐｍ）で３５℃において反応内で８４．３８ｇの香料オイル、７５ｇのＩＰＭ、１ｇのＶａｚｏ６７および０．８ｇのＶ−５０１を混合し、その後、７０℃まで加熱し、４５分間保持してから、冷却し５０℃で保持することにより製造した。第二油相組成物を、２８．１３ｇの香料、０．２２ｇのＴＢＡＥＭＡ、および０．２２ｇのＣＤ９０５５を第二槽内で混合することにより別々に製造した。この第二油相組成物に、１８ｇのＣＮ９７５（エマルジョン形成前約４５分）を添加し、該混合物を、第一油相組成物を入れた反応槽に添加し、１０分間混合した。
その後、２２．５ｇのＣ３５１、１．２ｇのＶ−５０１、３２５ｇのＲＯ／ＤＩ水および１．１ｇのＮａＯＨ（２１．５％）（４．６までのｐＨにするために添加）を混合することにより製造した水相組成物を反応槽内で合わせた油相組成物に添加して、混合物を目標の液滴径（１６．８ミクロン）に達するまで１５分毎に試料を採取しながら混練りした。
それから、組成物を７５℃まで加熱し、５時間保持して、その後、温度を再度９５℃まで上昇させて、さらに７時間保持した。混合物を放冷し、試料を試験用に取り出した。その結果を表６に示す。

実施例１２−ＡＣ／ＭＦ二重壁

水相組成物を、１７．４５ｇのＣ３５１、３６ｇのＣｙｍｅｌ ３８５および５１．４２ｇのＲＯ／ＤＩ水を混合することにより製造し、それから、４．７１ｇのＮａＯＨ（２１．５％）でｐＨを５まで調節した。それから、この水相組成物を比較例１１のプロセスに従って形成したマイクロカプセルスラリーに添加し、スラリーを６０℃で１時間料理した。混合物を放冷し、試料を試験用に取り出した。その結果を表６に示す。

比較例１３、実施例１４〜１７

一連の二重油／水相実施例を以下の一般手順に従って製造した。油相ＩＩ（ＯＰＩＩ）の構成成分を反応槽に添加し、窒素ブランケット下３５℃において低速（約１２０ｒｐｍ）で混合する。それから、４５分間にわたって油相ＩＩを７５℃まで加熱し、さらに４５分間その温度を保持する。油相Ｉの構成成分、少量の多官能性（メタ）アクリレート（ＣＮ９７５）を室温で混合して取り置く。混練り前約４５分、多官能性（メタ）アクリレート（ＣＮ９７５）を添加し混合し、それから、この混合物を、油相ＩＩを入れた反応器に添加し、１０分間混合する。同時に、水相Ｉおよび水相ＩＩ組成物を個別に製造して５０℃まで加熱して保持する。水相Ｉを油相混合物に添加し、反応器の内容物を約１時間混練りする。混練り後、ミリングブレードをミキサーブレードと交換し、水相ＩＩを添加する。それから、混合しながら、反応槽の内容物を１８０分間にわたって７５℃まで加熱してから、４時間その温度を保持する。その後、混合物温度を６０分間にわたって９５℃まで上昇させて６時間保持し、その後、混合物を室温まで自然に放冷した。これらの実施例の特定の組成物および組立（リストされた構成成分の重量％として示す）を表７に示す。表７に示すように、全ての実施例が全ての相組成物を使用するわけではない。これらの場合、製造の省略およびこれらの組成物の添加を除いてプロセスに従った。

特に注目すべきは、実施例１７の場合に、Ｃｙｍｅｌ ３８５メラミン樹脂の一部を水相組成物の両方に添加した。水相Ｉへの該メラミン樹脂の添加により、メラミン樹脂の異物粒子の形成が有意に減少したことが分かった。対照的に、メラミン樹脂を水相ＩＩ中にのみ存在する組成物では、重合壁材料の小さい粒子（＜１μ）が有意な量あることが分かった。理論によって束縛されることを目的としないが、水相Ｉ中の少量のＣｙｍｅｌ ３８５メラミン樹脂が油相と水相との界面において壁形成を開始し、それにより、水相中の油相の液滴を物理的に安定化させたとも考えられる。

商業的応用

本教示に従って形成したマイクロカプセルはいくつかの商業的応用を有する。便宜上、特定の応用に取り組む前に、それらは商業的応用についての考察に関連するので以下の定義を示す。

本明細書中、「消費者製品」は乳児養護、ビューティケア、衣類とホームケア、家事、女性用ケア、ヘルスケア、スナックおよび／または飲料製品または販売される形態で使用もしくは消費される目的で、かつ、後続営業生産もしくは改良を目的としないデバイスを意味する。このような製品は、高級香料（例えば、香水、コロン、オードトワレ、アフターシェーブローション、プレシェイブローション、フェースウォーター、トニック、および肌に直接適用する組成物を含有する他の香料）、おむつ、よされ掛け、ティッシュ；脱色、カラーリング、髪染め、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含むヘアートリートメント（ヒト、イヌ、および／またはネコ）に関する製品および／または方法；脱臭剤および制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；クリーム、ローション、および民生用の他の典型的応用品を含むスキンケア；ならびにシェービング製品、布、硬表面および以下を含む衣類および家事の領域の他の面の処理に関する製品および／または方法が挙げられるが、これに限定されない：エアケア、カーケア、食器洗い、衣類の仕上げ（柔軟仕上げを含む）、洗濯洗浄力、洗濯およびリンス添加剤および／またはケア、硬表面クリーニングおよび／または処理、ならびに民生用または業務用の他のクリーニング；トイレットペーパー、化粧紙、紙製ハンカチおよび／またはペーパータオルに関する製品および／または方法；タンポン、歯磨きジェル、デンタルリンス（tooth rinses）、義歯接着剤、歯のホワイトニングを含む歯の手入に関する製品および／または方法；咳および風邪薬、鎮静薬、処方医薬品、ペットヘルスおよび栄養、ならびに浄水を含む一般用医薬品；習慣的食事間に主に消費する目的または食事の付随物（非限定的例としては、ポテトチップス、トルティージャチップス、ポップコーン、プレッツェル、コーンチップス、シリアルバー、野菜チップスもしくはクリスピー、スナックミックス、パーティミックス、マルチグレイチップス、スナッククラッカー、チーズスナック、ポークラインズ、コーンスナック、スナックペレット、押出スナックおよびベーグルチップス）を目的とした加工食品；ならびにコーヒー。

本明細書で使用するとき、「クリーニングおよび／または処理組成物」は、液体洗濯洗剤、ファブリックエンハンサー、洗濯および／またはリンス添加剤、液体食器洗い洗剤、液体硬表面クリーニングおよび／または処理組成物、民生用、農業用、工業用もしくは業務用全てのユニットドーズデリバリー製品中に含有してもしなくてもよい液体便器用洗剤を含む製品を意味する。

本明細書で使用するとき、「吸収性物品」という語は、液体および／または滲出液、特に体液／排泄物を受けるおよび／または吸収するおよび／または含有するおよび／または保持することができる物品を含む非常に広い意味で使用される。本発明に関連して例示の吸収性物品は使い捨ての吸収性物品である。本明細書で使用するとき、「使い捨ての」という語は、洗浄する目的がなく、さもなければ貯蔵または物品として再利用する物品を説明するために使用される（すなわち、それらは、１回の使用後に廃棄する意図があり、好ましくは、再利用さもなければ環境に優しい方法で処分する）。本発明に従った典型的な使い捨ての吸収性物品は、おむつ、縫合剤および創傷被覆材、胸当ておよび汗パッド、尿漏れ防止パッドおよびパンツ、ベッドパッドならびにサニタリーナプキン、パンツライナー、タンポン、唇間デバイス等である。本発明の使用に適切な吸収性物品としては、単一の吸収層からより複雑な多層構造のいずれのタイプの構造も含む。特定の吸収性物品は、液浸透性トップシート、液不浸透性であってもよく、および／または水蒸気および／またはガス浸透性であってもよいバックシート、ならびにその間に備わり、「吸収性コア」もしくは単に「コア」ともしばしば呼ばれる吸収性要素を備える。

本明細書で使用するとき、「サニタリーティッシュ製品」または「ティッシュ製品」という語は、排尿後および／または便通後のクリーニング用（トイレットペーパー製品）、耳鼻咽喉科学的な排泄物用（化粧紙製品）および／または多機能吸収性およびクリーニング用途（ペーパータオル製品および／またはワイプ製品などの吸収性タオル）の拭き取り手段を意味する。本発明のサニタリーティッシュ製品は、１つ以上の繊維構造および／または伝統的には、必要ないが、セルロース繊維を含む仕上げ繊維構造を備えてもよい。

「ティッシュ・タオル紙製品」という語は、一般的に、ペーパーティッシュまたはペーパータオル技術を含む製品を表し、従来法のフェルトプレスまたは従来型の湿式プレスされたティッシュペーパー、パターン高密度化されたティッシュペーパー、デンプン基材、および嵩高い無圧縮ティッシュペーパーが挙げられるが、これに限定されない。ティッシュ・タオル紙製品の非限定的例としてはタオル、化粧紙、トイレットペーパー、テーブルナプキン等が挙げられる。

「パーソナルケア組成物」は、肌または髪に局所適用する目的の組成物を表し、例えば、液体、半液体クリーム、ローション、ジェル、または固形物の形態であり得る。パーソナルケア組成物の例としては、バーソープ、シャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディソープ、保湿ボディソープ、シャワージェル、スキンクリーナー、クレンジングミルク、シャワー用ボディ保湿剤、ペットシャンプー、シェービング剤、その他を挙げることができるが、これに限定されない。

「バーソープ」は、肌または髪などの表面に局所適用して、例えば、汚れ、油等を取り除くことを目的とした組成物を表す。バーソープは、製品を局所的に肌または髪に適用してから、引き続き、数分以内に水で肌または髪から洗い流すリンスオフ処方物であり得る。製品を、基材を用いて拭き取ることもできる。固形石鹸は、肌に局所適用する目的の固体（例えば、流れない）バーソープの形態であり得る。バーソープは、身体に適合した軟らかい固体の形態でもあり得る。加えて、バーソープを使用中にバー上に残る基材内に包むことができる。

「リンスオフ」は、この製品用途が肌および／または髪に適用してから適用ステップ数秒〜数分以内に肌および／または髪から製品を洗い流すおよび／または拭き取ることを含むことを意味する。

「周囲」は、約１気圧の圧、相対湿度５０％および約２５℃の周囲の条件を表す。

「無水の」は、実質的に添加水も自由水も含有しない組成物および／または構成成分を表す。

「制汗剤組成物」は制汗剤組成物、脱臭剤組成物等を表す。例えば、制汗クリーム、ジェル、軟固形スティック、ボディスプレー、およびエアロゾル。

「柔らかい固体」は約２００Ｐａ〜約１，３００Ｐａの静的降伏応力を有する組成物を表す。「固体」という語は、顆粒、粉末、バーおよび錠剤製品形態を含む。

「液体」という語は、液体、ジェル状、ペースト状およびガス状の製品形態を含む。

「部位（situs）」という語は、紙製製品、織物、衣料品、硬表面、髪および肌を含む。

「実質的に含有しない」という語は、約２％以下、約１％以下、または約０．１％以下の言及した成分を表す。「含有しない」は検出可能な量の言及した成分または物がないことを表す。

本明細書で使用するとき、「ａ」および「ａｎ」という語は「少なくとも１つ」を意味する。

本明細書で使用するとき、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」および「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という語は限定的でないことを意味する。

具体的に言及されない限り、本願の試験方法セクション中に開示した試験方法を使用して本願発明者らのパラメーターの各値を決定すべきである。

別段の記載がない限り、以下の商業的応用の考察において、全成分または組成物の値は、その成分または組成物の有効成分に関してであり、不純物、例えば、このような成分または組成物の市販供給源中に存在し得る残留溶媒または副生成物を除外している。

同様に、全てのパーセントおよび比を特に指定しない限り重量基準で算出し、特に指定しない限り全組成物に対して算出する。

本明細書全体にわたって与えられる全ての最大数値限定は、あたかもこのようなより低い数値限定が本明細書中に明示的に記載されているように、全てのより低い数値限定を含むと理解すべきである。本明細書全体にわたって与えられる全ての最小数値限定は、あたかもこのようなより高い数値限定が本明細書中に明示的に記載されているように、全てのより高い数値限定を含む。本明細書全体にわたって与えられる全ての数値範囲は、あたかもこのようなより狭い数値範囲が本明細書中に明示的に記載されているように、このようなより広い数値範囲以内である全てのより狭い数値限定を含む。

消費者製品

消費者製品成分および改良された二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルを含んでなる消費者製品を開示し、該改良は、該マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステル系部分を形成する際、（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せを使用することを含む。好ましくは、前記消費者製品は、消費者製品の総重量に対して、約０．００１％〜約２５％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％の前記マイクロカプセルを含んでなる。

消費者製品成分および二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法により製造されたマイクロカプセルを含んでなる消費者製品の製造方法を開示し、該改良は、該マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステル系部分を形成する際、（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純塩基、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの組合せを使用することを含む。

消費者製品成分および二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法により製造されたマイクロカプセルを含んでなる消費者製品の製造方法を開示し、該改良は、（ｉ）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性アミン（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも１つの油溶性もしくは分散性単純酸、または両方、および（ｃ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマー、または（Ｂ）（ａ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性酸性（メタ）アクリレート、（ｂ）少なくとも１つの油溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーのいずれかを、マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステルベースの部分を形成する際に使用すること、および（ｉｉ）油／水相界面において（メタ）アクリレートおよびメラミン樹脂を同時またはほとんど同時に付着および重合することを含む。

消費者製品成分および二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法により製造されたマイクロカプセルを含んでなる消費者製品の製造方法を開示し、該改良は、マイクロカプセル壁の（メタ）アクリレートエステルベースの部分を製造する際に、（ａ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーの単独、または（ｂ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性単官能性および／もしくは二官能性（メタ）アクリレート、および／または（ｃ）少なくとも１つの水溶性もしくは分散性単純塩基を組合せて使用することを含む。

消費者製品成分および二重メラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルの改良された製造方法により製造されたマイクロカプセルを含んでなる消費者製品の製造方法を開示し、該改良は、自己縮合により重合／共重合可能である水溶性もしくは分散性メラミン樹脂プレポリマーおよび／またはポリマーおよび／または前駆体の選択された使用を含む。

マイクロカプセル用コア材料として役割を果たし得る有益剤

有用なコア材料としては、香料原材料、五感で知覚されるもの、シリコーンオイル、ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、エッセンシャルオイル、脂質、スキンクーラント、ビタミン類、日焼け止め、抗酸化剤、グリセリン、触媒、ブリーチ粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭抑制剤、悪臭防止材、キレート剤、静電防止剤、柔軟剤、虫除け剤および蛾除け剤、着色剤、抗酸化剤、キレート剤（chelants）、増粘剤、ドレープおよびフォーム抑制剤、平滑剤、皺抑制剤、浄化剤、殺菌剤、微生物抑制剤、防カビ剤（mold control agents）、防黴剤（mildew control agents）、抗ウイルス剤、乾燥剤、汚染抵抗剤、防汚剤、ファブリックリフレッシュ剤および鮮度保持剤、塩素系漂白臭気防止剤、染料固着剤、染料移動防止剤、色落ち防止剤（color maintenance agents）、蛍光増白剤、色修復／回復剤、フェージング防止剤、増白剤、耐研磨剤、耐摩耗剤、布帛団結剤（fabric integrity agents）、摩耗防止剤、ピリング防止剤、消泡剤および泡止め剤、衣料品および肌用ＵＶ防護剤、日光抑制剤、抗アレルゲン剤、酵素、防水剤、ファブリックコンフォート剤（fabric comfort agents）、収縮防止剤、伸び防止剤、伸び回復剤、スキンケア剤、グリセリン、ならびにアロエベラ、ビタミンＥ、シェーバター、カカオバター等の天然活性剤、光沢剤、抗細菌活性剤、制汗活性剤、カチオン性ポリマー、染料ならびにその混合物が挙げられる。１つの態様では、前記香料原料をアルコール類、ケトン類、アルデヒド類、エステル類、エーテル類、ニトリル類、アルケン類から成る群から選択する。１つの態様では、コア材料は香料を含んでなる。１つの態様では、前記香料は、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類、エステル類、エーテル類、ニトリル類、アルケン類およびその混合物から成る群から選択される香料原料を含んでなる。１つの態様では、前記香料は、約２５０℃より低い沸点（Ｂ．Ｐ．）および約３より低いＣｌｏｇＰを有する香料原料、約２５０℃より高いＢ．Ｐ．および約３より大きいＣｌｏｇＰを有する香料原料、約２５０℃より高いＢ．Ｐ．および約３より低いＣｌｏｇＰを有する香料原料、約２５０℃より低いＢ．Ｐ．および約３より大きいＣｌｏｇＰを有する香料
原料およびその混合物から成る群から選択される香料原料を含んでもよい。約２５０℃より低い沸点（Ｂ．Ｐ．）および約３より低いＣｌｏｇＰを有する香料原材料はＱｕａｄｒａｎｔ Ｉ香料原料として公知であり、約２５０℃より高いＢ．Ｐ．および約３より大きいＣｌｏｇＰを有する香料原料はＱｕａｄｒａｎｔ ＩＶ香料原料として公知であり、約２５０℃より高いＢ．Ｐ．および約３より低いＣｌｏｇＰを有する香料原料はＱｕａｄｒａｎｔ ＩＩ香料原料として公知であり、約２５０℃より低いＢ．Ｐ．および約３より大きいＣｌｏｇＰを有する香料原料はＱｕａｄｒａｎｔ ＩＩＩ香料原料として公知である。１つの態様では、前記香料は、約２５０℃より低いＢ．Ｐ．を有する香料原料を含んでなる。１つの態様では、前記香料は、Ｑｕａｄｒａｎｔ Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ香料原材料およびその混合物から成る群から選択される香料原材料を含んでなる。１つの態様では、前記香料はＱｕａｄｒａｎｔ ＩＩＩ香料原料を含んでなる。適切なＱｕａｄｒａｎｔ Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ香料原材料は、米国特許第６，８６９，９２３（Ｂ１）号に開示されている。

１つの態様では、前記香料はＱｕａｄｒａｎｔ ＩＶ香料原料を含んでなる。理論に束縛されることを望まないが、このようなＱｕａｄｒａｎｔ ＩＶ香料原材料は香料の匂い「バランス」を改善できると考えられる。前記香料は、総香料重量に対して、約３０％未満、約２０％未満、またはさらに約１５％未満の前記Ｑｕａｄｒａｎｔ ＩＶ香料原料を含んでもよい。

さらなる消費者製品明細

さらなる消費者製品明細を以下に示す。このような開示は、前記プロセスが開示されたように材料を組合せて記載の消費者製品を形成する開示された消費者製品の製造プロセスも対象にすることを意図している。

クリーニングおよび／または処理組成物および使用方法

好ましくは、前記消費者製品は、約１０ｍＰａ・ｓ〜約５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、約５０ｍＰａ・ｓ〜約２０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは約７５ｍＰａ・ｓ〜約４００ｍＰａ・ｓの粘度、約３〜約１０、好ましくは約４〜約８、最も好ましくは約５〜約８のｐＨを有するクリーニングおよび／または処理組成物であり、前記組成物は、クリーニングおよび／または処理組成物総重量に対して、約０．００１％〜約２５％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％の本明細書に開示のマイクロカプセルを含んでなる。

クリーニングおよび／または処理組成物の粘度範囲が厳しいとき、重合体およびワックスなどの特定の材料を懸濁するのはより容易である。

好ましくは、前記クリーニングおよび／または処理組成物は以下を含んでなる。

（ａ）非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤およびその混合物から成る群から選択された界面活性剤。

（ｂ）水素化ヒマシ油、グリコール類、アルコール類、およびその混合物から成る群から好適に選択される溶媒。

（ｃ）第四級アンモニウム化合物、アミンおよびその混合物から成る群から好適に選択され、好ましくは、前記第四級アンモニウム化合物は、メチル硫酸脂肪酸ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムエステル、１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド、Ｎ、Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（タロウオイル（tallowoyl）−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、メチル硫酸Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ−メチルアンモニウム、１、２−ジ−（ステアロイル−オキシ）−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ（ハード）タロウジメチルアンモニウムクロリド、メチル硫酸ジカノーラジメチルアンモニウム、メチル硫酸１−メチル−１−ステアロイルアミドエチル−２−ステアロイルイミダゾリニウム、１−タロウイル（tallowyl）アミドエチル−２−タロウイル（tallowyl）イミダゾリン、ジパルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェートおよびその混合物から成る群から選択される、ファブリック柔軟仕上げ剤活性物質。

（ｄ）（ａ）〜（ｃ）の混合物。

好ましくは、前記クリーニングおよび／または処理組成物は、ビルダー、キレート剤、染料移動防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成した過酸、ポリマー性分散剤、粘土土壌除去／再付着防止剤、光沢剤、石ケン泡抑制剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性剤、担体、ストラクチュラント（structurants）、ヒドロトロープ、加工助剤、前記可溶化剤に加えて溶媒、シリコーンポリマー、多糖類、粘土、脂肪エステル、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックスおよびその混合物から成る群から選択されるファブリック柔軟仕上げ剤活性物質、顔料、ならびにその混合物から成る群から選択される補助剤を含んでなり、好ましくは、前記組成物は、有機酸、好ましくは、クエン酸および／または乳酸、水素化ヒマシ油、エトキシル化ポリエチレンイミン、好ましくは、ＰＥＩ６００ ＥＯ２０および／またはＰＥＩ６００、酵素、好ましくは、冷水アミラーゼ、冷水プロテアーゼおよび／またはキシログルカナーゼ（xylogluconase）を含んでなる。

本出願者のクリーニングおよび／または処理組成物の１つの態様では、前記クリーニングおよび／または処理組成物は、第四級アンモニウム化合物、シリコーンポリマー、多糖、粘土、アミン、脂肪エステル、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックスおよびその混合物から成る群から選択されるファブリック柔軟仕上げ剤活性物質を含んでなり、好ましくは、以下である。

（ａ）前記第四級アンモニウム化合物は、アルキル第四級アンモニウム化合物を含んでなり、好ましくは、前記アルキル第四級アンモニウム化合物は、モノアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアルキル第四級アンモニウム化合物、トリアルキル第四級アンモニウム化合物およびその混合物から成る群から選択される。

（ｂ）前記シリコーンポリマーは、環状シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノシリコーン、カチオン性シリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン樹脂、シリコーンウレタン、およびその混合物から成る群から選択される。

（ｃ）前記多糖は、カチオン性デンプンを含んでなる。

（ｄ）前記粘土は、スメクタイト粘土を含んでなる。

（ｅ）前記分散性ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその混合物から成る群から選択される。

（ｆ）前記脂肪エステルは、ポリグリセロールエステル、ショ糖エステル、グリセロールエステルおよびその混合物から成る群から選択される。

本出願者のクリーニングおよび／または処理組成物の１つの態様では、前記クリーニングおよび／または処理組成物は、モノエステルクァット、ジエステルクァット、トリエステルクァットおよびその混合物から成る群から選択される材料を含んでなるファブリック柔軟仕上げ剤活性物質を含んでなり、好ましくは、前記モノエステルクァットおよびジエステルクァットは、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムメチル硫酸脂肪酸エステルおよびビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムメチル硫酸脂肪酸エステルの異性体および／またはその混合物、１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（タロウオイル（tallowoyl）−オキシ−エチル）−N，N−ジメチルアンモニウムクロリド、メチル硫酸Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル アンモニウム、メチル硫酸Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、メチル硫酸N，N−ビス−（タロウオイル（tallowoyl）−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、メチル硫酸Ｎ，Ｎ−ビス−（パルミトイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、１，２−ジ−（ステアロイル−オキシ）−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチル−アンモニウムクロリド、ジ（ハード）タロウジメチルアンモニウムクロリド、メチル硫酸ジカノーラジメチル−アンモニウム、メチル硫酸１−メチル−１−ステアロイルアミドエチル−２−ステアロイルイミダゾリニウム、１−タロウオイル（tallowoyl）アミドエチル−２−タロウイル（tallowyl）イミダゾリン、メチル硫酸ジパルメチルヒドロキシエチルアンモニウムおよびその混合物から成る群から選択される。

本出願者のクリーニングおよび／または処理組成物の１つの態様では、前記組成物は、第四級アンモニウム化合物およびシリコーンポリマーを含んでなり、好ましくは、前記組成物は、０．００１％〜１０％、０．１％〜８％、より好ましくは０．５％〜５％の前記シリコーンポリマーを含んでなる。

本出願者のクリーニングおよび／または処理組成物の１つの態様では、前記ファブリック柔軟仕上げ剤活性物質は、０〜１４０、好ましくは５〜１００、より好ましくは１０〜８０、さらにより好ましくは１５〜７０、最も好ましくは１８〜２５のヨウ素価を有するか、または前記ファブリック柔軟仕上げ剤活性物質が部分的に水素化脂肪酸第四級アンモニウム化合物を含んでなる場合、前記ファブリック柔軟仕上げ剤活性物質は最も好ましくは２５〜６０のヨウ素価を有する。

本出願者のクリーニングおよび／または処理組成物の１つの態様では、前記クリーニングおよび／または処理組成物は可溶単位用量製品であり、前記可溶単位用量製品は１つ以上の膜から形成されている１つ以上のチャンバー内に含有された１つ以上のクリーニングおよび／または処理組成物を含んでなり、好ましくは前記１つ以上の膜がＰＶＡ膜を含んでなる。

本発明の組成物をいずれもの従来方法で使用してもよい。要するに、これらは、従来の方法およびプロセスにより設計および製造した製品と同様に使用してもよい。例えば、本発明の組成物を、部位とりわけ、表面または布を処理するために使用できる。典型的には、部位の少なくとも一部を、そのままの形態または洗浄液に希釈して、本出願者の組成物の態様と接触させてから、部位を必要に応じて洗浄および／またはリンスする。本発明の目的のため、洗浄としては、手洗いおよび機械的撹拌が挙げられるが、これに限定されない。布は、通常の消費者使用条件で洗濯されることが可能であるいずれもの布を含み得る。洗浄溶媒が水である場合、水温は通常約５℃〜約９０℃の範囲であり、部位が布を含む場合、布に対する水の質量比は通常約１：１〜１００：１である。

本発明のクリーニングおよび／または処理組成物を液体ファブリックエンハンサーとして使用してもよく、これを布に適用してから布をライン乾燥および／または自動乾燥器により乾燥する。

１つの態様では、悪臭を含む部位および／または本出願者のクリーニングおよび／または処理組成物およびその混合物から成る群から選択されるクリーニングおよび／または処理組成物で悪臭になる部位を接触させることを含む悪臭の防止方法を開示する。

本出願者の方法の１つの態様では、前記部位は布を含んでなり、前記接触工程は、前記布を充分な量の本出願者のクリーニングおよび／または処理組成物と接触させて、布ｋｇ当たり少なくとも０．００２５ｍｇの香料などの有益剤、好ましくは約０．００２５ｍｇの有益剤／布ｋｇ〜約５０ｍｇの悪臭減少材料／布ｋｇ、より好ましくは約０．２５ｍｇの有益剤／布ｋｇ〜約２５ｍｇの有益剤／布ｋｇ、最も好ましくは約０．５の有益剤／布ｋｇ〜約１０ｍｇの有益剤／布ｋｇの前記悪臭減少材料の合計を有する前記布を得る。

固体消費者製品および使用方法

好ましくは、前記消費者製品は粉末、顆粒、フレーク、バーまたはビーズであり、前記消費者製品は、製品総重量に対して、以下を含んでなる。

（ａ）約０．００１％〜約２５％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％の本明細書に開示のマイクロカプセル。

（ｂ）２５℃で固体である担体、好ましくは、前記固体担体は、粘土、糖、塩、ケイ酸塩、ゼオライト、クエン酸、マレイン酸、コハク酸、安息香酸、尿素およびポリエチレンオキシドならびにその混合物から成る群から選択され；好ましくは、前記担体は以下のレベルで存在する。

（ｉ）約２０％〜約９５％、より好ましくは約３０％〜約９０％、さらにより好ましくは約４５％〜約９０％、最も好ましくは約６０％〜約８８％；または

（ｉｉ）約１％〜約６０％、より好ましくは約２％〜約５０％、さらにより好ましくは約３％〜約４５％、最も好ましくは約４％〜約４０％である。

（ｃ）必要に応じて、０．５％〜約５０％の酵素安定ポリマー、好ましくは前記酵素安定ポリマーは、ポリアクリレートポリマー、ポリアミンポリマー、アクリル酸／マレイン酸共重合体、多糖、およびその混合物から成る群から選択され；好ましくは前記多糖は、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースおよびその混合物から成る群から選択される。

前記製品の１つ態様では、前記製品は香料を含んでなる。

前記製品の１つの態様では、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成した過酸、ポリマー性分散剤、粘土土壌除去／再付着防止剤、光沢剤、石ケン泡抑制剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性剤、担体、ストラクチュラント（structurants）、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、顔料、ならびにその混合物から成る群から選択される補助剤である追加の材料を含む前記製品。

本発明の組成物をいずれもの従来方法で使用してもよい。要するに、これらは、従来の方法およびプロセスにより設計および製造した製品と同様に使用してもよい。例えば、本発明の組成物を、部位とりわけ、表面または布を処理するために使用できる。典型的には、部位の少なくとも一部を、そのままの形態または洗浄液に希釈して、本出願者の組成物の態様と接触させてから、部位を必要に応じて洗浄および／またはリンスする。本発明の目的のため、洗浄としては、手洗いおよび機械的撹拌が挙げられるが、これに限定されない。布は、通常の消費者使用条件で洗濯されることが可能であるいずれもの布を含み得る。洗浄溶媒が水である場合、水温は通常約５℃〜約９０℃の範囲であり、部位が布を含む場合、布に対する水の質量比は通常約１：１〜１００：１である。

本発明の組成物をファブリックエンハンサーとして使用してもよく、これを布に適用してから布をライン乾燥および／または自動乾燥器により乾燥する。

本明細書に記載の製品およびその混合物から成る群から選択される製品と部位とを接触することを含むフレッシュニング方法を開示する。

フレッシュニング組成物、使用方法および送達系

好ましくは、前記消費者製品は、約１ｍＰａ・ｓ〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは約１ｍＰａ・ｓ〜２０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは約１ｍＰａ・ｓ〜４００ｍＰａ・ｓの粘度、約３〜約１０、好ましくは約４〜約８、最も好ましくは約５〜約８のｐＨを有するフレッシュニング組成物であり、前記フレッシュニング組成物は、フレッシュニング組成物総重量に対して以下を含んでなる。

（ａ）約０．００１％〜約２５％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％の本明細書に開示のマイクロカプセル。

（ｂ）約０．０１％〜約３％、好ましくは約０．４％〜約１％、より好ましくは約０．１％〜約０．５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．３％の可溶化剤であって、好ましくは前記可溶化剤は、界面活性剤、溶媒およびその混合物から成る群から選択される。

（ｉ）好ましくは、前記界面活性剤は非イオン性界面活性剤を含んでなる。

（ｉｉ）好ましくは、前記溶媒はアルコール、ポリオールおよびその混合物を含んでなる。

（ｃ）必要に応じて、補助剤。

粘度が低いとき、改良された噴霧適性および改良された布への浸透性を得る。

前記フレッシュニング組成物の１つの態様では、前記組成物は、少なくとも１２個の炭素原子を含むイソアルカン、第四級アミン部分を含む化合物、潤滑剤、追加溶媒、グリコール、アルコール、シリコーン、防腐剤、抗微生物剤、ｐＨ調整剤、担体、虫除け剤、金属塩、シクロデキストリン、機能性ポリマー、消泡剤、抗酸化剤、酸化剤、キレート剤およびその混合物から成る群から選択される補助剤を含んでなり；好ましくは潤滑剤は、好ましくは炭化水素、より好ましくは２つ以上の分岐鎖を有する炭化水素または少なくとも１０個の炭素原子を含む第四級アミン部分を含む化合物を含んでなる。

本出願者のフレッシュニング組成物を含むデバイスを開示し、前記デバイスは、トリガー噴霧器、手動エアロゾル噴霧器、デバイス、ファンデバイス、および熱ドロップ・オン・デマンドデバイスを含むウイックから成る群から好適に選択される。

本明細書に記載のフレッシュニング組成物およびその混合物から成る群から選択される組成物と部位とを接触することを含むフレッシュニング方法を開示する。

前記方法の１つの態様では、前記接触工程は、前記部位を充分な量の本明細書に開示の組成物と接触させて、約０．１ミリグラム（ｍｇ）〜約１０，０００ｍｇ、好ましくは約１ｍｇ〜約５，０００ｍｇ、最も好ましくは約５ｍｇ〜約１０００ｍｇの有益剤、好ましくは、前記部位の投影表面積の平方メートル当たりの香料を得ることを含む。

本発明の組成物を、カウンター甲板、テーブルおよび床の洗浄に共通して使用するとき、硬表面クリーナーを用いて使用してもよい。適切な床クリーニング液は、名称ＷＥｔＪｅｔの交換可能なリザーバー中で本譲受人により販売されている。クリーニング液を、特に、同一出願人による米国特許第６，８１４，０８８号の教示に従って製造してもよい。
リザーバーを使い捨て床シートと共に床クリーニング用具と、かつそれから小出しして使用してもよい。適切なスプレー用具も名称ＷｅｔＪｅｔで販売されている。従って、適切なリザーバーおよび付属品を同一出願人による米国特許第６，３８６，３９２号および／または同第７，１７２，０９９号の教示に従って製造してもよい。必要なら、床クリーニング用具は、共同出願の米国特許公開第２０１３／０３１９４６３号の教示に従って蒸気を分配してもよい。あるいは、再充填可能なリザーバーを利用してもよい。

必要なら、本発明の組成物を、予め湿らせたシートで使用してもよい。クリーニングシートを予め湿らせる場合、床などの対象の表面をクリーニングできる液体で予め湿らせるが、クリーニング後のリンス作業を必要としないことが好ましい。クリーニングシートを、乾燥基材グラム当たり少なくとも１、１．５または２グラムのクリーニング溶液を含み装填してもよいが、通常、グラム当たり５グラム以下である。クリーニング溶液は、米国特許第６，７１６，８０５号の教示に従って、通常リンス作業がないので、ストリーキングを最小化するＡＰＧ界面活性剤などの界面活性剤を含んでもよい。

本発明の組成物を、名称Ｍｒ．ＣｌｅａｎおよびＭｒ．Ｐｒｏｐｅｒとして販売されているように、起毛硬表面用に使用してもよい。組成物を、当技術分野で公知のようにトリガー噴霧器またはエアロゾル噴霧器から分配してもよい。エアロゾル噴霧器は、噴霧剤圧を用いて組成物を分配するが、一方、トリガー噴霧器は、手動操作下組成物をポンプで送ることにより組成物を分配する。適切なエアロゾル噴霧器は、米国特許公開第２０１５／０１０８１６３号および／または米国特許公開第２０１１／０３０３７６６号に従って、ディップチューブまたはバルブ上のバッグを有してもよい。適切なトリガー噴霧器は、米国特許第８，３２２，６３１号に見られる。

本フレッシュニング組成物を、揮発性物質を大気に、または無生物表面（例えば、ファブリックリフレッシャーとして布面）上に送達するためのデバイスで使用してもよい。このようなデバイスを様々な方法で構成してもよい。例えば、エネルギー印加した空気清浄機（すなわち、電気を印加；または触媒燃料システムなどの化学反応；または太陽エネルギーによる等）としての用途で構成してもよい。例示のエネルギー印加した空気清浄デバイスとしては、加熱部品、ファンアセンブリ等を備え得る動力送達支援手段が挙げられる。より詳細には、デバイスは米国特許第７，２２３，３６１号に記載の電気壁コンセント式空気清浄機；加熱および／またはファン部品を備える電池（リチャージャブルバッテリーを含む）式空気清浄機であり得る。エネルギー印加したデバイスでは、揮発性香料材を拡散する動力式送達支援手段の隣に揮発性物質送達エンジンを設置してもよい。揮発性香料材を、送達支援手段を用いて最適に拡散するように処方してもよい。

あるいは、デバイスを、エネルギー印加しない空気清浄機としての用途で構成してもよい。例示のエネルギー印加しない空気清浄機は、揮発性物質を受動的に空気中に拡散するのを助けるための（すなわち、エネルギー印加手段なしで）リザーバーおよび、必要により、キャピラリーもしくはウィッキング手段または発散する面を備える。より具体的な例としては、米国特許第８，７０９，３３７号および米国特許第８，９３１，７１１号に開示されたように、揮発性物質を含有するための液体リザーバーおよび液体リザーバーを封入する多孔性膜を備える送達エンジンが挙げられる。

デバイスをエアロゾル噴霧器または従来のトリガー噴霧器ならびに予圧および／またはその中の液体用緩衝系を有するトリガー噴霧器を含む非エアロゾルエアー噴霧器としての用途で構成してもよい。この実施形態では、送達エンジンは使用者の要求あり次第揮発性物質を送達または大気に揮発性物質を自動的に送達するようにプログラム化できる。

装置を、浄化空気および揮発性物質の両方を大気に送達するための空気浄化システムを用いた用途で構成してもよい。非限定的例としては、狭い空間（例えば、寝室、浴室、自動車、他）で使用するためのイオン化および／またはろ過技術、および全ホームセントラルエアーコンディショニング／ヒーティングシステム（例えば、ＨＶＡＣ）が挙げられる。

物品および使用方法

好ましくは、前記消費者製品は、以下を含んでなる物品である。

（ａ）基材、好ましくはフレキシブルな基材、より好ましくはシート状のフレキシブルな基材；好ましくは前記基材はファブリック柔軟仕上げ活性物質、好ましくは前記ファブリック柔軟仕上げ活性物質が前記基材の全部または一部の表面を覆っており。

（ｂ）物品の総重量に対して、約０．００１％〜約２５％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％の本明細書に開示のマイクロカプセル。

好ましくは、前記物品は、約１０：１〜約０．５：１、好ましくは約５：１〜１：１の範囲で、乾燥基材に対するファブリック柔軟仕上げ活性物質の重量比を有し、好ましくは、前記ファブリック柔軟仕上げ活性物質は、第四級アンモニウム化合物；、シリコーンポリマー、多糖、粘土、アミン、脂肪エステル、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックスおよびその混合物から成る群から選択される。

１つの態様では、前記物品は、約１０：１〜約０．５：１、好ましくは約５：１〜１：１の範囲で、乾燥基材に対するファブリック柔軟仕上げ活性物質の重量比を有し、好ましくは、前記ファブリック柔軟仕上げ活性物質は、以下から成る群から選択される。

（ａ）カチオン性ファブリック柔軟仕上げ活性物質、好ましくは第四級アンモニウムファブリック柔軟仕上げ活性物、より好ましくはジ（長鎖アルキル鎖）ジメチルアンモニウム（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）硫酸塩またはクロリド、好ましくはメチル硫酸塩；エステル第四級アンモニウム化合物、エステル第四級アンモニウム化合物のエステルアミン前駆体、およびその混合物、好ましくはジエステル第四級アンモニウム塩。

（ｂ）第三級アミンおよび／またはエステルアミンのカルボン酸塩。

（ｃ）非イオン性ファブリック柔軟仕上げ材、好ましくは多価アルコールまたはその無水物の脂肪酸部分エステル、該アルコールまたは無水物は約２個〜約１８個、好ましくは約２個〜約８個の炭素原子を含有し、各脂肪酸部分は約８個〜約３０個、好ましくは約１２個〜約２０個の炭素原子を含有する。

（ｄ）アルカノールアミド。

（ｅ）脂肪酸。

（ｆ）前述の混合物。

好ましくは、前記物品は、物品総重量に対して、１重量％〜９９重量％、好ましくは約１重量％〜約８０重量％、より好ましくは約２０重量％〜約７０重量％、最も好ましくは約２５重量％〜約６０重量％のファブリック柔軟仕上げ活性物質を含んでなる。

好ましくは前記物品は、メチル硫酸脂肪酸ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムエステル、１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド、Ｎ、Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（タロウオイル（tallowoyl）−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、メチル硫酸Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ−メチルアンモニウム、１、２−ジ−（ステアロイル−オキシ）−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ（ハード）タロウジメチルアンモニウムクロリド、メチル硫酸ジカノーラジメチルアンモニウム、メチル硫酸１−メチル−１−ステアロイルアミドエチル−２−ステアロイルイミダゾリニウム、１−タロウイル（tallowyl）アミドエチル−２−タロウイル（tallowyl）イミダゾリン、ジパルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェートおよびその混合物から成る群から選択される第四級アンモニウム化合物を含んでなる。

前記物品の１つの態様では、前記物品は、０〜１４０、好ましくは５〜１００、より好ましくは１０〜８０、さらにより好ましくは１５〜７０、最も好ましくは１８〜２５のヨウ素価を有するファブリック柔軟仕上げ活性物質を含んでなる。

前記物品の１つの態様では、前記物品は、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成した過酸、ポリマー性分散剤、粘土土壌除去／再付着防止剤、光沢剤、石ケン泡抑制剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性剤、担体、ストラクチュラント（structurants）、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、顔料、抗酸化剤、着色剤、防腐剤、蛍光増白剤、乳白剤、グアーガムおよびポリエチレングリコールなどの安定剤、収縮防止剤、皺防止剤、防汚剤、洗濯糊（fabric crisping agents）、還元剤、染み抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、消泡剤、塩素捕捉剤（Chlorine Scavangers）を含むカラーケア剤（Color Care Agents）、染料移動防止剤（Dye Transfer Inhibitors）、染料固定キレート剤（Dye Fixatives Chelants）および耐研磨剤香料（Anti-Abrasion Agents Perfume）、ＰＭＣシクロデキストリン香料錯体（Cyclodextrin Perfume Complexes）、遊離シクロデキストリン（Free Cyclodextrin）、プロパヒューム（Pro-Perfumes）；抗酸化剤（Antioxidants）およびその混合物から成る群から選択される補助剤を含んでなる。

本明細書で本出願者の開示の１つ以上の物品を含む部位を接触させることを含む柔軟化および／またはフレッシュニングを制御する方法を開示する。

前記方法の１つ態様では、前記部位は布を含み、前記接触工程は、前記布を充分な量の本出願者の物品と接触させて、消臭材の前記合計の布のうち、布ｋｇ当たり少なくとも０．００２５ｍｇの香料、好ましくは布ｋｇ当たり約０．０００２５ｍｇの香料〜布ｋｇ当たり約２５ｍｇの香料、より好ましくは布ｋｇ当たり約０．０２５ｍｇの香料〜布ｋｇ当たり約２０ｍｇの香料、最も好ましくは布ｋｇ当たり約０．２５の香料〜布ｋｇ当たり約１０ｍｇの前記消臭材を含む前記布を得ることを含む。

本発明の１つの態様は、自動洗濯（衣類）乾燥器において組成物を効率的に放出する乾燥器添加基材により布に送達されるファブリックコンディショニング組成物に関する。このような分配手段を１つの使用または複数の使用用に設計できる。該分配手段はファブリックコンディショニング組成物を放出する「担体材料」でもあり得るが、乾燥器から分散および／または排出する。分配手段がフレキシブルな基材、例えば、シート構造である場合、ファブリックコンディショニング組成物を基材上に放出可能に固定し、約１０：１〜約０．５：１、好ましくは約５：１〜約１：１の範囲の乾燥基材に対するコンディショニング組成物の重量比を得る。放出を保証するため、好ましいフレキシブルなシートは、分解または形状変化、例えば、燃焼、悪臭発生、または熱もしくは湿気による収縮なしに乾燥器の環境に耐える。本明細書で特に有用な基材はレーヨンおよび／またはポリエステル不織布である。

本明細書で有用な基材の非限定的な例は、約０．４ｏｚ．／ｙｄ^２（オンス／平方ヤード）〜約１ｏｚ．／ｙｄ^２、好ましくは約０．５ｏｚ．／ｙｄ^２〜約０．８ｏｚ．／ｙｄ^２、より好ましくは約０．５ｏｚ．／ｙｄ^２〜約０．６ｏｚ．／ｙｄ^２の目付重量（basis weights）を有するセルロース系レーヨンおよび／またはポリエステル不織布である。
これらの基材を、例えば、約１〜約８、好ましくは約３〜約６、より好ましくは約４〜約６のデニールを有するレーヨンおよび／またはポリエステル繊維または異なるデニールの混合物を用いて通常製造する。典型的には、繊維は、多重層およびフィラメントもしくは繊維のオーバーレイ部分間の交差をもたらすパターンで、好ましくは小孔のある、ベルト上に横にした連続フィラメントまたは３／１６インチ〜２インチの繊維セグメントであり、繊維交差を、接着バインダーおよび／または熱および／または圧の組合せにより接着および／または融合して繊維と繊維を結合する。非限定的な例として、基材はスパンボンデッドでも、メルトボンデッドでも、またはポイントボンデッドであってもよく、結合プロセスの組合せを選択してもよい。縦方向および横方向の基材破断強度および弾性は、該基材を塗布プロセスを通して運搬することを可能とするのに充分である。基材物品の多孔性は、基材を通るエアフローがコンディショニング活性物質の放出の促進および乾燥器ベント目詰まり防止することを可能とするのに充分である。基材は、該基材の１方向に沿って伸びる複数の直線的スリットを有してもよい。

分配手段は、正常に、ファブリックコンディショニング組成物の効果量を運搬するだろう。このような効果量は通常自動洗濯乾燥機内の最小の投入の少なくとも１つの処理に対して充分な柔軟性、静電防止効果および／または香料付着を提供する。１つの物品に対する投入サイズに関係なくファブリックコンディショニング組成物量は、約０．１ｇ〜約１００ｇ、好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、最も好ましくは約０．１ｇ〜約１０ｇで変わり得る。複数の使用、例えば、約３０回までに対するファブリック処理組成物量を使用できる。

吸収性物品、ポリ袋または紙器および使用方法

好ましくは、前記消費者製品は、吸収性物品、ポリ袋または紙器から選択される物品であり、前記物品は、物品総重量に対して、約０．００１％〜約２５％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％の本発明のマイクロカプセルを含んでなる。

好ましくは、前記物品は、吸収性物品でらい、好ましくは、前記吸収性物品は、従来のフェルトプレスしたティッシュペーパーの１つ以上の層を含む衛生紙製品、従来の湿式プレスされたティッシュペーパー、パターン高密度化されたティッシュペーパー、デンプン基材、嵩高い無圧縮ティッシュペーパーおよびその混合物である。

好ましくは、前記吸収性物品は、吸収性コア、および必要に応じてバックシート、トップシート、捕捉層または外側包装材料を備え、前記マイクロカプセルを吸収性コア上または１つ以上のオプション層間に配置する。

前記物品の１つの態様では、前記吸収性物品をポリ袋または紙器中に含有する。

前記物品の１つの態様では、前記マイクロカプセルを前記ポリ袋または紙器、および／または前記吸収性物品上に配置する。

好ましくは、前記物品は、吸収性物品である。

好ましくは、前記吸収性物品は、界面活性剤、インク、染料、鉱油、ペトロラタム、ポリシロキサン、シクロデキストリン、粘土、ケイ酸塩、アルミン酸塩、ビタミン、イソフラボン、フラボン、金属酸化物、短鎖有機酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）、トリグリセリド（Ｃ_８〜Ｃ_２２）、および抗酸化剤から成る群から選択される１つ以上の補助剤を含んでなる。

１つの態様では、前記マイクロカプセルを物品、好ましくは吸収性物品、ポリ袋および／または紙器中またはその上に組み入れることを含む有益剤、好ましくは香料の提供方法を開示する。

本出願者の物品の製造で使用できる適切な吸収性物品、ポリ袋および紙器の供給者の非限定的リストは以下である：米国オハイオ州シンシナティのプロクター・アンド・ギャンブル社；米国テネシー州メンフィスのインターナショナルペーパープロダクツ社；および米国テキサス州アービングのキンバリークラーク社。吸収性物品製造の適切な装置およびプロセスを、イタリア、ペスカーラのファメカニカ（Ｆａｍｅｃｃａｎｉｃａ）グループから得ることができる。消臭材を前記物品に添加する適切な装置およびプロセスを、米国、ジョージア州ダルースのノードソン社から得ることができる。

パーソナルケア組成物および使用方法

好ましくは、前記消費者製品は、組成物総重量に対して、以下を含んでなるパーソナルケア組成物である。

（ａ）約０．００１％〜約１０％、好ましくは約０．１％〜約５％、より好ましくは約０．５％〜約４％、最も好ましくは約１％〜約３％の本明細書に開示のマイクロカプセル。

（ｂ）約０．１％〜約９９％、好ましくは約１％〜約８０％、より好ましくは約５％〜約７０％、最も好ましくは約１０％〜約５０％の溶媒、好ましくは前記溶媒は、水、グリセリン、およびその混合物から成る群から選択される。

（ｃ）約０％〜約５０％、好ましくは約０％〜約４０％、より好ましくは約０．１％〜約３０％、最も好ましくは約０．１％〜約１５％の、ストラクチュラント、湿潤剤、界面活性剤、抗菌剤、およびその混合物から成る群から選択される材料。

好ましくは、前記パーソナルケア組成物は、１つ以上のニート香料原料を含んでなる−前記ニート香料原料の全ては、各ニート香料原料の重量に対してこのようなニート香料原料の合計である。

好ましくは、前記ニート香料原料の合計は、前記ニート香料原料の合計中の各香料原料の重量パーセントに対して、約２．５〜約８、好ましくは約３〜約８、より好ましくは約３．５〜約７、最も好ましくは、前記ニート香料原料の合計中の前記ニート香料原料の各々の平均ＬｏｇＰを有する。ＬｏｇＰのこの範囲は、香料が肌上に付着し、使用中、水相中に洗い落とされないことを可能とするだろう。

好ましくは、前記パーソナルケア組成物は、前記１つ以上の香料原料の合わせた総重量に対して、１０％未満、好ましくは５％未満、より好ましくは１％未満の前記１つ以上の香料原料を含んでなり、イオノン部分を含む。

好ましくは、前記パーソナルケア組成物は、パーソナルケア組成物総重量に対して、約３％〜３０％の界面活性剤、および必要によりミセル相および／またはラメラ相の全部を含んでなる。

好ましくは、前記パーソナルケア組成物は、パーソナルケア組成物総重量に対して、約０．１％〜約５０％の、ストラクチュラント、湿潤剤、脂肪酸、無機塩、抗菌剤、抗菌剤活性物質およびその混合物から成る群から選択される材料を含んでなる。

好ましくは、前記パーソナルケア組成物は、粘土鉱物粉末、パール顔料、有機粉末、乳化剤、散布剤（distributing agents）、医薬有効成分、局所活性成分、防腐剤、界面活性剤およびその混合物から成る群から選択される補助剤を含んでなる。

本明細書に開示のパーソナルケア組成物から成る群から選択されるパーソナルケア組成物を含む部位を接触させることを含むフレッシュニング方法を開示する。

前記方法の１つの態様では、前記部位は、身体または頭髪を含み、前記接触工程は、悪臭を含む前記身体または頭髪を充分な量の本出願者のパーソナルケア組成物と接触させて、身体または頭髪当たり少なくとも０．０００１ｍｇのカプセル化有益剤、好ましくは身体または頭髪当たり約０．０００１ｍｇのカプセル化有益剤〜身体または頭髪当たり約１ｍｇのカプセル化有益剤、より好ましくは身体または頭髪当たり約０．００１ｍｇのカプセル化有益剤〜身体または頭髪当たり約０．５ｍｇのカプセル化有益剤、最も好ましくは身体または頭髪当たり約０．０１のカプセル化有益剤〜身体または頭髪当たり約０．２ｍｇのカプセル化有益剤のカプセル化された有益剤、好ましくは香料のレベルを有する前記身体または頭髪を得ることを含む。

制汗剤および／または脱臭剤組成物および使用方法

好ましくは、前記消費者製品は、組成物総重量に対して、以下を含む制汗剤および／または脱臭剤組成物である。

（ａ）約０．００１％〜約１０％、好ましくは約０．１％〜約５％、より好ましくは約０．５％〜約４％、最も好ましくは約１％〜約３％の本明細書に開示のマイクロカプセル。

（ｂ）約０．１％〜約９９％、好ましくは約１％〜約８０％、より好ましくは約５％〜約５５％、最も好ましくは約１０％〜約５０％の溶媒であって、好ましくは前記溶媒は、シクロペンタシロキサン、エタノール、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびその混合物から成る群から選択される。

（ｃ）約０％〜約３０％、好ましくは約０％〜約２０％、より好ましくは約０．１％〜約４％、最も好ましくは約０．１％〜約４％の、ストラクチュラント、残渣マスク剤（residue masker）、抗菌剤、およびその混合物から成る群から選択される材料である。

前述の溶媒レベルはＡＰＤＯベース中に香料を分散するのを助けて、使用する場合でも被覆している。

好ましくは、前記制汗剤および／または脱臭剤組成物は、１つ以上の香料原料を含んでなる。

好ましくは、前記１つ以上の香料原料の各々は、約１６０℃〜約４００℃、好ましくは約１８０℃〜約４００℃の沸点を有する。

好ましくは、前記１つ以上の香料原料の合わせた総重量に対して、１０％未満、好ましくは５％未満、より好ましくは１％未満の前記１つ以上の香料原料はイオノン部分を含む。

好ましくは、前記制汗剤および／または脱臭剤組成物は、制汗剤組成物総重量に対して、約１％〜約２５％のアルミニウム塩制汗活性物質の全部を含んでなる制汗剤組成物である。

好ましくは、前記制汗剤および／または脱臭剤組成物は、無水制汗剤組成物であり、前記無水制汗剤組成物は、無水制汗剤組成物総重量に対して、約１％〜約２５％の、収斂性金属酸化物、好ましくはアルミニウム、ジルコニウムおよび亜鉛の無機および有機塩、ならびにその混合物、より好ましくはアルミニウムハロゲン化物、クロルヒドロキシアルミニウム、アルミニウムヒドロキシハロゲン化物、ジルコニルオキシハロゲン化物、ジルコニルヒドロキシハロゲン化物、およびその混合物から成る群から選択される制汗活性物質を含んでなる。

好ましくは、前記制汗剤および／または脱臭剤組成物は、粘土鉱物粉末、パール顔料、有機粉末、乳化剤、散布剤（distributing agents）、医薬有効成分、局所活性成分、防腐剤、界面活性剤およびその混合物から成る群から選択される補助剤を含んでなる。

悪臭を含む部位および／または本明細書に開示の制汗剤および／または脱臭剤組成物から成る群から選択される制汗剤または脱臭剤組成物で悪臭になり得る部位を接触させることを含む悪臭の防止方法を開示する。

前記方法の１つ態様では、前記部位は脇の下であり、前記接触工程は、前記脇の下を充分な量の前記消臭材の合計を含有する本出願者の制汗剤および／または脱臭剤組成物と接触させて、脇の下当たり少なくとも０．０００１ｍｇの消臭材、好ましくは脇の下当たり約０．０００１ｍｇの消臭剤〜脇の下当たり約１０ｍｇの消臭剤、より好ましくは脇の下当たり約０．００１ｍｇの消臭剤〜脇の下当たり約５ｍｇの消臭剤、最も好ましくは脇の下当たり約０．０１の消臭剤〜脇の下当たり約０．２ｍｇの消臭剤の消臭材レベルを有する前記脇の下を得ることを含む。

制汗剤組成物

制汗剤組成物を多くの形態で処方できる。例えば、制汗剤組成物は、制限なく、ロールオン製品、ボディスプレー、ソフトソリッド（soft solid）スティックおよびインビジブルソリッド（invisible solids）を含むスティック、またはエアロゾルであり得る。下記の制汗剤組成物の各々は、本明細書に記載の香料材料を含むことができる。

Ａ．ロールオンおよびクリアジェル

ロールオン制汗剤組成物は、例えば、水、皮膚軟化剤、可溶化剤、脱臭活性物質、抗酸化剤、防腐剤、またはその組合せを含むことができる。クリアジェル制汗剤組成物は、例えば、水、皮膚軟化剤、可溶化剤、脱臭活性物質、抗酸化剤、防腐剤、エタノールまたはその組合せを含むことができる。

水−ロールオン組成物は水を含むことができる。水は、脱臭剤組成物の重量に対して、約１％〜約９９．５％、約２５％〜約９９．５％、約５０％〜約９９．５％、約７５％〜約９９．５％、約８０％〜約９９．５％、約１５％〜約４５％、またはこの範囲内に包含される端点および点のいずれかの組合せの量で存在し得る。

皮膚軟化剤−ロールオン組成物は少なくとも１つの皮膚軟化剤を含む皮膚軟化剤系を含むことができる。適切な皮膚軟化剤は、しばしば、周囲条件下液体である。所望の製品形態のタイプに依存して、脱臭剤組成物中の皮膚軟化剤濃度は、脱臭剤組成物の重量に対して、約１％〜約９５％、約５％〜約９５％、約１５％〜約７５％、約１％〜約１０％、約１５％〜約４５％、または約１％〜約３０％の範囲であり得る。
ロールオン組成物の使用に適切な皮膚軟化剤としては、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、他など）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＰＥＧ−４、ＰＥＧ−８、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、へキシレングリコール、グリセリン、Ｃ２〜Ｃ２０一価アルコール、Ｃ２〜Ｃ４０二価または多価アルコール、多価および一価アルコールのアルキルエーテル、シクロペンタンシロキサンなどの揮発性シリコーン皮膚軟化剤、ジメチコンなどの不揮発性シリコーン皮膚軟化剤、鉱油、ポリデセン、ペトロラタム、およびその混合物が挙げられるが、これに限定されない。適切な皮膚軟化剤の一例は、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテルである。適切な皮膚軟化剤の他の例としては、ジプロピレングリコールおよびプロピレングリコールが挙げられる。

脱臭活性物質−適切な脱臭活性物質としては、公知の、さもなければ発汗に関連する悪臭の防止または除去に有効ないずれもの局所的物質を挙げることができる。適切な脱臭活性物質を、抗菌剤（例えば、殺細菌剤、殺真菌剤）、悪臭吸収剤、およびその組合せから成る群から選択してもよい。例えば、抗菌剤は、セチル−トリメチルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ−ラウリルサルコシンナトリウム、Ｎ−パルメチルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルグリシン、Ｎ−ラウリルサルコシンカリウム、塩化トリメチルアンモニウム、アルミニウムクロロヒドロキシ乳酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、塩化トリセチルメチルアンモニウム、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（トリクロカルバン）、Ｌ−リシンヘキサデシルアミドなどのジアミノアルキルアミド、クエン酸の重金属塩、およびピロクトース（piroctose）、特に、亜鉛塩、およびその酸、ピリチオンの重金属塩、特にジンクピリチオン、フェノール硫酸亜鉛、ならびにその組合せを含む得る。必要により使用する脱臭活性物質の濃度は、組成物の重量に対して、約０．００１％以上、約０．０１％以上、約０．１％以上で、組成物の重量に対して、約２０％以下、約１０％以下、約５％以下または約１％以下の範囲であり得る。

臭気捕捉剤−組成物は臭気捕捉剤を含むことができる。本明細書で使用するための適切な臭気捕捉剤としては、例えば、溶解した水溶性非錯化シクロデキストリンが挙げられる。本明細書で使用するとき、「シクロデキストリン」という語は、６〜１２のフルコースを含有する非置換シクロデキストリンなどの公知のシクロデキストリンのいずれも、特に、αシクロデキストリン、βシクロデキストリン、γシクロデキストリンおよび／またはその誘導体および／またはその混合物を包含する。αシクロデキストリンは、ドーナツ型の環に配置された６つのグルコース単位から成り、βシクロデキストリンは７つのグルコース単位から成り、γシクロデキストリンは、８つのグルコース単位から成る。グルコース単位の特定の結合および立体配置は、シクロデキストリンを、特定の体積の中空の内部を有する強固な円錐状の分子構造を与える。内部空洞の「ライニング」は、水素原子およびグリコシド架橋酸素原子により形成され、それ故、この面はかなり疎水性である。該空洞のユニークな形状および物理化学的特性は、シクロデキストリン分子が該空洞中に嵌合できる有機分子または有機分子の一部を吸収する（と包接錯体を形成する）。多くの香料分子は、該空洞に嵌合する。

シクロデキストリン分子は、米国特許第５，７１４，１３７号および米国特許第５，９４２，２１７号に記載されている。シクロデキストリンの適切なレベルは、組成物の重量に対して、約０．１％〜約５％、あるいは約０．２％〜約４％、あるいは約０．３％〜約３％、あるいは約０．４％〜約２％である。

緩衝剤−組成物はアルカリ性、酸性または中性であってよい緩衝剤を含むことができる。緩衝剤は所望のＰＨを維持するために組成物中に使用できる。組成物は、約３〜約１０、約４〜約９、約５〜約８、約６〜約７のｐＨであってもよく、約６．５のｐＨであってもよい。ポリビニルアミン悪臭防止ポリマーの１つのユニークな特徴は、窒素部位から少なくとも部分的に来る抗菌効果の促進を助けることができる高ｐＨレベルにおける活性窒素部位を維持するその能力である。適切な緩衝剤としては、例えば、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびその組合せが挙げられる。

組成物は、組成物の重量に対して、少なくとも約０％、あるいは少なくとも約０．００１％、あるいは少なくとも約０．０１％の緩衝剤を含有できる。組成物は、組成物の重量に対して、約１％以下、あるいは約０．７５％以下、あるいは約０．５％以下の緩衝剤も含有してもよい。

可溶化剤−組成物は可溶化剤を含有できる。適切な可溶化剤は、例えば、泡のでない、または泡の少ない界面活性剤などの界面活性剤であり得る。適切な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、およびその混合物である。

適切な可溶化剤としては、例えば、水素化ヒマシ油、ポリオキシエチレン２ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン２０ステアリルエーテル、およびその混合物が挙げられる。本組成物で使用し得る１つの適切な水素化ヒマシ油は、ポリオキシエチレン水素化ヒマシ油である。

可溶化剤が存在する場合、組成物の重量に対して、約０．０１％〜約５％、あるいは約０．０１％〜約３％、あるいは約０．０５％〜約１％、あるいは約０．０１％〜約０．０５％のレベルで通常存在する。

防腐剤−組成物は防腐剤を含有できる。防腐剤を、特定の期間、損傷を防止または不注意に加わった微生物の成長を防止するのに充分だが、組成物の臭気中和性能に寄与するのに充分でない量で含有する。言い換えれば、防腐剤は、微生物により産生された臭気を除去するために組成物を付着する面上の微生物を殺すための抗菌化合物として使用されるものではない。代わりに、シェルフライフを増長するために組成物の損傷を防止するために使用されるものである。

防腐剤は、布の外観、例えば、変色、着色、脱色の損傷原因にならないいずれもの有機防腐材料であり得る。適切な水溶性防腐剤としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール材料、イソチアゾリノン、第四級化合物、安息香酸塩、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノキシ化合物、またはその混合物が挙げられる。

市販水溶性防腐剤の非限定的な例としては、約７７％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２３％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物、ローム・アンド・ハース社の商品名Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧで１．５％水溶液として入手可能な広域抗菌スペクトル防腐剤；ヘンケル社の商品名Ｂｒｏｎｉｄｏｘ
Ｌ（登録商標）で入手可能な５−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジオキサン；イノレックス社の商品名Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）で入手可能な２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール；通称クロルヘキシジンとして公知の１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）、およびその塩、例えば、酢酸塩およびジグルコン酸塩；ロンザ社の商品名Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ（登録商標）で入手可能な１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンおよび３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバメートの９５：５混合物；サットン（Sutton）ラボラトリーズ社の商品名Ｇｅｒｍａｌｌ（登録商標）ＩＩで入手可能で、通称ジアゾリジニル尿素として公知である、Ｎ−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシメチル）尿素；例えば、３Ｖシグマ社の商品名Ａｂｉｏｌ（登録商標）、インデュケム社のＵｎｉｃｉｄｅ Ｕ−１３（登録商標）、サットンラボラトリーズ社のＧｅｒｍａｌｌ １１５（登録商標）で入手可能な通称イミダゾリジニル尿素として公知のＮ，Ｎ’’−メチレンビス｛Ｎ’−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］尿素；ヒュルスアメリカ社の商品名Ｎｕｏｓｅｐｔ（登録商標）Ｃで入手可能な、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン；グルタルアルデヒド；ＩＣＩアメリカ社の商品名Ｃｏｓｍｏｃｉｌ ＣＱ（登録商標）、またはブルックス社の商品名Ｍｉｋｒｏｋｉｌｌ（登録商標）で入手可能な、ポリアミノプロピルビグアニド；デヒドロ酢酸；およびロームアンドハース社の商品名Ｋｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９で入手可能な、ベンズイソチアゾリノン（benzsiothiazolinone）が挙げられる。

防腐剤の適切なレベルは、組成物の重量に対して、約０．０００１％〜約０．５％、あるいは約０．０００２％〜約０．２％、あるいは約０．０００３％〜約０．１％の範囲であり得る。

Ｂ．ボディスプレー

ボディスプレーは、例えば、担体、香料、脱臭活性物質、臭気捕捉剤、噴霧剤、またはその組合せを含有することができる。ボディスプレー組成物を液体として適用できる。

担体−ボディスプレーの使用に適切な担体としては、水、アルコール、またはその組合せを挙げることができる。担体は、組成物の重量に対して、約１％〜約９９．５％、約２５％〜約９９．５％、約５０％〜約９９．５％、約７５％〜約９９．５％、約８０％〜約９９．５％、約１５％〜約４５％、またはこの範囲内に包含される端点および点のいずれかの組合せの量で存在し得る。アルコールの好適例としてはエタノールを挙げることができる。

噴霧剤−本明細書に記載の組成物は噴霧剤を含有できる。噴霧剤のいくつかの例としては、圧縮空気、窒素、不活性ガス、二酸化炭素、およびその混合物が挙げられる。噴霧剤は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブテン、シクロプロパン、およびその混合物などのガス状炭化水素も挙げ得る。１，１−ジフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素も噴霧剤として使用してもよい。噴霧剤のいくつかの非限定的な例としては、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン、ジメチルエーテル、ジクロロジフルオロメタン（プロペラント１２）、１，１−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（プロペラント１１４）、１−クロロ−１，１−ジフルオロ−２，２−トリフルオロエタン（プロペラント１１５）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエチレン（プロペラント１４２Ｂ）、１，１−ジフルオロエタン（プロペラント１５２Ａ）、モノクロロジフルオロメタン、およびその混合物が挙げられる。使用に適切ないくつかの他の噴霧剤としては、Ａ−４６（イソブタン、ブタンおよびプロパンの混合物）、Ａ−３１（イソブタン）、Ａ−１７（ｎ−ブタン）、Ａ−１０８（プロパン）、ＡＰ７０（プロパン、イソブタンおよびｎ−ブタンの混合物）、ＡＰ４０（プロパン、イソブタンおよびｎ−ブタンの混合物）、ＡＰ３０（プロパン、イソブタンおよびｎ−ブタンの混合物）、および１５２Ａ（１，１−ジフルオロエタン）が挙げられるが、これに限定されない。噴霧剤は、容器内に貯蔵された材料の全充填物の重量に対して、約１５％、２５％、３０％、３２％、３４％、３５％、３６％、３８％、４０％、または４２％〜約７０％、６５％、６０％、５４％、５２％、５０％、４８％、４６％、４４％、または４２％、またはそのいずれもの組合せの濃度であり得る。

Ｃ．インビジブルソリッド

本明細書に記載のインビジブルソリッド制汗剤組成物は、主ストラクチュラント、制汗活性物質、香料、および付加的シャーシ（chassis）成分（複数可）を含有できる。制汗剤組成物は、必要に応じて他の成分（複数可）をさらに含むことができる。組成物は固体スティックの形態であり得る。組成物は、約６００重量グラム以上の製品硬度を有することができる。組成物はジプロピレングリコールも、添加水も、キャスターワックスも、そのどの組合せも含有しなくてもよい。制汗剤組成物は無水であってもよい。制汗剤組成物は、添加水を含有しなくてよい。

硬度−インビジブルソリッドは、最小約６００重量グラム、より詳細には約６００重量グラム〜約５，０００重量グラム、さらにより詳細には約７５０重量グラム〜約２，０００重量グラム、さらにより詳細には約８００重量グラム〜約１，４００重量グラムの製品硬度を有することができる。

本明細書で使用するとき、「製品硬度」または「硬度」という語は、本明細書中、以下に記載する試験条件下、貫入コーンを特定の距離、かつ制汗剤組成物中に制御した速度において移動するのに、どれだけの重量が必要かを反映するものである。より高い値はより硬い製品を表し、より低い値はより柔らかい製品を表す。これらの値を、米国ニューヨーク州スカーズデールにあるテクスチャーテクノロジー社から入手可能なＴＡ−ＸＴ２テクスチャーアナライザーを用いて、２７℃、相対湿度１５％において測定する。本明細書で使用するとき、製品高度値は、標準４５°角貫入コーンを、組成物を通って、２ｍｍ／秒の測度で１０ｍｍの距離を移動するのに必要なピーク重量を表す。標準コーンは、パーツ番号ＴＡ−１５としてテクスチャーテクノロジー社から入手でき、約２４．７ｍｍの全コーン長、約１８．３ｍｍのコーン母線長さ、および約１５．５ｍｍのコーンの円錐面の最大径を有する。コーンは平滑でステンレス鋼製構築物であり、約１７．８グラムの重量である。

主ストラクチュラント−インビジブルソリッドは、所望の粘度、レオロジー、質感および／または製品硬度を有する制汗剤を提供する助けとなる、さもなければ、組成物内の分散固体または液体を懸濁させる助けとなる適切な濃度の主ストラクチュラントを含むことができる。

本明細書で使用するとき、「固体ストラクチュラント」という語は、公知のいずれもの材料かさもなければ組成物に懸濁化、ジェル化、粘性化（viscosifying）、固体化、および／または増粘化特性を提供するのに効果的かさもなければ最終製品形態に構造を提供する材料を意味する。これらの固体ストラクチュラントとしては、ジェル化剤、およびポリマー性もしくは非ポリマー性または無機増粘剤もしくは粘性化剤が挙げられる。このような材料は周囲条件下通常固体であり、有機固体、結晶または他のゲル化剤、粘度またはシリカなどの無機粒子、またはその組合せが挙げられる。

制汗剤組成物の用途で選択される固体ストラクチュラントの濃度および種類は、所望の製品硬度、レオロジー、および／または他の関連製品特性により異なるだろう。本明細書での使用に適切な大部分のストラクチュラントのため、全ストラクチュラント濃度は、組成物の重量に対して、約５％〜約３５％、より典型的には約１０％〜約３０％または約７％〜約２０％の範囲である。

適切な主ストラクチュラントの非限定的な例としては、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール；水素化キャスターワックス（例えば、Ｃａｓｔｏｒｗａｘ ＭＰ８０、Ｃａｓｔｏｒ Ｗａｘ、他）；パラフィンワックス、蜜蝋、カルナウバ、カンデリラ、鯨蝋、オゾケライト、セレシン、月桂樹の実（baysberry）、フィッシャー・トロプシュワックス、および微結晶性ワックスなどの合成ワックス；２００〜１０００ダルトンの分子量を有するポリエチレン；固体トリグリセリド；ベへニルアルコール、またはその組合せが挙げられる。

本明細書での使用に適切な主ストラクチュラントの他の非限定的な例は、米国特許第５，９７６，５１４号および米国特許第５，８９１，４２４号に記載されており、この記載は参照により本明細書に組み入れられるものとする。

制汗活性物質−制汗剤スティック組成物は、ヒト肌に適用するのに適切な粒子状制汗活性物質を含むことができる。組成物中の制汗活性物質濃度は、選択した制汗剤スティック処方物から所望の発汗湿潤性および臭気防止を提供するのに充分であるべきである。

制汗剤スティック組成物は、組成物の重量に対して、約０．５％〜約６０％、より詳細には約５％〜約３５％の濃度の制汗活性物質を含むことができる。これらの重量パーセントを、水および例えば、グリシン、およびグリシン塩などのいずれもの錯化剤を除く無水金属塩ベースに対して算出する。組成物中に処方されるとき、制汗活性物質は、約１００ミクロン未満、より詳細には約２０ミクロン未満、さらにより詳細には約１０ミクロン未満の平均粒径または相当粒径を有する分散粒子状固体の形態であり得る。

本発明の無水制汗剤組成物の用途の制汗活性物質としては、制汗活性を有するいずれもの化合物、組成物または他の材料を挙げることができる。より詳細には、制汗活性物質としては、収斂性金属塩、特に、アルミニウム、ジルコニウムおよび亜鉛の無機塩および有機塩、ならびにその混合物を挙げられ得る。さらにより詳細には、制汗活性物質としては、例えば、アルミニウムハロゲン化物、クロルヒドロキシアルミニウム、アルミニウムヒドロキシハロゲン化物、ジルコニルオキシハロゲン化物、ジルコニルヒドロキシハロゲン化物、およびその混合物などのアルミニウム含有および／またはジルコニウム含有塩または材料を挙げられ得る。

無水制汗剤スティック組成物の用途のアルミニウム塩としては、次式に従うものが挙げられる。
Ａｌ_２（ＯＨ）_ａＣｌ_ｂ・ｘＨ_２Ｏ
式中、ａは約２〜約５であり；ａとｂとの合計は約６であり；ｘは約１〜約６であり；ａ、ｂ、およびｘは整数の値でなくてもよい。より詳細には、「５／６塩基性クロロヒドロキシド」と呼ばれるクロルヒドロキシアルミニウムを使用でき、式中、ａ＝５であり、ａ＝４の場合「２／３塩基性クロロヒドロキシド」である。アルミニウム塩の製造プロセスは、米国特許第３，８８７，６９２号；米国特許第３，９０４，７４１号；米国特許第４，３５９，４５６号；および英国特許明細書第２，０４８，２２９号に開示されており、これらの開示はアルミニウム塩製造プロセス説明の目的のため参照により本明細書に組み入れられるものとする。アルミニウム塩の混合物は、英国特許明細書第１，３４７，９５０号に記載されており、この明細書も参照により本明細書に組み入れられるものとする。

無水制汗剤スティック組成物の用途のジルコニウム塩としては、次式に従うものが挙げられる。
ＺｒＯ（ＯＨ）_２−ａＣｌ_ａ・ｘＨ_２Ｏ
式中、ａは約１．５〜約１．８７であり；ｘは約１〜約７であり；ａおよびｘは両方とも整数の値でなくてもよい。これらのジルコニウム塩はベルギー特許第８２５，１４６号（Ｓｃｈｍｉｔｚ、１９７５年８月４日）に記載されており、この明細書は参照により本明細書に組み入れられるものとする。通称「ＺＡＧ錯体」として公知であり、アルミニウムおよびグリシンを付加的に含有するジルコニウム塩は、特に有益であると考えられる。これらのＺＡＧ錯体は、上式に従うクロルヒドロキシアルミニウムおよびジルコニウムヒドロキシクロリドを含有する。このようなＺＡＧ錯体は、米国特許第３，７９２，０６８号；英国特許出願第２，１４４，９９２号；および米国特許第４，１２０，９４８号に記載されており、これらの開示はＺＡＧ錯体を説明する限定的目的のため参照により本明細書に組み入れられるものとする。

典型的に以下の実験式を有する増加した効果のアルミニウム−ジルコニウムクロロハイドレックス−アミノ酸も本明細書での使用に適切である。
Ａｌ_ｎＺｒ（ＯＨ）_{［３ｎ＋４−ｍ（ｎ＋１）］}（Ｃｌ）_{［ｍ（ｎ＋１）］}−ＡＡ_ｑ式中、ｎは２．０〜１０．０、好ましくは３．０〜８．０であり；ｍは約０．４８〜約１．１１（約２．１〜０．９に等しいＭ：Ｃｌに相当）、好ましくは約０．５６〜約０．８３（約１．８〜１．２に等しいＭ：Ｃｌに相当）であり；ｑは約０．８〜約４．０、好ましくは約１．０〜２．０であり；およびＡＡはグリシン、アラニン、バリン、セリン、ロイシン、イソロイシン、βアラニン、システイン、βアミノ−ｎ−酪酸、またはγ−アミノ−ｎ−酪酸などのアミノ酸であり、好ましくはグリシンである。これらの塩は、概して、通常、塩１モル当たりおよそ１〜５モル程度（典型的には約１重量％〜約１６重量％、より典型的には約４重量％〜約１３重量％）で該塩と会合するいくつかの水和水を有する。これらの塩は、概して、Ａｌ：Ｚｒ比が２〜６である場合、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロハイドレックスまたはテトラクロロハイドレックスと呼ばれ、Ａｌ：Ｚｒ比が６〜１０である場合、アルミニウム−ジルコニウムペンタクロロハイドレックスまたはオクタクロロハイドレックスと呼ばれる。「アルミニウム−ジルコニウムクロロハイドレックス」という語は、これらの形態全てを包含する意図がある。好ましいアルミニウム−ジルコニウム塩は、アルミニウム−ジルコニウムクロロハイドレックス−グリシンである。適切な高効果制汗活性物質のさらなる例としては、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレックスグリシン、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレックスグリシン、またはその組合せを挙げることができる。これらの高効果活性物質は、２００５年６月３０日に出願されたＳｈｅｎらによる米国特許出願公開第２００７／０００３４９９号により完全に記載されている。

追加のシャーシ成分

追加のストラクチュラント−制汗剤組成物は追加のストラクチュラントをさらに含むことができる。追加のストラクチュラントは、組成物の重量に対して、１％〜約１０％の量で存在し得る。追加のストラクチュラント（複数可）は、主ストラクチュラントより少ない量で存在するのが好ましいだろう。適切な追加のストラクチュラントの非限定的な例としては、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール；水素化キャスターワックス（例えば、Ｃａｓｔｏｒｗａｘ ＭＰ８０、Ｃａｓｔｏｒ Ｗａｘ、他）；パラフィンワックス、蜜蝋、カルナウバ、カンデリラ、鯨蝋、オゾケライト、セレシン、月桂樹の実（baysberry）、フィッシャー・トロプシュワックス、および微結晶性ワックスなどの合成ワックス；２００〜１０００ダルトンの分子量を有するポリエチレン；固体トリグリセリド；ベへニルアルコール、またはその組合せが挙げられる。本明細書での使用に適切な追加のストラクチュラントの他の非限定的な例は、米国特許第５，９７６，５１４号および米国特許第５，８９１，４２４号に記載されている。

溶媒−制汗剤組成物は、組成物の重量に対して、約２０％〜約８０％、より詳細には約３０％〜約７０％の範囲である濃度で溶媒を含むことができる。溶媒は、環状でも直鎖状でもよい揮発性シリコーンであり得る。

本明細書で使用するとき、「揮発性シリコーン」は、周囲条件で測定可能な蒸気圧を有するシリコーン材料を表す。適切な揮発性シリコーンの非限定的な例は、Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91:27-32 (1976)に記載されており、この記載は参照により本明細書に組み入れられるものとする。
揮発性シリコーンは、３個〜７個、より詳細には５個〜６個のケイ素原子、さらにより詳細にはシクロペンタシロキサンなどの５個のケイ素原子を有する環状シリコーンであり得る。これらの環状シリコーン材料は、概して、２５℃において約１０センチストークス未満の揮発性を有するだろう。揮発性シリコーンは直鎖でもあり得るが、制汗剤組成物用途に適切な揮発性直鎖シリコーン材料としては、下式により表されるものが挙げられる。
式中、ｎは１〜７であり、より詳細には２〜３である。これらの直鎖シリコーン材料は、概して、２５℃において約５センチストークス未満の揮発性を有するだろう。制汗剤組成物用途に適切な揮発性シリコーン溶媒の具体例としては、シクロメチコンＤ−５；ＧＥ７２０７およびＧＥ７１５８（ゼネラルエレクトリック社から市販）；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３４４；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３４５；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２００；およびＤＣ１１８４（ダウコーニング社から市販）；およびＳＷＳ−０３３１４（ＳＷＳシリコーンズ社から市販）。

不揮発性有機液体−不揮発性有機液体は、例えば、組成物の重量に対して、約１５％以下の量で存在し得る。不揮発性有機液体の非限定的な例としては、鉱油、ＰＰＧ−１４ ブチルエーテル、ミリスチン酸イソプロピル、ペトロラタム、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、Ｃ１２〜１５アルキル安息香酸エステル（例えば、Ｆｉｎｓｏｌｖ（商標））、オクチルドデカノール、イソステアリン酸イソステアリル、安息香酸オクトドデシル、乳酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、およびステアリン酸イソブチルが挙げられる。

補助成分−無水制汗剤組成物は、制汗剤および脱臭剤組成物または他のパーソナルケア製品用途で公知、さもなくばヒト肌への局所適用に適切ないずれもの必要により使用する材料をさらに含むことができる。必要により使用する材料の１つの例は、タルク、雲母、絹雲母、シリカ、ケイ酸マグネシウム、合成フッ素金雲母、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ベントナイトおよびモンモリロナイトなどの粘粘土鉱物粉末；アルミナ、硫酸バリウム、第二リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、超微粒子状酸化チタン 、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、酸化鉄、クエン酸鉄（iron titrate）、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、酸化チタン被覆雲母などのパール顔料；ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メタクリル酸メチル樹脂、セルロース、１２−ナイロン、６−ナイロン、スチレンアクリル酸共重合体、ポリプロピレン、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー、窒化ホウ素、魚鱗箔、レーキ化されたタール有色染料、レーキ化天然有色染料などの有機粉末；およびその組合せである。高レベルで使用する場合、タルクは、製品受入にネガティブな消費者であることが分かった白色残渣が有意な量生じ得る。従って、組成物の重量に対して、１０％未満、約８％未満、約６％未満、または約３％未満まで組成物を限定するのが最善である。他の必要により使用する材料の非限定的な例としては、乳化剤、散布剤、抗菌剤、医薬品または他の局所的有効成分、防腐剤、界面活性剤等が挙げられる。
このような必要により使用する材料の例は、米国特許第４，０４９，７９２号；米国特許第５，０１９，３７５号；および米国特許第５，４２９，８１６号に記載されており、この記載は参照により本明細書に組み入れられるものとする。

Ｄ．ソフトソリッド

ソフトソリッド組成物は、揮発性シリコーン、制汗活性物質、ジェル化剤、残渣マスキング材、またはその組合せを含むことができる。加えて、ソフトソリッドは、概して、約５００重量グラム以下の分配後の硬度値を有する。

揮発性シリコーン溶媒−ソフトソリッドは、組成物の重量に対して、約２０％〜約８０％、好ましくは約３０％〜約７０％、より好ましくは約４５％〜約７０％の範囲の濃度で揮発性シリコーン溶媒を含むことができる。溶媒の揮発性シリコーンは環状でも直鎖でもよい。

本明細書で使用するとき、「揮発性シリコーン」は、周囲条件で測定可能な蒸気圧を有するシリコーン材料を表す。適切な揮発性シリコーンの非限定的な例は、Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91:27-32 (1976)に記載されており、この記載は参照により本明細書に組み入れられるものとする。好ましい揮発性シリコーン材料は、約３個〜約７個、好ましくは約４個〜約５個のケイ素原子を有するものである。環状揮発性シリコーンは、本明細書の制汗剤組成物用途に適切であり、下式により表されるものが挙げられる。
式中、ｎは、約３〜約７、好ましくは約４〜約５、最も好ましくは５である。これらの環状シリコーン材料は、概して、２５℃において約１０センチストークス未満の揮発性を有するだろう。制汗剤組成物中での使用に好適である直鎖揮発性シリコーン材料としては、下式により表されるものが挙げられる。
式中、ｎは、約１〜約７、好ましくは約２〜約３である。これらの直鎖シリコーン材料は、概して、２５℃において約５センチストークス未満の揮発性を有するだろう。制汗剤組成物用途に適切な揮発性シリコーン溶媒の具体例としては、Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄ−５（Ｇ．Ｅ．シリコーンズ社から市販）、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４４、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４５およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（ダウコーニング社から市販）、ＧＥ７２０７および７１５８（ゼネラルエレクトリック社から市販）ならびにＳＷＳ−０３３１４（ＳＷＳシリコーンズ社から市販）が挙げられるが、これに限定されない。

ジェル化材−ソフトソリッドとしては、組成物の重量に対して、約０．１％〜約８％の範囲の濃度で、約２０個〜約６０個の炭素原子を有する脂肪アルコール、またはその組合せを含んでなるジェル化材を挙げることができる。本明細書中前述した揮発性シリコーン溶媒と組み合わせて、ゲル化材は、粒子状制汗剤材料を分散し、長期間にわたってそれ自体維持する物理的に安定な構造を有する組成物を提供する。詳細には、ゲル化材は、約２０個〜約６０個の炭素原子、好ましくは約２０個〜約４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和、置換もしくは非置換脂肪アルコールまたは脂肪アルコールの混合物を含むことができる。脂肪アルコールの組合せが好ましい。脂肪アルコールジェル化剤は、好ましくは、約１１０℃未満、より好ましくは約６０℃〜約１１０℃、さらにより好ましくは約１００℃〜約１１０℃の融点を有する飽和非置換一価アルコールまたはその組合せである。

揮発性シリコーン溶媒と組み合わせた場合、この脂肪アルコール系ジェル化材は、従来の粒子状増粘剤を使用することなく、局所用処方物中の粒子状制汗剤材料の分散を維持するための安定な構造を提供することが分かった。このジェル化材は、特に、より高濃度の揮発性シリコーン溶媒を含有する粒子状分散物の物理的安定性を維持するのに有用である。

制汗剤組成物の貫入力を、全脂肪アルコール濃度の調整により制御できることが分かった。このように貫入力値の制御において、もはや、貫入力値を制御するための有機溶媒または増粘剤を使用する必要がなく、この溶媒または増粘剤はしばしば処方物のコストを増大させ、さらに相溶性の問題を誘発そ、しばしば持続的粘着性、散布容易性の困難さ、乾燥時間増加および適用後の乾燥感の低下など望まれない化粧品の原因となる。

ジェル化剤の特定濃度を所望の貫入力値に応じて選択できる。約２０重量グラム〜約１００重量グラムの貫入力値を有するロールオン処方物のため、ジェル化材濃度は、好ましくは、制汗剤組成物の重量に対して、約０．１％〜約３％、好ましくは約１．５％〜約３％の範囲である。約１００重量グラム〜約５００重量グラムの貫入力値を有するクリームアプリケーターデバイス用途に適切な処方物を含む他のクリーム処方物のため、ジェル化材濃度は、好ましくは、制汗剤組成物の重量に対して、約３％〜約８％、好ましくは約３％〜約６％の範囲である。

市販されている制汗剤組成物で使用するための脂肪アルコールジェル化剤の具体例としては、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）４２５、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）５５０およびＵｎｉｌｉｎ（登録商標）７００（ペトロライト社により供給）が挙げられるが、これに限定されない。

残渣マスキング材料−ソフトソリッド組成物は、残渣マスキング材料として非揮発性皮膚軟化剤をさらに含むことができる。このような材料および制汗剤製品での使用は、制汗剤の技術分野では周知であり、いずれのこのような材料も本発明の組成物中に組み入れてもよいが、但し、このような必要により使用する材料は、組成物の必須要素と相溶性であるか、または製品性能または化粧品を不当に損なってはならない。必要により使用する残渣マスキング材料濃度は、制汗剤組成物の重量に対して、約０．１％〜約４０％、好ましくは約１％〜約１０％の範囲であり得る。これらの必要により使用する材料は、周囲温度において液体であり得、不揮発性であり得る。これに関連して使用される「不揮発」という語は、少なくとも約２００℃の大気圧下の沸点を有する材料を表す。制汗剤製品用途に適切なる残渣マスキング材料の非限定的な例としては、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ペトロラタム、不揮発性シリコーン、オクチルドデカノール、フェニルトリメチコン、ミリスチン酸イソプロピル、Ｃ１２〜１５エタノール安息香酸エステルおよびＰＰＧ−１４ブチルエーテルが挙げられる。残渣マスキング材料は、例えば、米国特許第４，９８５，２３８号に記載されており、この記載は参照により本明細書に組み入れられるものとする。

他の材料−ソフトソリッドは、組成物の物理的特性を修飾または肌に付着した場合にさらなる「活性」構成成分としての役割をする１つ以上の他の材料をさらに含むことができる。多くのこのような材料は制汗剤の技術分野では公知であり、本明細書の制汗剤組成物で使用できるが、但し、このような必要により使用する材料は本明細書に記載の必須材料と相溶性であるか、または製品性能を不当に損なってはならない。材料の非限定的な例としては、静菌剤および静真菌剤などの活性構成成分、ならびに着色剤、香料、化粧粉末、乳化剤、キレート剤、散布剤、防腐剤、およびウォッシュオフ助剤などの「非活性」構成成分を挙げることができる。このような必要により使用する材料の例は、米国特許第４，０４９，７９２号；カナダ特許第１，１６４，３４７号；米国特許第５，０１９，３７５号；および米国特許第５，４２９，８１６号に記載されており、この記載は参照により本明細書に組み入れられるものとする。

Ｅ．エアロゾル

エアロゾル組成物は、濃縮物、噴霧剤、またはその組合せを含むことができる。アルコールは本明細書で提供される濃縮物の重要な構成成分である。有用なアルコールとしてはＣ_１〜Ｃ_３アルコールであり、好ましいアルコールはエタノールである。特定の例では、アルコールを、濃縮物の重量に対して、少なくとも約４０％、５０％または５５％〜約８０％の濃度レベルで使用する。

制汗活性物質を、濃縮物の重量に対して、約１％〜約１５％のレベルでアルコール中に溶解する。様々な制汗活性物質を使用できるが、例えば、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アルミニウムクロロハイドレックス、アルミニウムクロロハイドレックスＰＧ、アルミニウムクロロハイドレックスＰＥＧ、アルミニウムジクロロハイドレート、アルミニウムジクロロハイドレックスＰＧ、アルミニウムジクロロハイドレックスＰＥＧ、アルミニウムセスキクロロハイドレート、アルミニウムセスキクロロハイドレックスＰＧ、アルミニウムセスキクロロハイドレックスＰＥＧ、硫酸アルミニウム、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレックスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレックスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレートＧＬＹ、およびアルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレートＧＬＹが挙げられる。１つの例では、アルミニウムクロロハイドレックスＰＧは、選択された制汗活性物質である。

制汗剤濃縮物は、油または２つ以上の油の混合物も含むことができる。有用な油としては、例えば、揮発性シリコーンオイルおよび不揮発性有機油が挙げられる。本明細書で使用するとき、「揮発性シリコーン」は、周囲条件で測定可能な蒸気圧を有するシリコーン材料を表す。適切な揮発性シリコーンの非限定的な例は、Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91:27-32 (1976)に記載されている。揮発性シリコーンは少なくとも約３個のケイ素原子または少なくとも約５個のケイ素原子だが約７個以下のケイ素原子または約６個以下のケイ素原子を有する環状シリコーンであり得る。例えば、下式に従う揮発性シリコーンを使用できる。
式中、ｎは、約３以上または約５以上だが約７以下または約６以下である。これらの揮発性環状シリコーンは、概して、２５℃において約１０センチストークス未満の粘度を有する。本明細書の使用のために適切な揮発性シリコーンとしては、Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄ５（Ｇ．Ｅ．シリコーンズ社から市販）、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４４およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４５（ダウコーニング社から市販）；まらびにＧＥ７２０７、ＧＥ７１５８およびＳｉｌｉｃｏｎｅ Ｆｌｕｉｄｓ ＳＦ−１２０２およびＳＦ−１１７３（ゼネラルエレクトリック社から入手可能）、ＳＷＳ−０３３１４、ＳＷＳ−０３４００、Ｆ−２２２、Ｆ−２２３、Ｆ−２５０、Ｆ−２５１（ＳＷＳシリコーンズ社から入手可能）；Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ７１５８、７２０７、７３４９（ユニオンカーバイド社から入手可能）；ＭＡＳＩＬ ＳＦ−Ｖ（メイザー社から入手可能）およびその組合せが挙げられるが、これに限定されない。適切な揮発性シリコーンオイルとしては、例えば、ＤＣ２００（１ｃＳｔ）、ＤＣ２００（０．６５ｃＳｔ）、およびＤＣ２−１１８４（この全部はダウコーニング社から入手可能）などの直鎖シリコーンオイルも挙げることができる。特定の例としては、揮発性シリコーンオイルは、２５℃において１０センチストークス未満の粘度を有し得る。

不揮発性有機皮膚軟化剤オイルも使用できる。皮膚軟化剤オイルの代表的な非限定的リストは、ＣＥＴＩＯＬ ＣＣ（炭酸ジカプリリル）、ＣＥＴＩＯＬ ＯＥ（ジカプリリルエーテル）、ＣＥＴＩＯＬ Ｓ（ジエチルヘキシルシクロヘキサン）、およびＣＥＴＩＯＬ Ｂ（アジピン酸ジブチル）、この全部はコグニス社から入手可能であり、ならびにイノレックス社のＬＥＸＦＥＥＬ７（ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール）を含む。特定の例では、有機皮膚軟化剤オイルは、２５℃において５０センチストークス未満の粘度を有する。本明細書で使用するとき、「有機皮膚軟化剤オイル」という語は、２５℃において液体であり、安全で肌に軽く、揮発性シリコーンオイル（上記）および下記濃度範囲の制汗活性物質−アルコール溶液と相溶性であり得るシリコンフリー皮膚軟化剤オイルを意味する。オイルまたはオイル混合物を、概して、濃縮物の重量にお対して、約５％〜約４５％のレベルで濃縮物処方物中に含有する。オイルの種々の分類に関連して上記のこの粘度範囲は、所望のスプレー測度およびパターンを促進できる。所望の肌感、最初のノズルの詰まり、および良好な濃度安定性を得るため、揮発性シリコーンオイルに対するアルコールの比は、１．０、１．３５または１．５より大きいのが好ましい。揮発性シリコーンオイルおよび有機皮膚軟化剤オイルの両方を含む例では、全オイルに対するアルコールの比は、０．９０以上が好ましい。特定の例におけるオイルはアルコールおよび制汗活性物質溶液と混和性である。様々なレベルの混和性が許容できるが、オイルは、アルコールおよび制汗活性物質溶液と充分に混和性があり、透明な外観を有する濃縮物を得ることが好ましい。

制汗剤組成物は、上記残渣マスキング剤および噴霧剤も含むことができる。

追加の消費者製品成分／補助材

本発明の目的には必須ではないが、以後例示する消費者製品成分／補助剤の非限定的リストは本組成物用途に好適であり、例えば、クリーニング性能を支援もしくは促進するため、クリーニングされる基材の処理のため、または香料、着色料、染料等を含む場合に組成物の美しさを修飾するために、本発明の特定の態様に望ましく組み入れられ得る。これらの付加的構成成分の正確な性質、およびその混合レベルは、組成物の物理的形態および使用するべきファブリック処理の性質に依存するだろう。適切な補助材としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成した過酸、ポリマー性分散剤、粘土土壌除去／再付着防止剤、光沢剤、石ケン泡抑制剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性剤、担体、ストラクチュラント、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、顔料および／またはファブリック柔軟仕上げ剤活性物質および洗剤と相溶性のある衣料柔軟仕上げ剤、抗菌剤、抗微生物剤、および抗真菌剤が挙げられるが、これに限定されない。

上記のように、補助成分は本出願者の組成物に必須ではない。従って、本出願者の組成物の特定の態様は、１つ以上の以下の補助材を含有しない：界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成した過酸、ポリマー性分散剤、粘土土壌除去／再付着防止剤、光沢剤、石ケン泡抑制剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、顔料および／またはファブリック柔軟仕上げ剤活性物質、抗菌／微生物剤。しかしながら、１つ以上の補助剤が存在する場合、このような１つ以上の補助剤は以下に詳しく述べるように存在し得る。

レオロジー改質剤−本発明の液体組成物は、レオロジー改質剤を含んでもよい。レオロジー改質剤を、非ポリマー性結晶、ヒドロキシ官能性材料、組成物の水性液体マトリックスに対するせん断減粘特性を付与するポリマー性レオロジー改質剤から成る群から選択してもよい。１つの態様では、このようなレオロジー改質剤は、水性液体組成物に、１〜７０００ｃｐｓの２０ｓｅｃ^−１（１／秒）のせん断速度および２１℃における高せん断粘性、１０００ｃｐｓより大きい、またはさらに１０００ｃｐｓ〜２００，０００ｃｐｓの低せん断（２１℃において０．５ｓｅｃ^−１のせん断速度）における粘性を付与する。１つの態様では、クリーニングおよび処理組成物のため、このようなレオロジー改質剤は、水性液体組成物に、５０〜３０００ｃｐｓの２０ｓｅｃ^−１（１／秒）および２１℃における高せん断粘性、１０００ｃｐｓより大きい、またはさらに１０００ｃｐｓ〜２００，０００ｃｐｓの低せん断（２１℃において０．５ｓｅｃ^−１のせん断速度）における粘性を付与する。本発明に記載の粘性を、４０ｍｍのプレート径および５００μｍのギャップサイズを有するプレートスチールスピンドルを備えたＴＡインスツルメンツ社のＡＲ２０００レオメータを用いて測定する。２０ｓｅｃ^−１における高せん断粘性および０．５ｓｅｃ^−１における低せん断粘性を、２１℃において３分の時間で０．１ｓｅｃ^−１〜２５ｓｅｃ^−１の対数せん断速度掃引から得ることができる。結晶ヒドロキシ官能性材料は、マトリックス中のインサイツ結晶化の際に組成物マトリックスの全体にわたって糸状構造化系を形成するレオロジー改質剤である。ポリマー性レオロジー改質剤は、ポリアクリレート、ポリマー性ゴム、他の非ゴム多糖、およびこれらのポリマー材料の組合せから好適に選択される。概して、レオロジー改質剤は、本明細書の組成物の、０．０１重量％〜１重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．７５重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．５重量％であるだろう。

本発明の組成物に特に有用な構造化剤は、インサイツでマトリックス内で結晶化する場合に液体マトリックス全体にわたって糸状構造化系を形成できる非ポリマー性（従来のアルコキシル化を除く）結晶ヒドロキシ官能性材料を含み得る。このような材料は、概して、結晶性ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪エステルまたは脂肪ワックスとして特徴付けられる。１つの態様では、レオロジー改質剤は、結晶性ヒドロキシル含有レオロジー改質剤を含み、ヒマシ油およびその誘導体を含む。１つの態様では、レオロジー改質剤は、水素化ヒマシ油および水素化キャスターワックスなどの水素化ヒマシ油誘導体を含む。市販のヒマシ油系結晶性ヒドロキシル含有レオロジー改質剤としては、レオックス社（現エレメンティス社）のＴＨＩＸＣＩＮ（商標）が挙げられる。

前述の非ポリマー性結晶性ヒドロキシル含有レオロジー改質剤に加えて、他のタイプのレオロジー改質剤を、本明細書の液体洗剤組成物に利用してもよい。水性液体マトリックスにせん断減粘特性を付与するポリマー性材料を使用してもよい。適切なポリマー性レオロジー改質剤としては、ポリアクリレート、多糖または多糖誘導体タイプのものが挙げられる。レオロジー改質剤として通常使用される多糖誘導体はポリマーゴム材料を含んでなる。このようなゴム類としては、ペクチン、アルギン酸塩、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラゲナン、ジェランガム、キサンタンガムおよびグアーガムが挙げられる。
本明細書でポリマー性レオロジー改質剤を使用する場合、このタイプの好ましい材料はジェランガムである。ジェランガムは、グラム陰性細菌ＡＴＣＣ３１４６１の発酵により製造されるヘテロ多糖である。ジェランガムは、商品名ＫＥＬＣＯＧＥＬとして、シーピー・ケルコ・ユーエス社により市販されている。

さらなる代替品および適切なレオロジー改質剤としては、溶媒およびポリカルボキシレートポリマーの組合せが挙げられる。より詳細には、溶媒はアルキレングリコールであってよい。１つの態様では、溶媒はジプロピレングリコールを含み得る。１つの態様では、ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはその混合物を含み得る。１つの態様では、溶媒は、組成物総重量に対して、組成物の０．５％〜１５％、または２％〜９％のレベルで存在し得る。１つの態様では、ポリカルボキシレートポリマーは、組成物総重量に対して、０．１％〜１０％、または２％〜５％のレベルで存在し得る。１つの態様では、溶媒構成成分は、ジプロピレングリコールおよび１，２−プロパンジオールの混合物を含み得る。１つの態様では、１，２−プロパンジオールに対するジプロピレングリコールの比は、３：１〜１：３またはさらに１：１であり得る。１つの態様では、ポリアクリレートは、不飽和一炭酸または二炭酸と（メタ）アクリル酸のＣ_１〜Ｃ_３０アルキルエステルとの共重合体を含み得る。別の態様では、レオロジー改質剤は、不飽和一炭酸または二炭酸のポリアクリレートおよび（メタ）アクリル酸のＣ_１〜Ｃ_３０アルキルエステルを含み得る。このような共重合体は、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ３０（登録商標）として、ノベオン社から入手可能である。

レオロジー改質剤の非存在下および液体組成物に所望のせん断減粘特性を付与するため、液体組成物を、界面活性剤相化学またはゲル相により内部的に構造化できる。

色相染料−液体洗濯洗剤組成物は色相染料を含んでもよい。本洗濯ケア組成物に使用する色相染料は、ポリマー性もしくは非ポリマー性、有機もしくは無機顔料、またはその混合物を含んでもよい。好ましくは、色相染料は、発色団構成成分およびポリマー構成成分を含んでなるポリマー染料を含んでなる。発色団構成成分は、光に暴露した際に青、赤、青紫、紫、またはその組合せの波長範囲の光を吸収することにより特徴付けられる。１つの態様では、発色団構成成分は、水および／またはメタノール中、約５２０ナノメートル〜約６４０ナノメートル、別の態様では、水および／またはメタノール中、約５６０ナノメートル〜約６１０ナノメートルの最大吸収スペクトルを示す。

いずれもの適切な発色団を使用してもようが、染料発色団は、ベンゾジフラン、メチン、トリフェニルメタン、ナフタルイミド、ピラゾール、ナフトキノン、アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、キサンテン、トリフェノジオキサジンおよびフタロシアニン染料発色団から好適に選択される。モノおよびジアゾ染料発色団が好ましい。

色相染料は、１つ以上の少なくとも３つの連続反復単位と共有結合した発色団を含んでなる染料ポリマーを含んでもよい。反復単位自体は発色団を含む必要はないことを理解すべきである。染料ポリマーは、少なくとも５、または少なくとも１０、またはさらに少なくとも２０の連続反復単位を含んでもよい。反復単位を、オキシアルキレンオキシおよびポリオキシアルキレンオキシと組み合わせてフェニルジカルボキシレートなどの有機エステルから誘導できる。反復単位を、アルケン、エポキシド、アジリジン、ヒドロキシアルキルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ヒドロキシブチルセルロース；およびヒドロキシブチルメチルセルロースまたはその混合物などの修飾セルロースを含んでなる単位を含む炭水化物から誘導できる。反復単位は、アルケン、もしくはエポキシドまたはその混合物から誘導してもよい。反復単位は、時々、アルコキシ基と呼ばれるＣ_２〜Ｃ_４アルキレンオキシ基であってもよく、好ましくはＣ_２〜Ｃ_４アルキレンオキシドから誘導してもよい。反復単位は、Ｃ_２〜Ｃ_４アルコキシ基、好ましくはエトキシ基であってもよい。本発明の目的のため、少なくとも３つの連続反復単位がポリマー構成成分を形成する。ポリマー構成成分は、直接的でも連結基により間接的でも、発色基と共有結合してもよい。適切なポリマー構成成分の例としては、複数の反復単位を有するポリオキシアルキレン鎖が挙げられる。１つの態様では、ポリマー構成成分は、２〜約３０の反復単位、２〜約２０の反復単位、２〜約１０の反復単位、または約３もしくは４〜約６の反復単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖の非限定的な例としては、酸化エチレン、酸化プロピレン、グリシドールオキシド、酸化ブチレンおよびその混合物が挙げられる。

界面活性剤−本発明に記載の組成物は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤およびその混合物から選択できる界面活性剤または界面活性剤系を含んでもよい。 界面活性剤は、通常、対象の組成物の重量に対して、約０．１％〜約６０％、約１％〜約５０％またはさらに約５％〜約４０％のレベルで存在する。

キレート剤−本明細書の組成物は、キレート剤を含んでもよい。適切なキレート剤はとしては、銅および／またはマンガンキレート剤およびその混合物が挙げられる。キレート剤を使用する場合、組成物は、対象の組成物の重量に対して、約０．１％〜約１５％またはさらに約３．０％〜約１０％のキレート剤を含んでもよい。

染料移動防止剤−本発明の組成物は、１つ以上の染料移動防止剤を含んでもよい。適切なポリマー性染料移動防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはその混合物が挙げられるが、これに限定されない。対象の組成物中に存在する場合、染料移動防止剤は、組成物の重量に対して、約０．０００１％〜約１０％、約０．０１％〜約５％またはさらに約０．１％〜約３％のレベルで存在してもよい。

分散剤−本発明の組成物は、分散剤も含むことができる。適切な水溶性有機材料としては、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子により互いに分離した少なくとも２つのカルボキシルラジカルを含んでなるホモポリマーもしくは共重合体の酸またはその塩が挙げられる。

香料−消費者製品は、整った形態または送達系のどちらかで、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチル プロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパナール、および２，６−ジメチル−５−ヘプタナール、α−ダマスコン、β−ダマスコン、γ−ダマスコン、Δ−ダマセノン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、およびβ−ジヒドロイオノン、リナロオール、エチルリナロオール、テトラヒドロリナロオール、およびジヒドロジヒドロミルセノールなどの香料から成る群から選択される香料原料を含んでもよい。

付加的香料送達技術−本発明の組成物は、処理基材から香料成分の付着および放出を安定化および促進する１つ以上の香料送達技術を含んでもよい。このような香料送達技術を、処理基材からの香料放出の期間を増長するためにも使用できる。香料送達技術、特定の香料送達技術の性オズ方法およびこのような香料送達技術の使用は、米国特許公開第２００７／０２７５８６６（Ａ１）号に開示されている。

１つの態様では、本発明の組成物は、香料送達技術の重量に対して、約０．００１％〜約２０％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％を含み得る。１つの態様では、前記香料送達技術を、副香料（pro-perfumes）、ポリマー粒子、機能化シリコーン、ポリマー支援送達、分子支援送達、繊維支援送達、アミン支援送達、シクロデキストリン、デンプンカプセル化アコード（starch encapsulated accord）、ゼオライトおよび無機担体、付加的香料マイクロカプセル、ならびにその混合物から成る群から選択してもよい。

１つの態様では、前記香料送達技術は、有益剤を壁材料で少なくとも部分的に囲むことにより形成される付加的香料マイクロカプセルなどの付加的カプセル化香料を含んでもよい。前記有益剤としては、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチル プロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパナール、および２，６−ジメチル−５−ヘプタナール、α−ダマスコン、β−ダマスコン、Δ−ダマスコン、γ−ダマセノン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、およびβ−ジヒドロイオノン、リナロオール、エチルリナロオール、テトラヒドロリナロオール、およびジヒドロジヒドロミルセノールなどの香料から成る群から選択される材料が挙げられ得る。適切な香料材料を、米国ニュージャージー州マウントオリブのジボダン社、米国ニュージャージー州サウス・ブランズウィックのインターナショナル・フレーバーズ・アンド・フレグランシーズ社、またはオランダ、ナールデンのクエスト社から得ることができる。１つの態様では、マイクロカプセル壁材料は、メラミン、ポリアクリルアミド、シリコーン、シリカ、ポリスチレン、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアクリレート系材料、ゼラチン、スチレンリンゴ酸無水物、ポリアミド、およびその混合物を含み得る。１つの態様では、前記メラミン壁材料は、ホルムアルデヒド架橋メラミン、ホルムアルデヒド架橋メラミン−ジメトキシエタノール、およびその混合物を含み得る。１つの態様では、前記ポリスチレン壁材料は、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレン（polyestyrene）を含み得る。１つの態様では、前記ポリウレア壁材料は、ホルムアルデヒド架橋尿素、グルタルアルデヒド（gluteraldehyde）架橋尿素、およびその混合物を含み得る。１つの態様では、前記ポリアクリレート系材料は、メタクリル酸メチル／メタクリル酸ジメチルアミノメチルから形成されるポリアクリレート、アミンアクリレートおよび／またはメタクリレートおよび強酸から形成されるポリアクリレート、カルボン酸アクリレートおよび／またはメタクリレートモノマーおよび強塩基から形成されるポリアクリレート、アミンアクリレートおよび／またはメタクリレートモノマーおよびカルボン酸アクリレートおよび／またはカルボン酸メタクリレートモノマーから形成されるポリアクリレートを含み得る。１つの態様では、香料マイクロカプセルを、付着助剤（deposition aid）、カチオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、またはその混合物でコーティングし得る。適切なポリマーを、ポリビニルホルムアルデヒド、部分的水素化ポリビニルホルムアルデヒド、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、エトキシル化ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、およびその組合せから成る群から選択してもよい。１つの態様では、マイクロカプセルは、香料マイクロカプセルであり得る。１つの態様では、１つ以上のタイプのマイクロカプセル、例えば、異なる有益剤を含む２つのマイクロカプセルタイプを使用し得る。

１つの態様では、前記香料送達技術は、アミン反応生成物（ＡＲＰ）またはチオ反応生成物を含み得る。アミンおよび／またはチオール官能性が１つ以上のＰＲＭと前反応して反応生成物を形成する「反応性」ポリマーアミンおよび／またはポリマーチオールも使用し得る。通常、反応性アミンは、第一級および／または第二級アミンであり、ポリマーまたはモノマー（非ポリマー）の部分であり得る。このようなＡＲＰを、追加のＰＲＭと混合して、ポリマー支援送達および／またはアミン支援送達の利益を得てもよい。ポリマーアミンの非限定的な例としては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、またはポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）などのポリアルキルイミンベースのポリマーが挙げられる。モノマー（非ポリマー）アミンの非限定的な例としては、２−アミノエタノールおよびそのアルキル置換誘導体、およびアントラニル酸塩などの芳香アミンが挙げられる。ＡＲＰを香料とプレミックスしてもよく、またはリーブオンまたはリンスオフ応用で別々に添加してもよい。
別の態様では、窒素および／または硫黄以外のヘテロ原子、例えば、酸素、リンもしくはセレンを含有する材料を、アミン化合物に代替物として使用し得る。さらに別の態様では、前述の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用できる。さらに別の態様では、１つの分子は、アミン部分および１つ以上の代替ヘテロ原子部分、例えば、チオールおよびセレノールを含み得る。利益は香料送達の改良ならびに香料放出制御を含み得る。適切なＡＲＰならびにその製造方法は、米国特許公開第２００５／０００３９８０（Ａ１）号および米国特許第６，４１３，９２０（Ｂ１）号に見ることができる。

適切なファブリック柔軟仕上げ活性物質

本明細書に開示の液体ファブリックエンハンサー組成物は、ファブリック柔軟仕上げ活性物質（「ＦＳＡ］）を含んでなる。適切なファブリック柔軟仕上げ活性物質としては、第四級アンモニウム化合物、アミン、脂肪エステル、ショ糖エステル、シリコーン、分散性ポリオレフィン、粘土、多糖、脂肪酸、ソフニングオイル、ポリマーラテックスおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるがこれに限定されない。

水溶性ファブリックケア有益剤の非限定的な例としては、分散性ポリエチレンおよびポリマーラテックスが挙げられる。これらの薬剤は、エマルジョン、ラテックス、分散液、懸濁液等の形態であり得る。１つの態様では、これらは、エマルジョンまたはラテックスの形態である。分散性ポリエチレンおよびポリマーラテックスは、これに限定されないが、約１ｎｍ（ナノメートル）〜約１００μｍ；あるいは約１０ｎｍ〜約１０μｍを含む広い範囲の粒径（Ｘ^５０）を有することができる。それ自体として、分散性ポリエチレンおよびポリマーラテックスの粒径は、概して、シリコーンまたは他の脂肪オイルより小さいが、これに限定されない。

概して、ポリマーラテックスのポリマーエマルジョンの製造または乳化重合に適切ないずれもの界面活性剤を使用して、本発明の水不溶性ファブリックケア有益剤を製造できる。適切な界面活性剤は、ポリマーエマルジョンおよびラテックス用乳化剤、ポリマー分散用分散剤およびポリマー懸濁用懸濁剤から成る。適切な界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、および非イオン性界面活性剤、またはその組合せが挙げられる。１つの態様だ、このような界面活性剤は非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤である。
１つの態様では、水不溶性ファブリックケア有益剤中、ポリマーに対する界面活性剤の比は、それぞれ、約１：１００〜１：２、あるいは約１：５０〜約１：５である。適切な水不溶性ファブリックケア有益剤としては、下記の例が挙げられるが、これに限定されない。

クウォット−適切なクウォットとしては、エステルクウォット、アミドクウォット、イミダゾリンクウォット、アルキルクウォット、アミドエステルクウォットおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。適切なエステルクウォットとしては、モノエステルクウォット、ジエステルクウォット、トリエステルクウォットおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。１つの態様では、適切なエステルクウォットは、１．８５〜１．９９のアミン部分に対する脂肪酸部分のモル比、１６〜１８個の炭素原子の脂肪酸部分の平均鎖長および０〜１４０、好ましくは５〜１００、より好ましくは１０〜８０、さらにより好ましくは１５〜７０、さらにより好ましくは１８〜５５、最も好ましくは１８〜２５のヨウ素価を有するビス（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステルである。軟質タロウ第四級アンモニウム化合物軟化剤を使用する場合、最も好ましい範囲は２５〜６０である。１つの態様では、ビス（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステルの不飽和脂肪酸部分の二重結合のシス−トランス比は、それぞれ、５５：４５〜７５：２５である。適切なアミドクウォットとしては、モノアミドクウォット、ジアミドクウォットおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。適切なアルキルクウォットとしては、モノアルキルクウォット、ジアルキルクウォット、トリアルキルクウォット、テトラアルキルクウォットおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。

アミン−適切なアミンとしては、アミドエステルアミン、アミドアミン、イミダゾリンアミン、アルキルアミン、アミドエステルアミンおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。適切なエステルアミンとしては、モノエステルアミン、ジエステルアミン、トリエステルアミンおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。適切なアミドクウォットとしては、モノアミドアミン、ジアミドアミンおよびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。適切なアルキルアミンとしては、モノアルキルアミン、ジアルキルアミンクウォット、トリアルキルアミン、およびその混合物から成る群から選択される材料が挙げられるが、これに限定されない。

シリコーン−１つの実施形態では、ファブリック柔軟仕上げ組成物はシリコーンを含んでなる。シリコーンの適切なレベルは、組成物の重量に対して、約０．１％〜約７０、あるいは約０．３〜約４０、あるいは約０．５％〜約３０％、あるいは約１％〜約２０％であり得る。有用なシリコーンは、いずれものシリコーンを含む化合物であり得る。１つの実施形態では、シリコーンポリマーは、環状シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノシリコーン、カチオン性シリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン樹脂、シリコーンウレタン、およびその混合物から成る群から選択される。１つの実施形態では、シリコーンは、ポリジアルキルシリコーン、あるいは、ポリジメチルシリコーン（ポリジメチルシロキサンまたは「ＰＤＭＳ」）、またはその誘導体である。別の実施形態では、シリコーンは、アミノ官能性シリコーン、アミノポリエーテルシリコーン、アルコキシル化シリコーン、カチオン性シリコーン、エトキシル化シリコーン、プロポキシル化シリコーン、エトキシル化／ピロポキシル化シリコーン、第四級シリコーン、またはその組合せから選択される。

別の実施形態では、シリコーンを次式のランダムまたはブロック有機シリコーンポリマーから選択してもよい。
［Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］_{（ｊ＋２）}［（Ｒ_４Ｓｉ（Ｘ−Ｚ）Ｏ_２／２］_ｋ［Ｒ_４Ｒ_４ＳｉＯ_２／２］_ｍ［Ｒ_４ＳｉＯ_３／２］_ｊ式中：

ｊは、０〜約９８の整数であり；１つの態様では、ｊは０〜約４８の整数であり；１つの態様では、ｊは０である。

ｋは、０〜約２００の背数であり；１つの態様では、ｋは０〜約５０の整数であり；ｋ＝０の場合、Ｒ_１、Ｒ_２またはＲ_３の少なくとも１つは−Ｘ−Ｚである。

ｍは、４〜約５，０００の整数であり；１つの態様では、ｍは１０〜約４，０００の整数であり；別の態様では、ｍは約５０〜約２，０００である。

Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は各々、Ｈ、ＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシおよびＸ−Ｚから成る群から独立して選択される。

各Ｒ_４は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシおよびＣ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシから成る群から独立して選択される

前記アルキルシロキサンポリマーの各Ｘは、２個〜１２個の炭素原子を含む置換または非置換二価アルキレンラジカルを含んでなり、１つの態様では、各二価アルキレンラジカルは、−（ＣＨ_２）_ｓ−から成る群から独立して選択され、式中、ｓは約２〜約８、約２〜約４の整数であり；１つの態様では、前記アルキルシロキサンポリマーの各Ｘは：−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−；−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−；および
から成る群から選択される置換二価アルキレンラジカルを含んでなる。

各Ｚは：
から成る群から独立して選択されるが、但し、Ｚがクウォットである場合、Ｑはアミドもイミンも尿素部分にもなれず、Ｑがアミド、イミン、または尿素部分である場合、前記アミド、イミン、または尿素部分と同じ窒素と結合したいずれもの追加のＱはＨまたはＣ_１〜Ｃ_６アルキルでなければならない。

１つの態様では、前記追加のＱはＨである。Ｚについて、Ａ^ｎ−は適切な荷電平衡アニオンである。１つの態様では、Ａ^ｎ−は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、メチル硫酸イオン、トルエン硫酸イオン、カルボン酸イオンおよびリン酸イオンから成る群から選択され；前記有機シリコーンの少なくとも１つのＱは：
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｒ_５；
から独立して選択される。
前記有機シリコーンの各追加のＱは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｒ_５；
から成る群から独立して選択される。

式中、各Ｒ_５は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、−（ＣＨＲ_６−ＣＨＲ_６−Ｏ−）_ｗ−Ｌおよびシロキシル残基から成る群から独立して選択される。

各Ｒ_６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルから独立して選択される。

各Ｌは、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_７またはＲ_７から独立して選択される。

ｗは、０〜約５００の整数であり；１つの態様では、ｗは約１〜約２００の整数であり；１つの態様では、ｗは約１〜約５０である。

各Ｒ_７は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリールおよびシロキシル残基から成る群から独立して選択される。

各Ｔは、Ｈ、および
から独立して選択される。

式中、前記有機シリコーンの各ｖは、１〜１０の整数であり、１つの態様では、ｖは１〜約５の整数であり、かつ、前記有機シリコーンの各Ｑの全ｖ指数の合計は１〜約３０または１〜約２０またはさらに１〜約１０の整数である。

別の実施形態では、シリコーンを次式のランダムまたはブロック有機シリコーンポリマーから選択してもよい。
［Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］_{（ｊ＋２）}［（Ｒ_４Ｓｉ（Ｘ−Ｚ）Ｏ_２／２］_ｋ［Ｒ_４Ｒ_４ＳｉＯ_２／２］_ｍ［Ｒ_４ＳｉＯ_３／２］_ｊ

式中、

ｊは、０〜約９８の整数であり；１つの態様では、ｊは０〜約４８の整数であり；１つの態様では、ｊは０である。

ｋは、０〜約２００の背数であり；ｋ＝０の場合、Ｒ_１、Ｒ_２またはＲ_３の少なくとも１つは−Ｘ−Ｚであり；１つの態様では、ｋは０〜約５０の整数である。

ｍは、４〜約５，０００の整数であり；１つの態様では、ｍは１０〜約４，０００の整数であり；別の態様では、ｍは約５０〜約２，０００である。

Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は各々、Ｈ、ＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシおよびＸ−Ｚから成る群から独立して選択される。

各Ｒ_４は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシおよびＣ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシから成る群から独立して選択される。

各Ｘは、２個〜１２個の炭素原子を含む置換または非置換二価アルキレンラジカルを含んでなり；１つの態様では、各Ｘは、−（ＣＨ_２）_ｓ−Ｏ−；−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ−；
から独立して選択され、式中各ｓは、独立して約２〜約８の整数であり；１つの態様では、ｓは約２〜約４の整数である。

前記有機シロキサンの少なくとも１つのＺは、Ｒ_５；
から成る群から選択されるが、但し、Ｘが、
である場合、Ｚ＝−ＯＲ_５または
である。

式中、Ａ⁻は適切な電荷平衡アニオンである。１つの態様では、Ａ⁻はＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、メチル硫酸イオン、トルエン硫酸イオン、カルボン酸イオンおよびリン酸イオンから成る群から選択され、前記有機シリコーンの各追加のＺは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、Ｒ_５；
から成る群から独立して選択されるが、但し、Ｘが、
である場合、Ｚ＝−ＯＲ_５または
である。

各Ｒ_５は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、−（ＣＨＲ_６−ＣＨＲ_６−Ｏ−）_ｗ−ＣＨＲ_６−ＣＨＲ_６−Ｌおよびシロキシル残基から成る群から独立して選択され、式中、各Ｌは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_７または−Ｏ−Ｒ_７；
から独立して選択される。

ｗは、０〜約５００の整数であり；１つの態様では、ｗは０〜約２００の整数であり；１つの態様では、ｗは０〜約５０である。

各Ｒ_６は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルから独立して選択される。

各Ｒ_７は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、およびＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、およびシロキシル残基から成る群から独立して選択される。
各Ｔは、Ｈ；
から独立して選択される。

式中、前記有機シリコーンの各ｖは、１〜１０の整数であり、１つの態様では、ｖは１〜約５の整数であり、かつ、前記有機シリコーンの各Ｚの全ｖ指数の合計は１〜約３０または１〜約２０またはさらに１〜約１０の整数である。

１つの実施形態では、シリコーンは、比較的高分子量のものである。シリコーンの分子量を記載する適切な方法としては、その粘度を記載することが挙げられる。高分子量シリコーンは、約１０ｃＳｔ（センチストークス）〜約３，０００，０００ｃＳｔ、または約１００ｃＳｔ〜約１，０００，０００ｃＳｔ、または約１，０００ｃＳｔ〜約６００，０００ｃＳｔ、またはさらに約６，０００〜約３００，０００ｃＳｔの粘度を有するものである。

１つの実施形態では、シリコーンは、次式のブロックカチオン性有機ポリシロキサンを含む。
Ｍ_ｗＤ_ｘＴ_ｙＱ_ｚ
式中：

Ｍ＝［ＳｉＲ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｏ_１／２］、［ＳｉＲ_１Ｒ_２Ｇ_１Ｏ_１／２］、［ＳｉＲ_１Ｇ_１Ｇ_２Ｏ_１／２］、［ＳｉＧ_１Ｇ_２Ｇ_３Ｏ_１／２］、またはその組合せ。

Ｄ＝［ＳｉＲ_１Ｒ_２Ｏ_２／２］、［ＳｉＲ_１Ｇ_１Ｏ_２／２］、［ＳｉＧ_１Ｇ_２Ｏ_２／２］、またはその組合せ。

Ｔ＝［ＳｉＲ_１Ｏ_３／２］、［ＳｉＧ_１Ｏ_３／２］、またはその組合せ。

Ｑ＝［ＳｉＯ_４／２］；

ｗは、１〜（２＋ｙ；２ｚ）の整数である。

ｘは、５〜１５，０００の整数である。

ｙは、０〜９８の整数である。

ｚは、０〜９８の整数である。

Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は各々、Ｈ、ＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリール、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキルアミノ、およびＣ_１〜Ｃ_３２置換アルキルアミノから成る群から独立して選択される。

Ｍ、Ｄ、またはＴの少なくとも１つは、少なくとも１つの部分Ｇ_１、Ｇ_２またはＧ_３を含み；Ｇ_１、Ｇ_２、およびＧ_３は各々、次式から独立して選択される。
式中：

Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキレン、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリーレン、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリーレン、Ｃ_６〜Ｃ_３２アリールアルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アリールアルキレン、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキレンアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキレンアミノ、開環エポキシド、および開環グリシジルから成る群から選択される二価ラジカルを含むが、但し、Ｘが反復アルキレンオキシド部分を含まない場合、ＸはＰ、ＮおよびＯから成る群から選択されるヘテロ原子をさらに含む。

各Ｒ_４は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリール、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３２アルキルアリール、およびＣ_６〜Ｃ_３２置換アルキルアリールから成る群から選択される同じまたは異なる一価ラジカルを含む。

Ｅは、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキレン、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリーレン、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリーレン、Ｃ_６〜Ｃ_３２アリールアルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アリールアルキレン、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキレンアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキレンアミノ、開環エポキシド、および開環グリシジルから成る群から選択される二価ラジカルを含むが、但し、Ｅが反復アルキレンオキシド部分を含まない場合、ＥはＰ、ＮおよびＯから成る群から選択されるヘテロ原子をさらに含む。

Ｅ’は、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキレン、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２アリーレン、Ｃ_５〜Ｃ_３２またはＣ_６〜Ｃ_３２置換アリーレン、Ｃ_６〜Ｃ_３２アリールアルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_３２置換アリールアルキレン、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３２アルキレンアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_３２置換アルキレンアミノ、開環エポキシド、および開環グリシジルから成る群から選択される二価ラジカルを含むが、但し、Ｅ’が反復アルキレンオキシド部分を含まない場合、Ｅ’はＰ、ＮおよびＯから成る群から選択されるヘテロ原子をさらに含む。

ｐは、１〜５０から独立して選択される整数である。

ｎは、１または２から独立して選択される整数である。

Ｇ_１、Ｇ_２、またはＧ_３の少なくとも１つが正電荷である場合、Ａ^−ｔは、電荷平衡アニオンまたはアニオンの全電荷ｋが部分Ｇ_１、Ｇ_２、またはＧ_３の正味荷電に等しくかつ反対であるような適切な電荷平衡アニオンまたはアニオンであり；ｔは１、２、または３から独立して選択される整数であり；ｋ≦（ｐ＊２／ｔ）＋１：カチオン電荷の全数は有機ポリシロキサン分子のアニオン電荷の全数とバランスが取れている。

および少なくとも１つのＥは、エチレン部分を含まない。

フレッシュニング組成物のための特に好ましい補助剤

緩衝剤−本発明のフレッシュニング組成物としては、カルボン酸、またはマレイン酸などのジカルボン酸またはクエン酸もしくはポリアクリル酸などの多塩基酸であってもよい緩衝剤を挙げられ得る。酸は立体的に安定であり、所望のｐＨを維持するためにこの組成物中で使用し得る。緩衝剤はトリエタノールアミンなどの塩基、またはクエン酸ナトリウムなどの有機酸塩も含んでもよい。フレッシュニング組成物は、約３〜約８、あるいは約４〜約７、あるいは約５〜約８、あるいは約６〜約８、あるいは約６〜約７、あるいは約７、あるいは約６．５のｐＨを有し得る。クエン酸などのカルボン酸は、金属イオンキレート剤として作用し得るが、難水溶性である金属塩を形成し得る。それとして、いくつかの実施形態では、フレッシュニング組成物は、クエン酸を本質的に含有しない。緩衝剤はアルカリ性、酸性または中性であり得る。

本発明のフレッシュニング組成物のための他の適切な緩衝剤としては、生理的緩衝剤が挙げられる。いくつかの例は、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）またはＮ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）などの窒素含有材料のスルホン酸緩衝剤であり、これはほぼ中性６．２〜７．５ｐＫａを有し、中性ｐＨにおいて充分な緩衝能力を得る。他の例は、リシンなどのアミノ酸またはモノ、ジ、およびトリエタノールアミンなどの低級アルコールアミンである。他の窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ２）３ＣＮＨ３（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−メチルジエタノールアミド、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノール（ＤＭＡＭＰ）、１，３−ビス（メチルアミン）シクロヘキサン、１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上記のいずれかの混合物も許容できる。

フレッシュニング組成物は、組成物の重量に対して、少なくとも約０％、あるいは少なくとも約０．００１％、あるいは少なくとも約０．０１％の緩衝剤を含有し得る。組成物は、組成物の重量に対して、約１％以下、あるいは約０．７５％以下、あるいは約０．５％以下の緩衝剤も含有してもよい。

可溶化剤−本発明のフレッシュニング組成物は、組成物中に容易に溶解しない、いずれもの過剰に疎水性の有機材料、特に、本発明のいくつかの消臭材、香料材料、および組成物に添加できる必要により使用する成分（例えば、虫除け材、抗酸化剤、他）を可溶化して、クリアで半透明溶液を形成するための可溶化助剤を含有してもよい。適切な可溶化助剤は、泡のでない、または泡の少ない界面活性剤などの界面活性剤である。適切な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、およびその混合物である。

いくつかの実施形態では、フレッシュニング組成物は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびその混合物を含有する。１つの実施形態では、フレッシュニング組成物は、エトキシル化水素化ヒマシ油を含有する。本組成物で使用し得る１つのタイプの適切な水素化ヒマシ油は、ＢＡＳＦ社から入手可能なＢａｓｏｐｈｏｒ（商標）として固体である。

アニオン性界面活性剤および／または洗剤界面活性剤を含有するフレッシュニング組成物は、布を、汚すこと（soiling）および／または布から溶液の蒸発堆積物として布上に残った許容できない見える汚れの影響を受けやすくし得る。 いくつかの実施形態では、フレッシュニング組成物は、アニオン性界面活性剤および／または洗剤界面活性剤を含有しない。

可溶化剤が存在する場合、フレッシュニング組成物の重量に対して、約０．０１％〜約３％、あるいは約０．０５％〜約１％、あるいは約０．０１％〜約０．０５％のレベルで通常存在する。

抗菌化合物−本発明のフレッシュニング組成物は、空気中または無生物表面上の微生物を減少させる有効量を含有してもよい。このような抗菌化合物は、グラム陰性菌およびグラム陽性菌ならびにソファー、枕、ペットのベッド、およびカーペットなどのヒト肌またはペットと接触した室内の表面上で通常見つかる真菌に有効である。このような微生物種としては、クレブシエラ・ニューモニエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、クレブシエラ・ニューモニエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、ストレプトコッカス・ピオゲネス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｙｏｇｅｎｅｓ）、サルモネラ・コレレスイス（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）、エシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、トリコフィトン・メンタグロフィテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）、およびシュードモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）が挙げられる。いくつかの実施形態では、抗菌化合物は、Ｈ１−Ｎ１、ライノウイルス、呼吸器合胞体ウイルス、ポリオウイルス１型、ロタウイルス、Ａ型インフルエンザウイルス、単純ヘルペスウイルス１型および２型、Ａ型肝炎ウイルスおよびヒトコロナウイルスなどのウイルスにも有効である。

本発明のフレッシュニング組成物に適切な抗菌化合物は、布の外観に損傷（例えば、変色、黄化などの着色、脱色）を与える原因とならないいずれもの有機材料であり得る。水溶性高金化合物としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、第四級化合物、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノキシ化合物、またはその混合物が挙げられる。

１つの実施形態では、第四級化合物を使用する。フレッシュニング組成物で使用するのに適切な市販第四級化合物の例は、ロンザ社から入手可能なＢａｒｑｕａｔ；およびロンザ社の商品名Ｂａｒｄａｃ（登録商標）２２５０であるジデシルジメチルアンモニウムクロリドクウォットである。

抗菌化合物は、フレッシュニング組成物の重量に対して、約５００ｐｐｍ〜約７０００ｐｐｍ、あるいは約１０００ｐｐｍ〜約５０００ｐｐｍ、あるいは約１０００ｐｐｍ〜約３０００ｐｐｍ、あるいは約１４００ｐｐｍ〜約２５００ｐｐｍの量で存在し得る。

防腐剤−本発明のフレッシュニング組成物は、防腐剤を含んでもよい。本発明において、防腐剤を、特定の期間、損傷を防止または不注意に加わった微生物の成長を防止するのに充分だが、フレッシュニング組成物の臭気中和性能に寄与するのに充分でない量で含有する。言い換えれば、防腐剤は、微生物により産生された臭気を除去するために組成物を付着する面上の微生物を殺すための抗菌化合物として使用されるものではない。代わりに、組成物のシェルフライフを増長するためにフレッシュニング組成物の損傷を防止するために使用されるものである。

防腐剤は、布の外観、例えば、変色、着色、脱色の損傷原因にならないいずれもの有機防腐材料であり得る。適切な水溶性防腐剤としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール材料、イソチアゾリノン、第四級化合物、安息香酸塩（エステル）（benzoates）、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノキシ化合物、またはその混合物が挙げられる。
本発明で使用するための市販水溶性防腐剤の非限定的な例としては、約７７％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２３％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物、ローム・アンド・ハース社の商品名Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧで１．５％水溶液として入手可能な広域抗菌スペクトル防腐剤；ヘンケル社の商品名Ｂｒｏｎｉｄｏｘ Ｌ（登録商標）で入手可能な５−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジオキサン；イノレックス社の商品名Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）で入手可能な２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール；通称クロルヘキシジンとして公知の１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）、およびその塩、例えば、酢酸塩およびジグルコン酸塩；ロンザ社の商品名Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ（登録商標）で入手可能な１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンおよび３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバメートの９５：５混合物；サットン（Sutton）ラボラトリーズ社の商品名Ｇｅｒｍａｌｌ（登録商標）ＩＩで入手可能で、通称ジアゾリジニル尿素として公知である、［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシメチル）尿素；例えば、３Ｖシグマ社の商品名Ａｂｉｏｌ（登録商標）、インデュケム社のＵｎｉｃｉｄｅ Ｕ−１３（登録商標）、サットンラボラトリーズ社のＧｅｒｍａｌｌ １１５（登録商標）で入手可能な通称イミダゾリジニル尿素として公知のＮ，Ｎ’’−メチレンビス｛Ｎ’−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］尿素；ヒュルスアメリカ社の商品名Ｎｕｏｓｅｐｔ（登録商標）Ｃで入手可能な、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン；グルタルアルデヒド；ＩＣＩアメリカ社の商品名Ｃｏｓｍｏｃｉｌ ＣＱ（登録商標）、またはブルックス社の商品名Ｍｉｋｒｏｋｉｌｌ（登録商標）で入手可能な、ポリアミノプロピルビグアニド；デヒドロ酢酸；およびロームアンドハース社の商品名Ｋｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９で入手可能な、ベンズイソチアゾリノン（benzsiothiazolinone）が挙げられる。

防腐剤の適切なレベルは、フレッシュニング組成物の重量に対して、約０．０００１％〜約０．５％、あるいは約０．０００２％〜約０．２％、あるいは約０．０００３％〜約０．１％である。

湿潤剤−フレッシュニング組成物は、組成物をポリエステルおよびナイロンなどの疎水性表面上に容易にかつより均一に拡がるのを可能とする低表面張力を得る湿潤剤を含んでもよい。このような湿潤剤なしでは水溶液は満足に拡がらないことが分かっている。組成物の拡がりは、より早い乾燥も可能とし、処理材料は容易により直ぐ使用できるようになる。さらに、湿潤剤を含有する組成物は、改良された悪臭中和に対してより良好に疎水性油性土壌に浸透し得る。湿潤剤を含有する組成物は、改良された「摩擦」静電気防止も提供し得る。濃縮組成物のため、湿潤剤は、濃縮水性組成物中の抗菌活性物質および香料などの多くの活性物質の分散を促進する。

湿潤剤の非限定的な例としては、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合体が挙げられる。適切なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー界面活性剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび初期反応性水素化合物としてエチレンジアミンをベースとするものが挙げられる。初期化合物をＣ１２〜１８脂肪族アルコールなどの１つの反応性水素で連続的にエトキシル化およびプロポキシル化して製造したポリマー化合物は、概して、シクロデキストリンと相溶性がない。ミシガン州ワイアンドットにあるＢＡＳＦ−ワイアンドット社のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）およびＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）という名称の特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は容易に入手可能である。このタイプの湿潤剤の非限定的な例は、米国特許第５，７１４，１３７号に記載されており、ニューヨーク州オールバニにあるモメンティブ・パフォーマンス・ケミカル社から入手可能なＳｉｌｗｅｔ界面活性剤が挙げられる。例示のＳｉｌｗｅｔ界面活性剤は、表８に示された通りであり、単独またはもう１つと併用して使用してもよい。

本発明の別の態様では、フレッシュニング布は、その表面外観（しわの減少、着色外観の改良、布形状の改良および回復）などの布の回復である。布の外観を回復する助けとなる補助剤成分は、水溶性または混和性第四級アンモニウム界面活性剤および安定で分離しない組成物を形成するのに必要な界面活性剤、乳化剤、および溶媒と一緒になった水不溶性油性構成成分から選択される。いくつかの非限定的な好ましい乳化剤は、ソルビタンエステルおよびツイーン（登録商標）２０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールなどの分岐界面活性剤またはＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＸＬ７０（オキシラン、２−メチル−、オキシランとのポリマー、モノ（２−プロピルヘプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社）などの酸化アルキレン修飾Ｇｕｅｒｇｅｔアルコール）などの酸化アルキレンで修飾したソルビタンエステルである。本発明のこの態様における湿潤剤を有するのは必要に応じて使用すればよいが好ましい。湿潤剤は、スプレー中、構成成分の拡散および組成物の起泡の減少に役立つ。いくつかの好ましい湿潤剤としては、スーパーウェッター として当技術分野で公知の湿潤剤の分類が挙げられる。理論に束縛されるわけではないが、スーパーウェッター は表面を非常に効率的に包み、極度に低い平衡表面張力を得る。このような界面活性剤の非限定的な例としては、Ｓｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）４６５およびＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４ＰＧ５０などのＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）（ダウケミカルズ社）が挙げられる。

水溶性または混和性第四級アンモニウム界面活性剤：

本発明の組成物中に含まれる水溶性クウォットの最小レベルは、通常、組成物の総重量に対して、少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．０５重量％、より好ましくは少なくとも約０．１重量％、さらにより好ましくは少なくとも約０．２重量％である。組成物中に含まれる水溶性第四級薬剤の最大レベルは、通常、組成物の総重量に対して、約２０％まで、好ましくは約１０％未満、より好ましくは約３％未満である。通常、該薬剤は、約０．２％〜約１．０％の量で組成物中に存在する。

詳細には、好ましい水溶性第四級化合物は、ジアルキル第四級界面活性剤化合物である。適切な第四級界面活性剤としては、次式の第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられるが、これに限定されない。
式中、Ｒ_１およびＲ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨから成る群から個別に選択され、式中、ｘは約２〜約５の値であり；Ｘはアニオンであり；（１）Ｒ_３およびＲ_４は各々Ｃ_６〜Ｃ_１４アルキルまたは（２）Ｒ_３はＣ_６〜Ｃ_１８アルキルであり、Ｒ_４はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨ（式中、ｘは２〜５の値である）である。本発明のための好ましい不斉第四級化合物は、Ｒ３およびＲ４が同じでなく、好ましくは、１つが分岐鎖で他方が直鎖である化合物である。

好ましい不斉第四級化合物の例は、ＡＲＱＵＡＤ ＨＴＬ８−ＭＳであり、Ｘは硫酸メチルイオンであり、Ｒ１およびＲ２はメチル基であり、Ｒ３は＜５％モノ不飽和を有する水素化タロウ基であり、Ｒ４は２−エチルヘキシル基である。ＡＲＱＵＡＤ ＨＴＬ８−ＭＳは、オランダ、アルンヘムのアクゾ・ノーベル・ケミカル社から入手可能である。

適切な不斉第四級化合物の例は、ＵＮＩＱＵＡＴ ２２ｃ５０であり、Ｘは炭酸イオンおよび重炭酸イオンであり、Ｒ１およびＲ２はメチル基であり、Ｒ３およびＲ４はＣ１０ルキル基である。ＵＮＩＱＵＡＴ ２２ｃ５０は、ロンザ社の登録商標であり、北米では、ニュージャージー州アレンデールのロンザ社により入手可能である。

適切な水溶性第四級化合物の別の例は、ＢＡＲＱＵＡＴ ＣＭＥ−３５であり、ロンザ社から入手可能なＮ−セチルエチルモルホリニウムエトサルフェートであり、次の構造を有する。

オイル構成成分−本発明のオイル構成成分は、マイクロエマルジョン法により組成物に組み入れた実質的に水不溶性材料を表す。前記オイル構成成分は、非香料原料であり、非消臭材である。典型的には、組成物中に含まれるオイル構成成分の最小レベルは、少なくとも約０．００１％、好ましくは少なくとも約０．００５％、より好ましくは少なくとも約０．０１％であり、典型的には、オイル構成成分の最大レベルは、約５％まで、好ましくは約３％未満、より好ましくは１．５未満であり、典型的なレベルは約０．０５％〜約１％の範囲である。オイル構成成分は、単一構成成分または混合物であり得るが、通常、非限定的例として有益な柔軟性またはしわ防止／しわ伸ばしなどの組成物中に有益剤を組み込むことを表す。典型的には、オイル構成成分は、置換または非置換炭化水素等を含んでなる。スプレー製品のため、オイル構成成分またはミックスは、組成物への組込みの容易さおよび乾燥時のノズル詰まりの低減のため、室温において液体であることが好ましい。

本発明のオイル構成成分は、実質的に水不溶性であり、マイクロエマルジョンを形成する。実質的に水不溶性は、成分のｌｏｇＰが約１より大きいことを意味する。約１のｌｏｇＰは、構成成分が水より約１０倍多くオクタノール中に分配する傾向があることを示す。オイル混合物中のいくつかの好ましいが非限定的な構成成分は、分岐鎖炭化水素および、香料を使用する場合、香料である。

水性担体−本発明のフレッシュニング組成物は、水性担体を含んでもよい。使用する水性担体を蒸留、脱イオン化してもよく、水道水でもよい。水は、組成物を水溶液とするため、いかなる量で存在してもよい。いくつかの実施形態では、水は、前記フレッシュニング組成物の重量に対して、約８５％〜９９．５％、あるいは約９０％〜約９９．５％、あるいは約９２％〜約９９．５％、あるいは約９５％の量で存在し得る。少量の低分子量一価アルコール、例えば、エタノール、メタノール、およびイソプロパノール、またはエチレングリコールおよびプロピレングリコールなどのポリオールを含有する水も有用であり得る。しかしながら、エタノールおよび／またはイソプロパノールなどの揮発性低分子量一価アルコールは、これらの揮発性有機化合物が可燃性および環境汚染問題の両方の一因となるので、限定的にするべきである。これらのアルコールを香料およびいくつかの防腐剤の安定化剤のようなものに添加したことにより、少量の低分子量一価アルコールが本発明の組成物中に存在する場合、一価アルコールのレベルは、フレッシュニング組成物の重量に対して、約１％〜約５％、あるいは約６％未満、あるいは約３％未満、あるいは約１％未満であり得る。

他の成分−フレッシュニング組成物は、快楽の利益（すなわち、悪臭を中和しないが心地よい芳香を提供する）を単独で提供する香料原料を含んでもよい。適切な香料は、米国特許第６，２４８，１３５号に開示されており、これは参照によりその全文を組み入れられる。例えば、フレッシュニング組成物は、悪臭および快楽的香料アルデヒドを中和するために揮発性アルデヒドの混合物を含んでもよい。消臭構成成分中の揮発性アルデヒド以外の香料を本発明のフレッシュニング組成物に処方する場合、消臭構成成分中の香料および揮発性アルデヒドの全量は、フレッシュニング組成物の重量に対して、約０．０１５％〜約１％、あるいは約０．０１％〜約０．５％、あるいは約０．０１５％〜約０．３％であり得る。

フレッシュニング組成物は希釈剤も含んでよい。例示の希釈剤としては、ジプロピレングリコールメチルエーテル、および３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、およびその組合せが挙げられる。

必要に応じて、アジュバントを、その公知の目的のため、本明細書のフレッシュニング組成物に添加できる。このようなアジュバントとしては、亜鉛塩、銅塩、およびその混合物を含む水溶性金属塩；静電防止剤；虫除けおよび蛾除け剤；着色剤、抗酸化剤；アロマテラピー剤ならびにその混合物が挙げられるが、これに限定されない。

フレッシュニング組成物は、本発明の消臭組成物に加えて、他の消臭技術を含んでもよい。これは、アミン官能性ポリマー、金属イオン、シクロデキストリン、シクロデキストリン誘導体、ポリオール、酸化剤、活性炭、およびその組合せを含み得るが、これに限定されない。

パーソナルケア組成物のための特に好ましい補助剤

本発明の目的のために必須ではないが、以後に例示するアジュバントの非限定的リストは、本組成物で使用するのに適切であり、例えば、性能を支援または増強するための本発明の特定の態様において望ましく組み入れてもよい。

様々な必要により使用する成分もパーソナルケア組成物に添加できる。必要により使用する成分としては、ストラクチュラント、湿潤剤、脂肪酸、無機塩、および他の抗菌剤もしくは活性物質を挙げることができるが、これに限定されない。

パーソナルケア組成物は、炭水化物ストラクチュラントおよびゴムなどの親水性ストラクチュラントも含むことができる。いくつかの適切な炭水化物ストラクチュラントとしては、生デンプン（トウモロコシ、コメ、ジャガイモ、コムギ等）およびアルファ化デンプンが挙げられる。いくつかの適切なゴムとしては、カラギナン（carregeenan）およびキサンタンガムが挙げられる。パーソナルケア組成物は、該パーソナルケア組成物の重量に対して約０．１％〜約３０％、約２％〜約２５％または約４％〜約２０％の炭水化物ストラクチュラントを含むことができる。

パーソナルケア組成物は１つ以上の湿潤剤も含むことができる。このような湿潤剤の例としては、多価アルコールを挙げることができる。さらに、グリセリンなどの湿潤剤を、製造の結果としてまたは追加成分としてパーソナルケア組成物に含有できる。例えば、グリセリンは、パーソナルケア組成物のけん化反応後の副生成物であり得る。追加の湿潤剤の含有は、パーソナルケア組成物の硬さの改良、パーソナルケア組成物の水活性の低減、および水蒸発による経時のパーソナルケア組成物の重量損失速度の低下などのいくつかの利益をもたらし得る。

パーソナルケア組成物は、無機塩を含むことができる。無機塩は、パーソナルケア組成物の特定の含水率またはレベルの維持およびパーソナルケア組成物の硬さ改良の助けとなり得る。無機塩は、パーソナルケア組成物中の水と結合して蒸発または他の手段で水減少を防止する助けもできる。パーソナルケア組成物は、該パーソナルケア組成物の重量に対して、約０．０１％〜約１５％、約１％〜約１２％または約２．５％〜約１０．５％の無機塩を必要に応じて含むことができる。適切な無機塩の例としては、硝酸マグネシウム、リン酸三マグネシウム、塩化カルシウム、炭酸ナトリウム、硫酸アルミニウムナトリウム、リン酸二ナトリウム、ポリメタリン酸ナトリウム、コハク酸マグネシウムナトリウム、三リン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロハイドレートグリシン錯体、硫酸亜鉛、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸第二鉄、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、およびピロリン酸四ナトリウムを挙げることができる。

パーソナルケア組成物は、該パーソナルケア組成物の抗菌効果をさらに増強する役割をし得る１つ以上の追加の抗菌剤を含むことができる。パーソナルケア組成物は、例えば、該パーソナルケア組成物の重量に対して、約０．００１％〜約２％、約０．０１％〜約１．５％または約０．１％〜約１％の追加の抗菌剤を含むことができる。適切な抗菌剤の例としては、カルバニリド、トリクロカルバン（トリクロロカルバニリドとしても公知）、トリクロサン、チバガイギー社からＤＰ−３００として入手可能なハロゲン化ジフェニルエーテル、ヘキサクロロフェン、３，４，５−トリブロモサリチルアニリド、ならびに２−ピリジンチオール−１−オキシド、サリチル酸、および他の有機酸の塩を挙げることができる。他の適切な抗菌剤は、米国特許第６，４８８，９４３号に記載されている。

頭皮活性材料−本発明の実施形態では、パーソナルケア組成物は、フケ防止活性物質であり得る頭皮活性材料を含んでもよい。実施形態では、フケ防止活性物質は、ピリジンチオン塩；炭酸亜鉛；ケトコナゾール、エコナゾール、およびエルビオールなどのアゾール；硫化セレン；粒子状硫黄；サリチル酸などの角質溶解薬；ならびにその混合物から成る群から選択される。さらなる実施形態では、フケ防止活性物質は、フケ防止粒子であってもよい。実施形態では、フケ防止粒子は、ピリジンチオン塩である。このようなフケ防止粒子は、組成物の構成成分と物理的および化学的に適合性があるべきであり、さもなければ、製品安定性、美しさまたは性能を過度に付与すべきでない。

ピリジンチオン粒子は、本発明の組成物中で使用するのに適切な粒子状フケ防止活性物質である。実施形態では、フケ防止活性物質は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩であり、微粒子型である。実施形態では、ピリジンチオンフケ防止粒子濃度は、組成物の重量に対して、約０．０１％〜約５％、または約０．１％〜約３％、または約０．１％〜約２％の範囲である。実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウムおよびジルコニウム、概して、亜鉛などの重金属から形成したものであり、典型的には、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（「ピリジンチオン亜鉛」または「ＺＰＴ」として公知；ジンクピリチオン）、通常、血小板粒子形状の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩である。実施形態では、血小板粒子形状の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩は、約２０ミクロン以下、または約５ミクロン以下、または約２．５ミクロン以下の平均粒径を有する。ナトリウムなどの他のカチオンから形成した塩も好適であり得る。

実施形態では、ピリチオンの多価金属塩から選択されたフケ防止活性物質に加えて、組成物は、１つ以上の抗真菌および／または抗菌活性物質をさらに含んでなる。実施形態では、抗菌活性物質は、コールタール、硫黄、木炭（fcharcoal）、ウィットフィールド軟膏、カステラーニ塗布剤、塩化アルミニウム、ゲンチアナバイオレット、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、シクロピロックスオラミン、ウンデシレン酸およびその金属塩、過マンガン酸カリウム、硫化セレン、チオ硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、ビターオレンジ油、尿素製剤、グリセオフルビン、８−ヒドロキシキノリンシロキノール、チオベンダゾール、チオカルバメート、ハロプロジン、ポリエン、ヒドロキシピリドン、モルホリン、ベンジルアミン、アリルアミン（例えば、テルビナフィン）、ティーツリー油、クローブリーフ油、コリアンダー、パルマローザ、ベルベリン、タイムレッド、シナモン油、シンナミックアルデヒド、シトロネル酸、ヒノキトール（hinokitol）、イヒチオールペール、Ｓｅｎｓｉｖａ ＳＣ−５０、Ｅｌｅｓｔａｂ ＨＰ−１００、アゼライン酸、リチカーゼ、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、オクチルイソチアザリノンなどのイソチアザリノン、およびアゾール、ならびにその混合物から成る群から選択される。実施形態では、抗菌剤は、イトラコナゾール、ケトコナゾール、硫化セレン、コールタール、およびその混合物から成る群から選択される。

実施形態では、アゾール抗菌剤は、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビホナゾール、硝酸ブタコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール（eberconazole）、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール（flutimazole）、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸スルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、およびその混合物から成る群から選択されるイミダゾールであり、またはアゾール抗菌剤は、テルコナゾール、イトラコナゾール、およびその混合物から成る群から選択されるトリアゾールである。組成物中に存在する場合、アゾール抗菌活性物質を、組成物の総重量に対して、約０．０１％〜約５％、または約０．１％〜約３％、または約０．３％〜約２％の量で含有する。実施形態では、アゾール抗菌活性物質はケトコナゾールである。実施形態では、単独の抗菌活性物質はケトコナゾールである。

本発明は、抗菌活性物質の組合せも含んでもよい。実施形態では、抗菌活性物質の組合せは、オクトピロックスとジンクピリチオン、松ヤニと硫黄、サリチル酸とジンクピリチオン、サリチル酸とエルビオール、ジンクピリチオンとエルビオール、ジンクピリチオンとクリンバゾール、サリチル酸とオクトピロックス、およびその混合物から成る組合せの群から選択される。

実施形態では、組成物は、亜鉛含有層状材料の効果量を含んでなる。実施形態では、組成物は、該組成物の総重量に対して、約０．００１％〜約１０％、または約０．０１％〜約７％、または約０．１％〜約５％の亜鉛含有層状材料を含んでなる。亜鉛含有層状材料は、主に二次元で起こる結晶成長するものであり得る。従来、全原子が構造が分かった層中に組み入れられるものだけでなく、ギャラリーイオン（gallery ions）と呼ばれる層間にイオンまたは分子があるものとして層構造について記載されている（A.F. Wells “Structural Inorganic Chemistry” Clarendon Press, 1975）。亜鉛含有層状材料（ＺＬＭ）は、層中に組み入れられた亜鉛を有し、および／またはギャラリーイオンの構成成分となり得る。ＺＬＭの次の分類は、一般的分類の比較的共通例を表し、この定義に合う材料のより広い範囲として限定する意図はない。

多くのＺＬＭは鉱物として天然に発生する。実施形態では、ＺＬＭは、ハイドロジンカイト（炭酸水酸化亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、緑亜鉛鉱（炭酸水酸化亜鉛銅）、ローザサイト（炭酸水酸化銅亜鉛）、およびその混合物から成る群から選択される。亜鉛含有する関連する鉱物も、組成物に含有してもよい。粘土タイプ鉱物（例えば、層状珪酸塩）などのアニオン層状化学種がイオン交換亜鉛ギャラリーイオンを含有する場合、天然ＺＬＭも産出できる。これらの天然材料の全てを合成によっても得ることができ、または組成物中もしくは製造プロセス中でその場で形成できる。

いつもではないが、しばしば合成されるＺＬＭの別の共通分類は、層状複水酸化物である。実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ^２＋ _１−ｘＭ^３＋ _ｘ（ＯＨ）_２］^ｘ＋ Ａ^ｍ− _ｘ／ｍ・ｎＨ_２Ｏ（式中、二価イオン（Ｍ^２＋）のいくつかまたは全部は亜鉛イオンである）に従う層状複水酸化物である。ＺＬＭのさらに別の分類を、いわゆるヒドロキシ複塩として製造できる。

実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ^２＋ _１−ｘＭ^２＋ _１＋ｘ（ＯＨ）_{３（１−ｙ）}］^＋ Ａ^ｎ− _{（１＝３ｙ）／ｎ}・ｎＨ_２Ｏ（式中、２つの金属イオン（Ｍ^２＋）は同じでも異なっていてもよい）に従うヒドロキシ複塩である。それらが同じで亜鉛である場合、式は、［Ｚｎ_１＋ｘ（ＯＨ）_２］^２ｘ＋ ２ｘ Ａ⁻・ｎＨ_２Ｏと簡単になる。この後者の式は、（ｘ＝０．４である場合）ヒドロキシ塩化亜鉛およびヒドロキシ硝酸亜鉛などの材料を表す。実施形態では、ＺＬＭは、ヒドロキシ塩化亜鉛および／またはヒドロキシ硝酸亜鉛である。これらは、二価アニオンが一価アニオンを置換する場合と同様にハイドロジンカイトに関連する。これらの材料を、組成物中または製造プロセス内もしくはプロセス中にその場で形成できる。

実施形態では、組成物は塩基性炭酸亜鉛を含んでなる。塩基性炭酸亜鉛の市販源としては、Ｚｉｎｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｂａｓｉｃ（キャスターケミカルズ社：米国イリノイ州ベンセンビル）、Ｚｉｎｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ（シェファードケミカルズ社：米国オハイオ州ノーウッド）、Ｚｉｎｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ（エレメンティスピグメンツ社：英国ダラム）、およびＺｉｎｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ ＡＣ（ブリュッグマン・ケミカル社：米国ペンシルベニア州ニュータウン・スクエア）が挙げられる。「Ｚｉｎｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ」または「Ｚｉｎｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｂａｓｉｃ」または「Ｚｉｎｃ Ｈｙｄｒｏｘｙ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ」としても市場で呼んでもよい塩基性炭酸亜鉛は、天然ハイドロジンカイトと同様な材料から成る合成バージョンである。理想化した化学量論は、Ｚｎ_５（ＯＨ）_６（ＣＯ_３）_２で表されるが、実際の化学量論比はわずかに異なり得、他の不純物が結晶格子中に組み込まれ得る。

亜鉛含有層状材料およびピリチオンまたはピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、ピリチオンまたはピリチオンの多価金属塩に対する亜鉛含有層状材料の比は、約５：１００〜約１０：１または約２：１０〜約５：１または約１：２〜約３：１である。

液体パーソナルケア組成物

例示の液体リンスオフパーソナルケア組成物は、約５％〜約９５％または約６０％〜約８５％のレベルで存在し得る水性担体を含むことができる。水性担体は、水、または水と有機溶媒との混和混合物を含んでもよい。非水性担体材料も使用できる。

このようなリンスオフパーソナルケア組成物は、１つ以上の洗浄性界面活性剤を含むことができる。洗浄性界面活性剤構成成分を含有して、製品にクリーニング性能を付与できる。次に、洗浄性界面活性剤構成成分はアニオン性洗浄性界面活性剤、双極性もしくは両性洗浄性界面活性剤、またはその組合せを含んでなる。アニオン性界面活性剤の代表的な非限定的なリストとしては、組成物で使用するためのアニオン性洗浄性界面活性剤が挙げられ、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミ、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリン酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウムおよびその組合せを挙げることができる。１つの実施例では、アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウムまたはラウレス硫酸ナトリウムであり得る。製品中のアニオン性界面活性剤構成成分濃度は、所望のクリーニングおよび／または泡立て性能を得るのに充分であり、概して、約２％〜約５０％の範囲であり得る。

リンスオフパーソナルケア組成物で使用するために適切な両性洗浄性界面活性剤は当技術分野で周知であり、脂肪族ラジカルが直鎖または分岐鎖であり得る脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体として広く記載されている界面活性剤が挙げられ、脂肪族置換基は、約８個〜約１８個の炭素原子を含有し、１つの炭素原子は、アニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含有し得る。この定義内の化合物例としては、３−ドデシルアミノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、米国特許第２，６５８，０７２号の教示に従ったドデシルアミンとイセチオン酸ナトリウムとの反応により製造されるものなどのＮ−アルキルタウリン、米国特許第２，４３８，０９１号の教示に従って製造したもの、および米国特許第２，５２８，３７８号に記載の生成物などのＮ−高級アルキルアスパラギン酸であり得る。両性界面活性剤の他の例としては、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸二ナトリウム、ココジアンホ酢酸二ナトリウム、およびその混合物を挙げることができる。
アンホ酢酸塩およびジアンホ酢酸も使用できる。

リンスオフパーソナルケア組成物で使用するために適切な双極性洗浄性界面活性剤は当技術分野で周知であり、脂肪族ラジカルが直鎖または分岐鎖であり得る脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体として広く記載されている界面活性剤が挙げられ、脂肪族ラジカルは、約８個〜約１８個の炭素原子を含有し、１つの炭素原子は、アニオン性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含有し得る。他の双極性界面活性剤としては、ココアミドプロピルベタインを含むベタインを挙げることができる。

液体リンスオフパーソナルケア組成物は、１つ以上の相を含むことができる。このようなパーソナルケア組成物は、クリーニング相および／または有益相（すなわち、単相または多相組成物）を含むことができる。クレンジング相または有益相の各々は、様々な構成成分を含むことができる。クレンジング相および有益相を混合、分離でき、またはその組合せにできる。クレンジング相および有益相は、パターン化もできる（例えば、縞状）。

パーソナルケア組成物のクレンジング相は、少なくとも１つの界面活性剤を含むことができる。クレンジング相は、水性構造化界面活性剤相であり得るが、パーソナルケア組成物の重量に対して、約５％〜約２０％を構成し得る。このような構造化界面活性剤相は、トリデセス（ｎ）硫酸ナトリウム、以後、ＳＴｎＳを含むことができ、ｎはエトキシル化の平均モル数と定義できる。ｎは、例えば、約０〜約３、約０．５〜約２．７、約１．１〜約２．５、約１．８〜約２．２の範囲であり得るか、またはｎは約２であり得る。ｎが３未満であり得る場合、ＳＴｎＳは、パーソナルケア組成物内の利益剤の安定性の改良、適合性の改良、および米国特許付与前公開第２０１０／００９２８５（Ａ１）号に開示のパーソナルケア組成物のマイルドさ増大を提供できる。

クレンジング相は、少なくとも１つの両性界面活性剤および双極性界面活性剤も含むことができる。適切な両性または双極性界面活性剤（本明細書で述べたものに加えて）としては、例えば、米国特許第５，１０４，６４６号および米国特許第５，１０６，６０９号に記載のものを挙げることができる。

クレンジング相は構造化系を含むことができる。構造化系は、必要に応じて非イオン乳化剤、必要に応じてパーソナルケア組成物の重量に対して約０．０５％〜約５％の会合性ポリマー；および電解質を含むことができる。

パーソナルケア組成物は、必要に応じて、ラウリル硫酸ナトリウム、以後ＳＬＳを含有せず、少なくとも７０％ラメラ構造を含むことができる。しかしながら、クレンジング相は、少なくとも１つの界面活性剤を含み得るが、少なくとも１つの界面活性剤はＳＬＳを含む。ＳＬＳの適切な例は、米国特許付与前公開第２０１０／０３２２８７８（Ａ１）号に記載されている。

リンスオフパーソナルケア組成物は、利益相も含むことができる。利益相は疎水性および／または無水であり得る。利益相は実質的に界面活性剤も含有なしであり得る。利益相は利益剤も含むことができる。特に、利益相は、パーソナルケア組成物の重量に対して、約０．１％〜約５０％の利益剤を含むことができる。あるいは、利益相は、より少ない利益剤、例えば、パーソナルケア組成物の重量に対して、約０．５％〜約２０％の利益剤を含むことができる。適切な利益剤の例としては、ペトロラタム、モノオレイン酸グリセリル、鉱油、天然オイル、およびその混合物を挙げることができる。利益剤のさらなる例としては、水不溶性または疎水性利益剤を挙げることができる。他の適切な利益剤は、米国特許付与前公開第２０１２／０００９２８５（Ａ１）号に記載されている。

本明細書の疎水性肌有益剤として使用するのに適切なグリセリドの非限定的な例としては、ヒマシ油、紅花油、トウモロコシ油、クルミ油、ピーナッツ油、オリーブ油、肝油、アーモンド油、アボカド油、パーム油、ゴマ油、植物油、ヒマワリ種油、ダイズ油、植物油誘導体、ココナッツ油および誘導体化ココナッツ油、綿実油および誘導体化綿実油、ホホバ油、カカオバター、およびその組合せを挙げることができる。

本明細書の疎水性肌有益剤として使用するのに適切なアルキルエステルの非限定的な例としては、脂肪酸のイソプロピルエステルおよび長鎖（すなわち、Ｃ１０〜Ｃ２４）脂肪酸の長鎖エステル、例えば、リシノール酸セチルを挙げることができ、この非限定的な例としては、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、リシノール酸セチル（cetyl riconoleate）、およびリシノール酸ステアリル（stearyl riconoleate）を挙げることができる。他の例としては、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸デシル、イソステアリン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソヘキシル、アジピン酸ジヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、イソノナン酸アシル 乳酸ラウリル（acyl isononanoate lauryl lactate）、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、およびその組合せを挙げることができる。

本明細書の疎水性肌有益剤として使用するのに適切なポリグリセリン脂肪酸エステルの非限定的な例としては、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、デカグリセリルモノミリエート（decaglyceryl monomyriate）、モノラウリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、およびその組合せを挙げることができる。

リンスオフパーソナルケア組成物を、擦る、拭くもしくは手もしくは指で軽くたたくことを含む様々な手段、または道具および／または送達増進デバイスの手段により適用できる。道具の非限定的な例としては、スポンジまたはスポンジチップアプリケーター、メッシュシャワーパフ、スワブ、ブラシ、ワイプ（例えば、タオル）、ヘチマ、およびその組合せが挙げられる。送達増進デバイスの非限定的な例としては、機械的、電気的、超音波的および／または他のエネルギーデバイスが挙げられる。道具またはデバイスの使用は、粒子状抗菌剤を、例えば、毛嚢および脇の下に存在し得る起伏などの目標領域に送達するのを助けることができる。リンスオフケア製品を、このような道具またはデバイスと一緒に販売できる。あるいは、道具またはデバイスを別々に販売するが、リンスオフケア製品と使用することの必要を示すものを含めることができる。道具およびデバイスは、別々に販売またはキットでリンスオフケア製品と一緒に販売され得る交換可能な部分（例えば、肌と相互作用する部分）を利用できる。

固体パーソナルケア組成物

本明細書で述べたように、パーソナルケア組成物は、多数の形態を呈することができる。１つの適切な形態は、固体パーソナルケア組成物のものである。固体組成物は、粉末、ペレット、バー、他などの多くの形態を呈することができる。これらの形態は、概して、本明細書では、バーソープと記載するが、固体組成物は別の形態または形状であり得ると理解するべきである。バーソープパーソナルケア組成物の１つの例は、パーソナルケア組成物の重量に対して約０．１％〜約３５％の水、パーソナルケア組成物の重量に対して約４５％〜約９９％のソープ、およびパーソナルケア組成物の重量に対して約０．０１％〜約５％の粒子状抗菌剤を含むことができる。別の適切な抗菌バーソープは、例えば、パーソナルケア組成物の重量に対して約０．１％〜約３０％の水、パーソナルケア組成物の重量に対して約４０％〜約９９％のソープ、およびパーソナルケア組成物の重量に対して約０．２５％〜約３％の粒子状抗菌剤を含むことができる。

バーソープ組成物を、従来の固体（すなわち、流動性のない）バーソープ組成物と呼ぶことができる。いくつかのバーソープ組成物は、従来の石ケンを含むことができるが、他のものは、合成界面活性剤を含有でき、さらに他のものは、石ケンおよび合成界面活性剤の混合物を含有できる。バー組成物は、例えば、約０％〜約４５％の合成アニオン性界面活性剤を含むことができる。適切な従来の石ケンの例としては、壊された練ったトイレバー（すなわち、約５％以下の水溶性界面活性剤ビルダーを含む）を含むことができる。

パーソナルケア組成物は、石ケンを含むことができる。重量基準で、石ケンは、例えば、パーソナルケア組成物の重量に対して、約４５％〜約９９％、または約５０％〜約７５％であり得る。このような石ケンとしては、通常の石ケン、すなわち、アルカンまたはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアンモニウム塩を挙げることができる。ナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、モノ、ジおよびトリエタノールアンモニウムカチオン、またはその組合せは、パーソナルケア組成物に好適であり得る。パーソナルケア組成物中に含まれる石ケンとしては、ナトリウム石ケンまたはナトリウム石ケンと約１％〜約２５％のアンモニウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、あるいはこれらの石ケンの混合物との組合せを挙げることができる。加えて、石ケンは、周知の、約１２個〜約２２個の炭素原子または約１２個〜約１８個の炭素原子を有するアルカン酸またはアルケン酸のアルカリ金属塩であり得る。別の適切な石ケンは、約１２個〜約２２個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケン炭化水素のアルカリ金属カルボン酸塩であり得る。さらなる適切な石ケン組成物は、米国特許付与前公開第２０１２／０２１９６１０（Ａ１）号に記載されている。

パーソナルケア組成物は、脂肪酸を含む石ケンも含むことができる。例えば、１つのバーソープ組成物は、約４０％〜約９５％のＣ_８〜Ｃ_２４またはＣ_１０〜Ｃ_２０脂肪酸の可溶性アルカリ金属石ケンを含有できる。脂肪酸は、例えば、広い分子量範囲の低い方の端を提供できるココナッツ油の分布を有することができるか、または広い分子量範囲の高い方の端を提供できるピーナッツもしくはナタネ油、もしくはその水素化誘導体の脂肪酸分布を有することができる。他のこのような組成物は、タロウおよび／または植物油の脂肪酸分布を含むことができる。タロウは、２．５％のＣ_１４、２９％のＣ_１６、２３％のＣ_１８、２％のパルミトレイン酸、４１．５％のオレイン酸、および３％のリノール酸のおおよその炭素鎖長分布を通常有し得る脂肪酸混合物を含み得る。タロウは、様々な動物性獣脂および／またはラードから誘導される脂肪酸など、同様な分布を有する他の混合物も含むことができる。１つの例では、タロウを、いくつかまたは全部の不飽和脂肪酸部分を飽和脂肪酸部分に転換できるように硬化（すなわち、水素化）することもできる。

植物油の適切な例としては、パーム油、ココナッツ油、パーム核油、パーム油ステアリン、ダイズ油、および水素化米ぬか油、またはその混合物が挙げられ、このような油はより容易に入手可能な脂肪であり得る。適切なココナッツ油の１つの例は、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸が約８５％の割合で含むことができる。このような割合は、ココナッツ油およびタロウ、パーム油、または非熱帯性ナッツ油もしくは脂肪などの主鎖長がＣ_１６以上であり得る脂肪の混合物を使用できる場合により大きい。パーソナルケア組成物中に含まれる石ケンは、例えば、約６７〜６８％のタロウ、約１６〜１７％のココナッツ油、約２％のグリセリン、および約１４％の水の混合物を含むナトリウム石ケンであり得る。

パーソナルケア組成物中に含まれる石ケンは、商業的に許容できる標準に従って不飽和でもあり得る。例えば、パーソナルケア組成物中に含まれる石ケンは、約３７％〜約４５％の不飽和けん化材料を含むことができる。

パーソナルケア組成物中に含まれる石ケンを、例えば、伝統的なケトル沸騰プロセスまたは、タロウもしくはココナッツ油もしくはその均等物などの天然脂肪および油を当業者に周知の方法を用いてアルカリ金属水酸化物でケン化し得る現代の連続石ケン製造プロセスにより製造できる。石ケンを、ラウリン酸（Ｃ_１２）、ミリスチン酸（Ｃ_１４）、パルミチン酸（Ｃ_１６）、またはステアリン酸（Ｃ_１８）などの脂肪酸を、アルカリ金属水酸化物もしくは炭酸塩で中和することによっても製造できる。

パーソナルケア組成物中に含まれる石ケンを、連続石ケン製造プロセスによっても製造できる。石ケンを、真空フラッシュ乾燥プロセスにより石ケンヌードルに加工できる。適切な石ケンヌードルの１つの例は、該石ケンヌードルの重量に対して、約６７．２％のタロウ石ケン、約１６．８％のココナッツ石ケン、約２％のグリセリン、および約１４％の水を含むことができる。それから、石ケンヌードルを、製粉プロセスで使用してパーソナルケア組成物に仕上げることができる。

市販製品／処方物の試験方法

粘度試験方法

４０ｍｍ径のパラレルスチールプレートおよび５００μｍのギャップサイズを用いたＴＡインスツルメンツ（米国、デラウエア州ニューキャッスル）のＡＲ５５０レオメータ−／粘度計を用いて、粘度を測定する。２０ｓ^−１における高せん断粘度を、２１℃で３分間０．１ｓ^−１〜２５ｓ^−１のせん断速度掃引の対数から得る。

オクタノール／水分配係数の対数（ｌｏｇＰ）を決定するための試験方法

オクタノール／水分配係数のｌｏｇ値（ｌｏｇＰ）を、試験する香料混合物の各ＰＲＭについてコンピュータで算出する。個々のＰＲＭのｌｏｇＰを、アドバンストケミストリーデベロップメント社（ＡＣＤ／ラボ）（カナダ、トロント）から入手可能なＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌ、バージョン１４．０２（リナックス）を用いて算出する。ＡＣＤ／ラボのＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌは、ＡＣＤ／ラボモデル一式の一部である。

クリーニングおよび／または処理組成物実施例

一連のクリーニングおよび／または処理組成物を製造し、次のように評価する：実施例を文字ＣＬと名付け、上記マイクロカプセルの実施例と区別するために順番付けする。各実施例および下表では、各成分量を重量％（ｗｔ％）で表す。

実施例ＣＬ１−軽いクリーニング／添加剤組成物

洗濯プロセスへの非常に軽いクリーニングまたは添加剤のための液体組成物を、マイクロカプセルと表9に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ２−液体洗剤組成物

ＨＤＬ−ヘビーデューティリキッド組成物を、マイクロカプセルと表１０に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。例示のスペースは、濃縮洗剤製品に対する希釈を表すことを意味する。衣料品の洗浄に使用する場合、得られた洗剤液体製品は洗浄された衣料をフレッシュニングするのに有効である。

実施例ＣＬ３−液体ファブリックエンハンサー組成物

液体ファブリックエンハンサー組成物の実施例を、本発明のマイクロカプセルと表１１に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ３における液体ファブリックエンハンサー組成物を、溶かしたファブリック柔軟仕上げ活性物質とフロントエンド安定化剤とを合わせて第一混合物を生成することにより形成する。この第一混合物を、高せん断混合機器を用いて水と塩酸と混合して第二混合物を形成する。補助成分を、低せん断混合で、第二混合物と混合してファブリックエンハンサー処方物を形成する。

実施例ＣＬ３における液体ファブリックエンハンサー組成物を、例えば、衣料洗浄機中に分注することにより、リンス液中に処方物の１０〜６０ｇを投与することにより使用する。衣料をラインで乾燥するかまたは自動衣料乾燥器で乾燥する。これらの処方物で処理した布は改良された感触と匂いを有する。

実施例ＣＬ４−液体ファブリックエンハンサー組成物

液体ファブリックエンハンサー組成物の実施例を、マイクロカプセルと表１２に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ５−可溶性単用量ヘビーデューティリキッド組成物

可溶性単用量ヘビーデューティリキッド組成物の実施例を、マイクロカプセルと表１３に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。衣料品の洗浄に使用する場合、得られた単用量小袋製品は洗浄された衣料品をフレッシュニングするのに有効である。

実施例ＣＬ６−食器洗い組成物

食器洗い組成物の実施例を、マイクロカプセルと表１４に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ７−自動食器洗い機のクリーニング用途の組成物。

自動食器洗い組成物を、マイクロカプセルと表１５に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。本発明のいくつかの態様は、少なくとも１つの水溶性コンパートメントを有し、好ましくはモノソル６６０ｍｍ Ｍ８６３０Ｋ
水溶性フィルムから成る。本発明の他の態様では、単用量組成物は、１つより多いコンパートメントを有し、少なくとも１つのコンパートメントは実施例ＣＬ７Ａの粉末を含んでなる。

実施例ＣＬ８−硬表面洗浄用スプレー。

硬表面洗浄用スプレーを、マイクロカプセルと表１６に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

固体消費者製品実施例

実施例ＣＬ９−易流動性粒子

易流動性粒子を、マイクロカプセルと表17に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ１０−スプレー乾燥洗濯洗剤粉末組成物

スプレー乾燥洗濯洗剤粉末組成物を、マイクロカプセルと表１８に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

第一スプレー乾燥洗濯洗剤粉末を、水性スラリー、３４．０％の含水率を有して調製される表１８のスラリーＡから形成する。水性スラリーが決して７０℃より低い温度にならないように、液体の上記添加したいずれもの成分を７０℃まで加熱する。調製後、水性スラリーを８０℃まで加熱し、圧下（５×１０^６Ｎｍ^−２）、２９０℃からの温度の空気取入口を有する向流スプレー乾燥塔中にポンプで送る。水性スラリーを微粒化し、該微粒化スラリーを乾燥して固体混合物を得て、次いで、これを冷却し、ふるいにかけて大き過ぎる材料（＞１．８ｍｍ）を除去してスプレー乾燥粉末を形成し、これは易流動性である。
微細材料（＜０．１５ｍｍ）をスプレー乾燥塔の排気で浄化し、塔後の封じ込めシステムで集める。スプレー乾燥粉末は、２．０重量％の含水率を有し、３１０ｇ／ｌのかさ密度およびスプレー乾燥粉末の９０重量％より多くが１５０〜７１０マイクロメートルの粒径を有するように粒径分布を有する。スプレー乾燥粉末Ａの組成物を、表１８に示す。香料およびマイクロカプセルをスプレー乾燥方法後に組成物上に散布する。

第二スプレー乾燥洗濯洗剤粉末を、水性スラリー、４２．０％の含水率を有する表１８の水性スラリー、スラリーＢから形成する。水性スラリーが決して７０℃より低い温度にならないように、液体の上記添加したいずれもの成分を７０℃まで加熱する。調製後、水性スラリーを８５℃まで加熱し、圧下（６．５×１０^６Ｎｍ^−２）、２７５℃からの温度の空気取入口を有する向流スプレー乾燥塔中にポンプで送る。水性スラリーを微粒化し、該微粒化スラリーを乾燥して固体混合物を得て、次いで、これを冷却し、ふるいにかけて大き過ぎる材料（＞１．８ｍｍ）を除去してスプレー乾燥粉末Ｂを形成し、これは易流動性である。微細材料（＜０．１５ｍｍ）をスプレー乾燥塔の排気で浄化し、塔後の封じ込めシステムで集める。スプレー乾燥粉末は、３．０重量％の含水率を有し、２５０ｇ／ｌのかさ密度およびスプレー乾燥粉末の９０重量％より多くが１５０〜７１０マイクロメートルの粒径を有するように粒径分布を有する。スプレー乾燥粉末の組成物を、表１８に示す。香料およびマイクロカプセルをスプレー乾燥プロセス後に組成物上に散布する。

実施例ＣＬ１１−フレッシュニング組成物

液体ファブリックスプレーファブリックフレッシュニング組成物を、マイクロカプセルと表１９に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。得られたファブリックリフレッシュスプレー製品は、布表面を処理するために使用する場合、処理した布のフレッシュニングに有効である。

実施例ＣＬ１２−乾燥器添加ファブリック柔軟仕上げ剤シート組成物

一連の乾燥器添加ファブリック柔軟仕上げ剤シート組成物を、マイクロカプセルと表２０に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。
本実施例の組成物Ａ〜Ｄを均一に混合し、約６％インチ×１２インチ（約１７．１ｃｍ×３０．５ｃｍ）の寸法および約１グラムの重量を有する不織ポリエステルシート上に含浸させる。得られた乾燥器添加ファブリック柔軟仕上げ剤シート製品は、自動乾燥器に添加する場合、シートと接触する衣料に対して、柔軟仕上げ、フレッシュニングおよび静電防止に有効である。

実施例ＣＬ１３〜ＣＬ１５−吸収性物品

実施例ＣＬ１３−月経臭い防止用パッド

本発明のマイクロカプセルを、Ａｌｗａｙｓ Ｕｌｔｒａ Ｔｈｉｎ Ｕｎｓｃｅｎｔｅｄ月経用パッドのコア中に添加する。必要に応じて、ニート芳香を物品コアの下に好適に添加する。

実施例ＣＬ１４−尿臭防止用ヘビーＡＩパンツ

本発明のマイクロカプセルを、Ａｌｗａｙｓ Ｄｉｓｃｒｅｅｔ Ａｄｕｌｔ Ｉｎｃｏｎｔｉｎｅｎｃｅ Ｕｎｄｅｒｗｅａｒ、中程度吸収能のコア中に添加する。必要に応じて、ニート芳香を物品コアの下に好適に添加する。

実施例ＣＬ１５−臭い防止用おむつ

本発明のマイクロカプセルを、Ｐａｍｐｅｒｓ Ｃｒｕｉｓｅｒｓ Ｂａｂｙ Ｄｉａｐｅｒのコア中に添加する。必要に応じて、ニート芳香を物品コアの下に好適に添加する。

実施例ＣＬ１６〜ＣＬ１７−パーソナルケア組成物

実施例ＣＬ１６−ボディソープ

ボディソープを、マイクロカプセルと表２１に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ１７−シャンプー

シャンプーを、マイクロカプセルと表２２に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ１８〜ＣＬ２０−制汗剤および／または脱臭剤組成物

実施例ＣＬ１８−脱臭剤

脱臭剤を、マイクロカプセルと表２３に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ１９−制汗剤

制汗剤を、マイクロカプセルと表２４に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

実施例ＣＬ２０−透明ジェル制汗剤

透明ジェル制汗剤を、マイクロカプセルと表２５に示す追加成分とを混合することにより本発明のマイクロカプセルを用いて製造する。

疑念の回避および実施形態のいずれもの意図していない省略のため、本教示はまたこれに関連し、これにより参照はいずれかおよび全部の消費者製品ならびに付属の請求範囲に包含されたマイクロカプセルはもちろん少なくとも１つの消費者製品成分と組み合わせた付属の請求範囲の方法から得られたマイクロカプセルを、それぞれ、含有するまたは使用して製造された消費者製品の製造方法を組み込むと見なすべきである。概して、これらの組成物および方法は、必要に応じて、充分な量の前記マイクロカプセルを含有または使用して、消費者製品総重量に対して、約０．００１％〜約２５％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．１％〜約０．５％の前記マイクロカプセルを提供するだろう。

本明細書に開示した寸法および値は、記載された正確な数値に厳密に限定されると理解すべきでない。代わりに、特に指定がない限り、各このような寸法は、記載された値およびその値周囲の機能的に均等な範囲の両方を意味することを意図している。例えば、「４０ｍｍ」と開示した寸法は、「約４０ｍｍ」を意味すると意図される。

いずれもの相互参照または関連特許もしくは出願を含む本明細書に引用した全文献は、明示的に除外さもなくば限定されない限り、その全文を参照することにより本明細書に組み入れられるものとする。いかなる文献の引用も、それが本明細書に開示されたもしくは請求範囲のいずれかの発明に関連する先行技術であると、またはそれが単独もしくは他の参照文献もしくは参照文献（複数）との組合せで、いずれかのこのような発明を教示、示唆、または開示していると認めるものと解釈するべきでない。さらに、本文献中の用語の意味または定義が参照文献により組み入れられた同じ用語の意味または定義と矛盾する範囲においては、本文献中の用語に割り当てた意味または定義を優先するものとする。

本明細書のプロセスおよび製造されたマイクロカプセルならびにこれを含有する／含んでなる様々な市販品および消費者製品が特定の実施形態および実施例と関連して記載されているが、本教示はこれに限定されず、本明細書に示された概念を利用する他の実施形態は本教示の範囲から逸脱することなく本発明の真の趣旨および範囲内に意図されていると見なすべきである。従って、根底にある原理の趣旨および範囲内であるいずれものおよび全ての修飾、変化形、または均等物は、本発明の範囲内であり、付属の請求の範囲により包含されるものとする。

Claims (16)

1. 香料からなる内容物の制御された放出を可能にする徐放性マイクロカプセルの製造方法において、
   メラミン樹脂生成組成物を含んでなる第一水相組成物、および（メタ）アクリレートポリマー生成組成物を含んでなる第二水相組成物から、二重のメラミン樹脂／（メタ）アクリレートポリマー壁マイクロカプセルを製造する方法であって、
   （ｉ）油相がカプセル化するコア材料、および第一水相組成物または第二水相組成物のうちの１つの水相組成物を含んでなる水中油型エマルジョンを形成し、
   （ｉｉ）前記選択された水相組成物中に含有された前記壁形成材料の重合を達成する条件下に前記水中油型エマルジョンを付することによって反応混合物を形成し、
   （ｉｉｉ）前記選択された水相組成物の前記壁形成組成物から形成されたポリマーシェル内において、前記油相のカプセル化をもたらす条件下で前記反応混合物を保持し、
   （ｉｖ）一旦、前記油相を完全にカプセル化した時点で、（ａ）前記工程（ｉｉ）において選択されなかった他の水相組成物を前記反応混合物に添加するか、または（ｂ）前記工程（ｉｉｉ）において形成されたマイクロカプセルを分離し、分離された前記マイクロカプセルを、前記工程（ｉｉ）において選択されなかった他の水相組成物に添加し、このように形成された混合物を、前記（ａ）における前記水相組成物または前記（ｂ）における水相組成物の前記壁形成材料の重合をもたらす条件に付し、さらに
   （ｖ）所望の壁厚さに達するまで、前記壁形成材料の付着および重合をもたらす条件下に保持することを含み、
   前記得られたマイクロカプセルの断面が、シェル壁の組成における変化を現し、前記シェル壁の内側の断面が、前記２つの水相組成物のうち第１番目に反応した前記壁形成材料から完全に成り、中間の断面が、前記２つの水相組成物の前記壁形成材料が相互貫入ネットワークおよび（または）前記２つの水相組成物の前記壁形成材料の共重合体を含んでなり、外側の断面が、前記水相組成物の第２番目に反応する前記壁形成材料を含んでなる（ただし、この外側断面には前記水相組成物の第１番目に重合した壁形成材料の領域を含む場合がある）、ことを特徴とする、徐放性マイクロカプセルの製造方法。
2. 全部または実質的に全部の前記水中油型エマルジョンの前記水相の前記壁形成材料が重合するまで、前記（ａ）における前記工程（ｉｉ）において選択されなかった他の水相組成物を添加しない、請求項１に記載の方法。
3. 一旦、前記マイクロカプセルの前記シェル壁厚さが、いずれかの水相組成物のモノマーが前記シェル壁を貫入できないようになった時点で、前記（ａ）における他の水相組成物を添加する、請求項１に記載の方法。
4. 前記工程（ｉｉｉ）で得られた前記マイクロカプセルを一旦分離し、その後に、前記（ｂ）における他の水相組成物に添加する、請求項１に記載の方法。
5. 前記（メタ）アクリレートポリマー生成組成物が、少なくとも１つの水溶性または分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマー（ａ）を含んでなる、請求項１に記載の方法。
6. 前記（メタ）アクリレートポリマー生成組成物が、少なくとも１つの水溶性または分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマー（ａ）、および少なくとも１つの水溶性または分散性単官能性および／または二官能性（メタ）アクリレート（ｂ）を含んでなる、請求項１に記載の方法。
7. 前記（メタ）アクリレートポリマー生成組成物が、少なくとも１つの水溶性または分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマー（ａ）、および少なくとも１つの水溶性または分散性単純塩基（ｃ）を含んでなる、請求項１に記載の方法。
8. 前記（メタ）アクリレートポリマー生成組成物が、少なくとも１つの水溶性または分散性多官能性（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマー（ａ）、少なくとも１つの水溶性又は分散性単官能性および／または二官能性（メタ）アクリレート（ｂ）、および少なくとも１つの水溶性または分散性単純塩基（ｃ）を含んでなる、請求項１に記載の方法。
9. ポリマー性乳化剤が、前記第一水相組成物、前記第二水相組成物、またはその両方に存在する、請求項１に記載の方法。
10. 前記メラミン樹脂生成組成物が、メラミン系ポリ尿素、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミンアルデヒド樹脂、ジメチロールメラミン尿素、メチル化ジメチロールメラミン尿素、メチル化メラミンホルムアルデヒド、メチル化メチロールメラミン、およびメラミンホルムアルデヒドと尿素ホルムアルデヒドとの混合物を形成する、請求項１に記載の方法。
11. 前記方法が、メラミン樹脂層と、（メタ）アクリレートポリマー層との２つの別々の層を含んでなるシェル壁を製造し、前記シェル壁を前記第一水相組成物または前記第二水相組成物のどちらかを用いてマイクロカプセルを形成することによって形成し、このように形成したマイクロカプセルを分離し、選択されなかった他の水相組成物中にそれらを入れ、予め形成したマイクロカプセル上でその水相組成物の壁形成材料を重合する条件に混合物を付する、請求項１に記載の方法。
12. 前記得られたマイクロカプセルが、他のポリマー鎖中に絡み合っているおよび／または埋め込まれている各々の層のポリマー鎖を含んでなる前記２つの別々の層の間の界面を有する、請求項１１に記載の方法。
13. 前記工程（ｉｉ）において選択されなかった他の水相組成物を前記反応混合物に添加する、請求項１に記載の方法。
14. 前記得られたマイクロカプセルが、他のポリマー鎖中に絡み合っているおよび／または埋め込まれている各々の層のポリマー鎖を含んでなる前記２つの別々の層の間の界面を有する、請求項１３に記載の方法。
15. 工程（ｉｖ）において、前記油相を第一水相の壁形成材料のシェルで完全にカプセル化して反応するまで、前記後に添加した水相組成物を添加しない、請求項１に記載の方法。
16. 前記油相を第一水相の壁形成材料のシェルで完全にカプセル化して反応するまで、工程（ｉｖ）の前記マイクロカプセルを分離しない、請求項１に記載の方法。