JP2014516109A - エマルション重合によるポリアクリレートの調製 - Google Patents
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Abstract
Description
アルカリで中和後、これらのコポリマーはコーティング組成物、洗剤等の増粘剤として機能する。
a)少なくとも1つのエチレン性不飽和カルボン酸、および
b)少なくとも1つのエチレン性不飽和疎水性モノマー
を含むモノマー組成物に由来する水性増粘剤分散体の製造方法であって、
(i)10〜80重量%、好ましくは40〜70重量%のモノマー組成物から、少なくとも部分的に重合されたプレエマルションを調製し、かつ
(ii)少なくとも部分的に重合されたプレエマルションに残りのモノマー組成物を全て加え、フリーラジカル重合を開始する方法に関する。
本発明のさらなる課題は、pH>7、好ましくはpH>8で水性媒体に、1リットルあたり少なくとも1gの濃度、好ましくは1リットルあたり少なくとも10gの濃度で、人の眼で見て透明であり、目に見える濁りなく溶解するレオロジー修正特性を有するポリマーを提供することであった。
本発明のさらなる課題は、透明ゲルを調製し得るレオロジー修正特性を有するポリマーを提供することであった。
a)M1a+M2a=30〜70重量%の、(メタ)アクリル酸とC1-C4−アルコールのエステル、
b)M1b+M2b=30〜70重量%の(メタ)アクリル酸、
c)M1c+M2c=0.1〜20重量%の、少なくとも1つのC8-C30基で置換されたモノマー、
d)M1d+M2d=0〜20重量%の、a)〜c)とは異なるモノマー、
を含むポリマーの、第1重合段階と第2重合段階とを含むエマルション重合による製造方法であって、
M1b/M1a>0.4 および
M1b/M1a<M2b/M2a および
〔式中、M1iは、第1重合段階の間、反応空間に存在するモノマーa)〜d)の各重量分率であり、M2iは、第2重合段階の間に加えられるモノマーa)〜d)の各重量分率である〕であり、かつ
全重量分率の合計
である方法により達成される。
使用するモノマーa)は、(メタ)アクリル酸とC1−C4−アルコールのエステルである。C1-C4−アルキル(メタ)アクリレートは、好ましくは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレートおよびそれらの任意の所望する混合物から選択される。
メチル(メタ)アクリレートおよびエチル(メタ)アクリレートが特に好ましく、エチルアクリレートが非常に特に好ましい。
第2重合段階で用いられるモノマーa)の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM2aとして記載される。
モノマーa)の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM1a+M2aとして記載され、M1a+M2a=30〜70重量%、好ましくは30〜60重量%、特に好ましくは40〜50重量%の範囲である。
(メタ)アクリル酸はモノマーb)として使用される。本発明において用語「(メタ)アクリル酸」には、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物が含まれる。本発明における用語(メタ)アクリル酸には、中性のおよび中和されたアニオン性の(メタ)アクリル酸のいずれもが含まれる。
第2重合段階で用いられるモノマーb)の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM2bとして記載される。
モノマーb)の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM1b+M2bとして記載され、M1b+M2b=30〜70重量%、好ましくは30〜60重量%、特に好ましくは40〜50重量%の範囲である。
本発明の方法により調製されたポリマーは、重合された状態で、0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%、特に好ましくは0.5〜7.5重量%の、少なくとも1つのC8−C30基で置換されたモノマーc)を含む。
kおよびlは、互いに独立して、0〜1000の範囲であり、k+lの合計は少なくとも5であり、
R8は水素またはC1−C4−アルキル基、好ましくはメチル基であり、
R9はC8−C30−アルキル、C8−C30−アルケニルまたはC8−C30−アルキルアリール基であり、
XはOまたはNR10〔式中、R10は、H、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールから選択される〕である。
n−ドデカノール、n−テトラデカノール、n−ヘキサデカノール、n-オクタデカノール、n−エイコサノール、n−ドコサノール、n−テトラコサノール、n−ヘキサコサノール、n-オクタコサノールおよび/またはn−トリアコンタノール、ならびに前記アルコールの混合物、例えばNAFOL(登録商標)22+などのNAFOL(登録商標)グレード(Sasol)。
−オキソアルコール、例えばイソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソトリデカノール(例えば、Exxal(登録商標)グレード7、8、9、10、11、13)。
−2位で分岐したアルコール; いわゆるゲルベ反応による第1級アルコールの二量化により入手し得る当業者に公知のゲルベアルコールがある。本発明において挙げ得る特に好ましいアルコールは、Isofol(登録商標)12(Sasol)、Rilanit(登録商標)G16(Cognis)である。
−オリゴマー化オレフィンによるフリーデルークラフツアルキル化により得られ、芳香族環および飽和炭化水素基を含むアルコール。本発明において挙げ得る特に好ましいアルコールは、i−オクチルフェノールおよびi-ノニルフェノールである。
− EP761780A2、第4頁の一般式(4):
H−(O−CHR−CH2)x−O−CyH2y+1 (I)
〔式中、xは10〜50の整数であり、yは12〜30の整数であり、RはHおよびCH3から選択される〕
で示される少なくとも1つのアルコールとのエステルが存在する本発明の方法も提供する。
第2重合段階で用いられるモノマーc)の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM2cとして記載される。
モノマーc)の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM1c+M2cとして記載され、M1c+M2c=0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜15重量%、特に好ましくは0.5〜7.5重量%の範囲である。
本発明により得られるポリマーは、重合された状態で、任意に0〜20重量%の、a)〜c)とは異なるさらなるモノマーd)を含む。
原則として、適するモノマーd)は、商業的に入手可能な全てのラジカル重合性化合物である。特に、適するモノマーd)は、1つを超えるラジカル重合性二重結合を含む架橋化合物である。
第2重合段階で用いられるモノマーd)の重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM2dとして記載される。
モノマーd)の総重量分率は、本発明の方法において重合される全モノマーの総重量に基づいてM1d+M2dとして記載され、M1d+M2d=0〜20重量%、好ましくは0〜10重量%、特に好ましくは0.1〜7.5重量%の範囲である。
1.1)M1a、M1b、M1cおよびM1dのモノマー部分、水、任意にさらなる成分、好ましくは少なくとも1つの表面活性剤を含むいわゆる初期充填分を準備すること、
1.2)1.1)で得られた混合物を30〜120℃、好ましくは40〜90℃の範囲の温度まで加熱すること、
1.3)重合開始剤を添加すること
を含む。
2.1)M2a、M2b、M2cおよびM2dのモノマー部分を1.3)で得られた反応混合物に添加すること、および
2.2)2.1)で得られた反応混合物の後処理(例えば、残留モノマーの削減、濾過、少なくとも部分的な中和など)
を含む。
−時間的空間様相的に、モノマーを互いに別々の供給物として加えることができ、この別個の供給は、同時にまたは交互に開始および終了することができる;
−モノマーの一部を混合物として一緒に加え、別の供給において残りの部分を同時にまたは交互に加えることができる;
−モノマーを混合物として一緒に一度の供給において加えることができる。
を一緒におよび同時に一度の供給において加える本発明の方法である。この混合物は、特に好ましくは、全モノマー部分量M2iおよび少なくとも1つの表面活性剤を含む水性エマルションである。
M1b/M1a>0.4およびM1b/M1a<M2b/M2a。
さらに、M1a、M2a、M1bおよびM2bは、それぞれ0より大きい。好ましくは、M1b/M1aは>0.5であり、より好ましくは>0.6である。
好ましくは<25重量%、特に好ましくは<12重量%である。
a)M1a+M2a=30〜50重量%の、(メタ)アクリル酸とC1-C4-アルコールとのエステル、
b)M1b+M2b=30〜50重量%の(メタ)アクリル酸、
c)M1c+M2c=0.1〜20重量%の、少なくとも1つのC8-C30基で置換されたモノマー、
M1d+M2d=0〜20重量%の、a)〜c)とは異なるモノマー
を含むポリマーの、第1重合段階と第2重合段階を含むエマルション重合による製造方法であり、
M1b/M1a>0.6および
M1b/M1a<M2b/M2aおよび
〔式中、M1iは、第1重合段階の間、反応空間に存在するモノマーa)〜d)の各重量分率であり、M2iは、第2重合段階の間に加えられるモノマーa)〜d)の各重量分率である〕であり、かつ
全重量分率の合計
である方法である。
−第1フィルターは、繊度125μm、直径180mm、長さ430mmおよびろ過面積約0.25m2を有するナイロンモノフィラメント繊維性フィルター(製品名NMO−125−P01S−60M、Eaton)であり、
−第2フィルターは、繊度25μm、直径180mm、長さ430mmおよびろ過面積0.25m2を有するポリプロピレンニードル―フェルトフィルター(製品名PO−25−P01S−60L、Eaton)であり、
−2つのフィルターは、長さ2mおよび輸送横断面20mmのホースにより接合している。
−第1フィルターは、繊度<125μm、直径<180mm、長さ<430mmおよびろ過面積<約0.25m2を有するナイロンモノフィラメント繊維性フィルター(製品名NMO−125−P01S−60M、Eaton)であり、
−第2フィルターは、繊度<μm、直径<180mm、長さ<430mmおよびろ過面積<約0.25m2を有するポリプロピレンニードル―フェルトフィルター(製品名PO−25−P01S−60L、Eaton)であり、
−2つのフィルターは、長さ>2mおよび輸送横断面<20mmのホースにより接合している。
さらに、本発明は、本発明の方法により得られるポリマーを含む化粧品に関する。
A)少なくとも1つの本発明により得られるポリマー、
B)任意に、A)とは異なる少なくとも1つのヘアポリマー、
C)化粧品に許容されている少なくとも1つの媒体、および
D)任意に、A)およびB)とは異なっており、化粧品に許容されている少なくとも1つの活性成分および/または助剤
を含んでなる毛髪用化粧品を提供する。
本発明の化粧品のために選択されるコンディショニング剤は、好ましくは、WO2006/106140の第34頁第24行〜第37頁第10行に記載されているコンディショニング剤であり、その内容を引用してここに組み込む。
ジェル、シャンプーおよびヘアケア組成物に適した増粘剤は、「Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss」[Cosmetics and Hygiene from Head to Toe],W.Umbach編、第3版、Wiley−VCH,2004,第235〜236頁に記載されており、その全内容を引用してここに組み込む。
本発明の化粧品に適した防腐剤は、例えば、WO2006/106140の第38頁第10行〜第39頁第18行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の化粧品に適したUV光保護フィルターは、例えば、WO2006/106140の第39頁第20行〜第41頁第10行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の化粧品に適した酸化防止剤は、例えば、WO2006/106140の第41頁第12行〜第42頁第33行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
不溶性活性成分、例えばフケ防止活性成分またはシリコーン油を本発明の組成物に分散させ、懸濁状態で長期的に保持する場合、分散剤および増粘剤、例えば、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ベントナイト、脂肪アシル誘導体、ポリビニルピロリドンまたは親水コロイド、例えばキサンタンガムまたはカルボマーを使用することが好ましい。
本発明の化粧品に有利な活性成分は、例えば、WO2006/106140の第44頁第24行〜第49頁第39行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
好ましい実施態様において、本発明の組成物は、皮膚および/または毛髪を保護するためにUV光保護剤を含む。適当なUV光保護剤は、WO2006/106114の第24頁第4行〜第27頁第27行に詳述されており、その全内容を引用してここに組み込む。
本発明の化粧品に適した真珠光沢ワックスは、WO2006/106140の第50頁第1行〜第16行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の好ましい実施態様において、本発明の化粧品はエマルション状態で存在する。そのようなエマルションの製造は、公知の方法によって実施される。本発明のエマルションに適した乳化剤は、例えば、WO2006/106140の第50頁第18行〜第53頁第4行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の化粧品に香油を添加する場合、適当な香油は、例えば、WO2006/106140の第53頁第10行〜第54頁第3行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の化粧品は、場合により、顔料をさらに含む。本発明の組成物に適した顔料は、例えば、WO2006/106140の第54頁第5行〜第55頁第19行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の組成物は、場合により、水不溶性ナノ粒子、すなわち、1〜200nm、好ましくは5〜100nmの範囲の粒度を有する粒子を含む。好ましいナノ粒子は、金属酸化物、特に酸化亜鉛および/または二酸化チタンのナノ粒子である。
好ましい実施態様においては、本発明の化粧品は、本発明により得られるポリマーの他にさらなるポリマーを含んでもよい。適当なさらなるポリマーは、例えば、WO2006/106140の第55頁第21行〜第63頁第2行に記載されている。その全内容を引用してここに組み込む。
本発明の好ましい実施態様は、本発明により得られるポリマーを含んでなる毛髪洗浄用組成物およびシャンプーである。
全てのタイプの適当な界面活性剤は、先の「界面活性剤」に関する段落において既に記載したものである。
本発明の組成物は、例えば、エアゾール容器、スクイズボトルから、あるいはポンプ、スプレーまたは発泡デバイスによってスプレーすることができる組成物として、ならびに一般的なボトルおよび容器から適用することができる組成物として存在してよい。エアゾール容器からスプレーすることができる本発明の化粧品または皮膚用製剤に適した噴射剤は、一般的に知られている易揮発性液化噴射剤、例えば、ジメチルエーテル、炭化水素(プロパン、ブタン、イソブタン)であり、それらは、単独でまたは互いの混合物として、例えば、ジメチルエーテルおよびイソブタンの混合物またはジメチルエーテルおよびブタンの混合物として使用することができる。圧縮された空気、窒素、二酸化窒素、二酸化炭素、またはこれらの物質の混合物も有利に使用される。
a)0.05〜10重量%の、本発明により得られる少なくとも1つのポリマー、
b)25〜94.95重量%の水、
c)5〜50重量%の界面活性剤、
d)0〜5重量%のコンディショニング剤、
e)0〜10重量%のさらなる化粧品用成分
を含んでなる。
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える2リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、360.0gの脱塩水、0.6gのドデシル硫酸ナトリウム、6.0gのメタクリル酸および9.0gのエチルアクリレートを、撹拌(120rpm)しながら80℃まで加熱した。80℃に達したとき、24.0gの2.5%濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから5分後、
210.0gの脱塩水
1.65gのドデシル硫酸ナトリウム
7.2gのソルビタントリステアレート−20EO(Tween(登録商標)80)
30.0gのエトキシル化C16−C18−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル(Visiomer(登録商標)C18 PEG−1105−MA 60%濃度)
8.6gのエトキシル化C18−C22−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル(Sipomer(登録商標)BEM 52.5%濃度)
136.5gのメタクリル酸
126.0gのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、1.5時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を80℃でさらに2時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で40℃まで達した時、0.9gの1%濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から5分後、30.0gの0.25%濃度L(+)−アスコルビン酸水溶液を、30分にわたって計量添加した。
次いで、この分散体を120μmフィルターでろ過した後、メッシュ幅25μmのフィルターでろ過した。ろ過性は非常に良好であった。
フィルターおよび撹拌棒において、0.7gの凝固がみられた(乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定)。
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える2リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、720.0gの完全脱塩水、1.2gのドデシル硫酸ナトリウム、12.0gのメタクリル酸および18.0gのエチルアクリレートを、撹拌(120rpm)しながら80℃まで加熱した。80℃に達したとき、48.0gの2.5%濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから5分後、
420.0gの脱塩水
3.30gのドデシル硫酸ナトリウム
14.4gのソルビタントリステアレート−20EO(Tween(登録商標)80)
75.0gのエトキシル化C16−C18−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル(Visiomer(登録商標)C18 PEG−1105−MA 60%濃度)
273.0gのメタクリル酸
237.0gのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、1.5時間にわたり反応容器へ計量添加した。
供給終了後、試料を80℃でさらに2時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で40℃まで達した時、1.8gの1%濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から5分後、60.0gの0.25%濃度L(+)−アスコルビン酸水溶液を、30分にわたって計量添加した。
120μmフィルターおよび撹拌棒において、(付着している)0.9gの凝固がみられた(乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定)。
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える2リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、360.0gの脱塩水、0.6gのドデシル硫酸ナトリウム、6.0gのメタクリル酸および9.0gのエチルアクリレートを、撹拌(120rpm)しながら80℃まで加熱した。80℃に達したとき、24.0gの2.5%濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから5分後、
210.0gの脱塩水
1.65gのドデシル硫酸ナトリウム
7.2gのソルビタントリステアレート−20EO(Tween(登録商標)80)
25.0gのエトキシル化C16−C18−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル(Visiomer(登録商標)C18 PEG−1105−MA 60%濃度)
139.0gのメタクリル酸
126.0gのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、1.5時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を80℃でさらに2時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で40℃まで達した時、0.9gの1%濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から5分後、30.0gの0.25%濃度L(+)−アスコルビン酸水溶液を、30分にわたって計量添加した。
次いで、この分散体を120μmフィルターでろ過した。ろ過性は非常に良好であった。
フィルターおよび撹拌棒において、(付着している)0.5gの凝固がみられた(乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定)。
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える2リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、720.0gの脱塩水、1.2gのドデシル硫酸ナトリウム、20.0gのメタクリル酸および10.0gのエチルアクリレートを、撹拌(120rpm)しながら80℃まで加熱した。80℃に達したとき、48.0gの2.5%濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから5分後、
420.0gの脱塩水
3.30gのドデシル硫酸ナトリウム
14.4gのソルビタントリステアレート−20EO(Tween(登録商標)80)
75.0gのエトキシル化C16−C18−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル(Visiomer(登録商標)C18 PEG−1105−MA 60%濃度)
273.0gのメタクリル酸
237.0gのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、1.5時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を80℃でさらに2時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で40℃まで達した時、1.8gの1%濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から5分後、60.0gの0.25%濃度L(+)−アスコルビン酸水溶液を、30分にわたって計量添加した。
次いで、この分散体を120μmフィルターでろ過した。ろ過は、実施例1および2よりゆっくりと進んだ。
120μmフィルターおよび撹拌棒において、(付着している)3gの凝固がみられた(乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定)。
実験用装置は、アンカー型撹拌機、還流冷却器および供給容器を備える2リットルの反応容器からなっていた。
反応容器において、720.0gの脱塩水、1.2gのドデシル硫酸ナトリウム、5.0gのメタクリル酸および25.0gのエチルアクリレートを、撹拌(120rpm)しながら80℃まで加熱した。80℃に達したとき、48.0gの2.5%濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応を開始させるために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから5分後、
420.0gの脱塩水
3.30gのドデシル硫酸ナトリウム
14.4gのソルビタントリステアレート−20EO(Tween(登録商標)80)
75.0gのエトキシル化C16−C18−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル(Visiomer(登録商標)C18 PEG−1105−MA 60%濃度)
273.0gのメタクリル酸
237.0gのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、1.5時間にわたり反応容器へ計量添加した。供給終了後、試料を80℃でさらに2時間、後撹拌した。次いで試料を室温まで冷却した。冷却過程で40℃まで達した時、1.8gの1%濃度過酸化水素水溶液を添加した。この添加から5分後、60.0gの0.25%濃度L(+)−アスコルビン酸水溶液を、30分にわたって計量添加した。
フィルターおよび撹拌棒において、(付着している)0.8gの凝固がみられた(乾燥したペーパータオルで絞った後の湿潤凝固として測定)。
<粘度測定>
粘度は、20℃で、ブルックフィールドDV−II+Pro型粘度計を用いて測定した。全ての測定は回転速度20rpmにて行った。測定には、粘度範囲に応じてNo.6またはNo.7の測定スピンドルを用いた。
粘度測定は、250mlのガラス箱中、調製済みのゲルで行い、ゲル形成の24時間後に行った。
ゲルの透明度は、もっぱら人の目により評価した。それぞれ、2人が日光の下250mlのガラス箱において、各標準ゲル調製物の外観を評価した。
<試料の調製>
試験するポリマーを、それぞれ、ゲル組成物に配合した。調製したゲル50gを、完全脱塩水により220gに調製し、溶解した。秤量した乾燥毛束(約3g、長さ24cm)を、稀釈したゲル組成物に浸した。浸漬、取り出しおよび拭き取りを3回実施することによって、毛髪にゲル溶液を確実に均一に分布させた。
親指と人差し指の間で過剰な組成部を絞り落とし、次いで、ろ紙の間に挟むことによって毛束の重量増加が(組成物の粘度に応じて、毛束の出発重量に基づいて)1〜1.4gとなるように調節した。
その後、毛束がほぼ円形断面を有するように、毛束を手動で成形した。環境制御室において、20℃および相対湿度65%で、毛束を一晩乾かした。
引張/圧縮試験装置(機器:TT 2803 E6)を用いて、20℃および相対湿度65%の環境制御室において、試験を実施した。
試料ホルダーの2つの円筒ローラー(直径4mm、ギャップ=90mm)上に、毛束を対称に配置した。続いて、円形パンチを使用して、ゲルフィルムが破損するまで、毛束をちょうど中央で、上方から約40mm曲げた。これに要した力を、計量セル(50N)を使用して測定し、ニュートン単位で表した。代表的な曲げ試験値について、7つの毛束を測定し平均値を算出した。
平らなヘラを使用して、試験するゲルをガラス板に塗布し、均一に広げた。塗布したゲルの構造を少なくとも2人で評価した。評価基準は、例えば、滑らかな、ザラザラした、デコボコした、粗い、および透明なフィルム形成などであった。
ゲルのpHは、ガラス電極(シングルロッド測鎖)を用いて、室温において不希釈のゲル中で測定した。使用した測定装置:Knick製pHメーター、型:Portamess。
溶液の調製
斜面におけるゲル試験用に、ヒトの汗の成分を下記物質から再現した:
20.0gの塩化ナトリウム
17.5gの塩化アンモニウム
5.0gの酢酸
15.0gの乳酸。
6×10cmのサイズのろ紙にスタートラインと目標ラインを印した。2つのライン間の距離は5cmであり、ゲルが覆う流出長に相当する。斜面として、密閉可能なガラス容器内に(約60〜65°で)挿入したガラス板を用いた。このガラス板上に印を付けたろ紙を配置し、4mlの合成汗溶液および/または脱塩水を浸透させた。ろ紙が確実にむらなく湿潤するようにした。溶液を浸透させたろ紙に、それぞれ試験ゲル約0.3gを塗布した。ガラス板上をゲルが5cm流れるのに要する時間を測定するために、ストップウォッチを用いた。実験用装置を図1に図式的に示す。
次いで、合成汗を流出剤として用いて試験を繰り返した。ゲルが5cm流れるのに要した時間を記録した。(脱塩水および合成汗を用いた)各試験を4回実施し、平均値および相対標準偏差を算出した。
以下に記載する本発明のヘアジェルを、以下のように調製した。
まず、相Aの成分を溶解した。次いで、相Bを調製および溶解し、続いて、相Aに添加し、撹拌しながら複合溶液を調製した。その後、相Cを相A+Bに添加し、均一になるまでこの混合物を撹拌した。特に記載のない限り、記載した量は、重量%単位で示されている。分散体1は、本発明の実施例1のろ過したポリマー分散体である。分散体1に代えて、下記組成物の全てにおいて、本発明の所望のポリマー分散体を、特に本発明の実施例2および3のポリマー分散体を使用することができる。
粘度:37100mPas(ブルックフィールド(登録商標)RVD VII+)
粘度:38900mPas(ブルックフィールドRVD VII+)
pH:7.10
粘度:40000mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:7.10
粘度:56600mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:7.20
曲げ試験:200cN
粘度:68800mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:7.12
曲げ試験:196cN
粘度:41750mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:6.90
曲げ試験:166cN
粘度:45200mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:7.30
曲げ試験:236cN
カール保持率:89%
粘度:37800mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:7.20
特に記載のない限り、記載した量は、重量%単位で示されている。分散体1は、本発明の実施例1のろ過したポリマー分散体である。
相Aの成分を溶解した。相Bを調製し、相Aに添加した。相Cを相A+Bに添加し、撹拌しながらpHを約6.7に調整した。相Dを混合物A+B+Cに添加し、均一に撹拌した。得られた混合物のpHを、クエン酸で約6.0に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで全体を撹拌した。
粘度:5300mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:6.10
相Aの成分を溶解した。相Bを調製し、相Aに添加した。相Cを相A+Bに添加し、撹拌しながらpHを約6.7に調整した。相Dを混合物A+B+Cに添加し、均一に撹拌した。得られた混合物のpHを、クエン酸で約6.0に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで全体を撹拌した。
粘度:4800mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:5.95
相Aの成分を秤量し、溶解し、NaOHを用いて約6.7のpHに調整した。相Bを秤量し、溶解し、次いで、相Aに添加した。相Cの成分を相A+Bに添加し、均一になるまで撹拌した。続いて、クエン酸を用いてpHを約6.0に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで混合物を撹拌した。
粘度:5340mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:5.9
相Aの成分を秤量し、溶解し、NaOHを用いて約6.7のpHに調整した。相Bを秤量し、溶解し、次いで、相Aに添加した。相Cの成分を相A+Bに添加し、均一になるまで撹拌した。続いて、相Dを添加し、得られた混合物を均一にした。最後に、クエン酸を用いてpHを約6.0に調整した。
粘度:12280mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:6.2
相Aの成分を秤量し、混合した。相Bを相Aに順々に添加し、溶解した。相Cの成分を相A+Bに添加し、pHを約6に調整し、均一になるまで撹拌した。相Dを添加し、溶解した。相Eを用いて粘度を調整した。
粘度:4010mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:5.91
湿潤時櫛通りの低下:70%±5%
相Aの成分を秤量し、溶解した。相Bを秤量し、NaOHで中和した。相Cを相Bに添加し、均一になるまで撹拌した。次いで、溶解した相Aを、相B+Cに添加し、均一になるまで撹拌した。pHを約6に調整した。相Dを添加し、溶解した。相Eを用いて粘度を調整した。
粘度:4920mPas(ブルックフィールド RVD VII+)
pH:6.04
湿潤時櫛通りの低下:74%±4%
相Aの成分を秤量し、溶解した。次いで、相BおよびCの成分を相Aに添加し、撹拌した。相Dを使用して、pHを2.5〜3に調整した。
Claims (11)
- 重合された状態で、
a)M1a+M2a=30〜70重量%の、(メタ)アクリル酸とC1-C4−アルコールのエステル、
b)M1b+M2b=30〜70重量%の(メタ)アクリル酸、
c)M1c+M2c=0.1〜20重量%の、少なくとも1つのC8-C30基で置換されたモノマー、
d)M1d+M2d=0〜20重量%の、a)〜c)とは異なるモノマー、
を含むポリマーの、第1重合段階と第2重合段階とを含むエマルション重合による製造方法であって、
M1b/M1a>0.4 および
M1b/M1a<M2b/M2a および
〔式中、M1iは、第1重合段階の間、反応空間に存在するモノマーa)〜d)の各重量分率であり、M2iは、第2重合段階の間に加えられるモノマーa)〜d)の各重量分率である〕であり、かつ
全重量分率の合計
である方法。 - a)がエチルアクリレートを含む、請求項1に記載の方法。
- b)がメタクリル酸を含む、請求項1または2に記載の方法。
- 重合された状態で、c)(メタ)アクリル酸と、一般式(I):
H−(O−CHR−CH2)x−O−CyH2y+1 (I)
〔式中、xは10〜50の整数であり、yは12〜30の整数であり、Rは、HおよびCH3から選択される〕
で示される少なくとも1つのアルコールとのエステル0.1〜20重量%が存在する、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。 - c)が、式(I)で示される少なくとも2つの異なるモノマーを含む、請求項4に記載の方法。
- yが16〜22の整数である、請求項4または5に記載の方法。
- エマルション重合をpH<7で行う、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
- エマルション重合をpH<5で行う、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の方法により得られるポリマーの、水性調製物における増粘剤としての使用。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の方法により得られる少なくとも1つのポリマーを含む化粧品組成物。
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