KR20140041688A

KR20140041688A - 에멀전 중합에 의하는 폴리아크릴레이트의 제조

Info

Publication number: KR20140041688A
Application number: KR1020147000329A
Authority: KR
Inventors: 막시밀리안 앙겔; 페터 회쎌
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2011-06-07
Filing date: 2012-05-08
Publication date: 2014-04-04
Also published as: ES2545370T3; CN103596990A; EP2723785B1; EP2723785A1; EP2532689A1; CN103596990B; JP2014516109A; WO2012168015A1; JP6005148B2; BR112013031444A2

Abstract

본 발명은 에멀전 중합에 의하는 카르복실기를 포함하는 중합체의 제조 방법 및, 예를 들어 증점제로서의, 상기 방법으로 수득가능한 중합체의 용도에 관한 것이다. 더욱이, 본 발명은 상기 방법으로 수득가능한 증점제 분산물 및, 종이 코팅 슬립, 날염풀, 약물, 미용 제제, 세제, 클렌징 조성물 또는 식품의 레올로지 변경을 위한 그것의 용도에 관한 것이다.

Description

에멀전 중합에 의하는 폴리아크릴레이트의 제조 {PREPARATION OF POLYACRYLATES BY EMULSION POLYMERIZATION}

본 발명은 에멀전 중합에 의하는 카르복실기를 포함하는 중합체의 제조 방법 및, 예를 들어 증점제로서의, 상기 방법으로 수득가능한 중합체의 용도에 관한 것이다. 더욱이, 본 발명은 상기 방법으로 수득가능한 증점제 분산물 및, 종이 코팅 슬립 (paper coating slips), 날염풀 (textile printing pastes), 약물, 미용 제제, 세제, 클렌징 조성물 또는 식품의 레올로지 (rheology) 변경을 위한 그것의 용도에 관한 것이다.

EP 13836 은, (i) 20 ~ 69.5 중량% 의 (메트)아크릴산, (ii) 0.5 ~ 25 중량% 의 식 CH₂=C(R)-C(O)-O-(CH₂CH₂O)_n-R⁰ (식 중, R 은 H 또는 CH₃ 이고, n 은 2 이상이고, R⁰ 은 C₈-C₃₀-알킬임) 의 단량체, 및 (iii) 30 중량% 이상의 C₁-C₄-알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는, 에멀전 공중합체를 개시한다.

이들 공중합체는 알칼리로 중화된 후에 코팅 조성물, 세제 등의 증점제로서 작용한다.

WO 99/65958 은, 불포화 카르복시산, 모노에틸렌 불포화 단량체 및 소수성, 알콕실화 거대단량체의 반응 산물을 포함하는, 알칼리-가용성 증점제를 기재한다. 상기 모노에틸렌 불포화 단량체는 메틸 기를 포함한다; 바람직하게는, 이것은 메틸 아크릴레이트이다. 이들 중합체는 4.5 ~ 6.0 의 pH 에서도 가용성으로 변하는 것으로 알려져 있으며, 그러므로 미용 제품에 적합하다.

WO 2006/016035 는 유색 수성 제제 중 증점제로서의 수용성 아크릴 중합체의 용도에 관한 것이다. 상기 아크릴 중합체는 카르복실 관능기를 갖는 에틸렌 불포화 단량체, 에틸렌 불포화 비이온성 단량체 및 에틸렌 불포화 옥시알킬화 단량체로 이루어지며, 10 ~ 24 개의 탄소 원자를 갖는 소수성 비방향족 분지형 사슬로 종결된다.

WO 2009/062994 는

a) 하나 이상의 에틸렌 불포화 카르복시산, 및

b) 하나 이상의 에틸렌 불포화 소수성 단량체

를 포함하는 단량체 조성물로부터 수성 증점제 분산물을 제조하는 방법으로서,

(i) 10 ~ 80 중량%, 바람직하게는 40 ~ 70 중량% 의 단량체 조성물로부터 일부 이상 중합된 프리-에멀전이 제조되고,

(ii) 상기 일부 이상 중합된 프리-에멀전에 나머지 단량체 조성물 전부가 첨가되고, 자유-라디칼 중합이 개시되는 방법에 관한 것이다.

종래의 에멀전 중합 경로에 의하는 비교적 다량의 카르복실기를 갖는 중합체의 제조는 종종 반응 공간 내 벽 침착물 또는 응고물의 형성을 초래하며, 그 결과 제조 과정이 일반적으로 상당히 방해된다.

미세응고물 또는 스펙 (speck) 으로도 언급되는 미분 응고물의 형성은 특히 분산물의 워크업에 사용되는 필터의 막힘을 초래한다. 액체 분산물 중의 스펙은 육안으로 볼 수 없으며, 일반적으로 종래의 여과법으로 분리 제거될 수 없다. 스펙은 분산물의 후속 가공 예컨대, 예를 들어, 미용 제제의 제조에 나쁜 영향을 미친다.

그러므로 본 발명의 목적은 앞서 언급된 단점을 갖지 않는 방법을 제공하는 것이었다.

본 발명의 추가의 목적은 인간 눈에 투명하고 혼탁이 보이지 않는, 1 g/ℓ 이상, 바람직하게는 10 g/ℓ 이상의 농도로 pH > 7, 바람직하게는 pH > 8 의 수성 매질에 가용성인 레올로지-변경 특성을 갖는 중합체를 제공하는 것이었다.

본 발명의 추가의 목적은 투명한 겔의 제조를 가능하게 하는 레올로지-변경 특성을 갖는 중합체를 제공하는 것이었다.

이들 목적은, 제 1 중합 시기 및 제 2 중합 시기를 포함하는 에멀전 중합에 의하는, 중합체 내에 중합된 형태 (polymerized-in form) 로, 하기를 포함하는 중합체의 제조 방법으로 달성된다:

a) M1a+M2a = 30 ~ 70 중량% 의, (메트)아크릴산과 C₁-C₄-알코올의 에스테르,

b) M1b+M2b = 30 ~ 70 중량% 의 (메트)아크릴산,

c) M1c+M2c = 0.1 ~ 20 중량% 의, 하나 이상의 C₈-C₃₀-라디칼로 치환된 단량체,

d) M1d+M2d = 0 ~ 20 중량% 의, a) ~ c) 와 상이한 단량체,

[식 중,

M1b/M1a ≥ 0.4 및

M1b/M1a < M2b/M2a 및

≤ 40 중량% 이고,

여기서,

M1i 는 제 1 중합 시기 동안 반응 공간에 존재하는 단량체 a) ~ d) 의 각각의 중량 분율이고,

M2i 는 제 2 중합 시기 동안 첨가되는 단량체 a) ~ d) 의 각각의 중량 분율이고, 모든 중량 분율의 합계

= 100 중량% 임].

단량체 a)

사용되는 단량체 a) 는 (메트)아크릴산과 C₁-C₄-알코올의 에스테르이다. C₁-C₄-알킬 (메트)아크릴레이트는 바람직하게는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트 및 임의의 원하는 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특히 바람직한 것은 메틸 (메트)아크릴레이트 및 에틸 (메트)아크릴레이트, 매우 특히 바람직하게는 에틸 아크릴레이트이다.

바람직하게는, a) 는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80 중량% 이상, 특히 90 중량% 이상의 에틸 아크릴레이트로 이루어진다. 발명의 하나의 구현예에서, a) 는 에틸 아크릴레이트이거나 에틸 아크릴레이트를 포함한다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 1 중합 시기에 사용되는, 단량체 a) 의 중량 분율은 M1a 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 2 중합 시기에 사용되는, 단량체 a) 의 중량 분율은 M2a 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 단량체 a) 의 총 중량 분율은 그에 따라 M1a+M2a 로 표시되고, M1a+M2a = 30-70 중량%, 바람직하게는 30-60 중량%, 더 바람직하게는 40-50 중량% 범위이다.

단량체 b)

(메트)아크릴산이 단량체 b) 로서 사용된다. 용어 "(메트)아크릴산" 은 본원에서 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물을 포함한다. 용어 (메트)아크릴산은 본원에서 각 경우에 중성 및 또한 중화된, 음이온 형태의 (메트)아크릴산을 둘다 포함한다.

바람직하게는, b) 는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80 중량% 이상, 특히 90 중량% 이상의 메타크릴산으로 이루어진다. 발명의 하나의 구현예에서, b) 는 메타크릴산이거나 메타크릴산을 포함한다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 1 중합 시기에 사용되는, 단량체 b) 의 중량 분율은 M1b 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 2 중합 시기에 사용되는, 단량체 b) 의 중량 분율은 M2b 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 단량체 b) 의 총 중량 분율은 그에 따라 M1b+M2b 로 표시되고, M1b+M2b = 30-70 중량%, 바람직하게는 30-60 중량%, 더 바람직하게는 40-50 중량% 범위이다.

c) 하나 이상의 C ₈ -C ₃₀ -라디칼로 치환된 단량체

발명에 따라 제조된 중합체는, 중합체 내에 중합된 형태로, 0.1 ~ 20 중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 ~ 7.5 중량% 의, 하나 이상의 C₈-C₃₀-라디칼로 치환된 단량체 c) 를 포함한다.

단량체 c) 는 바람직하게는 하기 일반식 c1) 및 c2) 의 단량체로부터 선택된다:

[식 중,

k 및 l 은, 서로 독립적으로, 0 ~ 1000 범위의 정수이고, 합계 k+l 은 5 이상이고,

R⁸ 은 수소 또는 C₁-C₄-알킬, 바람직하게는 메틸이고,

R⁹ 는 C₈-C₃₀-알킬, C₈-C₃₀-알케닐 또는 C₈-C₃₀-알킬아릴이고,

X 는 O 또는 NR¹⁰ 이고, 여기서 R¹⁰ 은 H, 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴로부터 선택됨].

발명의 바람직한 구현예에서, 단량체 c) 는 C₈-C₃₀-알킬-치환된 단량체로부터 선택된다.

하나 이상의 에틸렌 옥시드 라디칼 (EO) 또는 하나 이상의 프로필렌 옥시드 라디칼 (PO) 이 c1) 의 X 에 또는 c2) 의 O 에 직접 부착되어 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 EO 이 X 및 O 에 직접 부착되어 있다.

발명의 하나의 구현예에서, 단량체 c1) 은 (메트)아크릴산 (즉, (c1) 에서 R⁸ 은 H 또는 바람직하게는 CH₃ 임) 과 알콕실화 알코올의 에스테르이다. 적합한 알콕실화 알코올은, 예를 들어, 하기와 같은 알콕실화 알코올이다.

- 천연 자원으로부터의 선형 알코올 또는 알루미늄 알킬 촉매의 존재 하에서의 에틸렌의 Ziegler 축적 반응 (Ziegler build-up reaction) 으로부터의 선형 알코올. 적합한 선형 알코올의 예는 선형 C₈-C₃₀-알코올, 특히 C₁₂-C₃₀-알코올이다. 언급될 수 있는 특히 바람직한 알코올은 n-도데칸올, n-테트라데칸올, n-헥사데칸올, n-옥타데칸올, n-에이코산올, n-도코산올, n-테트라코산올, n-헥사코산올, n-옥타코산올 및/또는 n-트리아콘탄올, 및 또한 앞서 언급된 알코올의 혼합물, 예를 들어 NAFOL^® 등급 예컨대 NAFOL^® 22+ (Sasol) 이다.

- 옥소 알코올 예컨대, 예를 들어, 이소옥탄올, 이소노난올, 이소데칸올, 이소운데칸올, 이소트리데칸올 (예를 들어 Exxal^® 등급 7, 8, 9, 10, 11, 13).

- 2 위치에서 분지된 알코올; 이는 소위 Guerbet 반응을 통한 일차 알코올의 이량체화로 입수가능한 당업자에게 알려진 Guerbet 알코올이다. 여기서 언급될 수 있는 특히 바람직한 알코올은 Isofol^®12 (Sasol), Rilanit^®G16 (Cognis) 이다.

- 올리고머화 올레핀을 이용하는 Friedel-Crafts 알킬화로 수득되는, 방향족 고리 뿐만 아니라 포화 탄화수소 라디칼을 포함하는 알코올. 여기서 언급될 수 있는 특히 바람직한 알코올은 i-옥틸페놀 및 i-노닐페놀이다.

- EP 761780 A2, p. 4 의 하기 일반식 (4) 의 알코올

또는 EP 761780 A2, p. 4 의 하기 일반식 (5) 의 알코올

[식 중,

- R⁴, R⁵, R⁷ 및 R⁸ 은, 서로 독립적으로, EP 761780 A2, p. 4, 라인 45 ~ 58 에 기재된 의미를 갖고; 바람직하게는, R⁴, R⁵, R⁷ 및 R⁸ 은, 서로 독립적으로, 탄소수 4 이상의 알킬 라디칼이고, 알코올 중 탄소 원자의 총수는 30 이하이고,

- R⁶ 은 알킬렌 라디칼 예컨대, 예를 들어, -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH(CH₃)- 임].

예를 들어, 2-데실-1-테트라데칸올이 여기에서 적합한 알코올로서 언급될 수 있다.

하나의 구현예에서, 하나 이상의 c) 는 에톡실화 C₈-C₃₀-, 바람직하게는 C₁₂-C₃₀-, 특히 C₁₆-C₂₂-지방 알코올의 혼합물의 (메트)아크릴산 에스테르이다.

하나의 구현예에서, 하나 이상의 c) 는 에톡실화 C₈-C₃₀-, 바람직하게는 C₁₂-C₃₀-, 특히 C₁₆-C₂₂-지방 알코올의 혼합물의 (메트)아크릴산 에스테르이며, 여기서 에톡실화 알코올은 각 경우 20 ~ 30 개의 EO-라디칼을 포함한다.

하나의 구현예에서, 하나 이상의 c) 는 에톡실화 C₁₂-C₁₈-지방 알코올의 혼합물의 (메트)아크릴산 에스테르이며, 여기서 에톡실화 알코올은 각 경우 10 ~ 30 개의 EO-라디칼을 포함한다.

발명의 하나의 구현예에서, c) 는 25 mol 의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 C₁₆-C₁₈-지방 알코올의 메타크릴산 에스테르 (또한 "C_16-18-알킬-PEG1100 메타크릴레이트" 로도 언급됨) 이거나 그것을 포함한다.

그러한 C_16-18-알킬-PEG1100 메타크릴레이트는 예를 들어 Plex^®6877-O (25 중량% 강도 메틸 메타크릴레이트 중 제제) 또는 Lutencryl^®250 (50 중량% 강도 메타크릴산 중 용액) 또는 VISIOMER^®C18 PEG 1105 MA 로서 상업적으로 입수가능하다.

발명의 하나의 구현예에서, c) 는, 예를 들어 Sipomer^®BEM 으로서 상업적으로 입수가능한, 25 mol 의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 C₁₈-C₂₂-지방 알코올의 메타크릴산 에스테르 (또한 "베헤네쓰-25 메타크릴레이트", CAS No. 115047-92-2 로도 언급됨) 이거나 그것을 포함한다.

발명의 추가의 구현예에서, c) 는 에톡실화 C₈-C₃₀-, 바람직하게는 에톡실화 C₁₂-C₃₀-, 특히 에톡실화 C₁₆-C₂₂-지방 알코올의 둘 이상의 상이한 (메트)아크릴산 에스테르를 포함한다.

본 발명은 또한 하기 c) 가 중합체 내에 중합된 형태로 존재하는, 발명에 따른 방법을 제공한다:

c) 0.1 ~ 20 중량% 의, 하기 일반식 (I) 의, (메트)아크릴산과 하나 이상의 알코올의 에스테르

H-(O-CHR-CH₂)_x-O-C_yH_2y+1 (I)

[식 중, x 는 10 ~ 50 의 정수이고, y 는 12 ~ 30 의 정수이고, R 은 H 및 CH₃ 로부터 선택됨].

바람직하게는, 발명에 따른 방법은 c) 가 식 (I) 의 둘 이상의 상이한 단량체를 포함하는 것이다.

특히 바람직하게는, 발명에 따른 방법은 또한 y 가 16 ~ 22 의 정수인 것이다.

추가로 적합한 단량체 c) 는 일반식 c1) [식 중, R⁸ 은 H 또는 바람직하게는 메틸이고, X 는 O 이고, k 및 l 은 동시에 영이고, R⁹ 는 C₈-C₂₀-알킬아릴 또는 바람직하게는 C₈-C₂₀-알킬임] 의 화합물이다.

그러한 단량체 a3) 의 예는 n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, n-운데실 (메트)아크릴레이트, 이소운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 아라키닐 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 리그노세레닐 (메트)아크릴레이트, 세로티닐 (메트)아크릴레이트, 멜리시닐 (메트)아크릴레이트, 팔미톨레이닐 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 리놀릴 (메트)아크릴레이트, 리놀레닐 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물이다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 1 중합 시기에 사용되는, 단량체 c) 의 중량 분율은 M1c 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 2 중합 시기에 사용되는, 단량체 c) 의 중량 분율은 M2c 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 단량체 c) 의 총 중량 분율은 이에 따라 M1c+M2c 로 표시되고, M1c+M2c = 0.1-20 중량%, 바람직하게는 0.1-15 중량%, 특히 바람직하게는 0.5-7.5 중량% 범위이다.

M1c 는 바람직하게는 0.1*(M1c+M2c) 이하, 더 바람직하게는 0.01*(M1c+M2c) 이하, 특히 0 이다. 바람직하게는, c) 의 과반 또는 전체 중량 분율이 따라서 제 2 중합 시기 동안 중합체 내로 중합된다.

단량체 d)

발명에 따라 수득가능한 중합체는, 중합체 내에 중합된 형태로, 0 ~ 20 중량% 의, a) ~ c) 와 상이한 추가의 단량체 d) 를 임의로 포함한다.

적합한 단량체 d) 는 원칙적으로 모든 미용적으로 수용가능한, 라디칼 중합성 화합물이다. 특히, 적합한 단량체 d) 는 또한 1 개 초과의 라디칼 중합성 이중 결합을 갖는 가교성 화합물이다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 1 중합 시기에 사용되는, 단량체 d) 의 중량 분율은 M1d 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 제 2 중합 시기에 사용되는, 단량체 d) 의 중량 분율은 M2d 로 표시된다.

발명에 따른 방법 동안 중합될 모든 단량체의 총량을 기준으로, 총 단량체 d) 의 중량 분율은 이에 따라 M1d+M2d 로 표시되고, M1d+M2d = 0-20 중량%, 바람직하게는 0-10 중량%, 특히 바람직하게는 0.1-7.5 중량% 범위이다.

발명에 따른 방법은 바람직하게는 에멀전 중합이다. 에멀전 중합은 그 자체로 오랫 동안 선행 기술에서 알려진 수성 상에서 중합체를 제조하는 방법이고, 현 시점에서 더 이상의 설명은 필요 없다.

발명에 따른 방법은 2 개의 중합 시기를 포함하며, 제 2 중합 시기는 시간의 면에서 제 1 중합 시기 후에 시작한다.

제 1 중합 시기는 하기를 포함한다:

1.1) 단량체 부분량 M1a, M1b, M1c, 및 M1d, 물, 임으로 추가의 화합물, 바람직하게는 하나 이상의 표면 활성제를 포함하는 소위 초기 충전물을 공급하는 단계,

1.2) 1.1) 로부터 수득된 혼합물을 30 ~ 120 ℃, 바람직하게는 40 ~ 90 ℃ 범위의 온도로 가열하는 단계,

1.3) 중합 개시제를 첨가하는 단계.

제 2 중합 시기는 제 1 중합 시기의 단계 1.3) 후에 시작하고, 하기를 포함한다:

2.1) 1.3) 으로부터 수득된 반응 혼합물에 단량체 부분량 M2a, M2b, M2c, 및 M2d 를 첨가하는 단계, 및

2.2) 2.1) 로부터 수득된 반응 혼합물을 후처리하는 단계, 예컨대, 예를 들어, 잔류 단량체의 환원, 여과, 적어도 부분적인 중화.

단계 2.1) 에서, 1.3) 으로부터 수득된 반응 혼합물에의 단량체 부분량 M2a, M2b, M2c 및 M2d 의 첨가는 발명에 따라 상이한 방식으로 실시될 수 있다:

- 단량체는 시간 및 공간의 측면에서 서로 독립적으로 별도의 공급물로서 첨가될 수 있다. 개별적 공급은 동시에 또는 차례로 시작 및 종결될 수 있다;

- 단량체의 한 부분은 혼합물로서 함께 첨가되고, 다른 부분은 별도의 공급물로 동시에 또는 차례로 공급될 수 있다;

- 단량체 전부가 혼합물로서 하나의 공급물로 함께 첨가될 수 있다.

발명의 바람직한 구현예는 모든 부분량 M2i 를 포함하는 혼합물, 따라서

이 하나의 공급물로 함께 및 동시에 첨가되는 발명에 따른 방법이다.

이러한 혼합물은 특히 바람직하게는 모든 단량체 부분량 M2i 및 하나 이상의 표면 활성제를 포함하는 수성 에멀전이다.

발명에 따르면, 단량체 a) 및 b) 의 정량적 비율에 하기가 적용가능하다:

M1b/M1a ≥ 0.4 및 M1b/M1a < M2b/M2a.

게다가, M1a, M2a, M1b 및 M2b 는 각 경우 0 초과이다. 바람직하게는, M2c 도 0 초과이다.

바람직하게는 M1b/M1a ≥ 0.5, 더 바람직하게는 ≥ 0.6 이다.

발명에 따르면, 중합될 모든 단량체의 40 중량% 이하, 바람직하게는 25 중량% 이하, 특히 바람직하게는 12 중량% 이하가 제 1 중합 시기 동안 반응 공간에 존재하며, 즉

≤ 40 중량%, 바람직하게는 ≤ 25 중량%, 특히 바람직하게는 ≤ 12 중량% 이다.

발명의 하나의 구현예는, 제 1 중합 시기 및 제 2 중합 시기를 포함하는 에멀전 중합에 의하는, 중합체 내에 중합된 형태로, 하기를 포함하는 중합체의 제조 방법이다:

a) M1a+M2a = 30 ~ 50 중량% 의, (메트)아크릴산과 C₁-C₄-알코올의 에스테르,

b) M1b+M2b = 30 ~ 50 중량% 의 (메트)아크릴산,

d) M1d+M2d = 0 ~ 20 중량% 의, a) ~ c) 와 상이한 단량체

[식 중,

M1b/M1a ≥ 0.6 및

M1b/M1a < M2b/M2a 및

≤ 12 중량% 이고,

여기서,

= 100 중량% 임].

발명에 따른 방법은 바람직하게는 pH < 7, 더 바람직하게는 pH < 5, 특히 pH < 3 에서 실시된다.

중합은 바람직하게는 열 활성화 개시제 또는 산화환원반응 개시제에 의해 개시된다.

열 활성화 개시제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

적합한 열 활성화 라디칼 개시제는 주로 퍼옥시 및 아조 유형의 것이다. 이들은, 특히, 과산화수소, 퍼아세트산, t-부틸 히드로퍼옥시드, 디-t-부틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 벤조일 히드로퍼옥시드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-비스(히드로퍼옥시)헥산, 퍼벤조산, t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼아세테이트, 디라우로일 퍼옥시드, 디카프릴로일 퍼옥시드, 디스테아로일 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트, 도데실 퍼옥시디카르보네이트, 디에이코실 퍼옥시디카르보네이트, 디-t-부틸 퍼벤조에이트, 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 암모늄 퍼술페이트, 칼륨 퍼술페이트, 나트륨 퍼술페이트 및 나트륨 퍼포스페이트를 포함한다.

발명에 따르면, 퍼술페이트 (퍼옥소디술페이트), 특히 나트륨 퍼술페이트를 사용하는 것이 바람직하다.

에멀전 중합을 실시할 때, 개시제는 중합 반응을 개시하기에 충분한 양으로 사용된다. 개시제는 통상 중합될 단량체의 총 중량을 기준으로 약 0.01 ~ 3 중량% 의 양으로 사용된다. 개시제의 양은 중합될 단량체의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.05 ~ 2 중량%, 특히 0.1 ~ 1 중량% 이다.

발명의 하나의 구현예에서, 충분량의 개시제가 제 1 중합 시기 동안 초기 충전물에 첨가된다.

발명에 따른 방법은 일반적으로 음이온성 및/또는 비이온성 유화제의 존재 하에 실시된다.

전형적 유화제는 음이온성 유화제, 예컨대 예를 들어 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 트리데실 에테르 술페이트, 디옥틸술포숙시네이트 나트륨 염 및 알킬아릴 폴리에테르 술포네이트의 나트륨 염 및 비이온성 유화제 예컨대 예를 들어 알킬아릴 폴리에테르 알코올 및 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 공중합체이다.

바람직한 유화제는 일반식 R-O-(CH₂-CHR'-O)_n-X [식 중, R 은 C₆-C₃₀-알킬이고, R' 는 수소 또는 메틸이고, X 는 수소 또는 SO₃M 이고, M 은 수소 또는 알칼리 금속이고, n 은 2 ~ 100 의 수임] 을 갖는다.

발명에 따라 수득되는 중합체 분산물은 화학적 탈취에 적용될 수 있다. 화학적 탈취를 위해, 실제 에멀전 중합의 마지막에, 추가의 개시제, 예를 들어 산화환원반응 개시제가 첨가된다. 화학적 탈취에 적합한 산화환원반응 개시제는 산화성 성분으로서, 예를 들어 하나 이상의 유기 퍼옥시드 및/또는 히드로퍼옥시드 예컨대 과산화수소, tert-부틸 퍼옥시드, 큐멘 히드로퍼옥시드, 피난 히드로퍼옥시드, 디이소프로필페닐 히드로퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드 및 디아세틸 퍼옥시드 및, 환원성 성분으로서, 예를 들어, 알칼리 금속 술파이트, 아스코르브산, 아세토네바이술파이트 부가물 및/또는 히드록시메탄술핀산의 알칼리 금속 염을 포함하고, 이 경우에 철(II) 염이, 바람직하게는 착물 형태로, 촉매로서 첨가될 수 있다.

발명에 따라 수득가능한 중합체 분산물은 일반적으로 고체 함량이 20 ~ 60 중량%, 특히 약 30 ~ 40 중량% 이다.

중화되지 않은 형태에서, 발명에 따라 수득가능한 중합체 분산물은 비교적 낮은 점도를 갖는다. 그것은 그러므로 다루기 용이하고 문제 없이 투여 또는 펌핑될 수 있다. 예를 들어 5 초과, 바람직하게는 6 초과, 특히 8 ~ 10 의 pH 로 중화시킨 결과, 공중합체는 가용성으로 변하고, 수성 매질의 점도는 상당히 증가한다. 이와 관련하여, 바람직하게는 산기의 50 mol% 초과가 중화된다. 적합한 중화제는 예를 들어 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 암모늄, 아민, 예컨대 트리에틸아민, 트리에탄올아민, 모노에탄올아민, 및 기타 알칼리성 물질이다.

발명에 따른 비-중화 (non-neutralized) 분산물은 매우 용이하게 여과될 수 있다는 특별한 장점을 갖는다.

바람직하게는 발명에 따른 비-중화 분산물은, 고체 함량이 30 중량% 인 발명에 따른 중합체 분산물 120 ℓ 가 25 ℃ 및 예비 압력 1.5 bar 에서 2 개의 필터의 필터 조합을 통하여 5 분 이하, 바람직하게는 3 분 이하 내에 유동하고,

- 제 1 필터는 필터 섬도 125 ㎛, 직경 180 ㎜, 길이 430 ㎜ 및 필터 면적 약 0.25 ㎡ 의 나일론 단섬유 패브릭 필터 (제품 명칭 NMO-125-P01S-60M, Eaton) 이고,

- 제 2 필터는 필터 섬도 25 ㎛, 직경 180 ㎜, 길이 430 ㎜ 및 필터 면적 0.25 ㎡ 의 폴리프로필렌 바느질된 펠트 (needled-felt) 필터 (제품 명칭 PO-25-P01S-60L, Eaton) 이고,

- 2 개의 필터는 길이 2 m 및 수송 횡단면 20 ㎜ 의 호스로 연결되어 있는 것이다.

특히 바람직하게는 발명에 따른 비-중화 분산물은, 고체 함량이 30 중량% 인 발명에 따른 중합체 분산물 120 ℓ 가 25 ℃ 및 예비 압력 1.5 bar 에서 2 개의 필터의 필터 조합을 통하여 5 분 이하, 바람직하게는 3 분 이하 내에 유동하고,

- 제 1 필터는 필터 섬도 ≤ 125 ㎛, 직경 ≤ 180 ㎜, 길이 ≤ 430 ㎜ 및 필터 면적 ≤ 약 0.25 ㎡ 의 나일론 단섬유 패브릭 필터 (제품 명칭 NMO-125-P01S-60M, Eaton) 이고,

- 제 2 필터는 필터 섬도 ≤ 25 ㎛, 직경 ≤ 180 ㎜, 길이 ≤ 430 ㎜ 및 필터 면적 ≤ 약 0.25 ㎡ 의 폴리프로필렌 바느질된 펠트 (needled-felt) 필터 (제품 명칭 PO-25-P01S-60L, Eaton) 이고,

- 2 개의 필터는 길이 ≥ 2 m 및 수송 횡단면 ≤ 20 ㎜ 의 호스로 연결되어 있는 것이다.

발명에 따른 분산물의 특히 양호한 여과성은 고체 함량이 30 중량% 인 비-중화 분산물 1200 ℓ 이하의 대량이 필터를 교환할 필요 없이 전술된 조건 하에 여과될 수 있음을 의미한다.

미용 제제

본 발명은 추가로 발명에 따른 방법으로 수득가능한 중합체를 포함하는 미용 제제에 관한 것이다.

그러한 발명에 따른 미용 제제는, 예를 들어, 겔 크림, 하이드로제형 (hydroformulation), 스틱 (stick) 제형, 미용 오일 및 오일 겔, 마스카라, 셀프 태닝제, 얼굴 관리 조성물, 몸 관리 조성물, 애프터선 제제, 헤어 쉐이핑 조성물 및 헤어 세팅 조성물로부터 선택된다.

발명에 따른 추가의 미용 제제는 피부 미용 제제, 특히 피부 관리용 피부 미용 제제이다. 특히, 이들은 W/O 또는 O/W 피부 크림, 데이 및 나이트 크림, 아이 크림, 얼굴 크림, 주름방지 크림, 미믹 (mimic) 크림, 보습 크림, 표백 크림, 비타민 크림, 스킨 로션, 관리 로션 및 보습 로션 형태이다.

게다가, 발명에 따라 수득가능한 중합체는 피부 미용 제제 예컨대 얼굴 토너, 얼굴 마스크, 데오더런트 및 기타 미용 로션 및 화장용 미용제품, 예를 들어 스틱형 컨실러, 무대 메이크업 제품, 마스카라 및 아이섀도우, 립스틱, 콜 펜슬, 아이라이너, 메이크업, 파운데이션, 블러셔 및 파우더 및 아이브로우 펜슬용 성분으로서 적합하다.

더욱이, 발명에 따라 수득가능한 중합체는 모공 클렌징용 코팩 (nose strip), 항여드름 조성물, 리펠런트 (repellent), 면도 조성물, 제모 조성물, 은밀한 관리 (intimate care) 조성물, 발 관리 조성물 및 또한 아기 관리 제품에 사용될 수 있다.

발명에 따른 추가의 바람직한 제제는 발명에 따라 수득가능한 중합체를 포함하는 세정, 샤워 및 목욕 제제이다. 본 발명의 맥락 안에서, 세정, 샤워 및 목용 제제는 액체 내지 겔-유사 점조도의 비누, 예컨대 투명 비누, 럭셔리 비누, 데오더런트 비누, 크림 비누, 아기용 비누, 피부 보호 비누, 연마성 비누 및 합성세제, 반죽성 (pasty) 비누, 연성 비누 및 세정 페이스트, 액체 세정, 샤워 및 목욕 제제, 예컨대 세정 로션, 샤워 바쓰 및 샤워 겔, 폼 바쓰, 오일 바쓰 및 스크럽 제제, 쉐이빙 폼, 로션 및 크림을 의미하는 것으로 이해된다.

발명에 따른 미용 제제는 수성 또는 수성-알코올성 용액, O/W 및 W/O 에멀전, 수분산물 제형, 고체-안정화된 제형, 스틱 제형, PIT 제형 형태, 크림, 폼, 스프레이 (펌프 스프레이 또는 에어로졸), 겔, 겔 스프레이, 로션, 오일, 오일 겔 또는 무스 형태일 수 있고, 따라서 관습적 보조제와 함께 배합될 수 있다.

발명에 따른 미용 제제는 바람직하게는 하나 이상의 발명에 따라 수득가능한 중합체, 하나 이상의 미용적으로 수용가능한 담체 및 그들과 상이한 하나 이상의 성분으로서, 미용 활성 성분, 유화제, 계면활성제, 보존제, 퍼퓸 오일, 추가의 증점제, 헤어 중합체, 헤어 및 피부 컨디셔너, 그래프트 중합체, 수용성 또는 분산성 실리콘-함유 중합체, 광보호제, 표백제, 겔 형성제, 관리제, 착색제, 틴트제 (tinting agent), 태닝제, 염료, 색소, 점조도 조절제, 보습제, 리페팅제 (refatting agent), 콜라겐, 단백질 가수분해물, 지질, 항산화제, 소포제, 대전방지제, 연화제 및 유연제로부터 선택되는 성분을 포함한다.

발명에 따라 바람직한 헤어 관리 조성물은 전처리 조성물, 헤어 린스, 헤어 컨디셔너, 헤어 발삼, 리브-온 (leave-on) 헤어 트리트먼트, 린스-오프 (rinse-off) 헤어 트리트먼트, 양모제 (hair tonics), 포마드, 스타일링 크림, 스타일링 로션, 스타일링 겔, 마무리 액 (end fluids), 핫 오일 (hot-oil) 트리트먼트 및 폼 (foam) 트리트먼트로부터 선택된다.

바람직하게는, 발명에 따라 수득가능한 중합체는 레올로지-변경 필름 형성제, 헤어 세팅 조성물 및 미용, 바람직하게는 헤어 미용 제제 제조용 컨디셔너로서 사용된다.

본 발명은 따라서 추가로 발명에 따라 수득가능한 중합체를 포함하는 미용, 특히 헤어 미용 제제를 제공한다.

바람직한 헤어 미용 제제는 헤어 클렌징 조성물, 샴푸, 헤어 관리 조성물, 헤어 염색 조성물 및, 특히 헤어 세팅 겔을 포함하는, 헤어 세팅 조성물이다.

발명에 따라 수득가능한 중합체는 특히 필름-형성 및/또는 컨디셔닝 레올로지 변경제로서 효과적이다. 그들은 따라서 헤어 세팅 조성물용 "증점 세팅제" 또는 "세팅 증점제" 로서 및 헤어 관리 조성물 중 "컨디셔닝 증점제" 로서 특히 적합하다.

원칙적으로, 발명에 따라 수득가능한 중합체는, 다상 제제 예컨대, 예를 들어, O/W 및 W/O 에 사용되는 경우에, 수상 및 또한 유상 둘다로 사용될 수 있다. 일반적으로, 불균일-상 액체/액체 제제는 발명에 따라 수득가능한 중합체를 본질적으로 수상으로 포함한다.

본 발명은 하기를 포함하는 헤어 미용 조성물을 추가로 제공한다:

A) 하나 이상의 발명에 따라 수득가능한 중합체,

B) 임으로, A) 와 상이한 하나 이상의 헤어 중합체,

C) 하나 이상의 미용적으로 수용가능한 담체, 및

D) 임으로, A) 및 B) 와 상이한 하나 이상의 미용적으로 수용가능한 활성 성분 및/또는 보조제.

헤어 미용 조성물 중 발명에 따라 수득가능한 중합체는 또한 헤어-세팅 성분으로서도 사용되므로, 추가의 세팅 중합체의 사용이 오직 감소된 양으로 요구되거나 심지어는 전체적으로 과잉일 수 있다.

발명에 따라 수득가능한 중합체는 유리하게는 또한 컨디셔닝 성질이 특징이고, 헤어의 감각 성질을 개선할 수 있으며, 예를 들어 헤어에 유연성 및 광택을 제공한다.

헤어 미용 조성물은 발명에 따라 수득가능한 중합체를 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.1 ~ 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 ~ 6 중량%, 특히 0.3 ~ 3 중량% 의 분율로 포함한다.

적합한 헤어 중합체 B) 의 예 및 그들의 바람직한 양이 WO 2007/010035, p. 68, l. 32 ~ p. 70, l. 22 에 상세히 기재되어 있다. 이 구절 전부가 본원에 참조로 포함된다.

바람직하게는, 제제는 물, 친수성 성분, 소수성 성분 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 담체 성분 C) 를 갖는다.

적합한 담체 성분 C) 가 WO 2007/010035, p. 70, l. 28 ~ p. 71, l. 37 에 상세히 기재되어 있다. 이 구절 전부가 본원에 참조로 포함된다.

부가적으로, 발명에 따른 조성물은, 성분 D) 로서, A) 및 B) 와 상이한 하나 이상의 추가의 미용 활성 성분 또는 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 성분 D) 가 WO 2007/010035, p. 72, l. 2 ~ p. 72, l. 13 에 상세히 기재되어 있다. 이 구절 전부가 본원에 참조로 포함된다.

발명에 따라 수득가능한 중합체는 알려진 증점제와 함께 사용될 수 있다. 적합한 증점제가 WO 2007/010035, p. 72, l. 15 ~ p. 72, l. 24 에 상세히 기재되어 있다. 이 구절 전부가 본원에 참조로 포함된다.

컨디셔너

발명에 따른 미용 제제를 위해 선택되는 컨디셔너는 바람직하게는 WO 2006/106140 의 페이지 34, 라인 24 ~ 페이지 37, 라인 10 에 기재되어 있는 컨디셔너이며, 상기는 본원에 참조된다.

증점제

겔, 샴푸 및 헤어 관리 조성물에 적합한 증점제가 "Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuß [Cosmetics and Hygiene from Head to Toe]", ed. W. Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 235-236 에 기재되어 있으며, 이 점에서 상기 전부가 본원에 참조된다.

발명에 따른 미용 제제에 적합한 추가의 증점제가 예를 들어 또한 WO 2006/106140 의 페이지 37, 라인 12 ~ 페이지 38, 라인 8 에도 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

보존제

발명에 따른 미용 제제에 적합한 보존제가, 예를 들어, WO 2006/106140 의 페이지 38, 라인 10 ~ 페이지 39, 라인 18 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

UV 광보호 필터

발명에 따른 미용 제제에 적합한 UV-광보호 필터가, 예를 들어 WO 2006/106140 의 페이지 39, 라인 20 ~ 페이지 41, 라인 10 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

항산화제

발명에 따른 미용 제제에 적합한 항산화제가, 예를 들어, WO 2006/106140 의 페이지 41, 라인 12 ~ 페이지 42, 라인 33 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

분산제

불용성 활성 성분, 예를 들어 항비듬 활성 성분 또는 실리콘 오일이 발명에 따른 제제 중 현탁액으로 분산 또는 영구 유지되는 경우, 분산제 및 증점제 예컨대 예를 들어 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 벤토나이트, 지방 아실 유도체, 폴리비닐피롤리돈 또는 하이드로콜로이드, 예를 들어 잔탄 검 또는 카르보머를 사용하는 것이 바람직하다.

제제는 미용품에서 관습적인 첨가제, 예를 들어 퍼퓸, 염료, 리페팅제, 착화 및 금속이온봉쇄제, 진주광택제, 식물 추출물, 비타민, 활성 성분, 착색 효과를 갖는 색소, 연화, 보습 및/또는 습윤 물질, 또는 기타 관습적 구성성분 예컨대 알코올, 폴리올, 중합체, pH 조절용 유기 산, 거품 안정제, 전해질, 유기 용매 또는 실리콘 유도체를 추가로 포함할 수 있다.

당업자에게 알려진 상기 제제의 추가의 성분에 관하여, "Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuß [Cosmetics and Hygiene from Head to Toe]", ed. W. Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 123-128 를 참조할 수 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

발명에 따른 제제 예컨대 헤어 스프레이, 겔, 샴푸 및 헤어 관리 조성물은 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르, 특히 바람직하게는 PEG-10 올리브유 글리세리드, PEG-11 아보카도 오일 글리세리드, PEG-11 코코아 버터 글리세리드, PEG-13 해바라기유 글리세리드, PEG-15 글리세릴 이소스테아레이트, PEG-9 코코넛 지방산 글리세리드, PEG-54 경화 피마자유, PEG-7 경화 피마자유, PEG-60 경화 피마자유, 호호바 오일 에톡실레이트 (PEG-26 호호바 지방산, PEG-26 호호바 알코올), 글리세레쓰-5 코코에이트, PEG-9 코코넛 지방산 글리세리드, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-45 야자핵유 글리세리드, PEG-35 피마자유, 올리브유 PEG-7 에스테르, PEG-6 카프릴산/카프르산 글리세리드, PEG-10 올리브유 글리세리드, PEG-13 해바라기유 글리세리드, PEG-7 경화 피마자유, 경화 야자핵유 글리세리드 PEG-6 에스테르, PEG-20 옥수수유 글리세리드, PEG-18 글리세릴 올레에이트 코코에이트, PEG-40 경화 피마자유, PEG-40 피마자유, PEG-60 경화 피마자유, PEG-60 옥수수유 글리세리드, PEG-54 경화 피마자유, PEG-45 야자핵유 글리세리드, PEG-80 글리세릴 코코에이트, PEG-60 아몬드유 글리세리드, PEG-60 "달맞이꽃" 글리세리드, PEG-200 경화 글리세릴 팔메이트, PEG-90 글리세릴 이소스테아레이트의 군으로부터 선택되는 에톡실화 오일을 임으로 포함한다.

바람직한 에톡실화 오일은 PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-9 코코글리세리드, PEG-40 경화 피마자유, PEG-200 경화 글리세릴 팔메이트이다.

에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르는 수성 클렌징 제형에서 다양한 목적으로 사용된다. 에톡실화도 (degree of ethoxylation) 가 약 30-50 인 글리세롤 지방산 에스테르는 무극성 물질 예컨대 퍼퓸 오일의 용해 촉진제로서 작용한다. 에톡실화도가 높은 글리세롤 지방산 에스테르는 증점제로서 사용된다.

활성 성분

발명에 따른 미용 제제에 유리한 활성 성분은, 예를 들어 WO 2006/106140 의 페이지 44, 라인 24 ~ 페이지 49, 라인 39 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

UV 광보호제

바람직한 구현예에서, 발명에 따른 제제는 피부 및/또는 헤어 보호를 위한 UV 광보호제를 포함한다. 적합한 UV 광보호제가 WO 2006/106114 의 p. 24, l. 4 ~ p. 27, l. 27 에 상세히 기재되어 있으며, 상기는 전부 본원에 참조된다.

진주광택 왁스

발명에 따른 미용 제제에 적합한 진주광택 왁스가 예를 들어 WO 2006/106140 의 페이지 50, 라인 1 ~ 라인 16 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

유화제

발명의 바람직한 구현예에서, 발명에 따른 미용 제제는 에멀전 형태로 존재한다. 그러한 에멀전의 제조는 알려진 방법으로 실시된다. 발명에 따른 에멀전에 적합한 유화제가 예를 들어 WO 2006/106140 의 페이지 50, 라인 18 ~ 페이지 53, 라인 4 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

퍼퓸 오일

퍼퓸 오일이 발명에 따른 미용 제제에 첨가되는 경우, 적합한 퍼퓸 오일이, 예를 들어, WO 2006/106140 의 페이지 53, 라인 10 ~ 페이지 54, 라인 3 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

색소

발명에 따른 미용 제제는 색소를 임으로 추가로 포함한다. 발명에 따른 제제에 적합한 색소가 예를 들어 WO 2006/106140 의 페이지 54, 라인 5 ~ 페이지 55, 라인 19 에 기재되어 있으며, 상기는 본원에 참조된다.

나노입자

발명에 따른 제제는 수불용성 나노입자, 즉 입자 크기가 1 ~ 200, 바람직하게는 5 ~ 100 ㎚ 범위인 입자를 임의로 포함한다. 바람직한 나노입자는 금속 옥시드, 특히 아연 옥시드 및/또는 티탄 디옥시드의 나노입자이다.

중합체

바람직한 구현예에서, 발명에 따른 미용 제제는 발명에 따라 수득가능한 중합체 외에 추가의 중합체를 또한 포함한다. 적합한 추가의 중합체가 예를 들어 WO 2006/106140 의 페이지 55, 라인 21 ~ 페이지 63, 라인 2 에 기재되어 있다. 언급된 구절의 내용 전부가 본원에 참조로 포함된다.

발명에 따라 수득가능한 중합체는 또한 헤어 겔, 특히 소위 스타일링 겔 중 레올로지-변경 필름 형성제로서도 적합하다.

발명의 바람직한 구현예는 발명에 따라 수득가능한 중합체 외에, 미용품에서 관습적인 겔 형성제를 포함하는 헤어 미용 제제, 특히 헤어 세팅 조성물 및 헤어 겔이다.

그러한 추가의 관습적 겔 형성제는 약간 가교된 폴리아크릴산, 예를 들어 카르보머 (INCI), 셀룰로스 유도체, 예를 들어 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 양이온성으로 개질된 셀룰로스, 다당, 예를 들어 잔탄 검, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 나트륨 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-32 (및) 파라피늄 리퀴덤 (INCI), 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 파라피늄 리퀴덤 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 아크릴아미도프로필트리모늄 클로리드/아크릴아미드 공중합체, 스테아레쓰-10 알릴 에테르 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-37 (및) 파라피늄 리퀴덤 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 폴리쿼터늄-37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 디카프릴레이트 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-44 이다.

헤어 세정 조성물

발명의 바람직한 구현예는 발명에 따라 수득가능한 중합체를 포함하는 헤어 세정 조성물 및 샴푸이다.

헤어 컨디션 또는 두피 문제에 따라, 임의의 부가적 요건이 샴푸 및 헤어 세정 조성물에 부과된다.

바람직한 발명에 따른 샴푸 및 헤어 세정 조성물은 음이온성 계면활성제를 포함한다. 추가로 바람직한 발명에 따른 샴푸 및 헤어 세정 조성물은 음이온성 및 양쪽성 계면활성제의 조합을 포함한다. 추가로 바람직한 발명에 따른 샴푸 및 헤어 세정 조성물은 음이온성 및 양성이온성 계면활성제의 조합을 포함한다. 추가로 바람직한 발명에 따른 샴푸 및 미용 클렌징 조성물은 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 조합을 포함한다.

모든 유형의 적합한 계면활성제가 이미 위에서 "계면활성제" 아래 기재되었다.

바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 기 중 10 ~ 18 개의 탄소 원자 및 분자 중 12 개 이하의 글리콜 에테르 기를 갖는 알킬 술페이트, 알킬 폴리글리콜 에테르 술페이트 및 에테르 카르복시산 염 및 알킬 기 중 8 ~ 18 개의 탄소 원자를 갖는 술포숙신산 모노- 및 디알킬 에스테르 및 알킬 기 중 8 ~ 18 개의 탄소 원자 및 1 ~ 6 개의 옥시에틸 기를 갖는 술포숙신산 모노알킬 폴리옥시에틸 에스테르이다. 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 에톡실화도가 2 ~ 4 EO 유닛인 라우릴 에테르 술페이트의 알칼리 금속 또는 암모늄 염이다.

바람직한 양성이온성 계면활성제는 INCI 명칭 코카미도프로필 베타인으로 알려진 지방산 아미드 유도체이다.

특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬 아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C12-C12-아실사르코신이다. 바람직한 비이온성 계면활성제는 포화 선형 지방 알코올 및 지방산에 대한 알킬렌 옥시드 첨가 산물인 것으로 입증되었으며, 각 경우에 지방 알코올 또는 지방산 1 mole 당 에틸렌 옥시드 2 ~ 30 mol 이다. 에톡실화 글리세롤의 지방산 에스테르를 비이온성 계면활성제로서 포함하는 경우, 우수한 성질을 갖는 제제가 마찬가지로 수득된다.

제공 (Presentation)

발명에 따른 제제는, 예를 들어, 에어로졸 용기, 짤 수 있는 (squeezable) 병으로부터 또는 펌프, 스프레이 또는 발포 장치를 통해 분무될 수 있는 제제로서, 뿐만 아니라 표준 병 및 용기로부터 적용될 수 있는 조성물의 형태로서 존재할 수 있다. 에어로졸 용기로부터 분무될 수 있는 발명에 따른 미용 또는 피부과용 제제에 적합한 추진제는 관습적으로 알려진 용이한 휘발성, 액화 추진제, 예를 들어 디메틸 에테르, 탄화수소 (프로판, 부탄, 이소부탄) 이며, 이는 단독으로 또는 서로와의 혼합물로, 예를 들어 디메틸 에테르와 이소부탄 또는 디메틸 에테르와 부탄의 혼합물로 사용될 수 있다. 압축 공기, 질소, 이산화질소 또는 이산화탄소 또는 이들 물질의 혼합물이 또한 유리하게 사용될 수 있다.

발명에 따른 제제는 개별 성분을 혼합함으로써 관습적 방식으로 제조될 수 있다. 제제의 pH 는 알려진 방식으로 산 또는 염기를 첨가함으로써, 바람직하게는, 예를 들어 시트르산/시트레이트 또는 인산/포스페이트 완충제 혼합물에 기초하는, 완충제 혼합물을 첨가함으로써 조정될 수 있다. 발명의 하나의 구현예에서, pH 는 10 미만, 예를 들어 2-7 범위, 특히 3-5 범위이다.

바람직한 샴푸 제형은 하기를 포함한다:

a) 0.05 ~ 10 중량% 의, 하나 이상의 발명에 따라 수득가능한 중합체,

b) 25 ~ 94.95 중량% 의 물,

c) 5 ~ 50 중량% 의 계면활성제,

d) 0 ~ 5 중량% 의 컨디셔닝제,

e) 0 ~ 10 중량% 의 추가의 미용 성분.

추가의 구현예에서, 발명에 따라 수득가능한 중합체를 사용함으로써 또한 제제에 적당한 점도로, 제제를 기준으로 10 중량% 미만의 계면활성제를 포함하는 계면활성제-감소된 제형을 제조할 수 있다.

샴푸 및 미용 클렌징 조성물에 관습적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제가 샴푸 및 미용 클렌징 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 계면활성제가 위에서 명시되었다. 계면활성제 함량이 10 중량% 초과인 샴푸 및 미용 클렌징 조성물이 특히 바람직하다.

샴푸 제형에서, 특정 효과를 달성하는 추가의 컨디셔닝제가 사용될 수 있다. 이들은, 예를 들어, INCI 명칭이 폴리쿼터늄인 양이온성 중합체, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat^®FC, Luviquat^®HM, Luviquat^®MS, Luviquat^®Care), 디에틸 술페이트로 사차화된 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (Luviquat^®PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat^®Hold); 양이온성 셀룰로스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미드 공중합체 (폴리쿼터늄-7) 를 포함한다.

유리한 컨디셔닝제는, 예를 들어, INCI 에 따라 폴리쿼터늄 (특히 폴리쿼터늄-1 내지 폴리쿼터늄-87) 으로 언급되는 화합물이다.

실시예

본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 기술되나, 본 발명이 실시예에 제한되지는 않는다. 다르게 언급되지 않으면, 정량적 데이타 "%" 는 중량에 의한 퍼센트를 의미한다.

실시예 1

실험 장비 (set-up) 는 앵커 교반기 (anchor stirrer), 환류 응축기 및 공급 용기가 있는 2 ℓ 반응 용기로 이루어졌다.

리시버 내에서, 360.0 g 의 탈염수, 0.6 g 의 나트륨 도데실 술페이트, 6.0 g 의 메타크릴산 및 9.0 g 의 에틸 아크릴레이트를 교반 (120 rpm) 하면서 80 ℃ 로 가열했다.

80 ℃ 에 도달했을 때, 24.0 g 의 2.5% 강도 나트륨 퍼옥소디술페이트 수용액을 반응의 시작을 위해 신속히 첨가했다.

나트륨 퍼옥소디술페이트 용액을 첨가한지 5 분 후에,

210.0 g 의 탈염수

1.65 g 의 나트륨 도데실 술페이트

7.2 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween^®80)

30.0 g 의 에톡실화 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르 (Visiomer^®C18 PEG-1105-MA 60% 강도)

8.6 g 의 에톡실화 C18 - C22-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르 (Sipomer^®BEM 52.5% 강도)

136.5 g 의 메타크릴산

126.0 g 의 에틸 아크릴레이트

로 이루어지는 교반되는 에멀전을 반응 용기 내로 1.5 시간에 걸쳐 계량해 넣었다. 공급 종료 후에, 실험물을 추가로 2 시간 동안 80 ℃ 에서 후교반했다. 그 후 실험물을 실온으로 냉각시켰다. 냉각 과정 동안 40 ℃ 에 도달했을 때, 0.9 g 의 1% 강도 과산화수소 수용액을 첨가했다. 이러한 첨가 5 분 후에, 30.0 g 의 수성 0.25% 강도 L(+)-아스코르브산을 30 분에 걸쳐 계량해 넣었다.

30.3 중량% 강도 분산물 (고체 함량 30.3 중량%) 의 pH 는 약 2.8 이었다.

그 후 분산물을 120 ㎛ 필터로 여과한 후, 메쉬 너비 25 ㎛ 의 필터로 여과했다. 여과성이 매우 양호했다.

필터 및 교반기 점착물에서, 0.7 g 의 응고물이 탐지될 수 있었다 (건조한 종이 수건으로 짜낸 후 젖은 응고물로서 측정됨).

물로 사전에 희석한 희부연 (milky) 분산물 (희석 후 고체 함량 5 중량%) 에 트리에탄올아민을 한방울씩 첨가하여 (교반하면서) pH 7 이상에서 물처럼 맑은 (water-clear) 중합체 용액이 생성되었다.

실시예 2

실험 장비는 앵커 교반기, 환류 응축기 및 공급 용기가 있는 2 ℓ 반응 용기로 이루어졌다.

리시버 내에서, 720.0 g 의 완전 탈염수 (탈염수), 1.2 g 의 나트륨 도데실 술페이트, 12.0 g 의 메타크릴산 및 18.0 g 의 에틸 아크릴레이트를 교반 (120 rpm) 하면서 80 ℃ 로 가열했다.

80 ℃ 에 도달했을 때, 48.0 g 의 2.5% 강도 나트륨 퍼옥소디술페이트 수용액을 반응의 시작을 위해 신속히 첨가했다.

나트륨 퍼옥소디술페이트 용액을 첨가한지 5 분 후에,

420.0 g 의 탈염수

3.30 g 의 나트륨 도데실 술페이트

14.4 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween^®80)

75.0 g 의 에톡실화 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르 (Visiomer^®C18 PEG-1105-MA 60% 강도)

273.0 g 의 메타크릴산

237.0 g 의 에틸 아크릴레이트

로 이루어지는 교반되는 에멀전을 반응 용기 내로 1.5 시간에 걸쳐 계량해 넣었다.

공급 종료 후에, 실험물을 추가로 2 시간 동안 80 ℃ 에서 후교반했다. 그 후 실험물을 실온으로 냉각시켰다. 냉각 과정 동안 40 ℃ 에 도달했을 때, 1.8 g 의 1% 강도 과산화수소 수용액을 첨가했다. 이러한 첨가 5 분 후에, 60.0 g 의 수성 0.25% 강도 L(+)-아스코르브산을 30 분에 걸쳐 계량해 넣었다.

30.9 중량% 강도 분산물의 pH 는 약 2.8 이었다. 분산물을 먼저 메쉬 너비 120 ㎛ 의 필터로 여과한 후, 메쉬 너비 25 ㎛ 의 필터로 여과했다. 여과성이 매우 양호했다.

120 ㎛ 필터 및 교반기 (부착물) 에서, 0.9 g 의 응고물이 탐지될 수 있었다 (건조한 종이 수건으로 짜낸 후 젖은 응고물로서 측정됨).

물로 사전에 희석한 희부연 분산물 (희석 후 고체 함량 5 중량%) 에 트리에탄올아민을 한방울씩 첨가하여 (교반하면서) pH 7 이상에서 물처럼 맑은 중합체 용액이 생성되었다.

실시예 3

나트륨 퍼옥소디술페이트 용액을 첨가한지 5 분 후에,

210.0 g 의 탈염수

1.65 g 의 나트륨 도데실 술페이트

7.2 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween^®80)

25.0 g 의 에톡실화 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르 (Visiomer^®C18 PEG-1105-MA 60% 강도)

139.0 g 의 메타크릴산

126.0 g 의 에틸 아크릴레이트

30.3% 강도 분산물의 pH 는 약 2.8 이었다.

그 후 분산물을 120 ㎛ 필터로 여과했다. 여과성이 매우 양호했다.

필터 및 교반기 (부착물) 에서, 0.5 g 의 응고물이 탐지될 수 있었다 (건조한 종이 수건으로 짜낸 후 젖은 응고물로서 측정됨).

비교예 1

리시버 내에서, 720.0 g 의 탈염수, 1.2 g 의 나트륨 도데실 술페이트, 20.0 g 의 메타크릴산 및 10.0 g 의 에틸 아크릴레이트를 교반 (120 rpm) 하면서 80 ℃ 로 가열했다.

나트륨 퍼옥소디술페이트 용액을 첨가한지 5 분 후에,

420.0 g 의 탈염수

3.30 g 의 나트륨 도데실 술페이트

14.4 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween^®80)

273.0 g 의 메타크릴산

237.0 g 의 에틸 아크릴레이트

로 이루어지는 교반되는 에멀전을 반응 용기 내로 1.5 시간에 걸쳐 계량해 넣었다. 공급 종료 후에, 실험물을 추가로 2 시간 동안 80 ℃ 에서 후교반했다. 그 후 실험물을 실온으로 냉각시켰다. 냉각 과정 동안 40 ℃ 에 도달했을 때, 1.8 g 의 1% 강도 과산화수소 수용액을 첨가했다. 이러한 첨가 5 분 후에, 60.0 g 의 수성 0.25% 강도 L(+)-아스코르브산을 30 분에 걸쳐 계량해 넣었다.

30.9% 강도 분산물의 pH 는 약 2.8 이었다.

그 후 분산물을 120 ㎛ 필터로 여과했다. 여과는 실시예 1 및 2 보다 더 서서히 진행되었다.

120 ㎛ 필터 및 교반기 (부착물) 에서, 3 g 의 응고물이 탐지될 수 있었다 (건조한 종이 수건으로 짜낸 후 젖은 응고물로서 측정됨).

물로 사전에 희석한 희부연 분산물 (희석 후 고체 함량 5 중량%) 에 트리에탄올아민을 한방울씩 첨가하여 (교반하면서) pH 약 7 이상의 물처럼 맑은 중합체 용액이 생성되었다.

비교예 2

리시버 내에서, 720.0 g 의 탈염수, 1.2 g 의 나트륨 도데실 술페이트, 5.0 g 의 메타크릴산 및 25.0 g 의 에틸 아크릴레이트를 교반 (120 rpm) 하면서 80 ℃ 로 가열했다.

나트륨 퍼옥소디술페이트 용액을 첨가한지 5 분 후에,

420.0 g 의 탈염수

3.30 g 의 나트륨 도데실 술페이트

14.4 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween^®80)

273.0 g 의 메타크릴산

237.0 g 의 에틸 아크릴레이트

로 이루어지는 교반되는 에멀전을 1.5 시간에 걸쳐 반응 용기 내로 계량해 넣었다. 공급 종료 후에, 실험물을 추가로 2 시간 동안 80 ℃ 에서 후교반했다. 그 후 실험물을 실온으로 냉각시켰다. 냉각 과정 동안 40 ℃ 에 도달했을 때, 1.8 g 의 1% 강도 과산화수소 수용액을 첨가했다. 이러한 첨가 5 분 후에, 60.0 g 의 수성 0.25% 강도 L(+)-아스코르브산을 30 분에 걸쳐 계량해 넣었다.

30.9% 강도 분산물의 pH 는 약 2.8 이었다. 분산물을 120 ㎛ 필터로 여과했다. 여과성이 매우 양호했다.

필터 및 교반기 (부착물) 에서, 0.8 g 의 응고물이 탐지될 수 있었다 (건조한 종이 수건으로 짜낸 후 젖은 응고물로서 측정됨).

발명에 따른 실시예 1 및 2 및 비교예 1 의 중합체와 대조적으로, 트리에탄올아민을 첨가함으로써 산성 분산물이 용해되어 투명한 용액이 수득될 수 없었다; 그것은 혼탁하게 유지되었다.

결과의 요약:

시험의 상세한 설명

점도의 측정

점도를 유형 Brookfield DV-II+Pro 의 점도계를 사용하여 20 ℃ 에서 측정했다. 모든 측정을 회전 속도 20 rpm 에서 실시했다. 측정을 위해, 점도 범위에 따라, 대략 크기 No.6 또는 No.7 의 측정 스핀들을 사용했다. 점도 측정을 250 ㎖ 글라스 팩 내의 미리 제형화된 겔에 대해 실시했고, 겔 제조 후 24 시간에 실시했다.

투명성의 측정

겔의 투명성을 오직 인간 눈으로만 평가했다. 각각의 경우에, 2 명의 사람이 일광 조건 하에 250 ㎖ 글라스 팩 내의 각각의 표준 겔 제형의 외관을 평가했다.

굽힘 시험의 실시

샘플의 제조

각 경우에 시험될 중합체를 겔 제형에 포함시켰다. 수득된 겔 50 g 을 완전 탈염수 (탈염수) 로 220 g 로 만들고, 용해시켰다. 칭량된, 건조한 헤어 다발 (hair tress) (약 3 g, 24 ㎝ 길이) 을 희석된 겔 덩어리에 침지했다. 침지, 제거 및 닦음 (wiping-off) 을 3 회 실시하여 헤어에 겔 용액을 균일하게 분포시킬 수 있었다.

과잉 덩어리를 엄지손가락 및 집게 손가락 사이에서 짜낸 후, 여과지 사이에서 짜냄으로써 헤어 다발을 중량 증가 1 g ~1.4 g (덩어리의 점도에 따른, 헤어 다발의 언급된 중량을 기준으로) 로 조정했다.

그 후 다발을 손으로 성형하여 대략 둥근 단면을 갖도록 했다. 20 ℃ 및 65% 상대 습도에서, 다발을 기후 조절실에서 밤새 건조시켰다.

굽힘 강도의 시험

시험을 각 경우에 기후 조절실에서 20 ℃ 및 65% 상대 습도에서 인장/압력 시험 장비 (기계 유형: TT 2803 E6) 를 사용하여 실시했다.

헤어 다발을 샘플 홀더 내의 2 개의 원통형 롤러 (직경 4 ㎜, 간격 = 90 ㎜) 위에 대칭으로 놓았다. 그 후, 둥근 펀치를 사용하여 다발을 정확히 중앙에서 약 40 ㎜ 위로부터 겔 필름의 파단점까지 굽혔다. 여기에 요구된 힘을 힘 측정 셀 (50 N) 을 사용하여 측정하고 뉴튼 (Newtons) 으로 표시했다. 대표적 굽힘 시험 값을 위해 7 개의 헤어 다발을 측정하고 평균을 계산했다.

겔 구조의 측정

시험될 겔을 평평한 주걱을 사용하여 유리판에 도포하고, 균일하게 펼쳤다. 도포된 겔 구조를 두 명 이상의 사람이 평가했다. 평가 기준은 예를 들어 매끄러운, 알갱이가 있는 (grainy), 덩어리가 많은 (lumpy), 거친 (rough) 및 투명한 (clear) 필름 형성이었다.

pH 측정

겔의 pH 를 희석되지 않은 겔 내에서 실온에서 유리 전극 (단일-막대 측정 체인) 을 사용하여 측정했다. 사용된 측정 장치는 Knick 사제 pH 미터, 모델: Portamess 였다.

염 안정성 (경사면/경사로)

용액의 제조

경사면 위에서 겔을 조사하기 위해, 인간 땀의 조성물을 하기 물질들로부터 재현했다:

20.0 g 의 염화 나트륨

17.5 g 의 염화 암모늄

5.0 g 의 아세트산

15.0 g 의 락트산.

상기 물질들을 1.0 ℓ 의 탈염수에 용해시키고, 수산화 나트륨 용액을 사용하여 pH 를 4.8 로 조정했다. 각각의 사용 전에, 용액의 pH 를 시험하고, 필요한 경우 4.8 로 보정했다.

장비 및 절차:

출발선 및 목표선을 6×10 ㎝ 크기 여과지 위에 표시했다. 2 개의 선 사이의 거리는 5 ㎝ 였고, 겔이 덮는 주행 길이 (run length) 에 해당했다. 경사면으로서, 유리판를 사용했고, 이것을 밀폐 유리 용기 내에 삽입했다 (약 60˚~ 65˚). 표시된 여과지를 상기 유리판 위에 놓고, 4 ㎖ 의 합성 땀 용액 및/또는 탈염수로 흠뻑 적셨다. 반드시 여과지가 고르게 젖도록 했다. 각 경우에 조사될 겔 약 0.3 g 을 용액으로 적신 종이에 도포했다. 스톱워치를 사용하여 겔이 면 위에서 5 ㎝ 유동하는데 걸리는 시간을 측정했다. 도 1 에서, 실험 장비가 도식으로 제시되어 있다.

개별 겔의 기준값을 측정하기 위해, 먼저 탈염수를 유동제로서 사용하여 실험을 실시했다. 15 분 후에 겔이 아직도 목표 위치에 도달하지 않은 경우, 실험을 종료했다. 시간 및 덮힌 거리를 기록했다.

그 후 합성 땀을 유동제로서 사용하여 실험을 반복했다. 겔이 5 ㎝ 를 덮는데 걸리는 시간을 기록했다. 각각의 실험 (탈염수 및 합성 땀을 이용) 을 4 회 실시했고, 평균 값 및 상대 표준 편차를 계산했다.

헤어 겔

아래 제시된 발명에 따른 헤어 겔을 다음과 같이 제조했다:

먼저, 상 A 의 성분을 가용화시켰다. 그 후 상 B 를 제조하고 용해시킨 후, 상 A 에 첨가하고, 교반하면서 조합된 용액을 제조했다. 그 후 상 C 를 상 A+B 에 첨가하고, 혼합물을 균일해질 때까지 교반했다.

언급된 양은 다르게 명시되지 않으면 중량% 이다.

분산물 1 은 발명에 따른 실시예 1 의 여과된 중합체 분산물이다.

모든 하기 제형에서 분산물 1 대신에, 임의의 원하는 발명에 따른 중합체 분산물, 특히 또한 발명에 따른 실시예 2 및 3 의 중합체 분산물이 사용될 수 있다.

헤어 겔 1

성분 INCI (제조사)

상 A

0.40 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

81.09 증류수 Aqua dem.

상 B

15.00 Luviskol^® K90 (3% 중합체 함량) PVP

2.57 분산물 1 (0.8% WS)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 37 100 mPas (Brookfield^® RVD VII+)

헤어 겔 2

성분 INCI (제조사)

상 A

0.40 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

85.45 증류수 Aqua dem.

상 B

10.00 Luviskol^® VA64W (5% 중합체 함량) PVP/VA

3.21 분산물 1 (1.0% 중합체 함량)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 38 900 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 7.10

헤어 겔 3

성분 INCI (제조사)

상 A

0.40 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

80.45 증류수 Aqua dem.

상 B

15.00 Luviset^® Clear (3% 중합체 함량) VP/메타크릴아미드/N-비닐 이미다졸 중합체

3.21 분산물 1 (1.0% 중합체 함량)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 40 000 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 7.10

헤어 겔 4

성분 INCI (제조사)

상 A

0.40 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

85.45 증류수 Aqua dem.

상 B

2.50 Luviquat^® Supreme (0.5% 중합체 함량) 폴리쿼터늄-68

7.50 Luviset^® Clear (1.50% 중합체 함량) VP/메타크릴아미드/N-비닐 이미다졸 중합체

3.21 분산물 1 (1.0% 중합체 함량)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 56 600 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 7.20

굽힘 시험 200 cN

헤어 겔 5

성분 INCI (제조사)

상 A

0.40 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

77.95 증류수 Aqua dem.

상 B

2.50 Luviquat^® Supreme (0.5% 중합체 함량) 폴리쿼터늄-68

15.00 Luviskol^® K90 (3.0% 중합체 함량) PVP

3.21 분산물 1 (1.0% 중합체 함량)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 68 800 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 7.12

굽힘 시험 196 cN

헤어 겔 6

성분 INCI (제조사)

상 A

0.40 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

82.95 증류수 Aqua dem.

상 B

2.50 Luviquat^® Supreme (0.5% 중합체 함량) 폴리쿼터늄-68

1.00 Luviskol^® VA64 (5.0% 중합체 함량) PVP/VA

3.21 분산물 1 (1.0% 중합체 함량)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.34 AMP 아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 41 750 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 6.90

굽힘 시험 166 cN

헤어 겔 7

성분 INCI (제조사)

상 A

0.30 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

79.84 증류수 Aqua dem.

상 B

10.00 Luviset^® Clear (2.0% 중합체 함량) VP/메타크릴아미드/N-비닐 이미다졸 중합체

3.33 분산물 1 (1.0% 중합체 함량)

2.50 Karion^®F 소르비톨

2.50 1,2-프로필렌 글리콜 케어 프로필렌 글리콜

0.50 판텐올 50P 판텐올

0.10 니아신아미드 니아신아미드 (Nutrilo)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.33 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 45 200 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 7.30

굽힘 시험 236 cN

곱슬 유지 89%

헤어 겔 8

성분 INCI (제조사)

상 A

0.30 Cremophor^® CO40 PEG-40 경화 피마자유

0.10 퍼퓸 오일

74.84 증류수 Aqua dem.

상 B

5.00 Luviskol^® VA 64W (2.5% 중합체 함량) PVP/VA 공중합체

3.33 분산물 1 (1.0% 중합체 함량)

2.50 Karion^®F 소르비톨

2.50 1,2-프로필렌 글리콜 케어 프로필렌 글리콜

0.50 판텐올 50P 판텐올

0.10 니아신아미드 니아신아미드 (Nutrilo)

0.50 Euxyl^® PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리세린

상 C

0.33 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올

시험 데이타:

점도 37 800 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 7.20

PVP (Luviskol^®K90) 를 포함하는 제제 중 상이한 증점제의 비교

결과: 오직 발명에 따라 수득가능한 중합체만 헤어 겔에서 중요한 도포 성질, 용액 점도, 겔의 투명성, 높은 세팅력, 매끄러운 겔 구조 및 염 화합성의 조합을 허용한다.

헤어 샴푸

언급된 양은 다르게 명시되지 않으면 중량% 이다. 분산물 1 은 발명에 따른 실시예 1 의 여과된 중합체 분산물이다.

Jaguar ^® C 13 S 및 실리콘을 함유하는 컨디셔닝 샴푸

성분 INCI (제조사)

상 A

0.20 Jaguar^® C 13 S 구아 히드록시프로필트리모늄 클로리드

62.00 증류수 Aqua dem.

상 B

17.50 Texapon^®N 701 (12%) 나트륨 라우레쓰 술페이트

5.40 Tego^®베타인 L7 (1.6%) 코코아미도프로필 베타인 (Evonik)

상 C

1.60 분산물 1

q.s. NaOH 20% 수산화 나트륨

상 D

2.20 Dow Corning^® 분산물 1785 (1.3%) 디메티콘올, TEA-도데실벤젠술포네이트

1.10 Dow Corning^® 에멀전 CE-8170 (0.2%) 아모디메토콘, C11-15 파레쓰-7, 글리세린, 트리데세쓰-12

9.10 Euperlan^® 3000 AM (2%) 글리콜 디스테아레이트, 라우레쓰-4, 코카미도프로필 베타인

0.20 퍼퓸 오일

0.20 Glydant^® LTD. DMDM 히단토인

상 E

q.s. 시트르산 시트르산

0.50 염화 나트륨 염화 나트륨

제조:

상 A 의 성분을 용해시켰다. 상 B 를 제조하고, 상 A 에 첨가했다. 상 C 를 상 A+B 에 첨가하고, 교반하면서 pH 를 약 6.7 로 조정했다. 상 D 를 균일하게 교반하면서 혼합물 A+B+C 에 첨가했다.

결과적인 혼합물의 pH 를 시트르산으로 약 pH 6.0 로 조정하고, 염화 나트륨을 첨가하고, 전부를 균일해질 때까지 교반했다.

시험 데이타:

점도 5300 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 6.10

UCARE ^® 중합체 400C 및 실리콘을 함유하는 컨디셔닝 샴푸

성분 INCI(제조사)

상 A

0.20 UCARE^® 중합체 JR 400 폴리쿼터늄-10

62.00 증류수 Aqua dem.

상 B

17.50 Texapon^®N 701 (12% ) 나트륨 라우레쓰 술페이트

5.40 Tego^®베타인 L7 (1.6%) 코코아미도프로필 베타인 (Evonik)

상 C

1.60 분산물 1

q.s. NaOH 20% 수산화 나트륨

상 D

0.20 퍼퓸 오일

0.20 Glydant^® LTD. DMDM 히단토인

상 E

q.s. 시트르산 시트르산

0.50 염화 나트륨 염화 나트륨

제조:

시험 데이타:

점도 4800 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 5.95

적은 계면활성제 분획을 함유하는 컨디셔닝 샴푸

성분 INCI(제조사)

상 A

3.30 분산물 1

59.80 증류수 Aqua dem.

q.s. NaOH 20% 수산화 나트륨

상 B

0.10 Salcare^® CS 60 아크릴아미도프로필트리모늄 클로리드

2.90 증류수 Aqua dem.

상 C

25.80 Texapon^®NSO (7% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트

6.80 Tego^®베타인 L7 (2.0% 계면활성제 분획) 코코아미도프로필 베타인

0.30 퍼퓸

q.s. 보존제

상 D

q.s. 시트르산 시트르산

0.50 염화 나트륨 염화 나트륨

제조:

상 A 의 성분을 칭량하고 용해시킨 후, pH 를 NaOH 로 약 6.7 로 조정했다. 상 B 를 칭량하고 용해시킨 후, 상 A 에 첨가했다. 상 C 의 성분을 상 A+B 에 첨가하고, 균일해질 때까지 교반했다. 그 후 pH 를 시트르산으로 약 pH 6.0 로 조정하고, 염화 나트륨을 첨가하고, 혼합물을 균일해질 때까지 교반했다.

시험 데이타:

점도 5340 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 5.9

아연 피리티온을 함유하는 항비듬 샴푸

성분 INCI(제조사)

상 A

3.20 분산물 1

41.00 증류수 Aqua dem.

q.s. NaOH 20% 수산화 나트륨

상 B

0.80 Luviquat^®Sensation (0.2% 중합체 분획) 폴리쿼터늄-87

2.90 증류수 Aqua dem.

상 C

35.70 Texapon^®NSO (9.7% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트

12.50 Tego^®베타인 L7 (3.7% 계면활성제 분획) 코코아미도프로필 베타인

2.50 Zink-Pyrion^® 48% Micro (1.2% 활성 분획) 아연 피리티온

상 D

0.30 퍼퓸

q.s. 보존제

상 E

q.s. 시트르산 시트르산

제조:

상 A 의 성분을 칭량하고 용해시킨 후, pH 를 NaOH 로 약 6.7 로 조정했다. 상 B 를 칭량하고 용해시킨 후, 상 A 에 첨가했다. 상 C 의 성분을 상 A+B 에 첨가하고, 균일해질 때까지 교반했다. 그 후 상 D 를 첨가하고, 결과적인 혼합물을 균일화시켰다. 마지막으로, pH 를 시트르산으로 약 pH 6.0 로 조정했다.

시험 데이타:

점도 12 280 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 6.2

Luviquat ^® Sensation, Uvinul ^® MC 80 을 함유하는 컨디셔닝 샴푸

성분 INCI(제조사)

상 A

2.00 Luviquat^®Sensation (0.5% 중합체 분획) 폴리쿼터늄-87

48.30 증류수 Aqua dem.

q.s. 보존제 보존제

상 B

8.90 Dehyton^®PK 45 코카미도프로필 베타인

상 C

1.60 분산물 1 (0.5% 증점제 분획)

q.s. NaOH 20% 수산화 나트륨

상 D

0.50 D-판텐올^®USP 판텐올

2.00 Uvinul^®MC 80 에틸헥실 메톡시신나메이트

0.30 퍼퓸 오일 퍼퓸

0.10 Edeta BD 이나트륨 EDTA

상 E

0.70 염화 나트륨 염화 나트륨

제조:

상 A 의 성분을 칭량하고 혼합했다. 상 A 에 이어 상 B 를 첨가하고 용해시켰다. 상 C 의 성분을 상 A+B 에 첨가하고, pH 를 약 pH 6 로 조정하고, 균일해질 때까지 교반했다. 상 D 를 첨가하고 용해시켰다. 점도를 상 E 로 조정했다.

시험 데이타:

점도 4010 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 5.91

습 화합성의 감소 70%±5%

Salcare ^® SC 60 을 함유하는 컨디셔닝 샴푸

성분 INCI (제조사)

상 A

0.10 Salcare^®SC 60 아크릴아미드프로필트리모늄 클로리드, 아크릴아미드

15.00 증류수 Aqua dem.

q.s. 보존제 보존제

상 B

1.60 분산물 1 (0.5% 증점제 분획)

33.30 증류수 Aqua dem.

q.s. NaOH 20% 수산화 나트륨

상 C

8.90 Dehyton^®PK 45 코카미도프로필 베타인

상 D

0.50 D-판텐올^®USP 판텐올

4.00 Dow Corning^®1664 디메티콘. 라우레쓰-4, 라우레쓰-23

0.30 퍼퓸 오일 퍼퓸

상 E

0.50 염화 나트륨 염화 나트륨

제조:

상 A 의 성분을 칭량하고 용해시켰다. 상 B 칭량하고, NaOH 로 중화시켰다. 상 C 를 상 B 에 첨가하고, 균일해질 때까지 교반했다. 용해된 상 A 를 그 후 상 B+C 에 첨가하고, 균일해질 때까지 교반했다. pH 를 약 pH=6 으로 조정했다. 상 D 를 첨가하고 용해시켰다. 상 E 를 사용하여 점도를 조정했다.

시험 데이타:

점도 4920 mPas (Brookfield RVD VII+)

pH 6.04

습 화합성의 감소 74%±4%

헤어 컬러 제형 - 디벨로퍼 (developer)

성분 INCI(제조사)

상 A

80.00 증류수 Aqua dem.

0.15 이나트륨 포스페이트 이나트륨 포스페이트

상 B

5.00 분산물 1 (1.6% 증점제 분획)

상 C

12.00 과산화수소 (50%) 과산화수소

1.00 글리세롤 (99%) 글리세린

1.00 Texapon^®NSO (0.27% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트

상 D

q.s. 금속이온봉쇄제 HEDP 에티드론산

제조:

상 A 의 성분을 칭량하고 용해시켰다. 그 후 상 B 및 C 의 성분을 상 A 에 첨가하고, 교반했다. 상 D 를 사용하여 pH 를 2.5 ~ 3 로 조정했다.

Claims

제 1 중합 시기 및 제 2 중합 시기를 포함하는 에멀전 중합에 의하는, 중합체 내에 중합된 형태로, 하기를 포함하는 중합체의 제조 방법:
a) M1a+M2a = 30 ~ 70 중량% 의, (메트)아크릴산과 C₁-C₄-알코올의 에스테르,
b) M1b+M2b = 30 ~ 70 중량% 의 (메트)아크릴산,
c) M1c+M2c = 0.1 ~ 20 중량% 의, 하나 이상의 C₈-C₃₀-라디칼로 치환된 단량체,
d) M1d+M2d = 0 ~ 20 중량% 의, a) ~ c) 와 상이한 단량체,
[식 중,
M1b/M1a ≥ 0.4 및
M1b/M1a < M2b/M2a 및

≤ 40 중량% 이고,
여기서,
M1i 는 제 1 중합 시기 동안 반응 공간에 존재하는 단량체 a) ~ d) 의 각각의 중량 분율이고,
M2i 는 제 2 중합 시기 동안 첨가되는 단량체 a) ~ d) 의 각각의 중량 분율이고, 모든 중량 분율의 합계
= 100 중량% 임].
제 1 항에 있어서, a) 가 에틸 아크릴레이트를 포함하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, b) 가 메타크릴산을 포함하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 c) 가 중합체 내에 중합된 형태로 존재하는 방법:
c) 0.1 ~ 20 중량% 의, 하기 일반식 (I) 의, (메트)아크릴산과 하나 이상의 알코올의 에스테르
H-(O-CHR-CH₂)_x-O-C_yH_2y+1 (I)
[식 중, x 는 10 ~ 50 의 정수이고, y 는 12 ~ 30 의 정수이고, R 는 H 및 CH₃ 으로부터 선택됨].
제 4 항에 있어서, c) 가 식 (I) 의 둘 이상의 상이한 단량체를 포함하는 방법.
제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, y 가 16 ~ 22 의 정수인 방법.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀전 중합이 pH < 7 에서 실시되는 방법.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀전 중합이 pH < 5 에서 실시되는 방법.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
≤ 25 중량% 인 방법.
수성 제제 중 증점제로서의, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득가능한 중합체의 용도.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득가능한 하나 이상의 중합체를 포함하는 미용 조성물.