CN102917686B - 自可逆反相胶乳,及其在化妆品组合物中作为增稠剂的用途 - Google Patents

自可逆反相胶乳,及其在化妆品组合物中作为增稠剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及自可逆反相胶乳，包含：50-70%的通过聚合如下单体获得的交联的聚电解质：式(I)的中性单体，其中基团R1包含8-20个碳原子，1≤n≤30，和包含酸官能团的单体；4-10%的油包水乳化剂；1-10%的水包油乳化剂，其包含非零重量比的表面活性组合物(C)，所述表面活性组合物(C)按100mol%计包含：≥10%至≤50%的组合物(CII)，其按每100%计包含60%-100%的式(II)的化合物，其中R2表示包含12个碳原子的烷基，T1、T2和T3表示H或(-CH2-CH2-O-)mi-H基团，其中mi≥0且≤10且∑mi＞0至≤10；≥50%至≤90%比例的组合物(CIII)，其按每100%计包含：60-100%的式(III)的化合物或式(III)和式(IV)的混合物，其中R2表示包含12个碳原子的烷基，T4、T5、T6和T7表示H或(-CH2-CH2-O-)mi-H基团，其中mi≥0至≤10，∑mi＞0至≤10；15-45%的油，和0-5%的水。本发明还涉及所述自可逆反相胶乳作为增稠剂的用途。

Description

自可逆反相胶乳,及其在化妆品组合物中作为增稠剂的用途
本专利申请涉及自可逆的油包水反相胶乳，它们的制备方法以及它们作为增稠剂和/或乳化剂用于皮肤、头皮或毛发护理产品或用于制造化妆品、皮肤药物或药物制剂的用途。
基于聚电解质的反相胶乳，包括部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(也称为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，ATBS或AMPS)，及其在化妆品和/或药物中的用途成为了许多专利申请的主题。然而，就体积、成本以及有时增加的风险和/或有毒影响而言，在这些反相胶乳中存在大量的水和油呈现不可忽略的缺点。
由此，研究用于增加最终反相胶乳中的聚电解质浓度的方案，例如通过在聚合末使反应介质经过真空蒸馏步骤以一定程度上除去大部分的水和油。然而，该蒸馏难以实施，因为它常常引起反相胶乳不稳定，这必须通过预先添加稳定剂而控制。
欧洲专利申请EP0161038和EP0126528，以及英国专利申请GB1482515公开了使用这种稳定聚合物。
这些稳定聚合物的缺点是它们包含醇或二醇，这可导致环境问题。此外，在蒸馏阶段反应介质有时凝固成固体，该现象尚未得到确切地解释，但该现象的特定后果是在制造过程中反相胶乳批料的破坏和所用反应器的清洁费力且昂贵。最后，即使当正确地进行蒸馏时，获得的反相胶乳在其水相加工过程中也常常难以反转。它们还呈现高粘度和有时在它们内部呈现微凝胶。这些缺点由此防碍了它们用于制造化妆品制剂。为了克服这些缺点，发明人研究了在以FR2879607公开的法国专利申请中公开的反相胶乳，其包含50%-80重量%的聚电介质，该聚电介质包含0.01mol%-10mol%的至少一种衍生自式(A)的化合物的单体单元：
C(R1)(R3)＝C(R2)-C(＝O)-O-(CH2-CH2-O)n-R4     (A)
其中基团R1、R2和R3相同或不同，彼此独立地表示氢原子或包含1-4个碳原子的直链或支化烷基，基团R4表示包含6-30个碳原子的饱和或不饱和和直链或支化的脂族基团，n表示1-50的数。
然而，当该反相胶乳用于制备增稠的制剂时，其在水相中的反转速率(即获得最大的粘度发展所需的时间)保持相当低，这对于使用者而言意味着时间损失，这在工业阶段是不利的。这是因为众所周知，反相胶乳的反转时间作为使用规模的函数显著增加。此外，描述在FR2879607中的反相胶乳随时间的稳定性不完全令人满意。这是因为观察到脱水收缩现象，在储存过程中非常快速地在表面出现油和出现聚合物基残渣。
本发明的发明人因此寻求开发不具有上述缺点的反相胶乳。
根据第一方面，本发明的主题是自可逆反相胶乳形式的组合物，按照其重量的100%计包含：
a)50重量%-70重量%的通过聚合如下物质获得的交联的阴离子聚电解质(P)
-至少一种式(I)的中性单体：
其中基团R1表示包含8-20个碳原子的直链或支化脂族基团，n表示大于或等于1且小于或等于30的数；
-至少一种中性单体，其选自丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-[2-羟基-1,1-双(羟基甲基)乙基]丙烯酰胺[或三(羟基甲基)丙烯酰胺基甲烷或N-[三(羟基甲基)甲基]丙烯酰胺，又称为THAM]或丙烯酸2-羟基乙基酯；和
-至少一种包含强酸官能团的单体和/或至少一种包含弱酸官能团的单体；
b)4重量%-10重量%的油包水(W/O)型乳化体系(S1)；
c)1重量%-10重量%的水包油(O/W)型乳化体系(S2)，其包含非零重量比的表面活性剂组合物(C)，所述表面活性剂组合物(C)按100mol%计包含：
1)大于或等于10mol%且小于或等于50mol%比例的组合物(CII)，按每100mol%计包含：
α)60mol%-100mol%的式(II)的化合物：
其中：
-R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，
-T1表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m1-H基团，其中m1是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T2，其与T1相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m2-H基团，其中m2是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T3，其与T1和T2相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m3-H基团，其中m3是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m1+m2+m3的总和大于0且小于或等于10；
β)任选地至多40mol%的式(II’)的化合物：
其中：
-R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，
-T’1表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m1-H基团，其中m1是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’2，其与T’1相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m2-H基团，其中m2是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T’3，其与T’1和T’2相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m3-H基团，其中m3是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m1+m2+m3的总和大于0且小于或等于10；和
γ)任选地至多10mol%的式(II”)的化合物：
其中：
-R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，
-T”1表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m1-H基团，其中m1是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”2，其与T”1相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m2-H基团，其中m2是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T”3，其与T”1和T”2相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m3-H基团，其中m3是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m1+m2+m3的总和大于0且小于或等于10；
2)大于或等于50mol%且小于或等于90mol%比例的组合物(CIII)，按每100mol%计包含：
α)60mol%-100mol%的式(III)的化合物：
或其式(IV)的异构体：
或这两种异构体的混合物，
在所述式(III)和(IV)中：
-R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，
-T4表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m4-H基团，其中m4是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T5，其与T4相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m5-H基团，其中m5是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T6，其与T4和T5相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m6-H基团，其中m6是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T7，其与T4、T5和T6相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m7-H基团，其中m7是大于或等于0且小于或等于10的整数，应理解m4+m5+m6+m7的总和大于0且小于或等于10；
β)任选地至多40mol%的式(III’)的化合物：
或其式(IV’)的异构体：
或这两种异构体的混合物，
在所述式(III’)和(IV’)中：
-R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，
-T’4表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m4-H基团，其中m4是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’5，其与T’4相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m5-H基团，其中m5是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’6，其与T’4和T’5相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m6-H基团，其中m6是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’7，其与T’4、T’5和T’6相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m7-H基团，其中m7是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-应理解m4+m5+m6+m7的总和大于0且小于或等于10；和
γ)任选地至多10mol%的式(III”)的化合物：
或其式(IV”)的异构体：
或这两种异构体的混合物，
在所述式(III”)和(IV”)中：
-R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，
-T”4表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m4-H基团，其中m4是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”5，其与T”4相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m5-H基团，其中m5是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”6，其与T”4和T”5相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m6-H基团，其中m6是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T”7，其与T”4、T”5和T”6相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m7-H基团，其中m7是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m4+m5+m6+m7的总和大于0且小于或等于10；
d)15重量%-45重量%的至少一种油，和
e)0重量%-5重量%的水。
在如上定义的式(I)中，对于基团R1，术语“包含6-20个碳原子的饱和或不饱和和直链或支化的脂族基团”更特别地表示直链基团，例如己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基或二十烷基。
根据第一特定的方面，在如上定义的式(I)中，R1基团表示月桂基或硬脂基。
根据另一特定的方面，在如上定义的式(I)中，n大于或等于2且小于或等于20。
根据另一特定的方面，在本发明主题组合物的聚电解质P中，包含强酸官能团的单体的强酸官能团特别是磺酸官能团。所述单体例如是部分或全部成盐的苯乙烯磺酸或部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(又称为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)。
根据另一特定的方面，在包括在本发明主题组合物中的聚电解质P中，包含弱酸官能团的单体的弱酸官能团特别是部分成盐的羧酸官能团。所述单体例如是例如部分或全部成盐的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或3-甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸。它们更特别地是部分成盐的丙烯酸或甲基丙烯酸。
对于包含强酸官能团或包含弱酸官能团的单体，术语“成盐”表示它们是碱金属盐如钠或钾盐，含氮碱的盐如或铵盐。
本发明的主题更特别地是如上定义的组合物，其中在聚电介质(P)中，包含强酸官能团的单体单元源自部分或全部成盐为钠盐、钾盐或铵盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，包含弱酸官能团的单体单元源自部分成盐为钠盐、钾盐或铵盐的丙烯酸或甲基丙烯酸。
本发明的主题还更特别地是如上定义的组合物，其中聚电解质(P)按照摩尔百分率计包含0.5%-10%的源自如上定义的式(I)的单体的单体单元。
根据本发明的另一特定方面，如上定义的所述表面活性剂组合物(C)另外包含：
3)至多5mol%的组合物(CV)，按每100mol%计包含：
α)60mol%-100mol%的式(V)的化合物：
其中：
-R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，
-T8表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m8-H基团，其中m8是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T9，其与T8相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m9-H基团，其中m9是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-应理解m8+m9的总和大于0且小于或等于10；
β)任选地至多40mol%的式(V’)的化合物：
其中：
-R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，
-T’8表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m8-H基团，其中m8是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’9，其与T’8相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m9-H基团，其中m9是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-应理解m8+m9的总和大于0且小于或等于10；和
γ)任选地至多10mol%的式(V”)的化合物：
其中：
-R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，
-T”8表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m8-H基团，其中m8是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”9，其与T”8相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m9-H基团，其中m9是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-应理解m8+m9的总和大于0且小于或等于10。
根据本发明的另一特定方面，如上定义的所述表面活性剂组合物(C)另外包含：
4)至多5mol%的组合物(CVI)，按每100mol%计包含：
α)60mol%-100mol%的式(VI)的化合物：
R2-(-CH2-CH2-O-)m10-H     (VI)
其中R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，m10是大于或等于0且小于或等于10的整数；
β)任选地至多40mol%的式(VI’)的化合物：
R′2-(-CH2-CH2-O-)m10-H     (VI′)
其中R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，m10是大于或等于0且小于或等于10的整数；和
γ)任选地至多10mol%的式(VI”)的化合物：
R″2-(-CH2-CH2-O-)m10-H     (VI″)
其中R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，m10是大于或等于0且小于或等于10的整数。
根据本发明的一特定方面，如上定义的所述表面活性剂组合物(C)包含：
1)大于或等于20mol%且小于或等于50mol%比例的如上定义的组合物(CII)；
2)大于或等于50mol%且小于或等于80mol%比例的如上定义的组合物(CIII)。
根据本发明的另一特定方面：
1)所述组合物(CII)按每100mol%计包含：
α)60mol%-80mol%的式(II)的化合物，
β)15mol%-30mol%的式(II’)的化合物，和
γ)至多10mol%的式(II”)的化合物，和
2)所述组合物(CIII)按每100mol%计包含：
α)60mol%-80mol%的式(III)的化合物、其式(IV)的异构体或这些异构体的混合物，
β)15mol%-30mol%的式(III’)的化合物、其式(IV’)的异构体或这些异构体的混合物，和
γ)至多10mol%的式(III”)的化合物，其式(IV”)的异构体或这些异构体的混合物。
在如上定义的组合物中，油包水(W/O)型乳化体系(S1)仅由一种表面活性剂组成或由表面活性剂混合物组成，条件是所述表面活性剂或混合物具有低到足以产生油包水乳液的HLB值。作为油包水型乳化剂的例如有脱水山梨醇酯，如脱水山梨醇油酸酯，如由Seppic以名称MontaneTM80出售的产品，脱水山梨醇异硬脂酸酯，如由Seppic以名称MontaneTM70出售的产品，或脱水山梨醇倍半油酸酯，如由Seppic以名称MontaneTM83出售的产品。还有一些多乙氧基化脱水山梨醇酯，例如五乙氧基化脱水山梨醇单油酸酯，如由Seppic以名称MontanoxTM81出售的产品，或五乙氧基化脱水山梨醇异硬脂酸酯，如由Seppic以名称MontanoxTM71出售的产品。还有二乙氧基化油基鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)，如由Seppic以名称SimulsolTM OC72出售的产品，分子量在1000-3000之间的聚酯，聚异丁烯基琥珀酸或其酸酐之间的缩合产物，如由Uniqema出售的HypermerTM2296，或最后，分子量在2500-3500之间的嵌段共聚物，如由Uniqema出售的HypermerTM B246或由Seppic出售的SimalineTM IE200。
在本发明主题组合物中，水包油(O/W)型乳化体系(S2)包含至少非零量的如上定义的表面活性剂组合物(C)。术语“非零量”更特别地表示大于或等于10重量%的比例，非常特别地表示大于或等于50重量%的比例。
根据本发明的一特定形式，所述水包油(O/W)型乳化体系(S2)由100重量%的如上定义的表面活性剂组合物(C)组成。
根据本发明的另一特定形式，水包油(O/W)型乳化体系(S2)另外包含至少一种(O/W)型乳化表面活性剂，其不同于构成所述表面活性剂组合物(C)的如上定义的一种或其它化合物。
术语“水包油型乳化剂”表示具有足够高的HLB值以提供水包油乳液的乳化剂，如：
-乙氧基化的脱水山梨醇酯，如用20mol环氧乙烷多乙氧基化的脱水山梨醇油酸酯，由Seppic以名称MontanoxTM80出售，或用20mol环氧乙烷多乙氧基化的脱水山梨醇月桂酸酯，由Seppic以名称MontanoxTM20出售；
-用40mol环氧乙烷多乙氧基化的蓖麻油，以名称SimulsolTM OL50销售；
-十乙氧基化油基癸醇，由Seppic以名称SimulsolTM OC710出售；
-七乙氧基化月桂醇，以名称SimulsolTM P7出售；
-或多乙氧基化脱水山梨醇六油酸酯，由Seppic以名称SimalineTM IE400出售。
根据如上定义的特定形式的组合物，水包油(O/W)型乳化体系(S2)另外包含非零重量比的至少一种水包油型乳化剂，其选自用20mol环氧乙烷多乙氧基化的脱水山梨醇油酸酯；用20mol环氧乙烷多乙氧基化的脱水山梨醇月桂酸酯；用40mol环氧乙烷来多乙氧基化的蓖麻油；十乙氧基化油基癸醇；七乙氧基化月桂醇；或多乙氧基化脱水山梨醇六油酸酯。
根据本发明的极特定形式，所述水包油(O/W)型乳化体系(S2)按其重量的100%计包含：
-10重量%-40重量%的七乙氧基化月桂醇和
-60重量%-90重量%的所述表面活性剂组合物(C)。
对于(P)，术语“支化聚电介质”表示具有侧链的非线型聚电介质以便在该聚电解质溶于水时获得导致非常高的低梯度粘性的高缠结态。
对于(P)，术语“交联的聚电介质”表示以不溶于水但被水溶胀的三维网络状态提供并由此导致所得化学凝胶的非线型聚电介质。
根据本发明的组合物可以包含交联聚电解质和/或支化聚电解质。
当聚电解质(P)被交联时，更特别地与二烯或多烯化合物，以通常小于或等于0.40mol%，主要小于0.25mol%，更特别地小于或等于0.05mol%和非常特别在0.005mol%和0.01mol%之间的摩尔比例进行交联，所述摩尔比例关于所用的单体表示，其取决于交联剂的化学性质。优选交联剂和/或支化剂选自二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二烯丙氧基乙酸钠、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺或这些化合物的混合物。
本发明的主题更特别地是如上定义的组合物，对于该组合物，在聚电介质(P)中，源自式(I)单体的单体单元是源自丙烯酸四乙氧基化月桂酯的单体单元。
聚电解质(P)优选选自：
-部分成盐为钠盐或铵盐形式的丙烯酸，丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；
-部分成盐为钠盐或铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；
-部分成盐为钠盐或铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；
-丙烯酰胺，2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，部分成盐为钠盐或铵盐形式的丙烯酸，和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；
-部分成盐为钠盐或铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，丙烯酰胺，乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的共聚物；和
-部分或全部成盐为钠盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，部分成盐为钠盐或铵盐形式的丙烯酸，丙烯酸2-羟乙基酯，三(羟基甲基)氨基甲基丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物。
根据本发明的另一特定方面，交联阴离子聚电解质(P)按每100%的所用单体计包含：
-20mol%-80mol%的源自包含强酸官能团或弱酸官能团的单体的单体单元；
-15mol%-75mol%的源自不同于如上定义的式(I)化合物的中性单体的单体单元；
-0.5mol%-5mol%的源自如上定义的式(I)单体的单体单元。
根据本发明的另一特定方面，交联阴离子聚电解质(P)按每100%的所用单体计包含：
-40mol%-80mol%的源自包含强酸官能团的单体的单体单元；
-15mol%-55mol%的源自不同于如上定义的式(I)化合物的中性单体的单体单元；
-1mol%-5mol%的源自如上定义的式(I)单体的单体单元。
在本发明主题的组合物中，油相由包含饱和烃如链烷烃、异链烷烃或环烷烃的在室温下密度在0.7-0.9之间且沸点高于约250℃的市售矿物油（例如由Exxon Chemical出售的MarcolTM52或MarcolTM82）组成，或由植物油如植物来源的角鲨烷组成，或由合成油如氢化聚异丁烯或氢化聚癸烯组成，或几种这些油的混合物组成。MarcolTM52为相当于Codex[French Pharmacopeia]的液体石蜡的定义的市售油。这是根据FDA21CFR172.878和CFR178.3620(a)规章的白色矿物油且登记于USAPharmacopeia，US XXIII(1995)和European Pharmacopoeia(1993)中。根据本发明的组合物还可包含各种添加剂，例如络合剂、链转移剂或链限制剂。
根据本发明的另一方面，本发明主题是制备如上定义的组合物的方法，特征在于：
a)将包含单体和任选的亲水添加剂的水相(A)在包含表面活性剂体系(S1)、由旨在存在于最终组合物中的油和挥发性油组成的混合物以及任选的疏水添加剂的有机相(O)中乳化，
b)通过向在a)中形成的乳液中引入自由基引发剂来引发聚合反应，然后使聚合反应进行，和
c)将源自步骤b)的反应介质通过蒸馏浓缩，直至所述挥发性油已经被完全除去；
d)将所述水包油(O/W)型乳化体系(S2)在小于或等于70℃的温度下引入源自步骤c)的浓缩的反应介质中。
适于实施如上定义的方法的挥发性油是，例如，包含8-13个碳原子的轻异链烷烃，如以IsoparTM G、IsoparTM L、IsoparTM H或IsoparTM J名称出售的那些。
根据如上定义的方法的优选使用，用氧化/还原对，如氢过氧化枯烯/偏亚硫酸氢盐对，在小于或等于10℃的温度下来引发聚合反应，然后以准绝热方式进行至大于或等于40℃、更特别地大于或等于50℃温度，或通过控制温度变化来进行。
制备如上定义的所述表面活性剂组合物(C)的方法包含下列相继步骤：
步骤a)使按100mol%计包含如下组分的醇的混合物：
-60mol%-100mol%的式(VII)的化合物：
R2-O-H   (VII)
其中R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基；
-任选地至多40mol%的式(VII’)的化合物：
R’2-O-H   (VII’)
其中R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，和
-任选地至多10mol%的式(VII”)的化合物：
R”2-O-H   (VII”)
其中R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基；
与过量的式(VIII)的3-(羟甲基)-3-乙基氧杂环丁烷反应：
以形成组合物(C’)，其包含：
α)式(IX)的化合物：
其中R2如上所定义；
β)任选的式(IX’)的化合物：
其中R’2如上所定义；
γ)任选的式(IX”)的化合物：
其中R”2如上所定义；
δ)式(X)的化合物：
或其式(XI)的异构体：
或这两种异构体的混合物；其中式(X)和(XI)的化合物的R2如上所定义；
ε)任选地式(X’)的化合物：
或其式(XI’)的异构体：
或这两种异构体的混合物；其中式(X’)和(XI’)的化合物的R’2如上所定义；
ζ)任选的式(X”)的化合物：
或其式(XI”)的异构体：
或这两种异构体的混合物；其中式(X”)和(XI”)的化合物的R”2如上所定义；
步骤b)使所述组合物(C’)与式(XII)的环氧乙烷反应：
以形成如上定义的所述表面活性剂组合物(C)。
本发明的另一主题是如上定义的组合物作为增稠剂和/或乳化剂来制备化妆品、皮肤药物或药物局部组合物的用途。
本发明的另一主题是化妆品、皮肤药物或药物局部组合物，其特征在于它包含有效量的如上定义的组合物作为增稠剂和/或乳化剂。
旨在施用于人或动物的皮肤、头皮或粘膜的根据本发明的局部组合物可以由包含至少一种水相和至少一种油相的局部乳液组成，所述局部乳液以油包水或水包油或水包油包水或油包水包油型乳液形式提供。更特别地，该局部乳液可以由流体乳液如牛乳或流体凝胶组成。该局部乳液的油相可以由一种或多种油的混合物组成。
根据本发明的局部组合物可以旨在用于化妆品用途或可以用于制备治疗皮肤、头皮和粘膜疾病的药物。在后面的情形中，该局部组合物包含可以例如由抗炎药、肌肉松弛药、抗真菌剂或抗菌剂组成的有效成分。
当所述局部组合物用作旨在施用于皮肤、头皮或粘膜上的化妆品组合物时，它可包含或不包含活性成分，例如保湿剂、晒黑剂、防晒剂、抗皱剂、纤瘦剂、自由基对抗剂、去头屑剂、抗痤疮剂或抗真菌剂。
术语“有效量”表示根据本发明的局部组合物包含足够量的根据本发明的反相胶乳以改变其流变性。根据本发明的局部组合物通常包含0.1重量%-10重量%的如上定义的所述自可逆反相胶乳。局部组合物的pH通常在3-9之间。
该局部组合物可另外包含包括在这类组合物中的化合物，例如香料、防腐剂、着色剂、软化剂或表面活性剂。
根据又一方面，本发明涉及根据本发明的上述新型增稠和/或乳化剂用于增稠和乳化包含至少一种水相的局部组合物的用途。
根据本发明的组合物是由申请人公司以名称SepigelTM305、SepigelTM501、SimulgelTM EG、SimulgelTM NS或SimulgelTM600出售的产品的有利替代品，因为它还呈现出与用于制备制剂(如乳、液、霜、皂、浴液、香脂、香波或护发素)的其它赋形剂的良好相容性。它还可以与所述Sepigel或Simulgel产品一起使用。它特别与在国际公开WO92/06778、WO95/04592、WO95/13863、WO96/37285、WO98/22207或WO98/47610中或在FR2734496中所描述和要求的浓缩物相容，以及与在WO93/08204中描述的表面活性剂相容。它特别与MontanovTM68、MontanovTM82、MontanovTM202、MontanovTM L、MontanovTM14或MontanovTM S相容。其还可用于在EP0629396中描述和要求的那类乳液中，以及与例如选自在WO93/05762或WO93/21316中描述的有机聚硅氧烷化合物一起用于化妆品或生理上可接受的水分散体中。它还可用于形成具有酸性pH的化妆品或生理上可接受的含水凝胶，如在WO93/07856中描述的那些；它还可用于与非离子纤维素结合以形成例如造型凝胶，如在EP0684024中描述的那些，或与脂肪酸的酯和糖的酯结合以形成用于处理头发或皮肤的组合物，如在EP0603019中描述的那些，或还用于在WO92/21316中描述和要求的香波或护发素中，或最后与阴离子均聚物如CarbopolTM结合以形成头发处理产品，如在DE19523596中描述的那些，或与其它增稠聚合物结合。
根据本发明的组合物还与活性成分相容，所述活性成分例如为自晒黑剂，如二羟基丙酮(DHA)或抗痤疮剂；它可因此被加入到如在EP0715845、EP0604249或EP0576188中或在93/07902中要求的自晒黑组合物中。
它还与氨基酸的N-酰化的衍生物相容，这允许它用于润肤组合物中，特别是敏感皮肤的润肤组合物中，如在WO92/21318、WO94/27561或WO98/09611中描述或要求的那些，并且这还允许它用于用于人皮肤的增亮组合物中，如在WO2003/061768中描述或要求的那些。
当如上定义的组合物旨在处理皮肤和/或头皮和/或粘膜时，它更特别地包含作为本发明主题的阴离子聚电解质反相胶乳。本发明主题的反相胶乳可以用作织物印刷浆的增稠剂。
下列实施例用来说明本发明，但不对其进行限制。
实施例A)：制备在本发明主题组合物中使用的表面活性剂组合物(C)
步骤A1)：制备中间组合物(C’)
将预先加热的21100g脂肪醇混合物加入反应器中并保持搅拌和干燥，所述混合物包含65重量%-75重量%的包含12个碳原子的链烷醇，21重量%-28重量%的包含14个碳原子的链烷醇和4重量%-8重量%的包含16个碳原子的链烷醇。随后添加326克在乙醚中的50%三氟化硼，然后经4小时在搅拌下逐渐添加32600g3-(羟基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷，同时保持温度在大约110℃。然后使反应介质在115℃静置另外11小时。由此获得了预期的组合物(C’)，特征如下：
-在25℃下的外观：浑浊的凝胶
-酸值(mg KOH/g；NFT60-204)：3.9
-羟基数(mg KOH/g)：400.5
-游离3-(羟基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷的重量含量(由气相色谱法测定)：<0.05%
-游离链烷醇的重量含量(由气相色谱法测定)：C12链烷醇：5.7%；C14链烷醇：2.0%；C16链烷醇：0.5%。
步骤A2)：制备表面活性剂组合物(C)
将50000g在之前步骤A1)中获得的中间组合物(C’)与75g氢氧化钾一起加入容量为0.1m3的高压釜中，然后在105℃的温度下干燥。随后逐渐加入35000g的环氧乙烷，同时调节反应混合物的温度值在125℃。一旦加入全部量的环氧乙烷，将反应混合物在125℃下再保持搅拌1小时。随后将获得的产物冷却到80℃的温度并倒出。于是获得了表面活性剂组合物(C)，特征如下：
在30℃下的外观：澄清液
颜色：125Alpha
羟基数(mg KOH/g)：252.5
酸值(mg KOH/g)(NFT60-204)：0.08
残留水含量：0.05%
浊点(NF EN1890E)：76℃
游离链烷醇的重量含量(气相色谱法)：C12链烷醇：1.2%；C14链烷醇：0.4%；C16链烷醇：0.1%，即总计1.7%的残留链烷醇。
在25℃下的粘度(Brookfield LVT转子3速度12)：1072mPa.s
实施例1(根据本发明)：与MBA交联的ATBS(Na盐)/HEA/ (LA-4EO)[(ATBS/HEA/(LA-4EO)89.0/9.9/1.1摩尔]共聚物的自可逆反相胶 乳
1)制备
a)将下列物质在搅拌下依次加入第一个烧杯中：
-672.5g55重量%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的钠盐(ATBS Na)的市售溶液，
-20.8g的丙烯酸2-羟乙基酯(HEA)；
-0.028g的亚甲基双丙烯酰胺(MBA)；和
-1.0g的40重量%的二亚乙基三胺五乙酸钠市售溶液。
如果有必要的话，通过添加所需量的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和去离子水直至700g，将其中的pH调节到4。
b)将下列物质在搅拌下依次加入第二个烧杯中：
130g聚异丁烯，
30g MarcolTM52，
90g IsoparTM H，
17g MontaneTM70，
3g HypermerTM6212，
5g SimalineTM IE200，
7.2g丙烯酸四乙氧基化月桂酯(市售)(LA-4EO)，
0.36g二月桂酰基过氧化物。
c)然后将水相在搅拌下加入到有机相中并使用Silverson型涡轮混合机将由此获得的预乳液进行剪切机械搅拌，以形成细乳液，同时用氮气吹扫。
d)在冷却到约8℃后，使用氧化/还原对：氢过氧化枯烯/焦亚硫酸钠引发聚合反应。
e)一旦聚合反应完成，通过真空蒸馏除去IsoparTM H和几乎所有的水。
f)在加入2重量%的Laureth-7和4重量%的在实施例A中获得的表面活性剂组合物(C)后，获得了包含约63%聚合物的自可逆反相胶乳(1)，所述胶乳不是很粘，其在水中极快速地反转并具有高增稠能力。此外，该反相胶乳非常稳定，因为没有观察到脱水收缩现象，这是由于它仅释放非常少量的油并且聚合物不沉积出来。通过Karl-Fischer滴定分析，其含水量为1.8重量%。
2)粘度测量
a)测量如1部分所示获得的自可逆反相胶乳(1)的粘度，不含氯化钠的水溶液(Sol.1)的粘度和分别包含0.1重量%(Sol.2)和1重量%(Sol.3)的氯化钠的水溶液的粘度，所述水溶液各自包含2重量%的所述自可逆反相胶乳(1)。使用Brookfield RVT粘度计测量的结果记录在下表中：
转子(R)；转子的转速(S)(转/分) 粘度(mPa.s)
反相胶乳(1) R3,S20 2700
Sol.1 R6,S5 54000
Sol.2 R6,S5 27000
Sol.3 R3,S5 1600
3)测量反转时间和评价反相胶乳的稳定性
通过在测量粘度的标准条件下测量获得2重量%自可逆反相胶乳(1)水溶液的光滑且均匀凝胶所需的时间，评价反转时间，即通过在784g水中加入16g反相胶乳(1)，将混合的混合物置于1升低型烧杯中，然后通过使用以150转/分旋转的蝶型轴流式叶轮搅拌该混合的混合物。反转时间由此是在启动搅拌器和在烧杯中出现平滑且均匀介质之间评价的持续时间。在本实施例中，反转时间是50秒。
b)通过观察在表面上出现油层的时间评价反相胶乳的稳定性。在本实施例中，反相胶乳(1)在表面上出现油层的时间为两个星期。
实施例T1(根据现有技术)：与MBA交联的ATBS(Na盐)/HEA/(LA-4EO) [(ATBS/HEA/(LA-4EO)89.0/9.9/1.1摩尔]共聚物的自可逆反相胶乳
1)制备
重复实施例1的步骤a)-d)。在步骤f)中，代替4重量%的表面活性剂组合物(C)，添加4重量%的MontanoxTM20，获得自可逆反相胶乳(T1)。
2)粘度测量
a)测量如1部分所示获得的自可逆反相胶乳(T1)的粘度，不含氯化钠的水溶液(Sol.4)的粘度和分别包含0.1重量%的氯化钠(Sol.5)和1重量%的氯化钠(Sol.6)的水溶液的粘度，所述水溶液各自包含2重量%的所述自可逆反相胶乳(T1)。使用Brookfield RVT粘度计测量的结果记录在下表中：
转子(R)；转子的转速(S)(转/分) 粘度(mPa.s)
反相胶乳(T1) R3,S20 2900
Sol.4 R6,S5 51200
Sol.5 R6,S5 25200
Sol.6 R3,S5 1300
3)测量反转时间和评价反相胶乳的稳定性
a)以与前述实施例同样的方法评价的反转时间为2分20秒。
b)以与前述实施例同样的方法评价反相胶乳(T1)的稳定性。在一个星期后观察到明显释放油。
实施例2(根据本发明)：与MBA交联的ATBS(Na盐)/HEA/(LA-4EO) [(ATBS/HEA/(LA-4EO)89.0/9.9/1.1摩尔]共聚物的自可逆反相胶乳
1)制备
重复实施例1的步骤a)-d)。在步骤f)中，仅仅添加4重量%的表面活性剂组合物(C)，获得自可逆反相胶乳(2)。
2)粘度法，测量反转时间并评价反相胶乳(2)的稳定性
a)反相胶乳(2)的粘度性能与对实施例1的反相胶乳所报道的相似。
b)以与实施例1同样的方法评价的反相胶乳(2)的反转时间大约为40秒。
c)以与实施例1同样的方法评价反相胶乳(2)的稳定性。出现油层的时间为几天。
实施例T2(根据现有技术)：与MBA交联的ATBS(Na盐)/HEA/(LA-4EO) [(ATBS/HEA/(LA-4EO)89.0/9.9/1.1摩尔]共聚物的自可逆反相胶乳
1)制备
重复实施例1的步骤a)-d)。在步骤f)中，添加4重量%的组合物(C”’)，该组合物按100mol%计包含：
i)大于或等于10mol%且小于或等于50mol%比例的对应于式(II)的式(II”’)的化合物，其中R2表示包含10个碳原子的直链或支化烷基，其中m1+m2+m3的总和等于5。
ii)大于或等于50mol%且小于或等于90mol%比例的式(III”’)的化合物或其式(IV”’)的异构体或这两种异构体的混合物，式(III”’)和(IV”’)分别对应于式(III)和(IV)，其中R2表示包含10个碳原子的直链或支化烷基，其中m4+m5+m6+m7的总和等于5。
获得了自可逆反相胶乳(T2)。
2)粘度法，测量反转时间并评价反相胶乳(T2)的稳定性
a)反相胶乳(T2)的粘度性能与对实施例1的反相胶乳报道的相似。
b)以与实施例1同样的方法评价的反相胶乳(T2)的反转时间大约为50秒。
c)以与实施例1同样的方法评价反相胶乳(T2)的稳定性。出现油层的时间为几小时。
实施例T3(根据现有技术)：与MBA交联的AM/AA/(LA-4EO) [(AM/AA/(LA-4EO)24.7/74.1/1.2摩尔]共聚物的自可逆反相胶乳
1)制备
a)将下列物质在搅拌下依次加入第一个烧杯中：
-106.5g50%(重量)的市售丙烯酰胺(AM)溶液，
-162.0g冰丙烯酸(AA)，
-98.1g29.3重量%的氨水溶液，
-0.047g的亚甲基双丙烯酰胺(MBA)，
-0.45g的40重量%的二亚乙基三胺五乙酸钠市售溶液，
-去离子水，补足到680g。
b)将下列物质在搅拌下依次加入第二个烧杯中：
-121g聚异丁烯，
-28g MarcolTM52，
-99g IsoparTM H，
-17g MontaneTM70，
-3g HypermerTM2296，
-5g SimalineTM IE200，
-1.2g丙烯酸四乙氧基化月桂酯(市售)(LA-4EO)，
-0.1g AIBN。
c)然后将水相在搅拌下加入到有机相中并使用Silverson型涡轮混合机将由此获得的预乳液进行剪切机械搅拌，以形成细乳液，同时用氮气吹扫。
d)在冷却到约8℃后，使用氧化/还原对：氢过氧化枯烯/焦亚硫酸钠来引发聚合反应。
e)一旦聚合反应完成，通过真空蒸馏除去IsoparTM H和几乎所有的水。
f)在加入4%的MontanoxTM20和2%的Laureth-7后，获得了自可逆反相胶乳(T3)，所述胶乳包含约63%的聚合物，不是很粘，在水中极快速地反转并具有高增稠能力。通过Karl-Fischer滴定分析，其含水量为1.8重量%。
2)粘度测量
a)–测量如1部分所示获得的自可逆反相胶乳(T3)的粘度，不含氯化钠的水溶液(Sol.7)的粘度和分别包含0.1重量%(Sol.8)和1重量%(Sol.9)的氯化钠的水溶液的粘度，所述水溶液各自包含2重量%的所述自可逆反相胶乳(T3)。使用Brookfield RVT粘度计测量的结果记录在下表中：
转子(R)；转子的转速(S)(转/分) 粘度(mPa.s)
反相胶乳(T3) nd
Sol.7 R6,S5 79400
Sol.8 R6,S5 45200
Sol.9 R3,S5 3300
nd：未测定
3)测量反转时间和评价反相胶乳(T3)的稳定性
b)以与实施例1同样的方法评价的反相胶乳(T3)的反转时间大约为2分钟。
c)以与实施例1同样的方法评价反相胶乳(T3)的稳定性。出现油层的时间为两个星期。
实施例3(根据本发明)：与MBA交联的AM/AA/(LA-4EO)[(AM/AA/ (LA-4EO)24.7/74.1/1.2摩尔]共聚物的自可逆反相胶乳
1)制备
重复实施例T3的步骤a)-d)。在步骤f)中，代替所述实施例T3的4%的MontanoxTM20和2%的Laureth-7，添加2重量%的Laureth-7和4重量%的表面活性剂组合物(C)，获得反相胶乳(3)。
2)粘度法，测量反转时间并评价反相胶乳(3)的稳定性
a)反相胶乳(3)的粘度性能与记载的实施例T3的反相胶乳相似。
b)以与实施例1同样的方法评价的反相胶乳(3)的反转时间大约为30秒。
c)以与实施例1同样的方法评价反相胶乳(3)的稳定性。出现第一滴油的时间为三个星期。
实施例4(根据本发明)：与MBA交联的ATBS(Na盐)/AA/HEA/THAM/ (LA-4EO)[(ATBS/AA/HEA/THAM/(LA-4EO)83.9/1.9/9.3/3.7/1.2摩尔]共聚 物的自可逆反相胶乳
1)制备
a)将下列物质在搅拌下依次加入第一个烧杯中：
-672.5g55%(重量)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐(ATBSNa)的市售溶液；
-20.8g的丙烯酸2-羟乙基酯；
-12.6g的THAM；
-2.6g的丙烯酸(AA)；
-0.041g的亚甲基双丙烯酰胺(MBA)；
-0.45g的40%的二亚乙基三胺五乙酸钠市售溶液。
如果有必要的话，通过添加所需量的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和去离子水直至700g，将其中的pH调节到4。
b)将下列物质在搅拌下依次加入第二个烧杯中：
-130g的聚异丁烯，
-30g的MarcolTM52，
-90g的IsoparTM H，
-17g的MontaneTM70，
-5g的HypermerTM6212，
-3g的Dehymuls PGPH(聚甘油基聚羟基硬脂酸酯)，
-7.4g的丙烯酸四乙氧基化月桂酯(市售)(LA-4EO)，
-0.14g的二月桂酰基过氧化物。
c)然后将水相在搅拌下加入到有机相中并使用Silverson型涡轮混合机将由此获得的预乳液进行剪切机械搅拌，以形成细乳液，同时用氮气吹扫。
d)在冷却到约8℃后，使用氧化/还原对：氢过氧化枯烯/焦亚硫酸钠来引发聚合反应。
e)一旦聚合反应完成，通过真空蒸馏除去IsoparTM H和几乎所有的水。
f)在加入2重量%的Laureth-7和4重量%的在实施例A中获得的表面活性剂组合物(C)后，获得了自可逆反相胶乳(4)，所述胶乳包含约63%的聚合物，不是很粘，其在水中极快速地反转并具有高增稠能力。通过Karl-Fischer滴定分析，其含水量为2.2重量%。
2)粘度测量
a)测量如1部分所示获得的自可逆反相胶乳(4)的粘度，不含氯化钠的水溶液(Sol.10)的粘度和包含0.1重量%的氯化钠的水溶液(Sol.11)的粘度，所述水溶液各自包含2重量%的所述自可逆反相胶乳(4)。使用BrookfieldRVT粘度计测量的结果记录在下表中：
转子(R)；转子的转速(S)(转/分) 粘度(mPa.s)
反相胶乳(4) R3,S20 1100
Sol.10 R6,S5 66200
Sol.11 R6,S5 16500
3)测量反转时间和评价反相胶乳的稳定性
b)以与实施例1同样的方法评价的反相胶乳(4)的反转时间大约为30秒。
c)以与实施例1同样的方法评价反相胶乳(4)的稳定性。出现第一滴油的时间为三个星期。
化妆品制剂的实施例(比例以重量%表示)
实施例5：护理霜
实施例6：护理霜
实施例7：须后香脂
配方
步骤
将B添加A中。
实施例8：润体乳
配方
步骤
将C添加到B中，在70℃下使B在A中乳化，然后在60℃下添加D，随后在30℃下添加E。
实施例9：身体乳
配方
步骤
在70℃下使B在A中乳化，添加C，然后在60℃下添加D，然后在30℃下添加E。
实施例10：O/W霜
配方
步骤
在约75℃下将B加入到A中，在约60℃下添加C，然后在约45℃下添加D。
实施例11：非脂防晒凝胶
配方
步骤
将B加入到A中，添加C，然后添加D，然后添加E。
实施例12：防晒乳
配方
步骤
在75℃下使B在A中乳化，然后在约60℃下添加C，然后在约30℃下添加D，如果有必要，调节pH。
实施例13：按摩凝胶
配方
步骤
将B添加添加到A中，然后将C添加到混合物中，然后是D。
实施例14：按摩护理凝胶
配方
步骤
制备A，添加B，然后添加C，然后添加D。
实施例15：发光凝胶
配方
步骤
制备A，添加B，然后添加C，然后添加D。
实施例16：身体乳
配方
步骤
在约75℃下将A熔融。在75℃下使B在A中乳化，然后在约60℃下添加C，然后添加D。
实施例17：包含甜杏仁油的卸妆乳液
配方
实施例18：油性皮肤用保湿霜
配方
实施例19：不含酒精须后润肤香脂
配方
实施例20：敏感皮肤用含AHA的霜
配方
实施例21：晒后润肤护理品
配方
实施例22：卸妆乳
配方
实施例23：身体乳
配方
实施例24：碱性pH液体乳
配方
实施例25：防晒乳
配方
实施例26：眼部凝胶
配方
实施例27：留置型护理组合物
配方
实施例28：纤瘦凝胶
配方
实施例29：不含酒精的须后润肤香脂
配方
实施例30：清爽须后凝胶
配方
实施例31：油性皮肤护理产品
配方
实施例32：含AHA的霜
配方
实施例33：面部和身体用非脂自晒黑产品
配方
实施例34：含Tahitian monoi油的防晒乳
配方
实施例35：面部防晒护理品
配方
实施例36：无日照晒黑乳液
配方
实施例37：光彩凝胶
配方
实施例38：纤瘦凝胶
配方
实施例39：卸妆乳
配方
实施例40：用于变形和变脆头发的洗去型重构霜膜
配方
实施例41：防晒霜
配方
实施例42：混合型皮肤护理凝胶
配方
实施例43：美发乳
配方
实施例44：保护和松驰香波
配方
实施例45：留置型保护产品；防变形配方护发用品
配方
实施例46：含维生素的霜
配方
在实施例中使用的市售产品的说明如下：
SimulsolTM1293是氢化和聚乙氧基化蓖麻油，乙氧基化数等于40，由Seppic出售。
CapigelTM98是基于丙烯酸酯共聚物的液体增稠剂，由Seppic出售。
KetrolTM T是黄原胶，由Kelco出售。
LanolTM99是异壬酸异壬酯，由Seppic出售。
DC1501是环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物，由Dow Chemical出售。
MontanovTM82是基于鲸蜡硬脂醇和椰油酰基葡糖苷的乳化剂。
MontanovTM68(鲸蜡硬脂基葡糖苷)是如WO92/06778中描述的可自乳化组合物，由Seppic出售。
MicropearlTM M100是一种超细粉，具有非常柔软的触感和消光作用，由Matsumo出售。
SepicideTM CI，咪唑烷脲，是防腐剂，由Seppic出售。
PemulenTM TR是丙烯酸聚合物，由Goodrich出售。
SimulsolTM165是可自乳化的硬脂酸甘油酯，由Seppic出售。
LanolTM1688是具有不油腻效果的柔润酯，由Seppic出售。
LanolTM14M和Lanol S是稠度因子，由Seppic出售。
SepicideTM HB是防腐剂，其是苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，由Seppic出售。MonteineTM CA是润湿剂，由Seppic出售。
SchercemolTM OP是不具有油腻效果的柔润酯。
LanolTM P是具有稳定效果的添加剂，由Seppic出售。
ParsolTM MCX是对甲氧基肉桂酸辛酯，由Givaudan出售。
SepiperlTM N是珠光剂，由Seppic出售，基于烷基聚葡糖苷的混合物，如在WO95/13863中描述的那些。
MicropearlTM SQL是包括在按摩作用下释放出来的角鲨烷的微粒的混合物；其由Matsumo出售。
LanolTM99是异壬酸异壬酯，由Seppic出售。
LanolTM37T是甘油三庚酸酯，由Seppic公司出售。
SolagumTM L是角叉菜胶，由Seppic出售。
MarcolTM82是液态石蜡，由Exxon出售。
LanolTM84D是苹果酸二辛酯，由Seppic出售。
Parsol NOXTM是防晒剂，由Givaudan出售。
EusolexTM4360是防晒剂，由Merck出售。
Dow CorningTM245Fluid是环状聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning出售。LipacideTM PVB是酰化小麦蛋白质水解物，由Seppic出售。
MicropearlTM是角鲨烷、聚甲基丙烯酸甲酯和薄荷醇的混合物，由Seppic出售。
SepicontrolTM A5是辛酰基甘氨酸、肌氨酸和锡兰肉桂提取物的混合物，由Seppic出售，如在1998年6月23日提交的国际专利申请PCT/FR98/01313中描述的那些。
LanolTM2681是椰油辛酸酯/癸酸酯混合物，由Seppic出售。
MontanovTM202是APG/脂肪醇组合物，如在WO98/47610中所描述，由Seppic出售。

Claims (17)

1.自可逆反相胶乳形式的组合物，按照其重量的100％计包含：
a)50重量％-70重量％的通过聚合如下物质获得的交联的阴离子聚电解质(P)
-至少一种式(I)的中性单体：
其中基团R1表示包含8-20个碳原子的直链或支化脂族基团，n表示大于或等于1且小于或等于30的数；
-至少一种中性单体，其选自丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-[2-羟基-1,1-双(羟基甲基)乙基]丙烯酰胺或丙烯酸2-羟基乙基酯；和
-至少一种包含强酸官能团的单体和/或至少一种包含弱酸官能团的单体，其中所述包含强酸官能团的单体单元源自部分或全部成盐为钠盐、钾盐或铵盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，所述包含弱酸官能团的单体单元源自部分成盐为钠盐、钾盐或铵盐的丙烯酸或甲基丙烯酸；
b)4重量％-10重量％的油包水(W/O)型乳化体系(S1)；
c)1重量％-10重量％的水包油(O/W)型乳化体系(S2)，其包含大于或等于50重量％的表面活性剂组合物(C)，所述表面活性剂组合物(C)按100mol％计包含：
1)大于或等于10mol％且小于或等于50mol％比例的组合物(CII)，按每100mol％计包含：
α)60mol％-100mol％的式(II)的化合物：
其中：
-R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，
-T1表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m1-H基团，其中m1是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T2，其与T1相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m2-H基团，其中m2是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T3，其与T1和T2相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m3-H基团，其中m3是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m1+m2+m3的总和大于0且小于或等于10；
β)任选地至多40mol％的式(II’)的化合物：
其中：
-R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，
-T’1表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m1-H基团，其中m1是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’2，其与T’1相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m2-H基团，其中m2是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T’3，其与T’1和T’2相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m3-H基团，其中m3是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m1+m2+m3的总和大于0且小于或等于10；和
γ)任选地至多10mol％的式(II”)的化合物：
其中：
-R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，
-T”1表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m1-H基团，其中m1是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”2，其与T”1相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m2-H基团，其中m2是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T”3，其与T”1和T”2相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m3-H基团，其中m3是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m1+m2+m3的总和大于0且小于或等于10；
2)大于或等于50mol％且小于或等于90mol％比例的组合物(CIII)，按每100mol％计包含：
α)60mol％-100mol％的式(III)的化合物：
或其式(IV)的异构体：
或这两种异构体的混合物，
在所述式(III)和(IV)中：
-R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，
-T4表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m4-H基团，其中m4是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T5，其与T4相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m5-H基团，其中m5是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T6，其与T4和T5相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m6-H基团，其中m6是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T7，其与T4、T5和T6相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m7-H基团，其中m7是大于或等于0且小于或等于10的整数，应理解m4+m5+m6+m7的总和大于0且小于或等于10；
β)任选地至多40mol％的式(III’)的化合物：
或其式(IV’)的异构体：
或这两种异构体的混合物，
在所述式(III’)和(IV’)中：
-R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，
-T’4表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m4-H基团，其中m4是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’5，其与T’4相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m5-H基团，其中m5是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’6，其与T’4和T’5相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m6-H基团，其中m6是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T’7，其与T’4、T’5和T’6相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m7-H基团，其中m7是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m4+m5+m6+m7的总和大于0且小于或等于10；和
γ)任选地至多10mol％的式(III”)的化合物：
或其式(IV”)的异构体：
或这两种异构体的混合物，
在所述式(III”)和(IV”)中：
-R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，
-T”4表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m4-H基团，其中m4是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”5，其与T”4相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m5-H基团，其中m5是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”6，其与T”4和T”5相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m6-H基团，其中m6是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-T”7，其与T”4、T”5和T”6相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m7-H基团，其中m7是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-应理解m4+m5+m6+m7的总和大于0且小于或等于10；
d)15重量％-45重量％的至少一种油，和
e)0重量％-5重量％的水。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，在式(I)中所述基团R1表示月桂基或硬脂基。
3.如权利要求1所述的组合物，其中，在式(I)中n大于或等于2且小于或等于20。
4.如权利要求2所述的组合物，其中，在式(I)中n大于或等于2且小于或等于20。
5.如权利要求1－4任一项所述的组合物，其中，所述聚电解质P按摩尔百分率计包含0.5％-10％的源自如上定义的式(I)单体的单体单元。
6.如权利要求1－4任一项所述的组合物，其中，所述表面活性剂组合物(C)另外包含：
3)至多5mol％的组合物(CV)，按每100mol％计包含：
α)60mol％-100mol％的式(V)的化合物：
其中：
-R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，
-T8表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m8-H基团，其中m8是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T9，其与T8相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m9-H基团，其中m9是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-应理解m8+m9的总和大于0且小于或等于10；
β)任选地至多40mol％的式(V’)的化合物：
其中：
-R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，
-T’8表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m8-H基团，其中m8是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T’9，其与T’8相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m9-H基团，其中m9是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-应理解m8+m9的总和大于0且小于或等于10；和
γ)任选地至多10mol％的式(V”)的化合物：
其中：
-R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，
-T”8表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m8-H基团，其中m8是大于或等于0且小于或等于10的整数，
-T”9，其与T”8相同或不同，表示氢原子或(-CH2-CH2-O-)m9-H基团，其中m9是大于或等于0且小于或等于10的整数，和
-应理解m8+m9的总和大于0且小于或等于10。
7.如权利要求1－4任一项所述的组合物，其中，所述表面活性剂组合物(C)另外包含：
4)至多5mol％的组合物(CVI)，按每100mol％计包含：
α)60mol％-100mol％的式(VI)的化合物：
R2-(-CH2-CH2-O-)m10-H    (VI)
其中R2表示包含12个碳原子的直链或支化烷基，m10是大于或等于0且小于或等于10的整数；
β)任选地至多40mol％的式(VI’)的化合物：
R’2-(-CH2-CH2-O-)m10-H    (VI’)
其中R’2表示包含14个碳原子的直链或支化烷基，m10是大于或等于0且小于或等于10的整数；和
γ)任选地至多10mol％的式(VI”)的化合物：
R”2-(-CH2-CH2-O-)m10-H    (VI”)
其中R”2表示包含16个碳原子的直链或支化烷基，m10是大于或等于0且小于或等于10的整数。
8.如权利要求1－4任一项所述的组合物，其中，所述表面活性剂组合物(C)包含：
1)大于或等于20mol％且小于或等于50mol％比例的如上定义的组合物(CII)；
2)大于或等于50mol％且小于或等于80mol％比例的如上定义的组合物(CIII)。
9.如权利要求1－4任一项所述的组合物，其中，在所述表面活性剂组合物(C)中：
1)所述组合物(CII)按每100mol％计包含：
α)60mol％-80mol％的式(II)的化合物，
β)15mol％-30mol％的式(II’)的化合物，和
γ)至多10mol％的式(II”)的化合物，和
2)所述组合物(CIII)按每100mol％计包含：
α)60mol％-80mol％的式(III)的化合物、其式(IV)的异构体或这些异构体的混合物，
β)15mol％-30mol％的式(III’)的化合物、其式(IV’)的异构体或这些异构体的混合物，和
γ)至多10mol％的式(III”)的化合物，其式(IV”)的异构体或这些异构体的混合物。
10.如权利要求1-4任一项所述的组合物，其中所述水包油(O/W)型乳化体系(S2)由100重量％的所述表面活性剂组合物(C)组成。
11.如权利要求1-4任一项所述的组合物，其中所述水包油(O/W)型乳化体系(S2)按其重量100％计包含：
-10重量％-40重量％的七乙氧基化月桂醇和
-60重量％-90重量％的所述表面活性剂组合物(C)。
12.如权利要求1-4任一项所述的组合物，其中，在所述聚电解质(P)中，所述源自式(I)单体的单体单元是源自丙烯酸四乙氧基化月桂酯的单体单元。
13.如权利要求12所述的组合物，其中所述聚电解质(P)选自：
-部分成盐为钠盐或铵盐形式的丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；
-部分成盐为钠盐或铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；
-部分成盐为钠盐或铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；
-丙烯酰胺、2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、部分成盐为钠盐或铵盐形式的丙烯酸、和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物；和
-部分或全部成盐为钠盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、部分成盐为钠盐或铵盐形式的丙烯酸、丙烯酸2-羟基乙基酯、N-[2-羟基-1,1-双(羟基甲基)乙基]丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂酯的交联共聚物。
14.如权利要求1-4任一项所述的组合物，其中交联的阴离子聚电解质(P)按100％的所用单体计包含：
-40mol％-80mol％的源自包含强酸官能团的单体的单体单元；
-15mol％-55mol％的源自不同于如上定义的式(I)化合物的中性单体的单体单元；
-1mol％-5mol％的源自如上定义的式(I)单体的单体单元。
15.如权利要求12的组合物，其中交联的阴离子聚电解质(P)按100％的所用单体计包含：
-40mol％-80mol％的源自包含强酸官能团的单体的单体单元；
-15mol％-55mol％的源自不同于如上定义的式(I)化合物的中性单体的单体单元；
-1mol％-5mol％的源自如上定义的式(I)单体的单体单元。
16.如权利要求1-15任一项所述的组合物的用途，其作为增稠剂和/或乳化剂，用于制备化妆品或药物局部组合物。
17.化妆品或药物局部组合物，其特征在于它包含有效量的如权利要求1－15任一项所述的组合物作为增稠剂和/或乳化剂。
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