KR20150063556A

KR20150063556A - 화장료 조성물 중의 공중합체

Info

Publication number: KR20150063556A
Application number: KR1020157011680A
Authority: KR
Inventors: 르노 수지; 이브 켄시셔; 장-마르크 쉬오; 올리비에 게레
Original assignee: 코아텍스 소시에떼 빠 악숑 셈쁠리삐에
Priority date: 2012-10-02
Filing date: 2013-09-24
Publication date: 2015-06-09
Also published as: IL237687A0; EP2903693B1; CN104661709A; US20150231054A1; BR112015005777A2; MX2015003984A; ZA201501896B; US9775795B2; WO2014053743A1; EP2903693A1; JP2015531364A; CN104661709B

Abstract

본 발명은 착색 안료 및/또는 진주광택 안료 및 막형성 고분자를 포함하는 조성물을 균질화하기 위한 특정한 공중합체의 용도, 또한 상기 공중합체를 함유하는 화장료 조성물에 관련된다.

Description

화장료 조성물 중의 공중합체 {COPOLYMERS IN COSMETIC COMPOSITIONS}

본 발명은 화장료 기술 분야, 구체적으로는 케라틴 섬유 코팅용 화장료 조성물 분야에 관련된다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 착색 안료(coloring pigment) 및/또는 진주광택 안료(pearlescent pigment) 및 막형성 고분자를 포함하는 조성물을 균질화하기 위한 특정한 공중합체의 용도, 또한 상기 공중합체를 함유하는 화장료 조성물에 관련된다.

목적이 일반적으로 메이크업(makeup) 및/또는 케어(care)인 케라틴 섬유 코팅용 화장료 조성물은, 통상적으로 예를 들어 광물성 안료와 같은 착색 물질을 포함한다. 또한, 수분, 수증기, 습기, 피지, 및 눈물에 저항성이어야 하는 케라틴 섬유 코팅을 위한 화장료 조성물(예를 들어 마스카라 제형)은 일반적으로 막형성 고분자를 포함한다.

당업자는 화장료 조성물, 더욱 구체적으로, 광물 또는 유기 충전재, 특히 광물성 안료를 포함하는 케라틴 섬유 코팅용 조성물의 사용, 보관, 및 사용 후 동안 유변학적, 입자 크기 분포, 안정성, 및 감각 파라미터를 제어하고자 한다. 이러한 목적을 위하여, 분산 첨가제 또는 분산제를 사용한다.

이들 분산제는 광물성 안료, 예를 들어 아이언 옥사이드와 같은 금속 산화물 안료를 분산제를 포함하는 조성물에 분산시키는 능력을 가진다. 사실상, 분산제는 전형적으로, 입자의 응집 및 원하는 특성 상실을 방지하기 위하여 사용된다. 실제로, 금속 안료를 포함하는 화장료 제제에 포함된 분산제는 상기 분산제를 함유하지 않는 동일한 화장료 제제보다 더 낮은 점도를 유발한다. 따라서 제제 중의 분산제의 분산력은 점도를 결정하여 측정된다. 더욱이, 분산제는 분산제 조성물의 입자 크기 분포 및 텍스처(texture) 파라미터를 안정화할 수 있다. 분산제는 상기 조성물을 균질화할 수 있다.

화장료 조성물 중의 분산제의 네 가지 주요 범주가 있다: 오일, 계면활성제, 천연 분산제, 및 고분자형 분산제.

케라틴 물질용 화장료 제제에서 아이언 옥사이드 분산을 위한, 화장료 오일 첨가제 유형, 예를 들어 에스테르, 예컨대 폴리(하이드록시스테아르)산, 및 몇몇 계면활성제가 상용화되어 입수 가능하다. 그럼에도 불구하고, 이들 첨가제는 첨가제를 포함하는 조성물의 감각 측면에 부정적인 영향을 미치는 결점을 가지고; 그러므로 이들 조성물에서의 상기 첨가제의 사용이 제한된다.

천연 또는 생체기초의 분산제 중에서, 이눌린 유형의 리그로설포네이트 및 탄수화물의 사용 (논문 초록, 244th ACS National Meeting & Exposition, Philadelphia, August 19-23, 2012 Washington DC) 및 아실-폴리(아미노산)의 사용, 폴리-글루타메이트의 사용 (US 20120076840 및 JP 2012001503), 및 폴리(아스파트)산의 사용을 언급할 수 있다. 이들 천연 분산제는 화장료 조성물에서 분산제로서의 최적의 효과를 위하여 예상되는 분자량을 획득하기 위하여 정제를 필요로 한다는 단점을 가진다.

다수의 선행기술 문헌에서 고분자 첨가제를 사용한 광물 충전재 안료의 분산이 논의된다.

이들 중에서 J. Cosmet. Sci., 50, 105-109, 1999를 인용할 수 있고, 이는 일반적으로 수계 네일 폴리쉬 첨가제에 관련되며 특히 증점제, 안정화제, 및 안료 분산제로서 수용성 고분자의 사용을 설명한다. 에틸렌 옥사이드, 아크릴산, 메타크릴산, 폴리비닐 알코올, 및 다양한 셀룰로스 물질의 동종중합체가 이들 첨가제의 예이다.

논문 Tenside Surf. Det., 36, 1999를 또한 인용할 수 있는데, 이는 본 발명과 상이한 기술분야에 대해 논의한다. 상기 문헌은 산업 공정에서 (예를 들어 열교환기 및 증류 시스템에서) 사용되는 물 중의 아이언 옥사이드 입자의 분산에 대한 고분자 및 비-고분자 물질의 효과를 설명한다. 다음의 고분자가 구체적으로 언급된다: 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 아크릴아미드, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산의 고분자, 및 아크릴산의 공중합체.

특허 WO 2009073384는 아크릴 유기실릴화 공중합체의 사용을 설명한다. 이들 상용화되어 입수 가능한 공중합체는 화장료 제제의 감각(sensory) 및 관능(organoleptic) 특성에 대하여 무시할 만한 영향을 미친다.

더욱이, 금속 산화물 유형의 광물성 착색 안료, 예컨대 아이언 옥사이드를 포함하고, 또한 막형성 고분자 및 고분자형 분산제를 포함하는 화장료 조성물에서 비상용성(incompatibility) 문제에 직면한다. 화장료 조성물 내에 두 가지 유형의 고분자의 공존은, 일부 경우에, 상이동 또는 상분리, 블리딩(bleeding), 침출, 및 침적 또는 침강과 같은 안정성 문제를 유발할 수 있다. 이러한 비상용성은 안료 및/또는 막형성 고분자(막형성제 또는 막형성 첨가제로도 지칭됨)의 농도가 상기 화장료 조성물에서 증가함에 따라 더욱 중요해진다.

본 발명의 목적은, 막형성 고분자가 고농도로 존재하는 경우를 포함하여, 내수성 케라틴 섬유 코팅용 화장료 조성물에서 사용되는 막형성 고분자와 상용성인 고분자 첨가제를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은, 진주광택 안료 및/또는 착색 안료가 고농도로 존재하는 경우를 포함하여, 상기 조성물에서 사용되는 진주광택 안료 및/또는 착색 안료를 효과적으로 분산시킬 수 있는 고분자 첨가제를 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 막형성 고분자뿐만 아니라 1중량% 내지 20중량%의 진주광택 및/또는 착색 안료, 구체적으로 금속 산화물, 예컨대 아이언 옥사이드를 포함하는 화장료 조성물을 균질화할 수 있는 공중합체를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은, 예를 들어 케이킹(caking) 및/또는 응집을 방지하여 더 용이하게 화장료 조성물을 제조할 수 있도록 하는 공중합체를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 물에 저항성이고 보관 시 우수한 안정성을 나타내는, 케라틴 섬유 코팅용 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 뜻밖에도, 특정한 화학 조성 및 분자량을 가지는 빗형 공중합체를 사용하여 이러한 모든 목적들이 달성될 수 있음을 인지했다.

사실상, 그러한 공중합체의 사용은 워터프루프 마스카라형 화장료 조성물에서 사용되는 막형성 고분자로써 관찰되는 비상용성 문제를 해결할 수 있고; 이는 화장료 조성물 제제 제조 시 당업자가, 예를 들어 다양한 성분이 첨가될 때의 케이킹, 비가역적 이성분(heterogeneity)의 형성, 및 안료의 침전과 같은 문제를 해결할 수 있도록 한다. 그러한 공중합체는 또한 화장료 조성물을 균질화할 수 있다.

더욱이, 그러한 공중합체의 사용은 원하는 관능 특성을 유지하면서 보관 시 더욱 안정한 화장료 조성물을 획득할 수 있도록 한다.

본 발명은 막형성 고분자 및 진주광택 안료 및/또는 착색 안료, 특히 금속 산화물, 예컨대 아이언 옥사이드(들)를 포함하는 화장료 조성물을 균질화하기 위한, 뼈대 (주쇄) 및 폴리알킬렌 글리콜의 측쇄를 가지는 수용성 빗형 공중합체의 용도에 관련된다.

더욱 구체적으로, 수용성 공중합체는 다음을 포함한다:

- 중합 가능 비닐 작용기 및 카복실 그룹을 가지는 적어도 하나의 음이온성 단량체, 예컨대 (메트)아크릴산;

- 중합 가능 불포화 작용기, 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위체, 및 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위체를 가지는 적어도 하나의 단량체, 상기 EO 및 PO 단위체는 무작위로 또는 규칙적으로 배열될 수 있음.

더욱이, 본 발명의 공중합체는 특히 20,000 내지 400,000 g/mol, 예를 들어 20,000 내지 250,000 g/mol의 분자량을 가진다.

따라서, 본 발명의 목적은 다음으로 이루어진 공중합체의 용도에 관련된다:

a) 중합 가능 비닐 작용기 및 카복실 그룹을 가지는 적어도 하나의 음이온성 단량체, 예컨대 (메트)아크릴산, 및

b) 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

- 여기서: m 및 n은 영이 아니고 150 미만인 정수이고,

- PO 및 EO는 각각 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드를 나타내고 랜덤 또는 교호 블록으로 배열되고,

- R은 중합 가능 불포화 작용기를 나타내고,

- R'은 수소 또는 1, 2, 3, 또는 4 탄소 원자를 가지는 알킬 그룹임,

상기 공중합체는 20,000 내지 400,000 g/mol의 분자량을 가지고 막형성 고분자 및 진주광택 안료 및/또는 착색 안료를 포함하는 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물을 균질화한다.

본 발명의 또 다른 목적은, 다음을 포함하는 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물에 관련된다:

a) 1 내지 30중량%의 진주광택 및/또는 착색 안료;

b) 0.1 내지 30중량%의 막형성 고분자; 및

c) 다음으로 이루어진 0.05 내지 8중량%의 빗형 공중합체:

c1) 중합 가능 비닐 작용기 및 카복실 그룹을 가지는 적어도 하나의 음이온성 단량체, 예컨대 (메트)아크릴산, 및

c2) 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

여기서:

- m 및 n은 영이 아니고 150 미만인 두 정수;

- PO 및 EO는 각각 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드를 나타내고 무작위로 또는 규칙적 패턴으로 배열됨;

- R은 중합 가능 불포화 작용기를 나타냄;

- R'은 수소 또는 1-4 탄소 원자를 가지는 알킬 그룹;

상기 공중합체의 분자량은 20,000 g/mol 내지 400,000 g/mol임.

본 발명의 또 다른 목적은, 특히 진주광택 및/또는 착색 안료가 조성물의 총중량에 대하여 1% 내지 30중량%의 농도로 존재하는 경우, 및/또는 막형성 고분자가 조성물의 총중량에 대하여 0.1% 내지 30중량%의 농도로 존재하는 경우, 위에 정의된 바와 같이, 막형성 고분자 및 진주광택 및/또는 착색 안료를 포함하는 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물에 보관 안정성을 제공하기 위한 본 발명에 따른 공중합체의 용도에 관련된다.

정의

본 발명의 맥락에서, 명시된 범위의 한계(중량%, 분자량, 등.)가 범위에 포함된다.

"진주광택 및/또는 착색 안료"는 분말 착색 물질을 광범하게 지칭한다. 이들 분말 착색 물질은 안료 및 진주광택 물질 중에서 선택될 수 있다. 안료는 백색 또는 유색, 광물성 및/또는 유기, 코팅 또는 비코팅 안료일 수 있다. 광물성 안료의 예에는 티타늄 디옥사이드, 가능하게는 표면-처리됨, 지르코늄 옥사이드, 징크 옥사이드, 및 세륨 옥사이드, 및 아이언 또는 크로뮴 옥사이드, 망가니즈 바이올렛, 울트라마린 블루, 크로뮴 하이드레이트, 및 아이언 블루가 포함된다. 유기 안료의 예에는 카본 블랙, D & C 형 안료, 및 코치닐 카민, 바륨, 스트론튬, 칼슘, 및 알루미늄으로 만들어진 래커가 포함된다. 진주광택 물질은 백색 진주광택 안료, 예컨대 티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 피복된 마이카(mica), 유색 진주광택 안료, 예컨대 아이언 옥사이드를 포함하는 티타늄 마이카, 특히 아이언 블루 또는 크로뮴 옥사이드를 포함하는 티타늄 마이카, 위에 언급된 유형의 유기 안료를 포함하는 티타늄 마이카 및 비스무트 옥시클로라이드로부터 제조된 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 용어 "광물성 착색 안료"는 가능하게는 화학적으로 변성된, 광물 기원이거나 합성 공정에 의하여 획득된 물질을 의미하고, 이는 화장료 조성물에 혼합되거나 함께 배합되면, 여러 상이한 색상 또는 색조의 화장품을 획득하도록 할 수 있다. 본 발명의 착색 안료는 합성 광물성 안료일 수 있다.

본 발명의 한 구체예에서, 착색 안료는 아이언 옥사이드, 크로뮴 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 징크 또는 세륨 옥사이드, 망가니즈 바이올렛, 블루 울트라마린, 크로뮴 하이드레이트, 카본 블랙, 및 아이언 블루로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 광물성 착색 안료는 아이언 옥사이드 또는 아이언 옥사이드들의 혼합이다. 아이언 옥사이드는 상용화되어 입수 가능하거나 주문 생산된다.

"막형성 고분자"는, 그 자체로 또는 공-첨가제의 존재에서, 케라틴 물질에 접착할 수 있는 연속 막을 생성할 수 있는 고분자를 의미한다. 바람직하게는, 이러한 막은 점착성이고, 필요한 경우 분리될 수 있다. 막형성 고분자 중에서 상기 고분자의 분산물 또는 에멀젼의 형태의 (예를 들어 라텍스의 형태의) 합성 고분자가 언급될 수 있다.

다음의 본 발명에 따른 막형성 고분자의 예가 언급될 수 있다:

- 중축합물: 폴리우레탄, 아크릴 폴리우레탄, 폴리비닐피롤리돈 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르 폴리우레탄, 폴리우레아, 및 이들의 혼합,

- 라디칼 중합에 의하여 획득된 고분자: 모노-불포화 단량체 및/또는 폴리에틸렌 단량체, 예컨대 아크릴릭, 메타크릴릭, 아크릴 에스테르, 스타이렌, 및 비닐, 및 이들의 혼합의 (공)중합에 의하여 획득된 아크릴 및/또는 비닐 공중합체. 아크릴/실리콘 공중합체, 예컨대 하이브리드 공중합체가 또한 언급될 수 있다.

본 발명에 따르면, 막형성 고분자는 본 발명의 목적인 수용성 분산제 공중합체와 상이하다.

본 발명에 따르면, "보관 시 안정성"은 조성물을 45℃ 에서 3개월 동안 오븐에 두었을 때, 조성물이 제제화 직후 획득된 것과 동일한 (또는 실질적으로 동일한) 형태로 유지됨을 지칭한다. 구체적으로, 조성물은 다음의 불안정성 중 어느 것도 나타내지 않을 경우 보관 시 안정한 것으로 일컬어진다: 상이동, 상분리, 크리밍(creaming), 블리딩, 침출, 침적 또는 침강.

본 발명의 또 다른 목적은, 특히, 광물성 착색 안료가 조성물의 총중량에 대하여 1중량% 내지 30중량%의 농도로 존재하는 경우, 및/또는 막형성 고분자가 조성물의 총중량에 대하여 0.1중량% 내지 30중량%의 농도로 존재하는 경우, 막형성 고분자 및 광물성 착색 안료를 포함하는 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물에 위에 정의된 바와 같은 보관 안정성을 제공하기 위한 본 발명에 따른 공중합체의 용도에 관련된다.

"케라틴 물질"은 속눈썹, 눈썹, 및 체모 및/또는 모발을 지칭한다. 본 발명의 조성물을 피부에도 또한 도포할 수 있다.

"중합 가능 비닐 작용기 및 카복실 그룹을 가지는 음이온성 단량체"는 염기성 수용액 중의 음으로 하전된 단량체이다. 중합 가능 비닐 작용기 및 카복실 그룹을 가지는 음이온성 단량체는, 예를 들어, 아크릴산 및/또는 메타크릴산으로부터 선택된다.

본 발명의 한 양태에 따르면, 공중합체는 "적어도 하나의 (메트)아크릴산 단량체"를 포함한다. "적어도 하나의 (메트)아크릴산의 단량체"는 적어도 하나의 아크릴산의 단량체 또는 적어도 하나의 메타크릴산의 단량체를 의미한다. 본 발명에 따르면, 공중합체는 아크릴산의 단량체 및/또는 메타크릴산의 단량체를 포함할 수 있다. 그러므로, 본 발명의 공중합체의 (메트)아크릴산 뼈대가 전적으로 아크릴산, 전적으로 메타크릴산, 또는 아크릴산 및 메타크릴산의 혼합으로 이루어질 수 있다.

발명의 상세한 설명

진주광택 안료 및/또는 광물성 착색 안료, 특히 아이언 옥사이드(들) 유형의 분산 상태, 그뿐만 아니라 감소된 화장료 제제 점도가, 본 발명의 공중합체의 분자량, 조성, 및 구조와 연관된다.

특히, 본 발명의 공중합체는 20,000 내지 400,000 g/mol, 예를 들어 20,000 내지 250,000 g/mol의 분자량을 가진다. 최적 점도 값, 그러므로 조성물의 균질성에 대한 최적 효과가, 사실상 상기 범위의 중간 분자량의 공중합체를 포함하는 화장료 조성물에서 획득된다.

본 발명의 맥락에서, "분자량"은 무게평균 분자량 또는 M_w를 의미한다. 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography, GPC)로도 지칭되는 크기 배제 크로마토그래피(size exclusion chromatography, SEC)에 의하여 결정된다.

본 발명의 한 구체예에 따르면, 공중합체는 20,000 g/mol 내지 350,000 g/mol, 예를 들어 30,000 g/mol 내지 380,000 g/mol, 또는 40,000 g/mol 내지 250,000 g/mol의 분자량을 가진다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 공중합체는 50,000 g/mol 내지 110,000 g/mol의 분자량을 가진다.

본 발명의 한 구체예에서, 공중합체는 화학식 (I)의 거대단량체 중의 R이 메타크릴레이트 그룹, 메타크릴우레탄 그룹, 아크릴레이트 그룹, 비닐 작용기, 메탈릴 그룹, 또는 알릴 그룹인 것이다.

본 발명의 상기 공중합체는 용액, 직접 에멀젼(direct emulsion) 또는 역 에멀젼(inverse emulsion), 벌크(bulk), 현탁액 또는 적절한 용매 중 침전에서, 공지의 개시제 및 이동제의 존재하에 종래의 공지 자유 라디칼 공중합 공정을 통하여 획득되거나; 제어된 자유 라디칼 중합 공정, 예컨대 가역적 첨가 분절 이동(Reversible Addition Fragmentation Transfer, RAFT)으로 지칭되는 방법, 원자 전달 라디칼 중합(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)으로 지칭되는 방법, 니트록사이드 매개 중합(Nitroxide Mediated Polymerization ,NMP)으로 지칭되는 방법, 또는 마지막으로 코발옥사임 매개 자유 라디칼 중합으로 지칭되는 방법을 통하여 획득된다.

본 발명의 한 구체예에서, 공중합체는 또한 (메트)아크릴산의 에스테르, 예를 들어 에틸 아크릴레이트를 포함한다.

본 발명의 한 구체예에서, 공중합체는 (메트)아크릴 공중합체이고 (공중합체의 성분 각각의 중량 백분율로 표현하여) 다음으로 이루어진다:

a) 5% 내지 30%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 단량체;

b) 70% 내지 95% 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체;

c) 0% 내지 20%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 에스테르인 단량체;

여기서 a), b), 및 c)의 백분율의 합계는 100%이다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 공중합체는 (메트)아크릴 공중합체이고 (공중합체의 성분 각각의 중량 백분율로 표현하여) 다음으로 이루어진다:

a) 5% 내지 15%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 단량체;

b) 85% 내지 95% 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체;

c) 0% 내지 10%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 에스테르인 단량체;

여기서 a), b), 및 c)의 백분율의 합계는 100%이다.

본 발명의 한 구체예에서, 공중합체는 화학식 (I)의 m 및 n이 10 내지 90인 것이다.

본 발명에 따르면, 상기 공중합체는 일가 또는 다가 양이온을 가지는 하나 이상의 중화제에 의하여 완전히 또는 부분적으로 중화될 수 있다. 상기 중화제는, 예를 들어, 알루미늄 하이드록사이드; 칼슘 또는 마그네슘 하이드록사이드 또는 옥사이드; 소듐, 포타슘, 또는 리튬 하이드록사이드; 일차, 이차, 또는 삼차 지방족 및/또는 환형 아민, 예를 들어 스테아릴아민, 에탄올아민 (모노, 디, 및 트리에탄올아민), 모노 및 디에틸아민, 사이클로헥실아민, 메틸사이클로헥실아민, 아미노메틸 프로판올, 및 모르폴린으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 공중합체는 진주광택 안료 및/또는 착색 안료, 예컨대 금속 산화물을 포함하는 화장료 조성물에서, 심지어 고 안료 체적률(pigment volume concentration, PVC)에서도 분산 효과를 가진다.

본 발명의 한 구체예에서, 본 발명의 화장료 조성물은 구체적으로 15% 내지 50%의 안료 체적률을 가진다.

"안료 체적률"은 다음 식에 의하여 정의된다:

PVC (%) = 100 x V_c/ (V_c+V_l)

여기서 V_c는 착색 안료의 부피를 나타내고,

V_l은 화장료 조성물 중의 막형성 고분자의 건조 부피를 나타낸다.

본 발명의 한 구체예에서, 화장료 조성물은 1 내지 30중량%, 예를 들어 1 내지 20중량% 또는 1 내지 10중량% (% 범위는 종점을 포함한다) 진주광택 및/또는 착색 안료를 포함한다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 화장료 조성물은 3 내지 30중량%의 진주광택 및/또는 착색 안료, 예를 들어 3 내지 20중량% 또는 3 내지 10중량%를 포함한다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 화장료 조성물은 0.1 내지 20중량%, 예를 들어 0.1 내지 10중량%의 막형성 고분자를 포함한다.

본 발명의 한 구체예에 따르면, 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물은 다음을 포함한다:

a) 3 내지 25중량%의 진주광택 및/또는 착색 안료;

b) 8 내지 15중량%의 막형성 고분자; 및

c) 0.05 내지 8중량%의 다음으로 이루어진 빗형 공중합체:

c2) 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

여기서:

- m 및 n은 영이 아니고 150 미만인 두 정수;

- R은 중합 가능 불포화 작용기를 나타냄;

- R'은 수소 또는 1-4 탄소 원자를 가지는 알킬 그룹임;

상기 공중합체의 분자량은 20,000 g/mol 내지 400,000 g/mol임.

본 발명의 화장료 조성물은 수성 연속상의 형태 또는 무수 형태로, 또는 유중수(water-in-oil) 또는 수중유(oil-in-water) 에멀젼 또는 유중수 또는 수중유 분산물의 형태로 나타날 수 있다. 이는 고체, 액체 또는 페이스트일 수 있다. 본 발명의 조성물은 따라서 물로 필수적으로 구성될 수 있는 수성상을 포함할 수 있다.

본 발명의 한 구체예에 따르면, 이들 화장료 조성물은 적어도 둘의 상, 즉 수성상 및 비-수성상으로 이루어지고, 상기 상들은 자체로 진주광택 및/또는 착색 안료와 같은 고체 입자를 혼입시킬 수 있다. 본 발명에 따른 공중합체는 일반적으로 화장료 조성물의 수성상에 혼입되지만, 비-수성상에 혼입될 수 있다.

따라서, 본 발명의 한 구체예에 따르면, 화장료 조성물은 조성물의 총중량에 대하여 다음을 포함한다:

a) 10% 내지 99.9중량%의 수성상;

b) 총중량을 기준으로 0.1% 내지 90%의 비-수성상;

합계 a) + b)는 100%임.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 화장료 조성물은 조성물의 총중량에 대하여 다음을 포함한다:

a) 15% 내지 99.5중량%의 수성상;

b) 총중량을 기준으로 0.5% 내지 85%의 비-수성상;

합계 a) + b)는 100%임.

a) 50% 내지 70중량%의 수성상;

b) 총중량을 기준으로 30% 내지 50%의 비-수성상;

합계 a) + b)는 100%임.

조성물의 수성상은 물 및 수혼화성(water-miscible) 유기 용매(25℃에서 50중량% 초과의 물에서의 혼화성(miscibility))의 혼합으로 이루어질 수 있다. 이들 용매는 예를 들어: 1-5 탄소 원자를 포함하는 저급 모노-알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 2 내지 8 탄소 원자를 포함하는 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 및 디프로필렌 글리콜; C3-C4 케톤; C2-C4 알데하이드; 및 에톡시화 알코올에서 선택된다.

본 발명의 화장료 조성물의 비-수성상(또는 지방질 상)은 물에 혼화성이 아닌 천연 또는 합성 성분을 포함할 수 있고, 이는 실온(25℃)에서 액체이고 및/또는 실온에서 고체이며; 특히, 왁스, 오일, 페이스트 지방질 물질, 검, 및 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 맥락에서 "왁스"는 실온(25℃)에서 고체이고, 변형성이거나 변형성이지 않을 수 있으며, 고체 및 액체 상태 사이에서 가역적으로 변할 수 있고, 30℃ 이상 최대 200℃ 특히 최대 120℃의 녹는점을 가지는 친유성 화합물을 지칭한다. 왁스를 액체 상태로 만들어 (용융), 왁스가 오일에 혼화성이 되어 미시적으로 균질한 혼합물을 형성할 수 있지만, 혼합물의 온도가 실온보다 낮아질 때, 왁스가 혼합물의 오일 중에 재결정화된다. 특히, 본 발명에 따르는 왁스는 45℃ 이상, 특히 55℃ 이상의 녹는점을 가질 수 있다.

"오일"은 실온(25℃)에서 액체인 지방질 물질을 지칭한다. 오일은 휘발성 또는 비-휘발성일 수 있다. 휘발성 오일은 한 시간 이내에, 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유와 접촉 시 증발될 수 있다. 비-휘발성 오일은 실온 및 대기압에서 적어도 수시간 동안 피부 또는 케라틴 섬유 상에 잔존하는 오일이다. 오일은 모든 생리적으로 허용 가능한 오일, 특히 상용화되어 입수 가능한 것, 특히 광물, 동물, 식물, 및 합성 오일; 특히, 탄화수소 및/또는 실리콘 및/또는 플루오린화 휘발성 또는 비-휘발성 오일 및 이들의 혼합으로부터 선택될 수 있다. 더욱 구체적으로, 탄화수소 오일은 주로 탄소 및 수소 원자를 포함하고, 임의적으로 하이드록실, 에스테르, 에테르, 및 카복실 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 그룹을 포함하는 오일을 지칭한다. 휘발성 오일 및 비-휘발성 오일은 상용화되어 입수 가능하다.

본 발명의 조성물은 조성물의 총중량에 대하여 1 내지 80중량%, 예를 들어 5 내지 70중량%, 또는 10 내지 50중량%, 또는 15 내지 40중량% 범위의 농도로 왁스 및/또는 휘발성 또는 비-휘발성 오일을 포함할 수 있다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 화장료 조성물은 0.05 내지 5중량%, 예를 들어 0.1 내지 5중량% 또는 0.1 내지 3중량%의 상기 공중합체 그대로를 포함한다.

본 발명의 조성물은 화장료에서 일반적으로 사용되는 임의의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

더욱이, 본 발명의 화장료 조성물은 다음 성분들 중 하나 이상을 포함할 수 있다:

- 반사 입자;

- 계면활성제 또는 유화제;

- 피부연화제;

- 습윤제, 수화제;

- 중화제, 산성화제 또는 염기성화제;

- 보존제;

- 충전재;

- 항산화제;

- 향료;

- 가소제;

- 화장품 유효 성분, 예컨대 비타민;

- 선스크린(sunscreens).

이들 첨가제는 조성물의 총중량의 0.01 내지 30%의 농도로 조성물에 존재할 수 있다.

예를 들어, 조성물은 화장료에서 일반적으로 사용되는 증점제, 친유성 겔화제, 및 이들의 혼합으로부터 선택되는 적어도 하나의 다른 구조화제(structuring agent)를 포함할 수 있다.

화장료에서 일반적으로 사용되는 친유성 겔화제에는 광물 친유성 겔화제, 예컨대 점토 또는 실리카, 유기 고분자 친유성 겔화제, 예컨대 완전히 또는 부분적으로 가교된 엘라스토머 오가노폴리실록산, 폴리스타이렌/코폴리(에틸렌-프로필렌)의 블록 공중합체, 폴리아미드, 및 이들의 혼합이 포함된다. 조성물의 수성상에 있어서, 이는 증점제에 의하여 증점될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 수성상 증점제에는 셀룰로스 증점제, 점토, 다당류, 아크릴 고분자, 회합성 고분자, 및 이들의 혼합이 포함된다. 친수성 증점제에는 특히 SEPIGEL 또는 SIMULGEL 유형 (SEPPIC)의 AMPS/아크릴아미드 공중합체가 포함된다.

본 발명의 조성물에서, 수성상 증점제의 농도는 조성물의 총중량에 대하여 0.1 내지 15중량%, 예를 들어 1% 내지 10중량%, 또는 예를 들어 1 내지 5중량% 범위일 수 있따.

조성물은 또한 비이온성, 음이온성, 양이온성, 양쪽성인 표면-활성제 또는 표면-활성 유화제를 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물은 막형성 고분자로써의 막형성을 촉진하는 보조 막형성제를 포함할 수 있다. 그러한 막형성제는 원하는 기능을 성취할 수 있도록 하기 위하여 당업자에게 공지인 화합물, 특히 가소제 및 유착제(coalescing agent)로부터 선택될 수 있다.

충전재는 당업자에게 공지이고 화장료 조성물에서 통상적으로 사용되는 것 중에서 선택될 수 있다.

본 발명의 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물은 속눈썹용 제품, 눈썹용 제품의 형태, 또는 체모 또는 모발용 메이크업의 형태, 더욱 구체적으로 마스카라 형태를 취할 수 있다. 이는 유체, 고체, 또는 2-상 형태일 수 있다. 이는 예를 들어 스틱 형태 또는 연질 페이스트 형태를 취할 수 있다.

이러한 화장료 조성물은 메이크업 위에 ("탑 코트") 또는 아래에 ("베이스 코트") 도포될 수 있다.

실시예

다음의 실시예 각각에서, 본 발명의 공중합체의 분자량은 크기 배제 크로마토그래피(SEC) 또는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의하여 결정된다.

그러한 기법은 둘의 검출기가 구비된 WATERS™ 액체 크로마토그래피 장치를 사용한다. 이들 검출기 중 하나는 90° 각도에서의 동적/정적 광산란을 VISCOTEK™ MALVERN™ 점도계를 사용하여 수행된 점도 측정과 조합한다. 다른 검출기는 WATERS™ 굴절 농도 검출기(refractometric concentration detector)이다.

이러한 액체 크로마토그래피 장치에는 고분자의 분자량에 기초한 연구하에 고분자를 분리하기 위하여 당업자가 적절하게 선택한 크기 배제 컬럼이 구비된다. 액체 용리액은 1%의 KNO₃를 함유하는 수용액이다.

상세하게 설명하면, 첫 번째 단계에서, 중합 용액이 1% KNO₃ 용액인 SEC 용리액의 건조 중량 기준으로0.9%까지 희석된다. 이후 이는 0.2 μm 필터에서 여과된다. 이후 100 μL가 크로마토그래피 장치에 주입된다 (용리액: 1% KNO₃ 용액).

액체 크로마토그래피 장치는 유량이 0.8 mL/min로 설정된 등용매 펌프(WATERS 515)를 포함한다. 크로마토그래피 장치는 또한 다음의 컬럼 시스템을 직렬로 포함하는 오븐을 포함한다: 6 cm 길이 및 40 mm 내경의 GUARD COLUMN ULTRAHYDROGEL WATERS™ 전치컬럼(precolumn), 30 cm 길이 및 7.8 mm 내경의 ULTRAHYDROGEL WATERS™ 선형 컬럼(linear column), 및30 cm 길이 및 7.8 mm의 내경의 둘의 ULTRAHYDROGEL 120 ANGSTROM WATERS™ 컬럼. 한편 검출 시스템은 RI WATERS™ 410 굴절률 검출기, 및 270 점도계 및 90° 광산란을 포함하는 DUAL DETECTOR MALVERN™ 이중 검출기로 이루어진다. 오븐의 온도는 55℃가 되고, 굴절계의 온도는 45℃가 된다.

크로마토그래피 장치는 PolyCAL™ MALVERN™ 유형의 단일 PEO 19k 표준으로 보정된다.

실시예 1

본 발명의 공중합체가 아래 기재된 방법에 따라 제조된다.

테스트 1-1

기계식 교반기 및 가열 오일조가 구비된 1-리터 반응기에, 다음이 계량된다:

- 514 g의 물;

- 27 g의 메타크릴산;

- 217 g의 거대단량체, 이는 분자량 3000의 폴리(알킬렌 글리콜) 메타크릴레이트이고 70중량% 폴리(에틸렌 옥사이드) 및 30중량% 폴리(프로필렌 옥사이드)로 이루어짐, 및

- 23 g의 물.

제1용기에, 1 g의 1,8-디머캅토-3,6-디옥사옥탄(DMDO)이 계량된다.

제2용기에, 1.54 g의 암모늄 퍼설페이트 및 5 g의 탈이온수가 계량된다.

용기 1, 이후 2의 내용물이, 즉시 연속하여 65℃까지 가열된다.

이후 혼합물이 3 시간 동안 65℃에서 베이킹된다.

이후 혼합물이 50% 소듐 하이드록사이드로써 7의 pH까지 중화되고 25% 건조 물질의 농도까지 희석된다.

최종 고분자는 다음의 특징을 가진다: Mw = 350,000 g/mol.

테스트 1-2

기계식 교반기 및 가열 오일조가 구비된 1-리터 반응기에, 284 g의 물이 계량된다:

제1용기에, 다음이 계량된다:

- 48.7 g의 메타크릴산;

- 339.5 g의 거대단량체, 이는 분자량 3,000의 폴리(알킬렌 글리콜) 메타크릴레이트이고 70중량% 폴리(에틸렌 옥사이드) 및 30중량% 폴리(프로필렌 옥사이드)로 이루어짐, 및

- 25.4 g의 물.

제2용기에, 2.44 g의 1,8-디머캅토-3,6-디옥사옥탄(DMDO)이 계량된다.

제3용기에, 1.44 g의 암모늄 퍼설페이트 및 80 g의 탈이온수의 용액이 계량된다.

세 용기의 성분들이 가열되고 교반되는 반응기에서 세 시간 동안 65℃로 된다.

이들은 이후 추가 시간 동안 67℃에서 베이킹된다.

이후 혼합물은 50% 소듐 하이드록사이드로써 7의 pH까지 중화되고 40% 건조 물질의 농도까지 희석된다.

최종 고분자는 다음의 특징을 가진다: Mw = 71,000 g/mol.

테스트 1-3

기계식 교반기 및 가열 오일조가 구비된 1-리터 반응기에, 257 g의 물이 계량된다:

제1용기에, 다음이 계량된다:

- 50.0 g의 아크릴산;

- 21 g의 물.

제2용기에, 4.45 g의 1,8-디머캅토-3,6-디옥사옥탄(DMDO)이 계량된다.

제3용기에, 3.6 g의 암모늄 퍼설페이트 및 80 g의 탈이온수의 용액이 제조된다.

세 용기의 성분들이 가열되고 교반되는 반응기에서 세 시간 동안 65℃가 된다. 이후 이들은 추가 시간 동안 67℃에서 베이킹된다.

최종 고분자는 다음의 특징을 가진다: Mw = 45,000 g/mol.

다음의 실시예 1 내지 5 모두는 다양한 마스카라 조성물 제제 중의 테스트 1-1 내지 1-3에 따른 공중합체의 사용을 설명한다. 표의 마지막 열에 나열된 숫자는 중량을 그램으로 나타낸다.

결과(나타나지 않음)는 공중합체의 분자량과 함께 거대단량체의 선택이 마스카라의 제조 동안 어떠한 문제(이성분 발생, 침전, 소모 등)도 나타내지 않는 점도 감소 및 보관 시 안정성을 특징으로 하는 균질한 조성물을 유발함을 또한 나타낸다. 그러므로 여러 상이한 흑색 아이언 옥사이드 또는 유기 안료를 포함하는 화장료 제제에서 사용되는 막형성 고분자와 본 발명의 고분자 사이의 우수한 수준의 상용성수준이 있는 것으로 추정될 수 있다.

실시예 2

상 B의 화합물이 98℃에서 용융된 다음 교반 동안 균질화된다. 흑색 아이언 옥사이드가 상 A의 다른 화합물의 존재에서 물에 분산된다. 균질상 A가 이후 온화한 교반 동안 93℃까지 가열된 다음, 강한 교반 동안 상 B에 혼입된다. 혼합물이 5 분 동안 혼합된 다음, 이의 온도가 40℃로 저하된다. 이후 상 C가 온화한 교반 동안 혼입된다.

이후 테스트가 온화한 교반 동안 실온으로 냉각된 다음 , 플라스크에 첨가된다.

깨끗한 균질하게 착색된 금발 모발의 샘플이 마스카라 테스트를 수행하기 위하여 둘로 나뉜다.

테스트가 모발을 조심스럽게 코팅하기 위하여 이용된다. 코팅된 후, 모발은 65℃에서 헤어 드라이어를 이용하여 건조된다. 두 테스트로부터 야기된 모발 샘플의 착색이 표면 비색계를 이용하여 측정된다. L.a.b 측정으로부터, 값 L이 각각의 테스트의 색상 강도를 결정하기 위하여 이용된다. 본 발명의 고분자를 사용한 테스트(실시예 2-2)가 선행기술의 테스트(실시예 2-1)보다 9% 더 강한 색상 강도를 나타낸다.

실시예 3

PVA, 아라비아검, 및 하이드록시에틸 셀룰로스가 상 B의 물에 분산된 다음 용해된다.

용해 후, 상 B의 다른 화합물이 첨가되고 혼합된다.

상 C의 왁스 및 계면활성제가 90℃로 가열된 다음, 균질화된다.

이후 사전에 90℃까지 가열된 상 C의 물이, 왁스 및 계면활성제 혼합물에 혼입된 다음, 전체 용액이 10 분 동안 조심스럽게 혼합되고, 그 후 혼합물이 40℃까지 냉각된 다음, 에탄올이 첨가되고, 혼합 후, 상 C가 실온까지 냉각된다.

상 A의 화합물이 혼합되어 적색 아이언 옥사이드가 분산된다.

상 C 및 이후 상 B가 교반 동안 이러한 방식으로 생성된 상 A에 첨가된다.

혼합물이 10 분 동안 균질화된 다음, 플라스크에 첨가된다.

테스트가 모발을 조심스럽게 코팅하기 위하여 이용된다.

코팅된 후, 모발이 헤어 드라이어를 사용하여 40℃에서 건조된다.

두 테스트로부터 야기된 모발 샘플의 착색이 표면 비색계를 이용하여 측정된다.

L.a.b 측정으로부터, 값 L이 각각의 테스트의 색상 강도를 결정하기 위하여 이용된다.

본 발명의 고분자를 사용한 테스트(실시예 3-2)가 선행기술의 테스트(실시예 3-1)보다 12% 더 강한 색상 강도를 나타낸다.

실시예 4

상 B의 화합물이 98℃에서 용융된 다음 교반 동안 균질화된다. 흑색 및 황색 아이언 옥사이드가 상 A의 다른 화합물의 존재에서 물에 분산된다. 이후 균질상 A가 온화한 교반 동안 93℃까지 가열된 다음, 강한 교반 동안 상 B에 혼입된다. 혼합물이 5 분 동안 혼합된 다음, 이의 온도가 70℃까지 저하된다. 이후 상 C가 온화한 교반 동안 혼입된다. 이후 테스트가 온화한 교반 동안 실온으로 냉각된 다음 , 플라스크에 첨가된다.

테스트가 모발을 조심스럽게 코팅하기 위하여 이용된다. 코팅된 후, 모발은 65℃에서 헤어 드라이어를 이용하여 건조된다. 두 테스트로부터 야기된 모발 샘플의 착색이 표면 비색계를 이용하여 측정된다. L.a.b 측정으로부터, 값 L이 각각의 테스트의 색상 강도를 결정하기 위하여 이용된다. 본 발명의 고분자를 사용한 테스트(실시예 4-2)가 선행기술의 테스트(실시예 4-1)보다 14% 더 강한 색상 강도를 나타낸다.

실시예 5

상 B의 칸델릴라 왁스가 80℃에서 용융된 다음, VP-Eicosene 및 Hostapur SAS 60의 공중합체가 첨가되고 교반 동안 혼합된다. 청색 및 녹색 유기 안료가 상 A의 다른 화합물의 존재에서 물에 분산된다. 이후 균질상 A가 온화한 교반 동안 75℃까지 가열된 다음, 강한 교반 동안 상 B에 혼입된다. 혼합물이 5 분 동안 혼합된 다음, 이의 온도가 40℃로 저하된다. 이후 상 C가 온화한 교반 동안 혼입된다. 이후 테스트가 온화한 교반 동안 실온으로 냉각된 다음 , 플라스크에 첨가된다.

테스트가 모발을 조심스럽게 코팅하기 위하여 이용된다. 코팅된 후, 모발은 65℃에서 헤어 드라이어를 이용하여 건조된다. 두 테스트로부터 야기된 모발 샘플의 착색이 표면 비색계를 이용하여 측정된다. L.a.b 측정으로부터, 값 L이 각각의 테스트의 색상 강도를 결정하기 위하여 이용된다. 본 발명의 고분자를 사용한 테스트(실시예 5-2)가 선행기술의 테스트(실시예 5-1)보다 17% 더 강한 색상 강도를 나타낸다.

실시예 6

아래 표에 나열된 성분을 사용하여 마스카라 조성물이 제조된다. 표의 마지막 열에 나열된 숫자는 중량을 그램으로 나타낸다.

상 A (수성상):

A-1이 교반되고 40℃까지 가열된 다음, A-2가 A-1에 용해된다. 교반이 정지된 다음, A-3가 첨가된다. 균질 혼합물이 획득될 때까지 교반이 계속된다. 트리에탄올아민 A-4가 혼합물에 첨가된다. 이후 A-5 및 이후 막형성 고분자 A-6 (6중량%)가 교반하에 혼입된다. 마지막으로, 막형성 고분자 A-7 (2중량%) 및 임의적으로 고분자 A-8 (3중량%의 그대로의 고분자, 또는 1.2중량% 건조 중량)의 활성 물질의 40% 용액이 첨가된다. 완전한 균질화가 달성된 후, 온도가 75℃까지 상승된다.

상 B (비-수성상), C & D:

상 C의 모든 성분이 75℃의 온도에서 혼합된다. 광물성 착색 안료 B-8(10중량%)가 혼입된다. 혼합이 계속되고 온도가 50℃까지 저하된다. 성분 D-16, D-17, D-18, 및 D-19가 여전히 교반되면서 주입된다.

마지막으로, 수성상 A가 상 B, C, 및 D의 블렌드와 혼합된다. 그러므로 유중수 유형의 제제가 획득된다.

테스트 6-1

이 테스트는 기준을 나타내고; 표에 기재된 것 이외의 어떠한 추가적 A-8 성분도 사용하지 않는다.

테스트 6-2

이 테스트는 선행기술을 나타내고, A-8 성분으로서, 소듐 하이드록사이드로 완전히 중화되고 4,500 g/mol의 무게평균 분자량을 가지는, 100% 아크릴산으로 이루어진 고분자를 사용한다.

테스트 6-3 내지 6-7의 고분자가 실시예 1의 테스트 1-1 내지 1-3의 고분자와 유사한 방법에 따라 제조된다.

테스트 6-3

이 테스트는 본 발명 밖의 고분자의 사용을 나타낸다. 이는 A-8 성분으로서, 소듐 하이드록사이드(NaOH)로 완전히 중화되고, 1,800,000 g/mol의 분자량 M_w을 가지는, 단량체 각각의 중량 백분율로 다음으로 이루어진 공중합체를 사용한다:

a) 8.14%의 아크릴산;

b) 2.79%의 메타크릴산; 및

c) 89.07%의 화학식 (I)을 가지는 단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

- m = 15, n = 46;

- PO 및 EO는 각각 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드를 나타냄;

- R은 메타크릴레이트 그룹을 나타냄;

- R'은 수소를 나타냄.

테스트 6-4

이 테스트는 본 발명을 나타내고, 소듐 하이드록사이드로 완전히 중화되고, 120,000 g/mol의 분자량 M_w을 가지는, 단량체 각각의 중량 백분율로 다음으로 이루어진 공중합체를 사용한다:

a) 7.5%의 메타크릴산; 및

b) 92.5%의 화학식 (I)을 가지는 단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

- m = 15, n = 46;

- R은 메타크릴레이트 그룹을 나타냄;

- R'은 수소를 나타냄.

테스트 6-5

이 테스트는 본 발명을 나타내고, 소듐 하이드록사이드로 완전히 중화되고, 75,000 g/mol의 분자량 M_w을 가지는, 단량체 각각의 중량 백분율로 다음으로 이루어진 공중합체를 사용한다:

a) 12.5%의 메타크릴산;

b) 87.5%의 화학식 (I)을 가지는 단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

- m = 15, n = 46;

- R은 메타크릴레이트 그룹을 나타냄;

- R'은 수소를 나타냄.

테스트 6-6

이 테스트는 본 발명을 나타내고, 소듐 하이드록사이드로 완전히 중화되고, 45,000 g/mol의 분자량 M_w을 가지는, 단량체 각각의 중량 백분율로 다음으로 이루어진 공중합체를 사용한다:

a) 12.8%의 아크릴산;

b) 87.2%의 화학식 (I)을 가지는 단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

- m = 15, n = 46;

- R은 메타크릴레이트 그룹을 나타냄;

- R'은 수소를 나타냄.

테스트 6-7

이 테스트는 본 발명 밖의 고분자의 사용을 나타낸다. 이는 소듐 하이드록사이드로 완전히 중화되고, 65,000 g/mol의 무게평균 분자량 M_w을 가지는, 단량체 각각의 중량 백분율로 다음으로 이루어진 공중합체를 사용한다:

a) 5.1%의 아크릴산 및

b) 94.9%의 화학식 (I)을 가지는 단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

- m = 0, n = 113;

- EO는 에틸렌 옥사이드를 나타냄;

- R은 메타크릴레이트 그룹을 나타냄;

- R'은 메틸 라디칼을 나타냄.

점도 측정

점도는 브룩필드 모델 RVT 점도계를 사용하여 측정된다. 마스카라 제제 각각이 표준 유리 플라스크에 수용된다. 제제 각각을 24 시간 동안 25℃에서 그대로 둔 다음 점도를 측정한다. 스핀들(spindle)이 플라스크의 입구에 대하여 중앙에 위치되어야 하고 제제의 표면이 마크와 같은 높이가 될 때까지 침지된다.

이후 점도가 20 rpm에서 측정된다. 점도 리딩(reading)이 안정일 때까지 회전이 계속된다.

마스카라의 제조 및 이들의 관능 특성 평가

각각의 제제가 위에 기재된 바와 같이 제조된다. 관능 특성이 실온에서 관찰된다. 다음의 기준이 고려된다: 퍼짐성 (coverage), 텍스처 (매끄러움, 덩어리, 과립의 존재, "크림과 유사" 또는 실처럼 늘어나는 외관), 냄새 (냄새가 나는지 여부), 색상 (색상의 균질성 변화), 표면 (smooth 또는 그렇지 않음).

보관 시 마스카라의 안정성:

마스카라 제제 각각이 적절한 120 ml 유리 플라스크에 수용된다. 이후 플라스크가 45℃ 오븐에 넣어진다. 3 개월 시점에, 플라스크를 오븐으로부터 수거하고 다음의 잠재적인 불안정성이 관찰된다: 상이동 또는 상분리, 크리밍, 블리딩, 침출, 침적 또는 침강.

* NA: 적용 불가능

표 6의 결과는 한편으로는 거대단량체, 다른 한편으로는 공중합체의 분자량에 대한 두 선택이 마스카라의 제조 동안 어떠한 문제(이성분의 발생, 침전, 소모...)도 나타내지 않고 보관 시 안정한, 점도 감소(모든 값이 14,000 cPs 미만)를 특징으로 하는 균질 조성물을 유발함을 나타낸다.

그러므로 본 발명의 고분자와 10중량%의 아이언 옥사이드를 포함하는 화장료 제제에서 사용되는 막형성 고분자 사이에 우수한 수준의 상용성이 존재하는 것으로 추론할 수 있다.

실시예 7 - 화장료 조성물 중의 광물성 착색 안료의 양의 변경

워터프루프 마스카라 조성물이 다음 성분들(마지막 열의 숫자는 중량을 그램으로 나타냄)을 사용하여 제조된다:

먼저, B-9, B-10, B-13, 및 임의적으로 고분자 첨가제 B-16(화장료 조성물의 총중량에 대하여 그대로 3중량%)이 실온에서 혼합된다 (60 분 동안 800 내지 1,000 rpm).

이후, 화합물 B-11, B-12, 막형성 고분자 B-14 (화장료 조성물의 총중량의 14중량%), 및 B-15가 첨가된다. 혼합물이 균질화된다. 이러한 상 B의 혼합물이 60℃까지 가열된다.

동시에, (성분 A-8을 제외한) A 상의 모든 성분이 혼합되고 혼합물이 85℃까지 가열된다. 이후 성분 A-8이 혼합물에 첨가된다.

비-수성상 A가 수성상 B에 혼입되고 혼합물이 균질화된다. 증발된 물이 복원된다. pH가 성분 C-16로써 7.5로 조정된다.

혼합물이 교반하며 냉각하도록 방치된다. 따라서 수중유형 제제가 제조되었다.

테스트 7-1

이 테스트는 기준을 나타내고; 표 7에 기재된 것 이외의 어떠한 추가적 B-16 성분도 사용하지 않는다.

테스트 7-2

이 테스트는 선행기술 및 B-16 성분으로서 소듐 하이드록사이드로 완전히 중화되고 4,500 g/mol의 무게평균 분자량을 가지는, 100% 아크릴산으로 이루어진 고분자의 사용을 나타낸다.

테스트 7-3

이 테스트는 본 발명을 나타내고, B16 성분으로서 소듐 하이드록사이드로 완전히 중화되고, 75,000 g/mol의 무게평균 분자량 M_w을 가지는, 단량체 각각의 중량 백분율로 다음으로 이루어진 공중합체를 사용한다:

a) 12.5%의 메타크릴산;

b) 87.5%의 화학식 (I)을 가지는 단량체:

R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)

- m = 15, n = 46;

- R은 메타크릴레이트 그룹을 나타냄;

- R'은 수소를 나타냄.

표 8의 결과는 워터프루프 마스카라 제제 중에 본 발명의 공중합체를 사용하는 것이 사용 및 숙성 테스트 도중 안정성을 유지하면서 균질화 및 점도 감소를 가능하게 함을 나타내고; 이는 또한 12중량% 및 25중량%의 아이언 옥사이드를 포함하는 제제에도 적용된다.

그러므로, 본 발명의 고분자와 막형성 고분자 사이에 우수한 수준의 상용성이 존재하는 것으로 추론할 수 있다.

Claims

막형성 고분자 및 착색 안료 및/또는 진주광택 안료를 포함하는 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물을 균질화하기 위한, 다음으로 이루어진 수용성 빗형 공중합체의 용도:
a) 중합 가능 비닐 작용기 및 카복실 그룹을 가지는 적어도 하나의 음이온성 단량체, 및
b) 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체:
R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)
여기서:
m 및 n은 영이 아니고 150 이하인 정수임,
PO 및 EO는 각각 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드를 나타내고 무작위로 또는 규칙적 패턴으로 배열됨;
R은 중합 가능 불포화 작용기를 나타냄,
R'은 수소 또는 1-4 탄소 원자를 가지는 알킬 그룹;
상기 공중합체는 20,000 내지 400,000 g/mol의 분자량을 가짐.
제1항에 있어서, 공중합체는 다음으로 이루어지는 용도:
a) 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 단량체 및
b) 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체:
R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)
여기서:
m 및 n은 영이 아니고 150 미만인 정수,
PO 및 EO는 각각 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드를 나타내고 무작위로 또는 규칙적 패턴으로 배열됨;
R은 중합 가능 불포화 작용기를 나타냄,
R'은 수소 또는 1-4 탄소 원자를 가지는 알킬 그룹임;
상기 공중합체의 분자량은 20,000 g/mol 내지 250,000 g/mol임.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 착색 안료는 아이언 옥사이드, 크로뮴 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 징크 또는 세륨 옥사이드, 망가니즈 바이올렛, 블루 울트라마린, 카본 블랙, 크로뮴 하이드레이트, 및 아이언 블루로 이루어진 군으로부터 선택되는 용도.
전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체는 공중합체의 성분 각각의 중량 백분율로 표현하여 다음으로 이루어지는 용도:
a) 5% 내지 30%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 단량체;
b) 70% 내지 95% 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체;
c) 0% 내지 20%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 에스테르인 단량체;
여기서 a), b), 및 c)의 백분율의 합계는 100%임.
전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체는 공중합체의 성분 각각의 중량 백분율로 표현하여 다음으로 이루어지는 용도:
a) 5% 내지 15%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 단량체;
b) 85% 내지 95% 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체;
c) 0% 내지 10%의 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 에스테르인 단량체;
여기서 a), b), 및 c)의 백분율의 합계는 100%임.
전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 빗형 (메트)아크릴 공중합체는 30,000 내지 380,000 g/mol, 예를 들어 30,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 분자량을 가지는 용도.
전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 3 내지 25중량%의 착색 안료 및/또는 진주광택 안료 및 8 내지 15중량%의 막형성 고분자를 포함하는 용도.
전술한 청구항 중 어느 한 항에 있어서, m 및 n은 화학식 (I)에서 10 내지 90인 용도.
다음을 포함하는 메이크업용 및/또는 케라틴 물질 케어용 화장료 조성물:
a) 1 내지 30중량%의 진주광택 및/또는 착색 안료;
b) 0.1 내지 30중량%의 막형성 고분자; 및
c) 0.05 내지 8중량%의 빗형 수용성 다음으로 이루어진 공중합체:
c1) 중합 가능 비닐 작용기 및 카복실 그룹을 가지는 적어도 하나의 음이온성 단량체, 및
c2) 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체:
R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)
여기서:
m 및 n은 영이 아니고 150 미만인 정수;
PO 및 EO는 각각 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드를 나타내고 무작위로 또는 규칙적 패턴으로 배열됨;
R은 중합 가능 불포화 작용기를 나타내고,
R'은 수소 또는 1-4 탄소 원자를 가지는 알킬 그룹;
상기 공중합체의 분자량은 20,000 g/mol 내지 400,000 g/mol임.
제9항에 있어서, 다음을 포함하는 화장료 조성물:
a) 1 내지 30중량%의 광물성 착색 안료;
b) 0.1 내지 30중량%의 막형성 고분자; 및
c) 0.5 내지 8중량%의 빗형 (메트)아크릴 다음으로 이루어진 공중합체:
c1) 적어도 하나의 (메트)아크릴산의 단량체 및
c2) 적어도 하나의 화학식 (I)을 가지는 거대단량체:
R - (PO)_m - (EO)_n - R' (I)
여기서:
m 및 n은 영이 아니고 150 미만인 정수;
PO 및 EO는 각각 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드를 나타내고 무작위로 또는 규칙적 패턴으로 배열됨;
R은 중합 가능 불포화 작용기를 나타내고,
R'은 수소 또는 1-4 탄소 원자를 가지는 알킬 그룹;
상기 공중합체의 분자량은 20,000 g/mol 내지 250,000 g/mol임.
제9항 또는 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 80중량%의 휘발성 또는 비-휘발성 왁스 또는 오일을 포함하는 화장료 조성물.
제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 2 내지 5중량%의 상기 공중합체를 포함하는 화장료 조성물.
제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 0.1% 내지 15중량%의 수성상 증점제를 포함하는 화장료 조성물.
제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 0.5% 내지 20중량%의 막형성 고분자를 포함하는 화장료 조성물.
제9항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 반사 입자, 계면활성제 또는 유화제, 피부연화제, 습윤제, 수화제, 중화제, 산성화제 또는 염기성화제, 보존제, 충전재, 항산화제, 향료, 가소제, 화장품 유효 성분, 및 선스크린으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 다른 첨가제를 포함하는 화장료 조성물.