CN101536966A - 聚合物颗粒的分散体、包含其的组合物及化妆处理方法 - Google Patents

聚合物颗粒的分散体、包含其的组合物及化妆处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101536966A
CN101536966A CN200910138774A CN200910138774A CN101536966A CN 101536966 A CN101536966 A CN 101536966A CN 200910138774 A CN200910138774 A CN 200910138774A CN 200910138774 A CN200910138774 A CN 200910138774A CN 101536966 A CN101536966 A CN 101536966A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
alkyl
dispersion
randomly
chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910138774A
Other languages
English (en)
Inventor
C·法塞特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN101536966A publication Critical patent/CN101536966A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06Lipsticks
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/007Preparations for dry skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明公开了聚合物颗粒的分散体、包含其的组合物及化妆处理方法。本发明涉及新的表面稳定的聚合物颗粒在非水介质中的分散体,其中所述聚合物包括5wt至50wt%的烯属单体,该单体包含PEG(聚乙二醇)部分。本发明还涉及一种化妆品或药物组合物,其包括在可化妆用或可药用介质中的所述分散体。该组合物可特别地是唇膏或头发组合物。本发明还涉及一种使用所述组合物来化妆处理角蛋白物质的方法。

Description

聚合物颗粒的分散体、包含其的组合物及化妆处理方法
技术领域
本发明涉及一种相当特别的聚合物颗粒分散在非水介质中的新的分散体,以及包括所述分散体的组合物,特别是化妆品或药物组合物。
背景技术
在化妆品中使用通常是纳米尺寸的聚合物颗粒在有机介质中的分散体,特别地,例如在EP749747中,使用聚((甲基)丙烯酸甲酯)颗粒在非挥发性石蜡油或在异十二烷中的非水分散体是已知的惯例。然而,这些分散体不可能获得最佳的化妆性能,特别是在光滑性、舒适性、保持力(staying power)和感觉性方面,尤其是柔软性方面。
申请人令人惊奇地发现了用稳定剂稳定的聚合物颗粒在非水介质中的新的分散体,其可能提供期望的化妆性能(感觉性、柔软性、光滑性)。
发明内容
因此,本发明的一个主题是至少一种用稳定剂表面稳定的烯属(ethylenic)聚合物颗粒在非水介质中的分散体,所述非水介质包括至少一种非水化合物或这种化合物的混合物,所述非水化合物在25℃下为液体,具有根据Hansen溶解度空间小于或等于20(MPa)1/2的总溶解度参数;特征在于所述烯属聚合物包括相对于单体总重量的5wt%至50wt%(不包括)的如下定义的式(I)单体,单独或作为混合物。本发明的一个主题也是化妆品或药物组合物,其包括在可化妆用或可药用介质中的至少一种如上定义的分散体。
本发明能够容易地进行聚合物的制备,由于所述分散体具有不是很高的粘度,因而便于其在化妆组合物中使用。
在化妆领域,这些组合物提供增加的舒适性,特别是改善的光滑性,尤其是在潮湿的环境中。而且,所述聚合物具有对于外部攻击的抵抗性和保持力,特别是对于相当大的摩擦(进餐)。因此,舒适性和保持力得到改善。在唇膏的情况下,对嘴唇使用唾液可能产生溶胀效应,或者具有充满效应(fullness effect)的体积;因此,在表面上产生的吸湿薄膜防止沉积并给予“湿润的”光泽。
在头发护理领域,这些组合物可以赋予头发前端体积和保形性。另外,除了定型效果和保形性之外,这些分散体或组合物还可以获得柔软和不粘连的感觉、柔和性,以及使头发在干燥和/或湿润的介质中易于梳解和光滑。
本发明的另一个优点在于所述聚合物颗粒的尺寸可以非常小,特别地为纳米,其不是例如其它类型的颗粒例如微球(直径通常大于1微米)的情形。然而,微米数量级的大尺寸具有缺点:当颗粒在组合物中时和当其施用于皮肤时,它们对肉眼而言有一定的可见度,并且还导致组合物的稳定性差,特别是随着时间流逝。因此,根据本发明的分散体能获得稳定的组合物,该组合物也可以根据需要是透明的、半透明的或不透明的,取决于分散在其中的聚合物颗粒的尺寸。
而且,根据本发明的分散体处于在化妆领域特别受青睐的油性介质中;然而,迄今为止,包括PEG(聚乙二醇)单元的聚合物通常被用于水性溶液或分散体中,因此在化妆领域中很难配制。
因此,根据本发明的分散体由至少一种用稳定剂表面稳定的烯属聚合物在非水介质中的颗粒,通常是球状颗粒构成。
根据本发明的分散体可以特别地为聚合物纳米颗粒在处于稳定的非水介质中的分散体中的形式。所述纳米颗粒优选地具有5至600nm,特别是10至500nm,更好地为15至450nm的尺寸,因为高于约600nm时,所述颗粒分散体变得非常不稳定。
特别地,当这些颗粒处于在所述非水介质中的分散体中时,其保持基本颗粒形式,而不会形成团块。
具体实施方式
术语“烯属”聚合物拟表示通过聚合至少两种单体获得的聚合物,所述单体可以相同或不同,包括一个烯属不饱和度。所述烯属聚合物可以由本领域技术人员根据所述组合物期望的后续用途作为其性能的函数来选择。这些聚合物可以特别地是交联的。
根据本发明的聚合物可以是直链的、支链的、接枝的、或者甚至星型的均聚物或共聚物。它们可以是无规的或交替的。优选地,它们是直链无规共聚物。
根据本发明的烯属聚合物包括相对于单体总重量的5wt%(包括)至50wt%(不包括)的亲水性单体,或这种单体的混合物。
优选地,其包括相对于起始单体总重量的7wt%至49wt%,更优选8wt%至45wt%,或者甚至10wt%至40wt%,特别是15wt%至35wt%的亲水性单体,单独或作为混合物。
为了本发明的目的,所述亲水性单体选自单独或作为混合物的式(I)的单体及其盐:
Figure A20091013877400121
其中:
-R1为氢原子或CpH2p+1类型的直链或支链烃基基团,p为1至12的整数,包括端值;
-Z为二价基团,选自-COO-、-CONH-、-CONCH3-、-OCO-、-O-、-SO2-、-CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-;
-x为0或1;
-R2为包含1至30个碳原子的直链的、支链的或环状的、任选芳香的、饱和的或不饱和的二价碳基基团,其可以包括1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-m为0或1;
-n为3至300之间的整数,包括端值;
-R3为氢原子或包含1至30个碳原子的直链的、支链的或环状的、任选芳香的、饱和的或不饱和的碳基基团,其可以包括1至20个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。
特别地,R1可以代表甲基、乙基、丙基或丁基。优选地,R1代表氢或甲基。
优选地,Z代表COO或CONH,优选COO。
优选地,x等于1。
在R2基团中,当存在杂原子时,其可以插入到链或所述R2基团中,或者所述R2基团可以被一个或多个包括它们的基团取代,所述基团为例如羟基、氨基(NH2、NHR’或NR’R”,R’和R”可以相同或不同,代表直链的或支链的C1-C22烷基,特别是甲基或乙基)、-CF3、-CN、-SO3H或-COOH。
特别地,R2可以包括-O-、-N(R)-或-CO-基团或其组合,特别是-O-CO-O-、-CO-O-、-N(R)CO-、-O-CO-NR-或-NR-CO-NR-,R代表H或直链的或支链的C1-C22烷基,任选地包括1至12个选自O、N、S、F、Cl、Br、Si和P的杂原子。
特别地,R2可以是:
-包含1至20个碳原子的亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、亚戊基、异亚戊基、正亚己基、异亚己基、亚庚基、异亚庚基、正亚辛基、异亚辛基、亚壬基、异亚壬基、亚癸基、异亚癸基、正亚十二烷基、异亚十二烷基、亚十三烷基、正亚十四烷基、亚十六烷基、正亚十八烷基、亚二十二烷基或亚二十烷基(arachinylene);
-包含5至10个碳原子的取代的或未取代的亚环烷基,例如亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚环壬基或亚环癸基;
-亚苯基-C6H4-(邻、间或对位),任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-亚苯甲基-C6H4-CH2-,任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-下式的基团:-CH2-O-CO-O-、CH2-CH2-O-CO-O-、-CH2-COO-、-CH2-CH2-CO-O-、-CH2-O-CO-NH-、-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-、-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CHOH-、-CH2-CH2-CHOH-、-CH2-CH2CH(NH2)-、-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH2-CH(NHR’)-、-CH2-CH(NHR’)-、-CH2-CH2-CH(NR’R”)-、-CH2-CH(NR’R”)-、-CH2-CH2-CH2-NR’-、-CH2CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR’-O-,R’和R”代表直链的或支链的C1-C22烷基,所述烷基任选地包含1至12个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-或这些基团的混合物。
优选地,R2可以是:
-包含1至20个碳原子的亚烷基,特别是亚甲基、亚乙基、正亚丙基、正亚丁基、正亚己基、正亚辛基、正亚十二烷基或正亚十八烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻、间或对位),任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;或
-亚苯甲基-C6H4-CH2-,任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。
优选地,n为5至200,包括端值,并且甚至更优选地为7至100,包括端值,或者为9至50,包括端值。
优选地,R3为氢原子;任选地被C1-C12烷基取代的苯基,所述烷基任选地包含1至20个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;C1-C30,特别是C1-C22,或者甚至是C2-C16烷基,任选地包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;或C3-C12,特别是C4-C8,或者甚至是C5-C6环烷基,任选地包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。
这些烷基、环烷基或苯基可以特别地包含一个或多个选自下述官能团的官能团:
Figure A20091013877400141
Figure A20091013877400151
和/或也选自-SO3H、-COOH、-PO4、-NR5R6或-N+R5R6R7,其中R5、R6和R7彼此独立地选自H或直链的、支链的或环状的C1-C18烷基,特别是甲基,任选地包含一个或多个杂原子或者带有保护基团例如叔丁氧基羰基(也称为BOC)或9-芴基-甲氧基羰基(也称为FmoC)。
在R3基团中,可以提及甲基、乙基、丙基、苯甲基、乙基己基、月桂基、硬脂基和山萮基(-(CH2)21-CH3)链,以及氟代烷基链,例如十七氟辛基磺酰基氨基乙基CF3-(CF2)7SO2-N(C2H5)-CH2-CH2;或者-CH2-CH2-CN、琥珀酰亚氨基、马来酰亚氨基、
Figure A20091013877400152
基、甲苯磺酰基、三乙氧基硅烷或邻苯二甲酰亚胺链。
优选地,式(I)的单体为:
-R1=H或甲基,
-Z代表COO,
-x=1
-m=0,
-n=7至100,包括端值,
-R3选自氢原子;任选地被C1-C12烷基取代的苯基;和C1-C30,特别是C1-C22,或者甚至C2-C16烷基。
在特别优选的式(I)的单体中,可以提及:
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1为H或甲基;Z为COO,x=1,m=0和R3=H;
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸甲酯,也称为聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸甲氧基酯,其中R1为H或甲基;Z为COO,x=1,m=0和R3=甲基;
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸烷基酯,其中R1为H或甲基,Z为COO,x=1,m=0和R3=烷基;
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸苯酯,也称为聚(乙二醇)苯基醚(甲基)丙烯酸酯,其中R1为H或甲基,Z为COO,x=1,m=0和R3=苯基。
市售可获得的单体的实例为:
-CD350(聚(乙二醇350)甲基丙烯酸甲氧基酯)和CD 550(聚(乙二醇550)甲基丙烯酸甲氧基酯),由SARTOMER Chemicals提供;
-M90G(聚(乙二醇)(9个重复单元)甲基丙烯酸甲氧基酯)和M230G(聚(乙二醇)(23个重复单元)甲基丙烯酸甲氧基酯),得自Shin-Nakamura Chemicals;
-聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲氧基酯,具有的平均分子量为300、475或1100,得自Sigma-Aldrich;
-聚(乙二醇)丙烯酸甲氧基酯,具有的平均分子量为426,得自Sigma-Aldrich;
-聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲氧基酯,得自LAPORTE,商品名:MPEG 350、MPEG 550、S10W、S20W,或者得自Cognis,商品名BISOMER;
-聚(乙二醇)一甲基醚,单(琥珀酰亚胺基琥珀酸酯)酯,具有的平均分子量为1900或5000,得自Polysciences;
-聚(乙二醇PEG-25)甲基丙烯酸山萮基酯,得自Rhodia,名称为SIPOMERBEM;
-聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯,具有的平均分子量为236、280或324,得自Aldrich;
-甲氧基聚乙二醇50002-(乙烯基磺酰基)乙醚,得自Fluka;
-聚(乙二醇)乙醚甲基丙烯酸酯,得自Aldrich;
-聚(乙二醇)8000、4000、2000甲基丙烯酸酯,得自Monomer&PolymerDajac实验室。
特别优选的式(I)的单体选自聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸烷基酯,更特别是聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明的烯属聚合物当然可以包括单个式(I)的单体或这种单体的混合物。
因此,存在于所述分散体中的聚合物由聚合一种或多种式(I)的单体和一种或多种另外的单体获得,因而其存在比例为相对于单体总重量的50wt%(包括)至95wt%,特别是51wt%至97wt%,或者甚至55wt%至98wt%,更好是60wt%至90wt%,优选65wt%至85wt%。
在可用于本发明上下文的另外的单体中,可以提及单独或作为混合物的式(II)的单体及其盐:
Figure A20091013877400171
其中:
-R1为氢原子或CpH2p+1类型的直链或支链烃基基团,p为1至12的整数,包括端值;
特别地,R1可以代表甲基、乙基、丙基或丁基。优选地,R1代表氢或甲基;
-Z’为二价基团,选自-COO-和-CONH-;
-x’为0或1,优选1;
-R’2为包含1至30个碳原子的直链的、支链的或环状的、任选芳香的、饱和的或不饱和的二价碳基基团,其可以包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
特别地,R’2可以是:
-亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、正亚己基、正亚辛基、正亚十二烷基、正亚十八烷基、正亚十四烷基或正亚二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻、间或对位),任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包含1至18个选自N、O、S、F、Si和/或P的杂原子;或者亚苯甲基C6H4-CH2-,任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包含1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-或这些基团的混合物;
-m’为0或1;
-X选自-H、-COOH、-SO3H、-OSO3H、-PO3H2和-OPO3H2
在优选的式(II)的单体中,可以提及单独或作为混合物的(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、二丙烯酸、二甲基富马酸、柠康酸、丙烯酰胺基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、乙烯基磺酸、乙烯基苯磺酸、式CH2=CH-CONHCH(OH)COOH的丙烯酰胺基乙醇酸、乙烯基膦酸;(甲基)丙烯酸磺基丙酯(CH2=C(CH3)CO2(CH2)3SO3H)、(甲基)丙烯酸磺基乙酯、乙烯基甲基砜、式CH2=C(CH3)COOC2H4OP(O)(OH)2的磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙基酯;及其盐;及其混合物。
所述另外的单体也可以选自单独或作为混合物的下述单体:
-(i)式CH2=CHCOOR4或CH2=C(CH3)COOR4的(甲基)丙烯酸酯,其中R4代表包含1至32个碳原子的直链的、环状的或支链的、饱和的或不饱和的碳基,特别是烃基(烷基)链,任选地包含插入的一个或多个选自O、N和S的杂原子,和/或任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代。
特别地,所述碳基链R4可以是:
-C1-C32烷基;
-C3至C8环烷基;
-C6至C20芳基;
-C7至C30芳烷基(C1至C4烷基);
-包括4至12个环成员的杂环基团,其包含一个或多个选自O、N和S的杂原子;
-杂环烷基(C1至C4烷基),例如糠基;
对于所述烷基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基而言,其可包含插入的一个或多个选自O、N、S的杂原子和/或被一个或多个选自羟基、卤素原子和直链的或支链的C1-C4烷基的取代基取代,所述C1-C4烷基中任选地插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子,和/或对于所述烷基而言,其可另外任选地被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代。
因此,可以提及甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、2-乙基己基、辛基、异辛基、异癸基、癸基、月桂基()、十三烷基、十二烷基()、肉豆蔻基、鲸蜡基、棕榈基、硬脂基、山萮基和油基(甲基)丙烯酸酯;叔丁基、叔丁基环己基、叔丁基苯甲基、糠基和异冰片基(甲基)丙烯酸酯;和2-羟乙基、乙氧基乙基、2-甲氧基乙基和羟丙基(甲基)丙烯酸酯。
-(ii)式CH2=CHCONR5R’5或CH2=C(CH3)CONR5R’5的(甲基)丙烯酰胺,其中R5和R’5可以相同或不同,代表氢原子或包含7至28个碳原子的直链的、环状的或支链的、饱和的或不饱和的、任选的芳香基、碳基,特别是烃基(烷基)链,任选地包含插入的一个或多个选自O、N和S的杂原子,和/或任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代。
特别地,所述碳基链R5和/或R′5可以是:
-C7-C28烷基;
-C7至C8环烷基;
-C7至C20芳基;
-C7至C28芳烷基(C1至C4烷基);
-包括4至12个环成员的杂环基团,其包含一个或多个选自O、N和S的杂原子;
-杂环烷基(C1至C4烷基),例如糠基;
对于所述烷基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基而言,其可包含插入的一个或多个选自O、N、S的杂原子和/或被一个或多个选自羟基、卤素原子和直链的或支链的C1-C4烷基的取代基取代,所述C1-C4烷基中任选地插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子,和/或对于所述烷基而言,其可另外任选地被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代。
这种单体的实例为:N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-异辛基(甲基)丙烯酰胺、N-壬基(甲基)丙烯酰胺、N-十一烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕榈基(甲基)丙烯酰胺、N-十八烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十二烷酰基(甲基)丙烯酰胺、N-十八烯酰基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-异冰片基(甲基)丙烯酰胺、N-苯甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;
-(iii)式CH2=CH-OCO-R6的乙烯基酯,其中R6代表包含1至12个碳原子的、直链的或支链的、饱和的或不饱和的碳基,特别是烃基链,其中可以提及乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯(或丁酸乙烯基酯)、乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十二烷酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和4-叔丁基苯甲酸乙烯酯;
-(iv)式CH2=CHOR7的乙烯基醚,其中R7代表包含2至12个碳原子的、直链的或支链的、饱和的或不饱和的碳基,特别是烃基链;其中可以提及乙基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚和十八烷基乙烯基醚;
-(v)式CH2=CHR8的乙烯基化合物,其中R8为:
-羟基;
-包含1至25个碳原子的直链或支链烷基,其中任选地插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子;对于所述烷基而言,其另外可任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代;
-C3至C8环烷基,例如环己烷基;
-C6至C20芳基,例如苯基;
-C7至C30芳烷基(C1至C4烷基),例如2-苯基乙基或苯甲基;
-包括4至12个环成员的杂环基团,其包含一个或多个选自O、N和S的杂原子;
-杂环烷基(包含1至4个碳原子的烷基),例如糠基、糠基甲基或四氢糠基甲基;
对于所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基,其可任选地被一个或多个选自羟基、卤素原子和直链的或支链的C1-C4烷基的取代基取代,所述C1-C4烷基中任选地插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子,对于所述烷基,其另外可任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代。
乙烯基单体的实例为乙烯基环己烷、苯乙烯、乙烯基己内酰胺、甲基苯乙烯;4-叔丁基苯乙烯、4-乙酸基苯乙烯;4-甲氧基苯乙烯、3-甲基苯乙烯;4-甲基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、二甲基苯乙烯;2,6-二氯苯乙烯;2,4-二甲基苯乙烯;2,5-二甲基苯乙烯;3,5-乙氧基苯乙烯;2,4-乙氧基苯乙烯、乙烯基缩丁醛;氯乙烯;乙烯基缩甲醛;偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、2-乙烯基萘;N-甲基马来酰亚胺;1-辛烯、1-丁烯;氯丁二烯、三氟氯乙烯;顺式-异戊二烯、反式-异戊二烯;1-十八烯;丁二烯;十六碳烯、二十碳烯(eicosene)和4-氟苯乙烯。
在最特别优选的另外的单体中,可以提及下述单体及其混合物;
-具有R4作为C1-C18的(甲基)丙烯酸酯,特别是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯。
-苯乙烯、乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、己酸乙烯酯;
-丙烯酸和甲基丙烯酸。
当根据本发明的聚合物包括酸性官能团时,其可以用有机碱完全或部分中和,所述有机碱例如伯胺、仲胺或叔胺或烷基胺,对于所述胺,其可包括或不包括取代基(羟基)和/或一个或多个氮原子和/或氧原子。特别地可以提及2-氨基2-甲基丙醇、三乙胺、丁胺、三乙醇胺、2-(二甲基氨基)丙醇、赖氨酸、3-(二甲基氨基)丙胺、环己胺、N-辛胺、N-十二烷胺和N-十八烷胺。
当根据本发明的聚合物包括碱性官能团时,其可以用有机酸完全或部分中和,所述有机酸可以包括一个或多个羧基、磺基或膦酸基。它们可以是直链的、支链的或环状的脂肪酸或者芳香酸。可以特别地提及乙酸、α-羟基乙酸、α-羟基辛酸、α-羟基辛酸、抗坏血酸、苯甲酸、二十二酸、癸酸、己酸、辛酸、柠檬酸、十二烷基苯磺酸、2-乙基己酸、叶酸、富马酸、半乳糖二酸、葡糖酸、乙醇酸、2-十六烷基二十酸、羟基己酸、12-羟基硬脂酸、异月桂酸(或2-丁基辛酸)、异肉豆蔻酸(或2-己基辛酸)、异花生酸(或2-辛基十二酸)、异廿四酸(或2-癸基十四酸)、乳酸、月桂酸、苹果酸、肉豆蔻酸、油酸、棕榈酸、丙酸、癸二酸、硬脂酸、酒石酸、对苯二甲酸、苯均三酸、十一碳烯酸、丙基甜菜碱、可可氨基丙基甜菜碱(cocoamidopropylbetain)及其混合物。
在其聚合之前,可以中和具有可中和的酸官能团和/或胺官能团的单体,或者一旦该聚合物形成就中和。优选地,在所述聚合物形成后进行中和。
优选地,所述聚合物仅仅具有一个玻璃化转变温度。
然而,其可以具有几个玻璃化转变温度,特别是两个Tg;在这种情况下,优选地最低Tg为低于+20℃。
可以在本发明上下文中使用的聚合物优选具有的数均分子量(Mn)为2000至1000000,特别是3000至800000,并且甚至更优选是4000至500000,或者甚至是10000至300000。
因此,根据本发明的聚合物颗粒的分散体包括其中分散所述颗粒的非水介质。
所述非水介质由至少一种非水化合物或这种化合物的混合物构成,所述非水化合物在25℃下为液体,具有根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数为小于或等于20(MPa)1/2
根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数δ在“Polymer Handbook”第3版,VII章,第519-559页的Grulke的文章“溶解度参数值”中用下列方程式定义:
δ=(dD 2+dP 2+dH 2)1/2
其中:
-dD代表在分子碰撞中由于诱导偶极形成而产生的London分散力,
-dP代表永久偶极之间的Debye相互作用力,
-dH代表特定的相互作用力(氢键、酸/碱、供体/受体类型的等)。
在根据Hansen的三维溶解度空间中溶剂的定义描述在Hansen的文章:“Thethree dimensional solubility parameters”J.Paint Technol.39,105(1967)中。
在具有根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20(MPa)1/2的非水液体化合物中,可以提及脂肪物质,特别是油类,其可以选自任选地支链的、天然的或合成的碳基、烃基、氟代和/或硅氧烷油,单独或作为混合物。
在这些油中,可以提及由多元醇的脂肪酸酯特别是甘油三酯形成的植物油,例如葵花油、芝麻油或菜籽油,或者来自长链(即包含6至20个碳原子)酸或醇的酯,特别是式RCOOR’的酯,其中R代表包含7至19个碳原子的高级脂肪酸的残基,R’代表包含3至20个碳原子的烃基链,例如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯,特别是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯。
还可以提及烃,特别是石蜡油、液体凡士林或氢化聚异丁烯、C8-C16异链烷烃和挥发性异链烷烃,例如异十二烷或“ISOPARs”。
还可以提及硅氧烷油,例如聚二甲硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,任选地被任选氟化的脂族基团和/或芳族基团取代,或者被官能团例如羟基、硫醇和/或胺基团取代;和挥发性、特别是环状或直链的硅氧烷油,例如环二甲基硅氧烷、环苯基甲基硅氧烷和直链二甲基硅氧烷,其中可以提及直链十二甲基五硅氧烷(L5)、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷和七甲基辛基三硅氧烷。
还可以提及溶剂,选自单独或作为混合物的包含6至30碳原子的直链的、支链的或环状的酯,包含6至30个碳原子的醚和包含6至30个碳原子的酮。
在可以使用的非水化合物中,也可以提及具有根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20(MPa)1/2的一元醇,即包含至少6个碳原子,特别是6至32个碳原子的脂肪族脂肪一元醇,所述烃基链不包括取代基。作为根据本发明的一元醇,可以提及油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇和亚油醇。
在一个优选的实施方案中,所述非水介质包括挥发性的,特别是环状的或直链的硅氧烷油,例如环二甲基硅氧烷和直链二甲基硅氧烷,和/或式RCOOR’的酯,其中R代表包含7至19个碳原子的高级脂肪酸残基,R’代表包含3至20个碳原子的烃基链,例如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯,特别是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯;以及其混合物。
在另一个优选的实施方案中,所述非水介质包括烃,特别是石蜡油、液体凡士林、或氢化聚异丁烯、C8-C16异链烷烃和挥发性异链烷烃,例如异十二烷或“ISOPARs”。
非水介质的选择可以容易地由本领域技术人员根据构成所述聚合物的单体的性质和/或稳定剂的性质来进行。
所述聚合物分散体可以如在文件EP-A-749747中描述的制备。通常,聚合可以以分散聚合进行,即通过在形成期间沉淀该聚合物,使用稳定剂保护形成的颗粒。
因此,可以制备包括起始单体以及自由基引发剂的混合物。该混合物溶于合成溶剂中。
所述单体可溶于反应介质中,而所述聚合物不溶于其中。在聚合过程中,所述聚合物会沉淀,并且被存在的稳定剂稳定化。如此,获得被稳定剂表面保护的聚合物颗粒。
可以在非水介质中直接进行聚合,因此,所述非水介质也可起合成溶剂的作用。
在合成溶剂中也可以进行聚合,然后接着进行溶剂互换,用非水介质替换合成溶剂。
因此,当选择的非水介质是非挥发性烃基或硅氧烷油时,所述聚合可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行,然后可以加入非挥发油(其必须与所述合成溶剂是混溶的),并且可以选择性蒸馏该合成溶剂。
因此,优选地选择合成溶剂,以便起始单体和自由基引发剂可溶于其中,而得到的聚合物颗粒不溶于其中,因此当聚合物形成时,其在其中沉淀。特别地,所述合成溶剂可以选自烷烃例如庚烷、异十二烷或环己烷。
当选择的非水介质是挥发性烃基或硅氧烷油时,聚合可以直接在所述油中进行,因此,所述油也起合成溶剂的作用。所述单体也优选地应当溶于其中,自由基引发剂也应该如此,而得到的聚合物不应溶于其中。
在聚合前,所述单体优选地以5-80wt%的比例存在于所述合成溶剂中。在开始反应之前,所有的单体都可以存在于所述溶剂中,或者可以随着聚合反应的进展加入一部分所述单体。
所述自由基引发剂可以是例如偶氮或过氧化物化合物,例如偶氮二异丁腈或过氧2-乙基己酸叔丁酯。
所述聚合物颗粒是表面稳定化的。
在第一个实施方案中,颗粒可以是在聚合过程中表面稳定的,依靠稳定剂,其可以特别地是序列聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物,单独或作为共混物。可以通过任何已知的方式来稳定,特别是在稳定剂存在下通过聚合来稳定。
优选地,所述稳定剂在聚合开始时就存在于混合物中。然而,也可以不断地加入它,特别是当单体也不断地加入时。
在第二个实施方案中,聚合物可以在合成溶剂中合成,然后,通过加入分散剂将其分散在非水分散介质中,并且可以蒸发合成溶剂。
可以使用相对于起始单体混合物的重量0.1wt%%至30wt%,优选1wt%至25wt%,优选2wt%至20wt%,或者甚至3wt%至15wt%的稳定剂。
当使用接枝和/或序列聚合物作为稳定剂时,以如下方式来选择合成溶剂:可使所述稳定的聚合物的至少一部分接枝或序列溶于所述溶剂,其它部分接枝或序列不溶于其中。在聚合过程中所用的稳定聚合物应当可溶于或可分散于所述合成溶剂中,此外,优选地选择包括对在聚合期间形成的聚合物显示出亲和度的部分(序列、接枝等)的稳定剂。
当使用无规聚合物作为稳定剂时,以其具有足够量的能使其溶于预期的合成溶剂中的基团的方式来选择。
在所述接枝聚合物中,可以提及用烃基链接枝的硅氧烷聚合物和用硅氧烷链接枝的烃基聚合物。
还合适的是接枝共聚物,其具有例如聚丙烯酸类型的不溶性主链和聚(12-羟基硬脂酸)类型的可溶性接枝。
作为稳定聚合物,可以提及:
-(a)接枝的-或序列的-嵌段共聚物,其包括至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种如下聚合物嵌段:(i)由自由基聚合得到的,或者(ii)由缩聚得到的,特别是聚醚、聚酯或聚酰胺类型的,或其共混物,对于所述共聚物,其有可能包括氟化的实体。
作为包括至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种自由基聚合物的嵌段的接枝的-或序列的-嵌段共聚物,可以提及丙烯酸/硅氧烷类型的接枝共聚物,特别地当所述非水介质是硅氧烷介质时,可以使用这类共聚物。
当所述接枝的-或序列的-嵌段共聚物包括至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种聚醚嵌段时,所述聚有机聚硅氧烷嵌段可以特别地为聚二甲基硅氧烷,或者聚(C2-C18)烷基甲基硅氧烷;所述聚醚嵌段可以是C2-C18聚氧亚烷基(polyalkylene),,特别是聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基。因此,可以使用聚二甲基硅氧烷共聚醇,或者(C2-C18)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇,其任选是交联的。例如,可以使用由Dow Corning公司以名称“Dow Corning 3225C”销售的聚二甲基硅氧烷共聚醇,或者由Dow Corning公司以名称“Dow Corning Q2-5200”销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇。
还可以提及月桂基聚二甲基硅氧烷共聚醇交联聚合物,例如来自Shin-Etsu的KSG31或KSG32,鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如来自GE的DMC 3071,和聚二甲基硅氧烷共聚醇PPG-3油基醚,例如来自Shin-Etsu的KF-6026;
-(b)(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯和(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯的接枝的-或序列的-嵌段共聚物。可以提及甲基丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物;
-(c)接枝的-或序列的-嵌段共聚物,其包括至少一种通过聚合烯属单体得到的嵌段,包括一个或多个任选的共轭烯键,和/或特别是二烯;和至少一种通过非二烯的自由基聚合得到的聚合物嵌段,特别是由乙烯、(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺单体、或聚醚、聚酯或聚酰胺,或其共混物得到的。
特别地,可以使用包括至少一种由聚合至少一种烯属单体得到的嵌段和至少一种苯乙烯聚合物的嵌段的共聚物,所述烯属单体包括一个或多个任选地共轭烯键,例如乙烯、丁二烯或异戊二烯。当所述烯属单体包括几个任选的共轭烯键时,在聚合后残留的烯属不饱和键(unsaturation)通常被氢化。因此,按照已知的方式,在氢化后,异戊二烯的聚合引起形成乙烯-丙烯嵌段,并且在氢化后,丁二烯的聚合引起形成乙烯-丁烯嵌段。在这些序列共聚物中,可以提及如下类型的“二嵌段”或“三嵌段”共聚物:聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的,例如由BASF以名称“Luvitol HSB”销售的那些,聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型的,例如由Shell Chemical Co以名称“Kraton”销售的那些,或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型的。
作为包括至少一种由聚合至少一种烯属单体例如乙烯或异丁烯得到的嵌段,和至少一种丙烯酸类聚合物例如甲基丙烯酸甲酯的嵌段的接枝的-或序列的-嵌段共聚物,可以提及聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二或三序列共聚物或包括聚(甲基丙烯酸甲酯)主链和包括聚异丁烯接枝的接枝共聚物。
作为包括至少一种由聚合至少一种烯属单体得到的嵌段,和至少一种聚醚例如聚氧(C2-C18)亚烷基,特别是聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基的嵌段的接枝的-或序列的-嵌段共聚物,可以提及聚氧亚乙基/聚丁二烯或聚氧亚乙基/聚异丁烯二或三序列共聚物。
作为稳定剂,可以使用化合物例如:
-(d)其中烷基包含6至32个碳原子的烷基聚二甲基硅氧烷,例如月桂基聚甲基硅氧烷和硬脂基聚甲基硅氧烷,特别是来自ISP的Si tec LDM 3107,鲸蜡基聚二甲基硅氧烷,例如Abil Wax 9801,山萮氧基(behenoxy)聚二甲基硅氧烷,例如来自Goldschmidt的Abil 5440;
-(e)下式的聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)酯:
其中R为包含6至32个碳原子的烷基,例如山萮酸聚二甲基硅氧烷醇酯,特别是来自Noveon的产品Ultrabee和来自Phoenix Chemical的Pecosil DB;
-(f)特别地包含6至60个碳原子,特别是12至50个碳原子的烷基酰胺基胺,例如山萮酰胺基丙基二甲基胺(behenamidopropyldimethylamine),特别是来自Phoenix Chemical的下式的Catemol 220:
Figure A20091013877400272
-(g)包括至少一个聚有机硅氧烷部分和氟化基团的共聚物,特别是氟化硅氧烷或氟硅氧烷,其可以由下式表示:
Figure A20091013877400281
其中x为3至12的整数,优选5至10,特别地x=8;y为2至6的整数,优选2或3;且m和n为使得所述化合物的分子量为5000至15000之间;更特别地为全氟壬基(perfluorononyl)聚二甲基硅氧烷,例如由Phoenix Chemical以名称Pecosil FSH-150和300或Pecosil FSL-150和300销售的那些。
当合成溶剂是非极性的时,优选地选择提供能尽可能完全包覆所述颗粒的聚合物作为稳定剂,几个稳定聚合物的链然后被吸附在通过聚合获得的聚合物颗粒上。
在这种情况下,接着,优选地使用接枝聚合物或序列聚合物作为稳定剂,以便具有更好的界面活性。这是因为不溶于合成溶剂的序列或接枝在颗粒表面上提供更大容量的包覆。
当液体合成溶剂包括至少一种硅氧烷油时,稳定剂优选地选自由至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种自由基聚合物或聚醚或聚酯嵌段(例如聚氧亚丙基化的和/或氧亚乙基化的嵌段)的接枝的-或序列构成的基团。
当液体合成溶剂包括至少一种碳基油,特别是烃类型的,更特别是异链烷烃时,稳定剂优选地选自接枝的-或序列的-嵌段共聚物,其包括至少一种由聚合至少一种烯属单体得到的嵌段和至少一种苯乙烯聚合物嵌段,所述烯属单体包括一个或多个任选地共轭烯键,例如乙烯、丁二烯或异戊二烯;更特别地,所述稳定剂为聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯、聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型的“二嵌段”或“三嵌段”共聚物。
可以将增塑剂加入到聚合物的分散体中,以便降低所用聚合物的Tg。所述增塑剂可以选自该应用领域常用的增塑剂,特别是能作为所述聚合物溶剂的化合物。所述增塑剂可以在合成期间整合到其中,或者一旦进行合成就加入。
然后,可以将根据本发明获得的分散体用于组合物中,特别是还包括可化妆用或可药用介质的化妆品或药物组合物。
根据预期的应用,可以使用成膜或非成膜聚合物在包括挥发性或非挥发性油中的非水介质中的分散体。
那么,根据预期的应用,所述组合物可以包括在该类型组合物中的常规组分。
在这些组分中,可以提及蜡,油,树胶和/或植物、动物、矿物或合成来源、或者甚至硅氧烷来源的糊状脂肪物质,及其混合物。
在可以存在于根据本发明的组合物中的蜡中,可以提及单独或作为混合物的烃基蜡,例如蜂蜡;巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡或野漆树蜡、软木纤维(cork fibre)或甘蔗蜡;石蜡或褐煤蜡;微晶蜡;羊毛脂蜡;褐煤蜡;地蜡;聚乙烯蜡;通过费-托合成得到的蜡;在25℃下为固体的氢化油、脂肪酯和甘油酯。还可以使用硅氧烷蜡,其中可以提及聚甲基硅氧烷的烷基衍生物、烷氧基衍生物和/或酯。
根据本发明的组合物还可包括矿物、动物、植物或合成来源的碳基、烃基、氟化的和/或硅氧烷油,单独或作为混合物,只要它们形成均匀稳定的混合物和只要它们适于预期的用途。在可以存在于根据本发明的组合物中的油中,可以提及单独或作为混合物的烃基油,例如石蜡油或液体凡士林;全氢化角鲨烯(perhydrosqualene);arara油;甜杏仁油;海棠油(calophyllum oil)、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷类胚芽油;羊毛脂酸(lanolic acid)酯、油酸酯、月桂酸酯或硬脂酸酯;醇,例如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇。还可以提及硅氧烷油,例如PDMS,其任选地是苯基化的,例如苯基聚三甲基硅氧烷。还可以使用挥发性油,例如环四二甲基硅氧烷、环五二甲基硅氧烷、环六二甲基硅氧烷、甲基己基二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷或异链烷烃。
根据本发明的组合物还可包括一种或多种选自例如粉状化合物的染料和/或脂溶性或水溶性的染料,例如比例为组合物总重量的0.01%至70%。
所述粉状化合物可以选自在化妆品或药物组合物中常用的颜料和/或珠光剂和/或填料。有利地,所述粉状化合物占组合物总重量的0.1%至50%,更优选1%至40%。
所述颜料可以是白色的或彩色的、无机的和/或有机的、以及干涉的或不干涉的。在所述无机颜料中,可以提及二氧化钛,其任选是表面处理的,氧化锆或二氧化铈、以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。在所述有机颜料中,可以提及炭黑、D&C类型的颜料和基于胭脂虫胭脂红、钡、锶、钙或铝的色淀。
所述珠光颜料可以选自白色珠光颜料,例如用钛或氯氧化铋涂覆的云母,有色珠光颜料,例如含有氧化铁的钛云母、特别是含有铁蓝或氧化铬的钛云母、含有上述类型的有机颜料的钛云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
所述填料可以是无机的或有机的,薄片状或球状的。可以提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙和聚乙烯粉末、聚β-丙氨酸和聚乙烯粉末、特氟隆、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、中空微球例如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)和硅氧烷树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearls)、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碱式碳酸镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微囊、来源于包含8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
所述脂溶性染料为例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5或喹啉黄。它们可以占组合物重量的0至20%,特别是0.01%至20%,更优选是0.1%至6%。所述水溶性染料为例如甜菜根汁或亚甲蓝,并且可以占组合物总重量的至多6%。
所述组合物还可以包括表面活性剂,其可以选自阳离子、阴离子、两性和非离子表面活性剂及其混合物。这些表面活性剂的存在比例相对于组合物总重量可以为0.01wt%至30wt%,特别是0.05wt%至20wt%。
所述组合物可另外包括通常在化妆品领域使用的任何添加剂,例如抗氧剂、芳香剂、精油、防腐剂、化妆活性剂、增湿剂、维生素、必需脂肪酸、神经酰胺、遮光剂、聚合物、增稠剂或胶凝剂。当然,本领域技术人员应当注意以使根据本发明的组合物的有利性质不受或基本上不受预期加入的损害的方式选择这种或这些添加剂和/或其用量。
根据本发明的组合物可以是用于化妆品或药物组合物可接受的和常规的任何形式。
根据本发明的组合物可以如下形式:悬浮液、分散体,特别是利用小囊的水包油型分散体;任选地增稠的、或者甚至胶凝的油状溶液;水包油型、油包水型或复合型乳剂;凝胶或泡沫;油状或乳化凝胶;小囊,特别是脂质小囊分散体;两相或多相洗剂;喷雾剂;洗剂、乳膏剂、软膏剂、软糊剂、药膏、铸塑或模塑的固体,特别是铸塑或模塑为棍状物或在盘中,或者压制的固体。
本领域技术人员可以基于他们的一般知识,一方面考虑所用组分的性质,特别是其在载体中的溶解性,另一方面,考虑所述组合物的预期用途,来选择合适的盖仑(galenical)制剂形式,以及用于制备其的方法。
根据本发明的化妆用组合物可以是用于护理和/或化妆身体或脸部的皮肤、嘴唇和头发的产品,防晒或自晒黑(self-tanning)产品,或者甚至是头发产品的形式。
特别地,其特别有利地用于头发护理领域,特别是用于发型保持或头发定形。头发组合物优选地为洗发香波、发胶、定型洗剂、吹干洗剂或固定和定型组合物,例如喷漆(lacquer)、摩丝或喷雾剂。洗剂可以包装成各种形式,特别是包装在喷雾器中、泵作用喷雾器或气溶胶容器中,以便以喷雾形式或摩丝形式提供该组合物的应用。
根据本发明的组合物可用于洗涤或处理角蛋白物质,例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或头皮,更特别是头发。
根据本发明的组合物可以是洗涤剂组合物,例如洗发香波、淋浴凝胶剂和泡沫浴剂。
本发明的组合物还可以是洗除型(rinse-out)或保留型(leave-in)调理剂,永久烫发、头发拉直、染色或漂白组合物的形式,或者是洗除型组合物的形式,以在染色、漂白、永久烫发或头发拉直之前或之后施用,或者在永久烫发或头发拉直过程的两个步骤之间施用。
本发明的组合物也可以是用于皮肤的洗涤组合物的形式,特别是沐浴或淋浴溶液或凝胶或化妆-去除产品的形式。
根据本发明的组合物还可以是用于皮肤护理和/或头发护理的水或水醇洗剂的形式。
根据本发明的组合物在化妆领域具有另一个特别有利的应用,更特别地用于化妆嘴唇、睫毛和/或脸部。因此,所述组合物可以有利地为化妆组合物的形式,特别是睫毛油、眼线膏、唇膏、搽脸粉、眼影膏或粉底。
本发明的一个主题也是用于化妆处理角蛋白物质,特别是身体或脸部的皮肤、嘴唇、指甲、头发和/或睫毛的角蛋白物质的方法,包括将如上定义的化妆品组合物应用于所述物质。
根据本发明的该方法能特别地保持发型的形式,或处理、护理或洗涤皮肤、头发或任何其它角蛋白物质、或从皮肤、头发或任何其它角蛋白物质上除去化妆品。
该方法也能化妆皮肤、睫毛、指甲、头发和/或嘴唇。
本发明在下述实施例中更详细地阐述。
实施例1
将容器尾料(vessel heel)的组分引入到1升装备有冷凝器、搅拌器和滴液漏斗的反应器中。在90℃下加热1小时,同时以150rpm搅拌。当温度达到90℃时,放热约10℃,观察到变白。在恢复至90℃后,经1小时,加入参与部分(portionrun in)的组分。温度保持在90℃下3小时。在减压下蒸馏庚烷,并用异十二烷替换。
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   27   54   81
  MPEG 350*   -   9   9
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)**   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
*MPEG 350:甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯,BisomerMPEG来自Cognis
**Trigonox 21S:过氧-2-乙基己酸叔丁酯。
获得聚合物(90%丙烯酸甲酯+10%MPEG 350)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例2
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   27   54   81
  MPEG 550*   -   9   9
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
*MPEG 550:甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯,可从Laporte获得;BisomerMPEG来自Cognis。
获得聚合物(90%丙烯酸甲酯+10%MPEG 550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例3
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   22.5   54   76.5
  丙烯酸   4.5   -   4.5
  MPEG 550   -   9   9
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(85%丙烯酸甲酯+5%丙烯酸+10%MPEG 550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例4
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   22.5   40.5   63
  丙烯酸   4.5   -   4.5
  MPEG 550   -   9   9
  甲基丙烯酸甲酯   -   13.5   13.5
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(70%丙烯酸甲酯+5%丙烯酸+15%甲基丙烯酸甲酯+10%MPEG550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例5
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   27   36   63
  MPEG 350*   -   27   27
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(70%丙烯酸甲酯+30%MPEG 350)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例6
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   27   36   63
  MPEG 550*   -   27   27
  引发剂(Trigonox21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(70%丙烯酸甲酯+30%MPEG 550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例7
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   22.5   36   58.5
  丙烯酸   4.5   -   4.5
  MPEG 550   -   27   27
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(65%丙烯酸甲酯+5%丙烯酸+30%MPEG 550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例8
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   22.5   16.2   38.7
  丙烯酸   4.5   -   4.5
  MPEG 550   -   27   27
  甲基丙烯酸甲酯   -   19.8   19.8
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(43%丙烯酸甲酯+5%丙烯酸+22%甲基丙烯酸甲酯+30%MPEG550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例9
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   22.5   49.5   72
  丙烯酸   4.5   4.5   9
  MPEG 550   -   9   9
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(80%丙烯酸甲酯+10%丙烯酸+10%MPEG 550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例10
按类似于实施例1的方式,制备下述聚合物分散体:
 容器尾料(g)  参与部分(g)   总量
  丙烯酸甲酯   22.5   31.5   54
  丙烯酸   4.5   4.5   9
  MPEG 550   -   27   27
  引发剂(Trigonox 21S,来自Akzo)   1.35   0.99
  稳定剂(Kraton G1701)   13.5   -
  异十二烷   270   -
  庚烷   103   -
获得聚合物(60%丙烯酸甲酯+10%丙烯酸+30%MPEG 550)颗粒在异十二烷中的分散体。
实施例11
1/比较例的制备:丙烯酸甲酯/丙烯酸95/5wt%的分散体
在自动化的1升反应器中按半间歇方式进行合成;将下述组分首先引入容器尾料中:
-22.5g的丙烯酸甲酯(MeA)
-4.5g的丙烯酸(AA)
-1.35g的Trigonox21S
-13.5g的Kraton G1701
-270g的异十二烷
-103g的庚烷
在1小时中,将所述反应介质加热至90℃,同时以150rpm搅拌。当反应介质的温度达到90℃时,放热约10℃,观察到变白。一旦温度回到90℃,开始引入参与部分,并维持约1小时。后者包括:
-63g的丙烯酸甲酯(MeA)
-0.99g的Trigonox 21S
一旦完成所述参与部分的引入,在90℃下进行聚合3小时。接着,在减压下,蒸馏庚烷,并用异十二烷替换。
2/湿介质中的评价
一旦在特氟隆上制备了约1mm湿厚度的聚合物膜(来自包含20wt%聚合物的分散体)并将其切成正方形(3×3cm),将其浸入25℃的水中(在20g水中0.2g的聚合物膜),随后,这些膜的颜色、粘性、光滑性定性地发生改变,吸水质量定性地增加。获得下述结果(wt%):
-最初,在干膜(浸渍之前)上
-在浸渍30分钟之后
-在浸渍14天之后
-在浸渍14天+干燥24小时(在干膜上)之后
Figure A20091013877400381
Figure A20091013877400391
粘性:“0=无粘性”,“+=稍粘”,“++=很粘”
光滑性:“0=不光滑”,“+=稍光滑”,“++=非常光滑”
吸收的质量增加:“0=无”,“+=稍微”,“++=非常多”
注意到比较聚合物膜最初是非粘性的。在湿介质中,其没有显示出任何光滑性,也没有粘性,并且观察到既不变白,吸收质量也不增加。
采用根据本发明的分散体得到的膜在湿介质中显示出高度的光滑性,因此,更适于使用。而且,一些膜可以吸收/摄取水(它们的质量增加),然后观察到膜的膨胀,从而容量更大。
实施例12:睫毛油
制备具有下述组成的睫毛油:
-蜡                                             25g
-2-氨基2-甲基1,3-丙二醇                        0.2g
-三乙醇胺                                       2.4g
-硬脂酸                                         5.4g
-聚二甲基硅氧烷共聚醇(Q2-5220,来自Dow Corning) 0.2g
-聚甲基丙烯酸钠     0.25gAM
-实施例1的分散体    0.5g
-色素               6g
-防腐剂             适量
-水                 适量至100g
实施例13:润肤油
使用下述组分制备用于干性皮肤的润肤油:
-辛酸/癸酸甘油三酯                       6.5g
-丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯                 22g
-辛酸鲸蜡(cetearyl)酯和肉豆蔻酸异丙酯    5g
-新戊酸异硬脂基酯                        2.5g
-花生油                                  5.25g
-实施例2的分散体                         0.5g
-棕榈酸                                  0.2g
-抗氧剂、防腐剂、芳香剂                  适量
-环甲基硅酮                              适量至100g
实施例14:保湿化妆品组合物
制备保湿组合物,其包括:
相A1:
-二硬脂酸蔗糖酯                           2.0%
-氧亚乙基化的脱水山梨糖醇硬脂酸酯(4EO)    1.4%
-硬脂酸                                   0.75%
-庚酸硬脂酯                               5.5%
-Codex凡士林                              2.1%
-鳄梨油                                   4.5%
-霍霍巴油                                 4.1%
-挥发性硅油                               3.7%
-实施例3的分散体                          1%
相A2:
-硅橡胶(Q2-1403流体) 4.0%
-芳香剂、防腐剂      适量
相B:
-防腐剂                适量
-三乙醇胺              0.4%
-水                    适量至100%
相C:
-聚羧乙烯(Carbopol 980) 0.3%
-水                     9.7%
使相A1和B达到65℃,之后混合(将B混入A1中)并搅拌(转子-定子)。在环境温度下,将相A2分散在第一分散体中,并搅拌。接着,将预先制备的相C分散在其中以使悬浮液胶凝。获得适于干性皮肤的保湿乳液。
实施例15:唇膏棒
制备下述唇膏组合物(wt%):
聚乙烯蜡                 15%
实施例3的聚合物分散体    10%的固体
非挥发性碳基油(Parleam)  26%
颜料                     8.6%
异十二烷                 适量至100%
在将得到的组合物施加于嘴唇后,其显示出良好的化妆性质。
实施例16:唇膏棒
制备下述唇膏组合物(wt%):
聚乙烯蜡                        15%
实施例8的聚合物分散体           8%的固体
非挥发性碳基油(Parleam)         26%
颜料                            8.6%
异十二烷                        适量100%
在将得到的组合物施加于嘴唇后,其显示出良好的化妆性质。
实施例17:W/O粉底
制备包括下述化合物的粉底组合物:
相A
-鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(Abil EM90)  3g
-异硬脂基二甘油基琥珀酸酯               0.6g
(Imwitor 780K,Condea公司)
-颜料                                   10g
-异十二烷                               18.5g
-实施例3的聚合物分散体                  8g的固体
相B
-硫酸镁                                 0.7g
-防腐剂                                 适量
-水                                     适量至100g
相C
-防腐剂                                 适量
-水                                     2g
得到的组合物显示出良好的化妆性质。

Claims (21)

1、至少一种用稳定剂表面稳定的烯属聚合物颗粒在非水介质中的分散体,其包括至少一种非水化合物或这种化合物的混合物,所述非水化合物在25℃下为液体,具有根据Hansen溶解度空间小于或等于20(MPa)1/2的总溶解度参数;
其特征在于所述烯属聚合物包括相对于单体总重量的5wt%至50wt%(不包括)的单独或作为混合物的式(I)的单体及其盐:
其中:
-R1为氢原子或CpH2p+1类型的直链或支链烃基基团,p为1至12的整数,包括端值;
-Z为二价基团,选自-COO-、-CONH-、-CONCH3-、-OCO-、-O-、-SO2-、-CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-;
-x为0或1;
-R2为包含1至30个碳原子的直链的、支链的或环状的、任选芳香的、饱和的或不饱和的二价碳基基团,其可以包括1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-m为0或1;
-n为3至300之间的整数,包括端值;
-R3为氢原子或包含1至30个碳原子的直链的、支链的或环状的、任选芳香的、饱和的或不饱和的碳基基团,其可以包括1至20个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。
2、根据权利要求1的分散体,其中Z代表COO或CONH,优选COO。
3、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中R2为:
-包含1至20个碳原子的亚烷基;
-包含5至10个碳原子的取代的或未取代的环亚烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻、间或对位),任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包括1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-亚苯甲基-C6H4-CH2-,任选地被C1-C12烷基取代,所述烷基任选地包括1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-下式的基团:-CH2-O-CO-O-、CH2-CH2-O-CO-O-、-CH2-CO-O-、-CH2-CH2-CO-O-、-CH2-O-CO-NH-、-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-、-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CHOH-、-CH2-CH2-CHOH-、-CH2-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH2-CH(NHR’)-、-CH2-CH(NHR’)-、-CH2-CH2-CH(NR’R”)-、-CH2-CH(NR’R”)-、-CH2-CH2-CH2-NR’-、-CH2CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR’-O-,其中R’和R”代表直链的或支链的C1-C22烷基,任选地包括1至12个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-或这些基团的混合物。
4、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中R3为氢原子;任选地被C1-C12烷基取代的苯基,所述C1-C12烷基任选地包括1至20个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;C1-C30烷基,任选地包括1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;或C3-C12环烷基,任选地包括1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。
5、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中式(I)的单体为:
-R1=氢或甲基,
-Z代表COO,
-x=1,
-m=0,
-n=7至100,包括端值,
-R3选自氢原子;任选地被C1-C12烷基取代的苯基;和C1-C30,特别C1-C22,或者甚至C2-C16烷基。
6、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中式(I)的单体,单独或作为混合物,选自:
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1为H或甲基,Z为COO,x=1,m=0和R3=H;
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸甲酯,也称为聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸甲氧基酯,其中R1为H或甲基;Z为COO,x=1,m=0和R3=甲基;
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸烷基酯,其中R1为H或甲基,Z为COO,x=1,m=0和R3=烷基;
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸苯酯,也称为聚(乙二醇)苯基醚(甲基)丙烯酸酯,其中R1为H或苯基;Z为COO,x=1,m=0和R3=苯基。
7、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中式(I)的单体选自单独或作为混合物的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸烷基酯,更特别是聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸甲酯。
8、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中所述聚合物包括相对于起始单体总重量的7wt%至49wt%,更优选8wt%至45wt%,或者甚至10wt%至40wt%,特别是15wt%至35wt%的式(I)的单体,单独或作为混合物。
9、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中所述聚合物包括相对于单体总重量的50wt%(包括)至95wt%的另外的单体,单独或作为混合物,选自:
-(i)式(II)的单体及其盐,
Figure A2009101387740004C1
其中:
-R1为氢原子或CpH2p+1类型的直链或支链烃基基团,p为1至12的整数,包括端值;
-Z’为二价基团,选自-COO-和-CONH-;
-x’为0或1,优选1;
-R’2为包含1至30个碳原子的直链的、支链的或环状的、任选芳香的、饱和的或不饱和的二价碳基基团,其可以包括1至18个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子;
-m’为0或1;
-X选自-H、-COOH、-SO3H、-OSO3H、-PO3H2和-OPO3H2
-(ii)式CH2=CHCOOR4或CH2=C(CH3)COOR4的(甲基)丙烯酸酯,R4代表包含1至32个碳原子的直链的、环状的或支链的、饱和的或不饱和的碳基,特别是烃基(烷基)链,任选地包括插入的一个或多个选自O、N和S的杂原子,和/或任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代;
-(iii)式CH2=CHCONR5R’5或CH2=C(CH3)CONR5R’5的(甲基)丙烯酰胺,其中R5和R’5可以相同或不同,代表氢原子或包含7至28个碳原子的直链的、环状的或支链的、饱和的或不饱和的、任选芳香的碳基,特别是烃基(烷基)链,任选地包括插入的一个或多个选自O、N和S的杂原子,和/或任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代;
-(iv)式CH2=CH-OCO-R6的乙烯基酯,其中R6代表包含1至12个碳原子的、直链的或支链的、饱和的或不饱和的碳基,特别是烃基链;
-(v)式CH2=CHOR7的乙烯基醚,其中R7代表包含2至12个碳原子的直链的或支链的、饱和的或不饱和的碳基,特别是烃基链;
-(vi)式CH2=CHR8的乙烯基化合物,其中R8为:
-羟基;
-包含1至25个碳原子的直链或支链烷基,其中任选地插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子;对于所述烷基而言,其另外可任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代;
-C3至C8环烷基,例如环己烷基;
-C6至C20芳基,例如苯基;
-C7至C30芳烷基(C1至C4烷基),例如2-苯基乙基或苯甲基;
-包括4至12个环成员的杂环基团,其包含一个或多个选自O、N和S的杂原子;
-杂环烷基(包含1至4个碳原子的烷基),例如糠基、糠基甲基或四氢糠基甲基;
对于所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基,其可任选地被一个或多个选自羟基、卤素原子和直链的或支链的C1-C4烷基的取代基取代,所述C1-C4烷基中任选地插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子,对于所述烷基,其另外可任选地被一个或多个选自-OH和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代。
10、根据权利要求9的分散体,其中所述另外的单体选自单独或作为混合物的:
-其中R4为C1-C18的(甲基)丙烯酸酯,特别是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯或(甲基)丙烯酸异冰片基酯;
-苯乙烯、乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、己酸乙烯酯;
-丙烯酸和甲基丙烯酸。
11、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中所述非水液体化合物选自:
-由多元醇的脂肪酸酯,特别是甘油三酯形成的植物油,例如葵花油、芝麻油或菜籽油,或者衍生自长链(即包含6至20个碳原子)酸或醇的酯,特别是式RCOOR’的酯,其中R代表包含7至19个碳原子的高级脂肪酸的残基,R’代表包含3至20个碳原子的烃基链,例如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯,特别是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯;
-烃,特别是石蜡油、液体凡士林或氢化聚异丁烯、C8-C16异链烷烃和挥发性异链烷烃,例如异十二烷或“ISOPARs”;
-硅氧烷油,例如聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,任选地被任选氟化的脂族基团和/或芳族基团取代,或者被官能团例如羟基、硫醇和/或胺基团取代;和挥发性,特别是环状或直链的硅氧烷油,例如环二甲基硅氧烷、环苯基甲基硅氧烷和直链二甲基硅氧烷,其中可以提及直链十二甲基五硅氧烷(L5)、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷和七甲基辛基三硅氧烷;
-溶剂,单独或作为混合物,选自包含6至30碳原子的直链的、支链的或环状的酯,包含6至30个碳原子的醚和包含6至30个碳原子的酮;
-脂族脂肪一元醇,其包含至少6个碳原子,特别是6至32个碳原子,所述烃基链不包括取代基。
12、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中所述非水液体化合物选自挥发性,特别是环状的或直链的硅氧烷油,例如环二甲基硅氧烷和直链的二甲基硅氧烷,和/或式RCOOR’的酯,其中R代表包含7至19个碳原子的高级脂肪酸的残基,R’代表包含3至20个碳原子的烃基链,例如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯,特别是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯;烃,特别是石蜡油、液体凡士林或氢化聚异丁烯、C8-C16异链烷烃和挥发性异链烷烃,例如异十二烷或“ISOPARs”;及其混合物。
13、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中所述稳定剂选自单独或作为共混物的序列聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。
14、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中所述稳定剂以相对于起始单体混合物重量为0.1wt%至30wt%,优选1wt%至20wt%,更优选2wt%至15wt%,或者甚至3wt%至10wt%的比例存在。
15、根据前述权利要求中任一项的分散体,其中所述稳定剂选自:
-用烃基链接枝的硅氧烷聚合物和用硅氧烷链接枝的烃基聚合物;
-具有聚丙烯酸类型的不溶性主链和聚(12-羟基硬脂酸)类型的可溶性接枝的接枝共聚物;
-接枝的-或序列的-嵌段共聚物,其包括至少一种聚有机硅氧烷类型的嵌段和至少一种如下聚合物的嵌段:(i)由自由基聚合得到的,或者(ii)由缩聚得到的,特别是聚醚、聚酯或聚酰胺类型的,或其共混物,对于所述共聚物,其有可能包括氟化的实体;
-(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯和(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯的接枝的-或序列的-嵌段共聚物;
-接枝的-或序列的-嵌段共聚物,其包括至少一种通过聚合烯属单体得到的嵌段,包括一个或多个任选的共轭烯键,和/或特别是二烯;和至少一种通过非二烯的自由基聚合得到的聚合物的嵌段,特别是由乙烯基、(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺单体、或聚醚、聚酯或聚酰胺,或其共混物得到的;
-其中所述烷基包含6至32个碳原子的烷基聚二甲基硅氧烷,例如月桂基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷或山嵛氧基聚二甲基硅氧烷;
-下式的聚二甲基硅氧烷醇酯:
Figure A2009101387740007C1
其中R为包含6至32个碳原子的烷基,例如山嵛酸聚二甲基硅氧烷醇酯;
-包含特别地6至60个碳原子,特别是12至50个碳原子的烷基酰胺基胺,例如山嵛酰胺基丙基二甲基胺;
-包括至少一个聚有机硅氧烷部分和氟化基团,特别是氟化硅氧烷或氟硅氧烷的共聚物,其可以由下式表示:
Figure A2009101387740008C1
其中x为3至12,优选5至10的整数,特别地x=8;y为2至6的整数,优选2或3;且m和n为使得所述化合物的分子量为5000至15000之间。
16、化妆品或药物组合物,其包括在可化妆用或可药用介质中的至少一种在前述权利要求的任一项中定义的分散体。
17、根据权利要求16的组合物,其还包括至少一种选自下述的组分:蜡,油,树胶和/或植物、动物、矿物或合成来源、或者甚至硅氧烷来源的糊状脂肪物质,及其混合物;一种或多种选自粉状化合物和/或脂溶性或水溶性染料的染料;抗氧剂、芳香剂、精油、防腐剂、化妆活性剂、润湿剂、维生素、必需脂肪酸、神经酰胺、防晒剂、表面活性剂、聚合物、增稠剂和胶凝剂。
18、根据权利要求16和17中任一项的组合物,其为用于护理和/或化妆身体或脸部的皮肤、嘴唇和头发的产品、防晒或自晒黑产品,或者头发产品的形式,特别地用于治疗、洗涤、发型保持或头发定型。
19、根据权利要求16至18中任一项的组合物,其为如下形式:洗发香波、凝胶、头发定型洗剂、吹干洗剂、或固定和定型组合物,例如喷漆、摩丝或喷雾剂;洗除型或保留型调理剂,永久烫发、头发拉直、染色或漂白组合物,或洗除型组合物,该组合物在染色、漂白、永久烫发或头发拉直之前或之后施用,或者在永久烫发或头发拉直过程的两个步骤之间施用;用于皮肤的洗涤组合物,特别是沐浴或淋浴溶液或凝胶或化妆-去除产品的形式;或者用于皮肤护理和/或头发护理的水或水醇洗剂的形式。
20、根据权利要求16至18中任一项的组合物,其为用于化妆嘴唇、睫毛和/或脸部的组合物形式,特别是睫毛油、眼线膏、唇膏、搽脸粉、眼影膏或粉底。
21、化妆处理角蛋白物质,特别是身体或脸部的皮肤、嘴唇、指甲、头发和/或睫毛的角蛋白物质的方法,包括将权利要求16至20中任一项定义的化妆品组合物施用于所述物质。
CN200910138774A 2008-02-01 2009-01-24 聚合物颗粒的分散体、包含其的组合物及化妆处理方法 Pending CN101536966A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0850636A FR2927082B1 (fr) 2008-02-01 2008-02-01 Dispersion de particules de polymere, composition la comprenant et procede de traitement cosmetique.
FR0850636 2008-02-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101536966A true CN101536966A (zh) 2009-09-23

Family

ID=39495231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910138774A Pending CN101536966A (zh) 2008-02-01 2009-01-24 聚合物颗粒的分散体、包含其的组合物及化妆处理方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20090196839A1 (zh)
EP (1) EP2087881A1 (zh)
JP (1) JP2009191068A (zh)
CN (1) CN101536966A (zh)
BR (1) BRPI0900327A2 (zh)
FR (1) FR2927082B1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110730654A (zh) * 2017-06-16 2020-01-24 陶氏环球技术有限责任公司 油清洁剂组合物

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2934269B1 (fr) * 2008-07-24 2010-08-13 Oreal Polymere sequence, composition cosmetique le comprenant et procede de traitement cosmetique.
JP5423214B2 (ja) * 2009-07-31 2014-02-19 旭硝子株式会社 新規な含フッ素共重合体および膜
FR2972630B1 (fr) * 2011-03-18 2016-07-22 Oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules de polymere ethylenique stabilise en surface par un polymere sequence, et procede de traitement cosmetique
FR2972631B1 (fr) * 2011-03-18 2015-09-04 Oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules de polymere ethylenique stabilise en surface, et procede de traitement cosmetique
US9023561B1 (en) * 2013-11-13 2015-05-05 Xerox Corporation Charge transport layer comprising silicone ester compounds
CN106604942B (zh) * 2014-12-15 2019-11-26 株式会社Lg化学 聚合物
FR3030266B1 (fr) * 2014-12-18 2020-09-25 Oreal Composition comprenant des particules de polymeres, une huile hydrocarbonee, un copolymere hydrocarbone a blocs et un compose silicone, et procede la mettant en oeuvre
CN107249564B (zh) * 2014-12-18 2021-03-12 莱雅公司 包含聚合物颗粒、烃基油和烃基嵌段共聚物的组合物、和使用该组合物的方法
FR3030263A1 (fr) * 2014-12-18 2016-06-24 Oreal Composition comprenant des particules polymeres, une huile hydrocarbonee et une resine siliconee, et procede la mettant en oeuvre
FR3030262B1 (fr) * 2014-12-18 2016-12-23 Oreal Composition comprenant des particules de polymeres, une huile hydrocarbonee et un elastomere de silicone, et procede la mettant en oeuvre
FR3044222B1 (fr) * 2015-11-30 2020-01-03 L'oreal Procede de traitement cosmetique des matieres keratiniques
WO2018231950A1 (en) * 2017-06-16 2018-12-20 Dow Global Technologies Llc Oil cleanser composition
US11351108B2 (en) * 2019-04-30 2022-06-07 L'oreal Finger-moldable compositions capable of forming a free-standing coating

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2735689B1 (fr) * 1995-06-21 1997-08-01 Oreal Composition comprenant une dispersion de particules de polymeres dans un milieu non aqueux
US5990202A (en) * 1997-10-31 1999-11-23 Hewlett-Packard Company Dual encapsulation technique for preparing ink-jets inks
FR2783415B1 (fr) * 1998-09-18 2000-11-03 Oreal Composition cosmetique sous forme d'emulsion comprenant une dispersion de particules de polymere stabilisees en surface dans une phase grasse liquide
US6528557B2 (en) * 2001-02-02 2003-03-04 Xerox Corporation Inks comprising linear Asbs‘A’ block copolymers of alkylene oxide and siloxane
JP2002332354A (ja) * 2001-05-08 2002-11-22 Jsr Corp 水系分散体とその製造方法および塗装体
US20060018863A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-26 Nathalie Mougin Novel ethylenic copolymers, compositions and methods of the same
FR2934269B1 (fr) * 2008-07-24 2010-08-13 Oreal Polymere sequence, composition cosmetique le comprenant et procede de traitement cosmetique.
FR2934270B1 (fr) * 2008-07-24 2010-07-30 Oreal Polymere sequence, composition cosmetique le comprenant et procede de traitement cosmetique.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110730654A (zh) * 2017-06-16 2020-01-24 陶氏环球技术有限责任公司 油清洁剂组合物
CN110730654B (zh) * 2017-06-16 2023-04-14 陶氏环球技术有限责任公司 油清洁剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP2087881A1 (fr) 2009-08-12
BRPI0900327A2 (pt) 2009-09-22
FR2927082A1 (fr) 2009-08-07
JP2009191068A (ja) 2009-08-27
FR2927082B1 (fr) 2010-02-19
US20090196839A1 (en) 2009-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101536966A (zh) 聚合物颗粒的分散体、包含其的组合物及化妆处理方法
ES2492494T3 (es) Dispersión de partículas flexibles de polímero, composición cosmética que la comprende y procedimiento de tratamiento cosmético
EP1363968B1 (fr) Composition moussante thermogelifiante et mousse obtenue
CN100594878C (zh) 含有硅氧烷聚合物的化妆品
CN1868444B (zh) 含有聚合物颗粒分散体的化妆品组合物,聚合物颗粒分散体和使用它的美容方法
US20050106197A1 (en) Cosmetic composition comprising a block polymer and a non-volatile silicone oil
CN100453567C (zh) 聚合物水分散体及其在化妆品中的用途
JP2007100097A (ja) ポリマー粒子の分散物、それを含む組成物、及び美容処理方法
CN100522126C (zh) 含有聚合物颗粒以及酸和多元醇的酯的分散体的化妆组合物
CN101332163A (zh) 含有金属氧化物层状颜料和功能化的金属氧化物层状颜料的头发化妆品组合物及其使用方法
JP2002332212A (ja) 粒状ペーストを含む、半結晶性ポリマーによりゲル化された液状脂肪相を含有する組成物
WO2002055606A1 (fr) Emulsions et compositions moussantes contenant un polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites lcst, notamment pour des applications cosmetiques
WO2016075264A1 (en) Water-based liquid cosmetic compositions
EP1355990A1 (fr) DISPERSIONS STABILISEES A DES TEMPERATURES DE 4 A 50 oC AU MOYEN D'UN POLYMERE COMPORTANT DES UNITES HYDROSOLUBLES ET DES UNITES A LCST
WO2017130257A1 (ja) シロキサン骨格を有する吸水性樹脂およびこれを含む化粧料
TW201941762A (zh) 含有磷酸膽基及聚矽氧基之共聚物、以該共聚物被覆之粉體及其製造方法、與該共聚物及該粉體於化妝料之用途
CN1853611B (zh) 含有聚合物颗粒分散体的化妆品组合物及其美容方法
JP6434219B2 (ja) メイクアップ化粧料
EP1250919A1 (fr) Compositions de bain gelifiantes, relaxantes
US20070081954A1 (en) Dispersion of polymer particles, composition comprising it and cosmetic treatment method
EP1591100A1 (fr) Composition de vernis à ongles comprenant un polymère ayant des unités LCST
KR102379229B1 (ko) 비수계 분산액, 그 제조 방법 및 그를 포함하는 화장료 조성물
TW201904560A (zh) 油清潔劑組合物
JP4808300B2 (ja) ポリマーエマルジョン
JP2006002155A (ja) ヨウ素原子により官能化されたコポリマー、それを含む組成物およびトリートメント方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20090923