WO2018034182A1 - ポリプロピレンフィルムロール - Google Patents

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WO2018034182A1
WO2018034182A1 PCT/JP2017/028571 JP2017028571W WO2018034182A1 WO 2018034182 A1 WO2018034182 A1 WO 2018034182A1 JP 2017028571 W JP2017028571 W JP 2017028571W WO 2018034182 A1 WO2018034182 A1 WO 2018034182A1
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film
roll
polypropylene film
polypropylene
film roll
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PCT/JP2017/028571
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English (en)
French (fr)
Inventor
津金和平
藤本聡一
浅野哲也
Original Assignee
東レ株式会社
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Priority to KR1020187037110A priority patent/KR102386611B1/ko
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/06Solid dielectrics
    • H01G4/14Organic dielectrics
    • H01G4/18Organic dielectrics of synthetic material, e.g. derivatives of cellulose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/14Copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to a polypropylene film roll, and more specifically, in capacitor applications, particularly when producing a vapor deposition capacitor, it is possible to prevent troubles in the vapor deposition process, and further excellent workability in manufacturing each capacitor. It relates to a polypropylene film roll.
  • Polypropylene films are excellent in transparency, mechanical properties, electrical properties, etc., and are therefore used in various applications such as packaging applications, tape applications, cable wrapping and electrical applications including capacitors.
  • the capacitor is particularly preferably used for high voltage capacitors because of its excellent withstand voltage characteristics and low loss characteristics, not limited to DC applications and AC applications.
  • various types of electrical equipment are being converted to inverters, and accordingly, there is an increasing demand for miniaturization and large capacity of capacitors.
  • the film is thinned while improving the voltage resistance of polypropylene film and maintaining productivity and processability. It has become an indispensable situation.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 cannot solve the hardness difference in the film width direction in the capacitor manufacturing process and the vapor deposition process that require high-precision feeding in recent years, and solve problems such as film meandering and conveyance wrinkles. It did not reach.
  • the vapor deposition film is formed with a number of vapor deposition lanes that are partitioned by a non-deposited portion called a margin, and in particular, the margin portion (non-deposition portion) has recently become narrower.
  • margins are formed by partially blocking the vapor deposition with tape or oil (margin forming material), so that the film to be deposited and the margin forming material are not changed or formed in the evaporation process (in the vapor deposition apparatus). Without it, the finished margin will not fluctuate and will not be defectively formed.
  • the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems. That is, when producing a vapor deposition capacitor, it is possible to prevent troubles such as film roll winding deviation and vertical wrinkles in the vapor deposition process, meandering during conveyance, and the like, and a polypropylene film excellent in workability in manufacturing each capacitor. To provide a role.
  • the polypropylene film roll of the present invention has the following configuration. That is, A polypropylene film in which a polypropylene film is wound around a core, the average hardness of the outermost layer of the roll being 84.0 to 94.0 °, and the hardness variation in the width direction of the outermost layer of the roll being within ⁇ 2.0 ° Roll.
  • the polypropylene film roll of the present invention preferably has a maximum peak height SRp of 0.4 to 2.0 ⁇ m on at least one side of the polypropylene film.
  • the polypropylene film roll of the present invention has a roll width at a distance of 0, L / 5, 2L / 5, 3L / 5, 4L / 5 from the outermost roll layer, where L is the distance in the diameter direction from the outermost roll layer to the core.
  • L is the distance in the diameter direction from the outermost roll layer to the core.
  • the distance L in the diameter direction from the outermost roll layer to the core is preferably 20 to 300 mm.
  • the 80 ° C. heat shrinkage rate of the polypropylene film is preferably 0.4 to 2.0% in the longitudinal direction and ⁇ 0.5 to 0.5% in the width direction.
  • the polypropylene film roll of the present invention preferably has an air leakage index of 100 to 1,500 seconds when one surface and the opposite surface are overlapped.
  • the polypropylene film roll of the present invention preferably has an air content of 0.1 to 8.0%.
  • the polypropylene film roll of the present invention preferably has a surface roughness (central surface average roughness) SRa of at least one surface of the polypropylene film of 0.01 to 0.05 ⁇ m.
  • the polypropylene film roll of the present invention preferably has a film thickness of 0.5 to 7.0 ⁇ m by a micrometer method.
  • the film length of the polypropylene film roll of the present invention is preferably 20,000 m or more.
  • the polypropylene film roll of the present invention preferably has a film width of 500 mm or more and 1,050 mm or less.
  • the polypropylene film roll of the present invention is preferably for a capacitor.
  • the polypropylene film roll of the present invention is used as a dielectric for a capacitor, it is not only excellent in workability but also excellent in withstand voltage in a vapor deposition process and a capacitor manufacturing process, and is suitably used as a dielectric for a capacitor. can do.
  • the polypropylene film of the present invention preferably contains a polypropylene resin as a main component. Moreover, as a polypropylene resin, the copolymer and branched polypropylene which are mentioned later may be contained.
  • the term “main component” means that the proportion of the specific component in all the components is 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, Especially preferably, it is 95 mass% or more.
  • components other than the polypropylene resin include additives such as an antioxidant and an easy lubricant described later.
  • a homopolymer of propylene may be mainly used, but a polypropylene copolymer copolymerized with other unsaturated hydrocarbons may be used as long as the object of the present invention is not impaired.
  • a blend of the homopolymer of and other polymers may be used.
  • Examples of the copolymer component of the polypropylene copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1, 3-methylbutene-1, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 5- Ethylhexene-1,1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-eicocene, vinylcyclohexene, styrene, allylbenzene, cyclopentene, norbornene, 5 -Methyl-2-norbornene and the like.
  • homopolymers of unsaturated hydrocarbons other than propylene and copolymers of unsaturated hydrocarbons containing propylene can be used.
  • the copolymerization amount is preferably less than 1 mol%.
  • the blend amount is preferably less than 20% by weight.
  • the cold xylene-soluble part (hereinafter referred to as CXS) is preferably 5% by mass or less.
  • CXS refers to a polypropylene component dissolved in xylene when the film is completely dissolved in xylene at 135 ° C. and then precipitated at 20 ° C., and has low stereoregularity and low molecular weight. This is considered to correspond to a component that is difficult to crystallize.
  • the CXS of the polypropylene resin is more preferably 5% by mass or less, further preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
  • the mesopentad fraction of the polypropylene resin constituting the polypropylene film of the present invention is preferably 95% or more, more preferably 97% or more from the viewpoint of heat shrinkage characteristics at high temperatures.
  • the mesopentad fraction is an index indicating the stereoregularity of the crystal phase of the polypropylene resin measured by the nuclear magnetic resonance method (NMR method). The higher the value, the higher the crystallinity and the higher the melting point, especially at higher temperatures. From the viewpoint of vapor deposition workability in In order to obtain such a resin with high stereoregularity, there are a method of washing resin powder obtained with a solvent such as n-heptane, a method of appropriately selecting a catalyst and / or promoter, and a composition. Preferably employed. When the mesopentad fraction is in the above preferred range, the withstand voltage characteristics and dimensional stability are excellent.
  • the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR, unit: g / 10 minutes) of the polypropylene resin constituting the polypropylene film of the present invention is measured in accordance with the condition M (230 ° C., 2.16 kg) of JIS K 7210 (1995). In this case, it is preferably 1.0 to 10 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 8 g / 10 minutes, and further preferably 2.0 to 5 g / 10 minutes.
  • MFR of the polypropylene resin is in the above preferred range, a polypropylene film can be obtained with excellent film forming properties and stability, and also withstand voltage characteristics.
  • a method of controlling the average molecular weight or the molecular weight distribution is preferably employed.
  • the polypropylene film roll of the present invention is a film roll formed by winding the above polypropylene film around a core.
  • the core (cylindrical core) used for the film roll of the present invention is preferably made of plastic with little deformation, made of fiber reinforced plastics, and made of metal, and more preferably fiber reinforced plastics from the viewpoint of strength.
  • the fiber reinforced plastic score include a resin-impregnated core obtained by winding a carbon fiber or a glass fiber into a cylindrical shape, impregnating it with a thermosetting resin such as an unsaturated polyester resin, and curing the core. .
  • the average hardness of the outermost roll layer is 84.0 to 94.0 °.
  • the angle is more preferably 86.0 to 92.0 °, and further preferably 88.0 to 90.0 °. If the average hardness of the outermost roll layer is less than 84.0 °, the roll is too soft, and roll-up may occur during transportation. When it exceeds 94.0 °, it is hardly wound, so that blocking occurs between the film layers at the time of unwinding, and film peeling at the time of unwinding may not be stable and may cause film breakage.
  • the cooling drum condition during film formation and the stretching condition are specified conditions, and the film surface state is controlled. This can be achieved by setting the slit condition to a specific condition.
  • the hardness of the roll outermost layer of the polypropylene film roll of the present invention is within ⁇ 2.0 °. More preferably, it is within ⁇ 1.5 °, and further preferably within ⁇ 1.0 °. If the hardness variation of the outermost roll layer exceeds ⁇ 2.0 °, air expands in the processing equipment during vapor deposition and widens the layer gap of the film, but the balance with the film winding tension becomes unstable in the width direction. A difference in the mechanical width direction occurs in the film, and the phenomenon of film meandering and wrinkling occurs, which may increase the defect rate.
  • the cooling drum condition during film formation and the stretching condition are specified conditions, and the film surface This can be achieved by controlling the state and setting the slit condition as a specific condition.
  • the polypropylene film roll of the present invention preferably has a maximum peak height SRp of 0.4 to 2.0 ⁇ m on at least one side of the polypropylene film. More preferably, it is 0.5 to 1.7 ⁇ m, and still more preferably 0.6 to 1.4 ⁇ m.
  • SRp maximum peak height
  • an appropriate air content can be maintained, and since it is not a smooth surface, blocking, winding deviation, and meandering are unlikely to occur.
  • tightened by such pressure since there are no coarse protrusions, there is no possibility that fine irregularities are generated by transferring to the film in contact. Moreover, since the actual thickness is not reduced, the voltage resistance is not deteriorated.
  • the maximum peak height SRp is within the above range on at least one side, an appropriate air content can be maintained and workability is improved.
  • the slipperiness with the transport roll is also good, which results in excellent workability and is more preferable.
  • the longitudinal stretching step and the lateral stretching step during film formation are performed under specific conditions. This can be achieved.
  • the distance in the diameter direction from the outermost roll layer to the core is L, and the roll width direction at a distance of 0, L / 5, 2L / 5, 3L / 5, 4L / 5 from the outermost roll layer.
  • the average hardness of each is H (0), H (L / 5), H (2L / 5), H (3L / 5), H (4L / 5), it is preferable to satisfy the following formula.
  • the inner layer does not increase the tightening pressure from the outer layer, and the inner layer film is not crushed and deformed.
  • the inner layer hardness is not high, and the inner layer is less likely to cause wrinkles and tarmi and has excellent workability. In order to make it into said range, it can achieve by making the slit process at the time of film forming into a specific condition as mentioned later using the polypropylene resin mentioned above.
  • the hardness variation in the width direction at L / 5, 2L / 5, 3L / 5, 4L / 5 from the outermost roll layer is within ⁇ 2.0 °. More preferably, it is within ⁇ 1.5 °, and further preferably within ⁇ 1.0 °.
  • the variation in the width direction at the points L / 5, 2L / 5, 3L / 5, 4L / 5 from the outermost layer of the roll is within the above preferable range, the balance is not easily lost in the processing apparatus at the time of vapor deposition. Differences in the width direction are unlikely to occur, film meandering and wrinkles do not occur, and the defect rate does not increase.
  • the above-described polypropylene resin is used, and as described later, the longitudinal stretching step, the lateral stretching step, and the slit conditions during film formation are specified conditions. Can be achieved.
  • the distance L in the diameter direction from the outermost layer of the roll to the core satisfies 20 to 300 mm, from the viewpoint of capacitor demand and productivity. More preferably, it is 50 to 280 mm, and more preferably 90 to 240 mm.
  • the polypropylene film of the present invention preferably has a thermal shrinkage rate of 0.4 to 2.0% in the longitudinal direction (the direction in which the film flows during film formation) at 80 ° C. for 15 minutes. More preferably, it is 0.5 to 1.5%.
  • the heat shrinkage rate at 80 ° C. is related to the film shrinkage after winding, and when the heat shrinkage rate in the longitudinal direction is within the above-mentioned preferable range, the winding is not excessively tightened, so that wrinkles and tarmi are not easily generated, but the tightening is moderate.
  • air escape between the film layers is good, it is difficult for the film to meander during vapor deposition.
  • the thermal contraction rate in the width direction is ⁇ 0.5 to 0.5%. More preferably, it is -0.4 to 0.4%.
  • the heat shrinkage rate in the width direction is in the above preferable range, unevenness in the film end surface in the width direction is less likely to occur after winding, and film breakage is less likely to occur during vapor deposition.
  • transverse stretching during film formation This can be achieved by setting the process to specific conditions.
  • the polypropylene film of the present invention preferably has an air leakage index of 100 to 1,500 seconds when the surface on one side and the opposite side are overlapped. More preferably, it is 200 to 900 seconds.
  • the air leakage index of the film is within the above preferred range, the contact between the film layers is appropriate, and the protrusions and wrinkles are less likely to occur during winding, while the air trapped between the film layers can be eliminated, Sometimes winding misalignment hardly occurs.
  • the above-described polypropylene resin is used, and the film surface state is controlled by setting the cooling drum condition and the stretching condition at the time of film formation as specific conditions. Can be achieved.
  • the air content is preferably 0.1 to 8.0%, and more preferably 1.0 to 3.0%.
  • the air content is in the above preferred range, the surface hardness of the film roll is moderate, blocking is not likely to occur between the film layers at the time of unwinding, and film peeling at the time of unwinding is stable, so that film breakage is unlikely to occur.
  • the amount of air is moderate, and problems such as winding misalignment during vacuum deposition, meandering during running, wrinkles, and poor margin accuracy are unlikely to occur.
  • the surface roughness SRa of the polypropylene film of the present invention is preferably 0.01 to 0.05 ⁇ m, more preferably 0.02 to 0.04 ⁇ m on at least one surface.
  • the film surface roughness SRa is in the above-mentioned preferable range, the air content in the case of a film roll can be controlled appropriately, deterioration of vapor deposition workability such as winding deviation and meandering hardly occurs, and defects such as wrinkles at the time of device processing Is not generated, and the withstand voltage is not lowered.
  • the unevenness of the film surface is moderate and the slipperiness is good, so that the conveyance wrinkle does not easily occur in the film forming process or the vapor deposition process, and the winding deviation hardly occurs.
  • the film surface roughness SRa is satisfied on at least one surface, an appropriate air content can be maintained and workability is improved.
  • the film surface roughness SRa satisfies the above range on both sides, it is more preferable because the slipping property with the transport roll is also good and the workability is excellent.
  • the polypropylene film of the present invention preferably has a film thickness of 0.5 to 7.0 ⁇ m.
  • the film thickness is more preferably 0.8 to 6.8 ⁇ m, and further preferably 1.2 to 6.5 ⁇ m.
  • the mechanical strength and withstand voltage characteristics are excellent, and film breakage is unlikely to occur during film formation and processing.
  • it can be appropriately set by adjusting the discharge amount of the resin or adjusting the draft ratio when forming the sheet, but as the film thickness becomes thinner Since film breakage during film formation is likely to occur, using the above-described polypropylene resin, as described later, the casting process, the longitudinal stretching process, and the transverse stretching process can be stably performed under specific conditions. It becomes possible to form a film.
  • the film roll width (the width of the polypropylene film) is preferably 500 mm or more and 1,050 mm or less. More preferably, they are 600 mm or more and 950 mm or less, More preferably, they are 620 mm or more and 820 mm or less, and capacitor productivity improves further.
  • the productivity is good, while the deposition efficiency is good, and the productivity is good even when the difficulty of the winding technique is taken into consideration.
  • the film length is 20,000 m or more, preferably 30,000 m or more. Considering the productivity viewpoint and the difficulty of the winding technique, it is more preferably 30,000 m or more and less than 80,000 m.
  • the film length is in the above preferred range, the weight is appropriate, handling is easy, and the tightening is moderate, so that defects such as wrinkles and tarmi are less likely to occur during processing, while productivity deteriorates. Nor.
  • the polypropylene film of the present invention may contain a branched polypropylene for the purpose of improving the film forming property.
  • the branched polypropylene satisfies the relational expression that the melt tension (MS) and the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. are log (MS)> ⁇ 0.56 log (MFR) +0.74.
  • a branched polypropylene is preferred.
  • the unit of melt tension (MS) is cN.
  • To obtain a branched polypropylene satisfying the relational expression that the melt tension (MS) and the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. are log (MS)> ⁇ 0.56 log (MFR) +0.74.
  • a method or a method described in Japanese Patent No. 2869606 is preferably used.
  • “PRO-FAX” (registered trademark) PF-814 manufactured by LyondellBasel, and “Daploy” (trademark) HMS-PP (WB130HMS, WB135HMS, etc.) manufactured by Borealis are exemplified.
  • the resin obtained by the method is preferably used because the gel component in the resin is small.
  • the branched polypropylene referred to here is a polypropylene having 5 or less internal trisubstituted olefins per 10,000 carbon atoms, and the presence of these internal trisubstituted olefins is shown in the 1 H-NMR spectrum. This can be confirmed by the proton ratio.
  • the branched polypropylene can act as an ⁇ crystal nucleating agent, and can form a rough surface by a crystal form as long as the amount is within a certain range.
  • the polypropylene spherulite size generated in the cooling process of the melt-extruded resin sheet can be controlled to be small, the generation of insulation defects generated in the stretching process can be suppressed, and a polypropylene film having excellent withstand voltage characteristics can be obtained.
  • the content is preferably 0.05 to 3.0% by mass, more preferably 0.1 to 2.0% by mass, and The content is more preferably 3 to 1.5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 1.0% by mass.
  • the content of the branched polypropylene is within the above preferable range, an effect of improving the film forming property can be obtained.
  • the stereoregularity as a polypropylene film is not deteriorated, so that the withstand voltage characteristics are excellent.
  • various additives such as a crystal nucleating agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, and an antiblocking agent are used as long as the object of the present invention is not impaired. It is also preferable to include an agent, a filler, a viscosity modifier, an anti-coloring agent and the like.
  • the type of antioxidant and the selection of the addition amount are important from the viewpoint of long-term heat resistance. That is, the antioxidant is a phenolic compound having steric hindrance, and at least one of them is preferably a high molecular weight type having a molecular weight of 500 or more.
  • 2,6-di-t-butyl-p-cresol BHT: molecular weight 220.4
  • 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene
  • Irganox registered trademark 1330 manufactured by BASF Corporation: molecular weight 775.2
  • tetrakis [methylene-3 (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate] methane for example, “Irganox” (registered trademark) 1010: molecular weight 1177.7 manufactured by BASF
  • Irganox registered trademark 1010: molecular weight 1177.7 manufactured by BASF
  • the total content of these antioxidants is preferably 0.03 to 1.0% by mass, more preferably 0.1 to 0.9% by mass, based on the total amount of the polypropylene resin. While the antioxidant content in the polypropylene resin is excellent, the withstand voltage characteristics at high temperatures are excellent.
  • the polypropylene film of the present invention preferably has a surface wetting tension of at least one side of 37 to 50 mN / m, more preferably 38 to 49 mN / m, still more preferably 39 to 48 mN / m, and 40 to 47 mN. / M is particularly preferable.
  • a surface wetting tension is equal to or more than the above preferable lower limit, adhesion with the metal is sufficient when the metal is deposited.
  • the preferred polypropylene resin described above is supplied to a uniaxial melt extruder, extruded from a slit-shaped die at a temperature of 230 to 260 ° C., and solidified on a cooling drum to obtain an unoriented sheet.
  • a cooling drum in order to obtain the film of the present invention, it is preferable to appropriately control the temperature of the cooling drum for the purpose of appropriately generating ⁇ crystals.
  • the resin temperature at which the ⁇ crystal generation efficiency is maximized for a predetermined time and the temperature is usually 115 to 135 ° C.
  • the holding time is preferably 1.5 seconds or longer.
  • the process can be determined as appropriate according to the resin temperature, the extrusion amount, the take-up speed, etc., but from the viewpoint of productivity, the diameter of the cooling drum greatly affects the holding time.
  • the diameter of the drum is preferably at least 1 m.
  • the cooling drum temperature to be selected is preferably 70 to 130 ° C., more preferably in the range of 90 to 110 ° C., although it includes a certain degree of freedom because other factors influence as described above. is there. If the cooling drum temperature is within the above preferred range, the film is not excessively crystallized, so that orientation in the subsequent process is easy, voids are not easily formed in the film, and the dielectric breakdown resistance does not deteriorate.
  • Any method of electrostatic contact, contact using water surface tension, air knife method, press roll method, underwater cast method, etc. may be used as the method of close contact with the cooling drum,
  • the air knife method is preferable because it is favorable and can control the heat shrink characteristics and surface roughness of the front and back surfaces.
  • the obtained unstretched sheet is biaxially stretched to be biaxially oriented.
  • the temperature control method includes a method using a temperature-controlled rotating roll and a method using a hot air oven.
  • the non-oriented film is preheated through a roll kept at 100 to 150 ° C., and then the sheet is kept at a temperature of 110 ° C. to 150 ° C. In this case, the film is oriented 3 to 7 times as the stretching ratio in the longitudinal direction. Cool to room temperature through a chill roll at 10-40 ° C.
  • the film surface structure is controlled by installing radiation heaters on both sides before entering the tenter type stretching machine and applying heat locally.
  • the distance between the radiation heater and the film is preferably 5 to 10 mm, and more preferably 6 to 8 mm.
  • the output of the radiation heater is preferably 6 to 10 kW, and more preferably 7 to 9 kW.
  • the amount of heat required for film surface control can be sufficiently supplied, while the amount of heat is not excessive, the maximum peak height can be kept within an appropriate range, and the amount of heat is excessive.
  • the film is not easily torn.
  • the film end is held by a tenter type stretching machine and introduced.
  • the temperature is preferably 147 to 160 ° C, more preferably 150 to 160 ° C.
  • the heat treatment may be performed while relaxing in the longitudinal direction and / or the width direction of the film, and it is preferable that the relaxation rate in the width direction is 10 to 20%.
  • the film is cooled in the cooling chamber.
  • the cooling chamber temperature of the cooling chamber 1 is 110 to Hold the cooling chamber temperature at 130 ° C. for 0.5 seconds or longer, the cooling chamber temperature of the cooling chamber 2 at 80 to 100 ° C. for 0.5 seconds or longer, and the cooling chamber temperature of the cooling chamber 3 at 50 to 70 ° C. for 0.5 seconds or longer preferable.
  • the holding time of the cooling chambers 1, 2, and 3 is more preferably 1.0 seconds or more. When the holding time is equal to or more than the above preferable lower limit, it is difficult to cool rapidly, and thus thickness unevenness in the width direction can be suppressed, and thermal dimensional stability is good.
  • a corona discharge treatment is applied at min / m 2 to provide adhesion of the deposited metal.
  • the film roll is wound to the core with a predetermined width, and the slitting condition of the film is important together with the above-described control of the maximum peak height. It is preferably 8.0 kg / m.
  • the tension at the time of winding is preferably 1.0 to 8.0 kg / m, more preferably 2.0 to 7.5 kg / m, and further preferably 3.0 to 7.0 kg / m.
  • a film roll By adopting conditions such as a surface pressure of 5 to 60 kg / m at winding, a slit speed of 100 to 500 m / min, an oscillation speed of 75 to 125 mm / min, and an oscillation width of 10 to 400 mm, a film roll
  • the air content is preferably 0.1 to 8%.
  • the tension taper is preferably 60 to 80%, more preferably 65 to 75%.
  • CXS Cold xylene soluble part
  • A. Measurement conditions Apparatus: DRX-500 manufactured by Bruker Measurement nucleus: 13 C nucleus (resonance frequency: 125.8 MHz) Measurement concentration: 10 wt% Solvent: benzene / heavy orthodichlorobenzene mass ratio 1: 3 mixed solution Measurement temperature: 130 ° C. Spin rotation speed: 12Hz NMR sample tube: 5 mm tube Pulse width: 45 ° (4.5 ⁇ s) Pulse repetition time: 10 seconds Data point: 64K Conversion count: 10,000 times Measurement mode: complete decoupling B. Analysis condition LB (line broadening factor) was set to 1.0, and Fourier transform was performed to set the mmmm peak to 21.86 ppm.
  • Peak splitting is performed using WINFIT software (manufactured by Bruker). At that time, the peak was divided from the peak on the high magnetic field side as follows, and the attached software was automatically fitted. After optimizing the peak division, the total of the mmmm peak fractions was determined. In addition, the said measurement was performed 5 times and the average value was made into the mesopentad fraction (mmmm) of this sample.
  • melt flow rate It measured based on the conditions M (230 degreeC, 2.16 kg) of JISK7210 (1995). The unit of melt flow rate is g / 10 minutes.
  • melt tension (MS) It measured according to the apparatus for MFR measurement shown by JISK7210 (1999). Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the resin sample was heated to 230 ° C., and the molten polymer was discharged at an extrusion speed of 15 mm / min to form a strand. The tension at the time of drawing this strand at a speed of 6.5 m / min was measured to determine the melt tension. The unit of melt tension is cN.
  • SRa Arithmetic mean roughness
  • SRp maximum peak height
  • JIS B 0601 (1982) measurement was performed using a non-contact three-dimensional fine shape measuring instrument (ET-30HK) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. and a three-dimensional roughness analyzer (MODEL SPA-11). The measurement was performed at 10 arbitrary locations, and the arithmetic average roughness SRa, the maximum valley depth SRv, and the maximum peak height SRp were obtained as average values.
  • Detailed conditions for one measurement were as follows.
  • Measurement conditions Measurement surface treatment: Aluminum was vacuum-deposited on the measurement surface to obtain a non-contact method.
  • Measurement direction Film width direction Width direction feed rate: 0.1 mm / second Measurement range (width direction ⁇ length direction): 1.0 mm ⁇ 0.249 mm Reference plane of height dimension: LOWER (lower side) Width direction sampling interval: 2 ⁇ m Sampling interval in length direction: 10 ⁇ m Number of samplings in the length direction: 25 Cutoff: 0.25 mm / second Magnification in the width direction: 200 times Magnification in the length direction: 20,000 times Waviness, roughness Cut: None.
  • the hardness variation is defined as a difference between the average hardness and the most distant hardness at each measurement point (the average hardness ⁇ the hardness of the measurement points farthest from the average hardness).
  • the air leakage index was measured at 25 ° C. and 65% RH using a Toyo Seiki Digibeck smoothness tester.
  • a film (5 cm ⁇ 5 cm, of which a hole having a diameter of 10 mm ⁇ is formed in the lower one) is set on a sample stage. At this time, the center of the hole is set at the center of the sample stage. In this state, a load of 0.2 kg / cm 2 is applied to set the degree of vacuum at 383 mmHg. After reaching 383 mmHg, the vacuum pump automatically stops, and then the air passes between the films and flows into the system, so that the degree of vacuum decreases. At this time, the time required to change from 382 mmHg to 381 mmHg was measured, and the average value measured five times was taken as the air leakage index.
  • Air content (%) The outer peripheral length of the film roll is measured using a tape measure having a dimensional accuracy of 10 ⁇ m, and the roll diameter is obtained from the outer periphery. The outer circumference is measured over the entire width every 50 mm from a point 5 mm inside from either roll end, and the average value is used.
  • the air content is a value represented by the following formula.
  • the vapor-deposited film obtained as described above was slit into a tape shape with a width of 4.50 mm having a margin portion with a width of 0.50 mm on the left or right.
  • the obtained left margin and right margin vapor-deposited polypropylene films were wound together to obtain a wound body. At this time, the two films were wound and wound so that the vapor deposition portion protruded by 0.5 mm in the width direction.
  • KAW-4NHB manufactured by Minato Seisakusho was used for element winding.
  • the core material was removed from the wound body, and pressed and wound at 150 ° C. and a temperature of 10 kg / cm 2 for 5 minutes to obtain a wound capacitor element.
  • the capacitor end face displacement amount is a difference (mm) between the capacitor product width and the reel film width before winding.
  • the film obtained in each of Examples and Comparative Examples described below is a vacuum manufactured by ULVAC, Inc.
  • a vapor deposition pattern having a so-called T-shaped margin pattern in which a margin portion was provided in a direction perpendicular to the longitudinal direction with a film resistance of 9 ⁇ / ⁇ was applied to aluminum with a vapor deposition machine to obtain a vapor deposition reel having a width of 60 mm.
  • the capacitor element was wound up with an element winding machine (KAW-4NHB) manufactured by Minato Seisakusho Co., Ltd., metallized, and then subjected to heat treatment at 105 ° C. for 10 hours under reduced pressure. Wires were attached to finish the capacitor element.
  • the capacitance of the capacitor element at this time was 5 ⁇ F.
  • a voltage of 100 VDC is applied to the capacitor element at a high temperature of 100 ° C., and the applied voltage is gradually increased in steps of 50 VDC / 1 minute after 10 minutes at that voltage.
  • a so-called step-up test was repeated.
  • the capacitance change at this time is measured and plotted on a graph, and the value obtained by dividing the voltage at which the capacitance becomes 70% of the initial value by the micrometer film thickness (described above) is the withstand voltage (V / ⁇ m) and was evaluated according to the following criteria. Excellent and good can be used without problems, but if possible, it can be used depending on conditions. A defect causes a practical problem.
  • Example 1 100 mass% of polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melting point: 166 ° C., MFR: 2.5 g / 10 min, mmmm: 0.991) is supplied to a single-screw melt extruder, and melt extrusion is performed at 250 ° C. Foreign matter was removed with a sintered filter of 25 ⁇ m cut. The molten sheet discharged from the T-die was brought into intimate contact with a cooling drum whose surface temperature was controlled at 95 ° C., and indirectly passed through the cooling drum for 1.5 seconds to obtain an unstretched sheet. An air knife was used to bring the molten sheet into close contact with the cooling drum.
  • polypropylene resin manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melting point: 166 ° C., MFR: 2.5 g / 10 min, mmmm: 0.991
  • preheating was performed using a ceramic roll heated to 130 ° C., and the film was stretched 5.0 times in the longitudinal direction of the film. Further, for the purpose of improving the stretchability of the film, heat was applied from both sides of the film stretching portion with a radiation heater, so that the film was not broken in the longitudinal stretching and the film forming property was excellent. After longitudinal stretching, the film was passed through a 30 ° C. cooling roll and cooled to room temperature.
  • a radiation heater was installed on both sides before the entrance of the tenter type stretching machine, the distance between the radiation heater and the film was 6 mm, and the output of the radiation heater was 7 kW.
  • the end portion was held with a clip and stretched 12 times in the width direction at 160 ° C. Furthermore, heat treatment was performed at 160 ° C., and relaxation was performed by 10% in the width direction.
  • the cooling chamber is divided into three chambers, the cooling chamber temperature of cooling chamber 1 is 1.1 seconds or more at 120 ° C., the cooling chamber temperature of cooling chamber 2 is 1.1 seconds or more at 90 ° C., and the cooling chamber temperature of cooling chamber 3 is It was kept at 60 ° C. for 1.1 seconds or longer.
  • one side of the film was subjected to corona discharge treatment at a treatment strength of 25 W ⁇ min / m 2 , and the film ears held by the clips were cut and removed.
  • the surface treated surface is referred to as A surface
  • the untreated surface is referred to as B surface.
  • the film from which the end portion was removed was wound up with a winder to obtain an intermediate film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m.
  • this intermediate film roll was slit at a speed of 400 m / min, an oscillation speed of 125 mm / min, an oscillation width of 80 mm, an unwinding tension of 6.0 kg / m, and a winding tension of 6.5 kg / m as the winding conditions.
  • the slit was made with a tension taper of 65%, a surface pressure of 45 kg / m, a width of 620 mm, and a length of 75,000 m. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 2 After the longitudinal stretching cooling, an intermediate film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the distance between the radiation heater and the film before the entrance of the tenter type stretching machine was 8 mm and the output of the radiation heater was 9 kW.
  • this intermediate film roll was slit in the same manner as in Example 1 except that the winding conditions were a winding tension of 3.0 kg / m and a tension taper of 75%, and a polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was formed. Obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 3 After the longitudinal stretching cooling, a polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the output of the radiation heater before entering the tenter type stretching machine was 10 kW. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 4 After the longitudinal stretching cooling, a polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the output of the radiation heater before the entrance of the tenter type stretching machine was 6 kW. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 5 After the longitudinal stretching cooling, a polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the distance between the radiation heater before the entrance of the tenter type stretching machine and the film was 10 mm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 6 After the longitudinal stretching cooling, a polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the distance between the radiation heater and the film before the entrance of the tenter type stretching machine was 5 mm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 7 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension of the slitter was 7.5 kg / m. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 8 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension of the slitter was 2.0 kg / m. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 9 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension of the slitter was 8.0 kg / m. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 10 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension of the slitter was 1.0 kg / m. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 11 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension taper of the slitter was changed to 60%. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 12 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the holding time of the cooling chambers 1, 2 and 3 was 0.6 seconds. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 13 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension of the slitter was 7.5 kg / m and the tension taper was 55%. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 14 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the cooling drum was 110 ° C. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 2 After the longitudinal stretching cooling, a polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the distance between the radiation heater before the entrance of the tenter stretching machine and the film was 4 mm. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 3 After the longitudinal stretching cooling, a polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the output of the radiation heater before the entrance of the tenter type stretching machine was 11 kW. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 4 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension of the slitter was changed to 0.8 kg / m. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 5 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension of the slitter was 9.0 kg / m. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 6 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the slitter tension taper was 50%. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 7 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the slitter tension taper was 95%. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • Example 8 A polypropylene film roll having a thickness of 2.5 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the holding time of the cooling chambers 1, 2 and 3 was changed to 0.2 seconds. Table 2 shows the physical properties of the obtained film.
  • the polypropylene film roll of the present invention can prevent troubles such as winding misalignment and vertical wrinkles of the film roll in the vapor deposition process, meandering during wrinkling, and wrinkles in the capacitor application, particularly when producing a vapor deposition capacitor. Furthermore, it is possible to provide a polypropylene film roll for a capacitor excellent in processability in each capacitor production.

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Abstract

ポリプロピレン樹脂を主成分とするポリプロピレンフィルムであって、ポリプロピレンフィルムをコアに巻いてなるフィルムロールであり、ロール最表層の平均硬度が84.0~94.0°、かつロール最表層の幅方向の硬度バラツキが±2.0°以下であるポリプロピレンフィルムロール。 コンデンサ製造工程において巻きズレ、フィルム切れ、マージン精度等の工程問題を解決し、生産性よく加工することを可能とするコンデンサ用ポリプロピレンフィルムロールを提供する。

Description

ポリプロピレンフィルムロール
 本発明は、ポリプロピレンフィルムロールに関するものであり、詳しくは、コンデンサ用途において、特に蒸着コンデンサを作製する場合に、蒸着工程でのトラブルを防止することができ、さらに各コンデンサ製造において加工性に優れたポリプロピレンフィルムロールに関するものである。
 ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性などに優れるため、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途などの様々な用途に用いられている。
 この中でもコンデンサ用途としては、その優れた耐電圧特性、低損失特性から直流用途、交流用途に限らず高電圧コンデンサ用に特に好ましく用いられている。最近では、各種電気設備がインバーター化されつつあり、それに伴いコンデンサの小型化、大容量化の要求が一層強まってきている。そのような市場、特に自動車用途(ハイブリッドカー用途含む)や太陽光発電、風力発電用途の要求を受け、ポリプロピレンフィルムの耐電圧性を向上させ、生産性、加工性を維持させつつ、フィルムを薄膜化していくことが必須な状況となってきている。
 また近年、電子機器等の発達、小型化に伴い、電解コンデンサに匹敵するような大容量のフィルムコンデンサを安価に得る要求が大きくなっている。フィルムコンデンサの大容量化は、即ち誘電体であるフィルムの薄膜化および大面積化であり、従来より薄いフィルムをより高い生産性で製造し、より高い加工性でコンデンサを加工する技術が必須な状況である。また、コストダウンの観点からフィルムロールの広幅化、長尺化が進んだ結果、コンデンサ製造工程、特に真空蒸着下において、フィルムロールからフィルムを巻き出す際の巻きズレや、走行時のローラー間でのフィルム蛇行、シワ、マージン精度不良等の種々の問題が起こり、最終製品の歩留まりを著しく悪化させていた。特に真空蒸着時のフィルムロールの巻きズレ、シワの発生が大きな問題となっていた。
 これは、生原反(蒸着前のフィルムロール)製造工程と蒸着加工工程の環境変化に起因する。すなわち、生原反製造工程は1気圧の大気圧下で製造されたため、製品ロール内に1気圧の空気を巻き込んでおり、これが蒸着チャンバ内で減圧雰囲気に曝されることによって空気が膨張してフィルムの層間隙を拡げ、フィルムの巻き張力とのバランスが不安定になって巻き出し中でのフィルム蛇行、シワの発生原因となる。この空気の膨張力は外部との圧力差、すなわち約1気圧の圧力差に相当するものである。この膨張力により加工装置内でフィルムの巻き張力とのバランスがくずれ、フィルムに機械的な幅方向の差が生じて、フィルム蛇行やシワの発生という現象が起こると、ひどくなると蒸着加工ができなくなったり、シワにより蒸着品の著しい品位低下となる。
 上記問題を解決するため、ポリプロピレンフィルムロールの内層硬度を特定範囲内とすること(例えば、特許文献1)が提案されている。また、幅方向におけるロール直径を特定範囲内とすること(例えば、特許文献2)などが提案されている。
特開2006-273997号公報 特開2015-195367号公報
 しかしながら特許文献1や特許文献2の提案では、近年の高精度な送り出しが要求されるコンデンサ製造工程、蒸着工程等において、フィルム幅方向の硬度差が解消できず、フィルム蛇行や搬送シワといった問題解決には至らなかった。
 更に、蒸着フィルムではマージンといわれる蒸着されない部分で仕切られた蒸着レーンが幾条にも形成されており、特に近年このマージン部分(非蒸着部分)の幅が狭くなってきており、この部分の精度が蒸着品の品質レベルを決定するに至っている。これらのマージンは、テープやオイル(マージン形成材料)によって部分的に蒸着を遮って形成するので、蒸発工程(蒸着装置内)において被蒸着フィルム及びマージン形成材料が変動したり形成されていないといったことがなければ出来上がりのマージンは変動、形成不良しない。しかし、上述のごとき高精度のマージンを形成するためには、高精度の送り出し、巻き取りが要求されるため、巻き出しのフィルムの微小な変動(蛇行・シワ)が問題となる場合がある。蒸着後にスリットし、更にその後巻回または、積層してコンデンサを製造した時に設計通りの容量を持ち、かつ正常な電極を形成させるためには高精度の蒸着幅とマージン幅をもったリールに巻き上げることが必要であり、そのためには上記マージン精度を達成することが非常に重要となる。
 本発明の課題は、上記した問題点を解決することにある。すなわち、蒸着コンデンサを作製する場合に、蒸着工程でのフィルムロールの巻きズレや縦シワ、搬送中での蛇行等のトラブルを防止することができ、さらに各コンデンサ製造において加工性に優れたポリプロピレンフィルムロールを提供することにある。
 上記した課題を解決するため本発明のポリプロピレンフィルムロールは、次の構成を有する。すなわち、
ポリプロピレンフィルムをコアに巻いてなるフィルムロールであり、ロール最表層の平均硬度が84.0~94.0°、かつロール最表層の幅方向の硬度バラツキが±2.0°以内であるポリプロピレンフィルムロール、である。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面の最大山高さSRpが0.4~2.0μmであることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ロール最表層からコアまで直径方向の距離をLとしたとき、ロール最表層から0、L/5、2L/5、3L/5、4L/5の距離におけるロール幅方向平均硬度をそれぞれH(0)、H(L/5)、H(2L/5)、H(3L/5)、H(4L/5)としたとき、式(1)~(4)を満たし、
1.00<H(L/5)/H(0)≦1.02      式(1)
1.00<H(2L/5)/H(L/5)≦1.02   式(2)
1.00<H(3L/5)/H(2L/5)≦1.02  式(3)
1.00<H(4L/5)/H(3L/5)≦1.02  式(4)
かつロール最表層からL/5、2L/5、3L/5、4L/5地点における幅方向の硬度バラツキが±2.0°以内であることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ロール最表層からコアまで直径方向の距離Lが20~300mmであることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ポリプロピレンフィルムの80℃熱収縮率が、長手方向について0.4~2.0%、幅方向について-0.5~0.5%であることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、一方の面と反対面を重ね合わせたときの空気漏れ指数が100~1,500秒であることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、空気含有率が0.1~8.0%であることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ポリプロピレンフィルムの少なくとも一方の表面の表面粗さ(中心面平均粗さ)SRaが0.01~0.05μmであることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、マイクロメーター法によるフィルム厚みが、0.5~7.0μmであることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、フィルム長さが20,000m以上であることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、フィルム幅が500mm以上1,050mm以下であることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、コンデンサ用であることが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールをコンデンサ用誘電体として用いた場合、蒸着加工工程やコンデンサ製造工程において、加工性に優れるだけでなく、耐電圧性にも優れており、コンデンサ用誘電体として好適に使用することができる。
 以下、さらに詳しく本発明のポリプロピレンフィルムロールについて説明する。
 本発明のポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分とすることが好ましい。また、ポリプロピレン樹脂としては、後述する共重合体や分岐鎖状ポリプロピレンも含まれてもよい。なお、本発明において「主成分」とは、特定の成分が全成分中に占める割合が50質量%以上であることを意味し、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。ポリプロピレン樹脂以外の成分としては、後述する酸化防止剤や易滑剤といった添加剤が挙げられる。
 かかるポリプロピレン樹脂としては、主としてプロピレンの単独重合体を用いても良いが、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素を共重合したポリプロピレン共重合体を用いてもよいし、プロピレンの単独重合体と他の重合体とのブレンド物を用いても良い。上記ポリプロピレン共重合体の共重合成分としては、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチルペンテン-1、3-メチルブテン-1、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、5-エチルヘキセン-1、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネンなどが挙げられる。上記のブレンドすべき他の重合体としては、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単独重合体やプロピレンを含む不飽和炭化水素の共重合体を用いることができる。耐電圧特性、寸法安定性の観点から、共重合量は1mol%未満とするのが好ましい。ブレンド量は20重量%未満とするのが好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂としては、冷キシレン可溶部(以下、CXS)が5質量%以下であることが好ましい。ここでCXSとは、フィルムを135℃のキシレンで完全溶解せしめた後、20℃で析出させた時に、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことをいい、立体規則性が低い、分子量が低いなどの理由により結晶化し難い成分に該当していると考えられる。ポリプロピレン樹脂のCXSは5質量%以下であるとより好ましく、3質量%以下であるとさらに好ましく、1質量%以下であると特に好ましい。CXSが5質量%を超える場合、ポリプロピレンフィルムの耐電圧特性や寸法安定性が劣ることがある。ポリプロピレン樹脂のCXSを上記の範囲内とするには、樹脂を得る際の触媒活性を高める方法、得られた樹脂を溶媒あるいはプロピレンモノマー自身で洗浄する方法などがある。
 本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率は、高温時の熱収縮特性の観点から95%以上であることが好ましく、更に好ましくは97%以上である。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法(NMR法)で測定されるポリプロピレン樹脂の結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度が高く、融点が高くなり、特に高温での蒸着加工性の観点から好ましい。このような立体規則性の高い樹脂を得るには、n-ヘプタン等の溶媒で得られた樹脂パウダーを洗浄する方法や、触媒および/または助触媒の選定、組成の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。メソペンタッド分率が上記好ましい範囲の場合は耐電圧特性や寸法安定性に優れる。
 本発明のポリプロピレンフィルムを構成する上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート(以下、MFR。単位はg/10分)はJIS K 7210(1995)の条件M(230℃、2.16kg)に準拠して測定した場合において、1.0~10g/10分であることが好ましく、1.5~8g/10分であるとより好ましく、2.0~5g/10分であるとさらに好ましい。ポリプロピレン樹脂のMFRが上記好ましい範囲の場合、製膜性に優れ安定してポリプロピレンフィルムが得られる一方、耐電圧特性にも優れる。ポリプロピレン樹脂のMFRを上記の範囲内とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法などが好ましく採用される。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、上記のポリプロピレンフィルムをコアに巻いてなるフィルムロールである。本発明のフィルムロールに用いるコア(円筒状コア)は、変形の少ないプラスチック製、繊維強化プラスチックス製、金属製が好ましく、強度の観点から繊維強化プラスチックスを用いることがより好ましい。繊維強化プラスチックスコアとしては、例えば炭素繊維あるいはガラス繊維を巻回して円筒形とし、これに不飽和ポリエステル樹脂のような熱硬化性樹脂を含浸せしめ、硬化させた樹脂含浸タイプのコアなどが挙げられる。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ロール最表層の平均硬度が84.0~94.0°である。より好ましくは86.0~92.0°であり、さらに好ましくは88.0~90.0°である。ロール最表層の平均硬度が84.0°未満ではロールが軟らかすぎるため、運搬時などに巻き崩れが生じる場合がある。94.0°を超えると硬く巻かれることで、巻き出し時にフィルム層間でブロッキングが生じ、巻き出し時のフィルム剥離が安定せずフィルム切れの原因となる場合がある。ロール最表層の平均硬度を上記範囲内とするには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の冷却ドラム条件、延伸条件を特定の条件とし、フィルム表面状態を制御すること、およびスリット条件を特定の条件とすることで達成できる。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ロール最表層の硬度バラツキが±2.0°以内である。より好ましくは±1.5°以内であり、さらに好ましくは±1.0°以内である。ロール最表層の硬度バラツキが±2.0°を超えると、蒸着時に加工装置内で空気が膨張してフィルムの層間隙を拡げるが、幅方向でフィルムの巻き張力とのバランスが不安定になり、フィルムに機械的な幅方向の差が生じて、フィルム蛇行やシワの発生という現象が起こり、不良率が増加する場合がある。ロール最表層の硬度バラツキを±2.0°以内とするには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の冷却ドラム条件、延伸条件を特定の条件とし、フィルム表面状態を制御すること、およびスリット条件を特定の条件とすることで達成できる。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面の最大山高さSRpが0.4~2.0μmであることが好ましい。より好ましくは0.5~1.7μmであり、さらに好ましくは0.6~1.4μmである。最大山高さSRpが上記好ましい範囲の場合、適切な空気含有率を保持することができ、また平滑面とはならないためブロッキングや巻きズレ、蛇行が生じにくく、一方、巻き取り後にフィルム内部がフィルムにかかる圧力により巻き締まった際に、粗大突起が存在しないので接触しているフィルムに転写して、微細凹凸が生じるおそれもない。また、実厚みが薄くならないため、耐電圧性が悪化することもない。少なくとも片面において上記範囲内の最大山高さSRpとすれば、適切な空気含有率を保持することができ、加工性が向上する。特に最大山高さSRpが両面ともに上記範囲を満たす場合、搬送ロールとの滑り性も良好となるため、加工性に優れる結果となり、より好ましい。最大山高さSRpを0.4~2.0μmの範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の縦延伸工程、横延伸工程を特定の条件とすることで達成できる。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ロール最表層からコアまでの直径方向の距離をLとし、ロール最表層から0、L/5、2L/5、3L/5、4L/5の距離におけるロール幅方向の平均硬度をそれぞれH(0)、H(L/5)、H(2L/5)、H(3L/5)、H(4L/5)としたとき、下記式を満たすことが好ましい。
1.00<H(L/5)/H(0)≦1.02
1.00<H(2L/5)/H(L/5)≦1.02
1.00<H(3L/5)/H(2L/5)≦1.02
1.00<H(4L/5)/H(3L/5)≦1.02
より好ましくは下記式を満たす場合である。
1.00<H(L/5)/H(0)≦1.01
1.00<H(2L/5)/H(L/5)≦1.01
1.00<H(3L/5)/H(2L/5)≦1.01
1.00<H(4L/5)/H(3L/5)≦1.01
 上記式でH(L/5)/H(0)、H(2L/5)/H(L/5)、H(3L/5)/H(2L/5)、H(4L/5)/H(3L/5)が上記好ましい範囲である場合、外層硬度が内層硬度よりも高くならないため、内層フィルムが潰されて変形することはなく、内部でシワが入ることがない。また、内層は外層から巻き締まりの圧力が大きくならず、内層フィルムが潰されて変形することもない。一方、内層硬度が高くならず、内層でシワやタルミが生じにくく加工性に優れる。上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時のスリット工程を特定の条件とすることで達成できる。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、ロール最表層からL/5、2L/5、3L/5、4L/5地点における幅方向の硬度バラツキがそれぞれ±2.0°以内であることが好ましい。より好ましくは±1.5°以内であり、さらに好ましくは±1.0°以内である。ロール最表層からL/5、2L/5、3L/5、4L/5地点における幅方向のバラツキが上記好ましい範囲であると、蒸着時に加工装置内でバランスがくずれにくいので、フィルムに機械的な幅方向の差が生じにくく、フィルム蛇行やシワの発生が起こらず、不良率が増加することがない。幅方向の硬度バラツキを上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の縦延伸工程、横延伸工程、スリット条件を特定の条件とすることで達成できる。
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、コンデンサの需要、生産性の観点から、ロール最表層からコアまでの直径方向の距離Lが20~300mmを満たすことが好ましい。より好ましくは50~280mmを満たし、さらに好ましくは90~240mmである。
 本発明のポリプロピレンフィルムは、80℃、15分の処理条件における長手方向(フィルム製膜時にフィルムが流れる方向)の熱収縮率が0.4~2.0%であることが好ましい。より好ましくは0.5~1.5%である。80℃の熱収縮率は巻き取り後のフィルム収縮と関係しており、長手方向の熱収縮率が上記好ましい範囲の場合、巻き締まりすぎないのでシワやタルミが発生しにくい一方、巻き締まりが適度で、フィルム層間のエア抜けが良好なため、蒸着加工時にフィルムの蛇行等が発生しにくい。また幅手方向(長手方向とフィルム平面上で直交する方向)の熱収縮率が-0.5~0.5%であることが好ましい。より好ましくは-0.4~0.4%である。幅手方向の熱収縮率が上記好ましい範囲の場合、巻き取り後に幅方向のフィルム端面不揃いが発生しにくく、蒸着加工時にフィルム切れを起こしにくい。80℃、15分の処理条件における長手方向および幅方向の熱収縮率をともに上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の横延伸工程を特定の条件とすることで達成できる。
 本発明のポリプロピレンフィルムは、一方の面と反対側の表面を重ね合わせたときの空気漏れ指数は100~1,500秒であることが好ましい。より好ましくは200~900秒である。フィルムの空気漏れ指数が上記好ましい範囲であると、フィルム層間の接触が適度で、巻き取り時に突起の転写やシワが生じにくい一方、フィルム層間に巻き込まれた空気を排除することができ、巻き取り時に巻きズレが発生しにくい。空気漏れ指数を上記の範囲内とするためには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の冷却ドラム条件、延伸条件を特定の条件とし、フィルム表面状態を制御することで達成できる。
 また、巻きズレ防止、マージン精度の観点から、空気含有率は0.1~8.0%であることが好ましく、より好ましくは、1.0~3.0%である。空気含有率が上記好ましい範囲であるとフィルムロールの表層硬度が適度で、巻き出し時にフィルム層間でブロッキングが起こりにくく、巻き出し時のフィルム剥離が安定するのでフィルム切れが起こりにくい一方、フィルム層間の空気量が適度で真空蒸着時の巻きズレや走行中の蛇行、シワ、マージン精度不良といった不具合が発生しにくい。
 本発明のポリプロピレンフィルムの表面粗さSRaは、少なくとも一方の表面において0.01~0.05μmであることが好ましく、より好ましくは、0.02~0.04μmである。フィルム表面粗さSRaが上記好ましい範囲の場合は、フィルムロールとした場合の空気含有率を適正に制御でき、巻きズレ、蛇行といった蒸着加工性の悪化が起こりにくく、素子加工時のシワ等の欠点が発生せず耐電圧性が低下するおそれもない一方、フィルム表面の凹凸が適度で、滑り性が良好なため、製膜工程や蒸着工程で搬送シワが発生しにくく、巻きズレが生じにくい。少なくとも片面において上記のフィルム表面粗さSRaを満たせば、適切な空気含有率を保持することができ、加工性が向上する。特にフィルム表面粗さSRaが両面ともに上記範囲を満たす場合、搬送ロールとの滑り性も良好となり、加工性に優れる結果となるため、より好ましい。
 本発明のポリプロピレンフィルムは、フィルム厚みが0.5~7.0μmであることが好ましい。フィルム厚みは0.8~6.8μmであるとより好ましく、1.2~6.5μmであるとさらに好ましい。フィルム厚みが上記好ましい範囲の場合、機械強度や耐電圧特性に優れ、製膜および加工時にフィルム破断が生じにくい一方、コンデンサ用誘電体として用いた際に体積当たりの容量が小さくなりにくい。フィルム厚みを上記の範囲内とするためには、シートを形成する際に樹脂の吐出量を調整したり、ドラフト比を調整することで適宜設定することができるが、フィルム厚みが薄くなればなるほど製膜時のフィルム破断が生じやすくなるため、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通りフィルム製膜時のキャスト工程、縦延伸工程、横延伸工程を特定の条件とすることで安定して製膜することが可能となる。
 本発明において、コンデンサの需要、生産性の観点から、フィルムロール幅(ポリプロピレンフィルムの幅)は、500mm以上1,050mm以下が好ましい。より好ましくは、600mm以上950mm以下であり、更に好ましくは620mm以上820mm以下であり、コンデンサ生産性が更に向上する。フィルムロール幅が上記好ましい範囲であると、巻き取り技術の難易度を考慮しても、生産性が良好である一方、蒸着効率に優れ、生産性が良好である。
 また、蒸着加工の効率を向上させ、生産性を上げて、コストを下げるために、フィルム長さは20,000m以上、好ましくは、30,000m以上である。生産性の観点と巻き取り技術の難易度を考慮すると、更に好ましくは30,000m以上80,000m未満である。フィルム長さが上記好ましい範囲であると重量が適度であるため、取り扱いが容易で、また巻き締まりが適度であるため、加工時にシワやタルミなどの不具合が生じにくい一方、生産性が悪化することもない。
 本発明のポリプロピレンフィルムは、製膜性を向上させる目的で分岐鎖状ポリプロピレンを含有してもよい。この場合、分岐鎖状ポリプロピレンは、230℃で測定したときの溶融張力(MS)とメルトフローレート(MFR)が、log(MS)>-0.56log(MFR)+0.74なる関係式を満たす分岐鎖状ポリプロピレンであることが好ましい。ここで、溶融張力(MS)の単位はcNである。230℃で測定したときの溶融張力(MS)とメルトフローレート(MFR)が、log(MS)>-0.56log(MFR)+0.74なる関係式を満たす分岐鎖状ポリプロピレンを得るには、高分子量成分を多く含むポリプロピレンをブレンドする方法、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭62-121704号公報に記載されているようにポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法、あるいは特許第2869606号公報に記載されているような方法等が好ましく用いられる。具体的には、LyondellBasell社製“PRO-FAX”(登録商標)PF-814、Borealis社製“Daploy”(商標)HMS-PP(WB130HMS、WB135HMSなど)が例示されるが、この中でも電子線架橋法により得られる樹脂が該樹脂中のゲル成分が少ないために好ましく用いられる。なお、ここでいう分岐鎖状ポリプロピレンとは、カーボン原子10,000個中に対し5箇所以下の内部3置換オレフィンを有するポリプロピレンであり、この内部3置換オレフィンの存在は、H-NMRスペクトルのプロトン比により確認することができる。分岐鎖状ポリプロピレンは、α晶核剤としての作用を有しながら、一定範囲の添加量であれば結晶形態による粗面形成も可能となる。詳しくは、溶融押出した樹脂シートの冷却工程で生成するポリプロピレンの球晶サイズを小さく制御でき、延伸工程で生成する絶縁欠陥の発生を抑制し、耐電圧特性に優れたポリプロピレンフィルムを得ることができる。
 本発明のポリプロピレンフィルムに分岐鎖状ポリプロピレンを含有せしめる場合、含有量は0.05~3.0質量%であることが好ましく、0.1~2.0質量%であるとより好ましく、0.3~1.5質量%であるとさらに好ましく、0.5~1.0質量%であると特に好ましい。分岐鎖状ポリプロピレンの含有量が上記好ましい範囲の場合、製膜性の向上効果が得られる一方、ポリプロピレンフィルムとしての立体規則性が低下しないので、耐電圧特性に優れる。
 本発明のポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレン樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば、結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、易滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有せしめることも好ましい。
 上記した添加剤の中で、酸化防止剤の種類、および添加量の選定は長期耐熱性の観点から重要である。すなわち、酸化防止剤としては、立体障害性を有するフェノール系のもので、そのうち少なくとも1種は分子量500以上の高分子量型のものが好ましい。具体的には、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT:分子量220.4)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン(例えば、BASF社製“Irganox”(登録商標)1330:分子量775.2)、テトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(例えば、BASF社製“Irganox”(登録商標)1010:分子量1177.7)などを単独使用、もしくは併用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量はポリプロピレン樹脂全量に対して0.03~1.0質量%であることが好ましく、0.1~0.9質量%であるとより好ましい。ポリプロピレン樹脂中の酸化防止剤含有量が優れる一方、高温での耐電圧特性に優れる。
 本発明のポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面の表面ぬれ張力が37~50mN/mであることが好ましく、38~49mN/mであるとより好ましく、39~48mN/mであるとさらに好ましく、40~47mN/mであると特に好ましい。表面ぬれ張力が上記好ましい下限以上の場合、金属蒸着する際に金属との密着が十分となる。
 次に本発明のポリプロピレンフィルムロールの製造方法を以下に説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
 まず、上述した好ましいポリプロピレン樹脂を単軸の溶融押出機に供給し、230~260℃の温度でスリット状口金から押出し、冷却ドラム上で固化させ未配向シートを得る。ここで、本発明のフィルムを得るため、β晶を適正に生成せしめる目的で、冷却ドラムの温度制御を適切に行うことが好ましい。β晶を効率的に生成せしめるためには、β晶の生成効率が最大となる樹脂温度に所定時間維持することが好ましく、該温度は通常は115~135℃である。また保持時間としては1.5秒以上保持することが好ましい。これらの条件を実現するためには樹脂温度や押出量、引き取り速度等に応じて適宜プロセスを決定することができるが、生産性の観点からは、冷却ドラムの径が保持時間に大きく影響するために、該ドラムの直径は少なくとも1m以上であることが好ましい。更に、選定すべき冷却ドラム温度としては上述のように他の要素が影響するためにある程度の任意性を含むものの、70~130℃であることが好ましく、さらに好ましくは90~110℃の範囲である。冷却ドラム温度が上記好ましい範囲であるとフィルムの結晶化が進行しすぎないので後の工程での配向が容易で、フィルム内にボイドができにくく耐絶縁破壊特性が低下することもない。冷却ドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、平面性が良好でかつ表裏の熱収縮特性や表面粗さの制御が可能なエアーナイフ法が好ましい。
 次に、得られた未延伸シートを二軸延伸し、二軸配向せしめる。具体的な延伸条件としては、まず、未延伸シートを長手方向に延伸する温度を制御する。温度制御の方法は、温度制御された回転ロールを用いる方法、熱風オーブンを使用する方法などがある。まず未配向フィルムを100~150℃に保たれたロールに通して予熱し、引き続き該シートを110℃~150℃の温度に保ち、この場合、長手方向の延伸倍率として3~7倍配向した後、10~40℃の冷却ロールに通して室温まで冷却する。
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前にラジエーションヒーターを両面に設置し、局所的に熱量を与えることで、フィルム表面構造を制御する。フィルム最大山高さを適切な範囲に制御できる点、幅方向の均一粗さを達成できる観点から、ラジエーションヒーターとフィルムの距離は、5~10mmであると好ましく、6~8mmであるとより好ましい。ラジエーションヒーターとフィルムの距離が上記好ましい範囲の場合、ラジエーションヒーターとフィルムが接触しにくい一方、フィルムの表面制御に必要とされる熱量を十分に供給できる。次にラジエーションヒーターの出力は6~10kWであると好ましく、7~9kWであるとより好ましい。ラジエーションヒーターの出力が上記好ましい範囲であるとフィルムの表面制御に必要とされる熱量を十分に供給できる一方、熱量過多となりにくく、最大山高さを適切な範囲に収めることができ、また、熱量過多によるフィルム破れが起きにくい。
 次に、テンター式延伸機にフィルム端部を把持させて導入する。好ましくは150~170℃、より好ましくは153~168℃、さらに好ましくは155~165℃に加熱して幅方向に7~14倍、より好ましくは9~13倍、さらに好ましくは10~13倍延伸を行う。次いで140~160℃の温度で熱固定することが好ましい。温度は147~160℃であることが好ましく、150~160℃であるとより好ましい。さらに、熱処理時にはフィルムの長手方向および/もしくは幅方向に弛緩させながら行ってもよく、幅方向の弛緩率を10~20%で弛緩することが好ましい。
 次に冷却室にてフィルムを冷却する。幅手方向の厚みムラ、熱寸法安定性の観点から、冷却室を3室に隔て、冷却室3室をそれぞれ冷却室1、2、3としたとき、冷却室1の冷却室温度を110~130℃で0.5秒以上、冷却室2の冷却室温度を80~100℃で0.5秒以上、冷却室3の冷却室温度を50~70℃で0.5秒以上保持することが好ましい。冷却室1、2、3の保持時間を1.0秒以上であることがより好ましい。保持時間が上記好ましい下限以上である場合、急激に冷却されにくいので幅手方向の厚みムラを抑制でき、熱寸法安定性が良好である。
 次に、蒸着を施す面に蒸着金属の密着性を良くする観点で、二軸延伸されたポリプロピレンフィルムに空気中、窒素中、炭酸ガス中、あるいはこれらの混合気体中で処理強度20~30W・min/mでコロナ放電処理を施し、蒸着金属の接着性を付与する。
 次にスリット工程にてフィルムロールを所定の幅にしてコアに巻き取るが、前述の最大山高さのコントロールとともにフィルムのスリット条件が重要であり、スリット条件は、巻き出しの張力が2.0~8.0kg/mであることが好ましい。巻き取り時の張力は、1.0~8.0kg/mが好ましく、2.0~7.5kg/mがより好ましく、3.0~7.0kg/mがさらに好ましい。巻き取り時の面圧が5~60kg/m、スリット速度が100~500m/minであり、オシレーション速度75~125mm/min、オシレーション幅10~400mm、といった条件を採用することにより、フィルムロール中の空気含有率を0.1~8%とすることが好ましい。また、前述の内層硬度を達成するためには張力テーパは60~80%が好ましく、より好ましくは65~75%である。これにより、本発明のポリプロピレンフィルムロールをコンデンサ用誘電体として用いた場合、コンデンサ製造工程や蒸着工程において、蒸着時、スリット時ともに優れた加工性を得ることができる。
 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価を行った。
 (1)冷キシレン可溶部(CXS)
 ポリプロピレン樹脂試料0.5gを135℃のキシレン100mLに溶解して放冷後、20℃の恒温水槽で1時間再結晶させた後にろ過液に溶解しているポリプロピレン系成分を液体クロマトグラフ法にて定量する(Xg)。試料0.5gの精量値(Xg)を用いて下記式から算出した。
 CXS(%)=(X/X)×100。
 (2)メソペンタッド分率(mmmm)
 ポリプロピレン樹脂、またはポリプロピレンフィルムを試料として溶媒に溶解し、13C-NMRを用いて、以下の条件にてメソペンタッド分率(mmmm)を求めた(参考文献:新版 高分子分析ハンドブック 社団法人日本分析化学会・高分子分析研究懇談会 編 1995年 P609~611)。
 A.測定条件
  装置:Bruker社製 DRX-500
  測定核:13C核(共鳴周波数:125.8MHz)
  測定濃度:10wt%
  溶媒:ベンゼン/重オルトジクロロベンゼン=質量比1:3混合溶液
  測定温度:130℃
  スピン回転数:12Hz
  NMR試料管:5mm管
  パルス幅:45°(4.5μs)
  パルス繰り返し時間:10秒
  データポイント:64K
  換算回数:10,000回
  測定モード:complete decoupling
 B.解析条件
 LB(ラインブロードニングファクター)を1.0としてフーリエ変換を行い、mmmmピークを21.86ppmとした。WINFITソフト(Bruker社製)を用いて、ピーク分割を行う。その際に、高磁場側のピークから以下のようにピーク分割を行い、さらに付属ソフトの自動フィッティングを行った。ピーク分割の最適化を行った上で、mmmmのピーク分率の合計を求めた。なお、上記測定を5回行い、その平均値を本試料のメソペンタッド分率(mmmm)とした。
 ピーク
  (a)mrrm
  (b)(c)rrrm(2つのピークとして分割)
  (d)rrrr
  (e)mrmr
  (f)mrmm+rmrr
  (g)mmrr
  (h)rmmr
  (i)mmmr
  (j)mmmm 。
 (3)メルトフローレート(MFR)
 JIS K 7210(1995)の条件M(230℃、2.16kg)に準拠して測定した。メルトフローレートの単位はg/10分である。
 (4)溶融張力(MS)
 JIS K 7210(1999)に示されるMFR測定用の装置に準じて測定した。株式会社東洋精機社製メルトテンションテスターを用いて、樹脂試料を230℃に加熱し、溶融ポリマーを押出速度15mm/分で吐出しストランドとした。このストランドを6.5m/分の速度で引き取る際の張力を測定し、溶融張力を求めた。溶融張力の単位はcNである。
 (5)フィルム厚み
 JIS C 2330(2001)の7.4.1.1に準じ、マイクロメーター法厚みを測定した。
 (6)80℃熱収縮率
 ポリプロピレンフィルムの長手方向もしくは幅方向について、測定方向200mm、測定方向と直角の方向10mmとなるように試料を5本切り出し、両端から50mmの位置に印を付けて試長(l:100mm)とした。次に、荷重3gを付けて80℃に保温されたオーブン内に吊し、15分加熱後に取り出して、室温で冷却後、両印間の寸法(l)を測定して下記式にて求め、長手方向、幅方向ともにそれぞれ5本の平均値を本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの熱収縮率とした。
  熱収縮率={(l-l)/l}×100(%)。
 (7)表面ぬれ張力
 ホルムアルデヒドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるJIS K 6768(1999)に規定された測定方法に基づいて測定した。
 (8)算術平均粗さ(SRa)、最大山高さ(SRp)
 JIS B 0601(1982)により、株式会社小坂研究所社製非接触三次元微細形状測定器(ET-30HK)、および三次元粗さ分析装置(MODEL SPA-11)を用いて測定した。測定は任意の10箇所において測定を行い、その平均値として算術平均粗さSRa、最大谷深さSRv、最大山高さSRpを求めた。1回の測定の詳細条件については下記の通りとした。
 A.測定条件
  測定面処理:測定面にアルミニウムを真空蒸着し、非接触法とした。
  測定方向:フィルムの幅方向
  幅方向送り速度:0.1mm/秒
  測定範囲(幅方向×長さ方向):1.0mm×0.249mm
  高さ方向寸法の基準面:LOWER(下側)
  幅方向サンプリング間隔:2μm
  長さ方向サンプリング間隔:10μm
  長さ方向サンプリング本数:25本
  カットオフ:0.25mm/秒
  幅方向拡大倍率:200倍
  長さ方向拡大倍率:20,000倍
  うねり、粗さカット:なし。
 (9)平均硬度、硬度バラツキ
 JIS K 6301の規定による高分子計器株式会社製ゴム硬度計ASKER“TypeC”を用いてポリプロピレンフィルムロールの表面(最表層)を幅方向にロール両端10mmを除いて均等に7点測定し、その平均値を求めた。ロールの内層についてはロール最表層からコアまでの直径方向の距離Lとしたとき、所定の位置までロールを切開し、ロール表面と同じ方法で測定値を求めた。なお、硬度計の抑え圧を一定にするため、硬度計と合わせた重量が3.5kgになるように、荷重を硬度計に取り付けた。また、硬度計のロールと接触する加圧面は、加圧面の辺の長い方をロールの幅方向に平行となるよう測定した。硬度バラツキとは、該平均硬度と各測定点の最も離れた硬度との差(該平均硬度-各測定点の硬度のうち該平均硬度から最も離れた硬度)とする。
 (10)空気漏れ指数
 (株)東洋精機製デジベック平滑度試験機を用いて、25℃、65%RHにて測定した。まず、一方の面と反対面を重ね合わせたフィルム(5cm×5cm、そのうち下側の1枚に直径10mmφの孔をあけ)を試料台にセットする。このとき孔の中心部が試料台の中心にくるようにする。この状態で0.2kg/cmの荷重を加えて、真空到達度を383mmHgに設定する。383mmHgに到達後、自動的に真空ポンプが停止し、その後、フィルム間を空気が通過して系内に流入するため、真空度が低下する。このとき、382mmHgから381mmHgに変化する所要時間を測定し、5回測定した平均値を空気漏れ指数とした。
 (11)空気含有率(%)
 フィルムロールの外周長さを寸法精度10μmの巻き尺を用いて測定し、外周よりロール直径を求める。外周は、どちらかのロール端部より5mm内側の点より、50mm毎に全幅にわたり測定し、その平均値を用いる。空気含有率は下記の式で示される値である。
   α= {1-t/((d -d )π/4)}×100
   α :空気含有率(%)
   t:重量法フィルム厚み(μm)
   L:ロール長さ(m)
   d:ロール直径(mm)
   d:コア直径(mm)。
 (12)コンデンサ製造の際の素子加工性(素子巻き収率)
 後述する各実施例および比較例で得られたフィルムに、抵抗加熱型金属蒸着装置を用い、真空室の圧力を10-4Torr以下として、ポリプロピレンフィルムの片面に、表面抵抗が2Ω/□となるようにアルミニウムを真空蒸着して巻き取った。その際、長手方向に走るマージン部を有するストライプ状(蒸着部の幅8.0mm、マージン部の幅1.0mmの繰り返し)に蒸着した。
 上記により得られた蒸着フィルムを左または右に幅0.50mmのマージン部を有する4.50mm幅のテープ状にスリットした。得られた左マージンおよび右マージンの蒸着ポリプロピレンフィルム各1枚ずつを併せて巻き回し、捲回体を得た。このとき、幅方向に蒸着部分が0.5mmずつはみ出すように2枚のフィルムをずらして巻き回した。素子巻き回しには皆藤製作所製KAW-4NHBを用いた。この捲回体から芯材を抜いて、そのまま150℃、10kg/cmの温度、圧力で5分間プレスし巻き回し型コンデンサ素子を得た。
 上記のコンデンサを10個製造した際、巻き始めから巻き終わりまでを目視で観察し、シワやズレが発生したものを不合格とし、不合格となったものの数の製造数全体に対する割合を百分率で示し下記加工性の指標とした(以下、素子巻き収率と称する)。素子巻き収率は高いほど好ましい。また、シワやズレは、目視以外でもコンデンサ端面のズレ量で0.75mm以上のズレが発生している場合、コンデンサ幅が4.25mm以下の場合も不合格と判定した。なお、ここでいうコンデンサ端面ズレ量とは、コンデンサ製品幅と捲回前のリールフィルム幅の差異(mm)である。
 <素子巻き収率>
 100%         優
 90%以上100%未満  良
 70%以上90%未満   可
 70%未満        不良
 (13)蒸着コンデンサ特性の評価
 後述する各実施例および比較例で得られたフィルムに、株式会社ULVAC社製真空蒸着機でアルミニウムを膜抵抗が9Ω/□で長手方向に垂直な方向にマージン部を設けた所謂T型マージンパターンを有する蒸着パターンを施し、幅60mmの蒸着リールを得た。
 次いで、このリールを用いて株式会社皆藤製作所製素子巻機(KAW-4NHB)にてコンデンサ素子を巻き取り、メタリコンを施した後、減圧下、105℃の温度で10時間の熱処理を施し、リード線を取り付け、コンデンサ素子を仕上げた。このときのコンデンサ素子の静電容量は5μFであった。
 こうして得られたコンデンサ素子10個を用いて、100℃高温下でコンデンサ素子に100VDCの電圧を印加し、該電圧で10分間経過後にステップ状に50VDC/1分で徐々に印加電圧を上昇させることを繰り返す所謂ステップアップ試験を行なった。この際の静電容量変化を測定しグラフ上にプロットして、該容量が初期値の70%になった電圧をマイクロメーター法フィルム厚み(上述)で割り返した値がコンデンサの耐電圧(V/μm)であり、下記基準により評価した。優、良は問題なく使用できるが、可では条件次第で使用可能である。不良では実用上の問題を生じる。
<耐電圧性>
  優:300V/μm以上
  良:250V/μm以上、300V/μm未満
  可:200V/μm以上、250V/μm未満
  不良:200V/μm未満。
 (実施例1)
 ポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製、融点:166℃、MFR:2.5g/10分、mmmm:0.991)100質量%を単軸の溶融押出機に供給し、250℃で溶融押出を行い、25μmカットの焼結フィルターで異物除去を行った。Tダイから吐出された溶融シートを95℃に表面温度を制御した冷却ドラム上に密着させ、冷却ドラムに1.5秒間接させることで未延伸シートを得た。溶融シートを冷却ドラム上に密着させるためにエアーナイフを用いた。ついで、130℃に加熱したセラミックロールを用いて予熱を行いフィルムの長手方向に5.0倍延伸を行った。また、フィルムの延伸性を向上させる目的でフィルム延伸部の両側からラジエーションヒーターにより熱量を与えることで、縦延伸においてフィルム破れの発生はなく製膜性に優れていた。縦延伸後に30℃の冷却ロールに通して室温まで冷却した。
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前にラジエーションヒーターを両面に設置し、ラジエーションヒーターとフィルムの距離を6mm、ラジエーションヒーターの出力は7kWとした。
 次に端部をクリップで把持して160℃で幅方向に12倍延伸した。さらに、160℃で熱処理を行い、幅方向に10%の弛緩を行った。
 その後、冷却室にてフィルムの冷却を行った。冷却室を3室に隔て、冷却室1の冷却室温度を120℃で1.1秒以上、冷却室2の冷却室温度を90℃で1.1秒以上、冷却室3の冷却室温度を60℃で1.1秒以上保持した。
 その後、室温まで除冷した後にフィルムの片面に25W・min/mの処理強度でコロナ放電処理を施し、クリップで把持したフィルムの耳部をカットして除去した。なお、表面処理した面をA面、未処理面をB面と呼ぶこととした。端部を除去したフィルムを巻取機で巻き取り、厚み2.5μmの中間フィルムロールを得た。
 この中間フィルムロールを、スリッターを用いて、スリット速度400m/min、オシレーション速度125mm/min、オシレーション幅80mm、巻出張力6.0kg/m、巻取条件として巻取張力6.5kg/m、張力テーパ65%、面圧45kg/mで、幅620mm、長さ75,000mにスリットした。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例2)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターとフィルムの距離を8mm、ラジエーションヒーターの出力は9kWとした以外は実施例1と同様にして中間フィルムロールを得た。
 この中間フィルムロールを、スリッターを用いて、巻取条件として巻取張力3.0kg/m、張力テーパ75%とした以外は実施例1と同様にスリットし、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例3)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターの出力を10kWとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例4)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターの出力を6kWとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例5)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターとフィルムの距離を10mmとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例6)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターとフィルムの距離を5mmとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例7)
 スリッターの巻取張力を7.5kg/mとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例8)
 スリッターの巻取張力を2.0kg/mとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例9)
 スリッターの巻取張力を8.0kg/mとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例10)
 スリッターの巻取張力を1.0kg/mとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例11)
 スリッターの張力テーパを60%とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例12)
 冷却室1、2、3の保持時間を0.6秒とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
 (実施例13)
 スリッターの巻取張力を7.5kg/m、張力テーパを55%とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (実施例14)
 冷却ドラムの温度を110℃とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例1)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターを設置しなかった以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例2)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターとフィルムの距離を4mmとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例3)
 縦延伸冷却後、テンター式延伸機入り口前のラジエーションヒーターの出力を11kWとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例4)
 スリッターの巻取張力を0.8kg/mとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例5)
 スリッターの巻取張力を9.0kg/mとした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例6)
 スリッターの張力テーパを50%とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例7)
 スリッターの張力テーパを95%とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
 (比較例8)
 冷却室1、2、3の保持時間を0.2秒とした以外は実施例1と同様に作製し、厚み2.5μmのポリプロピレンフィルムロールを得た。得られたフィルムの物性を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明のポリプロピレンフィルムロールは、コンデンサ用途において、特に蒸着コンデンサを作製する場合に、蒸着工程でのフィルムロールの巻きズレや縦シワ、搬送中での蛇行、シワ等のトラブルを防止することができ、さらに各コンデンサ製造において加工性に優れたコンデンサ用ポリプロピレンフィルムロールを提供することができる。

Claims (12)

  1. ポリプロピレンフィルムをコアに巻いてなるフィルムロールであり、ロール最表層の平均硬度が84.0~94.0°、かつロール最表層の幅方向の硬度バラツキが±2.0°以内であるポリプロピレンフィルムロール。 
  2. ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面の最大山高さSRpが0.4~2.0μmである請求項1に記載のポリプロピレンフィルムロール。
  3. ロール最表層からコアまで直径方向の距離をLとしたとき、ロール最表層から0、L/5、2L/5、3L/5、4L/5の距離におけるロール幅方向平均硬度をそれぞれH(0)、H(L/5)、H(2L/5)、H(3L/5)、H(4L/5)としたとき、式(1)~(4)を満たし、
    1.00<H(L/5)/H(0)≦1.02      式(1)
    1.00<H(2L/5)/H(L/5)≦1.02   式(2)
    1.00<H(3L/5)/H(2L/5)≦1.02  式(3)
    1.00<H(4L/5)/H(3L/5)≦1.02  式(4)
    かつロール最表層からL/5、2L/5、3L/5、4L/5地点における幅方向の硬度バラツキが±2.0°以内である請求項1または2に記載のポリプロピレンフィルムロール。
  4. ロール最表層からコアまで直径方向の距離Lが20~300mmである請求項1~3のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  5. ポリプロピレンフィルムの80℃熱収縮率が、長手方向について0.4~2.0%、幅方向について-0.5~0.5%である請求項1~4のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  6. 一方の面と反対面を重ね合わせたときの空気漏れ指数が100~1,500秒である請求項1~5のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  7. 空気含有率が0.1~8.0%である請求項1~6のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  8. ポリプロピレンフィルムの少なくとも一方の表面の表面粗さ(中心面平均粗さ)SRaが0.01~0.05μmである請求項1~7のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  9. マイクロメーター法によるフィルム厚みが、0.5~7.0μmである請求項1~8のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  10. フィルム長さが20,000m以上である請求項1~9のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  11. フィルム幅が500mm以上1,050mm以下である請求項1~10のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
  12. コンデンサ用である請求項1~11のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムロール。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020054509A1 (ja) * 2018-09-11 2020-03-19 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムロールおよびその製法
JP2020076088A (ja) * 2018-11-09 2020-05-21 東レ株式会社 フィルムロール
JP2020132877A (ja) * 2019-02-18 2020-08-31 東レ株式会社 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサ
WO2020246322A1 (ja) * 2019-06-05 2020-12-10 王子ホールディングス株式会社 ポリプロピレンフィルムロール及び金属化ポリプロピレンフィルムロール
WO2022210688A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルム
WO2022210693A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルム

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102514967B1 (ko) * 2021-05-18 2023-03-27 도레이첨단소재 주식회사 이축 연신 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 이차전지 분리막

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04232254A (ja) * 1990-12-28 1992-08-20 Toray Ind Inc 亜鉛蒸着用ポリプロピレンフィルムロール
JPH1159986A (ja) * 1997-08-20 1999-03-02 Asahi Chem Ind Co Ltd ロール状長尺耐熱性フィルム
JP2003146496A (ja) * 2001-11-07 2003-05-21 Toray Ind Inc フィルムロール
JP2003192203A (ja) * 2001-12-25 2003-07-09 Toyobo Co Ltd フィルムロールの品質判定方法及びその装置
JP2006273997A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Toray Ind Inc ポリプロピレンフィルム巻状物
JP2015195367A (ja) * 2014-03-27 2015-11-05 東レ株式会社 コンデンサ用ポリプロピレンフィルムロール

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9287543B2 (en) * 2011-02-03 2016-03-15 Toray Industries, Inc. Porous film, separator for electric storage device, and electric storage device
JP6988244B2 (ja) * 2016-08-10 2022-01-05 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルムロール
JP6988243B2 (ja) * 2016-08-10 2022-01-05 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルムロール

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04232254A (ja) * 1990-12-28 1992-08-20 Toray Ind Inc 亜鉛蒸着用ポリプロピレンフィルムロール
JPH1159986A (ja) * 1997-08-20 1999-03-02 Asahi Chem Ind Co Ltd ロール状長尺耐熱性フィルム
JP2003146496A (ja) * 2001-11-07 2003-05-21 Toray Ind Inc フィルムロール
JP2003192203A (ja) * 2001-12-25 2003-07-09 Toyobo Co Ltd フィルムロールの品質判定方法及びその装置
JP2006273997A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Toray Ind Inc ポリプロピレンフィルム巻状物
JP2015195367A (ja) * 2014-03-27 2015-11-05 東レ株式会社 コンデンサ用ポリプロピレンフィルムロール

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI795590B (zh) * 2018-09-11 2023-03-11 日商三菱化學股份有限公司 聚乙烯醇系薄膜輥及其製法
WO2020054509A1 (ja) * 2018-09-11 2020-03-19 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムロールおよびその製法
CN112533848A (zh) * 2018-09-11 2021-03-19 三菱化学株式会社 聚乙烯醇系薄膜卷及其制造方法
JPWO2020054509A1 (ja) * 2018-09-11 2021-08-30 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムロールおよびその製法
JP7334622B2 (ja) 2018-09-11 2023-08-29 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムロールおよびその製法
JP2020076088A (ja) * 2018-11-09 2020-05-21 東レ株式会社 フィルムロール
JP7287240B2 (ja) 2018-11-09 2023-06-06 東レ株式会社 フィルムロール
JP2020132877A (ja) * 2019-02-18 2020-08-31 東レ株式会社 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサ
JP7375599B2 (ja) 2019-02-18 2023-11-08 東レ株式会社 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサ
WO2020246322A1 (ja) * 2019-06-05 2020-12-10 王子ホールディングス株式会社 ポリプロピレンフィルムロール及び金属化ポリプロピレンフィルムロール
KR20220018550A (ko) 2019-06-05 2022-02-15 오지 홀딩스 가부시키가이샤 폴리프로필렌 필름 롤 및 금속화 폴리프로필렌 필름 롤
WO2022210693A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルム
WO2022210688A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 東レ株式会社 ポリプロピレンフィルム

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