WO2017203852A1 - 光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法並びにそれを含むメガネレンズ及びカメラレンズ - Google Patents

光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法並びにそれを含むメガネレンズ及びカメラレンズ Download PDF

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小川　典慶
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三菱瓦斯化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an optical polycarbonate resin composition and a method for producing the same.
  • Polycarbonate resin is excellent in transparency, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, etc., and is used in various fields as a general-purpose engineering plastic. In particular, it is often used in the optical field by utilizing its excellent transparency.
  • General polycarbonate resin is derived from bisphenol A (hereinafter abbreviated as BPA) and has a relatively high refractive index (nD, 1.59), so it is excellent in optical lenses, particularly in impact resistance, especially in North America. Used as a lens for glasses.
  • BPA bisphenol A
  • nD refractive index
  • lenses with a refractive index (ne) of less than 1.60 are treated as medium refractive lenses with a large lens thickness. It has been desired to increase added value as a lens.
  • Patent Document 1 polycarbonate derived from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane
  • An object of the present invention is to provide an optical polycarbonate resin composition that can be an impact-resistant and inexpensive lens material, a manufacturing method thereof, and various lenses using the resin composition.
  • the present inventors mixed a BPAP homopolycarbonate having a specific intrinsic viscosity and a BPA homopolycarbonate having a specific intrinsic viscosity at a specific mixing ratio.
  • the present inventors have found an optical polycarbonate resin composition that can be an impact-resistant and inexpensive lens material.
  • the present invention relates to an optical polycarbonate resin composition, a method for producing the same, and a lens using the resin composition.
  • An eyeglass lens comprising the optical polycarbonate resin composition according to any one of 1) to 5).
  • a camera lens comprising the optical polycarbonate resin composition according to any one of 1) to 5).
  • the optical polycarbonate resin composition of the present invention can be an impact-resistant and inexpensive lens material. Furthermore, it can be easily processed into an eyeglass lens or a camera lens by injection molding or the like.
  • the optical polycarbonate resin composition of the present invention can be used as various lens materials such as an f ⁇ lens and a Fresnel lens, an optical film such as a retardation film, and a sheet material in addition to a spectacle lens and a camera lens.
  • the polycarbonate resin constituting the optical polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained by a known method, for example, a direct reaction between bisphenols and phosgene (phosgene method), or an ester exchange reaction between bisphenols and bisaryl carbonate (transesterification method). ) And the like.
  • BPAP for deriving the polycarbonate resin (B) containing the structural unit represented by the structural formula (2) Are each reacted with a carbonate-forming compound.
  • Examples of the carbonic acid ester forming compound include phosgene, bisallyl carbonate such as diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, and dinaphthyl carbonate. Two or more of these compounds may be used in combination. From the viewpoints of flowability, price, purity, etc., phosgene or diphenyl carbonate is preferably used.
  • BPA and BPAP are each reacted with phosgene, usually in the presence of an acid binder and a solvent.
  • the acid binder include pyridine and alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • examples of the solvent include methylene chloride and chloroform.
  • a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine or a quaternary ammonium salt is used to accelerate the polycondensation reaction, and phenol, pt-butylphenol, p-cumylphenol are used to adjust the degree of polymerization.
  • a monofunctional compound such as a long-chain alkyl-substituted phenol.
  • a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfite, or a branching agent such as phloroglucin or isatin bisphenol may be added.
  • the reaction temperature is usually in the range of 0 to 150 ° C, preferably 5 to 40 ° C. While the reaction time depends on the reaction temperature, it is generally 0.5 min-10 hr, preferably 1 min-2 hr. Further, during the reaction, it is desirable to maintain the pH of the reaction system at 10 or more.
  • BPA and BPAP are mixed with bisaryl carbonate and reacted at high temperature under reduced pressure.
  • the reaction is usually carried out at a temperature in the range of 150 to 350 ° C., preferably 200 to 300 ° C., and the degree of vacuum is finally preferably 133 Pa or less, and the phenols derived from the bisaryl carbonate produced by the transesterification reaction Is distilled out of the system.
  • the reaction time depends on the reaction temperature and the degree of reduced pressure, but is usually about 1 to 24 hours.
  • the reaction is preferably carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon. Moreover, you may react by adding a molecular weight regulator, antioxidant, and a branching agent as needed.
  • the intrinsic viscosity of the polycarbonate resin (A) containing the unit structure represented by the structural formula (1) is in the range of 0.320 to 0.630 dL / g, preferably 0.330 to The range is 0.560 dL / g. In such a range, the fluidity and mechanical strength necessary for lens molding can be maintained.
  • the intrinsic viscosity of the polycarbonate resin (B) containing the unit structure represented by the structural formula (2) is in the range of 0.320 to 0.600 dL / g, preferably 0.350 to The range is 0.590 dL / g. In such a range, the fluidity and mechanical strength necessary for lens molding can be maintained.
  • the ratio of the polycarbonate resin (B) in the polycarbonate resin composition is in the range of 45 to 75% by mass, preferably 46 to 63% by mass, more preferably 50%. It is in the range of ⁇ 63 mass%.
  • an optical polycarbonate resin composition having a refractive index (ne) at e-line (546.1 nm) of preferably 1.600 or more that is, molding obtained by molding the optical polycarbonate resin composition of the present invention by injection molding.
  • the refractive index of the body is preferably 1.600 or more, more preferably 1.601 to 1.608, and the Abbe number is preferably 28.0 or more, more preferably 28. An optical property of 3 to 29.2 can be maintained.
  • the refractive index (ne) is less than 1.600, the added value as a lens is low, and when the Abbe number is less than 28.0, it is easy to feel chromatic aberration in high myopia and hyperopia lenses.
  • the refractive index of the body (nd (sometimes referred to as the nd line)) is 1.595 or more, preferably 1.596 to 1.604, from the practical viewpoint.
  • the ratio of the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, 99 More preferably, it is mass%.
  • the refractive index represents a value obtained by rounding off the fourth digit of the decimal point
  • the Abbe number represents a value obtained by rounding up the second digit of the decimal point.
  • the molding fluidity of the optical polycarbonate resin composition of the present invention has a fluidity index Q value measured under the conditions of 280 ° C., 15.69 MPa, orifice diameter 1 mm ⁇ length 10 mm using a Koka type flow tester, It is preferably 2.0 ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 / sec or more. More preferably, it is 2.0 ⁇ 10 ⁇ 2 to 11.1 ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 / sec.
  • the molding fluidity required for lens molding can be obtained at 2.0 ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 / sec or more.
  • the optical polycarbonate resin composition of the present invention is produced by mixing a polycarbonate resin (A) and a polycarbonate resin (B) solid, a polycarbonate resin (A) solution, and a polycarbonate resin (B) solution. There is a way to mix.
  • the former is a method of obtaining a pellet-shaped resin composition using a single-screw or twin-screw extruder after mixing polycarbonate resin (A) and polycarbonate resin (B) powder or pellets with a mechanical blender or the like.
  • mixing is easy, there is a case where pellets which are not sufficiently mixed and become cloudy are obtained by one-time extrusion. In that case, it is necessary to repeat blending and extruding twice or more until it becomes transparent.
  • the screw which improved mixing performance such as a dalmage screw and the screw which has a kneading disc segment, in order to accelerate
  • the latter is a method in which the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) are dissolved and mixed in a solvent, that is, a resin solution containing the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) is mixed in a solution state, Thereafter, the solvent is removed to obtain a resin composition in the form of powder or pellets.
  • a solvent that is, a resin solution containing the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) is mixed in a solution state, Thereafter, the solvent is removed to obtain a resin composition in the form of powder or pellets.
  • the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) are dissolved in another solvent, and then the respective resin solutions are mixed.
  • the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) may be dissolved in the same solvent and then mixed. Since it is easy to adjust the mixing ratio of the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) as appropriate, after the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin (B) are dissolved in another solvent, the respective resin solutions are mixed. Is preferred.
  • Examples of the solvent for mixing the optical polycarbonate resin composition of the present invention in a solution state include, for example, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethylene, tetrachloroethane, chlorobenzene and the like as halogen-based organic solvents, and non-halogen-based organic solvents.
  • Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, cyclic ketones such as cyclohexanone, cyclopentanone and isophorone, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide and dimethyl sulfoxide.
  • a solvent may be used independently or may be used with 2 or more types of mixed solvents.
  • additives such as various antioxidants and ultraviolet absorbers can be mixed at the same time.
  • the optical polycarbonate resin composition of the present invention includes, as desired, a mold release agent necessary for lens molding, an antioxidant that suppresses coloring during molding, an antioxidant that suppresses environmental degradation after molding, and ultraviolet absorption. It is preferable to add an agent, a bluing agent for changing the color tone, and various dyes. Furthermore, various physical property improvers such as a flow modifier and an impact resistance improver may be added within a range that maintains the properties of the present polycarbonate resin composition for optics.
  • the lens obtained from the optical polycarbonate resin composition of the present invention has an impact resistance of almost the same class as conventional polycarbonate. It retains at least the impact resistance that is not destroyed in the ASTM D256 compliant Izod impact test (no notch).
  • the optical polycarbonate resin composition of the present invention can be processed into a lens by a known molding method such as wet color molding, compression molding, extrusion molding or injection molding. In particular, it is suitable for injection molding like a conventional polycarbonate lens.
  • the lens can be polished and cut by a known method, and can be applied to a spectacle lens, a camera lens, etc. with high design.
  • the refractive index (nF ′) at the F ′ line (488 nm) and the refractive index (nC ′) at the C ′ line (643.9 nm) were measured, and the Abbe number ( ⁇ e) was calculated from the following formula (3).
  • Total light transmittance> Based on JIS K7136, the total light transmittance of a 3 mm-thick injection-molded product was measured using a Nippon Denshoku haze meter.
  • Synthesis example 1 To a 100 liter reaction vessel, 34 liters of 8.0 mass / mass% sodium hydroxide aqueous solution was added, and BPAP 5.8 kg (Honshu Chemical Co., Ltd., 20 mol) and hydrosulfite 10 g were added and dissolved. To this was added 22 liters of dichloromethane, and 2.6 kg of phosgene was blown in over 30 minutes while stirring at 15 ° C.
  • the reaction solution is emulsified by vigorously stirring for 1 minute, 100 g of p-tert-butylphenol (hereinafter abbreviated as PTBP, 0.67 mol) is added, and after further stirring for 10 minutes, 20 ml of triethylamine is added, and another 50 minutes Stirring was continued to polymerize.
  • PTBP p-tert-butylphenol
  • the polymerization solution was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and washing with water was repeated until the conductivity of the washing solution was 10 ⁇ S / cm or less to obtain a purified polymer resin solution.
  • the obtained resin liquid concentration was diluted with dichloromethane and adjusted to 10.0% by mass.
  • Synthesis example 2 Polymerization and purification were performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that PTBP was changed to 140 g (0.93 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (AP-PC) was 0.355 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass.
  • Synthesis example 3 Polymerization and purification were performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that PTBP was changed to 64 g (0.43 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (AP-PC) was 0.581 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass. 5 kg of the obtained resin solution was dropped into warm water kept at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder.
  • Synthesis example 4 Polymerization and purification were performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that PTBP was changed to 260 g (1.73 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (AP-PC) was 0.254 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass.
  • Synthesis example 5 Polymerization and purification similar to those of Synthesis Example 1 were performed except that PTBP was changed to 60 g (0.40 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (AP-PC) was 0.619 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass.
  • Synthesis Example 6 Polymerization and purification were performed in the same manner as in Synthesis Example 1, except that BPAP was changed to 4.56 kg (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., 20 mol), and PTBP was changed to 124 g (0.83 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (BPA-PC) was 0.444 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass. 5 kg of the obtained resin solution was dropped into warm water kept at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder.
  • Synthesis example 7 Polymerization and purification were performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that BPAP was changed to 4.56 kg (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., 20 mol) and PTBP was changed to 187 g (1.25 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (BPA-PC) was 0.339 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass. 5 kg of the obtained resin solution was dropped into warm water kept at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder.
  • Synthesis example 8 Polymerization and purification similar to those of Synthesis Example 1 were performed except that BPAP was changed to 4.56 kg of BPA (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., 20 mol) and PTBP was changed to 90 g (0.6 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (BPA-PC) was 0.554 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass.
  • Synthesis Example 9 Polymerization and purification were performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that BPAP was changed to 4.56 kg (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., 20 mol) and PTBP was changed to 333 g (2.22 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (BPA-PC) was 0.247 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass.
  • Synthesis Example 10 Polymerization and purification similar to those of Synthesis Example 1 were performed except that BPAP was changed to 4.56 kg BPA (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., 20 mol) and PTBP was changed to 90 g (0.44 mol).
  • the intrinsic viscosity of the obtained resin (BPA-PC) was 0.653 dL / g.
  • the obtained resin solution was diluted with dichloromethane to adjust the concentration to 10% by mass.
  • Example 1 5.35 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 6 and 4.65 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 1 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder.
  • pellets were injection molded with a small injection molding machine at 320 ° C., a circular injection molded product having a diameter of 28 mm and a thickness of 3 mm, and an ASTM compliant Izod impact piece (63.5 ⁇ 3.0 ⁇ 12.7 mm). Obtained. Q value, total light transmittance, refractive index, Abbe number, and Izod impact value were measured using the obtained pellets and injection molded products.
  • Example 2 3.70 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 7 and 6.30 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 1 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Example 3 5.50 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 8 and 4.50 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 2 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Example 4 3.88 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 7 and 6.12 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 1 were placed in a 20-liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Example 5 5.00 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 6 and 5.00 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 2 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Example 6 4.50 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 7 and 5.50 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 2 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Example 7 2.50 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 7 and 7.50 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 1 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Example 8 275 g of the BPA-PC resin powder of Synthesis Example 7 and 225 g of the AP-PC resin powder of Synthesis Example 3 were placed in a blender, and various additives were added, mixed and extruded in the same manner as in Example 1. Since some turbidity was observed in the extruded pellets, the obtained pellets were mixed with a blender and then extruded again, and then injection molding and various analyzes were performed.
  • Comparative Example 1 The BPA-PC resin powder of Synthesis Example 6 was charged into a blender, and various additives were blended in the same manner as in Example 1 to perform extrusion, injection molding, and various analyses.
  • Comparative Example 2 The blended AP-PC resin powder of Synthesis Example 1 was blended, and various additives were blended as in Example 1. Extrusion and injection molding were performed, but the resin was clogged near the gate, and various tests could be performed. No piece was obtained.
  • Comparative Example 3 2.00 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 7 and 8.00 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 1 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended into the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion and injection molding were performed. However, only an injection molded product with insufficient filling was obtained, and cutting out a test piece for refractive index measurement was performed. Although possible, total light transmission and Izod impact tests could not be performed.
  • Comparative Example 4 6.00 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 7 and 4.00 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 1 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Comparative Example 5 5.00 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 7 and 5.00 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 4 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended with the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed.
  • Comparative Example 6 5.00 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 9 and 5.00 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 4 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended into the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion, injection molding, and various analyzes were performed. However, the strength was weak, and the injection molded product was damaged when taken out from the mold. Although it was possible to cut out a test piece for refractive index measurement, the total light transmittance and Izod impact test could not be performed.
  • Comparative Example 7 5.00 kg of the BPA-PC resin solution of Synthesis Example 10 and 5.00 kg of the AP-PC resin solution of Synthesis Example 5 were placed in a 20 liter container and mixed uniformly with a stirrer. The obtained mixed resin liquid was dropped into warm water maintained at 45 ° C., and the solvent was removed by evaporation to obtain a white powdery precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried at 120 ° C. for 24 hours to obtain a polymer powder. Various additives were blended into the obtained powder in the same manner as in Example 1, and extrusion and injection molding were carried out. Extruded pellets were highly colored, and injection molding was blocked because the resin did not flow during injection. I could not do it.
  • the optical polycarbonate resin composition of the present invention can be used as various lens materials such as an f ⁇ lens and a Fresnel lens, an optical film such as a retardation film, and a sheet material in addition to a spectacle lens and a camera lens.
  • it can be applied to sports glasses, protective glasses, and in-vehicle lenses that take advantage of impact resistance.
  • the Abbe number is relatively low, the characteristics as a flint lens are excellent, and it is also suitable as a constituent lens for a compact camera or a camera for a portable terminal.

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Abstract

本発明は、流動性が良く、高屈折で安価な、耐衝撃性のある光学用ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。上記課題は、下記式（１）で表される構成単位を含み、極限粘度が０．３２０～０．６３０ｄＬ／ｇのポリカーボネート樹脂（Ａ）と、下記式（２）で表される構成単位を含み、極限粘度が０．３２０～０．６００ｄＬ／ｇのポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、　下記式（２）で表される構成単位のポリカーボネート樹脂が、４５～７５質量％含有する光学用ポリカーボネート樹脂組成物によって解決することができる。

Description

光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法並びにそれを含むメガネレンズ及びカメラレンズ
　本発明は、光学用ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
　ポリカーボネート樹脂は透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性などに優れており、汎用エンジニアリングプラスックとして種々の分野で用いられる。特に優れた透明性を活かし、光学分野に於いて使用される場合が多い。
　一般的なポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略称）から誘導したものであり、比較的高い屈折率（ｎＤ、１．５９）を有するため光学レンズ、特に耐衝撃性に優れることから北米を中心にメガネ用レンズとして使用される。（非特許文献１）
　例えば、日本のメガネレンズ業界では屈折率（ｎｅ）１.６０未満のものはレンズの厚みが厚い中屈折レンズとして取り扱われるため、ポリカーボネート製レンズの屈折率を１．６０以上にし、薄型高屈折率レンズとして付加価値を高めることが望まれていた。
　その中で、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン（以下ＢＰＡＰと略称）から誘導したポリカーボネートは、１．６１を超える屈折率を有することが見出されている。一方、ＢＰＡＰ型ホモポリカーボネートのみでは成形流動性が低いため、そのままではレンズ成形が難しく、例えば、成形流動性を高めるビスフェノール類と共重合することで高屈折と成形流動性を両立する手法が知られている。（特許文献１、特許文献２）
　しかしながら、これらの手法では共重合相手に高価なビスフェノール類を用いるため、製造原価が高くなり、低価格化が進んでいるレンズ市場には必ずしも受け入れられるものではなかった。また、高屈折、成形流動性の他、さらに耐衝撃性のあるポリカーボネート系レンズ材料が求められていた。
特開平２－１８５０１号公報 特開２００５－３０９１０８号公報
本間精一編「ポリカーボネート樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社出版、１９９２年８月２８日発行、第１２４頁
　本発明の課題は、耐衝撃性のある、安価なレンズ材料となり得る光学用ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法、さらには同樹脂組成物を用いた各種レンズを提供することにある。
　本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の極限粘度を有するＢＰＡＰ型ホモポリカーボネート及び特定の極限粘度を有するＢＰＡ型ホモポリカーボネートとを、特定の混合比により混合することにより、耐衝撃性のある、安価なレンズ材料となり得る光学用ポリカーボネート樹脂組成物を見出した。
　すなわち、本発明は、以下に示す光学用ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法、さらには同樹脂組成物を用いたレンズに関するものである。
１）　下記式（１）で表される構成単位を含み、極限粘度が０．３２０～０．６３０ｄＬ／ｇのポリカーボネート樹脂（Ａ）と、下記式（２）で表される構成単位を含み、極限粘度が０．３２０～０．６００ｄＬ／ｇポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、
　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を、４５～７５質量％含有する光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  
２）　屈折率（ｎｅ）が１．６００以上である１)に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
３）　屈折率（ｎｄ）が１．５９５以上である１)又は２)のいずれかに記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
４）　アッベ数（νｅ）が２８．０以上である前記１）～３）のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
５）　高化式フローテスターを用い、温度２８０℃、圧力１５．６９ＭＰａ、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのノズル穴より流出する溶融樹脂量であるＱ値が、２．０×１０－２ｃｍ３／秒以上である前記１）～４）のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
６）　前記１）～５）のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を含むメガネレンズ。
７）　前記１）～５）のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を含むカメラレンズ。
８）　ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）及び溶剤を含む樹脂溶液から溶剤を除去することを特徴とする、１）～５）のいずれかに記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性のある、安価なレンズ材料となり得る。さらに、射出成形等により容易にメガネレンズやカメラレンズに加工することが可能である。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物は、メガネレンズ、カメラレンズの他、ｆθレンズ、フレネルレンズ等種々のレンズ材料や位相差フィルムのような光学フィルム、シート材としても利用可能である。
　次に、本発明の実施形態の一例について説明するが、本発明が下記実施形態に限定されるものではない。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカーボネート樹脂は、公知の方法、例えばビスフェノール類とホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいはビスフェノール類とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エステル交換法）などの方法で製造することができる。具体的には、構造式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）を誘導するＢＰＡ、構造式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）を誘導するＢＰＡＰを、各々炭酸エステル形成化合物と反応して製造する。
　炭酸エステル形成化合物としては、例えばホスゲンや、ジフェニルカーボネート、ジ－ｐ－トリルカーボネート、フェニル－ｐ－トリルカーボネート、ジ－ｐ－クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのビスアリルカーボネートが挙げられる。これらの化合物は２種類以上併用してもよい。流通性、価格、純度などの観点から、好ましくはホスゲン又はジフェニルカーボネートを用いる。
　ホスゲン法においては、通常酸結合剤および溶媒の存在下において、ＢＰＡ及びＢＰＡＰを各々ホスゲンと反応させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルムなどが用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を、また重合度調節には、フェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、長鎖アルキル置換フェノール等一官能基化合物を加えることが好ましい。また、所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェノールなど分岐化剤を少量添加してもよい。反応温度は通常０～１５０℃、好ましくは５～４０℃の範囲とするのが適当である。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常０．５分～１０時間、好ましくは１分～２時間である。また、反応中は、反応系のｐＨを１０以上に保持することが望ましい。
　一方、エステル交換法においては、ＢＰＡ及びＢＰＡＰを各々ビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高温において反応させる。反応は通常１５０～３５０℃、好ましくは２００～３００℃の範囲の温度において行われ、また減圧度は最終で好ましくは１３３Ｐａ以下にして、エステル交換反応により生成した該ビスアリールカーボネートから由来するフェノール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常１～２４時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。また、所望に応じ、分子量調節剤、酸化防止剤や分岐化剤を添加して反応を行ってもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂の内、構造式（１）で表される単位構造を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）の極限粘度は０．３２０～０．６３０ｄＬ／ｇの範囲であり、好ましくは０．３３０～０．５６０ｄＬ／ｇの範囲である。かかる範囲において、レンズ成形に必要な流動性と機械的強度を保持することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂の内、構造式（２）で表される単位構造を含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）の極限粘度が０．３２０～０．６００ｄＬ／ｇの範囲であり、好ましくは０．３５０～０．５９０ｄＬ／ｇの範囲である。かかる範囲において、レンズ成形に必要な流動性と機械的強度の保持することができる。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物としては、該ポリカーボネート樹脂組成物中、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の割合が４５～７５質量％である範囲であり、好ましくは４６～６３質量％、より好ましくは５０～６３質量％の範囲である。かかる範囲において、ｅ線（５４６．１ｎｍ）における屈折率（ｎｅ）が好ましくは１．６００以上である光学用ポリカーボネート樹脂組成物、即ち本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形により成形した成形体の屈折率（ｎｅ（ｎｅ線と称することもある））が好ましくは１．６００以上、より好ましくは１．６０１～１．６０８、アッベ数が好ましくは２８．０以上、より好ましくは２８．３から２９．２の光学物性を保持することが出来る。屈折率（ｎｅ）が１．６００未満ではレンズとしての付加価値が低くなり、アッベ数が２８．０未満であると強度の近視、遠視用レンズにおいて、色収差を感じやすくなる。
　さらには、ｄ線（５８７．６ｎｍ）における屈折率（ｎｄ）が好ましくは１．５９５以上である光学用ポリカーボネート樹脂組成物、即ち、本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形により成形した成形体の屈折率（ｎｄ（ｎｄ線と称することもある））が、１．５９５以上、好ましくは１．５９６～１．６０４であることが実用面から好ましい。
　また、本願発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）の割合は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９９質量％であることがさらに好ましい。
　ここで、屈折率は小数点４桁目を四捨五入、アッベ数は小数点２桁目を四捨五入した値を表す。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物の成形流動性は、高化式フローテスターを使用した２８０℃、１５．６９ＭＰａ、オリフィス直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍの条件で測定される流動性指標Ｑ値が、２．０×１０－２ｃｍ３／秒以上が好ましい。より好ましくは２．０×１０－２～１１．１×１０－２ｃｍ３／秒である。２．０×１０－２ｃｍ３／秒以上で、レンズ成形に必要な成形流動性が得られる。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の固体を混合する方法と、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の溶液とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の溶液を混合する方法がある。前者は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の粉体やペレットを機械式ブレンダー等で混合した後、単軸または２軸押出機を用いてペレット状の樹脂組成物を得る方法であり、混合は容易であるものの、一度の押出では混合が不十分で白濁したペレットが得られる場合がある。その場合は透明になるまで、２回以上ブレンド、押出を繰り返す必要がある。また、混合を促進するためダルメージスクリューやニーディングディスクセグメントを有するスクリュー等の混合性能を高めたスクリューを用いてもよい。
　一方、後者は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）を溶剤に溶解して混合する方法、即ち、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含む樹脂溶液を溶液状態で混合し、その後脱溶媒することで、粉体またはペレット状の樹脂組成物を得る方法である。
　前者と後者を比較した場合、均一混合が容易である上、透明性が高くなることから、樹脂溶液を混合する方法がより好ましい。
　さらに、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）を溶剤に溶解して混合する方法では、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）を別の溶剤に溶解した後、各々の樹脂溶液を混合してもよいし、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）を同じ溶剤に溶解した後、混合してもよい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合比を適宜調整し易いことから、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）を別の溶剤に溶解した後、各々の樹脂溶液を混合する方が好ましい。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を溶液状態で混合する場合の溶媒としては、ハロゲン系有機溶媒として例えばジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエチレン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ、非ハロゲン系有機溶媒として、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、イソホロン等の環状ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。また溶媒は単独で用いても、２種以上の混合溶媒で用いても良い。さらには各種酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を同時に混合することも可能である。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物には、所望に応じ、レンズ成形に必要な離形剤や成形時の着色を抑制する酸化防止剤、成形後の環境劣化を抑制する酸化防止剤や紫外線吸収剤、色調を変更するブルーイング剤や各種染顔料を添加することが好ましい。さらには、本光学用ポリカーボネート樹脂組成物の特性を保持する範囲で、流動改質剤や耐衝撃性向上剤など各種物性向上剤を添加してもよい。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物から得られたレンズは、従来のポリカーボネートとほぼ同等クラスの耐衝撃性を有する。少なくともＡＳＴＭ　Ｄ２５６準拠アイゾット衝撃試験（ノッチ無し）で破壊されない耐衝撃性を保持する。
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物は、湿色成形、圧縮成形、押出成形、射出成形等の公知の成形方法によりレンズ加工することが可能である。特に、従来のポリカーボネートレンズと同様に射出成形に好適である。レンズは、公知の方法で研磨、カット可能で、意匠性の高いメガネレンズ、カメラレンズ等に応用可能である。
　以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜屈折率およびアッベ数の測定方法＞
　株式会社アタゴ製のアッベ屈折計を用い、２０℃において、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６準拠アイゾット衝撃試験用射出成形品から切り出した試験片（９×３×６ｍｍ）のｅ線（５４６．１ｎｍ）における屈折率（ｎｅ）、ｄ線（５８７．６ｎｍ）における屈折率（ｎｄ）を測定した。また、Ｆ’線（４８８ｎｍ）における屈折率（ｎＦ’）、Ｃ’線（６４３．９ｎｍ）における屈折率（ｎＣ’）を測定し、下記式（３）よりアッベ数（νｅ）を計算した。
アッベ数（νｅ）＝（ｎｅ－１）／（ｎＦ’－ｎＣ’）　　・・・式（３）
＜流動性（Ｑ値）測定方法＞
　高化式フローテスター（株式会社島津製作所製）を使用して、温度２８０℃、圧力１５．６９ＭＰａで、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのノズル穴（オリフィス）より流出する溶融樹脂量（単位：×１０-2ｃｍ３／秒）を測定した。
＜極限粘度の測定方法＞
　ポリカーボネート樹脂のジクロロメタン０．５質量／体積％溶液を２０℃、ハギンズ定数０．４５にて、ウベローデ粘度管を用いて求めた。
＜射出成形試験＞
　小型射出成形機（（株）新興セルビック製Ｃ．Ｍｏｂｉｌｅ）を用いて、射出圧２８３ＭＰａ、射出速度２０ｍｍ／秒、樹脂温度３２０℃、金型温度１００℃、にてＡＳＴＭ　Ｄ２５６準拠アイゾット衝撃試験片（６３．５×３．０×１２．７ｍｍ、ノッチ無し）と直径２８ｍｍ、厚さ３ｍｍの円形試験片の射出成形を行った。
＜全光線透過率＞
　ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠し、日本電色工業製のヘーズメーターを用い、３ｍｍ厚射出成形品の全光線透過率を測定した。
＜アイゾット衝撃試験＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準拠し、東洋精機株式会社製衝撃試験機を用い、２Ｊハンマー、２５℃下でアイゾット試験片（ノッチ無し）の衝撃試験を行った。
合成例１
　１００リットル反応容器に、８．０質量／質量％の水酸化ナトリウム水溶液３４リットルを加え、ＢＰＡＰ５．８ｋｇ（本州化学工業株式会社製、２０ｍｏｌ）とハイドロサルファイト１０ｇを加え溶解した。これにジクロロメタン２２リットルを加え、１５℃に保ちながら撹拌しつつ、ホスゲン２．６ｋｇを３０分かけて吹き込んだ。
　吹き込み終了後、１分間激しく撹拌して反応液を乳化させ、ｐ－ターシャルブチルフェノール１００ｇ（以下ＰＴＢＰと略称、０．６７ｍｏｌ）を加え、さらに１０分間撹拌後、２０ｍｌのトリエチルアミンを加え、さらに５０分撹拌を継続し重合させた。
　重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返し、精製した重合樹脂液を得た。得られた樹脂液濃度をジクロロメタンで希釈し１０．０質量／質量％に調整した。得られた樹脂液の内、５ｋｇを４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。
得られた樹脂（ＡＰ－ＰＣ）の極限粘度は０．４２３ｄＬ／ｇであった。
合成例２
　ＰＴＢＰを１４０ｇ（０．９３ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＡＰ－ＰＣ）の極限粘度は０．３５５ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。
合成例３
　ＰＴＢＰを６４ｇ（０．４３ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＡＰ－ＰＣ）の極限粘度は０．５８１ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。得られた樹脂液の内、５ｋｇを４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。
合成例４
　ＰＴＢＰを２６０ｇ（１．７３ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＡＰ-ＰＣ）の極限粘度は０．２５４ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。
合成例５
　ＰＴＢＰを６０ｇ（０．４０ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＡＰ－ＰＣ）の極限粘度は０．６１９ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。
合成例６
　ＢＰＡＰをＢＰＡ４．５６ｋｇ（新日鉄住金化学株式会社製、２０ｍｏｌ）に変更し、ＰＴＢＰを１２４ｇ（０．８３ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＢＰＡ-ＰＣ）の極限粘度は０．４４４ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。得られた樹脂液の内、５ｋｇを４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。
合成例７
　ＢＰＡＰをＢＰＡ４．５６ｋｇ（新日鉄住金化学株式会社製、２０ｍｏｌ）に変更し、ＰＴＢＰを１８７ｇ（１．２５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＢＰＡ-ＰＣ）の極限粘度は０．３３９ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。得られた樹脂液の内、５ｋｇを４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。
合成例８
　ＢＰＡＰをＢＰＡ４．５６ｋｇ（新日鉄住金化学株式会社製、２０ｍｏｌ）に変更し、ＰＴＢＰを９０ｇ（０．６ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＢＰＡ-ＰＣ）の極限粘度は０．５５４ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。
合成例９
　ＢＰＡＰをＢＰＡ４．５６ｋｇ（新日鉄住金化学株式会社製、２０ｍｏｌ）に変更し、ＰＴＢＰを３３３ｇ（２．２２ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＢＰＡ-ＰＣ）の極限粘度は０．２４７ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。
合成例１０
　ＢＰＡＰをＢＰＡ４．５６ｋｇ（新日鉄住金化学株式会社製、２０ｍｏｌ）に変更し、ＰＴＢＰを９０ｇ（０．４４ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様の重合、精製を行った。得られた樹脂（ＢＰＡ-ＰＣ）の極限粘度は０．６５３ｄＬ／ｇであった。得られた樹脂液は、ジクロロメタンで希釈し濃度を１０質量／質量％に調整した。
実施例１
　合成例６のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液５．３５ｋｇと合成例1のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液４．６５ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。
　得られた粉体に、離型剤ステアリン酸モノグリセリド（理研ビタミン株式会社製；商標名Ｓ－１００Ａ）を０．０５質量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製；商標名ＬＡ－３１）を０．１５質量％、ホスファイト系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製；商標名アデカスタブＰＥＰ－３６）を０．０３質量％、アントラキノン系青色染料（ランクセス株式会社製；商標名マクロレックスブルーＲＲ）を０．０００１質量％加え、ブレンダーにて混合した。
　得られた樹脂組成物をベント付き単軸２０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ３４．５フルフライトスクリュー）にて３００℃にて押出、ペレットを得た。得られたペレットを小型射出成形機にて３２０℃で、直径２８ｍｍ、厚さ３ｍｍの円形射出成形品とＡＳＴＭ準拠アイゾット衝撃片（６３．５×３．０×１２．７ｍｍ）を射出成形にて得た。得られたペレットおよび射出成形品を用いて、Ｑ値、全光線透過率、屈折率、アッベ数、アイゾット衝撃値の測定を行った。
実施例２
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液３．７０ｋｇと合成例1のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液６．３０ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
実施例３
　合成例８のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液５．５０ｋｇと合成例２のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液４．５０ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
実施例４
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液３．８８ｋｇと合成例1のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液６．１２ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
実施例５
　合成例６のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇと合成例２のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
実施例６
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液４．５０ｋｇと合成例２のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液５．５０ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
実施例７　
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液２．５０ｋｇと合成例1のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液７．５０ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
実施例８　
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂粉末２７５ｇと合成例３のＡＰ－ＰＣ樹脂粉末２２５ｇをブレンダーに入れ、実施例１と同様に各種添加剤を添加し混合し、押出を行った。押出したペレットに一部白濁が認められたため、得られたペレットをブレンダーで混合後再度押出を行った後、射出成形、各種分析を行った。
比較例１　
　合成例６のＢＰＡ－ＰＣ樹脂粉末をブレンダーに仕込み、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
比較例２
　合成例１のＡＰ－ＰＣ樹脂粉末をブレンダーに仕込み、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形を行ったが、ゲート付近で樹脂が詰まってしまい、各種試験が行える試験片は得られなかった。
比較例３
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液２．００ｋｇと合成例1のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液８．００ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形を行ったが、充填不足の射出成形品しか得られず、屈折率測定用の試験片の切り出しは可能だったが、全光線透過率とアイゾット衝撃試験は実施できなかった。
比較例４
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液６．００ｋｇと合成例1のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液４．００ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
比較例５
　合成例７のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇと合成例４のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行った。
比較例６
　合成例９のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇと合成例４のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形、各種分析を行ったが、強度が弱く、射出成形品を金型から取り出す際に破損するため、屈折率測定用の試験片の切り出しは可能だったが、全光線透過率とアイゾット衝撃試験は実施できなかった。
比較例７
　合成例１０のＢＰＡ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇと合成例５のＡＰ－ＰＣ樹脂溶液５．００ｋｇを２０リットル容器に入れ、撹拌機にて均一に混合した。得られた混合樹脂液を４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１２０℃、２４時間乾燥して、重合体粉末を得た。得られた粉体に、実施例１と同様に各種添加剤をブレンドし、押出、射出成形を行ったが、押出ペレットの着色が大きく、また射出成形は射出時に樹脂が流れず閉塞し、成形出来なかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　本発明の光学用ポリカーボネート樹脂組成物は、メガネレンズ、カメラレンズの他、ｆθレンズ、フレネルレンズ等種々のレンズ材料や位相差フィルムのような光学フィルム、シート材としても利用可能である。特に耐衝撃性を生かしたスポーツグラス、保護メガネ、車載用レンズへの応用が可能である。また、比較的アッベ数が低いためフリント系レンズとしての特性が優れており、コンパクトカメラや携帯端末用カメラ用構成レンズとしても好適である。

Claims (8)

  1. 　下記式（１）で表される構成単位を含み、極限粘度が０．３２０～０．６３０ｄＬ／ｇのポリカーボネート樹脂（Ａ）と、下記式（２）で表される構成単位を含み、極限粘度が０．３２０～０．６００ｄＬ／ｇのポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、
    　ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を、４５～７５質量％含有する光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
      
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
      
  2. 　屈折率（ｎｅ）が１．６００以上である請求項１に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　屈折率（ｎｄ）が１．５９５以上である請求項１又は２に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　アッベ数（νｅ）が２８．０以上である請求項１～３のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　高化式フローテスターを用い、温度２８０℃、圧力１５．６９ＭＰａ、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのノズル穴より流出する溶融樹脂量であるＱ値が、２．０×１０－２ｃｍ３／秒以上である請求項１～４のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を含むメガネレンズ。
  7. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物を含むカメラレンズ。
  8. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）及び溶剤を含む樹脂溶液から溶剤を除去することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の光学用ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
     
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