JP2005068256A

JP2005068256A - 防眩性材料

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Publication number: JP2005068256A
Application number: JP2003298136A
Authority: JP
Inventors: Takayasu Fujimori; 崇泰藤森; Makoto Matsumura; 真松村; Shingo Kanezaki; 真吾金崎; Ryozo Kawai; 良三河合; Tsutomu Nara; 努奈良; Hiromi Kagaya; 博美加賀谷
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc; MGC Filsheet Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc; MGC Filsheet Co Ltd
Priority date: 2003-08-22
Filing date: 2003-08-22
Publication date: 2005-03-17
Anticipated expiration: 2023-08-22
Also published as: JP4577814B2

Abstract

【課題】曲面加工しても光学歪みが実質的に生じない偏光板を用いてなり、虹模様等の外観上の不具合が実質的に観察されない防眩性材料を提供する。
【解決手段】一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物95〜5モル％と、一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物5〜95モル％とを炭酸ジエステルによりカーボネート結合してなるポリカーボネート樹脂(A)と、構造式(3)で表されるジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルもしくはホスゲンによりカーボネート結合してなるポリカーボネート(B)とを、(100×(A))/((A)+(B))=1〜99重量％となるような比率でブレンドして得られるポリカーボネート樹脂組成物からなる透明保護シートと、偏光フィルムとを貼り合わせて得られる偏光板を用いてなることを特徴とする偏光サングラスまたはゴーグルから選ばれる防眩性材料。
【化１】

【化２】

【化３】

【選択図】なし

Description

本発明は、偏光フィルムと、特定のジヒドロキシ化合物から誘導されるポリカーボネート樹脂からなる透明保護シートとを張り合わせて得られる偏光板を用いてなる防眩性材料に関する。

偏光板は、優れた防眩性を示すため、度付きメガネレンズ、サングラスあるいはゴーグルといった防眩性を要求される光学材料分野に広く使用されている。偏光板は、偏光子の片面もしくは両面に透明保護シートを張り合わせてなる。偏光子としては、例えばポリビニルアルコールあるいはその誘導体からなるフィルムに代表される高分子フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着し、該フィルムを一軸に延伸配向させた偏光フィルムが使用される。透明保護シートとしては、セルロース系シート、アクリル系シート、ポリカーボネート系シート等が使用されているが、中でも耐衝撃性、耐熱性を要求される分野ではポリカーボネート系シートが広く使用されている。なお、ここに言うポリカーボネートとは、一般的に、安価で入手容易な２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）からなるポリカーボネート樹脂を示す。

現在広く用いられている偏光サングラスあるいはゴーグルは、その装着理由がアウトドアでのレジャーやスポーツあるいはモータースポーツ時等の防眩であることから、安全性という観点から見て耐衝撃性および耐熱性が重要視される。そのため、これらの防眩性材料用途に用いられる偏光板の透明保護シートには主としてビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂が用いられている。ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、低吸水性、耐溶剤性、機械特性および寸法安定性を有する。しかしながら、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は複屈折および光弾性係数が大きいという難点を有している。

偏光サングラスおよびゴーグルは、偏光板を型抜き曲面加工した後そのまま形状加工および枠入れしたものである。どちらの防眩性材料も、偏光板を型抜きした後曲面加工を施すのが共通点である。然るに、本発明者らの検討によると、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂からなる透明保護シートを偏光フィルムの片面もしくは両面に接着して偏光板を形成し、該偏光板を曲面状に真空成形あるいは圧空成形あるいはプレス成形した場合、曲面部分の応力歪みにより光学的な歪みが生じ、偏光が乱されるという悪影響が生じることが見出されている。このような光学的な歪みを持つ曲面状成形体は、それを斜めから見ると虹色の色むらが観測される。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察されたり着色干渉縞が観察される。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察されたり着色干渉縞が観察される。

例えば、偏光フィルムの少なくとも片面にリターデーション値（定義：複屈折△ｎ×厚さｄ）が３０００〜６０００ｎｍのポリカーボネート樹脂シートを積層し、曲面加工を施す眼鏡用凸レンズ状偏光板に関する記載がある（例えば、特許文献１）。該特許文献によれば、偏光フィルムの両面にリターデーション値３０００ｎｍ以上のビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂シートを接着して偏光板とし、これを円形に切り出した後圧空成形によって凸レンズ状に曲面加工し、得られた凸レンズ状偏光板を斜め方向から観察しても色むらは全く観察されなかったと記載されている。この方法は実生産にも用いられており有効な方法といえるが、ＰＣシートのリターデーション値を確保するために延伸による配向処置が必要である上、該配向軸と偏光基板の軸方向を一致させる必要があり、作業性に問題がある。又、該シートは２次加工の際に加熱すると収縮を起こす等の欠点がある。

例えば、偏光フィルムの片面または両面にリターデーション値が３００ｎｍ以下でありかつ厚さが０．０５〜０．２５ｍｍのポリカーボネート樹脂シートが貼着されてなる偏光板に関する記載がある（例えば、特許文献２）。該特許文献においては、キャスト法よって、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂からなる透明保護シートを作製した後、該透明保護シートを偏光フィルムの両面に貼り合わせて偏光板を作製して偏光性能を調べている。しかし、該特許文献においては、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂からなる透明保護シートを有する偏光板に関して、曲面加工していない場合の偏光性能を調べているに過ぎない。本発明者らが検討したところによると、該偏光板を円形に切り出した後真空成形によって凸レンズ状に曲面加工し、得られた曲面偏光板においては、それを斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察されたり着色干渉縞が観察された。また、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察されたり着色干渉縞が観察された。これは、曲面加工した場合、製品の光学性能がいまだ不充分であることを示す。

偏光板を曲面加工した後光学歪みが生じる、すなわちそれを斜めから見ると虹色の色むらが観測されたり、又は、該曲面偏光板を互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察されたり着色干渉縞が観察されたり、又は、該曲面偏光板を互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光板の一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察されたり着色干渉縞が観察されるのは、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂の複屈折が大きい、すなわち、固有複屈折率や配向分布関数、あるいは光弾性係数が大きいためである。そのため、偏光フィルムの透明保護シートとして様々な低複屈折性樹脂が試されてきた。しかし、例えば、代表的な低複屈折性樹脂である非晶質ポリオレフィンを透明保護シートに用いて偏光板に加工しても、偏光板を凸レンズ状に曲面加工すると、平面偏光板では見られなかった光学的色むらが生じることが本発明者らの検討により分かっている。
特開平０９−００５６８３号公報特開２００１−３０５３４１号公報

本発明は上記課題を解決しようとするものであり、曲面加工しても光学歪みが実質的に生じない偏光板を用いてなり、虹模様等の外観上の不具合が実質的に観察されない防眩性材料を提供することにある。すなわち、偏光フィルムに、特定の低複屈折樹脂からなる透明保護シートを貼り合わせてなる偏光板を用いてなる偏光サングラスあるいはゴーグルといった防眩性材料を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物９５〜５モル％と、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物５〜９５モル％とを炭酸ジエステルによりカーボネート結合してなるポリカーボネート樹脂（Ａ）と、構造式（３）で表されるジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルもしくはホスゲンによりカーボネート結合してなるポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを、（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））＝１〜９９重量％となるような比率でブレンドして得られるポリカーボネート樹脂組成物からなる透明保護シートと、偏光フィルムとを貼り合わせてなる偏光板を用いてなることを特徴とする偏光サングラスまたはゴーグルから選ばれる防眩性材料により上記課題を解決できることを見出し本発明に到達した。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子またはメチル基である。）

（式中、Ｘは、炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数４〜２０シクロアルキレン基である）

本発明により、光学特性に優れ、複屈折にともなう虹色等を生じない、光学歪みの殆ど無い防眩性材料を得ることができる。とりわけ、偏光サングラスやゴーグルは表面に虹模様が見えず、外観特性に優れるため、アウトドアでの使用に極めて好適である。

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）を誘導する一般式（１）で示されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレンが例示される。中でも９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンが好適に使用される。

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）を誘導する一般式（２）で示されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が例示される。

以下に本発明に関わるポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造方法について述べる。ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを塩基性化合物触媒もしくはエステル交換触媒もしくはその双方からなる混合触媒の存在下反応させる公知の溶融重縮合法が好適に用いられる。

炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等があげられる。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。炭酸ジエステルは、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９９〜１．１０モルの比率である。

塩基性化合物触媒としては、特にアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物、含窒素化合物等があげられる。

このような化合物としては、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属化合物等の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。

アルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられる。

アルカリ土類金属化合物としては、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。

含窒素化合物としては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が用いられる。

エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛、アンチモンの塩が好ましく用いられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。

エステル交換触媒としては、具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）、酢酸アンチモン、アンチモントリブトキシド等が用いられる。

これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０^-9〜１０^-2モルの比率で用いられ、好ましくは１０^-7〜１０^-4モルの比率で用いられる。

本発明にかかわる溶融重縮合法は、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上の多段行程で実施される。

具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０．１〜５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めてジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３５０℃の温度で重縮合反応を行う。このような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行ってもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。

本発明にかかわるポリカーボネート樹脂は、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させる。一般的には、公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸モノエチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸モノブチル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸モノエチル、リン酸ジエチル、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類、ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類、フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類、トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類、ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類、ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸、塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。

触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３５０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良く、このためには、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。

以下に本発明に関わるポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法について述べる。ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は構造式（３）で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称：ビスフェノールＡ）から誘導されるホモポリマーであるが、ビスフェノールＡ以外のビスフェノール類を物性の損なわれない範囲で少量共重合していても良い。ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法の１つとして、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを塩基性化合物触媒の存在下反応させる公知の溶融重縮合法が好適に用いられる。その製造方法は、重金属系のエステル交換触媒を用いない以外はポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造方法に準じるものである。

本発明に関わるポリカーボネート樹脂（Ｂ）のもう１つの好適な製造方法として、ジヒドロキシ化合物を溶媒および末端停止剤および酸結合剤の存在下、ホスゲンと反応させる界面重合法がある。通常、酸結合剤の水溶液にジヒドロキシ化合物および末端停止剤を溶解し、有機溶媒の存在下に反応させる。

酸結合剤としては、例えば、ピリジンあるいは水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が好適に用いられ、また、溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンなどが好適に使用される。さらに、重合反応を促進するために、触媒としてトリエチルアミンのような第三級アミンあるいはテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等の第四級アンモニウム塩等が使用される。

また、重合度の調節に用いられる末端停止剤としては、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、長鎖アルキル置換フェノール等の一官能ヒドロキシ化合物が使用される。

さらに、所望に応じて、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム等の酸化防止剤を少量添加しても良い。

反応は、通常０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲で行われる。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常０．５分〜１０時間、好ましくは１分〜２時間である。また、反応中は反応系のｐＨを１０以上に保持することが好ましい。

本発明に関わるポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、それぞれ別個に製造したポリカーボネート樹脂（Ａ）と（Ｂ）のそれぞれの固体を混合し、混練機により混練して製造しても良いし、また、溶融状態の（Ａ）の樹脂に固体の（Ｂ）を添加し、あるいは溶融状態の（Ｂ）の樹脂に固体の（Ａ）を添加して混練機により混練して製造しても良い。あるいは、溶融状態の（Ａ）と（Ｂ）の樹脂を混合して混練機により混練して製造しても良い。混練は、連続式で行ってもバッチ式で行っても良い。混練機としては、押し出し機、ラボプラストミル、ニーダー等が用いられるが、連続的に混練を行うなら押し出し機が、バッチ式で混練を行うならラボプラストミルあるいはニーダーが好適に使用される。なお、溶融重縮合法によって製造したポリカーボネート樹脂を用いる場合には、混練時のエステル交換反応を避ける見地から、触媒失活後に混練を行うことが望ましい。しかし、触媒失活剤とブレンド相手の樹脂とを同時に練り込んでもブレンド後に触媒失活剤を練り込んでも構わない。ただし、この場合には、エステル交換反応によるランダム化によって耐薬品性が損なわれない範囲に止める必要がある。

また、本発明に関わるポリカーボネート樹脂組成物のもう１つの製造方法として、ポリカーボネート樹脂（Ａ）および（Ｂ）を溶媒に溶解させ、鋳型に注ぎ込んだ後溶媒を蒸発させる方法もある。溶媒としては例えばメチレンクロライド、クロロホルム、トリクロロエチレン等が使用される。この方法を用いる場合には、同時に添加剤を溶解添加することが可能であるため便利である。

さらに本発明に関わるポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、顔料、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等を添加することが好適に実施される。これらの添加剤はブレンド混練を行う前に（Ａ）、（Ｂ）各々もしくはどちらかの樹脂に事前に添加しておいても良いし、ブレンド混練前に練り込んでもブレンド混練時に同時に添加して練り込んでもブレンド後に練り込んでも良い。

本発明に関わる偏光板に使用される透明保護シートは該ポリカーボネート樹脂組成物を、キャスト法、溶融プレス法あるいは押し出しフィルム化法等の方法により成形し製造することができる。透明保護シートの厚さは０．０５ｍｍ〜５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１ｍｍである。透明保護シートの厚さが０．０５ｍｍより薄いと、偏光板の強度が不充分になり加工した場合に成形体の破損が起こりやすくなるため好ましくない。また、５ｍｍより厚いと、加工時のハンドリングが悪くなるため好ましくない。

また、本発明に使用されるポリカーボネート樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）の好ましいポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００〜３００，０００であり、より好ましくは３５，０００〜１５０，０００である。Ｍｗが２０，０００より小さいと、透明保護シートが脆くなるため好ましくない。Ｍｗが３００，０００より大きいと、溶融粘度が高くなるため製造後の樹脂の抜き取りが困難になり、また、溶剤への溶解性が悪くなってキャスト法でのシート成形が困難になる、更には溶融粘度が高くなるため押し出し成形が困難になるなどの問題が生じるため好ましくない。

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂（Ｂ）の好ましいポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５，０００〜２５０，０００であり、より好ましくは２０，０００〜１１０，０００である。Ｍｗが１５，０００より小さいと、ブレンド樹脂組成物が脆くなるため好ましくない。Ｍｗが２５０，０００より大きいと、溶融粘度が高くなりブレンドの条件が厳しくなるため好ましくなく、また、溶剤への溶解性が悪くなってキャスト法でのシート成形が困難になる、更には溶融粘度が高くなるため押し出し成形が困難になるなどの問題が生じるため好ましくない。

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）と（Ｂ）とのポリスチレン換算重量平均分子量差△Ｍｗは、０〜１２０，０００であることが好ましく、より好ましくは０〜８０，０００である。△Ｍｗが１２０，０００を越えると、（Ａ）と（Ｂ）の粘度差が著しく大きくなるため相溶性が悪くなってブレンド樹脂組成物の透明性が低下し、偏光板の透明保護シートに使用できなくなるので好ましくない。

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）はランダム、ブロックおよび交互共重合構造を含むものである。

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂組成物の好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は９０〜１８０℃であり、より好ましくは１００〜１６５℃である。Ｔｇが９０℃より低いと、偏光板の使用温度範囲が狭くなるため好ましくない。また、１８０℃を越えると例えば押し出しフィルム化の成形条件が厳しくなるため好ましくない。

本発明に関わる偏光板に使用される偏光フィルムは、偏光機能を有する薄膜であれば特に制限はないが、曲げ加工して防眩用用途に用いる場合の後加工を考慮すると耐熱性のフィルムが好ましい。例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や２色性色素を吸着させて延伸配向させたフィルム等が好適に使用される。偏光フィルムの製造法としては、例えば、ヨウ素または２色性色素を溶解させた１０〜５０℃の水溶液に高分子フィルムを浸漬し、ヨウ素または２色性色素を吸着させた後、該フィルムを金属イオンやホウ酸などの添加剤を溶解した１０〜８０℃の水溶液中に浸漬した状態である１方向に２．５〜８倍に延伸することによって製造することができる。偏光フィルムの厚さに特に制限はないが、操作性の面から通常０．０２〜０．１２ｍｍのものが好適に使用される。

本発明に関わる偏光板は、上記偏光フィルムの片面もしくは両面に透明保護シートを貼り合わせることによって製造されるが、両面に貼り合わせる方法がより好適に実施される。貼り合わせには、透明度が高く、経時的に着色しにくく、耐熱性に優れた接着剤を用いるのが好ましく、具体的にはアクリル系、エポキシ系あるいはウレタン系の接着剤が好適に使用される。

本発明に関わる防眩性材料の表面上には、その用途に応じてハードコート処理、防曇処理、反射防止処理、着色処理、赤外線反射処理、赤外線吸収処理、紫外線反射処理あるいは紫外線吸収処理等が施される。

本発明に関わる偏光板の曲面加工の方法に特に制限はないが、公知の真空成形、圧空成形、プレス成形等の加工方法を適宜選択して実施することができる。

本発明に関わる防眩性材料である偏光サングラスあるいはゴーグルは、偏光板を型抜き曲面加工した後、形状加工および枠入れしたものである。すなわち、偏光サングラスやゴーグルの場合には、度を必要としないため、一般的には形状加工後、金属あるいは樹脂等からなるフレームに枠入れし商品とする。偏光サングラスの場合には、つるを直接曲面偏光板に付加した縁なしサングラスであっても良い。

以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に何らの制限を受けるものではない。なお、実施例中の測定値は以下の方法あるいは装置を用いて測定した。
１）ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）：ＧＰＣを用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから算出した。
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差熱走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した。

実施例１
９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１０．１１ｋｇ（２３．０５モル）、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノール４．５２４ｋｇ（２３．０５モル）、ジフェニルカーボネート１０．２２ｋｇ（４７．７１モル）、および炭酸水素ナトリウム０．０１３２１ｇ（１．５７２×１０^-4モル）を攪拌機および留出装置付きの５０リットル反応器に入れ、窒素雰囲気７６０Ｔｏｒｒの下１時間かけて２１５℃に加熱し撹拌した。

その後、１５分かけて減圧度を１５０Ｔｏｒｒに調整し、２１５℃、１５０Ｔｏｒｒの条件下で２０分間保持しエステル交換反応を行った。さらに３７．５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、２４０℃、１５０Ｔｏｒｒで１０分間保持した。その後、１０分かけて１２０Ｔｏｒｒに調整し、２４０℃、１２０Ｔｏｒｒで７０分間保持した。その後、１０分かけて１００Ｔｏｒｒに調整し、２４０℃、１００Ｔｏｒｒで１０分間保持した。更に４０分かけて１Ｔｏｒｒ以下とし、２４０℃、１Ｔｏｒｒ以下の条件下で２５分間撹拌下重合反応を行った。反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み加圧にし、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。得られたポリカーボネート樹脂のＭｗ＝８７，０００、Ｔｇ＝１３０℃であった。このポリカーボネート樹脂１０．０ｋｇを１００℃で２４時間真空乾燥し、亜リン酸ジエチルを樹脂中の炭酸水素ナトリウムの１０倍モル、グリセリンモノステアレートを樹脂に対して３００ｐｐｍを添加して押し出し機により２６０℃で混練してペレタイズしペレットを得た。このペレットのＭｗ＝８５，８００であった。
得られたポリカーボネート樹脂１６ｇとビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂Ｅ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）４９ｇとを２６０℃に設定したラボプラストミルで窒素を吹き込みながら６分間混練した。回収した樹脂組成物は透明であり、Ｔｇ＝１４６℃と１つの変曲点しか観察されず相溶していることが確認された。該樹脂組成物を２４０℃の下に、１０ＭＰａの圧力で１分間加圧プレスして厚さ０．３ｍｍの透明保護シートを得た。特許−第２６６３４４０号に基づき作成した偏光フィルムの両面にウレタン系接着剤を塗布して該プレスシートを貼り付け、厚さ０．６５ｍｍの偏光板を得た。この偏光板から直径８０ｍｍの円盤を切り出した。該円盤を曲率半径８７ｍｍの球面状のジグを用いて１４０℃の下に５００Ｐａで５分間真空成形し、円形状の曲面偏光板を得た。さらに、この曲面偏光板を形状加工した後、枠を取り付け偏光サングラスとした。該偏光サングラスを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該偏光サングラスを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該偏光サングラスを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光サングラスの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該偏光サングラスは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。
また、該偏光板を異型ジグを用いてゴーグル状に真空成形し、ポリプロピレン製の枠に入れてゴーグルとした。該ゴーグルを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該ゴーグルを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該ゴーグルを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、ゴーグルの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該ゴーグルは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。

実施例２
実施例１において合成されたポリカーボネート樹脂を５２ｇ、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂Ｅ−２０００を１３ｇ用い、真空成形温度を１２８℃とした以外は実施例１と同様にして曲率半径８７ｍｍの曲面偏光板を得た。さらに、この曲面偏光板を形状加工した後、枠を取り付け偏光サングラスとした。該偏光サングラスを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該偏光サングラスを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該偏光サングラスを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光サングラスの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該偏光サングラスは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。
また、該偏光板を異型ジグを用いてゴーグル状に真空成形し、ポリプロピレン製の枠に入れてゴーグルとした。該ゴーグルを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該ゴーグルを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該ゴーグルを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、ゴーグルの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該ゴーグルは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。

実施例３
実施例１において合成されたポリカーボネート樹脂を１５ｇ及びビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂Ｅ−２０００、４５ｇをジクロルメタン２４０ｇに溶解し、キャスト法により厚さ０．１５ｍｍの透明保護シートを得た以外は実施例−１と同様にして曲率半径８７ｍｍの曲面偏光板を得た。さらに、この曲面偏光板を形状加工した後、枠を取り付け偏光サングラスとした。該偏光サングラスを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該偏光サングラスを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該偏光サングラスを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光サングラスの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該偏光サングラスは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。
また、該偏光板を異型ジグを用いてゴーグル状に真空成形し、ポリプロピレン製の枠に入れてゴーグルとした。該ゴーグルを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該ゴーグルを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該ゴーグルを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、ゴーグルの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該ゴーグルは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。

実施例４
実施例１において、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールの代わりにシクロヘキサン−１，４−ジメタノール３．３２４ｋｇ（２３．０５モル）を用い、また、４５分かけて減圧度を１５０Ｔｏｒｒに調整した以外は実施例１と同様の操作を行った。得られたペレットはＭｗ＝８１，４００、Ｔｇ＝１２０℃であった。実施例１と同様の添加剤を添加後のペレットのＭｗ＝８１，２００であった。該ポリカーボネート樹脂ペレット３２ｇとユーピロンＥ−２０００ペレット３２ｇをラボプラストミルにより混練した後、真空成形温度を１２８℃とした以外は実施例１と同様にして曲率半径２００ｍｍの曲面偏光板を得た。さらに、この曲面偏光板を形状加工した後、枠を取り付け偏光サングラスとした。該偏光サングラスを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該偏光サングラスを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該偏光サングラスを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、偏光サングラスの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該偏光サングラスは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。
また、該偏光板を異型ジグを用いてゴーグル状に真空成形し、ポリプロピレン製の枠に入れてゴーグルとした。該ゴーグルを斜めから見ても虹色の色むらは観測されなかった。更に、該ゴーグルを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、光が透過する、いわゆる色抜けは観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。また、該ゴーグルを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察しても、ゴーグルの一部に偏光フィルム色と異なる着色は観察されず、着色干渉縞も観察されなかった。これより、該ゴーグルは光学歪みの殆ど無い優れた製品であることが確認された。

比較例１
実施例１において、透明保護シートに溶融プレス法で成形した厚さ０．３ｍｍのビスフェノールＡからなるポリカーボネートシートを用いた以外は、実施例１と同様な操作を行った。該偏光サングラスを斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該偏光サングラスを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察され、着色干渉縞も観察された。また、該偏光サングラスを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光サングラスの一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察され、着色干渉縞も観察された。これより、該偏光サングラスは光学歪みの大きい製品であることが確認された。
また、該偏光板を異型ジグを用いてゴーグル状に真空成形し、ポリプロピレン製の枠に入れてゴーグルとした。該ゴーグルを斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該ゴーグルを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察され、着色干渉縞も観察された。また、該ゴーグルを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、ゴーグルの一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察され、着色干渉縞も観察された。これより、該ゴーグルは光学歪みの大きい製品であることが確認された。

比較例２
実施例１において、透明保護シートに厚さ０．１５ｍｍのキャスト法により作成したビスフェノールＡからなるポリカーボネートシートを用いた以外は、実施例１と同様な操作を行った。該偏光サングラスを斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該偏光サングラスを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察され、着色干渉縞も観察された。また、該偏光サングラスを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、偏光サングラスの一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察され、着色干渉縞も観察された。これより、該偏光サングラスは光学歪みの大きい製品であることが確認された。
また、該偏光板を異型ジグを用いてゴーグル状に真空成形し、ポリプロピレン製の枠に入れてゴーグルとした。該ゴーグルを斜めから見ると虹色の色むらが観測された。更に、該ゴーグルを互いの偏光軸が直交位となるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、光が透過する、いわゆる色抜けが観察され、着色干渉縞も観察された。また、該ゴーグルを互いの偏光軸が平行になるように配置した平面偏光板と重ねて観察すると、ゴーグルの一部に偏光フィルム色と異なる着色が観察され、着色干渉縞も観察された。これより、該ゴーグルは光学歪みの大きい製品であることが確認された。

Claims

一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物９５〜５モル％と、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物５〜９５モル％とを炭酸ジエステルによりカーボネート結合してなるポリカーボネート樹脂（Ａ）と、構造式（３）で表されるジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルもしくはホスゲンによりカーボネート結合してなるポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを、（１００×（Ａ））／（（Ａ）＋（Ｂ））＝１〜９９重量％となるような比率でブレンドして得られるポリカーボネート樹脂組成物からなる透明保護シートと、偏光フィルムとを貼り合わせて得られる偏光板を用いてなることを特徴とする偏光サングラスまたはゴーグルから選ばれる防眩性材料。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子またはメチル基である。）

（式中、Ｘは、炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数４〜２０のシクロアルキレン基である。）
一般式（２）で表される化合物がトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールである請求項１に記載の防眩性材料。
一般式（２）で表される化合物がシクロヘキサン−１，４−ジメタノールである請求項１に記載の防眩性材料。
一般式（２）で表される化合物がペンタシクロペンタデカンジメタノールである請求項１に記載の防眩性材料。
一般式（１）中のＲ₁が水素原子である請求項１に記載の防眩性材料。
一般式（１）中のＲ₁およびＲ₂が水素原子である請求項１に記載の防眩性材料。