JPH01318065A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number
JPH01318065A
JPH01318065A JP15014688A JP15014688A JPH01318065A JP H01318065 A JPH01318065 A JP H01318065A JP 15014688 A JP15014688 A JP 15014688A JP 15014688 A JP15014688 A JP 15014688A JP H01318065 A JPH01318065 A JP H01318065A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polycarbonate resin
resin composition
cooligomer
aromatic polycarbonate
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15014688A
Other languages
English (en)
Inventor
Mitsuhiko Masumoto
増本 光彦
Toshiaki Asao
朝生 俊明
Yoshio Manabe
真鍋 義男
Shiyouji Suzuki
鈴木 象二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP15014688A priority Critical patent/JPH01318065A/ja
Publication of JPH01318065A publication Critical patent/JPH01318065A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高屈折率を有し、成形加工性のすぐれたポリカ
ーボネート樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、粘度平
均分子量が1,5万以上のポリカーボネート樹脂に、フ
ェニル基、イオウ、ハロゲン等を有する二価フェノール
からなる芳香族ポリカーボネートコオリゴマーを配合し
てなる樹脂組成物に関する。
本発明の樹脂組成物は、光学レンズ等の材料として好適
に使用し得る。
〔従来技術〕
従来、芳香族ポリカーボネート樹脂は光学材料として利
用されているが、その屈折率を改良する方法としては、
フェニル基、イオウ、ハロケン等をポリカーボネート樹
脂の構造中に導入する方法が知られている。これらを構
造中に導入した芳香族ポリカーボネートとしては、成形
加工性に難点があり、また、屈折率はある特定された値
に限られるため種々の用途に適した広い範囲の屈折率を
有する芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることは困難で
あった。
〔発明が解決しよとする問題点〕
本発明は、上記した従来の芳香族ポリカーボネート樹脂
の示す屈折率を改良し、高流動性を有し成形加工性にす
ぐれ、用途に応じた幅広い屈折率をもつ芳香族ポリカー
ボネート樹脂組成物を提供するにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、フェニル基、イオウ、ハロゲン等を含有
する二価フェノールの二種以上のポリカーボネートコオ
リゴマーであって、該二価フェノールの構成単位が平均
値で2〜20のものを芳香族ポリカーボネート樹脂に配
合することにより、高屈折率を示し、成形加工性にすぐ
れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られること
を見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、粘度平均分子量が1,5万以上の
ポリカーボネート樹脂に、下記一般式(1)又は(2)
で表される構成単位を平均値で2〜20個有する芳香族
ポリカーボネートコオリゴマーを1〜60重量%配合し
てなるポリカーボネート樹脂組成物に関する。
一般式(1): (式中、Rは、炭素数1〜15の二価の脂肪族、脂環族
、もしくはフェニル基を示し、Xはアルキル基、了り−
ル基、またはハロゲン原子であり、p、qは0〜2の整
数である。) 一般式(2): 以下に本発明の構成について説明する。
まず、本発明における粘度平均分子量が1.5万以上を
有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来公知の芳香
族ポリカーボネート樹脂の製法と同様の方法、すなわち
二価フェノールとホスゲンまたは炭酸ジエステルとを反
応させて得られるホモ−またはコーポリカーボネート樹
脂であだ、粘度平均分子量が1.5万以上、このましく
は2゜0万〜3.0万の範囲のものである。
ここに、二価フェノールとしては、2.2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2− ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、ビ
ス (4−ヒドロキシフェニル)メタン、1.1−ビス
 (4−ヒドロキシフェニル)エタン、2.2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2.2−ビス (4
−ヒドロキシ−3,5−ジエチルフェニル)プロパン、
2.2−ビス (4−ヒドロキシ−3,5−ジプロピル
フェニル)プロパン、1.1−ビス (4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、1−フェニル−1,1−ビ
ス (4−ヒドロキシフェニル)エタンなどが例示され
、適宜単独または二種以上の混合物として使用される。
また、上記の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
当たって使用される分子量調節剤としては、通常のフェ
ノール、p−t−ブチルフェノール、トリブロモフェノ
ールなどの一価フエノールが例示され、これらの使用量
は、用いられる二価フェノールの1〜6モル%、好まし
くは2〜3.5モル%の範囲である。
次に、本発明に使用される芳香族ポリカーボネートコオ
リゴマーは、従来の芳香族ポリカーボネートオリゴマー
の製法において、前記した一般式(1)および(2)の
二価フェノールを使用する他は、界面重合法あるいはピ
リジン法等の従来公知の溶液法によるポリカーボネート
樹脂の製法と同様な方法により製造される。
すなわち、界面重合法では、不活性溶媒、アルカリ水溶
液の存在下に前記一般式(1)および(2)で示される
二価フェノールおよび分子量調節剤を添加し、これらと
ホスゲンとを反応させ、反応終了後、重合触媒として第
三級アミン、第四級アンモニウム塩を反応生成物に添加
し、界面重合を行うことによってポリカーボネートコオ
リゴマーが得られる。 また、ピリジン法では、前記の
一般式(1)および(2)で示される二価フェノールお
よび分子量調節剤をピリジンまたはピリジンと不活性溶
媒との混合溶媒に溶解し、この溶液にホスゲンを吹き込
んで直接ポリカーボネートコオリゴマーを得る方法であ
る。
また、上記の方法において、一般式(1)または(2)
の二価フェノールの種類およびその使用量比によっては
これらの化合物の不活性溶媒への溶解性が不充分な場合
がある。この様な場合には、一般式(1)で示される二
価フェノールとホスゲンとを反応させ、ついで一般式(
2)で示される二価フェノールを添加して反応させても
よい。
ここに、−8式(1)で示される二価フェノールとして
は、前記した粘度平均分子量1.5万以上の芳香族ポリ
カーボネート樹脂の製造に使用されるものと同様なフェ
ノール類が挙げられる。
また、一般式(2)で示される二価フェノールとしては
、ビス (4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス
 (4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)スル
フィド、ビス (4−ヒドロキシフェニル−3,5−ジ
メチルフェニル)スルフィド、ビス (4−ヒドロキシ
フェニル)スルホン、ビス (4−ヒドロキシ−3,5
−ジブロモフェニル)スルホン、ビス (4−ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフェニル)スルホン、ビス (4
−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル−3,5−ジブロモフェニル)スルホキ
シド、ビス (4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)スルホキシドなどが例示される。
上記一般式(1)の二価フェノールは使用する全ての二
価フェノールに対して、10〜95モル%、好ましくは
30〜80モル%の範囲で使用される。
一般式(1)の二価フェノールの使用量が、10モル%
以下では、溶液法でポリカーボネートコオリゴマーを得
ることは困難であり、また95モル%以上ではポリカー
ボネートコオリゴマー添加樹脂組成物の流動性に問題を
生ずる。
本発明のポリカーボネートコオリゴマーを製造するに際
して使用される分子量調節剤は、前記した通常の一価フ
エノールの他に、カプリン酸クロライド、ラウリン酸ク
ロライド、ミスチリン酸クロライド、ステアリン酸クロ
ライド、セロチン酸クロライド等の脂肪族酸クロライド
;カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸セロチン酸等の脂肪酸など;オクチル
フェノール、リノルフェノール、ラウリルフェノール、
バルミチルフェノール、ステ了りルフェノール等の長鎖
アルキル置換フェノール;ヒドロキシ安息香酸オクチル
、ヒドロキシ安息香酸ラウリル、ヒドロキシ安息香酸ノ
リル、ヒドロキシ安息香酸ステアリル等のヒドロキシ安
息香酸長鎖アルキルエステル;オクチルエーテルフェノ
ール(=オクチルオキシフェノール)、ノリルエーテル
フェノール、ラウリルエーテルフェノール、オクタデシ
ロキシフェノール、ドブシロキシフェノール等の長鎖ア
ルキルオキシフェノールが例示される。
これら分子量調節剤の使用量は、用いられる二価フェノ
ールの13〜100モル%、好ましくは16〜50モル
%の範囲であり、また、上記、長鎖アルキル基含有−価
フエノールに通常のフェノール、p−t−ブチルフェノ
ール、トリブロモフェノールなどの末端停止剤を併用し
てもよい。
本発明におけるポリカーボネートコオリゴマーは極限粘
度が0.35あるいは平均重合度が20以下のものが使
用され、極限粘度が0.35以上または平均重合度が2
0を超えるようなものでは流動性の改良が不十分となり
好ましくない。
本発明樹脂組成物において、芳香族ポリカーボネート樹
脂と芳香族ポリカーボネートコオリゴマーとの配合量は
、芳香族ポリカーボネートコオリゴマーが樹脂組成物全
量の1〜60重量%、好ましくは5〜40重量%の範囲
で選択される。
このコオリゴマーの配合量が60重量%を超えると、物
性の劣化が大きくなり好ましくなく、1重量%未満では
屈折率特性や流動性の改良が不充分であり好ましくない
。因みに、本発明によれば、例えば、1−フェニル−1
,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンとビス(
4−ヒドロキシフェニル)スルフィドとの1=1のコオ
リゴマ−を1〜60重量%の範囲で配合した場合、その
配合量により、屈折率を1.5846〜1.6055ま
での範囲で自由に変動させることができ、しかも流動性
も改良することができる。
本発明の樹脂組成物を調製する方法としては、特に限定
されず、通常の方法、例えば、ポリカーボネート樹脂と
ポリカーボネートコオリゴマーとをブレンダーで充分に
混合しておき、ついでベント式押出機等で溶融しペレッ
ト化する方法が適用される。 なお、これらのポリカー
ボネート樹脂には必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤
、光安定剤、着色剤、帯電防止剤等の添加剤を加えるこ
ともできる。
〔実施例〕
以下に本発明におけるポリカーボネートコオリゴマーの
合成例、実施例、比較例を示し本発明を具体的に説明す
る。なお、合成例、実施例中の「%」および「部」は特
に断りのない限り重量基準である。
合成例 1 撹拌機、ホスゲン吹き込み管および冷却ジャケットを備
えた内容量4001の反応槽に、48%苛性ソーダ水溶
液25kg、水200A、メチレンクロライドIOH,
ハイドロサルファイド 100g 、 1−フェニル−
1,1−ビス (4−ヒドロキシフェニル)エタン[B
PAPと称す] 17.4kg、ビス (4−ヒドロキ
シフェニル)スルフィド[TDPと称す)13.1kg
を順次加え、液温を15〜20℃の範囲に保持しながら
ホスゲン15.2kgを30分間を要して吹き込み反応
させた。 その後、反応系に48%苛性ソーダ水溶液5
kg、)リエチルアミン100gおよびp−t−ブチル
フェノールcPTBFと称す15.1kgをメチレンク
ロライド501に溶解した溶液を加え、さらに60分間
撹拌を続けた。反応液から、沈澱したメチレンクロライ
ド層を抜き出し、これを撹拌機付の内容量3001の精
製槽に移し、各1001の1%りん酸水溶液と水を用い
て中和、水洗した後、内容量5001の固形化槽に移し
、水3001と共に撹拌下顎熱し、メチレンクロライド
を留去した。冷却後、沈澱物を濾別し、乾燥し、芳香族
ポリカーボネートコオリゴマー粉末34kgを得た。得
られた粉末の融点は、210〜215℃、末端基分析に
よる数平均分子量は2300であり、数平均重合度は約
7であった。
合成例 2 合成例1において、BPAPを1.3kg 、 TOP
を15.7kg、ホスゲンを14.6kg5PTBPを
3.6kgとする以外は合成例1と同様にして芳香族ポ
リカーボネートコオリゴマー粉末32kgを得た。得ら
れた粉末の融点は、222〜227℃、末端基分析によ
る数平均分子量は3000であり、数平均重合度は約1
0であった。
合成例 3 合成例1において、PTBPに代えてp−オキシ安息香
酸ラウリル10.5kgを使用した以外は合成例1と同
様にして、芳香族ポリカーボネートコオリゴマー粉末4
0kgを得た。得られた粉末の融点は、215〜220
℃、末端基分析による数平均分子量は2600であり、
数平均重合度は約7であった。
合成例 4 合成例1において、BPAPを24.4kg、 TDP
を7.8kg1ホスゲンを14.2kg、 P−オキシ
安息香酸ラウリル6.0kgを使用した以外は合成例1
と同様にして芳香族ポリカーボネートコオリゴマー粉末
37廟を得た。得られた粉末の融点は、218〜222
℃、末端基分析による数平均分子量は5200であり、
数平均重合度は約15であった。
実施例 1〜4 合成例1〜4で得た芳香族ポリカーボネートコオリゴマ
ーを第1表に示した組成でタンブラ−にて芳香族ポリカ
ーボネート樹脂と混合し、それぞれ−軸のベント式押出
機で押出し、ペレット化した。次いで、射出成形機によ
り、屈折率測定用試験片を成形した。試験結果を第1表
に示す。
第1表 表中記載のQ値、屈折率の測定は下記方法により行った
Q値:フローテスター、280℃、160kg/cm2
の圧力下に1mmφX 10mm Lのノズルより流出
する溶融樹脂量を(X 1O−2cc/5ec)の単位
で表示したものである。
屈折率:厚み0.8mm 、 10mmX5mm角の成
形片を用いアタゴ製アツベ屈折率計2Tにより測定した
〔発明の効果〕
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、屈折率が高く
、成形加工性が大幅に改良されており、芳香族ポリカー
ボネートコオリゴマーの配合量を変えることにより、屈
折率を所望の値に自由に変化させることができる。従っ
て、通常の射出成形用や押出成形用などの芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の持つ極めてすぐれた性能を保持し、さ
らに通常では困難な屈折率の高い樹脂組成物を容易に得
ることができ、光学レンズ等の光学材料用樹脂を初めと
して種々の用途に好適に利用できる。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社 代理人(9070)弁理士 小堀貞文

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)粘度平均分子量が1.5万以上のポリカーボネー
    ト樹脂に、下記一般式(1)又は(2)で表される構成
    単位を平均値で2〜20個有する芳香族ポリカーボネー
    トコオリゴマーを1〜60重量%配合してなるポリカー
    ボネート樹脂組成物。 一般式(1): ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは、炭素数1〜15の二価の脂肪族、脂環族
    、もしくはフェニル基を示し、Xはアルキル基、アリー
    ル基、またはハロゲン原子であり、p、qは0〜2の整
    数である。) 一般式(2): ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R′は、−S−、−SO−、−SO_2−を示
    す。)(2)一般式(1)の二価フェノールの使用量が
    、使用する全ての二価フェノールに対して、10〜95
    モル%の範囲である請求項第1項記載のポリカーボネー
    ト樹脂組成物。
JP15014688A 1988-06-20 1988-06-20 ポリカーボネート樹脂組成物 Pending JPH01318065A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15014688A JPH01318065A (ja) 1988-06-20 1988-06-20 ポリカーボネート樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15014688A JPH01318065A (ja) 1988-06-20 1988-06-20 ポリカーボネート樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01318065A true JPH01318065A (ja) 1989-12-22

Family

ID=15490500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15014688A Pending JPH01318065A (ja) 1988-06-20 1988-06-20 ポリカーボネート樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01318065A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07196907A (ja) * 1994-01-06 1995-08-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
WO2017203852A1 (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 三菱瓦斯化学株式会社 光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法並びにそれを含むメガネレンズ及びカメラレンズ

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123658A (ja) * 1984-11-19 1986-06-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカ−ボネ−ト樹脂光学成形品

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123658A (ja) * 1984-11-19 1986-06-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカ−ボネ−ト樹脂光学成形品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07196907A (ja) * 1994-01-06 1995-08-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
WO2017203852A1 (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 三菱瓦斯化学株式会社 光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法並びにそれを含むメガネレンズ及びカメラレンズ
JPWO2017203852A1 (ja) * 2016-05-27 2019-03-28 三菱瓦斯化学株式会社 光学用ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法並びにそれを含むメガネレンズ及びカメラレンズ
US10711099B2 (en) 2016-05-27 2020-07-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Optical use polycarbonate resin composition method for producing same, and spectacle lens and camera lens containing same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1062845A (en) Process for preparing a branched polycarbonate
US5502134A (en) Resin composition containing a polycarbonate-polydimethylsiloxane
CA1061036A (en) Polycarbonate and polyphenylene sulphide molding materials
US4152367A (en) Branched polyaryl-sulphone/polycarbonate mixtures and their use for the production of extruded films
JP7146059B2 (ja) ジオール化合物、ポリカーボネートおよびその製造方法
ES2613230T3 (es) Resina de copolicarbonato y producto que comprende la misma
US4594404A (en) Polycarbonates having improved hydrolytic stability
KR101247628B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 브랜치된 폴리카보네이트 수지
EP0065728B1 (de) Neue Copolyestercarbonate und deren Abmischung mit bekannten Polycarbonaten zu thermoplastischen Formmassen
JPH0379626A (ja) コーポリカーボネート樹脂およびその製法
KR102229664B1 (ko) 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
JPH052703B2 (ja)
JPH01318065A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP4249440B2 (ja) コポリカーボネートの調製方法、およびこれから得られる透明なコポリカーボネート樹脂
US4888410A (en) Polycarbonate end capped with pentahalophenoxy group
US4048133A (en) Glass fiber-reinforced thermoplastic polycarbonate molding compositions with improved tough-elastic properties
KR0158872B1 (ko) 사이클로알킬리덴 비스페놀의 폴리카보네이트
US5021541A (en) Polycarbonate resin from bis(hydroxy benzoyl oxy-tetra oxa spiro) cpd.
EP0522432A2 (en) Fire retardant polycarbonate resin compositions
US20050020802A1 (en) Polyformals and copolyformals with reduced water absorption, production and use thereof
JPS6369858A (ja) ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物
EP0362659A2 (en) Spirobindindane copolysiloxanecarbonates and method for their preparation
JPS6178864A (ja) ポリカ−ボネ−ト樹脂光学成形品
KR102716326B1 (ko) 디올 화합물, 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102696973B1 (ko) 디올 화합물, 폴리카보네이트 및 이의 제조방법