WO2017200092A1 - フェライト磁石 - Google Patents

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ferrite magnet
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淳一 長岡
田口　仁
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Tdk株式会社
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    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
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    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6565—Cooling rate
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    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/76—Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
    • C04B2235/767—Hexagonal symmetry, e.g. beta-Si3N4, beta-Sialon, alpha-SiC or hexa-ferrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/80—Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase
    • C04B2235/83—Ferrites containing Fe2+

Definitions

  • the present invention relates to a ferrite magnet, and more particularly to an improvement in residual magnetic flux density (Br) of the ferrite magnet.
  • ferrite magnets made of these ferrites are provided as permanent magnets in the form of sintered magnets or bonded magnets.
  • permanent magnets made of ferrite magnets are also required to have high magnetic properties while being small.
  • Japanese Patent No. 4596844 discloses a La-Co having a high residual magnetic flux density and a high coercive force that could not be achieved by a conventional M-type Sr ferrite or M-type Ba ferrite sintered magnet. Ferrite sintered magnets have been proposed. This ferrite sintered magnet is called a La—Co ferrite sintered magnet because it contains at least La and Co.
  • Patent Document 2 proposes a patent in which a La—Co ferrite magnet contains divalent iron ions.
  • Patent Document 3 proposes that HcJ is improved by including an orthoferrite phase in addition to the M-type Ca ferrite-La-Co ferrite phase. Furthermore, International Publication No. WO2012 / 090935 (Patent Document 4) improves HcJ or Hk / HcJ by having a third phase in which the atomic ratio of La is higher than the main phase containing La in the M-type CaLaCo ferrite magnet. It has been proposed to do.
  • the permanent magnet has a high Br and HcJ.
  • Br and HcJ it is still not easy to obtain these characteristics satisfactorily, and there is a demand for a ferrite magnet that can easily and satisfactorily obtain these characteristics. It has been.
  • ferrite magnets with particularly high Br have been demanded as variable magnetic magnets.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 describe that the La—Co ferrite has high magnetic properties. However, the Br of the La—Co ferrite of Patent Document 1 and Patent Document 2 does not exceed 4.7 kG.
  • Patent Document 3 and Patent Document 4 describe that HcJ is improved when Ca—La—Co ferrite contains an orthoferrite phase or a third phase. However, it is described that Br is equivalent or deteriorated compared to ferrite not containing these phases.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to obtain a ferrite magnet in which Br is drastically improved as compared with the magnetic characteristics of a conventional La—Co ferrite sintered magnet.
  • the ferrite magnet of the present invention is: A ferrite magnet having a ferrite phase and an orthoferrite phase having a magnetoplumbite structure, wherein the total composition ratio of each metal element of A, R, Fe and Me is expressed as A 1-x R x (Fe 12-y Me y ) When expressed by the formula (1) of z , (In Formula (1), A is at least one element selected from Sr, Ba, Ca and Pb, and R is at least one element selected from rare earth elements (including Y) and Bi.
  • x, y, and z satisfy the following formulas (2), (3), (4), and (5), 0.71 ⁇ x ⁇ 0.84 (2) 0.30 ⁇ y ⁇ 0.60 (3) 0.80 ⁇ z ⁇ 1.10 (4) 1.60 ⁇ x / yz ⁇ 4.00 (5)
  • the content (m) of the orthoferrite phase is mol%, 0 ⁇ m ⁇ 28.0 It is characterized by being.
  • the ferrite magnet of the present invention when the content (m) of the orthoferrite phase is mol% and 0 ⁇ m ⁇ 28.0, high Br can be obtained. Therefore, the ferrite magnet of the present invention has sufficient Br and HcJ as a permanent magnet.
  • M-type ferrite phase or M-phase a phase other than a ferrite phase having a magnetoplumbite structure
  • M-phase a phase other than a ferrite phase having a magnetoplumbite structure
  • the La-Co ferrite magnet contains an orthoferrite phase that causes Br to decrease, so that a surprising effect that Br can be improved can be obtained. Although the details of this reason are unclear, it is conceivable that some magnetic interaction acts between the ortho ferrite phase and the M type ferrite phase in the composition range of the present invention.
  • the ferrite magnet preferably has an orthoferrite phase content (m) of mol%, and preferably 0 ⁇ m ⁇ 25.1, more preferably 0 ⁇ m ⁇ 16.3.
  • the ferrite magnet of the present invention preferably contains Si, and the Si content is more than 0.002% by mass and less than 0.15% by mass in terms of SiO 2 .
  • Conventional ferrite sintered magnets have high Br and high HcJ by containing a sintering aid containing Si as a grain boundary component.
  • a sintering aid containing Si as a grain boundary component.
  • Si content in terms of SiO 2 is set to about 0.3 to 1.3% by mass. Yes.
  • the more preferable Si content is 0.03 to 0.11% by mass in terms of SiO 2 .
  • a more preferable Si content is 0.03 to 0.09 mass% in terms of SiO 2 .
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between the ortho ferrite content of a ferrite magnet and Br.
  • FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the orthoferrite content of the ferrite magnet and HcJ.
  • FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the content of SiO 2 in the sintered ferrite magnet and Br.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the content of SiO 2 and HcJ in a sintered ferrite magnet. (Experimental example 4)
  • the ferrite magnet of the present embodiment is a ferrite magnet having a ferrite phase and an orthoferrite phase having a magnetoplumbite structure, and the total composition ratio of each of the metal elements of A, R, Fe and Me is represented by the following composition:
  • a 1-x R x (Fe 12-y Me y ) z (1) In the composition formula (1), A is at least one element selected from Sr, Ba, Ca and Pb, and R is at least one element selected from rare earth elements (including Y) and Bi).
  • x, y, and z satisfy the following formulas (2), (3), (4), and (5), 0.71 ⁇ x ⁇ 0.84 (2) 0.30 ⁇ y ⁇ 0.60 (3) 0.80 ⁇ z ⁇ 1.10 (4) 1.60 ⁇ x / yz ⁇ 4.00 (5)
  • the content (m) of the orthoferrite phase is mol%, 0 ⁇ m ⁇ 28.0 It is.
  • composition of the entire ferrite magnet is expressed in terms of the above composition formula (1). Therefore, when the ferrite magnet of this embodiment includes a phase other than a ferrite phase having a magnetoplumbite structure (for example, orthoferrite, hematite, spinel, etc.), the amount of each element contained in these phases is determined. Converted to composition formula (1).
  • a phase other than a ferrite phase having a magnetoplumbite structure for example, orthoferrite, hematite, spinel, etc.
  • x, y, and z are calculated by applying the amount of each element contained in the entire ferrite magnet to the composition formula (1).
  • A is at least one element selected from Sr, Ba, Ca and Pb. As A, it is most preferable to use at least Sr from the viewpoint of improving the coercive force (HcJ).
  • R (x): X in the composition formula (1) indicates the ratio of R replacing A.
  • x is less than 0.71 in the composition formula (1), that is, when the amount of R is too small, the solid solution amount of R in the ferrite magnet becomes insufficient, and Br and HcJ decrease.
  • x exceeds 0.84, Br and HcJ decrease. Therefore, the present invention sets the range of x to 0.71 ⁇ x ⁇ 0.84.
  • a preferable x value is 0.74 ⁇ x ⁇ 0.84, a more preferable x value is 0.76 ⁇ x ⁇ 0.84, and a further preferable x value is 0.76 ⁇ x0.81.
  • R is at least one element selected from a rare earth element containing Y and Bi, and it is preferable to use La as R from the viewpoint of improving the residual magnetic flux density (Br). Therefore, La is essential in the present invention.
  • Me (y) indicates the ratio of Me replacing Fe, that is, the amount of Co or the amount of Co + Zn.
  • y is set from the viewpoint of obtaining a high residual magnetic flux density (Br) in the present invention. If y is less than 0.30, the solid solution amount of Me in the ferrite magnet becomes insufficient, and Br and HcJ decrease. On the other hand, when y exceeds 0.60, there is an excess element Me that cannot be substituted and dissolved in the hexagonal M-type ferrite. Therefore, the present invention sets the range of y to 0.30 ⁇ y ⁇ 0.60. A preferable y value is 0.30 ⁇ y ⁇ 0.55, a more preferable y value is 0.30 ⁇ y ⁇ 0.51, and a more preferable y value is 0.34 ⁇ y ⁇ 0.51.
  • Z in the composition formula (1) indicates the ratio of the total of Fe and Me to the total of A and R. If z is too small, the nonmagnetic phase containing A and R increases, and the saturation magnetization becomes low. On the other hand, if z is too large, the ⁇ -Fe 2 O 3 phase or the spinel ferrite phase containing Me increases, so that the saturation magnetization becomes low. Therefore, the present invention sets the range of z to 0.80 ⁇ z ⁇ 1.10. A preferable z value is 0.80 ⁇ z ⁇ 1.04, a more preferable z value is 0.84 ⁇ z ⁇ 1.04, and a further preferable z value is 0.84 ⁇ z ⁇ 1.00.
  • x / yz represents a ratio between the substitution amount of R and the substitution amount of Me.
  • x / yz is set to 1.60 ⁇ x / yz ⁇ 4.00.
  • x, y, and z satisfy this relationship, excellent Br and HcJ can be obtained.
  • this ratio is too high and too low, Br and HcJ tend to decrease rather.
  • a preferable x / yz value is 1.62 ⁇ x / yz ⁇ 2.97
  • a more preferable x / yz value is 1.75 ⁇ x / yz ⁇ 2.97
  • a more preferable x / yz value is 1.75.
  • Orthoferrite phase (m) The ferrite magnet of the present embodiment includes an M phase (ferrite phase having a magnetoplumbite structure) as a main phase, and includes at least an orthoferrite phase as a phase other than the M phase.
  • the content (m) of the orthoferrite phase is mol%, and 0 ⁇ m ⁇ 28.0. When the content of the orthoferrite phase satisfies such a condition, a ferrite magnet having a high Br can be obtained.
  • the preferred orthoferrite phase content (m) is preferably 0.03 mol% or more, more preferably 0.1 mol% or more. More preferably, it is 0 mol% or more.
  • the content (m) of the orthoferrite phase is preferably 25.1 mol% or less, more preferably 16.3 mol% or less, It is especially preferable that it is 0.0 mol% or less.
  • Orthoferrite is an iron oxide represented by the chemical formula RFeO 3 (R is a rare earth element or yttrium). Orthoferrite has a perovskite structure. Orthoferrite has weak magnetism at room temperature.
  • the ratio of R, Fe, and O in orthoferrite is typically 1: 1: 3. However, these ratios vary depending on the composition and atmosphere. Furthermore, elements other than Fe may be substituted. Even in such a case, it is included as an orthoferrite phase in the ferrite magnet of the present embodiment.
  • the coercive force (HcJ) of the magnet is obtained by allowing the orthoferrite phase, which has been considered to be an unnecessary phase to the conventional magnet, to exist in the magnet. It is described to improve.
  • Patent Document 1 does not suggest any orthoferrite phase. Rather, by setting the calcination temperature to 1350 to 1450 ° C., the M phase ratio is increased and the presence of the orthoferrite phase is eliminated.
  • the orthoferrite phase can be formed in the ferrite magnet by controlling the calcining temperature, the time for holding at the calcining temperature, the temperature raising / lowering rate in the calcining step, and the like in this composition range.
  • the ferrite magnet of the present invention may be composed of an M phase and an orthoferrite phase, or may further include a phase other than the M phase and the orthoferrite phase.
  • phases other than the M phase and the orthoferrite phase include a hematite phase and a spinel phase.
  • the total of the M phase and the orthoferrite phase is preferably 98.7 mol% or more, and more preferably 99.2 mol% or more.
  • the M phase is preferably 74.9 mol% or more, more preferably 83.7 mol% or more.
  • the presence of the M phase, orthoferrite phase, hematite phase, and spinel phase in the ferrite magnet according to the present embodiment can be confirmed by X-ray diffraction, electron beam diffraction, or the like under the following conditions.
  • the molar ratio of these phases in the structure of the ferrite magnet is determined by mixing the powder samples of M-type ferrite, orthoferrite, hematite, and spinel at a predetermined ratio, and actually obtaining the X-ray diffraction intensity obtained from the mixture.
  • the X-ray diffraction intensity obtained for the manufactured ferrite magnet was compared and calculated.
  • X-ray generator continuous rating 3kW Tube voltage: 45kV Tube current: 40 mA Sampling width: 0.02 deg Scanning speed: 4.00 deg / min Divergence slit: 1.00 deg Scattering slit: 1.00 deg Receiving slit: 0.30mm
  • composition formula (1) of the present embodiment shows the total composition ratio of the metal elements of A, R, Fe, and Me, but when oxygen O is included, A 1-x R x It can be represented by (Fe 12-y Me y ) z O 19 .
  • the number of oxygen atoms varies depending on the values of x, y, and z.
  • oxygen deficiency vacancy
  • Fe is usually trivalent in M-type ferrite, but this may change to divalent or the like.
  • Co and / or Me may also have a valence change
  • R may have a valence other than trivalence, and further includes an orthoferrite phase. Will change. From the above, the actual number of oxygen atoms may show a value deviating from 19, and the present invention includes such a case.
  • the ferrite magnet of this embodiment further contains Si.
  • the Si content is preferably more than 0.002% by mass and less than 0.15% by mass in terms of SiO 2 .
  • the Si content satisfies such a condition, a ferrite magnet having high Br and HcJ can be obtained.
  • it is 0.002 mass% or less in terms of SiO 2 , a sufficient effect cannot be obtained, and Br and HcJ decrease due to insufficient sintering.
  • the Si content is too large, a decrease in Br and HcJ may be observed, so it is desirable to determine the Si content according to the desired Br and HcJ.
  • a more preferable Si content is 0.03 to 0.11 mass% in terms of SiO 2 .
  • a more preferable Si content is 0.03 to 0.09 mass% in terms of SiO 2 .
  • the ferrite magnet according to the present embodiment can contain Ca as a subcomponent in addition to Si.
  • Si and Ca are added for the purpose of improving the sinterability of hexagonal M-type ferrite, controlling the magnetic properties, adjusting the crystal grain size of the sintered body, and the like.
  • the ferrite magnet according to the present embodiment may contain components other than Si and Ca as subcomponents.
  • components for example, Al and / or Cr may be included.
  • HcJ of the permanent magnet tends to be improved.
  • the content of Al and / or Cr is 0.1% by mass or more in total in terms of Al 2 O 3 and Cr 2 O 3 with respect to the entire ferrite magnet. It is preferable.
  • these components may lower the Br of the permanent magnet, it is desirable that the total content is 3% by mass or less from the viewpoint of obtaining good Br.
  • the auxiliary component may include B, for example, as a B 2 O 3.
  • B the calcination temperature and the firing temperature when obtaining a sintered body made of a ferrite magnet can be lowered, and a permanent magnet can be obtained with high productivity.
  • the saturation magnetization of the permanent magnet may be lowered if there is too much B, the content of B is preferably 0.5% by mass or less in terms of B 2 O 3 with respect to the entire ferrite magnet.
  • the ferrite magnet of the present embodiment includes, as subcomponents, Ga, Mg, Cu, Mn, Ni, In, Li, Ti, Zr, Ge, Sn, V, Nb, Ta, Sb, As, W, Mo, and the like. May be included in the form of an oxide.
  • the ferrite magnet of this embodiment does not contain alkali metal elements (Na, K, Rb, etc.) as subcomponents.
  • Alkali metal elements tend to reduce the saturation magnetization of permanent magnets.
  • the alkali metal element may be contained, for example, in the raw material for obtaining the ferrite magnet, and may be contained in the ferrite magnet as long as it is inevitably contained.
  • the total content of alkali metal elements that do not significantly affect the magnetic properties is 3% by mass or less.
  • composition of the ferrite magnet of this embodiment can be measured by fluorescent X-ray quantitative analysis or the like.
  • the ferrite magnet of this embodiment has the composition mentioned above, the form will not be restrict
  • ferrite sintered magnets and bonded magnets are processed into a predetermined shape and used for a wide range of applications as shown below.
  • automotive motors for fuel pumps, power windows, ABS (anti-lock brake systems), fans, wipers, power steering, active suspension, starters, door locks, electric mirrors, etc. can be used as fuel pumps, power windows, ABS (anti-lock brake systems), fans, wipers, power steering, active suspension, starters, door locks, electric mirrors, etc. Can be used as fuel pumps, power windows, ABS (anti-lock brake systems), fans, wipers, power steering, active suspension, starters, door locks, electric mirrors, etc. Can be used as
  • VTR capstan VTR rotary head, VTR reel, VTR loading, VTR camera capstan, VTR camera rotary head, VTR camera zoom, VTR camera focus, radio cassette etc. It can be used as a motor for OA / AV equipment such as a CD / LD / MD spindle, a CD / LD / MD loading, and a CD / LD optical pickup.
  • a motor for home appliances such as an air conditioner compressor, a freezer compressor, an electric tool drive, a dryer fan, a shaver drive, and an electric toothbrush.
  • a motor for FA devices such as a robot shaft, joint drive, robot main drive, machine tool table drive, and machine tool belt drive.
  • motorcycle generators speaker / headphone magnets, magnetron tubes, magnetic field generators for MRI, CD-ROM clampers, distributor sensors, ABS sensors, fuel / oil level sensors, magnet latches, isolators. Etc. are preferably used.
  • the average particle size is desirably 0.1 to 5.0 ⁇ m.
  • a more preferable average particle size of the bonded magnet powder is 0.1 to 2.0 ⁇ m, and a more preferable average particle size is 0.1 to 1.0 ⁇ m.
  • ferrite magnet powder is kneaded with various binders such as resin, metal, rubber and the like, and molded in a magnetic field or in a non-magnetic field.
  • the binder NBR (acrylonitrile butadiene rubber), chlorinated polyethylene, polyamide resin and the like are preferable. After molding, it is cured to obtain a bonded magnet.
  • the sintered ferrite magnet can be manufactured through a blending step, a calcination step, a pulverization step, a forming step, and a firing step. Each step will be described below.
  • a raw material for the ferrite magnet is blended to obtain a raw material composition.
  • a compound (raw material compound) containing one or more of elements constituting the ferrite magnet can be mentioned.
  • the raw material compound is preferably, for example, a powder.
  • the raw material compound include oxides of the respective elements or compounds that become oxides upon firing (carbonates, hydroxides, nitrates, etc.).
  • SrCO 3 , La (OH) 3 , Pr 6 O 11 , Nd examples thereof include 2 O 3 , ZnO, Fe 2 O 3 , BaCO 3 , CaCO 3, and Co 3 O 4 .
  • the average particle diameter of the raw material compound powder is preferably about 0.1 to 2.0 ⁇ m, for example, from the viewpoint of enabling homogeneous blending.
  • the raw material powder may contain other subcomponent raw material compounds (elemental element, oxide, etc.) as necessary.
  • the blending can be performed, for example, by weighing each raw material so as to obtain a desired ferrite magnet composition, and mixing and pulverizing for about 0.1 to 20 hours using a wet attritor, a ball mill, or the like. it can. In this blending step, it is not necessary to mix all the raw materials, and some of them may be added after calcination described later.
  • the raw material powder obtained in the blending step is calcined. Calcination can be performed, for example, in an oxidizing atmosphere such as air.
  • the calcination temperature is preferably in the temperature range of 1000 to 1340 ° C., more preferably 1100 to 1340 ° C., and further preferably 1250 to 1340 ° C.
  • the orthoferrite phase can be included in the ferrite magnet.
  • the calcination time can be 1 second to 10 hours, and preferably 1 second to 3 hours.
  • the calcined body obtained by calcining contains a total of 98.7 mol% of the main phase (M phase) and the orthoferrite phase.
  • the primary particle diameter of the main phase is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or less.
  • the rate of temperature rise is preferably 5 ° C./min or more, and more preferably 15 ° C./min or more.
  • the temperature lowering rate is preferably 7 to 1000 ° C./min, more preferably 50 to 1000 ° C./min.
  • the pulverization step the calcined body that has been granulated or agglomerated by the calcination step is pulverized and again powdered. Thereby, the shaping
  • raw materials that were not blended in the blending step may be added (post-addition of raw materials).
  • the pulverization step may be composed of, for example, a two-step process in which the calcined body is pulverized (coarse pulverization) into a coarse powder and then further finely pulverized (fine pulverization).
  • the coarse pulverization can be performed using, for example, a vibration mill or the like until the average particle diameter becomes 0.5 to 5.0 ⁇ m.
  • the coarsely pulverized material obtained by the coarse pulverization is further pulverized by a wet attritor, a ball mill, a jet mill or the like.
  • the average particle size of the pulverized material obtained is preferably 0.08 to 2.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 1.0 ⁇ m, and still more preferably about 0.2 to 0.8 ⁇ m.
  • Grind as follows.
  • the specific surface area of the finely pulverized material (for example, determined by the BET method) is preferably about 7 to 14 m 2 / g.
  • the suitable pulverization time varies depending on the pulverization method. For example, in the case of a wet attritor, 30 minutes to 10 hours are preferable, and in the case of wet pulverization using a ball mill, about 10 to 50 hours are preferable.
  • the addition can be performed in the fine pulverization step.
  • La (OH) 3, Fe 2 O 3, Co 3 O 4 or the like which is an orthoferrite component, can be added during fine pulverization, but these are added in the blending step and the coarse pulverization step. May be. Further, orthoferrite may be added in the blending step, coarse pulverization step, and fine pulverization step.
  • a polyhydric alcohol represented by the general formula C n (OH) n H n + 2 in order to increase the degree of magnetic orientation of the sintered body obtained after firing.
  • n is preferably 4 to 100, more preferably 4 to 30, more preferably 4 to 20, and further preferably 4 to 12. Is more preferable.
  • the polyhydric alcohol include sorbitol. Two or more polyhydric alcohols may be used in combination. Furthermore, other known dispersants may be used in combination with the polyhydric alcohol.
  • the addition amount is preferably 0.05 to 5.0% by mass, and 0.1 to 3.0% by mass with respect to the addition target (eg, coarsely pulverized material). More preferably, it is more preferably 0.2 to 2.0% by mass.
  • the polyhydric alcohol added in the pulverization step is thermally decomposed and removed in the baking step described later.
  • the pulverized material (preferably finely pulverized material) obtained after the pulverization step is molded in a magnetic field to obtain a molded body.
  • Molding can be performed by either dry molding or wet molding. From the viewpoint of increasing the degree of magnetic orientation, it is preferably performed by wet molding.
  • it is preferable to obtain a slurry by performing the above-described fine pulverization process in a wet manner and then concentrating the slurry to a predetermined concentration to obtain a slurry for wet molding. Concentration of the slurry can be performed by centrifugation, filter press, or the like.
  • the wet forming slurry is preferably such that the finely pulverized material accounts for about 30 to 80% by mass in the total amount of the slurry.
  • water is preferable as a dispersion medium for dispersing the finely pulverized material.
  • a surfactant such as gluconic acid, gluconate or sorbitol may be added to the slurry.
  • a non-aqueous solvent may be used as the dispersion medium.
  • an organic solvent such as toluene or xylene can be used.
  • the wet-forming slurry may be prepared by adding a dispersion medium or the like to the finely pulverized material in a dry state after pulverization.
  • the wet molding slurry is then molded in a magnetic field.
  • the molding pressure is preferably about 9.8 to 49 MPa (0.1 to 0.5 ton / cm 2 ), and the applied magnetic field is preferably about 398 to 1194 kA / m (5 to 15 kOe). .
  • the firing step the molded body obtained in the molding step is fired to obtain a sintered body.
  • the permanent magnet ferrite sintered magnet
  • Firing can be performed in an oxidizing atmosphere such as the air.
  • the firing temperature is preferably 1050 to 1340 ° C., more preferably 1250 to 1340 ° C.
  • the firing time (the time for maintaining the firing temperature) is preferably about 0.5 to 3 hours.
  • a molded body is obtained by wet molding as described above, if the molded body is baked without being sufficiently dried, the molded body containing the dispersion medium and the like is rapidly heated, and the dispersion medium and the like are volatilized. It may occur violently and cracks may occur in the molded body. Therefore, from the viewpoint of avoiding such inconvenience, before reaching the above firing temperature, for example, from room temperature to about 100 ° C., the molded body is heated at a slow temperature increase rate of about 0.5 ° C./min. It is preferable to suppress the occurrence of cracks by sufficiently drying.
  • a surfactant dispersant
  • heating is performed at a temperature rising rate of about 2.5 ° C./min in a temperature range of about 100 to 500 ° C. It is preferable to remove (degreasing treatment).
  • these processes may be performed at the beginning of a baking process, and may be performed separately before a baking process.
  • the rate of temperature rise from the temperature of about 500 ° C. to the firing temperature and / or the rate of temperature drop is preferably 6 to 200 ° C./min, more preferably 25 to 200 ° C./min.
  • a bonded magnet instead of a ferrite sintered magnet as a magnet, for example, after performing the above-described pulverization step, the obtained pulverized product and a binder are mixed and formed in a magnetic field. By doing so, a bonded magnet including the ferrite magnet powder of the present embodiment can be obtained.
  • the weighed raw materials were mixed and pulverized with a wet attritor for 1 hour to obtain a slurry (mixing step). After the slurry was dried, calcining was performed in the air at a heating rate and a cooling rate of 15 ° C./min, and held at 1310 ° C. for 2 hours (calcination step).
  • the obtained calcined powder was coarsely pulverized for 10 minutes with a small rod vibration mill. Iron oxide, strontium carbonate, cobalt oxide, and lanthanum hydroxide were added to the coarsely pulverized material so that the sintered body after firing had the following composition formula and the composition shown in Table 1. Further, the sintered body after firing was added SiO 2 so that the 0.04 mass%. This mixture was pulverized for 40 hours using a wet ball mill to obtain a slurry (the pulverization step).
  • the slurry obtained after fine pulverization was adjusted to a solid content concentration of 73 to 75% to obtain a wet molding slurry.
  • This wet molding slurry was molded in an applied magnetic field of 796 kA / m (10 kOe) using a wet magnetic field molding machine to obtain a molded body having a cylindrical shape with a diameter of 30 mm and a thickness of 15 mm (molding step).
  • the obtained molded body was sufficiently dried in the atmosphere at room temperature, and the temperature rising rate was 5 ° C./min from room temperature to 500 ° C., 55 ° C./min from 500 to 1310 ° C., and held at 1310 ° C. for 1 hour. did.
  • a firing step of cooling to room temperature at a temperature drop rate of 100 ° C./min was performed, thereby obtaining a ferrite sintered magnet (firing step).
  • Example 2 (Production of ferrite sintered magnet)
  • the composition of the sintered body after firing was set to the composition formula of Table 2, and the Si content with respect to the sintered body after firing was 0.05% by mass in terms of SiO 2.
  • a ferrite sintered magnet was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1 except that SiO 2 was added to the coarsely pulverized material and the firing temperature was 1290 ° C.
  • Example 3 (Production of ferrite sintered magnet)
  • the composition of the sintered body after firing was set to the composition formula of Table 3, and the Si content with respect to the sintered body after firing was 0.05% by mass in terms of SiO 2.
  • a ferrite sintered magnet was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1 except that SiO 2 was added to the coarsely pulverized material.
  • the weighed raw materials were mixed and pulverized with a wet attritor for 1 hour to obtain a slurry (mixing step). After the slurry was dried, calcining was performed in the air at a temperature rising rate and a temperature falling rate of 15 ° C./min and held at 1310 ° C. for 2 hours (calcination step).
  • the obtained calcined powder was coarsely pulverized for 10 minutes with a small rod vibration mill.
  • SiO 2 was added so that the content of Si was the value shown in Table 1 in terms of SiO 2 with respect to the sintered body after firing.
  • This mixture was pulverized for 40 hours using a wet ball mill to obtain a slurry (the pulverization step).
  • the slurry obtained after fine pulverization was adjusted to a solid content concentration of 73 to 75% to obtain a wet molding slurry.
  • This wet molding slurry was molded in an applied magnetic field of 796 kA / m (10 kOe) using a wet magnetic field molding machine to obtain a molded body having a cylindrical shape with a diameter of 30 mm and a thickness of 15 mm (molding step).
  • the obtained molded body was sufficiently dried in the atmosphere at room temperature, and the temperature rising rate was 5 ° C./min from room temperature to 500 ° C. and 55 ° C./min from 500 to 1300 ° C. and held at 1300 ° C. for 1 hour. did.
  • a firing step of cooling to room temperature at a temperature drop rate of 100 ° C./min was performed, thereby obtaining a ferrite sintered magnet (firing step).
  • the ferrite sintered magnet according to the present invention is suitable as a variable magnetic magnet, and can also be suitably used for various electronic parts for automobiles such as various types of motors, generators, and speakers, and parts for electrical equipment. In particular, it can contribute to the reduction in size, weight and efficiency of these parts.

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Abstract

マグネトプランバイト構造を有するフェライト相とオルソフェライト相とを有するフェライト磁石であって、Ａ、Ｒ、Ｆｅ及びＭｅそれぞれの金属元素の総計の構成比率をＡ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚの式（１）で表され、（式（１）中、ＡはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂから選択される少なくとも１種の元素、Ｒは希土類元素（Ｙを含む）及びＢｉから選択される少なくとも１種の元素であってＬａを少なくとも含み、Ｍｅは、Ｃｏ、または、ＣｏおよびＺｎである。）前記オルソフェライト相の含有量（ｍ）がモル％で、０＜ｍ＜２８．０であることを特徴とする。本発明によれば、Ｂｒを向上させたフェライト磁石が得られる。

Description

フェライト磁石
　本発明は、フェライト磁石に関し、特にフェライト磁石の残留磁束密度（Ｂｒ）の向上に関するものである。
　酸化物からなる永久磁石の材料としては、六方晶系のＭ型（マグネトプランバイト型）Ｓｒフェライト又はＢａフェライトが知られている。これらのフェライトからなるフェライト磁石は、焼結磁石やボンド磁石の形態で永久磁石として供されている。近年、電子部品の小型化、高性能化に伴って、フェライト磁石からなる永久磁石に対しても、小型でありながら高い磁気特性を有することが要求されつつある。
　永久磁石の磁気特性の指標としては、一般に、残留磁束密度（Ｂｒ）及び保磁カ（ＨｃＪ）が用いられ、これらが高いものが高い磁気特性を有していると評価される。従来、永久磁石のＢｒ及びＨｃＪを向上させる観点から、フェライト磁石に所定の元素を含有させるなど組成の変更による検討が行われてきた。
　例えば、特許第４５９１６８４号（特許文献１）には、従来のＭ型Ｓｒフェライト又はＭ型Ｂａフェライト焼結磁石では達成不可能であった高い残留磁束密度と高い保磁力とを有する、Ｌａ－Ｃｏフェライト焼結磁石が提案されている。このフェライト焼結磁石は、少なくともＬａおよびＣｏを含有するためＬａ－Ｃｏフェライト焼結磁石と称される。また、特開２００５－４５１６７号（特許文献２）には、Ｌａ－Ｃｏフェライト磁石が２価鉄イオンを含有する特許が提案されている。
　一方、特開２０１２－２０９２９５号公報（特許文献３）には、Ｍ型Ｃａフェライト－Ｌａ－Ｃｏフェライト相以外にオルソフェライト相を含有させることでＨｃＪが向上することが提案されている。さらに、国際公開番号ＷＯ２０１２／０９０９３５（特許文献４）には、Ｍ型ＣａＬａＣｏフェライト磁石にＬａを含む主相よりもＬａの原子比率が高い第３相を有することで、ＨｃＪまたはＨｋ／ＨｃＪが向上することが提案されている。
特許第４５９１６８４号公報 特開２００５－４５１６７号公報 特開２０１２－２０９２９５号公報 国際公開第２０１２／０９０９３５号パンフレット
　上記のように、永久磁石は、ＢｒとＨｃＪとが高いことが好ましいが、これらの特性を良好に得ることは未だに容易なことではなく、簡便且つ良好にこれらの特性が得られるフェライト磁石が求められている。一方、近年、可変磁カ磁石として、特にＢｒの高いフェライト磁石が求められている。
　特許文献１および特許文献２のＬａ－Ｃｏフェライトは、高い磁気特性をもつことが記載されている。しかし、特許文献１および特許文献２のＬａ－ＣｏフェライトのＢｒが４．７ｋＧを超えることはない。
　特許文献３および特許文献４には、Ｃａ－Ｌａ－Ｃｏフェライトがオルソフェライト相または第３相を含有することでＨｃＪが向上することが記載されている。しかし、これらの相を含有しないフェライトに比べて、Ｂｒは、同等か劣化することが記載されている。
　本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、従来のＬａ－Ｃｏフェライト焼結磁石の磁気特性に比べて、Ｂｒが飛躍的に向上したフェライト磁石を得ることを目的とする。
　上記目的を達成するため、本発明のフェライト磁石は、
マグネトプランバイト構造を有するフェライト相とオルソフェライト相とを有するフェライト磁石であって、Ａ、Ｒ、Ｆｅ及びＭｅそれぞれの金属元素の総計の構成比率を
Ａ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚの式（１）で表したとき、
（式（１）中、ＡはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂから選択される少なくとも１種の元素であり、Ｒは希土類元素（Ｙを含む）及びＢｉから選択される少なくとも１種の元素であってＬａを少なくとも含み、Ｍｅは、Ｃｏ、または、ＣｏおよびＺｎである。）
　式（１）中、ｘ、ｙ、およびｚは、下記式（２）、（３）、（４）および（５）を満たし、
　０．７１≦ｘ≦０．８４　　　　　（２）
　０．３０≦ｙ≦０．６０　　　　　（３）
　０．８０≦ｚ＜１．１０　　　　　（４）
　１．６０＜ｘ／ｙｚ＜４．００　　（５）
前記オルソフェライト相の含有量（ｍ）がモル％で、
０＜ｍ＜２８．０
であることを特徴とする。
　本発明のフェライト磁石において、オルソフェライト相の含有量（ｍ）がモル％で、０＜ｍ＜２８．０であることにより、高いＢｒを得ることができる。したがって、本発明のフェライト磁石は、永久磁石として十分なＢｒ及びＨｃＪを有している。
　通常、Ｍ型フェライト磁石中にマグネトプランバイト構造を有するフェライト相（以降、Ｍ型フェライト相、あるいは、Ｍ相ともいう）以外の相が含まれる場合、その割合が多いほど磁気特性に望ましくない影響を与える傾向にある。特にオルソフェライト相が含有される場合は、Ｂｒが低下することが知られている。
　しかし、本発明においては、Ｌａ－Ｃｏフェライト磁石が、Ｂｒを低下させる要因となるオルソフェライト相を含有することによって、逆にＢｒを向上させることができるという驚くべき効果を得ることができる。この理由の詳細は不明であるが、本発明の組成範囲において、オルソフェライト相とＭ型フェライト相との間に何らかの磁気的相互作用が働いていることも考えられる。
　上記の効果をより良好に得る観点からは、フェライト磁石は、オルソフェライト相の含有量（ｍ）がモル％で、０＜ｍ≦２５．１であることが好ましく、より好ましくは０＜ｍ≦１６．３である。
　また、本発明のフェライト磁石は、Ｓｉを含み、Ｓｉの含有量がＳｉＯ２換算で０．００２質量％を超え０．１５質量％未満であることが好ましい。
　従来のフェライト焼結磁石は、Ｓｉを粒界成分とする焼結助剤を含有することにより、高いＢｒと高いＨｃＪとを得ている。ただし、これらの効果を得るために、Ｓｉを比較的に多く含有させており、具体的には、ＳｉＯ２換算でのＳｉの含有量を０．３～１．３質量％程度に設定している。
　しかし、本発明においては、上記のように、Ｓｉの含有量を当業者の常識外の微量に制御することによって、特にＢｒが飛躍的に向上するという驚くべき効果を得ることができる。
　上記の効果をより良好に得る観点からは、より好ましいＳｉの含有量はＳｉＯ２換算で、０．０３～０．１１質量％である。さらに好ましいＳｉの含有量はＳｉＯ２換算で、０．０３～０．０９質量％である。
　本発明によれば、従来のＬａ－Ｃｏフェライト焼結磁石の磁気特性に比べて、Ｂｒが飛躍的に向上したフェライト磁石を提供することが可能となる。
図１はフェライト磁石のオルソフェライト含有量とＢｒとの関係を示す図である。（実験例１） 図２はフェライト磁石のオルソフェライト含有量とＨｃＪとの関係を示す図である。（実験例１） 図３はフェライト焼結磁石のＳｉＯ２の含有量とＢｒとの関係を示す図である。（実験例４） 図４はフェライト焼結磁石のＳｉＯ２の含有量とＨｃＪとの関係を示す図である。（実験例４）
　本実施形態のフェライト磁石は、マグネトプランバイト構造を有するフェライト相とオルソフェライト相とを有するフェライト磁石であって、Ａ、Ｒ、Ｆｅ及びＭｅそれぞれの金属元素の総計の構成比率を、下記の組成式（１）で表したとき、
Ａ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚ　（１）
（組成式（１）中、ＡはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂから選択される少なくとも１種の元素であり、Ｒは希土類元素（Ｙを含む）及びＢｉから選択される少なくとも１種の元素であってＬａを少なくとも含み、Ｍｅは、Ｃｏ、または、ＣｏおよびＺｎである。）
　組成式（１）中、ｘ、ｙ、およびｚは、下記式（２）、（３）、（４）および（５）を満たし、
　０．７１≦ｘ≦０．８４　　　　　（２）
　０．３０≦ｙ≦０．６０　　　　　（３）
　０．８０≦ｚ＜１．１０　　　　　（４）
　１．６０＜ｘ／ｙｚ＜４．００　　（５）
前記オルソフェライト相の含有量（ｍ）がモル％で、
０＜ｍ＜２８．０
である。
　なお、本実施形態では、フェライト磁石全体の組成を上記の組成式（１）に換算して表す。したがって、本実施形態のフェライト磁石が、マグネトプランバイト構造を有するフェライト相以外の相（例えば、オルソフェライト、ヘマタイト、スピネル等）を含んでいる場合には、これらの相に含まれる各元素量を組成式（１）に換算する。
　換言すれば、フェライト磁石全体に含まれる各元素量を組成式（１）に適用して、ｘ、ｙおよびｚを算出する。
　以下、上述したフェライト磁石についてより詳細に説明する。
Ａ：
　Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂから選択される少なくとも１種の元素である。Ａとして、少なくともＳｒを用いることが保磁カ（ＨｃＪ）向上の観点から最も好ましい。
Ｒ（ｘ）：
　上記組成式（１）におけるｘは、ＲがＡを置換している割合を示している。上記組成式（１）においてｘが０．７１未満になると、すなわちＲの量が少なすぎると、フェライト磁石におけるＲの固溶量が不十分となり、Ｂｒ及びＨｃＪが低下する。しかし、ｘが０．８４を超えると、ＢｒおよびＨｃＪが低下する。そこで本発明はｘの範囲を０．７１≦ｘ≦０．８４とする。好ましいｘの値は０．７４≦ｘ≦０．８４、より好ましいｘの値は０．７６≦ｘ≦０．８４、さらに好ましいｘの値は０．７６≦ｘ０．８１である。
　Ｒは、Ｙを含む希土類元素及びＢｉから選択される少なくとも１種の元素であるが、Ｒとして、Ｌａを用いるのが残留磁束密度（Ｂｒ）向上の観点から好ましい。そのため、本発明ではＬａを必須とする。
Ｍｅ（ｙ）：
　上記組成式（１）におけるｙは、ＭｅがＦｅを置換している割合、すなわち、Ｃｏ量またはＣｏ＋Ｚｎ量を示している。ｙもｘと同様、本発明においては高い残留磁束密度（Ｂｒ）を得る観点から設定される。ｙが０．３０未満ではフェライト磁石におけるＭｅの固溶量が不十分となり、Ｂｒ及びＨｃＪが低下する。一方、ｙが０．６０を超えると六方晶Ｍ型フェライト中に置換固溶できない過剰な元素Ｍｅが存在する。そこで本発明はｙの範囲を０．３０≦ｙ≦０．６０とする。好ましいｙの値は０．３０≦ｙ≦０．５５、より好ましいｙの値は０．３０≦ｙ≦０．５１、さらに好ましいｙの値は０．３４≦ｙ≦０．５１である。
ｚ：
　上記組成式（１）におけるｚは、Ａ及びＲの合計に対するＦｅ及びＭｅの合計の比を示している。ｚが小さすぎると、Ａ及びＲを含む非磁性相が増えるため、飽和磁化が低くなってくる。一方、ｚが大きすぎると、α－Ｆｅ２Ｏ３相又は、Ｍｅを含むスピネルフェライト相が増えるため、飽和磁化が低くなってくる。そこで本発明はｚの範囲を０．８０≦ｚ＜１．１０とする。好ましいｚの値は０．８０≦ｚ≦１．０４、より好ましいｚの値は０．８４≦ｚ≦１．０４、さらに好ましいｚの値は０．８４≦ｚ≦１．００である。
ｘ／ｙｚ：
　上記組成式（１）におけるｘ／ｙｚは、Ｒの置換量とＭｅの置換量との比率を示している。本実施形態では、ｘ／ｙｚは１．６０＜ｘ／ｙｚ＜４．００とする。ｘ、ｙおよびｚがこの関係を満たすことで、良好なＢｒとＨｃＪが得られる。この比率が高すぎる場合と低すぎる場合とでは、Ｂｒ及びＨｃＪがむしろ低下してしまう傾向にある。好ましいｘ／ｙｚの値は１．６２≦ｘ／ｙｚ≦２．９７、より好ましいｘ／ｙｚの値は１．７５≦ｘ／ｙｚ≦２．９７、さらに好ましいｘ／ｙｚの値は１．７５≦ｘ／ｙｚ≦２．６２である。
オルソフェライト相（ｍ）：
　本実施形態のフェライト磁石は、Ｍ相（マグネトプランバイト構造を有するフェライト相）を主相として含み、Ｍ相以外の相として、オルソフェライト相を少なくとも含む。本実施形態では、オルソフェライト相の含有量（ｍ）がモル％で、０＜ｍ＜２８．０である。オルソフェライト相の含有量がこのような条件を満たすことで、高いＢｒを有するフェライト磁石が得られる。
　ただし、オルソフェライト相が０モル％であると十分な効果が得られず、Ｂｒ及びＨｃＪが低下する。また、オルソフェライト相の含有量が多すぎると、Ｂｒ及びＨｃＪの低下が見られる場合があるので、オルソフェライト相の含有量の上限は、所望とするＢｒ及びＨｃＪに応じて決定することが望ましい。好適なＢｒおよびＨｃＪを得る観点からは、好ましいオルソフェライト相の含有量（ｍ）は、０．０３モル％以上であることが好ましく、０．１モル％以上であることがより好ましく、４．０モル％以上であることがより好ましい。一方、好適なＢｒおよびＨｃＪを得る観点からは、オルソフェライト相の含有量（ｍ）は、２５．１モル％以下であることが好ましく、１６．３モル％以下であることがさらに好ましく、１１．０モル％以下であることが特に好ましい。
　オルソフェライト（ｏｒｔｈｏｆｅｒｒｉｔｅ）とは、化学式がＲＦｅＯ３（Ｒは希土類元素またはイットリウム）で表される鉄酸化物である。オルソフェライトは、ペロブスカイト型構造を有している。また、オルソフェライトは、室温で弱い磁性を持つ。
　また、オルソフェライトにおけるＲとＦｅとＯとの比率は１：１：３が代表的である。しかし、組成や雰囲気によりこれらの比率は変動する。さらに、Ｆｅ以外の元素が置換されていることもある。これらのような場合でも、本実施形態のフェライト磁石中のオルソフェライト相として包含する。
　オルソフェライトについては、例えば、特許文献２の００２６段落には、従来磁石には不必要な相であると考えられていたオルソフェライト相を磁石中に存在させることにより、磁石の保磁力（ＨｃＪ）を向上させることが記載されている。
　しかしながら、強い磁性成分の中に、弱い磁性成分または非磁性成分を導人し、そのことにより、Ｂｒを低くしてＨｃＪを高くすることは、当業者の技術常識である。本発明によれば、強い磁性成分の中に弱い磁性成分を導入して強い磁性成分を減らしているにもかかわらず、そのことにより、強磁性に由来するＢｒが著しく向上する。このことは、従来の常識を覆す画期的な知見である。
　特許文献１では、オルソフェライト相の存在が、一切示唆されていない。むしろ、仮焼温度を１３５０～１４５０℃とすることでＭ相比率を高めて、オルソフェライト相の存在を排除している。しかし、本実施形態では、本組成範囲において、仮焼温度、仮焼温度に保持する時間、仮焼工程での昇降温速度等を制御することにより、フェライト磁石中にオルソフェライト相を形成できる。
　本発明のフェライト磁石は、Ｍ相およびオルソフェライト相から構成されていてもよいし、Ｍ相およびオルソフェライト相以外の相をさらに含んでいてもよい。Ｍ相およびオルソフェライト相以外の相としては、例えば、ヘマタイト相、スピネル相等が例示される。
　本実施形態では、フェライト磁石において、Ｍ相およびオルソフェライト相の合計は、９８．７モル％以上であることが好ましく、９９．２モル％以上であることがより好ましい。また、フェライト磁石において、Ｍ相は、７４．９モル％以上であることが好ましく、８３．７モル％以上であることがより好ましい。
　本実施形態におけるフェライト磁石におけるＭ相、オルソフェライト相、ヘマタイト相およびスピネル相の存在は、以下の条件によるＸ線回折や電子線回折などにより確認することが出来る。これらの相がフェライト磁石の組織中に占めるモル比は、Ｍ型フェライト、オルソフェライト、ヘマタイト、スピネルそれぞれの粉末試料を所定比率で混合し、その混合物について得られたＸ線回折強度と、実際に製造されたフェライト磁石について得られたＸ線回折強度とを比較算定することにより算出した。
Ｘ線発生装置
連続定格：３ｋＷ
管電圧：４５ｋＶ
管電流：４０ｍＡ
サンプリング幅：０．０２ｄｅｇ
走査速度：４．００ｄｅｇ／ｍｉｎ
発散スリット：１．００ｄｅｇ
散乱スリット：１．００ｄｅｇ
受光スリット：０．３０ｍｍ
　本実施形態の組成式（１）は、Ａ、Ｒ、Ｆｅ及びＭｅそれぞれの金属元素の総計の構成比率を示したものであるが、酸素Ｏも含めた場合には、Ａ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚＯ１９で表すことができる。ここで、酸素Ｏの原子数は１９となっているが、これは、Ｍｅがすべて２価、ＦｅおよびＲがすべて３価であって、かつｘ＝ｙ、ｚ＝１のときの、酸素の化学量論組成比を示したものである。
　しかし、ｘ、ｙ、ｚは、上述した範囲内で変化し、種々の値を取り得るので、ｘ、ｙ、ｚの値によって、酸素の原子数は異なってくる。また、例えば焼成雰囲気が還元性雰囲気の場合は、酸素の欠損（べイカンシー）ができる可能性がある。さらに、ＦｅはＭ型フェライト中においては通常３価で存在するが、これが２価などに変化する可能性がある。また、Ｃｏおよび／またはＭｅも価数が変化する可能性があり、Ｒにおいても３価以外の価数をとる可能性があり、さらにオルソフェライト相を含むため、これらにより金属元素に対する酸素の比率は変化する。以上から、実際の酸素の原子数は、１９から偏倚した値を示すことがあり、そのような場合をも本願発明は包含する。
　本実施形態のフェライト磁石は、さらにＳｉを含むことが好ましい。具体的には、Ｓｉの含有量が、ＳｉＯ２換算で、０．００２質量％を超えて０．１５質量％未満であることが好ましい。Ｓｉの含有量がこのような条件を満たすことで、高いＢｒとＨｃＪとを有するフェライト磁石が得られる。ただし、ＳｉＯ２換算で０．００２質量％以下であると十分な効果が得られず、焼結不足のために、Ｂｒ及びＨｃＪが低下する。また、Ｓｉの含有量が多すぎると、Ｂｒ及びＨｃＪの低下が見られる場合があるので、Ｓｉの含有量は、所望とするＢｒ及びＨｃＪに応じて決定することが望ましい。
　好適なＢｒとＨｃＪを得る観点からは、より好ましいＳｉの含有量はＳｉＯ２換算で、０．０３～０．１１質量％である。さらに好ましいＳｉの含有量はＳｉＯ２換算で、０．０３～０．０９質量％である。
　本実施形態によるフェライト磁石は、Ｓｉ以外にＣａを副成分として含有することができる。Ｓｉ及びＣａは、六方晶Ｍ型フェライトの焼結性の改善、磁気特性の制御及び焼結体の結晶粒径の調整等を目的として添加される。
　本実施形態によるフェライト磁石は、副成分として、ＳｉおよびＣａ以外の成分を含んでいてもよい。その他の副成分としては、例えば、Ａｌおよび／又はＣｒを有していてもよい。これらの元素を含有することにより、永久磁石のＨｃＪが向上する傾向にある。良好なＨｃＪの向上効果を得る観点からは、Ａｌおよび／又はＣｒの含有量は、フェライト磁石全体に対し、Ａｌ２Ｏ３およびＣｒ２Ｏ３換算で、合計で０．１質量％以上であることが好ましい。ただし、これらの成分は永久磁石のＢｒを低下させる場合があるため、良好なＢｒを得る観点からは、合計で３質量％以下とすることが望ましい。
　また、副成分としては、Ｂを例えばＢ２Ｏ３として含んでいてもよい。Ｂを含むことで、フェライト磁石からなる焼結体を得る際の仮焼温度や焼成温度を低くすることができ、永久磁石が生産性良く得られるようになる。ただし、Ｂが多すぎると永久磁石の飽和磁化が低下する場合があるため、フェライト磁石全体に対し、Ｂの含有量は、Ｂ２Ｏ３換算で０．５質量％以下であることが好ましい。
　さらに、本実施形態のフェライト磁石は、副成分として、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｗ、Ｍｏ等を、酸化物の形態で含んでいてもよい。これらの含有量は、各原子の化学量論組成の酸化物に換算して、酸化ガリウム５質量％以下、酸化マグネシウム５質量％以下、酸化銅５質量％以下、酸化マンガン５質量％以下、酸化ニッケル５質量％以下、酸化インジウム３質量％以下、酸化リチウム１質量％以下、酸化チタン３質量％以下、酸化ジルコニウム３質量％以下、酸化ゲルマニウム３質量％以下、酸化スズ３質量％以下、酸化バナジウム３質量％以下、酸化ニオブ３質量％以下、酸化タンタル３質量％以下、酸化アンチモン３質量％以下、酸化砒素３質量％以下、酸化タングステン３質量％以下、酸化モリブデン３質量％以下であることが好ましい。ただし、これらを複数種類組み合わせて含む場合は、磁気特性の低下を避けるため、その合計が５質量％以下となるようにすることが望ましい。
　なお、本実施形態のフェライト磁石は、副成分として、アルカリ金属元素（Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ等）は含まないことが好ましい。アルカリ金属元素は、永久磁石の飽和磁化を低下させやすい傾向にある。ただし、アルカリ金属元素は、例えばフェライト磁石を得るための原料中に含まれている場合もあり、そのように不可避的に含まれる程度であれば、フェライト磁石中に含まれていてもよい。磁気特性に大きく影響しないアルカリ金属元素の含有量は、合計で３質量％以下である。
　本実施形態のフェライト磁石の組成は、蛍光Ｘ線定量分析などにより測定することができる。
　本実施形態のフェライト磁石は、上述した組成を有していれば、その形態は特に制限されず、例えば、フェライト焼結磁石、フェライト磁石粉末、フェライト磁石粉末が樹脂中に分散されているボンド磁石及び磁気記録媒体に含まれる膜状の磁性層などが例示される。
　例えば、フェライト焼結磁石、及びボンド磁石は所定の形状に加工され、以下に示すような幅広い用途に使用される。
　例えば、フューエルポンプ用、パワーウインド用、ＡＢＳ（アンチロック・ブレーキ・システム）用、ファン用、ワイパ用、パワーステアリング用、アクティブサスペンション用、スタータ用、ドアロック用、電動ミラー用等の自動車用モータとして使用することができる。
　また、ＦＤＤスピンドル用、ＶＴＲキャプスタン用、ＶＴＲ回転ヘッド用、ＶＴＲリール用、ＶＴＲローディング用、ＶＴＲカメラキャプスタン用、ＶＴＲカメラ回転ヘッド用、ＶＴＲカメラズーム用、ＶＴＲカメラフォーカス用、ラジカセ等キャプスタン用、ＣＤ／ＬＤ／ＭＤスピンドル用、ＣＤ／ＬＤ／ＭＤローディング用、ＣＤ／ＬＤ光ピックアップ用等のＯＡ／ＡＶ機器用モータとして使用することができる。
　さらに、エアコンコンプレッサー用、冷凍庫コンプレッサー用、電動工具駆動用、ドライヤーファン用、シェーバー駆動用、電動歯ブラシ用等の家電機器用モータとしても使用することができる。さらにまた、ロボット軸、関節駆動用、ロボット主駆動用、工作機器テーブル駆動用、工作機器ベルト駆動用等のＦＡ機器用モータとしても使用することが可能である。
　その他の用途としては、オートバイ用発電器、スピーカ・ヘッドホン用マグネット、マグネトロン管、ＭＲＩ用磁場発生装置、ＣＤーＲＯＭ用クランパ、ディストリビュータ用センサ、ＡＢＳ用センサ、燃料・オイルレベルセンサ、マグネトラッチ、アイソレータ等に、好適に使用される。
　また、本実施形態のフェライト磁石が粉末の形態をなす場合、その平均粒径を０．１～５．０μｍとすることが望ましい。ボンド磁石用粉末のより望ましい平均粒径は０．１～２．０μｍ、さらに望ましい平均粒径は０．１～１．０μｍである。ボンド磁石を製造する際には、フェライト磁石粉末を樹脂、金属、ゴム等の各種バインダーと混練し、磁場中又は無磁場中で成形する。バインダーとしては、ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）、塩素化ポリエチレン、ポリアミド樹脂などが好ましい。成形後、硬化を行ってボンド磁石とする。
（フェライト焼結磁石の製造方法）
　次に、上述したようなフェライト磁石のうち、フェライト焼結磁石について、その製造方法の一例を示す。本実施形態のフェライト焼結磁石の製造方法では、フェライト焼結磁石は、配合工程、仮焼工程、粉砕工程、成形工程及び焼成工程を経て製造することができる。各工程については以下に説明する。
＜配合工程＞
　配合工程では、フェライト磁石の原料を配合して、原料組成物を得る。まず、フェライト磁石の原料としては、フェライト磁石を構成する元素のうちの１種又は２種以上を含む化合物（原料化合物）が挙げられる。原料化合物は、例えば粉末状のものが好適である。原料化合物としては、各元素の酸化物、又は焼成により酸化物となる化合物（炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等）が挙げられ、例えばＳｒＣＯ３、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｎｄ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３及びＣｏ３Ｏ４等が例示できる。原料化合物の粉末の平均粒径は、例えば、均質な配合を可能とする観点から、０．１～２．０μｍ程度とすることが好ましい。
　また、原料粉末には、必要に応じてその他の副成分の原料化合物（元素単体、酸化物等）を配合してもよい。配合は、例えば、各原料を、所望とするフェライト磁石の組成が得られるように秤量し、湿式アトライタ、ボールミル等を用い、０．１～２０時間程度、混合、粉砕処理することにより行うことができる。なお、この配合工程においては、全ての原料を混合する必要はなく、一部は後述する仮焼後に添加するようにしてもよい。
＜仮焼工程＞
　仮焼工程では、配合工程で得られた原料粉末を仮焼する。仮焼は、例えば、空気中等の酸化性雰囲気中で行うことができる。仮焼の温度は、１０００～１３４０℃の温度範囲とすることが好ましく、１１００～１３４０℃がより好ましく、１２５０～１３４０℃がさらに好ましい。好ましい温度範囲とすることで、オルソフェライト相をフェライト磁石中に含ませることができる。仮焼の時間は１秒間～１０時間とすることができ、１秒間～３時間であると好ましい。仮焼により得られる仮焼体は、主相（Ｍ相）およびオルソフェライト相を合計で９８．７モル％以上含む。主相の一次粒子径は、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは２μｍ以下である。
　仮焼において、昇温速度は５℃／分以上が好ましく、１５℃／分以上であるとより好ましい。また、降温速度は７～１０００℃／分が好ましく、５０～１０００℃／分であるとより好ましい。
＜粉砕工程＞
　粉砕工程では、仮焼工程により顆粒状や塊状とされた仮焼体を粉砕し、再び粉末状にする。これにより、後述する成形工程での成形が容易となる。この粉砕工程では、配合工程で配合しなかった原料を添加してもよい（原料の後添加）。粉砕工程は、例えば、仮焼体を粗い粉末となるように粉砕（粗粉砕）した後、これを更に微細に粉砕する（微粉砕）、２段階の工程から構成されていてもよい。
　粗粉砕は、例えば、振動ミル等を用いて、平均粒径が０．５～５．０μｍとなるまで行うことができる。微粉砕では、粗粉砕で得られた粗粉砕材を、さらに湿式アトライタ、ボールミル、ジェットミル等によって粉砕する。微粉砕では、得られた微粉砕材の平均粒径が、好ましくは０．０８～２．０μｍ、より好ましくは０．１～１．０μｍ、さらに好ましくは０．２～０．８μｍ程度となるように粉砕を行う。微粉砕材の比表面積（例えばＢＥＴ法により求められる。）は、７～１４ｍ２／ｇ程度とすることが好ましい。好適な粉砕時間は、粉砕方法によって異なり、例えば湿式アトライタの場合、３０分間～１０時間が好ましく、ボールミルによる湿式粉砕では１０～５０時間程度が好ましい。
　粉砕工程で原料の一部を添加する場合、例えば、添加は微粉砕工程において行うことができる。本実施形態では、オルソフェライト成分であるＬａ（ＯＨ）３かＦｅ２Ｏ３かＣｏ３Ｏ４などを、微粉砕の際に添加することができるが、これらを配合工程や粗粉砕工程において添加してもよい。また、オルソフェライトを配合工程や粗粉砕工程や微粉砕工程において添加してもよい。
　また、微粉砕工程では、焼成後に得られる焼結体の磁気的配向度を高めるため、例えば一般式Ｃｎ（ＯＨ）ｎＨｎ＋２で示される多価アルコールを添加することが好ましい。ここで、多価アルコールとしては、一般式において、ｎが４～１００であるものが好ましく、４～３０であるものがより好ましく、４～２０であるものがさらに好ましく、４～１２であるものが一層好ましい。多価アルコールとしては、例えばソルビトールが挙げられる。また、２種類以上の多価アルコールを併用してもよい。さらに、多価アルコールに加えて、他の公知の分散剤を併用してもよい。
　多価アルコールを添加する場合、その添加量は、添加対象物（例えば粗粉砕材）に対して、０．０５～５．０質量％であることが好ましく、０．１～３．０質量％であることがより好ましく、０．２～２．０質量％であることが更に好ましい。なお、微粉砕工程で添加した多価アルコールは、後述する焼成工程で熱分解して除去される。
＜成形工程＞
　成形工程では、粉砕工程後に得られた粉砕材（好ましくは微粉砕材）を、磁場中で成形して、成形体を得る。成形は、乾式成形及び湿式成形のいずれの方法でも行うことができる。磁気的配向度を高くする観点からは、湿式成形で行うことが好ましい。湿式成形により成形する場合は、例えば上述した微粉砕工程を湿式で行うことでスラリーを得た後、このスラリーを所定の濃度に濃縮して、湿式成形用スラリーを得ることが好ましい。スラリーの濃縮は、遠心分離やフィルタープレス等によって行うことができる。湿式成形用スラリーは、その全量中、微粉砕材が３０～８０質量％程度を占めるものであると好ましい。スラリーにおいて、微粉砕材を分散する分散媒としては水が好ましい。この場合、スラリーには、グルコン酸、グルコン酸塩、ソルビトール等の界面活性剤を添加してもよい。また、分散媒としては非水系溶媒を使用してもよい。非水系溶媒としては、トルエンやキシレン等の有機溶媒を使用することができる。この場合には、オレイン酸等の界面活性剤を添加することが好ましい。なお、湿式成形用スラリーは、微粉砕後の乾燥状態の微粉砕材に、分散媒等を添加することによって調製してもよい。
　湿式成形では、次いで、この湿式成形用スラリーに対し、磁場中成形を行う。その場合、成形圧力は、９．８～４９ＭＰａ（０．１～０．５ｔｏｎ／ｃｍ２）程度であると好ましく、印加する磁場は３９８～１１９４ｋＡ／ｍ（５～１５ｋＯｅ）程度とすることが好ましい。
＜焼成工程＞
　焼成工程では、成形工程で得られた成形体を焼成して焼結体とする。これにより、上述したような、フェライト磁石の焼結体からなる永久磁石（フェライト焼結磁石）が得られる。焼成は、大気中等の酸化性雰囲気中で行うことができる。焼成温度は、１０５０～１３４０℃であると好ましく、１２５０～１３４０℃であるとより好ましい。また、焼成時間（焼成温度に保持する時間）は、０．５～３時間程度であると好ましい。
　なお、上述したような湿式成形で成形体を得た場合、この成形体を充分に乾燥させないまま焼成を行うと、分散媒等を含んだ成形体が急激に加熱され、分散媒等の揮発が激しく生じて成形体にクラックが発生する可能性がある。そこで、このような不都合を避ける観点から、上記の焼成温度まで到達させる前に、例えば室温から１００℃程度まで、０．５℃／分程度のゆっくりとした昇温速度で加熱して成形体を充分に乾燥させることで、クラックの発生を抑制することが好ましい。さらに、界面活性剤（分散剤）等を添加した場合は、例えば、１００～５００℃程度の温度範囲において、２．５℃／分程度の昇温速度で加熱を行うことで、これらを充分に除去する（脱脂処理）ことが好ましい。なお、これらの処理は、焼成工程のはじめに行ってもよく、焼成工程よりも前に別途行っておいてもよい。
　また、５００℃程度から焼成温度までの昇温速度、および／または降温速度は、６～２００℃／分であると好ましく、２５～２００℃／分であるとより好ましい。
　以上、フェライト焼結磁石の好適な製造方法について説明したが、少なくとも本実施形態によるフェライト磁石を用いる限り、製造方法は上記には限定されず、条件等は適宜変更することができる。
　また、磁石として、フェライト焼結磁石ではなく、ボンド磁石を製造する場合は、例えば、上述した粉砕工程までを行った後、得られた粉砕物とバインダーとを混合し、これを磁場中で成形することで、本実施形態のフェライト磁石の粉末を含むボンド磁石を得ることができる。
　以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実験例１］（フェライト焼結磁石の製造）
　まず、フェライト磁石の主組成の原料として、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）および水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）３）を準備し、これらの原料を、仮焼後の組成が以下の組成式となるように秤量した。
組成式：
Ａ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚ
式中、Ａ＝Ｓｒ、Ｒ＝Ｌａ、Ｍｅ＝Ｃｏである。また、ｘ＝０．８０、ｙ＝０．３５、ｚ＝１．１０である。
　次いで、秤量後の原料を、湿式アトライタで１時間混合、粉砕して、スラリーを得た（配合工程）。このスラリーを乾燥した後、大気中、昇温速度と降温速度を１５℃／分とし、１３１０℃で２時間保持する仮焼を行った（仮焼工程）。
　得られた仮焼粉を、小型ロッド振動ミルで１０分間粗粉砕した。この粗粉砕材に、焼成後の焼結体が以下の組成式で、表１の組成となるように、酸化鉄、炭酸ストロンチウム、酸化コバルトおよび及び水酸化ランタンをそれぞれ添加した。さらに、焼成後の焼結体に対して、０．０４質量％となるようにＳｉＯ２を添加した。この混合物を、湿式ボールミルを用いて４０時間微粉砕して、スラリーを得た（以上、粉砕工程）。
組成式：
Ａ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚ
式中、Ａ＝Ｓｒ、Ｒ＝Ｌａ、Ｍｅ＝Ｃｏである。
　微粉砕後に得られたスラリーを、固形分濃度が７３～７５％となるように調整して湿式成形用スラリーとした。この湿式成形用スラリーを、湿式磁場成型機を使用して、７９６ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の印加磁場中で成形し、直径３０ｍｍ×厚み１５ｍｍの円柱状を有する成形体を得た（成形工程）。
　得られた成形体は、大気中、室温にて充分に乾燥し、室温～５００℃までを昇温速度５℃／分、５００～１３１０℃までを５５℃／分とし、１３１０℃で１時間保持した。保持後、降温速度を１００℃／分で室温まで冷却する焼成工程を行い、これによりフェライト焼結磁石を得た（焼成工程）。
　また、実験例１で得られた各フェライト焼結磁石の円柱の上下面を加工した後、最大印加磁場９５５ｋＡ／ｍ（１２ｋＯｅ）のＢ－Ｈトレーサを用い、これらのＢｒ及びＨｃＪを求めた。さらに、実験例１で得られた各フェライト焼結磁石中のＭ相（マグネトプランバイト構造を有するフェライト相）、オルソフェライト相およびヘマタイト相の比率（モル％）を前述したＸ線回折より求めた。得られた結果をまとめて表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１より、オルソフェライト相の含有量（ｍ）が０モル％を超え、２８．０モル％未満であると、Ｂｒが４．７（ｋＧ）以上およびＨｃＪが２．０（ｋＯｅ）以上をもつ焼結体が得られ、高いＢｒと良好なＨｃＪとが得られることが判明した。また、ｚが０．８０以上１．１０未満であると、Ｂｒが４．７（ｋＧ）以上およびＨｃＪが２．０（ｋＯｅ）以上をもつ焼結体が得られ、高いＢｒと良好なＨｃＪとが得られることが判明した。
［実験例２］（フェライト焼結磁石の製造）
　実験例２では、焼成後の焼結体の組成が表２の組成式となるようにしたことと、焼成後の焼結体に対してＳｉの含有量がＳｉＯ２換算で０．０５質量％となるように、粗粉砕材に対してＳｉＯ２を添加したことと、焼成温度を１２９０℃にしたこと以外は、実験例１と同様にしてフェライト焼結磁石の製造を行った。
　この実験例２は、特にＬａ（ｘ＝０．５１～０．９１）の原子比率を大きく変化するようにして、サンプル２－１～２－８の各種フェライト焼結磁石を製造したものである。実験例２で得られた各フェライト焼結磁石を用い、実験例１と同様にしてこれらのＢｒ（Ｇ）、ＨｃＪ（Ｏｅ）、Ｍ相、オルソフェライト相およびヘマタイト相の比率を求めた。得られた結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２より、Ｌａの比率（ｘ）が、０．７１以上０．８４以下であると、Ｂｒが４．７（ｋＧ）以上およびＨｃＪが２．０（ｋＯｅ）以上をもつ焼結体が得られ、高いＢｒと良好なＨｃＪとが得られることが判明した。
［実験例３］（フェライト焼結磁石の製造）
　実験例３では、焼成後の焼結体の組成が表３の組成式となるようにしたことと、焼成後の焼結体に対してＳｉの含有量がＳｉＯ２換算で０．０５質量％となるように、粗粉砕材に対してＳｉＯ２を添加したこと以外は、実験例１と同様にしてフェライト焼結磁石の製造を行った。
　この実験例３は、特にＣｏ（ｙ＝０．２０～０．６１）の原子比率を大きく変化するようにして、サンプル３－１～３－７の各種フェライト焼結磁石を製造したものである。実験例３で得られた各フェライト焼結磁石を用い、実験例１と同様にしてこれらのＢｒ（Ｇ）、ＨｃＪ（Ｏｅ）、Ｍ相、オルソフェライト相、ヘマタイト相およびスピネル相の比率を求めた。得られた結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３より、Ｃｏの比率（ｙ）が、０．３０以上０．６１未満であると、Ｂｒが４．７（ｋＧ）以上およびＨｃＪが２．０（ｋＯｅ）以上をもつ焼結体が得られ、高いＢｒと良好なＨｃＪとが得られることが判明した。また、ｘ／ｙｚが１．６０を超え、４．００未満であると、Ｂｒが４．７（ｋＧ）以上およびＨｃＪが２．０（ｋＯｅ）以上をもつ焼結体が得られ、高いＢｒと良好なＨｃＪとが得られることが判明した。
［実験例４］（フェライト焼結磁石の製造）
　実験例４では、フェライト磁石の主組成の原料として、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）、酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）および水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）３）を準備し、これらの原料を、仮焼後の組成が以下の組成式となるように秤量した。
組成式：
Ａ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚ
式中、Ａ＝Ｓｒ、Ｒ＝Ｌａ、Ｍｅ＝Ｃｏである。また、ｘ＝０．８０、ｙ＝０．３５、ｚ＝０．９４である。
　次いで、秤量後の原料を、湿式アトライタで１時間混合、粉砕して、スラリーを得た（配合工程）。このスラリーを乾燥した後、大気中、昇温速度と降温速度とを１５℃／分とし、１３１０℃で２時間保持する仮焼を行った（仮焼工程）。
　得られた仮焼粉を、小型ロッド振動ミルで１０分間粗粉砕した。この粗粉砕材に、焼成後の焼結体に対してＳｉＯ２換算でＳｉの含有量が表１の値となるように、ＳｉＯ２を添加した。この混合物を、湿式ボールミルを用いて４０時間微粉砕して、スラリーを得た（以上、粉砕工程）。
　微粉砕後に得られたスラリーを、固形分濃度が７３～７５％となるように調整して湿式成形用スラリーとした。この湿式成形用スラリーを、湿式磁場成型機を使用して、７９６ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の印加磁場中で成形し、直径３０ｍｍ×厚み１５ｍｍの円柱状を有する成形体を得た（成形工程）。
　得られた成形体は、大気中、室温にて充分に乾燥し、室温～５００℃までを昇温速度５℃／分、５００～１３００℃までを５５℃／分とし、１３００℃で１時間保持した。保持後、降温速度１００℃／分で室温まで冷却する焼成工程を行い、これによりフェライト焼結磁石を得た（焼成工程）。
　実験例４で得られた各フェライト焼結磁石を用い、実験例３と同様にしてこれらのＢｒ（Ｇ）、ＨｃＪ（Ｏｅ）、Ｍ相、オルソフェライト相、ヘマタイト相およびスピネル相の比率を求めた。得られた結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４より、ＳｉＯ２の含有量が０．００２質量％を超え、０．１５質量％未満であると、Ｂｒが４．７（ｋＧ）以上およびＨｃＪが２．０（ｋＯｅ）以上をもつ焼結体が得られ、高いＢｒと良好なＨｃＪとが得られることが判明した。
　本発明によるフェライト焼結磁石は、可変磁カ磁石として好適であり、また、各種モー夕、発電機、スピーカ等の自動車用電装部品、電気機器用部品等にも好適に利用することができ、特に、それら部品の小型・軽量化、高効率化に寄与できる。

Claims (2)

  1. マグネトプランバイト構造を有するフェライト相とオルソフェライト相とを有するフェライト磁石であって、Ａ、Ｒ、Ｆｅ及びＭｅそれぞれの金属元素の総計の構成比率を
    Ａ１－ｘＲｘ（Ｆｅ１２－ｙＭｅｙ）ｚの式（１）で表したとき、
    （式（１）中、ＡはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂから選択される少なくとも１種の元素、Ｒは希土類元素（Ｙを含む）及びＢｉから選択される少なくとも１種の元素であってＬａを少なくとも含み、Ｍｅは、Ｃｏ、または、ＣｏおよびＺｎである。）
    　式（１）中、ｘ、ｙ、およびｚは、下記式（２）、（３）、（４）および（５）を満たし、
    　０．７１≦ｘ≦０．８４　　　　（２）
    　０．３０≦ｙ≦０．６０　　　　（３）
    　０．８０≦ｚ＜１．１０　　　　（４）
    　１．６０＜ｘ／ｙｚ＜４．００　（５）
    前記オルソフェライト相の含有量（ｍ）がモル％で、
    ０＜ｍ＜２８．０
    であることを特徴とするフェライト磁石。
  2. 前記フェライト磁石が、Ｓｉを含み、前記Ｓｉの含有量がＳｉＯ２換算で０．００２質量％を超え０．１５質量％未満であることを特徴とする請求項１に記載のフェライト磁石。
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