JPH1197226A - 磁石粉末、焼結磁石、ボンディッド磁石、磁気記録媒体およびモータ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のＭ型フェライト磁石では達成不可能で
あった高い残留磁束密度と高い保磁力とを有し、粒径１
μmを超える比較的粗いフェライト粒子を用いた場合で
も高い残留磁束密度と高保磁力とが得られ、さらに、Ｈ
cJの温度特性も向上するフェライト磁石を実現する。 【解決手段】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択さ
れる少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むも
のをＡとし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選
択される少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／ま
たはＮｄを必ず含むものをＲとし、ＣｏであるかＣｏお
よびＺｎをＭとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞ
れの金属元素の総計の構成比率が、全金属元素量に対
し、Ａ：１〜１３原子％、Ｒ：０．０５〜１０原子％、
Ｆｅ：８０〜９５原子％、Ｍ：０．１〜５原子％である
六方晶マグネトプランバイト型フェライトの主相を有す
る磁石粉末および焼結磁石とした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、それぞれ六方晶マ
グネトプランバイト型フェライトを有する磁石粉末およ
び焼結磁石と、前記磁石粉末をそれぞれ含むボンディッ
ド磁石および磁気記録媒体と、六方晶マグネトプランバ
イト型フェライト相を含む薄膜磁性層を有する磁気記録
媒体とに関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化物永久磁石材料には、マグネトプラ
ンバイト型（Ｍ型）の六方晶系のＳｒフェライトまたは
Ｂａフェライトが主に用いられており、これらの焼結磁
石やボンディッド磁石が製造されている。

【０００３】磁石特性のうち特に重要なものは、残留磁
束密度（Ｂｒ）および固有保磁力（ＨcJ）である。

【０００４】Ｂｒは、磁石の密度およびその配向度と、
その結晶構造で決まる飽和磁化（４πＩｓ）とで決定さ
れ、 Ｂｒ＝４πＩｓ×配向度×密度 で表わされる。Ｍ型のＳｒフェライトやＢａフェライト
の４πＩｓは約４．６５kGである。密度と配向度とは、
最も高い値が得られる焼結磁石の場合でもそれぞれ９８
％程度が限界である。したがって、これらの磁石のＢｒ
は４．４６kG程度が限界であり、４．５kG以上の高いＢ
ｒを得ることは、従来、実質的に不可能であった。

【０００５】本発明者らは、特開平９−１１５７１５号
公報において、Ｍ型フェライトに例えばＬａとＺｎとを
適量含有させることにより、４πＩｓを最高約２００G
高めることが可能であり、これによって４．５kG以上の
Ｂｒが得られることを見出した。しかしこの場合、後述
する異方性磁場（Ｈ_A）が低下するため、４．５kG以上
のＢｒと３．５kOe以上のＨcJとを同時に得ることは困
難であった。

【０００６】ＨcJは、異方性磁場｛Ｈ_A（＝２Ｋ₁／Ｉ
ｓ）｝と単磁区粒子比率（ｆｃ）との積（Ｈ_A×ｆｃ）
に比例する。ここで、Ｋ₁は結晶磁気異方性定数であ
り、Ｉｓと同様に結晶構造で決まる定数である。Ｍ型Ｂ
ａフェライトの場合、Ｋ₁＝３．３×１０⁶erg/cm³であ
り、Ｍ型Ｓｒフェライトの場合、Ｋ₁＝３．５×１０⁶er
g/cm³である。このように、Ｍ型Ｓｒフェライトは最大
のＫ₁をもつことが知られているが、Ｋ₁をこれ以上向上
させることは困難であった。

【０００７】一方、フェライト粒子が単磁区状態となれ
ば、磁化を反転させるためには異方性磁場に逆らって磁
化を回転させる必要があるから、最大のＨcJが期待され
る。フェライト粒子を単磁区粒子化するためには、フェ
ライト粒子の大きさを下記の臨界径（ｄｃ）以下にする
ことが必要である。

【０００８】 ｄｃ＝２（ｋ・Ｔｃ・Ｋ₁／ａ）^1/2／Ｉｓ²

【０００９】ここで、ｋはボルツマン定数、Ｔｃはキュ
リー温度、ａは鉄イオン間距離である。Ｍ型Ｓｒフェラ
イトの場合、ｄｃは約１μmであるから、例えば焼結磁
石を作製する場合は、焼結体の結晶粒径を１μm以下に
制御することが必要になる。高いＢｒを得るための高密
度化かつ高配向度と同時に、このように微細な結晶粒を
実現することは従来困難であったが、本発明者らは特開
平６−５３０６４号において、新しい製造方法を提案
し、従来にない高特性が得られることを示した。しか
し、この方法においても、Ｂｒが４．４kGのときにはＨ
cJが４．０kOe程度となり、４．４kG以上の高いＢｒを
維持してかつ４．５kOe以上の高いＨcJを同時に得るこ
とは困難であった。

【００１０】また、焼結体の結晶粒径を１μm以下に制
御するためには、焼結段階での粒成長を考慮すると、成
形段階での粒子サイズを好ましくは０．５μm以下にす
る必要がある。このような微細な粒子を用いると、成形
時間の増加や成形時のクラックの増加などにより、一般
的に生産性が低下するという問題がある。このため、高
特性化と高生産性とを両立させることは非常に困難であ
った。

【００１１】一方、高いＨcJを得るためには、Ａｌ₂Ｏ₃
やＣｒ₂Ｏ₃の添加が有効であることが従来から知られて
いた。この場合、Ａｌ³⁺やＣｒ³⁺はＭ型構造中の「上向
き」スピンをもつＦｅ³⁺を置換してＨ_Aを増加させると
共に、粒成長を抑制する効果があるため、４．５kOe以
上の高いＨcJが得られる。しかし、Ｉｓが低下すると共
に焼結密度も低下しやすくなるため、Ｂｒは著しく低下
する。このため、ＨcJが４．５kOeとなる組成では最高
でも４．２kG程度のＢｒしか得られなかった。

【００１２】ところで、従来の異方性Ｍ型フェライト焼
結磁石のＨcJの温度依存性は＋１３Oe／℃程度で、温度
係数は＋０．３〜＋０．５％／℃程度の比較的大きな値
であった。このため、低温側でＨcJが大きく減少し、減
磁する場合があった。この減磁を防ぐためには、室温に
おけるＨcJを例えば５kOe程度の大きな値にする必要が
あるので、同時に高いＢｒを得ることは実質的に不可能
であった。等方性Ｍ型フェライト粉末のＨcJの温度依存
性は異方性焼結磁石に比べると優れているが、それでも
少なくとも＋８Oe／℃程度で、温度係数は＋０．１５％
／℃以上であり、温度特性をこれ以上改善することは困
難であった。フェライト磁石は、耐環境性に優れ安価で
もあることから、自動車の各部に用いられるモータなど
に使用されることが多い。自動車は、寒冷あるいは酷暑
の環境で使用されることがあり、モータにもこのような
厳しい環境下での安定した動作が要求される。しかし、
従来のフェライト磁石は、上述したように低温環境下で
の保磁力の劣化が著しく、問題があった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｍ型
フェライトの飽和磁化と磁気異方性とを同時に高めるこ
とにより、従来のＭ型フェライト磁石では達成不可能で
あった高い残留磁束密度と高い保磁力とを有するフェラ
イト磁石を提供することである。また、本発明の他の目
的は、高い残留磁束密度と高い保磁力とを有すると共
に、保磁力の温度特性が極めて優れ、特に低温域におい
ても保磁力の低下が少ないフェライト磁石を提供するこ
とである。また、本発明の他の目的は、粒径１μmを超
える比較的粗いフェライト粒子を用いて高残留磁束密度
と高保磁力とを有するフェライト磁石を実現することで
ある。また、本発明の他の目的は、高い残留磁束密度を
有する磁気記録媒体を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１８）のいずれかの構成により達成される。 （１） Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択される少
なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むものをＡ
とし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択され
る少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮ
ｄを必ず含むものをＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎを
Ｍとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞれの金属元
素の総計の構成比率が、全金属元素量に対し、Ａ：１〜
１３原子％、Ｒ：０．０５〜１０原子％、Ｆｅ：８０〜
９５原子％、Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグネ
トプランバイト型フェライトを主相として有する磁石粉
末。 （２）前記六方晶マグネトプランバイト型フェライト
は、 式Ｉ Ａ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ と表したとき、 ０．０４≦ｘ≦０．９、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦５、 ０．７≦ｚ≦１．２ である上記（１）の磁石粉末。 （３） 前記Ｍ中のＣｏの比率が１０原子％以上である
上記（１）または（２）の磁石粉末。 （４） −５０〜５０℃における保磁力の温度係数（絶
対値）が０．１％／℃以下である上記（１）または
（２）の磁石粉末。 （５） 上記（１）〜（４）のいずれかの磁石粉末を含
むボンディッド磁石。 （６） 上記（５）のボンディット磁石を有するモー
タ。 （７） 上記（１）〜（４）のいずれかの磁石粉末を含
む磁気記録媒体。 （８） Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択される少
なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むものをＡ
とし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択され
る少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮ
ｄを必ず含むものをＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎを
Ｍとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、−５０
〜５０℃における保磁力の温度係数（絶対値）が０．１
％／℃以下である磁石粉末。 （９） Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択される少
なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むものをＡ
とし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択され
る少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮ
ｄを必ず含むものをＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎを
Ｍとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞれの金属元
素の総計の構成比率が、全金属元素量に対し、Ａ：１〜
１３原子％、Ｒ：０．０５〜１０原子％、Ｆｅ：８０〜
９５原子％、Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグネ
トプランバイト型フェライトを主相として有する焼結磁
石。 （１０） 前記六方晶マグネトプランバイト型フェライ
トを、 式II Ａ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ と表したとき、 ０．０４≦ｘ≦０．９、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦２、 ０．７≦ｚ≦１．２ である上記（９）の焼結磁石。 （１１） ２５℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）と残留磁
束密度Ｂｒ（単位kG）とが、ＨcJ≧４のとき 式III Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．７５ を満足し、ＨcJ＜４のとき 式IV Ｂｒ＋１／１０ＨcJ≧４．８２ を満足する上記（９）または（１０）の焼結磁石。 （１２） −２５℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）と残留
磁束密度Ｂｒ（単位kG）とが、 式Ｖ Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．９５ を満足する上記（９）〜（１１）のいずれかの焼結磁
石。 （１３） −５０〜５０℃における保磁力の温度係数
（絶対値）が０．２５％／℃以下である上記（９）〜
（１２）のいずれかの焼結磁石。 （１４） 上記（９）〜（１３）のいずれかの焼結磁石
を有するモータ。 （１５） Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択される
少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むものを
Ａとし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択さ
れる少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／または
Ｎｄを必ず含むものをＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎ
をＭとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、−５
０〜５０℃における保磁力の温度係数（絶対値）が０．
２５％／℃以下である焼結磁石。 （１６） Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択される
少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むものを
Ａとし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択さ
れる少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／または
Ｎｄを必ず含むものをＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎ
をＭとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、２５
℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）と残留磁束密度Ｂｒ（単
位kG）とが、ＨcJ≧４のとき 式III Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．７５ を満足し、ＨcJ＜４のとき 式IV Ｂｒ＋１／１０ＨcJ≧４．８２ を満足する焼結磁石。 （１７） Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択される
少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むものを
Ａとし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択さ
れる少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／または
Ｎｄを必ず含むものをＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎ
をＭとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、−２
５℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）と残留磁束密度Ｂｒ
（単位kG）とが、 式Ｖ Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．９５ を満足する焼結磁石。 （１８） Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択される
少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むものを
Ａとし、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択さ
れる少なくとも１種の元素であってＰｒおよび／または
Ｎｄを必ず含むものをＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎ
をＭとしたとき、Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞれの金属
元素の総計の構成比率が、全金属元素量に対し、Ａ：１
〜１３原子％、Ｒ：０．０５〜１０原子％、Ｆｅ：８０
〜９５原子％、Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグ
ネトプランバイト型フェライトの主相を含む薄膜磁性層
を有する磁気記録媒体。

【００１５】

【作用および効果】本発明では、上記各式に示されるよ
うに、Ｍ型Ｓｒフェライトにおいて、少なくとも、Ｐｒ
および／またはＮｄとＣｏおよび／またはＺｎを共に最
適量含有させるような組成とする。その結果、Ｉｓを低
下させず、むしろＩｓを高めると同時にＫ₁を高めるこ
とによりＨ_Aを増加させることができ、これにより高Ｂ
ｒかつ高ＨcJを実現した。具体的には、本発明の焼結磁
石では、２５℃程度の常温において、上記式IIIまたは
上記式IVを満足する特性が容易に得られる。従来のＳｒ
フェライト焼結磁石では、４．４kGのＢｒと４．０kOe
のＨcJとが得られたことは報告されているが、ＨcJが４
kOe以上であって、かつ上記式IIIを満足する特性のもの
は得られていない。すなわち、ＨcJを高くした場合には
Ｂｒが低くなってしまう。本発明の焼結磁石において、
ＣｏとＺｎとを複合添加した場合、保磁力はＣｏ単独添
加よりも低くなり、４kOeを下回ることもあるが、残留
磁束密度は著しく向上する。このとき、上記式IVを満足
する磁気特性が得られる。従来、ＨcJが４kOe未満のＳ
ｒフェライト焼結磁石において、上記式IVを満足するも
のは得られていない。

【００１６】本発明によるフェライトは、異方性定数
（Ｋ₁）または異方性磁場（Ｈ_A）が従来のフェライトよ
りも大きくなるため、同じ粒子サイズであればより大き
なＨcJが得られ、また同じＨcJを得るのであれば、粒子
サイズを大きくすることができる。例えば焼結体の平均
粒径が、０．３〜１μm だと４．５kＯe以上のＨcJが得
られ、１〜２μm でも３．５kＯe以上のＨcJを得ること
ができる。このため、粉砕時間や成形時間を短縮するこ
とができ、また、製品歩留まりの改善が可能となる。

【００１７】本発明は、特に焼結磁石に適用した場合に
ＨcJ向上効果が大きいが、本発明にしたがって製造され
たフェライト粉末（仮焼体粉末）をプラスチックやゴム
などのバインダと混合したボンディッド磁石としてもよ
い。

【００１８】本発明の磁石粉末および焼結磁石はＨcJの
温度依存性が小さく、特に本発明の磁石粉末ではＨcJの
温度依存性が著しく小さい。具体的には、本発明の焼結
磁石の−５０〜５０℃におけるＨcJの温度係数（絶対
値）は０．２５％／℃以下であり、０．２０％／℃以下
とすることも容易にできる。また、本発明の磁石粉末の
−５０〜５０℃におけるＨcJの温度係数（絶対値）は
０．１％／℃以下であり、０．０５％／℃以下とするこ
とも容易にでき、温度係数をゼロとすることも可能であ
る。そして、このようにＨcJの温度特性が良好であるこ
とから、−２５℃において上記式Ｖを満足する良好な磁
気特性が得られる。低温環境下におけるこのような高磁
気特性は、従来のＳｒフェライト磁石では達成できなか
ったものである。

【００１９】本発明は、上記磁石粉末がバインダ中に分
散された磁性層を有する塗布型磁気記録媒体も包含す
る。また、本発明は、上記磁石と同様な六方晶マグネト
プランバイト型フェライト相を有する薄膜磁性層をもつ
磁気記録媒体も包含する。これらいずれの場合でも、高
残留磁束密度を活かして高出力および高Ｓ／Ｎの磁気記
録媒体が実現する。また、本発明の磁気記録媒体は、垂
直磁気記録媒体として利用できるので、記録密度を高く
することができる。

【００２０】ところで、Bull.Acad.Sci.USSR,phys.Ser.
(English Transl.)vol.25,(1961)pp1405-1408（以下、
文献１）には、 Ｂａ_1-xＭ³⁺ _xＦｅ_12-xＭ²⁺ _xＯ₁₉ で表されるＢａフェライトが記載されている。このＢａ
フェライトにおいて、Ｍ³⁺はＬａ³⁺、Ｐｒ³⁺またはＢｉ
³⁺であり、Ｍ²⁺はＣｏ²⁺またはＮｉ²⁺である。文献１の
Ｂａフェライトは、粉体か焼結体か不明確であるが、Ｐ
ｒおよびＣｏを含有する点では本発明のＳｒフェライト
と類似している。文献１のFig.１には、ＰｒおよびＣｏ
を含有するＢａフェライトについてｘの変化に伴う飽和
磁化の変化が記載されているが、このFig.１ではｘの増
大にともなって飽和磁化が減少している。また、文献１
には保磁力が数倍になったとの記載があるが、具体的数
値の記載はない。

【００２１】これに対し本発明では、Ｓｒフェライト焼
結磁石にＰｒやＮｄとＣｏおよび／またはＺｎとをそれ
ぞれ最適量含有させた組成を用いることにより、ＨcJの
著しい向上と共に、Ｂｒの微増を実現し、かつ、ＨcJの
温度依存性の著しい改善をも成し遂げたものである。ま
た、本発明は、Ｓｒフェライト磁石粉末にＰｒやＮｄと
Ｃｏとをそれぞれ最適量含有させることにより、ＨcJを
増大させると共にその温度依存性を著しく減少させたも
のである。Ｃｏ、ＺｎおよびＰｒ、Ｎｄの複合添加をＳ
ｒフェライトに適用したときにこのような効果が得られ
ることは、本発明において初めて見出されたものであ
る。

【００２２】特開昭６２−１００４１７号公報（以下、
文献２）には、 式 Ｍ_x（Ｉ）Ｍ_y（II）Ｍ_z（III）Ｆｅ_12-(y+z)Ｏ₁₉ で表される組成の等軸ヘキサフェライト顔料類が記載さ
れている。上記式において、Ｍ（Ｉ）は、Ｓｒ、Ｂａ、
希土類金属等と、一価の陽イオンとの組み合わせであ
り、Ｍ（II）は、Ｆｅ（II）、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、ＣｄまたはＭｇであり、Ｍ（III）はＴｉ等
である。文献３に記載されたヘキサフェライト顔料類
は、希土類金属とＣｏとを同時に含みうる点では本発明
の磁石粉末および焼結磁石と同じである。しかし、文献
３には、Ｐｒ、ＮｄとＣｏとを同時に添加した実施例は
記載されておらず、これらの同時添加により飽和磁化お
よび保磁力が共に向上する旨の記載もない。しかも、文
献３の実施例のうちＣｏを添加したものでは、同時に元
素Ｍ（III）としてＴｉが添加されている。元素Ｍ（II
I）、特にＴｉは、飽和磁化および保磁力を共に低下さ
せる元素なので、文献３において本発明の構成および効
果が示唆されていないのは明らかである。なお、出願人
は、特願平９−５６８５６号で、本発明におけるＰｒ、
Ｎｄのかわりに、Ｌａを用いたフェライト磁石を提案し
ているが、本発明は、これと同等の特性を示すものであ
る。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の磁石粉末は、Ｓｒ、Ｂ
ａ、ＣａおよびＰｂから選択される少なくとも１種の元
素であって、Ｓｒを必ず含むものをＡとし、希土類元素
（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少なくとも１種
の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必ず含むもの
をＲとし、Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、
Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞれの金属元素の総計の構成
比率が、全金属元素量に対し、Ａ：１〜１３原子％、
Ｒ：０．０５〜１０原子％、Ｆｅ：８０〜９５原子％、
Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグネトプランバイ
ト型（Ｍ型）フェライトを主相として有する。

【００２４】また、好ましくは、Ａ：３〜１１原子％、
Ｒ：０．２〜６原子％、Ｆｅ：８３〜９４原子％、Ｍ：
０．３〜４原子％であり、より好ましくは、Ａ：３〜９
原子％、Ｒ：０．５〜４原子％、Ｆｅ：８６〜９３原子
％、Ｍ：０．５〜３原子％である。

【００２５】上記各構成元素において、Ａは、Ｓｒ、Ｂ
ａ、ＣａおよびＰｂから選択される少なくとも１種の元
素であって、Ｓｒを必ず含む。Ａが小さすぎると、Ｍ型
フェライトが生成しないか、α−Ｆｅ₂Ｏ₃ 等の非磁性
相が多くなる。Ａが大きすぎるとＭ型フェライトが生成
しないか、ＳｒＦｅＯ_3-x 等の非磁性相が多くなる。Ａ
中のＳｒの比率は、好ましくは５１原子％以上、より好
ましくは７０原子％以上、さらに好ましくは１００原子
％である。Ａ中のＳｒの比率が低すぎると、飽和磁化向
上と保磁力の著しい向上とを共に得ることができなくな
る。

【００２６】Ｒは、希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉ
から選択される少なくとも１種の元素である。Ｒには、
Ｐｒおよび／またはＮｄが必ず含まれる。Ｒが小さすぎ
ると、Ｍの固溶量が少なくなり、本発明の効果が得られ
ない。Ｒが大きすぎると、オルソフェライト等の非磁性
の異相が多くなる。Ｒ中においてＰｒおよびＮｄの占め
る割合は、好ましくは４０原子％以上、より好ましくは
７０〜１００原子％である。これは、六方晶Ｍ型フェラ
イトに対する固溶限界量を比較すると、Ｌａとともに、
Ｐｒ、Ｎｄが多いためである。これは、イオン半径が比
較的大きくＳｒに近いためと考えられる。したがって、
Ｒ中のＰｒ、Ｎｄの割合が低すぎるとＲの固溶量を多く
することができず、その結果、元素Ｍの固溶量も多くす
ることができなくなり、本発明の効果が小さくなってし
まう。また、Ｂｉを併用すれば仮焼温度および焼結温度
を低くすることができるので、生産上有利である。な
お、ＰｒおよびＮｄを併用する場合、その量比は任意で
ある。

【００２７】元素Ｍは、Ｃｏおよび／またはＺｎであ
る。Ｍが小さすぎると、本発明の効果が得られず、Ｍが
大きすぎると、ＢｒやＨcJが逆に低下し本発明の効果が
得られない。ＭはＣｏを必ず含むことが好ましく、Ｍ中
のＣｏの比率は、好ましくは１０原子％以上、より好ま
しくは２０原子％以上である。Ｃｏの比率が低すぎる
と、保磁力向上が不十分となる。

【００２８】また、好ましくは本発明の六方晶マグネト
プランバイト型（Ｍ型）フェライトは、 式Ｉ Ａ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ の主相を有するものと表したとき、 ０．０４≦ｘ≦０．９、特に０．０４≦ｘ≦０．６、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦５、 ０．７≦ｚ≦１．２ である。

【００２９】また、より好ましくは ０．０４≦ｘ≦０．５、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦５、 ０．７≦ｚ≦１．２ であり、さらに好ましくは ０．１≦ｘ≦０．４、 ０．１≦ｙ≦０．４、 ０．８≦ｚ≦１．１ であり、特に好ましくは ０．９≦ｚ≦１．０５ である。

【００３０】上記式Ｉにおいて、ｘが小さすぎると、す
なわち元素Ｒの量が少なすぎると、六方晶フェライトに
対する元素Ｍの固溶量を多くできなくなり、飽和磁化向
上効果および／または異方性磁場向上効果が不十分とな
る。ｘが大きすぎると六方晶フェライト中に元素Ｒが置
換固溶できなくなり、例えば元素Ｒを含むオルソフェラ
イトが生成して飽和磁化が低くなってしまう。ｙが小さ
すぎると飽和磁化向上効果および／または異方性磁場向
上効果が不十分となる。ｙが大きすぎると六方晶フェラ
イト中に元素Ｍが置換固溶できなくなる。また、元素Ｍ
が置換固溶できる範囲であっても、異方性定数（Ｋ₁）
や異方性磁場（Ｈ_A）の劣化が大きくなってしまう。ｚ
が小さすぎるとＳｒおよび元素Ｒを含む非磁性相が増え
るため、飽和磁化が低くなってしまう。ｚが大きすぎる
とα−Ｆｅ₂Ｏ₃相または元素Ｍを含む非磁性スピネルフ
ェライト相が増えるため、飽和磁化が低くなってしま
う。なお、上記式Ｉは不純物が含まれていないものとし
て規定されている。

【００３１】上記式Ｉにおいて、ｘ／ｙが小さすぎても
大きすぎても元素Ｒと元素Ｍとの価数の平衡がとれなく
なり、Ｗ型フェライト等の異相が生成しやすくなる。元
素Ｍは２価であるから、元素Ｒが３価イオンである場
合、理想的にはｘ／ｙ＝１である。なお、ｘ／ｙが１超
の領域で許容範囲が大きい理由は、ｙが小さくてもＦｅ
³⁺→Ｆｅ²⁺の還元によって価数の平衡がとれるためであ
る。

【００３２】組成を表わす上記式Ｉにおいて、酸素
（Ｏ）の原子数は１９となっているが、これは、Ｒがす
べて３価であって、かつｘ＝ｙ、ｚ＝１のときの化学量
論組成比を示したものである。Ｒの種類やｘ、ｙ、ｚの
値によって、酸素の原子数は異なってくる。また、例え
ば焼成雰囲気が還元性雰囲気の場合は、酸素の欠損（ベ
イカンシー）ができる可能性がある。さらに、ＦｅはＭ
型フェライト中においては通常３価で存在するが、これ
が２価などに変化する可能性もある。また、Ｃｏ等のＭ
で示される元素も価数が変化する可能性があり、これら
により金属元素の対する酸素の比率は変化する。本明細
書では、Ｒの種類やｘ、ｙ、ｚの値によらず酸素の原子
数を１９と表示してあるが、実際の酸素の原子数は化学
量論組成比から多少偏倚していてもよい。

【００３３】フェライトの組成は、蛍光Ｘ線定量分析な
どにより測定することができる。また、上記の主相の存
在はＸ線回折から確認される。

【００３４】磁石粉末には、Ｂ₂Ｏ₃が含まれていてもよ
い。Ｂ₂Ｏ₃を含むことにより仮焼温度および焼結温度を
低くすることができるので、生産上有利である。Ｂ₂Ｏ₃
の含有量は、磁石粉末全体の０．５wt％以下であること
が好ましい。Ｂ₂Ｏ₃含有量が多すぎると、飽和磁化が低
くなってしまう。

【００３５】磁石粉末中には、Ｎａ、ＫおよびＲｂの少
なくとも１種が含まれていてもよい。これらをそれぞれ
Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂ＯおよびＲｂ₂Ｏに換算したとき、これら
の含有量の合計は、磁石粉末全体の３wt％以下であるこ
とが好ましい。これらの含有量が多すぎると、飽和磁化
が低くなってしまう。これらの元素をＭ^Iで表わしたと
き、フェライト中においてＭ^Iは例えば Ｓｒ_1.3-2aＲ_aＭ^I _a-0.3Ｆｅ_11.7Ｍ_0.3Ｏ₁₉ の形で含有される。なお、この場合、０．３＜ａ≦０．
５であることが好ましい。ａが大きすぎると、飽和磁化
が低くなってしまう他、焼成時に元素Ｍ^Iが多量に蒸発
してしまうという問題が生じる。

【００３６】また、これらの不純物の他、例えばＳｉ，
Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃ
ｕ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｓｂ，
Ａｓ，Ｗ，Ｍｏ等を酸化物の形で、それぞれ酸化シリコ
ン１wt％以下、酸化アルミニウム５wt％以下、酸化ガリ
ウム５wt％以下、酸化インジウム３wt％以下、酸化リチ
ウム１wt％以下、酸化マグネシウム３wt％以下、酸化マ
ンガン３wt％以下、酸化ニッケル３wt％以下、酸化クロ
ム５wt％以下、酸化銅３wt％以下、酸化チタン３wt％以
下、酸化ジルコニウム３wt％以下、酸化ゲルマニウム３
wt％以下、酸化スズ３wt％以下、酸化バナジウム３wt％
以下、酸化ニオブ３wt％以下、酸化タンタル３wt％以
下、酸化アンチモン３wt％以下、酸化砒素３wt％以下、
酸化タングステン３wt％以下、酸化モリブデン３wt％程
度以下含有されていてもよい。

【００３７】本発明における磁石粉末は、１次粒子の平
均粒径が１μmを超えていても、従来に比べ高い保磁力
を得ることができる。１次粒子の平均粒径は、好ましく
は２μm以下、より好ましくは１μm以下であり、さらに
好ましくは０．１〜１μmである。平均粒径が大きすぎ
ると、磁石粉末中の多磁区粒子の比率が高くなってＨcJ
が低くなり、平均粒径が小さすぎると、熱擾乱によって
磁性が低下したり、磁場中成形時の配向性や成形性が悪
くなる。

【００３８】磁石粉末は、通常、これをバインダで結合
したボンディッド磁石に用いられる。バインダとして
は、通常ＮＢＲゴム、塩素化ポリエチレン、ナイロン１
２（ポリアミド樹脂）、ナイロン６（ポリアミド樹脂）
等が用いられる。

【００３９】上記組成の磁石粉末のキュリー温度は、通
常、４２５〜４６０℃である。

【００４０】次に、磁石粉末を製造する方法を説明す
る。

【００４１】上記フェライトを有する磁石粉末は、原料
粉末として、通常、酸化鉄粉末と、元素Ａを含む粉末
と、元素Ｒを含む粉末と、元素Ｍを含む粉末とを用い、
これらの粉末の混合物を仮焼することにより製造する。
元素Ａを含む粉末、元素Ｒを含む粉末および元素Ｍを含
む粉末としては、酸化物、または焼成により酸化物とな
る化合物、例えば炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等のいずれ
であってもよい。原料粉末の平均粒径は特に限定されな
いが、特に酸化鉄は微細粉末が好ましく、一次粒子の平
均粒径が１μm以下、特に０．５μm以下であることが好
ましい。また、元素Ａはストック時の安定性等から水酸
化物、炭酸塩であることが好ましい。

【００４２】なお、上記の原料粉末の他、必要に応じて
Ｂ₂Ｏ₃等や、他の化合物、例えばＳｉ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉ
ｎ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｚ
ｒ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｓｂ，Ａｓ，Ｗ，Ｍ
ｏ等を含む化合物を添加物あるいは不可避成分等の不純
物として含有していてもよい。

【００４３】仮焼は、空気中において例えば１０００〜
１３５０℃で１秒間〜１０時間、特に１秒間〜３時間程
度行えばよい。

【００４４】このようにして得られた仮焼体は、実質的
にマグネトプランバイト型のフェライト構造をもち、そ
の一次粒子の平均粒径は、好ましくは２μm以下、より
好ましくは１μm以下、さらに好ましくは０．１〜１μ
m、最も好ましくは０．１〜０．５μmである。平均粒径
は走査型電子顕微鏡により測定すればよい。

【００４５】次いで、通常、仮焼体を粉砕ないし解砕し
て磁石粉末とする。そして、この磁石粉末を樹脂、金
属、ゴム等の各種バインダと混練し、磁場中または無磁
場中で成形する。その後、必要に応じて硬化を行なって
ボンディッド磁石とする。

【００４６】また、磁石粉末をバインダと混練して塗料
化し、これを樹脂等からなる基体に塗布し、必要に応じ
て硬化することにより磁性層を形成すれば、塗布型の磁
気記録媒体とすることができる。

【００４７】本発明の焼結磁石は、上記の組成比率、特
に 式II Ａ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ と表したとき、好ましくは ０．０４≦ｘ≦０．９、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦２、 ０．７≦ｚ≦１．２ である六方晶マグネトプランバイト型（Ｍ型）フェライ
トを主相として有する。

【００４８】また、より好ましくは ０．０４≦ｘ≦０．５、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦２、 ０．７≦ｚ≦１．２ であり、特に ０．８≦ｘ／ｙ≦１．７ である。

【００４９】上記式IIにおけるＡ、Ｒ、Ｍ、ｘ、ｙ、ｚ
およびこれらの限定理由は、前記式Ｉにおけるそれぞれ
と同じである。ｘ／ｙの限定理由は、前記式Ｉにおける
ものと同様である。また、これらに加えて含有していて
もよい不純物は、上記磁石粉末の場合と同等である。

【００５０】焼結磁石は、必要に応じて仮焼体を粉砕し
た後、成形し、焼結することにより製造する。具体的に
は、以下の手順で製造することが好ましい。

【００５１】仮焼体粒子は一般に顆粒状なので、これを
粉砕ないし解砕するために、まず、乾式粗粉砕を行うこ
とが好ましい。乾式粗粉砕には、仮焼体粒子に結晶歪を
導入して保磁力ＨcBを小さくする効果もある。保磁力の
低下により粒子の凝集が抑制され、分散性が向上する。
また、粒子の凝集を抑制することにより、配向度が向上
する。粒子に導入された結晶歪は、後の焼結工程におい
て解放され、保磁力が回復することによって永久磁石と
することができる。なお、乾式粗粉砕の際には、通常、
ＳｉＯ₂ と、焼成によりＣａＯとなるＣａＣＯ₃ とが添
加される。ＳｉＯ₂ およびＣａＣＯ₃ は、一部を仮焼前
に添加してもよい。不純物および添加されたＳｉやＣａ
は、大部分粒界や三重点部分に偏析するが、一部は粒内
のフェライト部分（主相）にも取り込まれる。特にＣａ
は、Ｓｒサイトにはいる可能性が高い。

【００５２】乾式粗粉砕の後、仮焼体粒子と水とを含む
粉砕用スラリーを調製し、これを用いて湿式粉砕を行う
ことが好ましい。

【００５３】湿式粉砕後、粉砕用スラリーを濃縮して成
形用スラリーを調製する。濃縮は、遠心分離やフィルタ
ープレス等によって行えばよい。

【００５４】成形は、乾式で行っても湿式で行ってもよ
いが、配向度を高くするためには、湿式成形を行うこと
が好ましい。

【００５５】湿式成形工程では、成形用スラリーを用い
て磁場中成形を行う。成形圧力は０．１〜０．５ton/cm
² 程度、印加磁場は５〜１５kOe 程度とすればよい。

【００５６】湿式成形では、非水系の分散媒を用いても
よく、水系の分散媒を用いてもよい。非水系の分散媒を
用いる場合には、例えば特開平６−５３０６４号公報に
記載されているように、トルエンやキシレンのような有
機溶媒に、例えばオレイン酸のような界面活性剤を添加
して、分散媒とする。このような分散媒を用いることに
より、分散しにくいサブミクロンサイズのフェライト粒
子を用いた場合でも最高で９８％程度の高い磁気的配向
度を得ることが可能である。一方、水系の分散媒として
は、水に各種界面活性剤を添加したものを用いればよ
い。

【００５７】成形工程後、成形体を大気中または窒素中
において１００〜５００℃の温度で熱処理して、添加し
た分散剤を十分に分解除去する。次いで焼結工程におい
て、成形体を例えば大気中、酸素過剰、あるいは酸素過
少雰囲気中で好ましくは１１５０〜１２７０℃、より好
ましくは１１６０〜１２４０℃の温度で０．５〜３時間
程度焼結して、異方性フェライト焼結磁石を得る。

【００５８】本発明の焼結磁石の平均結晶粒径は、好ま
しくは２μm以下、より好ましくは１μm以下、さらに好
ましくは０．５〜１．０μmであるが、本発明では平均
結晶粒径が１μmを超えていても、十分に高い保磁力が
得られる。結晶粒径は走査型電子顕微鏡によって測定す
ることができる。なお、比抵抗は１０⁰Ωm 以上の値で
ある。

【００５９】なお、前記成形体をクラッシャー等を用い
て解砕し、ふるい等により平均粒径が１００〜７００μ
m程度となるように分級して磁場配向顆粒を得、これを
乾式磁場成形した後、焼結することにより焼結磁石を得
てもよい。

【００６０】本発明には、薄膜磁性層を有する磁気記録
媒体も包含される。この薄膜磁性層は、上記した本発明
の磁石粉末と同様に、上記式Ｉで表わされる六方晶マグ
ネトプランバイト型フェライト相を有する。また、不純
物等の含有量は上記粉末磁石と同等である。

【００６１】薄膜磁性層の形成には、通常、スパッタ法
を利用することが好ましい。スパッタ法を用いる場合、
上記焼結磁石をターゲットとして用いてもよく、少なく
とも２種の酸化物ターゲットを用いる多元スパッタ法を
利用してもよい。スパッタ膜形成後、六方晶マグネトプ
ランバイト構造を形成するために、通常、熱処理を施
す。

【００６２】本発明のフェライト磁石を使用することに
より、一般に次に述べるような効果が得られ、優れた応
用製品を得ることができる。すなわち、従来のフェライ
ト製品と同一形状であれば、磁石から発生する磁束密度
を増やすことができるため、モータであれば高トルク化
等を実現でき、スピーカーやヘッドホーンであれば磁気
回路の強化により、リニアリティーのよい音質が得られ
るなど応用製品の高性能化に寄与できる。また、従来と
同じ機能でよいとすれば、磁石の大きさ（厚み）を小さ
く（薄く）でき、小型軽量化（薄型化）に寄与できる。
また、従来は界磁用の磁石を巻線式の電磁石としていた
ようなモータにおいても、これをフェライト磁石で置き
換えることが可能となり、軽量化、生産工程の短縮、低
価格化に寄与できる。さらに、保磁力（ＨcJ）の温度特
性に優れているため、従来はフェライト磁石の低温減磁
（永久減磁）の危険のあった低温環境でも使用可能とな
り、特に寒冷地、上空域などで使用される製品の信頼性
を著しく高めることができる。

【００６３】本発明の磁気粉末を用いたボンディッド磁
石、焼結磁石は所定の形状に加工され、下記に示すよう
な幅広い用途に使用される。

【００６４】例えば、フュエールポンプ用、パワーウイ
ンド用、ＡＢＳ用、ファン用、ワイパ用、パワーステア
リング用、アクティブサスペンション用、スタータ用、
ドアロック用、電動ミラー用等の自動車用モータ；ＦＤ
Ｄスピンドル用、ＶＴＲキャプスタン用、ＶＴＲ回転ヘ
ッド用、ＶＴＲリール用、ＶＴＲローディング用、ＶＴ
Ｒカメラキャプスタン用、ＶＴＲカメラ回転ヘッド用、
ＶＴＲカメラズーム用、ＶＴＲカメラフォーカス用、ラ
ジカセ等キャプスタン用、ＣＤ，ＬＤ，ＭＤスピンドル
用、ＣＤ，ＬＤ，ＭＤローディング用、ＣＤ，ＬＤ光ピ
ックアップ用等のＯＡ、ＡＶ機器用モータ；エアコンコ
ンプレッサー用、冷蔵庫コンプレッサー用、電動工具駆
動用、扇風機用、電子レンジファン用、電子レンジプレ
ート回転用、ミキサ駆動用、ドライヤーファン用、シェ
ーバー駆動用、電動歯ブラシ用等の家電機器用モータ；
ロボット軸、間接駆動用、ロボット主駆動用、工作機器
テーブル駆動用、工作機器ベルト駆動用等のＦＡ機器用
モータ；その他、オートバイ用発電器、スピーカ・ヘッ
ドホン用マグネット、マグネトロン管、ＭＲＩ用磁場発
生装置、ＣＤ−ＲＯＭ用クランパ、ディストリビュータ
用センサ、ＡＢＳ用センサ、燃料・オイルレベルセン
サ、マグネットラッチ等に好適に使用される。

【００６５】

【実施例】実施例１（焼結磁石：Ａ−Ｒ−Ｆｅ−Ｍの組成による比
較） 原料としては、次のものを用いた。 Ｆｅ₂Ｏ₃粉末（一次粒子径０．３μm：不純物としてＭ
ｎ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｃｌを含む）、ＳｒＣＯ₃粉末（一次
粒子径２μm：不純物としてＢａ，Ｃａを含む）、Ｃｏ₃
Ｏ₄粉末とＣｏＯ粉末との混合物（一次粒子径１〜５μ
m）、Ｐｒ₆Ｏ₁₁粉末（純度９９．９％） Ｎｄ₂Ｏ₃粉末（純度９９．９％）

【００６６】上記原料を、組成がＳｒ_0.8Ｒ_0.2Ｆｅ_11.8
Ｃｏ_0.2Ｏ₁₉（Ｒ＝ＰｒまたはＮｄ）となるように配合
した。また、Ｒ＝Ｌａ、Ｓｍ、Ｇｄ、ＤｙまたはＨｏの
比較試料の配合も行った。さらに、ＳｉＯ₂粉末（一次
粒子径０．０１μm）およびＣａＣＯ₃粉末（一次粒子径
１μm）を上記原料に対してそれぞれ０．２重量％およ
び０．１５重量％添加して混合した。得られた混合物を
湿式アトライターで２時間粉砕し、乾燥して整粒した
後、空気中において１２５０℃で３時間仮焼して、顆粒
状の仮焼体（磁石粉末）を得た。

【００６７】図１は、１２５０℃で仮焼を行った粉体ｘ
＝ｙ＝０．２の飽和磁化（σｓ）と保磁力（ＨcJ）を示
す。図１は、各希土類元素のイオン半径ごとに、これら
の磁気特性をプロットしたものである。これより、Ｌａ
以外にＰｒとＮｄで高いσｓとＨcJが得られることがわ
かる。これらのイオン半径は、１．１２オングストロー
ム〜１．１８オングストロームである。

【００６８】図２は、ＲがＰｒまたはＮｄの場合（ｘ＝
ｙ＝０．１、０．２、０．３）の仮焼粉体のＨcJの温度
依存性を示す。特にＰｒの場合に、常温より低温で高い
ＨcJが得られた。

【００６９】実施例２ Ａ_1-xＲ_xＦｅ_12-yＣｏ_yＯ₁₉で Ａ＝Ｓｒ、Ｂａ Ｒ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ ｘ＝ｙ＝０，０．１，０．２，０．３ 組成を上記式とした以外は実施例１と同一の方法で仮焼
粒子を作製した。

【００７０】図３に、１２５０℃で仮焼を行った粉体の
飽和磁化（σｓ）と保磁力（ＨcJ）を示す。ＬａＳｒ系
以外にＰｒＳｒ系とＮｄＳｒ系でも高いσｓとＨcJが得
られることがわかる。

【００７１】この仮焼体に対し、上記ＳｉＯ₂を０．４
重量％および上記ＣａＣＯ₃を１．２５重量％添加し、
乾式ロッドミルにより、仮焼体の比表面積が７m²/gとな
るまで粉砕を行なった。

【００７２】次いで、非水系溶媒としてキシレンを用
い、界面活性剤としてオレイン酸を用いて、ボールミル
中で仮焼体粉末を湿式粉砕した。オレイン酸は、仮焼体
粉末に対して１．３重量％添加した。スラリー中の仮焼
体粉末は、３３重量％とした。粉砕は、比表面積が８〜
９m²/gとなるまで行なった。

【００７３】以上の粉砕により仮焼体粉末に粉砕歪が導
入され、仮焼体粉末のＨcJは粉砕前の１５〜６０％まで
減少した。また、粉砕機から、Ｆｅ，Ｃｒが若干混入す
る。

【００７４】次に、粉砕スラリーを遠心分離器によりス
ラリー中の仮焼体粉末の濃度が約８５重量％になるよう
に調整した。このスラリーから溶媒を除去しつつ、約１
３kGの高さ方向磁場中で直径３０mm、高さ１５mmの円柱
状に成形した。成形圧力は０．４ton/cm²とした。ま
た、このスラリーの一部を乾燥後、１０００℃で焼成し
て全て酸化物となるよう処理した後、蛍光Ｘ線定量分析
法により各成分量を分析した。

【００７５】次に、成形体を１００〜３００℃で熱処理
してオレイン酸を十分に除去した後、空気中において、
昇温速度を５℃／分間とし、１２００〜１２４０℃に１
時間保持することにより焼成を行い、焼結体を得た。こ
れとは別に、ＰＯ₂＝０．０５atm、１atmの雰囲気で１
２１０℃で１時間焼成を行い、焼結体を得た。得られた
焼結体の上下面を加工した後、残留磁束密度（Ｂｒ）、
保磁力（ＨcJ）を調べた。

【００７６】図４および図５に、ＰｒＳｒ系およびＮｄ
Ｓｒ系の焼結体の磁気特性を示す。特に、ｘ＝ｙ＝０．
１で高い磁気特性が得られた。また、角形性（Ｈｋ／Ｈ
cJ）も比較的高い値が得られた。

【００７７】図６はｘ＝ｙ＝０．２焼結体の飽和磁化
（４πＩｓ）と保磁力（ＨcJ）を示す。仮焼粉体の場合
と同様に、４πＩｓはＮｄ、Ｐｒ、Ｌａ、ＨcJは、Ｌ
ａ、Ｐｒの場合に高い値が得られた。

【００７８】表１は、大気中焼成の場合の１２００℃で
焼成した焼結体ｃ面のＸＲＤ結果である。

【００７９】

【表１】

【００８０】図７は、Ｐｒ系についてＰＯ₂＝０．０
５、１atmで焼成した場合の磁気特性を示す。酸素分圧
を高めて焼成することにより、磁気特性が大きく改善さ
れた。

【００８１】なお、上記各実施例で作製したＳｒフェラ
イトにおいてＬａの一部をＢｉで置換したところ、Ｂｉ
添加により仮焼温度を低くできることがわかった。すな
わち、最良の特性が得られる仮焼温度が低温側に移動
し、しかも、保磁力はほとんど劣化しなかった。また、
Ｐｒ、Ｎｄの一部を他の希土類元素で置換した組成につ
いて仮焼体および焼結体を作製したところ、上記各実施
例と同様にＣｏとの複合添加によりＨcJの向上が認めら
れた。

【００８２】また、上記各実施例で作製したＳｒフェラ
イト仮焼体を用いてボンディッド磁石を作製したとこ
ろ、置換率ｘ、ｙに応じて上記各実施例と同様な結果が
得られた。

【００８３】さらに上記各実施例において、本発明サン
プルを、測定用の円柱形状からＣ型のモータの界磁用磁
石の形状に変えた他は同様にしてモータ用Ｃ型形状焼結
磁石を得た。得られたコア材を従来の材質の焼結磁石に
代えてモータ中に組み込み、定格条件で動作させたとこ
ろ良好な特性を示した。また、そのトルクを測定したと
ころ、従来のコア材を用いたモータより上昇していた。
また、ボンディッド磁石でも同様の結果を得た。

【００８４】また、上記各実施例で作製したＳｒフェラ
イト仮焼体を含有する塗布型磁性層を基体上に形成し
て、磁気カードを作製した。これらの磁気カードでは、
置換率ｘ、ｙに応じて上記各実施例と同様な結果が得ら
れ、置換率ｘ、ｙが本発明範囲内であるときには高出力
および高Ｓ／Ｎが得られた。

【００８５】また、スパッタリング法により薄膜を基体
上に形成し、これを熱処理して上記実施例と同様な六方
晶マグネトプランバイト型フェライト相を形成して薄膜
磁性層とすることにより、磁気記録媒体を作製した。こ
れらの磁気記録媒体では、置換率ｘに応じて上記各実施
例と同様な結果が得られ、置換率ｘ、ｙが本発明範囲内
であるときには高出力および高Ｓ／Ｎが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｓｒフェライト仮焼体について、希土類元素Ｒ
を変えたときの磁気特性を示すグラフである。

【図２】Ｓｒフェライト仮焼体について、保磁力の温度
依存性を示すグラフである。

【図３】Ｓｒフェライト仮焼体について、Ｒの種類とＲ
およびＣｏの置換率（ｘ）とを変えたときの磁気特性を
示すグラフである。

【図４】ＳｒＰｒフェライト焼結体について、焼結温度
を変えたときの磁気特性を示すグラフである。

【図５】ＳｒＮｄフェライト焼結体について、焼結温度
を変えたときの磁気特性を示すグラフである。

【図６】Ｓｒフェライト焼結体について、Ｒの種類を変
えたときの磁気特性を示すグラフである。

【図７】Ｓｒフェライト焼結体について、焼結雰囲気を
変えたときの磁気特性を示すグラフである。

フロントページの続き (72)発明者 飯田 和昌 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択さ
   れる少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むも
   のをＡとし、 希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少な
   くとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必
   ず含むものをＲとし、 Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、 Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞれの金属元素の総計の構成
   比率が、全金属元素量に対し、 Ａ：１〜１３原子％、 Ｒ：０．０５〜１０原子％、 Ｆｅ：８０〜９５原子％、 Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグネトプランバイ
   ト型フェライトを主相として有する磁石粉末。
2. 【請求項２】前記六方晶マグネトプランバイト型フェラ
   イトは、 式Ｉ Ａ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ と表したとき、 ０．０４≦ｘ≦０．９、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦５、 ０．７≦ｚ≦１．２である請求項１の磁石粉末。
3. 【請求項３】 前記Ｍ中のＣｏの比率が１０原子％以上
   である請求項１または２の磁石粉末。
4. 【請求項４】 −５０〜５０℃における保磁力の温度係
   数（絶対値）が０．１％／℃以下である請求項１または
   ２の磁石粉末。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかの磁石粉末を含
   むボンディッド磁石。
6. 【請求項６】 請求項５のボンディット磁石を有するモ
   ータ。
7. 【請求項７】 請求項１〜４のいずれかの磁石粉末を含
   む磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択さ
   れる少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むも
   のをＡとし、 希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少な
   くとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必
   ず含むものをＲとし、 Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、 Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、 −５０〜５０℃における保磁力の温度係数（絶対値）が
   ０．１％／℃以下である磁石粉末。
9. 【請求項９】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択さ
   れる少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含むも
   のをＡとし、 希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少な
   くとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必
   ず含むものをＲとし、 Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、 Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞれの金属元素の総計の構成
   比率が、全金属元素量に対し、 Ａ：１〜１３原子％、 Ｒ：０．０５〜１０原子％、 Ｆｅ：８０〜９５原子％、 Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグネトプランバイ
   ト型フェライトを主相として有する焼結磁石。
10. 【請求項１０】 前記六方晶マグネトプランバイト型フ
    ェライトを、 式II Ａ_1-xＲ_x（Ｆｅ_12-yＭ_y）_zＯ₁₉ と表したとき、 ０．０４≦ｘ≦０．９、 ０．０４≦ｙ≦０．５、 ０．８≦ｘ／ｙ≦２、 ０．７≦ｚ≦１．２である請求項９の焼結磁石。
11. 【請求項１１】 ２５℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）と
    残留磁束密度Ｂｒ（単位kG）とが、ＨcJ≧４のとき 式III Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．７５ を満足し、ＨcJ＜４のとき 式IV Ｂｒ＋１／１０ＨcJ≧４．８２ を満足する請求項９または１０の焼結磁石。
12. 【請求項１２】 −２５℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）
    と残留磁束密度Ｂｒ（単位kG）とが、 式Ｖ Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．９５ を満足する請求項９〜１１のいずれかの焼結磁石。
13. 【請求項１３】 −５０〜５０℃における保磁力の温度
    係数（絶対値）が０．２５％／℃以下である請求項９〜
    １２のいずれかの焼結磁石。
14. 【請求項１４】 請求項９〜１３のいずれかの焼結磁石
    を有するモータ。
15. 【請求項１５】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択
    される少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含む
    ものをＡとし、 希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少な
    くとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必
    ず含むものをＲとし、 Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、 Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、 −５０〜５０℃における保磁力の温度係数（絶対値）が
    ０．２５％／℃以下である焼結磁石。
16. 【請求項１６】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択
    される少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含む
    ものをＡとし、 希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少な
    くとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必
    ず含むものをＲとし、 Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、 Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、 ２５℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）と残留磁束密度Ｂｒ
    （単位kG）とが、ＨcJ≧４のとき 式III Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．７５ を満足し、ＨcJ＜４のとき 式IV Ｂｒ＋１／１０ＨcJ≧４．８２ を満足する焼結磁石。
17. 【請求項１７】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択
    される少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含む
    ものをＡとし、 希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少な
    くとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必
    ず含むものをＲとし、 Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、 Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭを含有し、 −２５℃での保磁力ＨcJ（単位kOe）と残留磁束密度Ｂ
    ｒ（単位kG）とが、 式Ｖ Ｂｒ＋１／３ＨcJ≧５．９５ を満足する焼結磁石。
18. 【請求項１８】 Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択
    される少なくとも１種の元素であって、Ｓｒを必ず含む
    ものをＡとし、 希土類元素（Ｙを含む）およびＢｉから選択される少な
    くとも１種の元素であってＰｒおよび／またはＮｄを必
    ず含むものをＲとし、 Ｃｏおよび／またはＺｎをＭとしたとき、 Ａ，Ｒ，ＦｅおよびＭそれぞれの金属元素の総計の構成
    比率が、全金属元素量に対し、 Ａ：１〜１３原子％、 Ｒ：０．０５〜１０原子％、 Ｆｅ：８０〜９５原子％、 Ｍ：０．１〜５原子％である六方晶マグネトプランバイ
    ト型フェライトの主相を含む薄膜磁性層を有する磁気記
    録媒体。