WO2017146151A1 - 熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の形成方法 - Google Patents

熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の形成方法 Download PDF

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thermal transfer
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intermediate transfer
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晋也 與田
絵美 松葉
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大日本印刷株式会社
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    • B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5272—Polyesters; Polycarbonates

Definitions

  • the present invention relates to a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium, and a method for forming a printed product.
  • a thermal transfer method has been widely used as a simple printing method.
  • a thermal transfer sheet provided with a color material layer on a base material and a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer on another base material are overlapped, and the back surface of the thermal transfer sheet is heated by heating means such as a thermal head.
  • the color material contained in the color material layer is selectively transferred by heating to form an image on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.
  • the thermal transfer method is divided into a melt transfer method and a sublimation transfer method.
  • the melt transfer method uses a thermal transfer sheet in which a hot melt ink layer in which a color material such as a pigment is dispersed in a binder such as a hot melt wax or resin is carried on a base sheet, and image information is obtained by heating means such as a thermal head.
  • image forming method energy corresponding to the above is applied and a color material is transferred together with a binder onto a thermal transfer image receiving sheet such as paper or a plastic sheet.
  • An image obtained by the melt transfer method has a high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters.
  • the sublimation transfer method uses a thermal transfer sheet in which a color material layer in which a color material that transfers heat by sublimation is dissolved or dispersed in a resin binder is supported on a substrate, and is converted into image information by heating means such as a thermal head.
  • This is an image forming method in which only a color material is transferred and transferred (diffusion transferred) onto a base material such as paper or plastic or a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer as required by applying appropriate energy.
  • the amount of color material transferred can be controlled in accordance with the amount of energy applied, it is possible to form a gradation image with controlled image density.
  • the color material to be used is a dye
  • the formed image is transparent, and the reproducibility of intermediate colors when dyes of different colors are superimposed is excellent. Therefore, when using thermal transfer sheets of different colors such as yellow, magenta, cyan, black, etc., and transferring each color dye on the thermal transfer image receiving sheet, high-quality photographic tone full-color images with excellent reproducibility of intermediate colors can be obtained. Formation is possible.
  • this thermal transfer method is a full-color hard copy of analog images such as digital graphics and video, such as still images by computer graphics, satellite communications, and CD-ROM.
  • analog images such as digital graphics and video
  • digital graphics such as still images by computer graphics, satellite communications, and CD-ROM.
  • thermal transfer image receiving sheet As a system, its market is expanding.
  • the specific application of the thermal transfer image receiving sheet by this thermal transfer method is diverse. Typical examples include printing proofs, image output, CAD / CAM design and design output, various medical analytical instruments such as CT scans and endoscopic cameras, measuring instrument output applications and instant
  • thermal transfer image receiving sheet With the diversification of uses of the above-mentioned thermal transfer image receiving sheet, there is an increasing demand for forming a thermal transfer image on an arbitrary object.
  • a dedicated thermal transfer image-receiving sheet provided with a receiving layer on a substrate is used as an object for forming a thermal transfer image.
  • the substrate and the like are restricted.
  • an intermediate transfer medium in which a receiving layer is provided on a substrate in a detachable manner has been proposed.
  • this intermediate transfer medium by using a thermal transfer sheet having a color material layer, the color material is transferred to the receiving layer to form a thermal transfer image, and then the intermediate transfer medium is heated so that the receiving layer can be arbitrarily coated.
  • the image can be transferred onto a transfer body, and a thermal transfer image can be formed without being restricted by the transfer object.
  • the receptor layer is thermally damaged.
  • the transferability when transferring the receiving layer on which the thermal transfer image is formed on the transferred body is lowered. This causes a problem that the adhesion with the receiving layer on which the thermal transfer image is formed is lowered.
  • a thermal transfer image can be formed on a receptor layer of an intermediate transfer medium without applying high energy, and a receptor layer on which a thermal transfer image is formed is provided.
  • a thermal transfer sheet capable of improving the transferability when transferred onto a transfer target and the durability of a printed material obtained by transferring a receiving layer having a thermal transfer image formed on the transfer target; It is a main object to provide a combination of intermediate transfer media and a method for forming a printed product.
  • the present invention for solving the above problems is a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium, wherein the thermal transfer sheet is laminated on one surface of a base material in the order of a primer layer and a color material layer,
  • the primer layer is a thermal transfer sheet containing particles derived from colloidal inorganic particles, polyvinyl alcohol resin, polyvinylpyrrolidone resin, one selected from the group of polyurethane resins, or two or more
  • the intermediate transfer medium is an intermediate transfer medium in which a protective layer and a receiving layer are laminated in this order on one surface of another substrate.
  • the receiving layer of the intermediate transfer medium may contain a resin having a number average molecular weight (Mn) of 6000 or more and 35000 or less, and a resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or more and 100 ° C. or less. It may be. Further, the receiving layer of the intermediate transfer medium may contain a release agent in a range of 15% by mass or less with respect to the total mass of the receiving layer.
  • Mn number average molecular weight
  • Tg glass transition temperature
  • the present invention for solving the above-mentioned problems is a method for forming a printed material, in which a thermal transfer sheet in which a primer layer and a color material layer are laminated in this order on one surface of a substrate, and the other A step of preparing an intermediate transfer medium in which a protective layer and a receiving layer are laminated in this order on one surface of the substrate, and a transfer target; and on the receiving layer of the intermediate transfer medium, A thermal transfer image forming step of transferring a color material contained in the color material layer of the thermal transfer sheet and forming a thermal transfer image on the receptor layer, and a receptor layer on which the thermal transfer image is formed, together with the protective layer, A printing material forming step for transferring onto a transfer target, wherein the primer layer of the thermal transfer sheet used for forming the thermal transfer image is a particle derived from colloidal inorganic particles, a polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl pyrrolidone resin, a polyurethane One selected from the group consisting of
  • the receiving layer of the intermediate transfer medium may contain a resin having a number average molecular weight (Mn) of 6000 or more and 35000 or less, and a resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or more and 100 ° C. or less. It may be. Further, the receiving layer of the intermediate transfer medium may contain a release agent in a range of 15% by mass or less with respect to the total mass of the receiving layer.
  • Mn number average molecular weight
  • Tg glass transition temperature
  • a thermal transfer image can be formed on the receiving layer of the intermediate transfer medium without applying high energy, and the thermal transfer image is Transferability when the formed receiving layer is transferred onto the transfer medium, and durability of the printed matter obtained by transferring the receiving layer on which the thermal transfer image is formed on the transfer medium are improved. be able to.
  • a thermal transfer sheet 10 (hereinafter sometimes simply referred to as a thermal transfer sheet) used in the combination of one embodiment has a primer layer 2, a color on one surface of a substrate 1.
  • the material layer 3 is configured to be laminated in this order.
  • a back layer 5 is provided on the other surface of the substrate 1.
  • the base material 1, the primer layer 2, and the color material layer 3 are indispensable structures in the thermal transfer sheet 10 used for the combination of one embodiment, and the back surface layer 5 is an arbitrary structure.
  • one color material layer 3 is provided on one surface of the base material 1 via the primer layer 2, but as shown in FIG.
  • a plurality of color material layers 3 (3M, 3C, 3Y in the illustrated form) can also be provided in the surface order via the primer layer 2.
  • 1 and 2 are schematic cross-sectional views of a thermal transfer sheet 10 used in the combination of one embodiment. Hereinafter, each structure of the thermal transfer sheet 10 used for the combination of one embodiment is demonstrated.
  • the base material 1 is an indispensable structure in the thermal transfer sheet 10 used for the combination of one embodiment, and the primer layer 2 provided on one surface of the base material 1 or the other surface of the base material 1. An optional back layer 5 is held.
  • the material of the substrate 1 is not particularly limited.
  • polyester such as polyethylene terephthalate, polyarylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, Acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene Ethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene
  • plastic films such as Nfuruoraido, or sheets, and the like.
  • the thickness of the base material Usually, it is the range of 2 micrometers or more and 100 micrometers or less, Preferably, it is the range of 1 micrometer or more and 10 micrometers or less.
  • the base material 1 it is also possible to use a base material that has been subjected to adhesion treatment on the surface side where the primer layer 2 is located.
  • adhesion treatment include known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, and grafting treatment. Can be applied as is. Two or more of these treatments can be used in combination.
  • Primer layer As shown in FIGS. 1 and 2, a primer layer 2 is provided on one surface of the base material 1 (in the illustrated form, the upper surface side of the base material 1).
  • the primer layer 2 is an essential component in the thermal transfer sheet 10 used in the combination of one embodiment.
  • the thermal transfer sheet 10 used in the combination of the embodiments is used to form a thermal transfer image on a receiving layer 53 of an intermediate transfer medium 60 described later, and the receiving layer of the intermediate transfer medium 60 is used by using the thermal transfer sheet 10.
  • the intermediate transfer medium 60 is combined with the transfer target 100, and the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed is transferred onto the transfer target 100 together with the protective layer 52.
  • a print 200 is obtained. Therefore, in the intermediate transfer medium 60 used in the combination of one embodiment, the transferability when the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed together with the protective layer 52 is transferred onto the transfer target 100 is good. In other words, when the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed on the transfer target 100 is transferred together with the protective layer 52, the adhesion between the transfer target 100 and the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed is good. Is required.
  • the adhesion between the transfer target 100 and the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed is determined when the thermal transfer image is formed, in other words, when the color material contained in the color material layer 3 of the thermal transfer sheet is transferred.
  • the damage received by the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60 is affected, and the damage received by the receiving layer 53 during the formation of the thermal transfer image is greater, the adhesion between the transfer target 100 and the receiving layer 53 on which the thermal transfer image has been formed is improved. It is assumed that it will be lower. In order to form a high-density image on the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60, it is necessary to increase the energy applied to the back side of the thermal transfer sheet 10 when forming the thermal transfer image.
  • the thermal transfer sheet 10 used in the combination of one embodiment constitutes the thermal transfer sheet 10, and the primer layer 2 positioned between the base material 1 and the color material layer 3 is a particle derived from colloidal inorganic particles, 1 type or 2 types or more selected from the group of polyvinyl alcohol-type resin, polyvinylpyrrolidone-type resin, and polyurethane-type resin are characterized by the above-mentioned.
  • colloidal inorganic particle-derived particles, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone resins, and polyurethane resins may be collectively referred to as “a group of components”.
  • an image having a high density can be formed on the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60 described later without applying high energy when forming the thermal transfer image.
  • a thermal transfer image having a high density can be formed on the receiving layer 53 while suppressing the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60 from being thermally damaged.
  • transferability when transferring the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed on the transfer target 100 in other words, The adhesion between the transfer body 100 and the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed can be improved, and furthermore, the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed is transferred onto the transfer body 100.
  • the durability of the obtained printed matter can also be improved. Furthermore, according to the thermal transfer sheet that can form a high density image on the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60 described later without applying high energy, when forming a high density image, Due to the energy, it is possible to suppress thermal fusion or the like between the receiving layer 53 and the color material layer 3. Therefore, when the color material layer 3 is peeled off from the receiving layer 53 after the thermal transfer image is formed, the receiving layer that should remain on the base material side of the intermediate transfer medium is shifted to the thermal transfer sheet side. Transfer and the like can be suppressed.
  • the thermal transfer sheet used in the combination of one embodiment when the color material layer 3 is peeled from the receiving layer 53 after forming a high-density image by suppressing the occurrence of thermal fusion or the like. It is also possible to improve the releasability.
  • the various effects described above can be obtained.
  • the mechanism to be exhibited is not necessarily clear at present, but the primer layer 2 containing “a group of components” has good transfer sensitivity, in other words, good energy transfer efficiency. With this good transfer sensitivity, it is presumed that a high-density thermal transfer image can be formed without increasing the energy applied to the back side of the thermal transfer sheet 10.
  • the primer layer 2 containing “a group of components” is not positioned between the base material 1 and the color material layer 3, or when the primer layer not containing a “group of components” is positioned, In order to obtain a thermal transfer image with high density, the energy applied to the back side of the thermal transfer sheet must be increased, and printing wrinkles and printing unevenness are likely to occur. In addition, when the primer layer 2 containing “a group of components” is not positioned between the base material 1 and the color material layer 3, the adhesion between the base material 1 and the color material layer 3 becomes insufficient. During the formation of the thermal transfer image, abnormal transfer in which the color material layer 3 is taken to the receiving layer 53 side is likely to occur.
  • the primer layer 2 only needs to contain at least one kind of “group of components”, but may contain two or more kinds of “group of components”. Further, the content of the “group of components” contained in the primer layer 2 is not particularly limited. Regardless of the content, the content of the “group of components” is included in the thermal transfer onto the receiving layer 53. The transfer sensitivity when forming an image can be improved.
  • the primer layer 2 in a preferred form contains “a group of components” in a total solid mass of 30% by mass or more with respect to the total solid mass of the primer layer 2.
  • the primer layer 2 contains colloidal inorganic particle-derived particles in a total solid mass of 50% by mass or more with respect to the total solid mass of the “group of components”, 60% by mass or more of “group of components” including particles derived from colloidal inorganic particles is contained relative to the total solid mass of layer 2, and more preferably, “group of particles including particles derived from colloidal inorganic particles” Ingredient "is contained 81% by mass or more.
  • the thermal transfer sheet 10 having the primer layer 2 of a preferred form the transfer sensitivity when forming a thermal transfer image on the receiving layer 53 can be improved, and the energy applied to the thermal transfer sheet 10 is lower, A high-density thermal transfer image can be formed on the receiving layer 53.
  • Examples of the particles derived from colloidal inorganic particles included in the “group of components” include metal silicates such as aluminum silicate and magnesium silicate; alumina, silica; metal oxides such as magnesium oxide and titanium oxide; Examples thereof include carbonates such as magnesium carbonate.
  • alumina particles and silica particles specifically, alumina particles derived from alumina sol (or colloidal alumina) and silica particles derived from silica sol (or colloidal silica) further improve the heat resistance and transfer sensitivity of the primer layer 2. It is a preferable particle in that improvement is expected.
  • the average particle diameter of the particles derived from colloidal inorganic particles is preferably 200 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less.
  • the average particle diameter can be obtained by a method of directly measuring the size of primary particles from an electron micrograph of a vertical cross section of a thermal transfer sheet used in the combination of one embodiment. Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of each primary particle are measured, and the average is taken as the particle diameter of the particle. Next, for 100 or more particles, the volume (weight) of each particle is determined. The volume average particle diameter is obtained by approximating a rectangular parallelepiped having the obtained particle diameter, and this is used as the average particle diameter. The same result can be obtained regardless of whether the electron microscope is a transmission type (TEM) or a scanning type (SEM).
  • TEM transmission type
  • SEM scanning type
  • particles derived from colloidal inorganic particles are treated with an acidic type by adding a dispersion stabilizer such as hydrochloric acid or acetic acid for the purpose of facilitating dispersion in a sol form in an aqueous solvent, and the particle charge is made positive.
  • a dispersion stabilizer such as hydrochloric acid or acetic acid
  • the particle charge is made positive.
  • surface-treated ones can be used.
  • the polyvinyl alcohol resin referred to in the present specification means a resin containing a vinyl alcohol polymer as a constituent element thereof, which may be a homopolymer of vinyl alcohol or a copolymer with other polymerization components. May be.
  • the copolymer of vinyl alcohol and another polymerization component as a polyvinyl alcohol-type resin, it is preferable that the copolymerization ratio of the vinyl alcohol in the said copolymer is 50% or more.
  • denatured polyvinyl alcohol partially can also be used as a polyvinyl alcohol-type resin.
  • the polyvinylpyrrolidone resin referred to in the present specification means a homopolymer of a vinylpyrrolidone monomer or a copolymer of a vinylpyrrolidone monomer and another monomer.
  • the polyvinylpyrrolidone-based resin may be a homopolymer of a vinylpyrrolidone monomer such as vinylpyrrolidone such as N-vinyl-2-pyrrolidone or N-vinyl-4-pyrrolidone, that is, polyvinylpyrrolidone.
  • Copolymers with other monomers may also be used.
  • a vinyl monomer is suitable as the other monomer.
  • vinyl monomers examples include cyclohexyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, vinyl ethers such as hydroxycyclohexyl vinyl ether, fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl lactate, methyl (meth) acrylate, and ethyl (meth) acrylate. And (meth) acrylic acid esters such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate, and allyl ethers such as hydroxybutyl allyl ether and ethylene glycol monoallyl ether.
  • the copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl monomer a commercially available product can be used.
  • a commercial product of a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate Rubiscol VA28 manufactured by BASF or Rubiscol VA73 is available. Etc.
  • polyvinyl pyrrolidone resins include N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-trimethylpyrrolidone, N-vinyl-3-benzyl.
  • a polymer containing a derivative having a substituent on the pyrrolidone ring such as pyrrolidone can also be used.
  • the polyurethane-based resin means a resin having a polyol (polyhydric alcohol) as a main agent and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).
  • the polyol include those having two or more hydroxyl groups in the molecule, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, alkyd-modified acrylic polyol, and the like.
  • the polyurethane resin may be a water-based polyurethane resin that can be a stable dispersion in an aqueous medium such as water, water-soluble alcohol such as isopropyl alcohol, or a mixture of water and water-soluble alcohol, and is soluble in an organic solvent. Alternatively, a dispersible solvent-based polyurethane resin may be used.
  • a cured product of a polyvinyl alcohol resin and a curing agent or a cured product of a polyvinyl pyrrolidone resin and a curing agent can be used.
  • the curing agent include metal chelating agents such as isocyanate curing agents, titanium chelating agents, zirconium chelating agents, and aluminum chelating agents.
  • a group of components a copolymer of a polyvinyl alcohol resin and another resin, a copolymer of a polyvinyl pyrrolidone resin and another resin, a copolymer of a polyurethane resin and another resin, It can also be used.
  • the copolymer referred to here means a copolymer in which the copolymerization ratio of the resin components contained in the “group of components” is 40% or more by molar ratio.
  • the primer layer 2 may contain other components together with “a group of components”.
  • the other components include other resin components other than the resin components included in the “group of components”.
  • other resin components include polyester resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, polypropylene resins, polyvinyl acetoacetals and polyvinyl resins.
  • the resin component include polyvinyl acetal resins such as butyral.
  • curing agent can also be used as these other components.
  • particles other than particles derived from colloidal inorganic particles may be contained.
  • Other particles include, for example, clay minerals such as talc and kaolin, inorganic particles such as graphite, nitrate, and boron nitride, acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, Examples thereof include organic particles such as polystyrene resin and nylon resin, or crosslinked particles obtained by reacting these with a crosslinking agent.
  • the primer layer 2 is any one of alumina particles derived from alumina sol, a cured product of a polyvinyl alcohol resin and a curing agent, and a polyvinyl pyrrolidone resin as the “group of components”. Contains. According to the more preferable form of the thermal transfer sheet 10, it is possible to form a high-density image with lower energy, and to further suppress thermal damage to the receiving layer 53.
  • the thickness of the primer layer 2 it is preferable that it is the range of 0.02 micrometer or more and 2 micrometers or less. By setting the thickness of the primer layer within this range, it is possible to improve both the adhesion between the base material 1 and the color material layer 3 and the transfer sensitivity during thermal transfer image formation.
  • the method for forming the primer layer 2 is also not particularly limited.
  • the “group of components” is particles derived from colloidal inorganic particles, for example, silica particles or alumina particles are dissolved in an aqueous solvent or the like.
  • the primer layer coating solution dispersed in the substrate can be prepared, and can be formed on the substrate 1 by coating and drying.
  • a method for applying the primer layer coating liquid is not particularly limited, and a conventionally known coating method can be appropriately selected and used. Examples of the coating method include a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate, and the like. Moreover, the coating method other than this can also be used. This is the same also about the coating method of the various coating liquid mentioned later.
  • drying method examples include a method of removing the aqueous solvent by hot air drying or the like.
  • the “group of components” is a resin component such as polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyurethane resin, etc.
  • a coating solution can be prepared and applied to the substrate 1 and dried to form.
  • the primer layer 2 can also be formed by combining silica particles or alumina particles dispersed in a sol form in an aqueous solvent or the like and a resin component.
  • a color material layer 3 is provided on the primer layer 2 (in the illustrated form, the upper surface side of the primer layer 2).
  • the color material layer 3 is an essential component in the thermal transfer sheet 10 used in the combination of one embodiment, and contains a binder resin and a color material.
  • the color material contained in the color material layer 3 is not particularly limited, but preferably has a sufficient color density and does not discolor due to light, heat, temperature, or the like.
  • colorants include diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, pyrazolomethine dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine.
  • Azomethine dyes such as imidazol azomethine, imidazoazomethine and pyridone azomethine, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzeneazo Dyes, pyridone azo, thiophenazo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, disazo azo dyes, spiropyran dyes, Command Linus Piropi run dyes, fluoran dyes, rhodamine lactam dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes.
  • red dyes such as MSRedG (Mitsui Toatsu Chemicals), Macrolex Red Violet R (Bayer), CeresRed 7B (Bayer), Samalon Red F3BS (Mitsubishi Chemical), etc.
  • Holon Brilliant Yellow Yellow dyes such as 6GL (Clariant), PTY-52 (Mitsubishi Chemical Corporation), Macrolex Yellow 6G (Bayer), Kayaset (registered trademark) Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Holon Brilliant Blue S -R (Clariant), MS Blue 100 (Mitsui Toatsu Chemicals), C.I. I.
  • blue dyes such as Solvent Blue 63.
  • binder resin for example, cellulose resins such as ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, Examples thereof include vinyl resins such as polyacrylamide, polyester resins, and phenoxy resins.
  • cellulose resins such as ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal
  • vinyl resins such as polyacrylamide, polyester resins, and phenoxy resins.
  • the color material layer 3 in a preferable form has a color material of 50% by mass to 350% by mass, particularly, It is contained in the range of 80% by mass to 300% by mass. According to the color material layer 3 in a preferable form, it is possible to form a thermal transfer image having a higher density in combination with the primer layer 2 described above. Moreover, the preservability of the thermal transfer sheet 10 used in the combination of one embodiment can be improved.
  • the color material layer 3 for example, the color material described above, a binder resin, and other components contained as necessary may be used as appropriate, such as toluene, methyl ethyl ketone, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexane, dimethylformamide, and the like. It can be formed by preparing a coating liquid dispersed or dissolved in an appropriate solvent, and applying and drying it on the primer layer 2. Although there is no limitation in particular about the thickness of the color material layer 3, the range of 0.1 micrometer or more and 3 micrometers or less is preferable.
  • the thermal transfer sheet used in the combination of one embodiment it is possible to form an image having a high density without applying high energy, thereby releasing the color material layer 3 from the receiving layer 53.
  • the colorant layer 3 may contain various release agents for the purpose of further improving the release property.
  • release agent conventionally known release agents, for example, solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, Teflon (registered trademark) powder, fluorine-based and phosphate ester-based surfactants, silicone resin, silicone oil, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a modified silicone oil examples include side chain modified silicone oil, both terminal modified silicone oil, one terminal modified silicone oil, side chain both terminal modified silicone oil, silicone graft acrylic resin, and methylphenyl silicone oil. it can.
  • Modified silicone oil is classified into reactive silicone oil and non-reactive silicone oil.
  • the reactive silicone oil include amino-modified, epoxy-modified, carboxyl-modified, carbinol-modified, methacryl-modified, mercapto-modified, phenol-modified, one-terminal reactivity, and modified with different functional groups.
  • the non-reactive silicone oil include polyether-modified, methylstyryl-modified, alkyl-modified, higher fatty acid ester-modified, hydrophilic special modification, higher alkoxy-modified, higher fatty acid-modified and fluorine-modified.
  • the content of the release agent is not particularly limited, and can be appropriately adjusted in relation to the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60 described later.
  • the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60 is not included in the color material layer 3. Further, it is possible to further improve the releasability from the color material layer 3 of the thermal transfer sheet.
  • the countermeasure for releasability is not performed on the receiving layer 53 side of the intermediate transfer medium 60, that is, when the receiving layer 53 does not contain a release agent, or when its content is very small.
  • the color material layer 3 preferably contains a release agent, and the release material is contained in the range of 0.3% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the color material layer 3. More preferably. According to the color material layer 3 in a preferred form, the releasability of the intermediate transfer medium 60 from the receiving layer 53 can be further improved.
  • the total amount of the release agent content (% by mass) with respect to the total mass of the color material layer 3 and the release agent content (% by mass) with respect to the total mass of the receiving layer 53 is 0.3% by mass. It is preferable that either one or both of the colorant layer 3 and the receiving layer 53 contain a release agent so that the range is 30% by mass or less. In this case, the receiving layer 53 more preferably contains a release agent in the range of 0.5 to 20% by mass, and in the range of 0.5 to 15% by mass. It is more preferable to contain, and it is especially preferable to contain in 0.5 to 10 mass%.
  • the back layer 5 is provided on the other surface of the substrate 1 (in the form shown in FIGS. 1 and 2, the lower surface side of the substrate layer 1).
  • the back layer 5 is an arbitrary configuration in the thermal transfer sheet 10 used in the combination of the embodiment.
  • Examples of the resin contained in the back layer 5 include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, Vinyl resins such as polyvinyl acetal and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, and acrylonitrile-styrene copolymers, polyamide resins, polyvinyl toluene resins, coumarone indene resins, polyester resins A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as resin, polyurethane resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane is used.
  • cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose
  • a resin having a hydroxyl group-based reactive group can be used, and a polyisocyanate or the like can be used in combination as a crosslinking agent to obtain a crosslinked resin.
  • a release agent or a lubricant can be contained in the back layer 5 in order to improve the slidability with a heating member such as a thermal head.
  • the release agent or lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants.
  • Activators, fluorosurfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluororesins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc, silica, and the like can be used.
  • the amount of the lubricant contained in the back layer is in the range of 5 to 50% by mass, preferably 10 to 30% by mass.
  • the method for forming the back layer 5 is not particularly limited.
  • a back layer coating solution is prepared by dissolving or dispersing a release agent, a lubricant, or the like in a resin in an appropriate solvent as necessary. It can be formed on the other surface of 1 by coating and drying.
  • the thickness of the back layer 5 is not particularly limited, but is in the range of 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the intermediate transfer medium 60 used in the combination of the embodiments.
  • each configuration of the intermediate transfer medium 60 used in the combination of the embodiments will be described.
  • the other substrate 51 is an essential configuration in the intermediate transfer medium 60 used in the combination of the embodiments, and the protective layer 52 provided on one surface of the other substrate 51 and the other substrate 51 A back layer 55 is optionally provided on the other surface.
  • the material of the other base material 51 is not particularly limited, but it can withstand the heat applied when transferring the protective layer 52 provided on the other base material 51 together with the receiving layer 53 onto the transfer target, and is handled. It is desirable to have mechanical properties that do not hinder the top.
  • Examples of such another base material 51 include stretched or unstretched plastics such as polyester, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyamide, polymethylpentene, etc., which have high heat resistance such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate.
  • a film is mentioned.
  • stacked 2 or more types of these materials can also be used.
  • the thickness of the other base material 51 can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance, and the like are appropriate, but a range of 1 ⁇ m to 100 ⁇ m is preferable.
  • the protective layer 52 and the receiving layer 53 provided on the other base material 51 are layers that are peeled off from the other base material 51 and transferred onto the transfer medium during thermal transfer. Therefore, in the present specification, a laminate of the protective layer 52 and the receiving layer 53 is referred to as a transfer layer 50.
  • a protective layer 52 is provided on the other substrate 51.
  • the protective layer 52 is an essential component of the intermediate transfer medium 60 used in the combination of the embodiments, and is a layer that imparts durability to the printed matter formed by the combination of the embodiments.
  • the resin component constituting the protective layer 52 is not particularly limited.
  • a polyester resin, a polycarbonate resin, an acrylic resin, an ultraviolet absorbing resin, an epoxy resin, a polystyrene resin, a polyurethane resin, an acrylic urethane resin, and these resins are modified with silicone. And a mixture of these resins, an ionizing radiation curable resin, and an ultraviolet absorbing resin.
  • the protective layer 52 containing an ionizing radiation curable resin can be suitably used as a resin component of the protective layer 52 in that it has particularly excellent plasticizer resistance and scratch resistance.
  • the ionizing radiation curable resin is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known ionizing radiation curable resins.
  • a radical polymerizable polymer or oligomer can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation. Cured, added with a photopolymerization initiator as required, and polymerized and cross-linked with an electron beam or ultraviolet light can be used.
  • the protective layer 52 containing an ultraviolet-absorbing resin high light resistance can be imparted to a printed material formed using the intermediate transfer medium 60 having the protective layer 52.
  • the ultraviolet absorbing resin for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorber to a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used.
  • a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorber to a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used.
  • addition polymerizable double bonds to conventionally known non-reactive organic UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, etc.
  • a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, etc. an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and a group introduced with a reactive group such as an isocyanate group
  • a reactive group such as an isocyanate group
  • a lubricant for example, a plasticizer, a filler, an antistatic agent, an antiblocking agent, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a dye, a colorant such as a pigment, and the like. Additives and the like may be added.
  • the method for forming the protective layer 52 is not particularly limited, and a protective layer coating solution is prepared by dissolving or dispersing one or more of the resin materials exemplified above with an appropriate solvent. It can be formed by applying and drying on the substrate 51 (or a release layer (not shown) optionally provided on another substrate 51 as required).
  • the thickness of the protective layer 52 is not particularly limited, but is usually in the range of 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, and preferably in the range of 1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • a receiving layer 53 is provided on the protective layer 52.
  • the color material of the color material layer 3 constituting the thermal transfer sheet 10 used in the combination of the above-described embodiments is transferred by thermal transfer to form a thermal transfer image.
  • the transfer layer 50 of the intermediate transfer medium 60 is transferred onto the transfer target, and as a result, a printed product 200 in which the transfer layer 50 is provided on the transfer target is obtained. .
  • the thermal transfer sheet 10 used in the combination includes the primer layer 2 containing “a group of components”, the receiving layer 53 receives when forming the thermal transfer image.
  • a thermal transfer image having a high density can be formed on the receiving layer 53 in a state where damage is suppressed.
  • the components contained in the receiving layer 53 are not particularly limited, but the receiving layer 53 receives the color material contained in the color material layer 3 constituting the thermal transfer sheet 10 used in the combination of the above-described embodiment. It is preferable to contain an easy component.
  • examples of such components include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers.
  • vinyl resins such as polyacrylates, polyester resins such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene or propylene and other vinyl polymers, ionomers or cellulose
  • cellulose resins such as diastase, polycarbonates and the like, and vinyl chloride resins, acrylic-styrene resins or polyester resins are particularly preferable.
  • the content of the resin component contained in the receiving layer 53 is not particularly limited, but the content of the resin component is preferably 50% by mass or more with respect to the total mass of the receiving layer 53.
  • the receptor layer 53 in a preferred form contains a resin component having a number average molecular weight (Mn) of 6000 to 35000, particularly 6000 to 30000 as a resin component. According to the preferable form of the receiving layer 53, it is possible to further improve the durability of the printed product 200 formed by the combination of the embodiments. Further, by using a resin component having a number average molecular weight (Mn) of 35000 or less, particularly 30000 or less, transferability can be further improved, and occurrence of tailing or the like during transfer is sufficiently suppressed. Can do.
  • the number average molecular weight (Mn) mentioned in the present specification means a molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography) in accordance with JIS-K-7252-1 (2008).
  • the receiving layer 53 in a preferred form contains a resin component having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or more and 100 ° C. or less as a resin component.
  • Tg glass transition temperature
  • the receiving layer 53 it is possible to further improve the durability of the printed product 200 formed by the combination of the embodiments.
  • blocking resistance can be improved by using the resin component whose glass transition temperature (Tg) is 60 degreeC or more.
  • Tg glass transition temperature
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) referred to in the present specification is a temperature determined based on a measurement of a change in calorie (DSC method) by DSC (differential scanning calorimetry) in accordance with JIS-K-7121 (2012). means.
  • the particularly preferred form of the receiving layer 53 contains, as a resin component, a resin component having a number average molecular weight (Mn) of 6000 to 35,000 and a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. to 100 ° C. .
  • the receiving layer 53 may contain various release agents. According to the receiving layer 53 containing a release agent, the color material layer 3 and the receiving layer 53 when forming a thermal transfer image on the receiving layer 53 in combination with the thermal transfer sheet 10 used in the combination of the above-described embodiment.
  • the receptor layer that should remain on the base material side of the intermediate transfer medium is originally on the thermal transfer sheet side. Abnormal transfer and the like that are transferred can be suppressed. That is, the releasability between the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium and the color material layer 3 of the thermal transfer sheet can be improved.
  • the release agent described in the color material layer 3 of the thermal transfer sheet can be appropriately selected and used, and the description thereof is omitted here.
  • the release agent when taking measures to improve the releasability on the color material layer 3 side of the thermal transfer sheet, the release agent can be further improved without containing the release agent in the receiving layer 53.
  • the receiving layer 53 contains a release agent. More preferably, the release agent is contained in the range of 0.5% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the receiving layer 53, and in the range of 0.5% by mass to 15% by mass. It is more preferable to contain, and it is especially preferable to contain in the range of 2.5 mass% or more and 10 mass% or less.
  • the transfer layer 50 including the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed can be transferred while further improving the releasability of the thermal transfer sheet 10 from the color material layer 3. Transferability when transferring onto the body, that is, adhesion between the transfer layer 50 and the transfer target can be sufficiently satisfied.
  • the release agent has a role of improving the releasability with the color material layer 3 of the thermal transfer sheet 10.
  • the release agent and the transfer target 100 are transferred. It has the property of easily hindering adhesion with the layer 50.
  • the particularly preferred form of the receiving layer 53 contains a release agent and a resin component having a number average molecular weight (Mn) of 6000 or more and 35000 or less, and the content of this release agent is the above-mentioned preferred form of the receiving layer.
  • the content is as described.
  • the receiving layer 53 contains the resin component whose number average molecular weight (Mn) is 13000 or more.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 25,000 or more.
  • the method for forming the receiving layer 53 is not particularly limited.
  • a receiving layer coating solution is prepared by dissolving or dispersing various components such as a resin component and a release agent added as necessary with an appropriate solvent. And it can apply
  • the thickness of the receiving layer 53 is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • a release layer (not shown) can be provided between the other substrate 51 and the protective layer 52 in order to improve the peelability of the transfer layer 50 from the other substrate 51.
  • components constituting the release layer include waxes, silicone waxes, silicone resins, silicone-modified resins, fluorine resins, fluorine-modified resins, polyvinyl alcohol, acrylic resins, heat-crosslinkable epoxy-amino resins, and heat-crosslinkable alkyds. An amino resin etc. are mentioned.
  • the release layer may be composed of one kind of component, or may be composed of two or more kinds of components.
  • the release layer can also be formed using a release agent resin and a catalyst such as a crosslinking agent such as an isocyanate compound, a tin-based catalyst, and an aluminum-based catalyst.
  • the release layer is a layer that constitutes the transfer layer 50, and is a layer that is transferred to the transfer target 100 side together with the protective layer 52 and the receiving layer 53 during thermal transfer.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited and is usually in the range of 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the method for forming the release layer is not particularly limited, and a release layer coating solution in which the above components are dissolved or dispersed in an appropriate solvent is prepared, and this is applied to and dried on another substrate 51. be able to.
  • plasticizer resistant layer Further, for the purpose of improving the plasticizer resistance of a printed material formed using the combination of one embodiment, as a layer constituting the transfer layer 50, for example, between the protective layer and the receiving layer or peeling.
  • a plasticizer-resistant layer (not shown) may be provided between the layer and the protective layer.
  • the plasticizer resistant layer is an arbitrary layer constituting the transfer layer 50.
  • a component that repels the plasticizer component or a material that does not easily reach the image can be preferably used.
  • the component that repels the plasticizer component include polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl pyrrolidone resin, and the like.
  • the material in which the plasticizer component hardly reaches the image include cationic resins such as a cationic urethane emulsion. These materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, and polyvinyl acetal resin exemplified as the material for repelling the plasticizer component preferably have a saponification degree of 30% or more, and more preferably 60% or more.
  • a polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl butyral resin, or a polyvinyl acetal resin having a saponification degree in this range in the plasticizer-resistant layer the plasticizer resistance of the printed matter to be formed can be further improved.
  • the saponification degree said in this-application specification means the value which divided the number of moles of the vinyl alcohol structure in a polymer by the number of moles of all the monomers in a polymer.
  • the component that repels the plasticizer component and the component that is difficult for the plasticizer component to reach the image are preferably contained in the range of 20% by mass to 100% by mass with respect to the total mass of the plasticizer-resistant layer.
  • the plasticizer-resistant layer may include, for example, a lubricant, a plasticizer, a filler, an antistatic agent, an antiblocking agent, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a dye, Colorants such as pigments, fluorescent brighteners, other additives, and the like may be added.
  • the plasticizer-resistant layer provided as necessary is a plasticizer-resistant layer in which one or more of the above-exemplified materials and various materials added as necessary are dissolved or dispersed in an appropriate solvent.
  • the coating liquid can be prepared and applied and dried on the protective layer 52 or a release layer provided as necessary.
  • the thickness of a plasticizer-resistant layer the range of 0.1 micrometer or more and 50 micrometers or less is preferable, and the range of 1 micrometer or more and 20 micrometers or less is preferable.
  • the back layer 55 may be provided on the other surface of the other base material 51.
  • the back layer 55 is an arbitrary configuration in the intermediate transfer medium 60 used in the combination of the embodiments.
  • the back layer 55 the back layer 5 described in the thermal transfer sheet 10 used in the combination of the above embodiment can be used as it is, and detailed description thereof is omitted here.
  • a method for forming a printed matter according to an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as a method for forming a printed matter according to an embodiment) will be described.
  • a thermal transfer sheet 10 in which a primer layer 2 and a color material layer 3 are laminated in this order on one surface of a substrate 1.
  • an intermediate transfer medium 60 in which a protective layer 52 and a receiving layer 53 are laminated in this order on one surface of another substrate 51, and a transfer target 100 are prepared.
  • a transfer target 100 in which a protective layer 52 and a receiving layer 53 are laminated in this order on one surface of another substrate 51, and a transfer target 100 are prepared.
  • the preparation step as shown in FIG.
  • the color material contained in the color material layer 3 of the thermal transfer sheet 10 is transferred onto the receptor layer 53 of the intermediate transfer medium 60, and the receptor layer 53 is transferred to the receptor layer 53.
  • the primer layer 2 of the thermal transfer sheet 10 used for forming the thermal transfer image X includes particles derived from colloidal inorganic particles, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyurethane type. It is characterized by containing one or more selected from the group of resins.
  • the method for forming a printed matter it is possible to form a high-density thermal transfer image while suppressing damage to the receiving layer 53 during thermal transfer image formation.
  • the transfer property when the transfer layer 50 including the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed is transferred onto the transfer target 100 to form the printed product 200, in other words, Adhesiveness between the transfer layer 50 and the transfer target 100 can also be improved.
  • each step will be described.
  • This step is a step of preparing the thermal transfer sheet 10, the intermediate transfer medium 60, and the transfer target 100.
  • the thermal transfer sheet 10 and the intermediate transfer medium 60 prepared in this step the thermal transfer sheet 10 (see FIGS. 1 and 2) and the intermediate transfer medium 60 (see FIG. 3) described in the combination of the above-described embodiments are used as they are. Detailed description is omitted here.
  • Transfer material There is no particular limitation on the transfer object 100, and examples thereof include card base materials used in the field of ID cards and IC cards, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, glass, metal, ceramics, wood, and cloth. Yes, but not limited to this.
  • the card substrate include a resin sheet molded from a polyvinyl chloride resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyester resin, and a metal sheet. What is necessary is just to determine the thickness of a card
  • curd base material suitably according to the use application of the printed matter finally formed.
  • a card substrate that has been conventionally considered difficult to satisfy the transferability of the transfer layer of the intermediate transfer medium is used as the transfer target. Also, the transferability of the transfer layer can be improved.
  • the coloring material contained in the coloring material layer 3 of the thermal transfer sheet 10 is transferred onto the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60, and the receiving layer 53 is moved to the receiving layer 53.
  • the thermal transfer image is formed on the receiving layer 53 by causing the color material layer 3 of the thermal transfer sheet 10 and the receiving layer 53 of the intermediate transfer medium 60 to face each other, and from the back side of the thermal transfer sheet 10 by a heating member such as a thermal head. It can be performed by applying energy according to the thermal transfer image information.
  • the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed is transferred onto the transfer target 100 together with the protective layer 52.
  • a printed product 200 is obtained in which the transfer layer 50 including the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed is provided on the transfer target 100.
  • the transfer target 100 and the intermediate transfer medium 60 having the receiving layer 53 on which the thermal transfer image is formed are overlapped.
  • energy can be applied by a conventionally known heating means such as a thermal head, a hot plate, a hot stamper, a hot roll, a line heater, or an iron.
  • a release layer On the substrate, a release layer, a protective layer, thus, an intermediate transfer medium 1 provided with a transfer layer in which the receiving layers were laminated in this order was obtained.
  • the release layer coating solution, the protective layer coating solution, and the receiving layer coating solution were all applied by a gravure coater.
  • a yellow color material layer coating liquid 1, a magenta color material layer coating liquid 1, and a cyan color material layer coating liquid 1 having the following compositions are sequentially arranged in such a manner that the thickness after drying becomes 0.6 ⁇ m. Application and drying gave thermal transfer sheet (1).
  • Yellow dye represented by the following formula (1) 7 parts ⁇ Polyvinylacetoacetal resin 4 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ketone 44.5 parts ⁇ Toluene 44.5 parts
  • ⁇ Coating liquid 1 for magenta color material layer > -3 parts of magenta dye represented by the following formula (2)-5 parts of magenta dye (Disperse Violet 26)-4 parts of polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ 44 parts of methyl ethyl ketone ⁇ 44 parts of toluene
  • thermal transfer sheet (2) (Creation of thermal transfer sheet (2)) A thermal transfer sheet (2) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the primer layer was formed using the primer layer coating liquid 2 having the following composition instead of the primer layer coating liquid 1. did.
  • thermal transfer sheet (3) A thermal transfer sheet (3) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the primer layer was formed using the primer layer coating liquid 3 having the following composition instead of the primer layer coating liquid 1. did.
  • thermal transfer sheet (4) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the primer layer was formed using the primer layer coating liquid 4 having the following composition instead of the primer layer coating liquid 1. did.
  • thermal transfer sheet (5) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the primer layer was formed using the primer layer coating liquid 5 having the following composition instead of the primer layer coating liquid 1. did.
  • thermal transfer sheet (6) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the primer layer was formed using the primer layer coating liquid 6 having the following composition instead of the primer layer coating liquid 1. did.
  • thermal transfer sheet (7) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the primer layer was formed using the primer layer coating liquid 7 having the following composition instead of the primer layer coating liquid 1. did.
  • thermal transfer sheet (8) instead of the yellow color material layer coating liquid 1, the magenta color material layer coating liquid 1, and the cyan color material layer coating liquid 1, the yellow color material layer coating liquid 2 and the magenta color material layer having the following composition are used.
  • Thermal transfer sheet (1) except that a yellow color material layer, a magenta color material layer, and a cyan color material layer were formed using the coating liquid 2 and the cyan color material layer coating liquid 2, respectively.
  • a sheet (8) was prepared.
  • Cyan dye (Disperse Blue 354) 2.5 parts Cyan dye 5 parts represented by the above formula (3) Polyvinyl acetoacetal resin 3.4 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ 0.6 parts of ethyl cellulose resin (Etocel STD45 Nisshinsei Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ketone 44.25 parts ⁇ Toluene 44.25 parts
  • thermo transfer sheet (9) instead of the yellow color material layer coating liquid 1, the magenta color material layer coating liquid 1, and the cyan color material layer coating liquid 1, the yellow color material layer coating liquid 3 and the magenta color material layer having the following composition are used.
  • Thermal transfer sheet (1) except that the yellow color material layer, the magenta color material layer, and the cyan color material layer were formed using the coating liquid 3 and the cyan color material layer coating liquid 3, respectively.
  • a sheet (9) was prepared.
  • ⁇ Coating liquid 3 for magenta color material layer > -3 parts of magenta dye represented by the above formula (2)-5 parts of magenta dye (Disperse Violet 26)-4 parts of polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Silicon oil 0.06 parts (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ 44 parts of methyl ethyl ketone ⁇ 44 parts of toluene
  • thermal transfer sheet (10) A thermal transfer sheet (10) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the primer layer was formed using the primer layer coating liquid 8 having the following composition instead of the primer layer coating liquid 1. did.
  • a primer layer is formed using the primer layer coating solution 8 having the above composition instead of the primer layer coating solution 1, and the yellow color material layer coating solution 1, the magenta color material layer coating solution 1, Instead of the cyan color material layer coating liquid 1, yellow color material layer coating liquid 2, magenta color material layer coating liquid 2, and cyan color material layer coating liquid 2 having the above composition are used.
  • a thermal transfer sheet (11) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the material layer, the magenta color material layer, and the cyan color material layer were formed.
  • a primer layer is formed using the primer layer coating solution 8 having the above composition instead of the primer layer coating solution 1, and the yellow color material layer coating solution 1, the magenta color material layer coating solution 1, Instead of the cyan color material layer coating solution 1, a yellow color material layer coating solution 3, a magenta color material layer coating solution 3, and a cyan color material layer coating solution 3 having the above-described composition are used.
  • a thermal transfer sheet (12) was prepared in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the material layer, the magenta color material layer, and the cyan color material layer were formed.
  • thermal transfer sheet and intermediate transfer medium Combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium
  • the thermal transfer sheet and intermediate transfer medium prepared above were combined as shown in Table 1 below, and this combination was used as each example and comparative example.
  • Thermal head KEE-57-12GAN2-STA (Kyocera Corporation) Heating element average resistance: 3303 ( ⁇ ) Main scanning direction printing density: 300 (dpi) Sub-scanning direction printing density: 300 (dpi) Line cycle: 3.0 (msec./line) Printing start temperature: 35 (°C) Pulse duty ratio: 85 (%)
  • Evaluation criteria A: There is no abrasion scratch on the image. B: Slight scratches are generated on the image, but almost no visual check is possible. C: Wear scratches that can be visually confirmed in the image are generated, but at a level that does not cause a problem in use. NG (1): Abrasion scratches that can be visually confirmed in the image are considerably generated. NG (2): The image is markedly worn.

Landscapes

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Abstract

受容層を含む転写層を被転写体上に転写するときの転写性が良好な熱転写画像を形成することができ、且つ被転写体上に熱転写画像が形成された受容層を含む転写層を転写することで得られる印画物の耐久性を良好なものとすることができる熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び印画物の形成方法を提供すること。　熱転写シート１０と中間転写媒体６０の組合せであって、昇華熱転写方式の熱転写シート１０が、基材１の一方の面上に、プライマー層２、色材層３がこの順で積層され、当該プライマー層２が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有している熱転写シート１０であり、中間転写媒体６０が、他の基材５１の一方の面上に、保護層５２、受容層５３がこの順で積層されてなる中間転写媒体６０である。

Description

熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の形成方法
　本発明は、熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の形成方法に関する。
　従来より、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法は、基材上に色材層が設けられた熱転写シートと、別の基材上に受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シートの受容層上に画像を形成する方法である。
　上記熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層を基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段によって画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
　一方、昇華転写方式は、昇華により熱移行する色材を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた色材層を基材上に担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段によって画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材上、或いは必要に応じて受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、色材のみを転写移行（拡散移行）させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて色材の移行量を制御できるため、画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
　マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピュータグラフィックス、衛星通信による静止画像、そしてＣＤ－ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。
　上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示されるように受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、色材層を有する熱転写シートを用いて、受容層に色材を移行して熱転写画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
　近時、濃度の高い熱転写画像を有する印画物に対する要求は高く、この要求に対しては、熱転写シートの色材層から受容層上に移行させる色材の移行量を多くする方法が用いられている。なお、熱転写シートの色材層から受容層上に移行される色材の移行量は、熱転写画像の形成時に熱転写シートの背面側に印加されるエネルギー量によって変動し、エネルギーが高いほど、受容層上に移行される色材の移行量も多くなる。しがたって、上記の要求に対し、受容層上に濃度の高い熱転写画像を形成するためには、熱転写シートの背面側に印加されるエネルギーを高くせざるを得ないのが現状である。
　ところで、受容層上に濃度の高い熱転写画像を形成すべく、熱転写シートの背面側に印加するエネルギーを高くしていった場合には、受容層が熱ダメージを受けることとなる。中間転写媒体を用いた印画物の形成は、上記の通り、受容層上に熱転写画像を形成した後に、被転写体上に、当該熱転写画像が形成された受容層を転写する必要があるところ、熱転写画像形成時に、受容層が熱ダメージを受けた場合には、被転写体上に、熱転写画像が形成された受容層を転写する際の転写性が低くなり、換言すれば、被転写体と、熱転写画像が形成された受容層との密着性が低くなる問題を引き起こすこととなる。また、被転写体と、熱転写画像が形成された受容層との密着性が低くなることで、溶剤等が、被転写体と熱転写画像との界面から入り込みやすくなり、形成された印画物の耐久性が低くなるといった問題も生じやすくなる。
特開昭６２－２３８７９１号公報
　本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、高いエネルギーを印加することなく中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成することができ、且つ熱転写画像が形成された受容層を被転写体上に転写するときの転写性や、被転写体上に熱転写画像が形成された受容層を転写することで得られる印画物の耐久性を良好なものとすることができる熱転写シートと中間転写媒体の組合せや、印画物の形成方法を提供することを主たる課題とする。
　上記課題を解決するための本発明は、熱転写シートと中間転写媒体の組合せであって、前記熱転写シートが、基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層され、当該プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有している熱転写シートであり、前記中間転写媒体が、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であることを特徴とする。
　また、前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していてもよく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していてもよい。また、前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していてもよい。
　また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の形成方法であって、基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層されてなる熱転写シートと、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体と、被転写体とを準備する工程と、前記中間転写媒体の前記受容層上に、前記熱転写シートの前記色材層が含有している色材を移行させ、当該受容層上に熱転写画像を形成する熱転写画像形成工程と、前記熱転写画像が形成された受容層を、前記保護層とともに、被転写体上に転写する印画物形成工程を含み、前記熱転写画像の形成に用いられる前記熱転写シートの前記プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする。
　また、前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していてもよく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していてもよい。また、前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していてもよい。
　本発明の熱転写シートと中間転写媒体の組合せや、印画物の形成方法によれば、高いエネルギーを印加することなく中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成することができ、且つ熱転写画像が形成された受容層を被転写体上に転写するときの転写性や、被転写体上に熱転写画像が形成された受容層を転写することで得られる印画物の耐久性を良好なものとすることができる。
本発明の組合せに用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 本発明の組合せに用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 本発明の組合せで用いられる中間転写媒体の一例を示す概略断面図である。 本発明の印画物の形成方法を説明するための概略断面図である。
　＜＜熱転写シートと中間転写媒体の組合せ＞＞
　以下、本発明の一実施形態の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ（以下、一実施形態の組合せと言う）について図面を参照して説明する。
　＜熱転写シート＞
　はじめに、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シートについて説明する。図１、図２に示すように、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０（以下、単に熱転写シートと言う場合がある）は、基材１の一方の面上に、プライマー層２、色材層３がこの順で積層されてなる構成を呈している。また、図示する形態では、基材１の他方の面上に背面層５が設けられている。基材１、プライマー層２、色材層３は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０における必須の構成であり、背面層５は任意の構成である。なお、図１に示す形態では、基材１の一方の面上に、プライマー層２を介して、１つの色材層３が設けられているが、図２に示すように、基材１の一方の面上に、プライマー層２を介して、複数の色材層３（図示する形態では、３Ｍ、３Ｃ、３Ｙ）を面順次に設けることもできる。なお、図１、図２は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０の概略断面図である。以下、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０の各構成について説明する。
　（基材）
　基材１は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０における必須の構成であり、当該基材１の一方の面上に設けられるプライマー層２や、当該基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層５を保持する。基材１の材料については特に限定されなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン－エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルム、又はシート等を挙げることができる。
　基材１の厚みについて特に限定はないが、通常、２μｍ以上１００μｍ以下の範囲であり、好ましくは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
　基材１として、プライマー層２が位置する面側に接着処理が施されたものを用いることもできる。接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。
　（プライマー層）
　図１、図２に示すように、基材１の一方の面上（図示する形態では、基材１の上面側）にはプライマー層２が設けられている。プライマー層２は、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０における必須の構成である。
　一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０は、後述する中間転写媒体６０の受容層５３上に熱転写画像を形成するために用いられ、当該熱転写シート１０を用いて、中間転写媒体６０の受容層５３上に熱転写画像を形成した後に、この中間転写媒体６０を被転写体１００と組合せ、当該熱転写画像が形成された受容層５３を、保護層５２とともに、被転写体１００上に転写することで印画物２００を得る。したがって、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０においては、被転写体１００上へ、保護層５２とともに熱転写画像が形成された受容層５３を転写するときの転写性が良好であること、換言すれば、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を保護層５２とともに転写したときに、当該被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性が良好であることが必要とされる。
　被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性は、熱転写画像の形成時に、換言すれば、熱転写シートの色材層３が含有している色材を移行するときに、中間転写媒体６０の受容層５３が受けるダメージに影響を受け、熱転写画像の形成時に受容層５３が受けるダメージが大きいほど、被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性は低くなるものと推察される。なお、中間転写媒体６０の受容層５３上に、濃度の高い画像を形成するためには、熱転写画像の形成時に、熱転写シート１０の背面側に印加するエネルギーを高くすることが必要であり、濃度の高い画像を形成した場合には、その弊害として、被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性の低下を引き起こすこととなる。つまり、中間転写媒体６０の受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することと、当該熱転写画像が形成された受容層５３と被転写体との密着性を向上させることとはトレードオフの関係にあるといえる。
　そこで、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０は、当該熱転写シート１０を構成し、基材１と色材層３との間に位置するプライマー層２が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴としている。以下、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂を総称して、「一群の成分」と言う場合がある。
　この特徴を有するプライマー層２を備える熱転写シート１０によれば、熱転写画像の形成時に高いエネルギーを印加することなく、後述する中間転写媒体６０の受容層５３上に、濃度の高い画像を形成することができる。つまりは、中間転写媒体６０の受容層５３が熱ダメージを受けることを抑制しつつ、当該受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することができる。また、濃度の高い画像形成時において、受容層５３が受けるダメージを抑制することで、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を転写するときの転写性、換言すれば、被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性を良好なものとすることができ、さらには、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を転写することで得られる印画物の耐久性も向上させることができる。またさらに、高いエネルギーを印加することなく、後述する中間転写媒体６０の受容層５３上に、濃度の高い画像を形成することができる熱転写シートによれば、濃度の高い画像を形成する際に、そのエネルギーによって、受容層５３と色材層３とが熱融着等することを抑制することができる。したがって、熱転写画像形成後、受容層５３から色材層３を剥離するときに、本来であれば、中間転写媒体の基材側に残存すべき受容層が、熱転写シート側に移行してしまう異常転写等を抑制することができる。つまり、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シートによれば、熱融着等の発生を抑制することで、濃度の高い画像を形成した後に、受容層５３から色材層３を剥離するときの離型性の向上を図ることもできる。
　一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０として、基材１と色材層３との間に、「一群の成分」を含有しているプライマー層２を位置させることで、上記種々の効果が発揮されるメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、「一群の成分」を含有しているプライマー層２は、転写感度が良好であり、換言すれば、エネルギーの伝達効率が良好であり、この良好な転写感度により、熱転写シート１０の背面側に印加するエネルギーを高くすることなく、濃度の高い熱転写画像の形成が可能となるものと推察される。なお、基材１と色材層３との間に、「一群の成分」を含有するプライマー層２を位置させない場合や、「一群の成分」を含有しないプライマー層を位置させた場合には、濃度の高い熱転写画像を得るために、熱転写シートの背面側に印加するエネルギーを高くしなければならず、印画シワ、印画ムラが発生しやすくなる。また、基材１と色材層３との間に、「一群の成分」を含有するプライマー層２を位置させない場合には、基材１と色材層３との密着性が不十分となり、熱転写画像の形成時に、色材層３が受容層５３側にとられてしまう異常転写が生じやすくなる。
　プライマー層２は、「一群の成分」の少なくとも１種を含有していればよいが、「一群の成分」のうちの２種以上を含有していてもよい。また、プライマー層２が含有している「一群の成分」の含有量についても特に限定はなく、その含有量にかかわらず、「一群の成分」を含有している分、受容層５３上に熱転写画像を形成するときの転写感度を向上させることができる。好ましい形態のプライマー層２は、当該プライマー層２の固形分総質量に対し、「一群の成分」を固形分総質量で３０質量％以上含有している。また、プライマー層２が、「一群の成分」の固形分総質量に対し、コロイド状無機粒子由来の粒子を固形分総質量で５０質量％以上含有する場合、好ましい形態のプライマー層２は、プライマー層２の固形分総質量に対し、コロイド状無機粒子由来の粒子を含む「一群の成分」を６０質量％以上含有しており、より好ましくは、コロイド状無機粒子由来の粒子を含む「一群の成分」を８１質量％以上含有している。好ましい形態のプライマー層２を有する熱転写シート１０によれば、受容層５３上に熱転写画像を形成するときの転写感度を向上させることができ、熱転写シート１０に印加するエネルギーをより低くした状態で、受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することができる。上限値について特に限定はなく、１００質量％である。
　「一群の成分」に含まれるコロイド状無機粒子由来の粒子としては、例えば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸金属塩；アルミナ、シリカ；酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属酸化物類；炭酸マグネシウム等の炭酸塩等を挙げることができる。中でも、アルミナ粒子や、シリカ粒子、具体的には、アルミナゾル（或いはコロイダルアルミナ）由来のアルミナ粒子、シリカゾル（或いはコロイダルシリカ）由来のシリカ粒子は、プライマー層２の耐熱性や、転写感度の更なる向上が見込まれる点で、好ましい粒子である。
　コロイド状無機粒子由来の粒子の平均粒径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。平均粒径は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シートの垂直断面の電子顕微鏡写真から、一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とし、次に、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の直方体と近似して求め、体積平均粒径を求め、それを平均粒径としている。なお、電子顕微鏡は透過型（ＴＥＭ）または走査型（ＳＥＭ）のいずれを用いても同じ結果を得ることができる。
　また、コロイド状無機粒子由来の粒子は、水系溶媒にゾル状に分散しやすくする目的で、塩酸、酢酸等の分散安定剤を配合して酸性タイプに処理したものや、粒子電荷をプラスにしたものや、表面処理したもの等を使用できる。
　本願明細書で言うポリビニルアルコール系樹脂とは、その構成要素にビニルアルコール重合体を含む樹脂を意味し、ビニルアルコールの単独重合体であってもよく、他の重合成分との共重合体であってもよい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂として、ビニルアルコールと、他の重合成分との共重合体を用いる場合には、当該共重合体におけるビニルアルコールの共重合比率は５０％以上であることが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂として、ポリビニルアルコールを部分的に変性した変性化合物を用いることもできる。
　本願明細書で言うポリビニルピロリドン系樹脂とは、ビニルピロリドンモノマーの単独重合体、又はビニルピロリドンモノマーと他のモノマーとの共重合体を意味する。例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂は、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－ピロリドン等のビニルピロリドン等のビニルピロリドンモノマーの単独重合体、すなわちポリビニルピロリドンであってもよく、ビニルピロリドンと、他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしてはビニルモノマーが好適である。ビニルモノマーとしては、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシブチルアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリルエーテル類等を挙げることができる。ビニルピロリドンとビニルモノマーとの共重合体は、市販品を使用することができ、例えば、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体の市販品としては、ＢＡＳＦ社のルビスコールＶＡ２８や、ルビスコールＶＡ７３等を挙げることができる。
　またこれ以外にも、ポリビニルピロリドン系樹脂として、Ｎ－ビニル－３－メチルピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチルピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３，５－トリメチルピロリドン、Ｎ－ビニル－３－ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するような誘導体を含むポリマー等を用いることもできる。
　本願明細書で言うポリウレタン系樹脂とは、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする樹脂を意味する。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アルキッド変性アクリルポリオール等を挙げることができる。ポリウレタン系樹脂は、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等の水性媒体中で安定な分散液となり得る水系ポリウレタン系樹脂であってもよく、有機溶剤に溶解、或いは分散可能な溶剤系ポリウレタン系樹脂であってもよい。
　また、「一群の成分」として、ポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物、ポリビニルピロリドン系樹脂と硬化剤との硬化物を用いることもできる。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤などの金属キレート剤を挙げることができる。このような硬化物をプライマー層に含有せしめることで、耐熱性の向上を図ることができ、その結果、転写感度の更なる向上を図ることができる。
　また、「一群の成分」として、ポリビニルアルコール系樹脂と他の樹脂との共重合体、ポリビニルピロリドン系樹脂と他の樹脂との共重合体、ポリウレタン系樹脂と他の樹脂との共重合体を用いることもできる。なお、ここで言う共重合体とは、「一群の成分」に含まれる樹脂成分の共重合比率がモル比で４０％以上の共重合体を意味する。
　プライマー層２は、「一群の成分」とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、「一群の成分」に含まれる樹脂成分以外の他の樹脂成分等を挙げることができる。他の樹脂成分としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等の樹脂成分を挙げることができる。また、これら他の成分として、上記で例示した樹脂成分を硬化剤によって硬化せしめたものを用いることもできる。
　また、コロイド状無機粒子由来の粒子以外の他の粒子を含有していてもよい。他の粒子としては、例えば、タルク、カオリン等の粘土鉱物、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機粒子や、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等の有機粒子、或いはこれらを架橋剤と反応させた架橋粒子等を挙げることができる。
　より好ましい形態の一実施形態の熱転写シート１０は、プライマー層２が、上記「一群の成分」として、アルミナゾル由来のアルミナ粒子、ポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物、ポリビニルピロリドン樹脂の何れかを含有している。より好ましい形態の熱転写シート１０によれば、より低いエネルギーによって、濃度の高い画像の形成を行うことができ、受容層５３が受ける熱ダメージの更なる抑制を図ることができる。
　プライマー層２の厚みについて特に限定はないが、０．０２μｍ以上２μｍ以下の範囲であることが好ましい。プライマー層の厚みをこの範囲とすることで、基材１と色材層３との密着性の向上と、熱転写画像形成時における転写感度の向上の両立を図ることができる。
　プライマー層２の形成方法についても特に限定はなく、例えば、「一群の成分」がコロイド状無機粒子由来の粒子である場合には、例えば、シリカ粒子や、アルミナ粒子を水系の溶媒等にゾル状に分散したプライマー層用塗工液を調製し、これを、基材１上に、塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液の塗布方法について特に限定なく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。乾燥方法としては、熱風乾燥等によって水系溶媒を飛ばす方法等を挙げることができる。一方で、「一群の成分」が、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の樹脂成分である場合には、これらの樹脂成分を適当な溶媒に分散、或いは溶解したプライマー層用塗工液を調製し、これを基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。また、シリカ粒子や、アルミナ粒子を水系の溶媒等にゾル状に分散したものと、樹脂成分とを組合せてプライマー層２を形成することもできる。
　（色材層）
　図１、図２に示すように、プライマー層２上（図示する形態では、プライマー層２の上面側）には色材層３が設けられている。色材層３は、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０における必須の構成であり、バインダー樹脂と、色材とを含有している。
　色材層３が含有している色材について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような色材としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロメチン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ（バイエル社）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ　７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ　Ｒｅｄ　Ｆ３ＢＳ（三菱化学（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ－５２（三菱化学（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ－Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。
　バインダー樹脂についても特に限定はなく、例えば、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。中でも、セルロース系樹脂を色材層３に含有せしめることで、中間転写媒体の受容層が離型剤を含有していない場合であっても、受容層５３から色材層３を剥離するときの離型性を良好なものとすることができる。
　色材や、バインダー樹脂の含有量についても特に限定はないが、好ましい形態の色材層３は、バインダー樹脂の総質量に対し、色材を、５０質量％以上３５０質量％以下、特には、８０質量％以上３００質量％以下の範囲で含有している。好ましい形態の色材層３によれば、上記で説明したプライマー層２と相まって、より濃度の高い熱転写画像の形成が可能となる。また、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０の保存性を向上させることができる。
　色材層３の形成方法としては、例えば、上記で説明した色材、バインダー樹脂、必要に応じて含有される他の成分を、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を調製し、これをプライマー層２上に塗布・乾燥して形成することができる。色材層３の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲が好ましい。
　一実施形態の組合せに用いられる熱転写シートによれば、高いエネルギーを印加することなく、濃度の高い画像の形成を可能とすることで、受容層５３から色材層３を剥離するときの離型性を満足させることができるが、更なる離型性の向上を目的として、色材層３に、各種の離型剤を含有させてもよい。
　離型剤としては、従来公知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン樹脂、シリコーンオイル等が挙げられ、これらを１種、または２種以上混合して使用することができる。本発明においては、変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、側鎖型変性シリコーンオイル、両末端型変性シリコーンオイル、片末端型変性シリコーンオイル、側鎖両末端型変性シリコーンオイル、シリコーングラフトアクリル樹脂、メチルフェニルシリコーンオイル等を挙げることができる。
　変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性したもの等を挙げることができる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性したもの等を挙げることができる。
　離型剤の含有量について特に限定はなく、後述する中間転写媒体６０の受容層５３との関係において適宜調整することができる。例えば、中間転写媒体６０の受容層５３側で、離型性を向上させるための対策を行う場合には、色材層３に離型剤を含有せしめることなく、中間転写媒体６０の受容層５３と、熱転写シートの色材層３との離型性の更なる向上を図ることができる。
　なお、中間転写媒体６０の受容層５３側で、離型性の対策を行わない場合、つまりは、受容層５３が離型剤を含有していない場合や、その含有量が微小である場合には、色材層３は離型剤を含有していることが好ましく、当該色材層３の総質量に対し、離型剤を０．３質量％以上３０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。好ましい形態の色材層３によれば、中間転写媒体６０の受容層５３との離型性の更なる向上を図ることができる。
　また、色材層３の総質量に対する離型剤の含有量（質量％）と、受容層５３の総質量に対する離型剤の含有量（質量％）との合計量が、０．３質量％以上３０質量％以下の範囲となるように、色材層３、受容層５３の何れか一方、又は双方の層が離型剤を含有していることが好ましい。なお、この場合において、受容層５３は、離型剤を０．５質量％以上２０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲で含有していることがより好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲で含有していることが特に好ましい。
　（背面層）
　図１、図２に示す形態では、基材１の他方の面上（図１、図２に示す形態では、基材層１の下面側）には、背面層５が設けられている。背面層５は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０における任意の構成である。
　背面層５が含有している樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル－スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂とすることもできる。
　また、サーマルヘッド等の加熱部材との摺動性を向上させるべく、背面層５に離型剤や滑剤を含有させることもできる。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は５質量％以上５０質量％以下、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の範囲である。
　背面層５の形成方法について特に限定はなく、樹脂に必要に応じて離型剤や滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させた背面層用塗工液を調製し、これを基材１の他方の面上に、塗布・乾燥して形成することができる。背面層５の厚みについても特に限定はないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
　＜中間転写媒体＞
　次に、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０について説明する。図３に示すように、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０（以下、単に中間転写媒体と言う場合がある）は、他の基材５１の一方の面上に、保護層５２、受容層５３がこの順で積層されてなる構成を呈している。また、図示する形態では、他の基材５１の他方の面上に背面層５５が設けられている。他の基材５１、保護層５２、受容層５３は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、背面層５５は任意の構成である。なお、図３は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０の概略断面図である。以下、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０の各構成について説明する。
　（他の基材）
　他の基材５１は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、他の基材５１の一方の面上に設けられる保護層５２、及び他の基材５１の他方の面上に任意に設けられる背面層５５を保持する。他の基材５１の材料については特に限定されないが、他の基材５１上に設けられている保護層５２を、受容層５３とともに被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような他の基材５１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。他の基材５１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲が好ましい。
　（転写層）
　他の基材５１上に設けられている保護層５２、及び受容層５３は、熱転写時において、他の基材５１から剥離され、被転写体上に転写される層である。したがって、本願明細書では、保護層５２、及び受容層５３との積層体のことを、転写層５０と称している。
　（保護層）
　他の基材５１上には、保護層５２が設けられている。保護層５２は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、一実施形態の組合せにより形成される印画物に耐久性を付与する層である。
　保護層５２を構成する樹脂成分について特に限定はなく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等を挙げることができる。
　特に、電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層５２は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で保護層５２の樹脂成分として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては特に限定されることはなく、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。紫外線吸収性樹脂を含有する保護層５２によれば、当該保護層５２を有する中間転写媒体６０を用いて形成される印画物に高い耐光性を付与することができる。
　紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したもの等を挙げることができる。
　また、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填材、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加材等を添加してもよい。保護層５２の形成方法について特に限定はなく、上記に例示される樹脂材料の１種または２種以上を適当な溶剤により、溶解または分散した保護層用塗工液を調製し、これを他の基材５１（または必要に応じて他の基材５１上に任意に設けられる剥離層（図示しない））上に塗布・乾燥して形成することができる。保護層５２の厚さについて特に限定はないが、通常０．１μｍ以上５０μｍ以下の範囲であり、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下の範囲である。
　（受容層）
　図３に示すように、保護層５２上には受容層５３が設けられている。この受容層５３上には、熱転写により、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０を構成する色材層３の色材が移行され、熱転写画像が形成される。受容層５３上への熱転写画像の形成後、中間転写媒体６０の転写層５０は、被転写体上に転写され、その結果、被転写体上に転写層５０が設けられた印画物２００を得る。
　なお、一実施形態の組合せでは、当該組合せで用いられる熱転写シート１０が、「一群の成分」を含有しているプライマー層２を備えていることから、熱転写画像の形成時に、受容層５３が受けるダメージを抑制した状態で、当該受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することができる。
　受容層５３が含有している成分について特に限定はないが、受容層５３は、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０を構成する色材層３が含有している色材を受容し易い成分を含有していることが好ましい。このような成分としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル系共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル－スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
　上記受容層５３が含有している樹脂成分の含有量について特に限定はないが、樹脂成分の含有量は、受容層５３の総質量に対し、５０質量％以上であることが好ましい。
　好ましい形態の受容層５３は、樹脂成分として、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下、特には、６０００以上３００００以下の樹脂成分を含有している。好ましい形態の受容層５３によれば、一実施形態の組合せにより形成される印画物２００の耐久性の更なる向上を図ることができる。また、数平均分子量（Ｍｎ）が３５０００以下、特には３００００以下の樹脂成分を用いることで、転写性の更なる向上を図ることができ、転写時における尾引き等の発生を十分に抑制することができる。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＪＩＳ－Ｋ－７２５２－１（２００８）に準拠し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定したポリスチレン換算による分子量を意味する。
　また、好ましい形態の受容層５３は、樹脂成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂成分を含有している。好ましい形態の受容層５３によれば、一実施形態の組合せにより形成される印画物２００の耐久性の更なる向上を図ることができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上の樹脂成分を用いることで耐ブロッキング性を向上させることができる。さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以下の樹脂成分を用いることで、転写性の更なる向上を図ることができ、転写時における尾引き等の発生を十分に抑制することができる。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ－Ｋ－７１２１（２０１２）に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味する。
　特に好ましい形態の受容層５３は、樹脂成分として、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂成分を含有している。
　また、受容層５３は、各種の離型剤を含有していてもよい。離型剤を含有する受容層５３によれば、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０と組合せて、受容層５３上に熱転写画像を形成するときの、色材層３と受容層５３との熱融着や、熱転写画像形成後、受容層５３から色材層３を剥離するときに、本来であれば、中間転写媒体の基材側に残存すべき受容層が、熱転写シート側に移行してしまう異常転写等を抑制することができる。つまりは、中間転写媒体の受容層５３と、熱転写シートの色材層３との離型性を向上させることができる。
　離型剤としては、上記熱転写シートの色材層３で説明した離型剤を適宜選択して用いることができ、ここでの説明は省略する。
　上記で説明したように、熱転写シートの色材層３側で離型性を向上させる対策を行う場合には、受容層５３に離型剤を含有せしめることなく、離型剤の更なる向上を図ることができるが、熱転写シートの色材層３が離型剤を含有していない、或いはその含有量が微小である場合には、受容層５３は離型剤を含有していることが好ましく、当該受容層５３の総質量に対し、離型剤を０．５質量％以上２０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲で含有していることがさらに好ましく、２．５質量％以上１０質量％以下の範囲で含有していることが特に好ましい。好ましい形態の受容層５３によれば、熱転写シート１０の色材層３との離型性の更なる向上を図りつつも、熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０を、被転写体上に転写するときの転写性、つまりは、転写層５０と被転写体との密着性を充分に満足させることができる。なお、離型剤は、熱転写シート１０の色材層３との離型性の向上を果たす役割を有する一方で、被転写体上に転写層５０を転写する際に、被転写体１００と転写層５０との密着性を阻害しやすい性質を有している。
　特に好ましい形態の受容層５３は、離型剤と、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂成分とを含有しており、この離型剤の含有量が上記好ましい形態の受容層で説明した含有量となっている。また、受容層５３の総質量に対する離型剤の含有量が２．５質量％未満である場合には、受容層５３は、数平均分子量（Ｍｎ）が１３０００以上の樹脂成分を含有していることが好ましく、数平均分子量（Ｍｎ）が２５０００以上の樹脂成分を含有していることがより好ましい。
　受容層５３の形成方法について特に限定はなく、例えば、樹脂成分、必要に応じて添加される離型剤等の各種の成分を適当な溶剤により、溶解または分散した受容層用塗工液を調製し、これを保護層５２上（保護層５２上に任意の層が設けられる場合には当該任意の層上）に塗布・乾燥して形成することができる。受容層５３の厚みについても特に限定はないが、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。
　また、他の基材５１からの転写層５０の剥離性を向上させるべく、他の基材５１と保護層５２との間に剥離層（図示しない）を設けることもできる。剥離層を構成する成分としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ－アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド－アミノ樹脂等が挙げられる。剥離層は、１種の成分からなるものであってもよく、２種以上の成分からなるものであってもよい。また剥離層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することもできる。なお、剥離層は、転写層５０を構成する層であり、熱転写時に、保護層５２、受容層５３とともに、被転写体１００側に転写される層である。
　剥離層の厚みについて特に限定はなく、通常、０．５以上５μｍ以下の範囲である。剥離層の形成方法について特に限定はなく、上記成分を適当な溶剤により、溶解または分散させた剥離層用塗工液を調製し、これを他の基材５１上に塗布・乾燥して形成することができる。
　（耐可塑剤性層）
　また、一実施形態の組合せを用いて形成される印画物の耐可塑剤性の向上を目的として、転写層５０を構成する層として、適宜の位置に、例えば保護層と受容層の間や剥離層と保護層の間等に耐可塑剤性層（図示しない）を設けてもよい。耐可塑剤性層は、転写層５０を構成する任意の層である。耐可塑剤性層の成分としては、可塑剤成分を弾く成分や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く成分としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。
　また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が３０％以上のものが好ましく、６０％以上のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層に含有させることで、形成される印画物の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本願明細書で言うケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く成分や、可塑剤成分が画像に到達しにくい成分は、耐可塑剤性層の総質量に対し２０質量％以上１００質量％以下の範囲で含有されていることが好ましい。
　また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填材、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加材等を添加してもよい。必要に応じて設けられる耐可塑剤性層は、上記で例示した材料の１種又は２種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散した耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを保護層５２、或いは必要に応じて設けられる剥離層上に塗布・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上５０μｍ以下の範囲が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲が好ましい。
　（背面層）
　また、他の基材５１の他方の面上に背面層５５を設けてもよい。背面層５５は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における任意の構成である。背面層５５としては、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０で説明した背面層５をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
　＜＜印画物の形成方法＞＞
　次に、本発明の一実施形態の印画物の形成方法（以下、一実施形態の印画物の形成方法と言う）について説明する。一実施形態の印画物の形成方法は、図１、図２に示すような、基材１の一方の面上に、プライマー層２、色材層３がこの順で積層されてなる熱転写シート１０と、図３に示すような、他の基材５１の一方の面上に、保護層５２、受容層５３がこの順で積層されてなる中間転写媒体６０と、被転写体１００とを準備する準備工程と、図４（ａ）に示すように、中間転写媒体６０の受容層５３上に、熱転写シート１０の色材層３が含有している色材を移行させ、当該受容層５３上に熱転写画像Ｘを形成する熱転写画像形成工程と、図４（ｂ）に示すように、熱転写画像が形成された受容層５３を、保護層５２とともに、被転写体上に転写する印画物形成工程を含む。そして、一実施形態の印画物の形成方法は、熱転写画像Ｘの形成に用いられる熱転写シート１０のプライマー層２が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴としている。
　この特徴を有する一実施形態の印画物の形成方法によれば、熱転写画像形成時において受容層５３が受けるダメージを抑制しつつも、濃度の高い熱転写画像の形成が可能であり、また、受容層５３が受けるダメージを抑制することで、熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０を、被転写体１００上に転写して印画物２００を形成するときの転写性、換言すれば、転写層５０と被転写体１００との密着性も良好なものとすることができる。以下、各工程について説明する。
　＜準備工程＞
　本工程は、熱転写シート１０、中間転写媒体６０、及び被転写体１００を準備する工程である。本工程で準備される熱転写シート１０、及び中間転写媒体６０は、上記一実施形態の組合せで説明した熱転写シート１０（図１、図２参照）、中間転写媒体６０（図３参照）をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
　（被転写体）
　被転写体１００について特に限定はなく、ＩＤカードや、ＩＣカードの分野で用いられるカード基材、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。カード基材としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂や、塩化ビニル－酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂等から成型した樹脂シートや、金属シート等を挙げることができる。カード基材の厚みは、最終的に形成される印画物の使用用途に応じて適宜決定すればよい。特に、本発明の印画物の形成方法では、従来では、中間転写媒体の転写層の転写性を満足させることが困難であるとされているカード基材を被転写体として用いた場合であっても、転写層の転写性を良好なものとすることができる。
　＜熱転写画像形成工程＞
　本工程は、図４（ａ）に示すように、中間転写媒体６０の受容層５３上に、熱転写シート１０の色材層３が含有している色材を移行させ、当該受容層５３上に熱転写画像Ｘを形成する工程である。受容層５３上への熱転写画像の形成は、熱転写シート１０の色材層３と、中間転写媒体６０の受容層５３とを対向させ、サーマルヘッド等の加熱部材により、熱転写シート１０の背面側から、熱転写画像情報に応じたエネルギーを印加することにより行うことができる。
　＜印画物形成工程＞
　本工程は、図４（ｂ）に示すように、熱転写画像が形成された受容層５３を、保護層５２とともに、被転写体１００上に転写する工程である。本工程を経ることで、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０が設けられた印画物２００を得る。被転写体１００上への、熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０の転写は、被転写体１００と、熱転写画像が形成された受容層５３を有する中間転写媒体６０とを重ね合わせ、中間転写媒体６０の背面側から、サーマルヘッド、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロン等の従来公知の加熱手段によりエネルギーを印加することにより行うことができる。
　次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部は質量基準である。
　（中間転写媒体（１）の作成）
　基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー（登録商標）　東レ（株））を用い、該基材シート上に下記組成の剥離層用塗工液を乾燥後の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布・乾燥して保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層用塗工液１を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布・乾燥して受容層を形成し、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体１を得た。なお、上記の剥離層用塗工液、保護層用塗工液、受容層用塗工液は、全てグラビアコーターにて塗布した。
　＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（ＢＲ－８７　三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（バイロン（登録商標）２００　東洋紡（株））
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
　＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
（バイロン（登録商標）２００　東洋紡（株））
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　＜受容層用塗工液１＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（中間転写媒体（２）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液２を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（２）を作成した。
　＜受容層用塗工液２＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（Ｘ２２－３０００Ｔ　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（中間転写媒体（３）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液３を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（３）を作成した。
　＜受容層用塗工液３＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．６部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４部
　（Ｘ２２－３０００Ｔ　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（中間転写媒体（４）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液４を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（４）を作成した。
　＜受容層用塗工液４＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（Ｘ２２－３０００Ｔ　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（中間転写媒体（５）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液５を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（５）を作成した。
　＜受容層用塗工液５＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：３１０００、Ｔｇ：７０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９部
　（ソルバイン（登録商標）Ｃ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（Ｘ２２－３０００Ｔ　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（中間転写媒体（６）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液６を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（６）を作成した。
　＜受容層用塗工液６＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：３１０００、Ｔｇ：７０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．６部
　（ソルバイン（登録商標）Ｃ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４部
　（Ｘ２２－３０００Ｔ　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（中間転写媒体（７）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液７を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（７）を作成した。
　＜受容層用塗工液７＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：４２０００、Ｔｇ：７５℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．６部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４部
　（Ｘ２２－３０００Ｔ　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（中間転写媒体（８）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液８を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（８）を作成した。
　＜受容層用塗工液８＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（中間転写媒体（９）の作成）
　受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液９を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（９）を作成した。
　＜受容層用塗工液９＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：３１０００、Ｔｇ：７０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９部
　（ソルバイン（登録商標）Ｃ　日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（熱転写シート（１）の作成）
　基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、基材の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥後の厚みが０．８μｍとなるように塗布・乾燥して背面層を形成した。次いで、基材の他方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液１を乾燥後の厚みが０．２μｍとなるように塗布・乾燥してプライマー層を形成し、このプライマー層上に、下記組成のイエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１をそれぞれ、乾燥後の厚みが０．６μｍとなるように面順次に塗布・乾燥して熱転写シート（１）を得た。
　＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（エスレック（登録商標）ＢＸ－１　積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．２部
　（バーノック（登録商標）Ｄ７５０　ＤＩＣ（株））
・リン酸エステル系界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　１．３部
　（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ　第一工業製薬（株））
・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
　（ミクロエース（登録商標）Ｐ－３　日本タルク工業（株））
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．６部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．６部
　＜プライマー層用塗工液１＞
・アルミナゾル（固形分１０．５％）　　　　５０部（固形分５．２５部）
　（アルミナゾルＡＬ－２００　日産化学工業（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　＜イエロー色材層用塗工液１＞
・下式（１）で示されるイエロー染料　　　　　　　　　　　　　　７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　＜マゼンタ色材層用塗工液１＞
・下式（２）で示されるマゼンタ染料　　　　　　　　　　　　　　３部
・マゼンタ染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ２６）　　　　　５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　＜シアン色材層用塗工液１＞
・シアン染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ３５４）　　　　　２．５部
・下式（３）で示されるシアン色材　　　　　　　　　　　　　　　５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　（熱転写シート（２）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液２を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（２）を作成した。
　＜プライマー層用塗工液２＞
・アルミナゾル（固形分１０．５％）　　　　５０部（固形分５．２５部）
　（アルミナゾルＡＬ－２００　日産化学工業（株））
・ポリエステル樹脂（固形分２５％）　　　１０．５部（固形分２．７部）
　（プラスコートＺ－５６１　互応化学工業（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．２５部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　３２．２５部
　（熱転写シート（３）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液３を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（３）を作成した。
　＜プライマー層用塗工液３＞
・コロイダルシリカ（固形分２０．５％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．５部（固形分４．２０２５部）
　（スノーテックスＮ　日産化学工業（株））
・ポリエステル樹脂（固形分２５％）　　　４．２部（固形分１．０５部）
　（プラスコートＺ－５６１　互応化学工業（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．６５部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　３７．６５部
　（熱転写シート（４）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液４を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（４）を作成した。
　＜プライマー層用塗工液４＞
・ポリビニルアルコール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
　（ゴーセノールＧＨ－１７　日本合成化学（株））
・ポリエステル樹脂（固形分２５％）　　４．２部（固形分１．０５部）
　（プラスコートＺ－５６１　互応化学工業（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．８部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　４５．８部
　（熱転写シート（５）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液５を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（５）を作成した。
　＜プライマー層用塗工液５＞
・ポリビニルアルコール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
　（ゴーセノールＧＨ－１７　日本合成化学（株））
・水分散イソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（ＷＢ４０－１００　旭化成ケミカルズ（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．４部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　４７．４部
　（熱転写シート（６）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液６を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（６）を作成した。
　＜プライマー層用塗工液６＞
・ポリビニルピロリドン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　５．２部
　（ＰＶＰ　Ｋ－９０　アイエスピージャパン（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．４部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　４７．４部
　（熱転写シート（７）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液７を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（７）を作成した。
　＜プライマー層用塗工液７＞
・ウレタン樹脂（固形分２５％）　　　　　　２１部（固形分５．２５部）
　（スーパーフレックス（登録商標）ＳＦ６００　第一工業製薬（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．５部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　３９．５部
　（熱転写シート（８）の作成）
　イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、下記組成のイエロー色材層用塗工液２、マゼンタ色材層用塗工液２、シアン色材層用塗工液２を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（８）を作成した。
　＜イエロー色材層用塗工液２＞
・上式（１）で示されるイエロー染料　　　　　　　　　　　　　　７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６部
　（エトセルＳＴＤ４５　日進化成（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　＜マゼンタ色材層用塗工液２＞
・上式（２）で示されるマゼンタ染料　　　　　　　　　　　　　　３部
・マゼンタ染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ２６）　　　　　５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６部
　（エトセルＳＴＤ４５　日進化成（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４部
　＜シアン色材層用塗工液２＞
・シアン染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ３５４）　　　　　２．５部
・上式（３）で示されるシアン染料　　　　　　　　　　　　　　　５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６部
　（エトセルＳＴＤ４５　日進化成（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２５部
　（熱転写シート（９）の作成）
　イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、下記組成のイエロー色材層用塗工液３、マゼンタ色材層用塗工液３、シアン色材層用塗工液３を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（９）を作成した。
　＜イエロー色材層用塗工液３＞
・上式（１）で示されるイエロー染料　　　　　　　　　　　　　　７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．５部
　＜マゼンタ色材層用塗工液３＞
・上式（２）で示されるマゼンタ染料　　　　　　　　　　　　　　３部
・マゼンタ染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ２６）　　　　　５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４部
　＜シアン色材層用塗工液３＞
・シアン染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ３５４）　　　　　２．５部
・上式（３）で示されるシアン染料　　　　　　　　　　　　　　　５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２５部
　（熱転写シート（１０）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液８を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（１０）を作成した。
　＜プライマー層用塗工液８＞
・ポリエステル樹脂（固形分３４％）　１５．４部（固形分５．２３６部）
　（バイロナールＭＦ－１２００　東洋紡（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．３部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　４２．３部
　（熱転写シート（１１）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、上記組成のプライマー層用塗工液８を用いてプライマー層を形成し、イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、上記組成のイエロー色材層用塗工液２、マゼンタ色材層用塗工液２、シアン色材層用塗工液２を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（１１）を作成した。
　（熱転写シート（１２）の作成）
　プライマー層用塗工液１にかえて、上記組成のプライマー層用塗工液８を用いてプライマー層を形成し、イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、上記組成のイエロー色材層用塗工液３、マゼンタ色材層用塗工液３、シアン色材層用塗工液３を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（１２）を作成した。
　（熱転写シートと中間転写媒体との組合せ）
　上記で作成した熱転写シートと中間転写媒体とを、下表１に示すように組合せ、この組合せを各実施例、及び比較例とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　（受容層上への熱転写画像の形成）
　上表１に示される熱転写シートと中間転写媒体とを組合せて用い、各中間転写媒体の受容層に、下記テストプリンターを用いて、ライン周期３ｍｓｅｃ.／ｌｉｎｅにて、黒ベタ濃度が１．８付近となる黒ベタ画像（イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像の重ね画像）を形成した。下表２に、黒ベタ濃度が１．８付近となった際の印画電圧を示す。なお、黒ベタ濃度が１．８付近となる際の印画電圧が低いほど、画像形成時において、中間転写媒体の受容層が受けるダメージを抑制することができる。
　（テストプリンター）
　サーマルヘッド：ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ（京セラ（株））
　発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
　主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
　副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
　ライン周期：３．０（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
　印字開始温度：３５（℃）
　パルスＤｕｔｙ比：８５（％）
　（離型性評価）
　上記黒ベタ濃度が１．８付近となるように受容層上に黒ベタ画像を形成したときの、色材層（シアン色材層）の離型性を以下の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表２に併せて示す。
　「評価基準」
Ａ：色材層を剥離したときの剥離痕が目視で確認できない。
Ｂ：色材層を剥離したときの剥離痕が僅かに発生しているが目視で殆ど確認できない。
ＮＧ：色材層を剥離したときの剥離痕が目視で多く確認できる。
　（印画物の形成）
　ポリ塩化ビニル製カード（ＰＶＣカード　大日本印刷（株））と、カード用ラミネーター（ＳＩＰ社）とを用い、ＰＶＣカード上に、上記熱転写画像が形成された受容層を含む転写層（基材側から、剥離層、保護層、熱転写画像が形成された受容層がこの順で積層されてなる転写層）を、１８０℃、２ｓｅｃ.／ｉｎｃｈの条件にて転写し、ＰＶＣカード上に転写層が転写されてなる各実施例、及び比較例の印画物を形成した。
　（転写層の転写性評価）
　上記各実施例、及び比較例の印画物を形成するにあたり、ＰＶＣカード上へ転写層を転写するときの転写性を以下の評価基準に基づいて評価した。なお、転写不良部（％）とは、本来転写されるべき転写層を１００％としたときに転写が行われなかった領域の割合である。評価結果を表２に併せて示す。
　「評価基準」
Ａ：転写層が完全に転写している（転写不良部０％）。
Ｂ：カードの端部にのみ僅かに転写不良が生じている（転写不良部１％未満）。
Ｃ：転写不良が少し発生している（転写不良部１％以上２５％未満）。
ＮＧ（１）：転写不良が多く発生している（転写不良部２５％以上５０％未満）。
ＮＧ（２）：転写不良が著しく発生している（転写不良部５０％以上）。
　（耐久性評価）
　上記で形成した各実施例、及び比較例の印画物を、ＡＮＳＩ－ＩＮＣＩＴＳ３２２－２００２、５．９　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験法により、テーバー試験機を用い、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎにて、２５０サイクル摩耗試験を実施した。摩耗試験後の印画物の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて印画物の耐久性を評価した。評価結果を表２に併せて示す。
　「評価基準」
Ａ：画像に摩耗キズが全くない。
Ｂ：画像に摩耗キズが少し発生しているが目視で殆ど確認できない。
Ｃ：画像に目視で確認できる摩耗キズが発生しているが使用上問題ないレベルである。
ＮＧ（１）：画像に目視で確認できる摩耗キズがかなり発生している。
ＮＧ（２）：画像に摩耗キズが著しく発生している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
１　基材
２　プライマー層
３　色材層
５、５５　背面層
１０　熱転写シート
５１　他の基材
５２　剥離層
５３　受容層
５０　転写層
６０　中間転写媒体
１００　被転写体
２００　印画物

Claims (8)

  1. 　熱転写シートと中間転写媒体の組合せであって、
    　前記熱転写シートが、基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層され、当該プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有している熱転写シートであり、
    　前記中間転写媒体が、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であることを特徴とする、
    　熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
  2. 　前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項１に記載の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
  3. 　前記中間転写媒体の受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
  4. 　前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする、請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
  5. 　印画物の形成方法であって、
    　基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層されてなる熱転写シートと、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体と、被転写体とを準備する工程と、
    　前記中間転写媒体の前記受容層上に、前記熱転写シートの前記色材層が含有している色材を移行させ、当該受容層上に熱転写画像を形成する熱転写画像形成工程と、
    　前記熱転写画像が形成された受容層を、前記保護層とともに、被転写体上に転写する印画物形成工程を含み、
    　前記熱転写画像の形成に用いられる前記熱転写シートの前記プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする、
    　印画物の形成方法。
  6. 　前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項５に記載の印画物の形成方法。
  7. 　前記中間転写媒体の受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項５又は６に記載の印画物の形成方法。
  8. 　前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする、請求項５乃至７の何れか１項に記載の印画物の形成方法。
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