JPWO2017146151A1 - 昇華型熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の製造方法 - Google Patents

Abstract

受容層を含む転写層を被転写体上に転写するときの転写性が良好な熱転写画像を形成することができ、且つ被転写体上に熱転写画像が形成された受容層を含む転写層を転写することで得られる印画物の耐久性を良好なものとすることができる熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び印画物の形成方法を提供すること。
熱転写シート１０と中間転写媒体６０の組合せであって、昇華熱転写方式の熱転写シート１０が、基材１の一方の面上に、プライマー層２、色材層３がこの順で積層され、当該プライマー層２が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有している熱転写シート１０であり、中間転写媒体６０が、他の基材５１の一方の面上に、保護層５２、受容層５３がこの順で積層されてなる中間転写媒体６０である。

Description

本発明は、熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の形成方法に関する。

従来より、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法は、基材上に色材層が設けられた熱転写シートと、別の基材上に受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シートの受容層上に画像を形成する方法である。

上記熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層を基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段によって画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。

一方、昇華転写方式は、昇華により熱移行する色材を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた色材層を基材上に担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段によって画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材上、或いは必要に応じて受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、色材のみを転写移行（拡散移行）させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて色材の移行量を制御できるため、画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。

マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピュータグラフィックス、衛星通信による静止画像、そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。

上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示されるように受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、色材層を有する熱転写シートを用いて、受容層に色材を移行して熱転写画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。

近時、濃度の高い熱転写画像を有する印画物に対する要求は高く、この要求に対しては、熱転写シートの色材層から受容層上に移行させる色材の移行量を多くする方法が用いられている。なお、熱転写シートの色材層から受容層上に移行される色材の移行量は、熱転写画像の形成時に熱転写シートの背面側に印加されるエネルギー量によって変動し、エネルギーが高いほど、受容層上に移行される色材の移行量も多くなる。しがたって、上記の要求に対し、受容層上に濃度の高い熱転写画像を形成するためには、熱転写シートの背面側に印加されるエネルギーを高くせざるを得ないのが現状である。

ところで、受容層上に濃度の高い熱転写画像を形成すべく、熱転写シートの背面側に印加するエネルギーを高くしていった場合には、受容層が熱ダメージを受けることとなる。中間転写媒体を用いた印画物の形成は、上記の通り、受容層上に熱転写画像を形成した後に、被転写体上に、当該熱転写画像が形成された受容層を転写する必要があるところ、熱転写画像形成時に、受容層が熱ダメージを受けた場合には、被転写体上に、熱転写画像が形成された受容層を転写する際の転写性が低くなり、換言すれば、被転写体と、熱転写画像が形成された受容層との密着性が低くなる問題を引き起こすこととなる。また、被転写体と、熱転写画像が形成された受容層との密着性が低くなることで、溶剤等が、被転写体と熱転写画像との界面から入り込みやすくなり、形成された印画物の耐久性が低くなるといった問題も生じやすくなる。

特開昭６２−２３８７９１号公報

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、高いエネルギーを印加することなく中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成することができ、且つ熱転写画像が形成された受容層を被転写体上に転写するときの転写性や、被転写体上に熱転写画像が形成された受容層を転写することで得られる印画物の耐久性を良好なものとすることができる熱転写シートと中間転写媒体の組合せや、印画物の形成方法を提供することを主たる課題とする。

上記課題を解決するための本発明は、熱転写シートと中間転写媒体の組合せであって、前記熱転写シートが、基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層され、当該プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有している熱転写シートであり、前記中間転写媒体が、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であることを特徴とする。

また、前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していてもよく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していてもよい。また、前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していてもよい。

また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の形成方法であって、基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層されてなる熱転写シートと、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体と、被転写体とを準備する工程と、前記中間転写媒体の前記受容層上に、前記熱転写シートの前記色材層が含有している色材を移行させ、当該受容層上に熱転写画像を形成する熱転写画像形成工程と、前記熱転写画像が形成された受容層を、前記保護層とともに、被転写体上に転写する印画物形成工程を含み、前記熱転写画像の形成に用いられる前記熱転写シートの前記プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする。

また、前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していてもよく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していてもよい。また、前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していてもよい。

本発明の熱転写シートと中間転写媒体の組合せや、印画物の形成方法によれば、高いエネルギーを印加することなく中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成することができ、且つ熱転写画像が形成された受容層を被転写体上に転写するときの転写性や、被転写体上に熱転写画像が形成された受容層を転写することで得られる印画物の耐久性を良好なものとすることができる。

本発明の組合せに用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 本発明の組合せに用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 本発明の組合せで用いられる中間転写媒体の一例を示す概略断面図である。 本発明の印画物の形成方法を説明するための概略断面図である。

＜＜熱転写シートと中間転写媒体の組合せ＞＞
以下、本発明の一実施形態の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ（以下、一実施形態の組合せと言う）について図面を参照して説明する。

＜熱転写シート＞
はじめに、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シートについて説明する。図１、図２に示すように、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０（以下、単に熱転写シートと言う場合がある）は、基材１の一方の面上に、プライマー層２、色材層３がこの順で積層されてなる構成を呈している。また、図示する形態では、基材１の他方の面上に背面層５が設けられている。基材１、プライマー層２、色材層３は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０における必須の構成であり、背面層５は任意の構成である。なお、図１に示す形態では、基材１の一方の面上に、プライマー層２を介して、１つの色材層３が設けられているが、図２に示すように、基材１の一方の面上に、プライマー層２を介して、複数の色材層３（図示する形態では、３Ｍ、３Ｃ、３Ｙ）を面順次に設けることもできる。なお、図１、図２は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０の概略断面図である。以下、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０の各構成について説明する。

（基材）
基材１は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０における必須の構成であり、当該基材１の一方の面上に設けられるプライマー層２や、当該基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層５を保持する。基材１の材料については特に限定されなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルム、又はシート等を挙げることができる。

基材１の厚みについて特に限定はないが、通常、２μｍ以上１００μｍ以下の範囲であり、好ましくは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。

基材１として、プライマー層２が位置する面側に接着処理が施されたものを用いることもできる。接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。

（プライマー層）
図１、図２に示すように、基材１の一方の面上（図示する形態では、基材１の上面側）にはプライマー層２が設けられている。プライマー層２は、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０における必須の構成である。

一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０は、後述する中間転写媒体６０の受容層５３上に熱転写画像を形成するために用いられ、当該熱転写シート１０を用いて、中間転写媒体６０の受容層５３上に熱転写画像を形成した後に、この中間転写媒体６０を被転写体１００と組合せ、当該熱転写画像が形成された受容層５３を、保護層５２とともに、被転写体１００上に転写することで印画物２００を得る。したがって、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０においては、被転写体１００上へ、保護層５２とともに熱転写画像が形成された受容層５３を転写するときの転写性が良好であること、換言すれば、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を保護層５２とともに転写したときに、当該被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性が良好であることが必要とされる。

被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性は、熱転写画像の形成時に、換言すれば、熱転写シートの色材層３が含有している色材を移行するときに、中間転写媒体６０の受容層５３が受けるダメージに影響を受け、熱転写画像の形成時に受容層５３が受けるダメージが大きいほど、被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性は低くなるものと推察される。なお、中間転写媒体６０の受容層５３上に、濃度の高い画像を形成するためには、熱転写画像の形成時に、熱転写シート１０の背面側に印加するエネルギーを高くすることが必要であり、濃度の高い画像を形成した場合には、その弊害として、被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性の低下を引き起こすこととなる。つまり、中間転写媒体６０の受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することと、当該熱転写画像が形成された受容層５３と被転写体との密着性を向上させることとはトレードオフの関係にあるといえる。

そこで、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０は、当該熱転写シート１０を構成し、基材１と色材層３との間に位置するプライマー層２が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴としている。以下、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂を総称して、「一群の成分」と言う場合がある。

この特徴を有するプライマー層２を備える熱転写シート１０によれば、熱転写画像の形成時に高いエネルギーを印加することなく、後述する中間転写媒体６０の受容層５３上に、濃度の高い画像を形成することができる。つまりは、中間転写媒体６０の受容層５３が熱ダメージを受けることを抑制しつつ、当該受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することができる。また、濃度の高い画像形成時において、受容層５３が受けるダメージを抑制することで、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を転写するときの転写性、換言すれば、被転写体１００と熱転写画像が形成された受容層５３との密着性を良好なものとすることができ、さらには、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を転写することで得られる印画物の耐久性も向上させることができる。またさらに、高いエネルギーを印加することなく、後述する中間転写媒体６０の受容層５３上に、濃度の高い画像を形成することができる熱転写シートによれば、濃度の高い画像を形成する際に、そのエネルギーによって、受容層５３と色材層３とが熱融着等することを抑制することができる。したがって、熱転写画像形成後、受容層５３から色材層３を剥離するときに、本来であれば、中間転写媒体の基材側に残存すべき受容層が、熱転写シート側に移行してしまう異常転写等を抑制することができる。つまり、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シートによれば、熱融着等の発生を抑制することで、濃度の高い画像を形成した後に、受容層５３から色材層３を剥離するときの離型性の向上を図ることもできる。

一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０として、基材１と色材層３との間に、「一群の成分」を含有しているプライマー層２を位置させることで、上記種々の効果が発揮されるメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、「一群の成分」を含有しているプライマー層２は、転写感度が良好であり、換言すれば、エネルギーの伝達効率が良好であり、この良好な転写感度により、熱転写シート１０の背面側に印加するエネルギーを高くすることなく、濃度の高い熱転写画像の形成が可能となるものと推察される。なお、基材１と色材層３との間に、「一群の成分」を含有するプライマー層２を位置させない場合や、「一群の成分」を含有しないプライマー層を位置させた場合には、濃度の高い熱転写画像を得るために、熱転写シートの背面側に印加するエネルギーを高くしなければならず、印画シワ、印画ムラが発生しやすくなる。また、基材１と色材層３との間に、「一群の成分」を含有するプライマー層２を位置させない場合には、基材１と色材層３との密着性が不十分となり、熱転写画像の形成時に、色材層３が受容層５３側にとられてしまう異常転写が生じやすくなる。

プライマー層２は、「一群の成分」の少なくとも１種を含有していればよいが、「一群の成分」のうちの２種以上を含有していてもよい。また、プライマー層２が含有している「一群の成分」の含有量についても特に限定はなく、その含有量にかかわらず、「一群の成分」を含有している分、受容層５３上に熱転写画像を形成するときの転写感度を向上させることができる。好ましい形態のプライマー層２は、当該プライマー層２の固形分総質量に対し、「一群の成分」を固形分総質量で３０質量％以上含有している。また、プライマー層２が、「一群の成分」の固形分総質量に対し、コロイド状無機粒子由来の粒子を固形分総質量で５０質量％以上含有する場合、好ましい形態のプライマー層２は、プライマー層２の固形分総質量に対し、コロイド状無機粒子由来の粒子を含む「一群の成分」を６０質量％以上含有しており、より好ましくは、コロイド状無機粒子由来の粒子を含む「一群の成分」を８１質量％以上含有している。好ましい形態のプライマー層２を有する熱転写シート１０によれば、受容層５３上に熱転写画像を形成するときの転写感度を向上させることができ、熱転写シート１０に印加するエネルギーをより低くした状態で、受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することができる。上限値について特に限定はなく、１００質量％である。

「一群の成分」に含まれるコロイド状無機粒子由来の粒子としては、例えば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸金属塩；アルミナ、シリカ；酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属酸化物類；炭酸マグネシウム等の炭酸塩等を挙げることができる。中でも、アルミナ粒子や、シリカ粒子、具体的には、アルミナゾル（或いはコロイダルアルミナ）由来のアルミナ粒子、シリカゾル（或いはコロイダルシリカ）由来のシリカ粒子は、プライマー層２の耐熱性や、転写感度の更なる向上が見込まれる点で、好ましい粒子である。

コロイド状無機粒子由来の粒子の平均粒径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。平均粒径は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シートの垂直断面の電子顕微鏡写真から、一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とし、次に、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の直方体と近似して求め、体積平均粒径を求め、それを平均粒径としている。なお、電子顕微鏡は透過型（ＴＥＭ）または走査型（ＳＥＭ）のいずれを用いても同じ結果を得ることができる。

また、コロイド状無機粒子由来の粒子は、水系溶媒にゾル状に分散しやすくする目的で、塩酸、酢酸等の分散安定剤を配合して酸性タイプに処理したものや、粒子電荷をプラスにしたものや、表面処理したもの等を使用できる。

本願明細書で言うポリビニルアルコール系樹脂とは、その構成要素にビニルアルコール重合体を含む樹脂を意味し、ビニルアルコールの単独重合体であってもよく、他の重合成分との共重合体であってもよい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂として、ビニルアルコールと、他の重合成分との共重合体を用いる場合には、当該共重合体におけるビニルアルコールの共重合比率は５０％以上であることが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂として、ポリビニルアルコールを部分的に変性した変性化合物を用いることもできる。

本願明細書で言うポリビニルピロリドン系樹脂とは、ビニルピロリドンモノマーの単独重合体、又はビニルピロリドンモノマーと他のモノマーとの共重合体を意味する。例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドン等のビニルピロリドンモノマーの単独重合体、すなわちポリビニルピロリドンであってもよく、ビニルピロリドンと、他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしてはビニルモノマーが好適である。ビニルモノマーとしては、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシブチルアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリルエーテル類等を挙げることができる。ビニルピロリドンとビニルモノマーとの共重合体は、市販品を使用することができ、例えば、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体の市販品としては、ＢＡＳＦ社のルビスコールＶＡ２８や、ルビスコールＶＡ７３等を挙げることができる。

またこれ以外にも、ポリビニルピロリドン系樹脂として、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するような誘導体を含むポリマー等を用いることもできる。

本願明細書で言うポリウレタン系樹脂とは、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする樹脂を意味する。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アルキッド変性アクリルポリオール等を挙げることができる。ポリウレタン系樹脂は、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等の水性媒体中で安定な分散液となり得る水系ポリウレタン系樹脂であってもよく、有機溶剤に溶解、或いは分散可能な溶剤系ポリウレタン系樹脂であってもよい。

また、「一群の成分」として、ポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物、ポリビニルピロリドン系樹脂と硬化剤との硬化物を用いることもできる。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤などの金属キレート剤を挙げることができる。このような硬化物をプライマー層に含有せしめることで、耐熱性の向上を図ることができ、その結果、転写感度の更なる向上を図ることができる。

また、「一群の成分」として、ポリビニルアルコール系樹脂と他の樹脂との共重合体、ポリビニルピロリドン系樹脂と他の樹脂との共重合体、ポリウレタン系樹脂と他の樹脂との共重合体を用いることもできる。なお、ここで言う共重合体とは、「一群の成分」に含まれる樹脂成分の共重合比率がモル比で４０％以上の共重合体を意味する。

プライマー層２は、「一群の成分」とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、「一群の成分」に含まれる樹脂成分以外の他の樹脂成分等を挙げることができる。他の樹脂成分としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等の樹脂成分を挙げることができる。また、これら他の成分として、上記で例示した樹脂成分を硬化剤によって硬化せしめたものを用いることもできる。

また、コロイド状無機粒子由来の粒子以外の他の粒子を含有していてもよい。他の粒子としては、例えば、タルク、カオリン等の粘土鉱物、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機粒子や、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等の有機粒子、或いはこれらを架橋剤と反応させた架橋粒子等を挙げることができる。

より好ましい形態の一実施形態の熱転写シート１０は、プライマー層２が、上記「一群の成分」として、アルミナゾル由来のアルミナ粒子、ポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物、ポリビニルピロリドン樹脂の何れかを含有している。より好ましい形態の熱転写シート１０によれば、より低いエネルギーによって、濃度の高い画像の形成を行うことができ、受容層５３が受ける熱ダメージの更なる抑制を図ることができる。

プライマー層２の厚みについて特に限定はないが、０．０２μｍ以上２μｍ以下の範囲であることが好ましい。プライマー層の厚みをこの範囲とすることで、基材１と色材層３との密着性の向上と、熱転写画像形成時における転写感度の向上の両立を図ることができる。

プライマー層２の形成方法についても特に限定はなく、例えば、「一群の成分」がコロイド状無機粒子由来の粒子である場合には、例えば、シリカ粒子や、アルミナ粒子を水系の溶媒等にゾル状に分散したプライマー層用塗工液を調製し、これを、基材１上に、塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液の塗布方法について特に限定なく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。乾燥方法としては、熱風乾燥等によって水系溶媒を飛ばす方法等を挙げることができる。一方で、「一群の成分」が、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の樹脂成分である場合には、これらの樹脂成分を適当な溶媒に分散、或いは溶解したプライマー層用塗工液を調製し、これを基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。また、シリカ粒子や、アルミナ粒子を水系の溶媒等にゾル状に分散したものと、樹脂成分とを組合せてプライマー層２を形成することもできる。

（色材層）
図１、図２に示すように、プライマー層２上（図示する形態では、プライマー層２の上面側）には色材層３が設けられている。色材層３は、一実施形態の組合せで用いられる熱転写シート１０における必須の構成であり、バインダー樹脂と、色材とを含有している。

色材層３が含有している色材について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような色材としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロメチン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ−５２（三菱化学（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。

バインダー樹脂についても特に限定はなく、例えば、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。中でも、セルロース系樹脂を色材層３に含有せしめることで、中間転写媒体の受容層が離型剤を含有していない場合であっても、受容層５３から色材層３を剥離するときの離型性を良好なものとすることができる。

色材や、バインダー樹脂の含有量についても特に限定はないが、好ましい形態の色材層３は、バインダー樹脂の総質量に対し、色材を、５０質量％以上３５０質量％以下、特には、８０質量％以上３００質量％以下の範囲で含有している。好ましい形態の色材層３によれば、上記で説明したプライマー層２と相まって、より濃度の高い熱転写画像の形成が可能となる。また、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０の保存性を向上させることができる。

色材層３の形成方法としては、例えば、上記で説明した色材、バインダー樹脂、必要に応じて含有される他の成分を、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒に分散或いは溶解させた塗工液を調製し、これをプライマー層２上に塗布・乾燥して形成することができる。色材層３の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲が好ましい。

一実施形態の組合せに用いられる熱転写シートによれば、高いエネルギーを印加することなく、濃度の高い画像の形成を可能とすることで、受容層５３から色材層３を剥離するときの離型性を満足させることができるが、更なる離型性の向上を目的として、色材層３に、各種の離型剤を含有させてもよい。

離型剤としては、従来公知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン樹脂、シリコーンオイル等が挙げられ、これらを１種、または２種以上混合して使用することができる。本発明においては、変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、側鎖型変性シリコーンオイル、両末端型変性シリコーンオイル、片末端型変性シリコーンオイル、側鎖両末端型変性シリコーンオイル、シリコーングラフトアクリル樹脂、メチルフェニルシリコーンオイル等を挙げることができる。

変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性したもの等を挙げることができる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性したもの等を挙げることができる。

離型剤の含有量について特に限定はなく、後述する中間転写媒体６０の受容層５３との関係において適宜調整することができる。例えば、中間転写媒体６０の受容層５３側で、離型性を向上させるための対策を行う場合には、色材層３に離型剤を含有せしめることなく、中間転写媒体６０の受容層５３と、熱転写シートの色材層３との離型性の更なる向上を図ることができる。

なお、中間転写媒体６０の受容層５３側で、離型性の対策を行わない場合、つまりは、受容層５３が離型剤を含有していない場合や、その含有量が微小である場合には、色材層３は離型剤を含有していることが好ましく、当該色材層３の総質量に対し、離型剤を０．３質量％以上３０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。好ましい形態の色材層３によれば、中間転写媒体６０の受容層５３との離型性の更なる向上を図ることができる。

また、色材層３の総質量に対する離型剤の含有量（質量％）と、受容層５３の総質量に対する離型剤の含有量（質量％）との合計量が、０．３質量％以上３０質量％以下の範囲となるように、色材層３、受容層５３の何れか一方、又は双方の層が離型剤を含有していることが好ましい。なお、この場合において、受容層５３は、離型剤を０．５質量％以上２０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲で含有していることがより好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲で含有していることが特に好ましい。

（背面層）
図１、図２に示す形態では、基材１の他方の面上（図１、図２に示す形態では、基材層１の下面側）には、背面層５が設けられている。背面層５は、一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０における任意の構成である。

背面層５が含有している樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂とすることもできる。

また、サーマルヘッド等の加熱部材との摺動性を向上させるべく、背面層５に離型剤や滑剤を含有させることもできる。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は５質量％以上５０質量％以下、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の範囲である。

背面層５の形成方法について特に限定はなく、樹脂に必要に応じて離型剤や滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させた背面層用塗工液を調製し、これを基材１の他方の面上に、塗布・乾燥して形成することができる。背面層５の厚みについても特に限定はないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。

＜中間転写媒体＞
次に、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０について説明する。図３に示すように、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０（以下、単に中間転写媒体と言う場合がある）は、他の基材５１の一方の面上に、保護層５２、受容層５３がこの順で積層されてなる構成を呈している。また、図示する形態では、他の基材５１の他方の面上に背面層５５が設けられている。他の基材５１、保護層５２、受容層５３は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、背面層５５は任意の構成である。なお、図３は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０の概略断面図である。以下、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０の各構成について説明する。

（他の基材）
他の基材５１は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、他の基材５１の一方の面上に設けられる保護層５２、及び他の基材５１の他方の面上に任意に設けられる背面層５５を保持する。他の基材５１の材料については特に限定されないが、他の基材５１上に設けられている保護層５２を、受容層５３とともに被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような他の基材５１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。他の基材５１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲が好ましい。

（転写層）
他の基材５１上に設けられている保護層５２、及び受容層５３は、熱転写時において、他の基材５１から剥離され、被転写体上に転写される層である。したがって、本願明細書では、保護層５２、及び受容層５３との積層体のことを、転写層５０と称している。

（保護層）
他の基材５１上には、保護層５２が設けられている。保護層５２は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、一実施形態の組合せにより形成される印画物に耐久性を付与する層である。

保護層５２を構成する樹脂成分について特に限定はなく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等を挙げることができる。

特に、電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層５２は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で保護層５２の樹脂成分として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては特に限定されることはなく、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。紫外線吸収性樹脂を含有する保護層５２によれば、当該保護層５２を有する中間転写媒体６０を用いて形成される印画物に高い耐光性を付与することができる。

紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したもの等を挙げることができる。

また、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填材、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加材等を添加してもよい。保護層５２の形成方法について特に限定はなく、上記に例示される樹脂材料の１種または２種以上を適当な溶剤により、溶解または分散した保護層用塗工液を調製し、これを他の基材５１（または必要に応じて他の基材５１上に任意に設けられる剥離層（図示しない））上に塗布・乾燥して形成することができる。保護層５２の厚さについて特に限定はないが、通常０．１μｍ以上５０μｍ以下の範囲であり、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下の範囲である。

（受容層）
図３に示すように、保護層５２上には受容層５３が設けられている。この受容層５３上には、熱転写により、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０を構成する色材層３の色材が移行され、熱転写画像が形成される。受容層５３上への熱転写画像の形成後、中間転写媒体６０の転写層５０は、被転写体上に転写され、その結果、被転写体上に転写層５０が設けられた印画物２００を得る。

なお、一実施形態の組合せでは、当該組合せで用いられる熱転写シート１０が、「一群の成分」を含有しているプライマー層２を備えていることから、熱転写画像の形成時に、受容層５３が受けるダメージを抑制した状態で、当該受容層５３上に濃度の高い熱転写画像を形成することができる。

受容層５３が含有している成分について特に限定はないが、受容層５３は、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０を構成する色材層３が含有している色材を受容し易い成分を含有していることが好ましい。このような成分としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。

上記受容層５３が含有している樹脂成分の含有量について特に限定はないが、樹脂成分の含有量は、受容層５３の総質量に対し、５０質量％以上であることが好ましい。

好ましい形態の受容層５３は、樹脂成分として、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下、特には、６０００以上３００００以下の樹脂成分を含有している。好ましい形態の受容層５３によれば、一実施形態の組合せにより形成される印画物２００の耐久性の更なる向上を図ることができる。また、数平均分子量（Ｍｎ）が３５０００以下、特には３００００以下の樹脂成分を用いることで、転写性の更なる向上を図ることができ、転写時における尾引き等の発生を十分に抑制することができる。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定したポリスチレン換算による分子量を意味する。

また、好ましい形態の受容層５３は、樹脂成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂成分を含有している。好ましい形態の受容層５３によれば、一実施形態の組合せにより形成される印画物２００の耐久性の更なる向上を図ることができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上の樹脂成分を用いることで耐ブロッキング性を向上させることができる。さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以下の樹脂成分を用いることで、転写性の更なる向上を図ることができ、転写時における尾引き等の発生を十分に抑制することができる。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１（２０１２）に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味する。

特に好ましい形態の受容層５３は、樹脂成分として、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂成分を含有している。

また、受容層５３は、各種の離型剤を含有していてもよい。離型剤を含有する受容層５３によれば、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０と組合せて、受容層５３上に熱転写画像を形成するときの、色材層３と受容層５３との熱融着や、熱転写画像形成後、受容層５３から色材層３を剥離するときに、本来であれば、中間転写媒体の基材側に残存すべき受容層が、熱転写シート側に移行してしまう異常転写等を抑制することができる。つまりは、中間転写媒体の受容層５３と、熱転写シートの色材層３との離型性を向上させることができる。

離型剤としては、上記熱転写シートの色材層３で説明した離型剤を適宜選択して用いることができ、ここでの説明は省略する。

上記で説明したように、熱転写シートの色材層３側で離型性を向上させる対策を行う場合には、受容層５３に離型剤を含有せしめることなく、離型剤の更なる向上を図ることができるが、熱転写シートの色材層３が離型剤を含有していない、或いはその含有量が微小である場合には、受容層５３は離型剤を含有していることが好ましく、当該受容層５３の総質量に対し、離型剤を０．５質量％以上２０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲で含有していることがさらに好ましく、２．５質量％以上１０質量％以下の範囲で含有していることが特に好ましい。好ましい形態の受容層５３によれば、熱転写シート１０の色材層３との離型性の更なる向上を図りつつも、熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０を、被転写体上に転写するときの転写性、つまりは、転写層５０と被転写体との密着性を充分に満足させることができる。なお、離型剤は、熱転写シート１０の色材層３との離型性の向上を果たす役割を有する一方で、被転写体上に転写層５０を転写する際に、被転写体１００と転写層５０との密着性を阻害しやすい性質を有している。

特に好ましい形態の受容層５３は、離型剤と、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂成分とを含有しており、この離型剤の含有量が上記好ましい形態の受容層で説明した含有量となっている。また、受容層５３の総質量に対する離型剤の含有量が２．５質量％未満である場合には、受容層５３は、数平均分子量（Ｍｎ）が１３０００以上の樹脂成分を含有していることが好ましく、数平均分子量（Ｍｎ）が２５０００以上の樹脂成分を含有していることがより好ましい。

受容層５３の形成方法について特に限定はなく、例えば、樹脂成分、必要に応じて添加される離型剤等の各種の成分を適当な溶剤により、溶解または分散した受容層用塗工液を調製し、これを保護層５２上（保護層５２上に任意の層が設けられる場合には当該任意の層上）に塗布・乾燥して形成することができる。受容層５３の厚みについても特に限定はないが、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。

また、他の基材５１からの転写層５０の剥離性を向上させるべく、他の基材５１と保護層５２との間に剥離層（図示しない）を設けることもできる。剥離層を構成する成分としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。剥離層は、１種の成分からなるものであってもよく、２種以上の成分からなるものであってもよい。また剥離層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することもできる。なお、剥離層は、転写層５０を構成する層であり、熱転写時に、保護層５２、受容層５３とともに、被転写体１００側に転写される層である。

剥離層の厚みについて特に限定はなく、通常、０．５以上５μｍ以下の範囲である。剥離層の形成方法について特に限定はなく、上記成分を適当な溶剤により、溶解または分散させた剥離層用塗工液を調製し、これを他の基材５１上に塗布・乾燥して形成することができる。

（耐可塑剤性層）
また、一実施形態の組合せを用いて形成される印画物の耐可塑剤性の向上を目的として、転写層５０を構成する層として、適宜の位置に、例えば保護層と受容層の間や剥離層と保護層の間等に耐可塑剤性層（図示しない）を設けてもよい。耐可塑剤性層は、転写層５０を構成する任意の層である。耐可塑剤性層の成分としては、可塑剤成分を弾く成分や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く成分としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。

また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が３０％以上のものが好ましく、６０％以上のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層に含有させることで、形成される印画物の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本願明細書で言うケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く成分や、可塑剤成分が画像に到達しにくい成分は、耐可塑剤性層の総質量に対し２０質量％以上１００質量％以下の範囲で含有されていることが好ましい。

また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填材、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加材等を添加してもよい。必要に応じて設けられる耐可塑剤性層は、上記で例示した材料の１種又は２種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散した耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを保護層５２、或いは必要に応じて設けられる剥離層上に塗布・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上５０μｍ以下の範囲が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲が好ましい。

（背面層）
また、他の基材５１の他方の面上に背面層５５を設けてもよい。背面層５５は、一実施形態の組合せに用いられる中間転写媒体６０における任意の構成である。背面層５５としては、上記一実施形態の組合せに用いられる熱転写シート１０で説明した背面層５をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。

＜＜印画物の形成方法＞＞
次に、本発明の一実施形態の印画物の形成方法（以下、一実施形態の印画物の形成方法と言う）について説明する。一実施形態の印画物の形成方法は、図１、図２に示すような、基材１の一方の面上に、プライマー層２、色材層３がこの順で積層されてなる熱転写シート１０と、図３に示すような、他の基材５１の一方の面上に、保護層５２、受容層５３がこの順で積層されてなる中間転写媒体６０と、被転写体１００とを準備する準備工程と、図４（ａ）に示すように、中間転写媒体６０の受容層５３上に、熱転写シート１０の色材層３が含有している色材を移行させ、当該受容層５３上に熱転写画像Ｘを形成する熱転写画像形成工程と、図４（ｂ）に示すように、熱転写画像が形成された受容層５３を、保護層５２とともに、被転写体上に転写する印画物形成工程を含む。そして、一実施形態の印画物の形成方法は、熱転写画像Ｘの形成に用いられる熱転写シート１０のプライマー層２が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴としている。

この特徴を有する一実施形態の印画物の形成方法によれば、熱転写画像形成時において受容層５３が受けるダメージを抑制しつつも、濃度の高い熱転写画像の形成が可能であり、また、受容層５３が受けるダメージを抑制することで、熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０を、被転写体１００上に転写して印画物２００を形成するときの転写性、換言すれば、転写層５０と被転写体１００との密着性も良好なものとすることができる。以下、各工程について説明する。

＜準備工程＞
本工程は、熱転写シート１０、中間転写媒体６０、及び被転写体１００を準備する工程である。本工程で準備される熱転写シート１０、及び中間転写媒体６０は、上記一実施形態の組合せで説明した熱転写シート１０（図１、図２参照）、中間転写媒体６０（図３参照）をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。

（被転写体）
被転写体１００について特に限定はなく、ＩＤカードや、ＩＣカードの分野で用いられるカード基材、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。カード基材としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂や、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂等から成型した樹脂シートや、金属シート等を挙げることができる。カード基材の厚みは、最終的に形成される印画物の使用用途に応じて適宜決定すればよい。特に、本発明の印画物の形成方法では、従来では、中間転写媒体の転写層の転写性を満足させることが困難であるとされているカード基材を被転写体として用いた場合であっても、転写層の転写性を良好なものとすることができる。

＜熱転写画像形成工程＞
本工程は、図４（ａ）に示すように、中間転写媒体６０の受容層５３上に、熱転写シート１０の色材層３が含有している色材を移行させ、当該受容層５３上に熱転写画像Ｘを形成する工程である。受容層５３上への熱転写画像の形成は、熱転写シート１０の色材層３と、中間転写媒体６０の受容層５３とを対向させ、サーマルヘッド等の加熱部材により、熱転写シート１０の背面側から、熱転写画像情報に応じたエネルギーを印加することにより行うことができる。

＜印画物形成工程＞
本工程は、図４（ｂ）に示すように、熱転写画像が形成された受容層５３を、保護層５２とともに、被転写体１００上に転写する工程である。本工程を経ることで、被転写体１００上に熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０が設けられた印画物２００を得る。被転写体１００上への、熱転写画像が形成された受容層５３を含む転写層５０の転写は、被転写体１００と、熱転写画像が形成された受容層５３を有する中間転写媒体６０とを重ね合わせ、中間転写媒体６０の背面側から、サーマルヘッド、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロン等の従来公知の加熱手段によりエネルギーを印加することにより行うことができる。

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部は質量基準である。

（中間転写媒体（１）の作成）
基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー（登録商標） 東レ（株））を用い、該基材シート上に下記組成の剥離層用塗工液を乾燥後の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布・乾燥して保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層用塗工液１を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布・乾燥して受容層を形成し、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体１を得た。なお、上記の剥離層用塗工液、保護層用塗工液、受容層用塗工液は、全てグラビアコーターにて塗布した。

＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂 ９５部
（ＢＲ−８７ 三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂 ５部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡（株））
・トルエン ４０部
・メチルエチルケトン ４０部

＜受容層用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１９部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル ４部
・メチルエチルケトン ２０部
・トルエン ２０部

（中間転写媒体（２）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液２を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（２）を作成した。

＜受容層用塗工液２＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１９部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル １部
（Ｘ２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（中間転写媒体（３）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液３を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（３）を作成した。

＜受容層用塗工液３＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１９．６部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル ０．４部
（Ｘ２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（中間転写媒体（４）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液４を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（４）を作成した。

＜受容層用塗工液４＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１６部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル ４部
（Ｘ２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（中間転写媒体（５）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液５を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（５）を作成した。

＜受容層用塗工液５＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：３１０００、Ｔｇ：７０℃）
１９部
（ソルバイン（登録商標）Ｃ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル １部
（Ｘ２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（中間転写媒体（６）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液６を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（６）を作成した。

＜受容層用塗工液６＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：３１０００、Ｔｇ：７０℃）
１９．６部
（ソルバイン（登録商標）Ｃ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル ０．４部
（Ｘ２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（中間転写媒体（７）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液７を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（７）を作成した。

＜受容層用塗工液７＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：４２０００、Ｔｇ：７５℃）
１９．６部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル ０．４部
（Ｘ２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（中間転写媒体（８）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液８を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（８）を作成した。

＜受容層用塗工液８＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
２０部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（中間転写媒体（９）の作成）
受容層用塗工液１にかえて、下記組成の受容層用塗工液９を用いて受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体（９）を作成した。

＜受容層用塗工液９＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：３１０００、Ｔｇ：７０℃）
１９部
（ソルバイン（登録商標）Ｃ 日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部

（熱転写シート（１）の作成）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、基材の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥後の厚みが０．８μｍとなるように塗布・乾燥して背面層を形成した。次いで、基材の他方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液１を乾燥後の厚みが０．２μｍとなるように塗布・乾燥してプライマー層を形成し、このプライマー層上に、下記組成のイエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１をそれぞれ、乾燥後の厚みが０．６μｍとなるように面順次に塗布・乾燥して熱転写シート（１）を得た。

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂 ２部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート ９．２部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０ ＤＩＣ（株））
・リン酸エステル系界面活性剤 １．３部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ 第一工業製薬（株））
・タルク ０．３部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３ 日本タルク工業（株））
・トルエン ４３．６部
・メチルエチルケトン ４３．６部

＜プライマー層用塗工液１＞
・アルミナゾル（固形分１０．５％） ５０部（固形分５．２５部）
（アルミナゾルＡＬ−２００ 日産化学工業（株））
・水 ２５部
・イソプロピルアルコール ２５部

＜イエロー色材層用塗工液１＞
・下式（１）で示されるイエロー染料 ７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４４．５部
・トルエン ４４．５部

＜マゼンタ色材層用塗工液１＞
・下式（２）で示されるマゼンタ染料 ３部
・マゼンタ染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ２６） ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４４部
・トルエン ４４部

＜シアン色材層用塗工液１＞
・シアン染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ３５４） ２．５部
・下式（３）で示されるシアン色材 ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４４．２５部
・トルエン ４４．２５部

（熱転写シート（２）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液２を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（２）を作成した。

＜プライマー層用塗工液２＞
・アルミナゾル（固形分１０．５％） ５０部（固形分５．２５部）
（アルミナゾルＡＬ−２００ 日産化学工業（株））
・ポリエステル樹脂（固形分２５％） １０．５部（固形分２．７部）
（プラスコートＺ−５６１ 互応化学工業（株））
・水 ３２．２５部
・イソプロピルアルコール ３２．２５部

（熱転写シート（３）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液３を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（３）を作成した。

＜プライマー層用塗工液３＞
・コロイダルシリカ（固形分２０．５％）
２０．５部（固形分４．２０２５部）
（スノーテックスＮ 日産化学工業（株））
・ポリエステル樹脂（固形分２５％） ４．２部（固形分１．０５部）
（プラスコートＺ−５６１ 互応化学工業（株））
・水 ３７．６５部
・イソプロピルアルコール ３７．６５部

（熱転写シート（４）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液４を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（４）を作成した。

＜プライマー層用塗工液４＞
・ポリビニルアルコール樹脂 ４．２部
（ゴーセノールＧＨ−１７ 日本合成化学（株））
・ポリエステル樹脂（固形分２５％） ４．２部（固形分１．０５部）
（プラスコートＺ−５６１ 互応化学工業（株））
・水 ４５．８部
・イソプロピルアルコール ４５．８部

（熱転写シート（５）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液５を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（５）を作成した。

＜プライマー層用塗工液５＞
・ポリビニルアルコール樹脂 ４．２部
（ゴーセノールＧＨ−１７ 日本合成化学（株））
・水分散イソシアネート １部
（ＷＢ４０−１００ 旭化成ケミカルズ（株））
・水 ４７．４部
・イソプロピルアルコール ４７．４部

（熱転写シート（６）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液６を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（６）を作成した。

＜プライマー層用塗工液６＞
・ポリビニルピロリドン樹脂 ５．２部
（ＰＶＰ Ｋ−９０ アイエスピージャパン（株））
・水 ４７．４部
・イソプロピルアルコール ４７．４部

（熱転写シート（７）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液７を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（７）を作成した。

＜プライマー層用塗工液７＞
・ウレタン樹脂（固形分２５％） ２１部（固形分５．２５部）
（スーパーフレックス（登録商標）ＳＦ６００ 第一工業製薬（株））
・水 ３９．５部
・イソプロピルアルコール ３９．５部

（熱転写シート（８）の作成）
イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、下記組成のイエロー色材層用塗工液２、マゼンタ色材層用塗工液２、シアン色材層用塗工液２を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（８）を作成した。

＜イエロー色材層用塗工液２＞
・上式（１）で示されるイエロー染料 ７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂 ０．６部
（エトセルＳＴＤ４５ 日進化成（株））
・メチルエチルケトン ４４．５部
・トルエン ４４．５部

＜マゼンタ色材層用塗工液２＞
・上式（２）で示されるマゼンタ染料 ３部
・マゼンタ染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ２６） ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂 ０．６部
（エトセルＳＴＤ４５ 日進化成（株））
・メチルエチルケトン ４４部
・トルエン ４４部

＜シアン色材層用塗工液２＞
・シアン染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ３５４） ２．５部
・上式（３）で示されるシアン染料 ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂 ０．６部
（エトセルＳＴＤ４５ 日進化成（株））
・メチルエチルケトン ４４．２５部
・トルエン ４４．２５部

（熱転写シート（９）の作成）
イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、下記組成のイエロー色材層用塗工液３、マゼンタ色材層用塗工液３、シアン色材層用塗工液３を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（９）を作成した。

＜イエロー色材層用塗工液３＞
・上式（１）で示されるイエロー染料 ７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・シリコーンオイル ０．０６部
（Ｘ−２２−３９３９ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４４．５部
・トルエン ４４．５部

＜マゼンタ色材層用塗工液３＞
・上式（２）で示されるマゼンタ染料 ３部
・マゼンタ染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ２６） ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・シリコーンオイル ０．０６部
（Ｘ−２２−３９３９ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４４部
・トルエン ４４部

＜シアン色材層用塗工液３＞
・シアン染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ３５４） ２．５部
・上式（３）で示されるシアン染料 ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・シリコーンオイル ０．０６部
（Ｘ−２２−３９３９ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４４．２５部
・トルエン ４４．２５部

（熱転写シート（１０）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、下記組成のプライマー層用塗工液８を用いてプライマー層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（１０）を作成した。

＜プライマー層用塗工液８＞
・ポリエステル樹脂（固形分３４％） １５．４部（固形分５．２３６部）
（バイロナールＭＦ−１２００ 東洋紡（株））
・水 ４２．３部
・イソプロピルアルコール ４２．３部

（熱転写シート（１１）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、上記組成のプライマー層用塗工液８を用いてプライマー層を形成し、イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、上記組成のイエロー色材層用塗工液２、マゼンタ色材層用塗工液２、シアン色材層用塗工液２を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（１１）を作成した。

（熱転写シート（１２）の作成）
プライマー層用塗工液１にかえて、上記組成のプライマー層用塗工液８を用いてプライマー層を形成し、イエロー色材層用塗工液１、マゼンタ色材層用塗工液１、シアン色材層用塗工液１にかえて、上記組成のイエロー色材層用塗工液３、マゼンタ色材層用塗工液３、シアン色材層用塗工液３を用いてイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した以外は、全て熱転写シート（１）と同様にして、熱転写シート（１２）を作成した。

（熱転写シートと中間転写媒体との組合せ）
上記で作成した熱転写シートと中間転写媒体とを、下表１に示すように組合せ、この組合せを各実施例、及び比較例とした。

（受容層上への熱転写画像の形成）
上表１に示される熱転写シートと中間転写媒体とを組合せて用い、各中間転写媒体の受容層に、下記テストプリンターを用いて、ライン周期３ｍｓｅｃ.／ｌｉｎｅにて、黒ベタ濃度が１．８付近となる黒ベタ画像（イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像の重ね画像）を形成した。下表２に、黒ベタ濃度が１．８付近となった際の印画電圧を示す。なお、黒ベタ濃度が１．８付近となる際の印画電圧が低いほど、画像形成時において、中間転写媒体の受容層が受けるダメージを抑制することができる。

（テストプリンター）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
ライン周期：３．０（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
印字開始温度：３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８５（％）

（離型性評価）
上記黒ベタ濃度が１．８付近となるように受容層上に黒ベタ画像を形成したときの、色材層（シアン色材層）の離型性を以下の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表２に併せて示す。

「評価基準」
Ａ：色材層を剥離したときの剥離痕が目視で確認できない。
Ｂ：色材層を剥離したときの剥離痕が僅かに発生しているが目視で殆ど確認できない。
ＮＧ：色材層を剥離したときの剥離痕が目視で多く確認できる。

（印画物の形成）
ポリ塩化ビニル製カード（ＰＶＣカード 大日本印刷（株））と、カード用ラミネーター（ＳＩＰ社）とを用い、ＰＶＣカード上に、上記熱転写画像が形成された受容層を含む転写層（基材側から、剥離層、保護層、熱転写画像が形成された受容層がこの順で積層されてなる転写層）を、１８０℃、２ｓｅｃ.／ｉｎｃｈの条件にて転写し、ＰＶＣカード上に転写層が転写されてなる各実施例、及び比較例の印画物を形成した。

（転写層の転写性評価）
上記各実施例、及び比較例の印画物を形成するにあたり、ＰＶＣカード上へ転写層を転写するときの転写性を以下の評価基準に基づいて評価した。なお、転写不良部（％）とは、本来転写されるべき転写層を１００％としたときに転写が行われなかった領域の割合である。評価結果を表２に併せて示す。

「評価基準」
Ａ：転写層が完全に転写している（転写不良部０％）。
Ｂ：カードの端部にのみ僅かに転写不良が生じている（転写不良部１％未満）。
Ｃ：転写不良が少し発生している（転写不良部１％以上２５％未満）。
ＮＧ（１）：転写不良が多く発生している（転写不良部２５％以上５０％未満）。
ＮＧ（２）：転写不良が著しく発生している（転写不良部５０％以上）。

（耐久性評価）
上記で形成した各実施例、及び比較例の印画物を、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験法により、テーバー試験機を用い、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎにて、２５０サイクル摩耗試験を実施した。摩耗試験後の印画物の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて印画物の耐久性を評価した。評価結果を表２に併せて示す。

「評価基準」
Ａ：画像に摩耗キズが全くない。
Ｂ：画像に摩耗キズが少し発生しているが目視で殆ど確認できない。
Ｃ：画像に目視で確認できる摩耗キズが発生しているが使用上問題ないレベルである。
ＮＧ（１）：画像に目視で確認できる摩耗キズがかなり発生している。
ＮＧ（２）：画像に摩耗キズが著しく発生している。

１ 基材
２ プライマー層
３ 色材層
５、５５ 背面層
１０ 熱転写シート
５１ 他の基材
５２ 剥離層
５３ 受容層
５０ 転写層
６０ 中間転写媒体
１００ 被転写体
２００ 印画物

本発明は、昇華型熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の製造方法に関する。

Claims (8)

1. 熱転写シートと中間転写媒体の組合せであって、
   前記熱転写シートが、基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層され、当該プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有している熱転写シートであり、
   前記中間転写媒体が、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であることを特徴とする、
   熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
2. 前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項１に記載の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
3. 前記中間転写媒体の受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
4. 前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする、請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シートと中間転写媒体の組合せ。
5. 印画物の形成方法であって、
   基材の一方の面上に、プライマー層、色材層がこの順で積層されてなる熱転写シートと、他の基材の一方の面上に、保護層、受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体と、被転写体とを準備する工程と、
   前記中間転写媒体の前記受容層上に、前記熱転写シートの前記色材層が含有している色材を移行させ、当該受容層上に熱転写画像を形成する熱転写画像形成工程と、
   前記熱転写画像が形成された受容層を、前記保護層とともに、被転写体上に転写する印画物形成工程を含み、
   前記熱転写画像の形成に用いられる前記熱転写シートの前記プライマー層が、コロイド状無機粒子由来の粒子、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする、
   印画物の形成方法。
6. 前記中間転写媒体の受容層が、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上３５０００以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項５に記載の印画物の形成方法。
7. 前記中間転写媒体の受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上１００℃以下の樹脂を含有していることを特徴とする、請求項５又は６に記載の印画物の形成方法。
8. 前記中間転写媒体の受容層が、当該受容層の総質量に対し、離型剤を１５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする、請求項５乃至７の何れか１項に記載の印画物の形成方法。

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