WO2017117826A1 - 一种含三嗪环的光固化树脂及其制备方法 - Google Patents

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张晓鹏
李治全
刘敬成
罗静
刘晓亚
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Definitions

  • the present invention relates to the field of photographic polymer materials, and more particularly to a method for preparing a photocurable resin by using a triazine ring as a center structure, using an unsaturated fatty acid chain extension and subsequently introducing a photosensitive group.
  • UV curing technology as an environmentally friendly and energy-efficient green technology can be combined with new materials and new energy sources.
  • Photocurable resins based on renewable resources can be used as a solution to the depletion of petroleum resources and high environmental requirements for industrial development. One of the best programs.
  • Vegetable oil-based acrylate is a photocurable resin which has been studied for a wide range of renewable resources, and has the advantages of low price and strong photosensitivity. At the same time, due to the long fatty chain in the molecular structure, the resin has low strength, low modulus, low glass transition temperature and poor adhesion. It is of great significance to introduce a rigid core into the molecular structure to reduce volume shrinkage and to enhance the mechanical properties of the material to prepare a high performance vegetable oil-based photocurable resin.
  • the Applicant has provided a photocurable resin containing a triazine ring and a process for the preparation thereof.
  • the photocurable resin of the invention contains a rigid triazine ring and a flexible aliphatic chain, which makes the solid composite property excellent, and can be used as a photocurable resin in the field of photosensitive polymer materials.
  • a photocurable resin containing a triazine ring the method for preparing the resin comprises the following steps:
  • the unsaturated fatty acid in the step (1) is one of oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, petroselinic acid, tung oil, marigold, erucic acid, palmitoleic acid One or more; the molar ratio of the hexamethylol melamine to the unsaturated fatty acid is 1:6.0 ⁇ 12.0.
  • the catalyst in the step (1) is dicyclohexylcarbodiimide, 4-dimethylaminopyridine, 1-(3-dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimide hydrochloride
  • the solvent is one of dichloromethane, chloroform, toluene .
  • the catalyst in the step (2) is one or more of formic acid, acetic acid, and propionic acid; the molar ratio of the triazine ring-containing fatty acid ester, hydrogen peroxide to the catalyst is 1: 1.4 to 2.2: 0.4 ⁇ 0.7.
  • the catalyst in the step (3) is one or more of chromium (ethyl) 2-ethylhexanoate, triphenylphosphine, triethanolamine, tetrabutylammonium bromide, and the amount of the reactants is total
  • concentration of the polymerization inhibitor is one or more of hydroquinone, p-tert-butyl benzene, p-methoxyphenol, and the amount is 0.10 to 0.30% of the total mass of the reactant.
  • molar ratio of the fatty acid ester of acrylic acid with an epoxy group-containing epoxy triazine ring 0.8-1.1: 1
  • the triazine ring-containing fatty acid ester epoxy resin in the step (2) is prepared by adding the m-chloroperoxybenzoic acid to the triazine ring-containing fatty acid ester prepared in the step (1). With the solvent, stir the reaction at 0 ⁇ 30 °C for 3 ⁇ 24h. After the reaction, let stand the layering. Collect the organic layer and wash it with saturated sodium bicarbonate solution and deionized water until neutral. The organic layer is reduced. The solvent was removed by pressure distillation to obtain the fatty acid ester epoxy resin having a triazine ring structure.
  • the molar ratio of the meta-linking of the m-chloroperoxybenzoic acid to the triazine ring-containing fatty acid ester is 0.8 to 2:1; and the solvent is dichloromethane or chloroform.
  • the photocurable resin structure of the present invention contains a rigid triazine ring and a flexible aliphatic chain in the same structure, so that the solid composite property is excellent, and it can be used as a photocurable resin in the field of photosensitive polymer materials.
  • the photocurable resin of the present invention is a triazine ring-containing fatty acid ester having a multi-arm structure obtained by an esterification reaction, and the hexamethylol melamine and the unsaturated fatty acid used are industrial products, and the cost is relatively high. Low
  • an epoxy group is obtained by using an oxidized double bond to prepare an acrylic acid.
  • the photocurable resin structure of the present invention contains a triazine ring structure, so that the prepared acrylic resin has high hardness and weather resistance, and the long carbon chain of the fatty acid has a good flexibility, and the multi-arm structure The volume shrinkage after curing of the resin can be reduced.
  • Example 1 is an infrared spectrum diagram of an EHMMLO prepared in Example 1 of the present invention.
  • Example 2 is a nuclear magnetic spectrum of EHMMLO prepared in Example 1 of the present invention.
  • Example 3 is a mass spectrum of an EHMMLO prepared in Example 1 of the present invention.
  • Example 4 is an infrared spectrum diagram of a photocurable resin containing a triazine ring obtained in Example 1 of the present invention.
  • a photocurable resin containing a triazine ring the method for preparing the resin comprises the following steps:
  • the funnel is added dropwise 10 g of the triazine ring-containing fatty acid ester epoxy resin obtained in the step (2), and the reaction is continued for 8 hours after the completion of the dropwise addition to obtain the photo-curable resin containing the triazine ring;
  • the spectrum is shown in Figure 4.
  • EHMMLO triazine ring-containing fatty acid ester epoxy resin
  • EHMMLO triazine ring-containing fatty acid ester epoxy resin
  • EHMMLO fatty acid ester epoxy resin

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Abstract

公开了一种含三嗪环的光固化树脂及其制备方法，该树脂的制备方法包括如下步骤：(1)将六羟甲基三聚氰胺、不饱和脂肪酸与催化剂溶于溶剂中反应，反应结束后分离、提纯制得含三嗪环的脂肪酸酯；(2)向步骤(1)制得的含三嗪环的脂肪酸酯中加入50wt％双氧水、催化剂、溶剂甲苯，反应制得含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂；(3)在丙烯酸中加入阻聚剂、催化剂后滴加步骤(2)制得的含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂，反应制得所述含三嗪环的光固化树脂。上述光固化树脂同时含有刚性三嗪环和柔性脂肪链，使得其固化物综合性能优异，可作为光固化树脂应用于感光高分子材料领域中。

Description

一种含三嗪环的光固化树脂及其制备方法 技术领域
[0001] 本发明涉及感光高分子材料技术领域， 尤其是涉及一种以三嗪环为中心结构， 采用不饱和脂肪酸扩链并后续引入光敏基团制备含光固化树脂的方法。
背景技术
[0002] 紫外光固化技术作为一项环保且节能高效的绿色技术可以与新材料新能源结合 起来， 基于可再生资源的光固化树脂可以作为解决工业发展面临的石油资源枯 竭及高环境要求等问题的最佳方案之一。
技术问题
[0003] 植物油基丙烯酸酯是一种研究比较广泛的可再生资源的光固化树脂， 具有价格 便宜， 光敏性强等优点。 同吋， 由于分子结构中含有长的脂肪链， 导致树脂强 度、 模量低， 玻璃化温度低， 附着力差等缺点。 在分子结构中引入刚性内核减 少体积收缩， 同吋增强材料的力学性能从而制备高性能的植物油基光固化树脂 具有重要意义。
问题的解决方案
技术解决方案
[0004] 针对现有技术存在的上述问题， 本申请人提供了一种含三嗪环的光固化树脂及 其制备方法。 本发明光固化树脂同吋含有刚性三嗪环和柔性脂肪链， 使得其固 化物综合性能优异， 可作为光固化树脂应用于感光高分子材料领域中。
[0005] 本发明的技术方案如下：
[0006] 一种含三嗪环的光固化树脂， 该树脂的制备方法包括如下步骤：
[0007] (1) 将六羟甲基三聚氰胺、 不饱和脂肪酸与催化剂溶于溶剂中， 在室温下搅 拌后， 升温至回流反应 20~48h， 反应结束后分离、 提纯制得含三嗪环的脂肪酸 酯；
[0008] (2) 向步骤 （1) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯中加入 50wt% 氧水、 催化剂、 溶剂甲苯， 控制反应温度为 50~70°C， 在搅拌条件下反应 6~12h， 反应结束后静 置分层， 将分层后的水层去除， 收集有机层， 并采用饱和碳酸氢钠水溶液和去 离子水洗涤至中性， 减压蒸馏除去溶剂， 制得含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂；
[0009] (3) 在丙烯酸中加入阻聚剂、 催化剂， 加热至 85~105°C后， 滴加步骤 （2) 制 得的含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂， 滴加完成后继续反应 4~8h， 即得所述含三 嗪环的光固化树脂。
[0010] 所述步骤 （1) 中不饱和脂肪酸为油酸、 亚油酸、 亚麻酸、 花生四烯酸、 岩芹 酸、 桐油酸、 金盏菊酸、 芥酸、 棕榈油酸中的一种或多种； 所述六羟甲基三聚 氰胺与不饱和脂肪酸的摩尔量比为 1:6.0~12.0。
[0011] 所述步骤 （1) 中催化剂为二环己基碳二亚胺、 4-二甲氨基吡啶、 1-(3-二甲氨 基丙基 )-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、 4-二甲氨基吡啶、 硫酸、 苯磺酸、 对甲基苯磺 酸、 苯乙烯磺酸中的一种或多种； 所述溶剂为二氯甲烷、 三氯甲烷、 甲苯中的 一种。
[0012] 所述步骤 （2) 中催化剂为甲酸、 乙酸、 丙酸中的一种或多种； 所述含三嗪环 的脂肪酸酯、 双氧水与催化剂的摩尔比为 1: 1.4~2.2:0.4~0.7。
[0013] 所述步骤 （3) 中催化剂为 2-乙基己酸铬 （m) 、 三苯基膦、 三乙醇胺、 四丁 基溴化铵中的一种或多种， 用量为反应物总质量的 0.5~2.0%； 所述阻聚剂为对苯 二酚、 对叔丁基苯二酚、 对甲氧基苯酚中的一种或多种， 用量为反应物总质量 的 0.10~0.30% ; 所述丙烯酸与含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂中环氧基的摩尔比为 0.8-1.1: 1 =
[0014] 所述光固化树脂的结构式通式如通式 （1) 所示：
[0015] 通式 （1)
[]
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[0019] 所述步骤 （2) 中含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂的制备方法为： 向步骤 （1) 制 得的含三嗪环的脂肪酸酯中加入间氯过氧苯甲酸与溶剂， 在 0~30°C条件下， 搅 拌反应 3~24h， 反应结束后静置分层， 收集有机层并依次用饱和碳酸氢钠水溶液 、 去离子水洗涤至中性， 有机层经减压蒸馏除去溶剂， 即得所述含三嗪环结构 的脂肪酸酯环氧树脂。
[0020] 所述间氯过氧苯甲酸与含三嗪环的脂肪酸酯中双键的摩尔比为 0.8~2:1； 所述溶 剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
发明的有益效果
有益效果
[0021] 本发明有益的技术效果在于：
[0022] (1) 本发明光固化树脂结构中同吋含有刚性三嗪环和柔性脂肪链， 使得其固 化物综合性能优异， 可作为光固化树脂应用于感光高分子材料领域中。
[0023] (2) 本发明光固化树脂为通过酯化反应得到的具有多臂结构的含三嗪环的脂 肪酸酯， 使用的六羟甲基三聚氰胺和不饱和脂肪酸均是工业化产品， 成本较低
[0024] (3) 本发明光固化树脂制备过程中采用氧化双键的方式获得环氧基团为引入 丙烯酸做准备。 [0025] (4) 通过选用不同不饱和度的脂肪酸制备具有不同环氧值的含三嗪环的脂肪 酸酯环氧树脂， 从而最终得到具有不同官能度的三嗪环的脂肪酸酯丙烯酸树脂
[0026] (5) 本发明光固化树脂结构中含有三嗪环结构使得制备的丙烯酸树脂具有较 高的硬度和耐候性， 同吋存在脂肪酸长碳链使得树脂具有良好的柔韧性， 多臂 结构可降低树脂固化后的体积收缩率。
对附图的简要说明
附图说明
[0027] 图 1为本发明实施例 1制得 EHMMLO的红外光谱图。
[0028] 图 2为本发明实施例 1制得 EHMMLO的核磁谱图。
[0029] 图 3为本发明实施例 1制得 EHMMLO的质谱图。
[0030] 图 4为本发明实施例 1制得含三嗪环的光固化树脂的红外光谱图。
本发明的实施方式
[0031] 下面结合附图和实施例， 对本发明进行具体描述。
[0032] 实施例 1
[0033] 一种含三嗪环的光固化树脂， 该树脂的制备方法包括如下步骤：
[0034] (1) 将 5.00g六羟甲基三聚氰胺、 33.86g亚油酸， 24.90g二环己基碳二亚胺和 1.
48g 4-二甲氨基吡啶装入三口烧瓶中， 加入 150ml二氯甲烷溶解后， 在室温下搅 拌反应 24h， 然后升温至回流反应 28h， 反应结束后， 过滤除去生成的盐， 滤液 采用减压蒸馏除去二氯甲烷， 后用乙醇提纯、 25。C真空干燥制得含三嗪环的脂肪 酸酯 （HMMLO) ；
[0035] (2) 在三口烧瓶中加入 12.0g步骤 （1) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯， 1.14g乙 酸， 20g甲苯后， 向三口烧瓶中滴加 11.8g 50wt% 氧水， 滴加完毕后控制反应 温度为 60°C， 在搅拌条件下反应 8h， 反应结束后静置分层， 将分层后的水层去除 ， 收集有机层， 并采用饱和碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤至中性， 减压蒸馏 除去溶剂， 制得含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMMLO) ； 产物的红外谱图 如图 1所示； 产物的核磁谱图如图 2所示； 产物的质谱图见图 3; [0036] (3) 在三口烧瓶中加入丙烯酸 3.779g， 阻聚剂对苯二酚 0.04g、 催化剂 2-乙基 己酸铬 （m) 0.27g， 搅拌加热至 95。C后， 漏斗滴加步骤 （2) 制得的含三嗪环的 脂肪酸酯环氧树脂 10g， 滴加完成后继续反应 8h， 即得所述含三嗪环的光固化树 脂； 产物的红外光谱图见图 4所示。
[0037] 图 1为含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMMLO) 的红外光谱图， 由图中可以 看出， 在 3000-3500cm- 1的 -OH吸收峰消失， 在 3010cm- 1附近 =C-H-的伸缩振动峰 消失， 同吋在 895cm- 1附近出现环氧基团特征吸收峰。
[0038] 图 2为含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMMLO) 核磁谱图， 由图中可以看出
， 5.2-5.4ppm处具有脂肪链双键质子吸收峰消失， 并在 5.8ppm出现与酯键相邻的 亚甲基氢质子吸收峰， 而且在 1.4ppm和 3.1ppm出现环氧基团的质子峰。
[0039] 图 3为含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMMLO) 质谱图， 由 MALDI-TOF表 征可以看出， 主要有两组峰， 两组峰的 m/z相差 674-641基本上相当于三个亚油酸 分子链的分子量； 每组峰代表一种取代度， 因此根据 m/z的值可以确定主要有两 种取代度 DS=3和 DS=6。
[0040] 综合上述表征可以说明成功合成了含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂。
[0041] 图 4为含三嗪环的光固化树脂的红外光谱图， 由图中可以看出在 3500cm-l附近 出现 -OH吸收峰， 在 1618和 1637cm-l出现较强的 -C=C-伸缩振动峰， 说明成功合 成了目标产物。
[0042] 实施例 2
[0043] (1) 将 7.00g六羟甲基三聚氰胺、 47.60g油酸， 34.86g二环己基碳二亚胺和 2.07 g 4-二甲氨基吡啶装入三口烧瓶中， 加入 250ml二氯甲烷溶解后， 在室温下搅拌 反应 24h， 然后升温至回流反应 24h， 反应结束后， 过滤除去生成的盐， 滤液采 用减压蒸馏除去二氯甲烷， 后用乙醇提纯、 25。C真空干燥制得含三嗪环的脂肪酸 酯 (HMMLO) ；
[0044] (2) 在三口烧瓶中加入 15.0g步骤 （1) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯， l.l lg甲 酸， 30g甲苯后， 向三口烧瓶中滴加 14.8g 50wt% 氧水， 滴加完毕后控制反应 温度为 60°C， 在搅拌条件下反应 8h， 反应结束后静置分层， 将分层后的水层去除 ， 收集有机层， 并采用饱和碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤至中性， 减压蒸馏 除去溶剂， 制得含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMMLO) ；
[0045] (3) 在三口烧瓶中加入丙烯酸 3.25g， 阻聚剂对甲氧基苯酚 0.04g、 催化剂三苯 基膦 0.14g， 搅拌加热至 105°C后， 漏斗滴加步骤 （2) 制得的含三嗪环的脂肪酸 酯环氧树脂 10g， 滴加完成后继续反应 8h， 即得所述含三嗪环的光固化树脂。
[0046] 实施例 3
[0047] (1) 将 2.00g六羟甲基三聚氰胺、 18.06g亚麻酸， 13.28g二环己基碳二亚胺和 0.
79g 4-二甲氨基吡啶装入三口烧瓶中， 加入 60ml三氯甲烷溶解后， 在室温下搅拌 反应 12h， 然后升温至回流反应 12h， 反应结束后， 过滤除去生成的盐， 滤液采 用减压蒸馏除去三氯甲烷， 后用乙醇提纯、 25。C真空干燥制得含三嗪环的脂肪酸 酯 (HMMLO) ；
[0048] (2) 在三口烧瓶中加入 12.0g步骤 （1) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯， 41.8g间 氯过氧苯甲酸， 300ml二氯甲烷， 在 0°C条件下， 搅拌反应 10h， 反应结束后静置 分层， 收集有机层并依次用饱和碳酸氢钠水溶液、 去离子水洗涤至中性， 有机 层经减压蒸馏除去溶剂， 即得所述含三嗪环结构的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMML 0) ；
[0049] (3) 在三口烧瓶中加入丙烯酸 3.5g， 阻聚剂对叔丁基苯二酚 0.03g、 催化剂四 正丁基溴化铵 0.13g， 搅拌加热至 100。C后， 漏斗滴加步骤 （2) 制得的含三嗪环 的脂肪酸酯环氧树脂 10g， 滴加完成后继续反应 8h， 即得所述含三嗪环的光固化 树脂。
[0050] 实施例 4
[0051] (1) 将 7.50g六羟甲基三聚氰胺、 53.3g桐油酸， 36.6g二环己基碳二亚胺和 2.21 g 4-二甲氨基吡啶装入三口烧瓶中， 加入 250ml三氯甲烷溶解后， 在室温下搅拌 反应 12h， 然后升温至回流反应 12h， 反应结束后， 过滤除去生成的盐， 滤液采 用减压蒸馏除去三氯甲烷， 后用乙醇提纯、 25。C真空干燥制得含三嗪环的脂肪酸 酯 (HMMLO) ；
[0052] (2) 在三口烧瓶中加入 12.0g步骤 （1) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯， 33.9g间 氯过氧苯甲酸， 250ml二氯甲烷， 在 0°C条件下， 搅拌反应 8h， 反应结束后静置 分层， 收集有机层并依次用饱和碳酸氢钠水溶液、 去离子水洗涤至中性， 有机 层经减压蒸馏除去溶剂， 即得所述含三嗪环结构的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMML 0) ；
[0053] (3) 在三口烧瓶中加入丙烯酸 2.8g， 阻聚剂对叔丁基苯二酚 0.03g、 催化剂四 正丁基溴化铵 0.13g， 搅拌加热至 105。C后， 漏斗滴加步骤 （2) 制得的含三嗪环 的脂肪酸酯环氧树脂 10g， 滴加完成后继续反应 8h， 即得所述含三嗪环的光固化 树脂。
[0054] 实施例 5
[0055] (1) 将 7.50g六羟甲基三聚氰胺、 56.30g棕榈油酸， 36.6g二环己基碳二亚胺和 2 .21g 4-二甲氨基吡啶装入三口烧瓶中， 加入 250ml三氯甲烷溶解后， 在室温下搅 拌反应 24h， 然后升温至回流反应 24h， 反应结束后， 过滤除去生成的盐， 滤液 采用减压蒸馏除去三氯甲烷， 后用乙醇提纯、 25。C真空干燥制得含三嗪环的脂肪 酸酯 （HMMLO) ；
[0056] (2) 在三口烧瓶中加入 15.0g步骤 （1) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯， 1.49g甲 酸， 30g甲苯后， 向三口烧瓶中滴加 16.8g 50wt% 氧水， 滴加完毕后控制反应 温度为 60°C， 在搅拌条件下反应 8h， 反应结束后静置分层， 将分层后的水层去除 ， 收集有机层， 并采用饱和碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤至中性， 减压蒸馏 除去溶剂， 制得含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂 （EHMMLO) ；
[0057] (3) 在三口烧瓶中加入丙烯酸 2.9g， 阻聚剂对苯二 0.03、 催化剂三乙醇胺 0.13 ， 搅拌加热至 9°C后， 漏斗滴加步骤 （2) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂 10 g， 滴加完成后继续反应 8h， 即得所述含三嗪环的光固化树脂。

Claims

权利要求书
[权利要求 1] 一种含三嗪环的光固化树脂， 其特征在于该树脂的制备方法包括如下 步骤：
(1) 将六羟甲基三聚氰胺、 不饱和脂肪酸与催化剂溶于溶剂中， 在 室温下搅拌后， 升温至回流反应 20~48h， 反应结束后分离、 提纯制得 含三嗪环的脂肪酸酯；
(2) 向步骤 （1) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯中加入 50wt% 氧水、 催化剂、 溶剂甲苯， 控制反应温度为 50~70°C， 在搅拌条件下反应 6~1 2h， 反应结束后静置分层， 将分层后的水层去除， 收集有机层， 并采 用饱和碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤至中性， 减压蒸馏除去溶剂， 制得含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂；
(3) 在丙烯酸中加入阻聚剂、 催化剂， 加热至 85~105°C后， 滴加步 骤 （2) 制得的含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂， 滴加完成后继续反应 4 ~8h， 即得所述含三嗪环的光固化树脂。
[权利要求 2] 根据权利要求 1所述的光固化树脂， 其特征在于所述步骤 （1) 中不饱 和脂肪酸为油酸、 亚油酸、 亚麻酸、 花生四烯酸、 岩芹酸、 桐油酸、 金盏菊酸、 芥酸、 棕榈油酸中的一种或多种； 所述六羟甲基三聚氰胺 与不饱和脂肪酸的摩尔量比为 1:6.0~12.0。
[权利要求 3] 根据权利要求 1所述的光固化树脂， 其特征在于所述步骤 （1) 中催化 剂为二环己基碳二亚胺、 4-二甲氨基吡啶、 1-(3-二甲氨基丙基 )-3-乙 基碳二亚胺盐酸盐、 4-二甲氨基吡啶、 硫酸、 苯磺酸、 对甲基苯磺酸 、 苯乙烯磺酸中的一种或多种； 所述溶剂为二氯甲烷、 三氯甲烷、 甲 苯中的一种。
[权利要求 4] 根据权利要求 1所述光固化树脂， 其特征在于所述步骤 （2) 中催化剂 为甲酸、 乙酸、 丙酸中的一种或多种； 所述含三嗪环的脂肪酸酯、 双 氧水与催化剂的摩尔比为 1： 1.4~2.2:0.4~0.7。
[权利要求 5] 根据权利要求 1所述的光固化树脂， 其特征在于所述步骤 （3) 中催化 剂为 2-乙基己酸铬 （m) 、 三苯基膦、 三乙醇胺、 四丁基溴化铵中的 一种或多种， 用量为反应物总质量的 0.5~2.0%； 所述阻聚剂为对苯二 酚、 对叔丁基苯二酚、 对甲氧基苯酚中的一种或多种， 用量为反应物 总质量的 0.10~0.30%; 所述丙烯酸与含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂中 环氧基的摩尔比为 0.8~1.1:1。
[权利要求 6] 根据权利要求 1所述的光固化树脂， 其特征在于所述光固化树脂的结 构式通式如通式 （1) 所示：
Figure imgf000013_0001
通式 (1)
通式 （1) 中 R为
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0002
[权利要求 7] 根据权利要求 1所述的光固化树脂， 其特征在于所述步骤 （2) 中含三 嗪环的脂肪酸酯环氧树脂的制备方法为： 向步骤 （1) 制得的含三嗪 环的脂肪酸酯中加入间氯过氧苯甲酸与溶剂， 在 0~30°C条件下， 搅拌 反应 3~24h， 反应结束后静置分层， 收集有机层并依次用饱和碳酸氢 钠水溶液、 去离子水洗涤至中性， 有机层经减压蒸馏除去溶剂， 即得 所述含三嗪环结构的脂肪酸酯环氧树脂。
[权利要求 8] 根据权利要求 7所述的光固化树脂， 其特征在于所述间氯过氧苯甲酸 与含三嗪环的脂肪酸酯中双键的摩尔比为 0.8~2:1； 所述溶剂为二氯甲 烷或三氯甲烷。
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