WO2017043576A1 - 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス - Google Patents

非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス Download PDF

Info

Publication number
WO2017043576A1
WO2017043576A1 PCT/JP2016/076455 JP2016076455W WO2017043576A1 WO 2017043576 A1 WO2017043576 A1 WO 2017043576A1 JP 2016076455 W JP2016076455 W JP 2016076455W WO 2017043576 A1 WO2017043576 A1 WO 2017043576A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
halogen atom
substituted
carbon atoms
additive
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/076455
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
佑軌 河野
翔平 藤本
藤田　浩司
Original Assignee
住友精化株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友精化株式会社 filed Critical 住友精化株式会社
Priority to JP2017539216A priority Critical patent/JP6472888B2/ja
Priority to EP16844437.0A priority patent/EP3349290B1/en
Priority to CN201680052064.3A priority patent/CN108028427B/zh
Priority to US15/758,241 priority patent/US11038201B2/en
Priority to PL16844437.0T priority patent/PL3349290T3/pl
Priority to KR1020187009557A priority patent/KR102571760B1/ko
Publication of WO2017043576A1 publication Critical patent/WO2017043576A1/ja

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom
    • C07D333/48—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom by oxygen atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/04—Hybrid capacitors
    • H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/60—Liquid electrolytes characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/64—Liquid electrolytes characterised by additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Definitions

  • the present invention relates to an additive for non-aqueous electrolyte, a non-aqueous electrolyte, and an electricity storage device.
  • Lithium ion batteries have high working voltage and energy density, and are therefore used as power sources for notebook computers and mobile phones. Since lithium ion batteries have a higher energy density than lead batteries and nickel cadmium batteries, realization of higher capacity of the batteries is expected.
  • the lithium ion battery has a problem that the capacity of the battery decreases as the charge / discharge cycle progresses.
  • the cause of the decrease in capacity is, for example, the decomposition of the electrolyte solution due to the electrode reaction, the decrease in the impregnation property of the electrolyte into the electrode active material layer, and the decrease in the lithium ion intercalation efficiency with a long charge / discharge cycle. It is thought that this is caused by
  • a method of adding various additives to an electrolytic solution has been studied as a method for suppressing a decrease in battery capacity associated with a charge / discharge cycle.
  • Additives are generally decomposed during the first charge and discharge to form a film called a solid electrolyte interface (SEI) on the electrode surface. Since the SEI is formed in the first charge / discharge cycle, lithium ions can move back and forth through the SEI while suppressing the consumption of electricity for the decomposition of the electrolyte during the subsequent charge / discharge. That is, it is considered that the formation of SEI plays a major role in suppressing the deterioration of the secondary battery when the charge / discharge cycle is repeated and improving the battery characteristics, storage characteristics, load characteristics, and the like.
  • SEI solid electrolyte interface
  • Patent Documents 1 to 3 examples of the additive for the electrolyte include cyclic monosulfonic acid esters in Patent Documents 1 to 3, sulfur-containing aromatic compounds in Patent Document 4, disulfide compounds in Patent Document 5, and disulfonic acid in Patent Documents 6 to 9. Each ester is disclosed.
  • Patent Documents 10 to 15 disclose electrolytic solutions containing cyclic carbonates or cyclic sulfones.
  • a compound having a low lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy is an excellent electron acceptor and is considered to be able to form a stable SEI on the surface of an electrode such as a nonaqueous electrolyte secondary battery (for example, non Patent Document 1).
  • LUMO lowest unoccupied molecular orbital
  • the electrolyte solutions described in Patent Documents 10 to 14 can suppress irreversible capacity reduction to some extent by SEI generated on the negative electrode surface by electrochemical reductive decomposition.
  • SEI formed by the additive in these electrolytes is excellent in the performance of protecting the electrode, it is not sufficient in terms of strength to withstand long-term use. Therefore, there is a problem that SEI is decomposed during use of the electricity storage device or a crack is generated in the SEI to expose the negative electrode surface, resulting in decomposition of the electrolytic solution and deterioration of battery characteristics.
  • the electrolyte solution using an ethylene carbonate-based compound described in Patent Document 15 as an additive generates gas such as carbon dioxide when ethylene carbonate is decomposed on the electrode. It had the problem of being connected. The gas generation is particularly remarkable when a charge / discharge cycle is repeated at a high temperature or for a long time.
  • a main object of the present invention is to provide an additive for a non-aqueous electrolyte that has high storage stability and enables improvement of cycle characteristics and suppression of gas generation with respect to an electricity storage device.
  • the present inventors have found that a compound containing a specific partial structure exhibits low LUMO energy and is chemically stable. Furthermore, the present inventors can obtain excellent cycle characteristics and suppress gas generation when the compound is used as an additive for a non-aqueous electrolyte in an electricity storage device such as a non-aqueous electrolyte secondary battery. As a result, the present invention has been completed.
  • one aspect of the present invention provides a non-aqueous electrolyte additive containing a compound represented by the following formula (1).
  • X represents a sulfonyl group or a carbonyl group
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, and 2 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • an aryloxy group an alkenyl group having 4 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom, an aryl group that may be substituted with a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom
  • R 2 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom;
  • the divalent group which consists of an oxygen atom which comprises a cyclic structure with this hydrocarbon group is shown.
  • “may be substituted with a halogen atom” means that a hydrogen atom contained in each group may be substituted with a halogen atom.
  • the compound represented by the formula (1) is a cyclic sulfone compound. Since the cyclic sulfone compound can cause ring-opening polymerization, it is considered to form strong SEI. Furthermore, it is considered that the compound of the present invention containing a carbonyloxy group or a sulfonyloxy group bonded to a ring exhibits low LUMO energy and exhibits excellent ionic conductivity. Therefore, it is considered that the above compound can form a stable SEI that can withstand long-term use.
  • an additive for non-aqueous electrolyte that has high storage stability and enables improvement of cycle characteristics and suppression of gas generation with respect to an electricity storage device.
  • the non-aqueous electrolyte additive according to some embodiments is stable SEI (solid electrolyte interface) on the electrode surface when used in power storage devices such as non-aqueous electrolyte secondary batteries and electric double layer capacitors.
  • SEI solid electrolyte interface
  • the additive for nonaqueous electrolysis according to the present embodiment contains one or more compounds represented by the following formula (1).
  • X represents a sulfonyl group or a carbonyl group
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, and 2 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • an aryloxy group an alkenyl group having 4 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom, an aryl group that may be substituted with a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom
  • R 2 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom;
  • the divalent group which consists of an oxygen atom which comprises a cyclic structure with this hydrocarbon group is shown.
  • R 2 in formula (1) may be an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a halogen atom, or an oxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom. .
  • the oxygen atom in the oxyalkylene group may be bonded to the sulfone group in the formula (1).
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon radical (especially alkylene group) contained in R 2 may be 1 or 2.
  • R 2 -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CFHCH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - OCH 2 -, and -OCH 2 CH 2 -can be mentioned.
  • a carbonyloxy group or a sulfonyloxy group may be bonded to the 3-position of the cyclic sulfone. This compound tends to exhibit particularly low LUMO energy and better ionic conductivity.
  • the compound of the formula (1) may be a compound represented by the following formula (1a) or (1b).
  • X and R 1 has the same meaning as X and R 1 in each formula (1).
  • X in the formulas (1), (1a) and (1b) may be a sulfonyl group from the viewpoint that the battery resistance is lower and gas generation is further suppressed.
  • R 1 in formulas (1), (1a) and (1b) is substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom from the viewpoint of lowering battery resistance.
  • R 1 in formulas (1), (1a) and (1b) is substituted with a halogen atom from the viewpoint of forming stronger SEI when the compound represented by these formulas contains a group having an unsaturated bond.
  • It may be an alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyloxy group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or an aryloxy group which may be substituted with a halogen atom.
  • R 1 in the formulas (1), (1a) and (1b) is the number of carbon atoms which may be substituted with a halogen atom from the viewpoint that the compounds represented by these formulas exhibit better ionic conductivity.
  • alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and a t-butyl group. It is done.
  • a methyl group can be selected as the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom
  • examples of the alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom include a vinyl group, allyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, isobutenyl group, And 1,1-difluoro-1-propenyl group.
  • an allyl group optionally substituted with a halogen atom can be selected.
  • alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom
  • examples of the alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom include 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group and 3-butynyl group.
  • a 2-propynyl group optionally substituted with a halogen atom can be selected.
  • Examples of the aryl group that may be substituted with a halogen atom include a phenyl group, a tosyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.
  • alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group and an n-butoxy group.
  • Examples of the aryloxy group which may be substituted with a halogen atom include, for example, phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2-ethylphenoxy group, 3-ethylphenoxy group, Examples thereof include 4-ethylphenoxy group, 2-methoxyphenoxy group, 3-methoxyphenoxy group, and 4-methoxyphenoxy group.
  • alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom
  • alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom
  • examples of the alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom include a 2-propenyloxy group, a 1-methyl-2-propenyloxy group, a 2-methyl-2-propenyloxy group, 2 -Butenyloxy group, 3-butenyloxy group can be mentioned.
  • alkynyloxy group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom include a 2-propynyloxy group, a 1-methyl-2-propynyloxy group, a 2-methyl-2-propynyloxy group, 2 -Butynyloxy group, 3-butynyloxy group.
  • halogen atom examples include an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom. From the viewpoint that battery resistance tends to be lower, a fluorine atom can be selected as the halogen atom.
  • Examples of the compound represented by the formula (1) include formulas (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), and (10). , (11), (12), (13), (14) or (15).
  • the compound of formula (1) exhibits low LUMO energy and is thus susceptible to electrochemical reduction. Therefore, non-aqueous electrolytes containing these as additives for non-aqueous electrolytes form stable SEI on the electrode surface when used in power storage devices such as non-aqueous electrolyte secondary batteries and cycle. Battery characteristics such as characteristics, charge / discharge capacity, and internal resistance can be improved. Moreover, since the compound of Formula (1) is stable with respect to moisture and temperature changes, the additive for nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte containing them can be stored at room temperature for a long time. is there.
  • the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy of the compound represented by the formula (1) may be ⁇ 3.0 eV or more, or 0.0 eV or less.
  • the LUMO energy is ⁇ 3.0 eV or more, it is easy to avoid the formation of SEI showing high resistance on the negative electrode due to excessive decomposition of the compound.
  • the LUMO energy is 0.0 eV or less, more stable SEI can be more easily formed on the negative electrode surface.
  • the LUMO energy may be ⁇ 2.0 eV or more, or ⁇ 0.1 eV or less.
  • lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy is a value calculated by combining the semi-empirical molecular orbital calculation method PM3 and the density functional method B3LYP method. Specifically, LUMO energy can be calculated using Gaussian 03 (Revision B.03, software manufactured by Gaussian, USA).
  • the compound of formula (1) can be synthesized by combining the usual reactions using available raw materials.
  • the compound of the formula (1a) which is one of the specific examples can be synthesized by a method in which a halide is reacted with 3-hydroxysulfolane.
  • the additive for a non-aqueous electrolyte according to this embodiment may contain other general components such as a compound that can contribute to SEI formation in addition to the compound of the formula (1). Or you may use the compound of Formula (1) itself as an additive for non-aqueous electrolytes.
  • the additive for non-aqueous electrolyte according to the present embodiment may contain other general components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other common components include, for example, vinylene carbonate (VC), fluoroethylene carbonate (FEC), 1,3-propane sultone (PS), negative electrode protective agent, positive electrode protective agent, flame retardant, overcharge inhibitor, etc. Is mentioned.
  • the non-aqueous electrolyte according to the present embodiment contains the additive for non-aqueous electrolyte, a non-aqueous solvent, and an electrolyte.
  • the content of the non-aqueous electrolyte additive (or the compound of formula (1)) in the non-aqueous electrolyte may be 0.005% by mass or more based on the total mass of the non-aqueous electrolyte. It may be 10% by mass or less. When the content is 0.005% by mass or more, stable SEI is easily formed by an electrochemical reaction on the electrode surface. When the content is 10% by mass or less, the non-aqueous electrolyte additive can be easily dissolved in the non-aqueous solvent.
  • the content of the additive for nonaqueous electrolyte may be 0.01% by mass or more, 0.1% by mass or more, and 0 It may be 5% by mass or more. From the same viewpoint, the content of the additive for non-aqueous electrolyte (or the compound of formula (1)) may be 5% by mass or less, or 2.0% by mass or less.
  • the non-aqueous electrolyte may contain two or more additives for non-aqueous electrolyte (two or more compounds that form SEI).
  • the total content of the non-aqueous electrolyte additive may be 0.005% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the non-aqueous electrolyte.
  • other additives include vinylene carbonate (VC), fluoroethylene carbonate (FEC), and 1,3-propane sultone (PS).
  • an aprotic solvent can be selected from the viewpoint of keeping the viscosity of the obtained non-aqueous electrolyte low.
  • the aprotic solvent is at least one selected from the group consisting of cyclic carbonate, chain carbonate, aliphatic carboxylic acid ester, lactone, lactam, cyclic ether, chain ether, sulfone, nitrile, and halogen derivatives thereof. It may be.
  • a cyclic carbonate or a chain carbonate can be selected, and a combination of a cyclic carbonate and a chain carbonate can also be selected.
  • Examples of the cyclic carbonate include ethylene carbonate, propylene carbonate, and butylene carbonate.
  • Examples of the chain carbonate include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate.
  • Examples of the aliphatic carboxylic acid ester include methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl butyrate, methyl isobutyrate, and methyl trimethyl acetate.
  • Examples of the lactone include ⁇ -butyrolactone.
  • Examples of the lactam include ⁇ -caprolactam and N-methylpyrrolidone.
  • Examples of the cyclic ether include tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, tetrahydropyran, and 1,3-dioxolane.
  • Examples of the chain ether include 1,2-diethoxyethane and ethoxymethoxyethane.
  • Examples of the sulfone include sulfolane.
  • Examples of the nitrile include acetonitrile.
  • Examples of the halogen derivative include 4-fluoro-1,3-dioxolane-2-one, 4-chloro-1,3-dioxolan-2-one, 4,5-difluoro-1,3-dioxolane-2- ON.
  • These nonaqueous solvents may be used alone or in combination of two or more. These nonaqueous solvents are particularly suitable for use in non-aqueous electrolyte secondary batteries such as lithium ion batteries and electric double layer capacitors such as lithium ion capacitors.
  • the electrolyte constituting the non-aqueous electrolyte may be a lithium salt that serves as a source of lithium ions.
  • the electrolyte LiAlCl 4, LiBF 4, LiPF 6, LiClO 4, LiAsF 6, and may be at least one selected from the group consisting of LiSbF 6.
  • LiBF 4 and / or Alternatively, LiPF 6 may be selected.
  • These electrolytes may be used alone or in combination of two or more.
  • LiBF 4 and LiPF 6 can be combined with one or more cyclic carbonates and chain carbonates as non-aqueous solvents.
  • LiBF 4 and / or LiPF 6 may be combined as the electrolyte, and ethylene carbonate and diethyl carbonate may be combined as the non-aqueous solvent.
  • the concentration of the electrolyte in the nonaqueous electrolytic solution may be 0.1 mol / L or more, or 2.0 mol / L or less.
  • concentration of the electrolyte is 0.1 mol / L or more, it is easy to sufficiently ensure the conductivity of the nonaqueous electrolytic solution. Therefore, when the concentration of the electrolyte is 0.1 mol / L or more, stable discharge characteristics and charge characteristics of the electricity storage device are easily obtained.
  • the electrolyte concentration is 2.0 mol / L or less, an increase in the viscosity of the nonaqueous electrolytic solution can be suppressed, and the mobility of ions can be secured particularly easily.
  • the concentration of the electrolyte may be 0.5 mol / L or more, or 1.5 mol / L or less.
  • the electricity storage device is mainly composed of the non-aqueous electrolyte, a positive electrode, and a negative electrode.
  • Specific examples of the electricity storage device include a non-aqueous electrolyte secondary battery (such as a lithium ion battery) and an electric double layer capacitor (such as a lithium ion capacitor).
  • the nonaqueous electrolytic solution according to the present embodiment is particularly effective in applications of lithium ion batteries and lithium ion capacitors.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of an electricity storage device.
  • An electricity storage device 1 shown in FIG. 1 is a non-aqueous electrolyte secondary battery.
  • the electricity storage device 1 includes a positive electrode plate 4 (positive electrode), a negative electrode plate 7 (negative electrode) facing the positive electrode plate 4, a nonaqueous electrolytic solution 8 disposed between the positive electrode plate 4 and the negative electrode plate 7, and nonaqueous And a separator 9 provided in the electrolytic solution 8.
  • the positive electrode plate 4 includes a positive electrode current collector 2 and a positive electrode active material layer 3 provided on the nonaqueous electrolyte solution 8 side.
  • the negative electrode plate 7 includes a negative electrode current collector 5 and a negative electrode active material layer 6 provided on the nonaqueous electrolyte solution 8 side.
  • the nonaqueous electrolytic solution 8 the nonaqueous electrolytic solution according to the above-described embodiment can be used.
  • FIG. 1 a non-aqueous electrolyte secondary battery is shown as the electricity storage device, but the electricity storage device to which the non-aqueous electrolyte can be applied is not limited to this, and other electricity storage devices such as an electric double layer capacitor. It may be.
  • the positive electrode current collector 2 and the negative electrode current collector 5 may be metal foils made of a metal such as aluminum, copper, nickel, and stainless steel, for example.
  • the positive electrode active material layer 3 contains a positive electrode active material.
  • the positive electrode active material may be a lithium-containing composite oxide. Specific examples of the lithium-containing composite oxide, LiMnO 2, LiFeO 2, LiCoO 2, LiMn 2 O 4, Li 2 FeSiO 4, LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2, LiNi 5 Co 1 Mn 2 O 2 and LiFePO 4 are included.
  • the negative electrode active material layer 6 contains a negative electrode active material.
  • the negative electrode active material may be a material that can occlude and release lithium, for example. Specific examples of such materials include carbon materials such as graphite and amorphous carbon, and oxide materials such as indium oxide, silicon oxide, tin oxide, zinc oxide and lithium oxide.
  • the negative electrode active material may be a lithium metal or a metal material capable of forming an alloy with lithium. Specific examples of metals that can form alloys with lithium include Cu, Sn, Si, Co, Mn, Fe, Sb, and Ag. A binary or ternary alloy containing these metals and lithium can also be used as the negative electrode active material. These negative electrode active materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the separator 9 may be a porous film made of, for example, polyethylene, polypropylene, fluororesin or the like.
  • each member constituting the electricity storage device can be appropriately set by those skilled in the art.
  • the configuration of the power storage device is not limited to the embodiment of FIG. 1 and can be changed as appropriate.
  • LiPF 6 as an electrolyte was dissolved in the obtained mixed non-aqueous solvent so as to have a concentration of 1.0 mol / L.
  • the compound 1 shown in Table 1 was added as an additive for non-aqueous electrolyte solution to prepare a non-aqueous electrolyte solution.
  • the content ratio of the additive for non-aqueous electrolyte (Compound 1) was 0.5% by mass based on the total mass of the non-aqueous electrolyte.
  • Example 2 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio of Compound 1 was 1.0% by mass.
  • Example 3 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 2 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 4 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 3 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 5 A nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 4 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 6 A nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 5 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 7 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 6 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 8 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 7 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 9 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 8 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 10 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 9 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 11 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 10 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 12 The nonaqueous electrolyte solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolyte solution was changed from compound 1 to compound 11 shown in Table 1 and the content ratio was 1.0% by mass. did.
  • Example 1 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 was not added.
  • Example 2 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolytic solution was changed from Compound 1 to 1,3-propane sultone and the content ratio was 1.0% by mass. .
  • Example 3 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolytic solution was changed from compound 1 to vinylene carbonate (VC) and the content ratio was 1.0% by mass.
  • VC vinylene carbonate
  • Comparative Example 4 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that the content of vinylene carbonate (VC) was 2.0% by mass.
  • Example 5 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolytic solution was changed from Compound 1 to fluoroethylene carbonate (FEC) and the content ratio was 1.0% by mass. .
  • FEC fluoroethylene carbonate
  • Comparative Example 6 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 5 except that the content ratio of fluoroethylene carbonate (FEC) was 2.0% by mass.
  • FEC fluoroethylene carbonate
  • Example 7 A nonaqueous electrolytic solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive for nonaqueous electrolytic solution was changed from Compound 1 to sulfolane and the content ratio was 1.0% by mass.
  • the fluoroethylene carbonate (FEC) used in Comparative Examples 5 and 6 was considered to be partially hydrolyzed and had poor stability.
  • the compounds 1 to 11 used in the examples were excellent in stability with almost no change in the peak of 1 H-NMR spectrum.
  • LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 as a positive electrode active material and carbon black as a conductivity imparting agent were dry mixed.
  • the obtained mixture was uniformly dispersed in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) in which polyvinylidene fluoride (PVDF) was dissolved as a binder to prepare a slurry.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • the obtained slurry was applied to both surfaces of an aluminum metal foil (square shape, thickness 20 ⁇ m). After the coating film was dried to remove NMP, the whole was pressed to obtain a positive electrode sheet having an aluminum metal foil as a positive electrode current collector and a positive electrode active material layer formed on both surfaces thereof.
  • As the negative electrode sheet a commercially available graphite-coated electrode sheet (manufactured by Hosen Co., Ltd., trade name: electrode sheet negative electrode single layer) was used.
  • a polyethylene separator was laminated in the order of a negative electrode sheet, a polyethylene separator, a positive electrode sheet, a polyethylene separator, and a negative electrode sheet, and a battery element. was made.
  • This battery element was inserted into a bag formed of a laminate film having aluminum (thickness: 40 ⁇ m) and a resin layer covering both sides of the battery element so that the ends of the positive electrode sheet and the negative electrode sheet protrude from the bag. Subsequently, each nonaqueous electrolyte solution obtained in the Examples and Comparative Examples was injected into the bag. The bag was vacuum-sealed to obtain a sheet-like nonaqueous electrolyte secondary battery. Furthermore, in order to improve the adhesiveness between electrodes, the sheet-like nonaqueous electrolyte secondary battery was pressed between glass plates to produce a nonaqueous electrolyte secondary battery (sheet type secondary battery).
  • non-aqueous electrolyte secondary batteries having the same configuration including the electrolytes of the examples and comparative examples were prepared.
  • This battery was charged to 4.2 V at 25 ° C. with a current corresponding to 0.2 C, and then discharged to 3 V with a current corresponding to 0.2 C for 3 cycles to stabilize the battery.
  • the battery was stored at a high temperature of 60 ° C. and 168 hours. Then, it cooled to room temperature, measured the volume of the battery by Archimedes method, and calculated
  • the non-aqueous electrolyte secondary battery using the non-aqueous electrolyte solution of each example containing compounds 1 to 11 which are compounds of formula (1) uses the non-aqueous electrolyte solution of the comparative example.
  • both the discharge capacity retention rate during the cycle test and the suppression of gas generation accompanying charging are superior.
  • the compound of formula (1) forms SEI that is stable to charge / discharge cycles and high-temperature storage when used in non-aqueous electrolyte secondary batteries.
  • the compound of Formula (1) is excellent also in the point that there is little increase in internal resistance by a charging / discharging cycle.
  • SYMBOLS 1 Power storage device (nonaqueous electrolyte secondary battery), 2 ... Positive electrode current collector, 3 ... Positive electrode active material layer, 4 ... Positive electrode plate, 5 ... Negative electrode current collector, 6 ... Negative electrode active material layer, 7 ... Negative electrode Plate, 8 ... non-aqueous electrolyte, 9 ... separator.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

下記式（１）で表される化合物を含む、非水電解液用添加剤が開示される。 式（１）中、Ｘは、スルホニル基又はカルボニル基を示し、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基等を示し、Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基を示し、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基及び該炭化水素基とともに環状構造を構成する酸素原子からなる２価の基を示す。

Description

非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
　本発明は、非水電解液用添加剤、非水電解液、及び蓄電デバイスに関する。
　近年、環境問題の解決、持続可能な循環型社会の実現に対する関心が高まるにつれ、リチウムイオン電池に代表される非水電解液二次電池の研究が広範囲に行われている。リチウムイオン電池は、高い使用電圧とエネルギー密度を有していることから、ノート型パソコン、携帯電話等の電源として用いられている。リチウムイオン電池は、鉛電池及びニッケルカドミウム電池と比較して高いエネルギー密度を有していることから、電池の高容量化の実現が期待されている。
　しかし、リチウムイオン電池は、充放電サイクルの経過に伴って電池の容量が低下するという問題を有している。容量低下の要因は、例えば、長期間の充放電サイクルに伴って、電極反応による電解液の分解、電極活物質層への電解質の含浸性の低下、更にはリチウムイオンのインターカレーション効率の低下が生じることにあると考えられている。
　充放電サイクルに伴う電池の容量低下を抑制する方法として、電解液に各種添加剤を加える方法が検討されている。添加剤は、一般に、最初の充放電時に分解され、電極表面上に固体電解質界面（ＳＥＩ）と呼ばれる被膜を形成する。最初の充放電サイクルにおいてＳＥＩが形成されるため、その後の充放電において、電解液の分解に電気が消費されることを抑制しながら、リチウムイオンがＳＥＩを介して電極を行き来することができる。すなわち、ＳＥＩの形成が、充放電サイクルを繰り返したときの二次電池の劣化を抑制し、電池特性、保存特性及び負荷特性等を向上させることに大きな役割を果たすと考えられている。
　電解液用添加剤として、例えば、特許文献１～３には環状モノスルホン酸エステル、特許文献４には含硫黄芳香族化合物、特許文献５にはジスルフィド化合物、特許文献６～９にはジスルホン酸エステルがそれぞれ開示されている。また、特許文献１０～１５は環状炭酸エステル又は環状スルホンを含有する電解液を開示している。
特開昭６３－１０２１７３号公報 特開２０００－００３７２４号公報 特開平１１－３３９８５０号公報 特開平０５－２５８７５３号公報 特開２００１－０５２７３５号公報 特開２００９－０３８０１８号公報 特開２００５－２０３３４１号公報 特開２００４－２８１３２５号公報 特開２００５－２２８６３１号公報 特開平０４－８７１５６号公報 特開平１０－５０３４２号公報 特開平０８－４５５４５号公報 特開２００１－６７２９号公報 特開昭６３－１０２１７３号公報 特開平０５－０７４４８６号公報
Ｇｅｕｎ－Ｃｈａｎｇ，Ｈｙｕｎｇ－Ｊｉｎ　ｋｉｍ，Ｓｅｕｎｇ－ｌｌ　Ｙｕ，Ｓｏｎｇ－Ｈｕｉ　Ｊｕｎ，Ｊｏｎｇ－Ｗｏｏｋ　Ｃｈｏｉ，Ｍｙｕｎｇ－Ｈｗａｎ　Ｋｉｍ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１４７，１２，４３９１（２０００）
　最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）エネルギーが低い化合物は、優れた電子受容体であり、非水電解液二次電池等の電極表面上に安定なＳＥＩを形成し得ると考えられている（例えば、非特許文献１）。
　特許文献１～９に開示される化合物等の従来の添加剤のいくつかは、低いＬＵＭＯエネルギーを示すものの、それらは化学的に不安定であり、水分及び温度の影響で劣化し易いという問題を有していた。例えば、ジスルホン酸エステルは低いＬＵＭＯエネルギーを示すものの、水分に対する安定性が低く容易に劣化するため、長期間保管する場合には、厳密な水分含有量及び温度の管理を必要とする。一般的にリチウムイオン電池では約６０℃、リチウムイオンキャパシタでは約８０℃の耐熱温度が求められていることから、蓄電デバイスに用いられる非水電解液用添加剤の高温での安定性の向上は、重要な課題の１つであった。
　また、従来の添加剤を含有する電解液の場合、充放電サイクルを繰り返しながら長期に亘って蓄電デバイスを使用したときに、蓄電デバイスの電池特性が低下し易いため、サイクル特性の点で更なる改善が求められていた。
　特許文献１０～１４に記載されている電解液は、電気化学的還元分解によって負極表面上に生成するＳＥＩによって、不可逆的な容量低下をある程度抑制することができる。しかし、これらの電解液中の添加剤によって形成されたＳＥＩは、電極を保護する性能に優れるものの、長期間の使用に耐えるための強度の点で十分でなかった。そのため、蓄電デバイスの使用中にＳＥＩが分解したり、ＳＥＩに亀裂が生じることによって負極表面が露出し、電解液の分解が生じて電池特性が低下するといった問題があった。特許文献１５に記載されるエチレンカーボネート系の化合物を添加剤として用いた電解液は、エチレンカーボネートが電極上で分解された際に、二酸化炭素を初めとするガスを発生し、電池性能の低下につながるといった問題を有していた。ガス発生は、高温、又は長期に亘る充放電サイクルを繰り返したときに特に顕著である。
　このように、非水電解液用添加剤に関して、保存安定性、充放電サイクルを繰り返したときの性能を維持するサイクル特性、又はガス発生の抑制の点で、更なる改善の余地があった。
　そこで、本発明の主な目的は、高い保存安定性を有するとともに、蓄電デバイスに関して、サイクル特性の改善及びガス発生の抑制を可能とする、非水電解液用添加剤を提供することにある。
　本発明者らは、特定の部分構造を含む化合物が、低いＬＵＭＯエネルギーを示し、かつ、化学的に安定であることを見出した。更に本発明者らは、係る化合物を非水電解液用添加剤として非水電解液二次電池等の蓄電デバイスに用いたときに、優れたサイクル特性が得られるとともに、ガス発生が抑制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明の一側面は、下記式（１）で表される化合物を含む、非水電解液用添加剤を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
式（１）中、Ｘは、スルホニル基又はカルボニル基を示し、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニルオキシ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいアリールオキシ基を示す。Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基及び該炭化水素基とともに環状構造を構成する酸素原子からなる２価の基を示す。
　なお、本明細書において「ハロゲン原子で置換されていてもよい」とは、各基に含まれる水素原子が、ハロゲン原子に置換されていてもよいことを示す。
　式（１）で表される化合物は、環状スルホン化合物である。環状スルホン化合物は開環重合を起こすことができることから、強固なＳＥＩを形成すると考えられる。更に、環に結合したカルボニルオキシ基又はスルホニルオキシ基を含有する本発明の化合物は、低いＬＵＭＯエネルギーを示し、優れたイオン伝導度を発揮すると考えられる。そのため、上記化合物は、長期間の使用に耐える安定したＳＥＩを形成できると考えられる。
　本発明によれば、高い保存安定性を有するとともに、蓄電デバイスに関して、サイクル特性の改善及びガス発生の抑制を可能とする、非水電解液用添加剤が提供される。いくつかの実施形態に係る非水電解液用添加剤は、非水電解液二次電池、電気二重層キャパシタ等の蓄電デバイスに用いた場合に、電極表面上に安定なＳＥＩ（固体電解質界面）を形成してサイクル特性、充放電容量、内部抵抗等の電池特性を改善することができる。
蓄電デバイスの一実施形態を示す断面図である。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
　本実施形態に係る非水電解用添加剤は、下記式（１）で表される化合物を１種又は２種以上含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（１）中、Ｘは、スルホニル基又はカルボニル基を示し、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニルオキシ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいアリールオキシ基を示す。Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基及び該炭化水素基とともに環状構造を構成する酸素原子からなる２価の基を示す。
　式（１）中のＲ２は、ハロゲン原子で置換された炭素数１～３のアルキレン基、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３のオキシアルキレン基であってもよい。オキシアルキレン基中の酸素原子が式（１）中のスルホン基に結合していてもよい。Ｒ２に含まれる炭化水素基（特にアルキレン基）の炭素数は１又は２であってもよい。Ｒ２の具体例としては、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦＨＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２－、及び－ＯＣＨ２ＣＨ２－が挙げられる。
　下記式（１）’のように、カルボニルオキシ基又はスルホニルオキシ基が環状スルホンの三位に結合していてもよい。この化合物は、特に低いＬＵＭＯエネルギーを示し、より優れたイオン伝導度を発揮する傾向にある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　より電池抵抗が低くなりやすいという観点から、式（１）の化合物が下記式（１ａ）又は（１ｂ）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（１ａ）及び（１ｂ）中、Ｘ及びＲ１はそれぞれ式（１）におけるＸ及びＲ１と同義である。
　式（１）、（１ａ）及び（１ｂ）中のＸは、電池抵抗がより低く、ガス発生がより抑制されるという観点から、スルホニル基であってもよい。
　式（１）、（１ａ）及び（１ｂ）中のＲ１は、電池抵抗がより低くなるという観点から、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニルオキシ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいアリールオキシ基であってもよい。
　式（１）、（１ａ）及び（１ｂ）中のＲ１は、これら式で表される化合物が不飽和結合を有する基を含有するとより強固なＳＥＩを形成するという観点から、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニルオキシ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいアリールオキシ基であってもよい。
　式（１）、（１ａ）及び（１ｂ）中のＲ１は、これら式で表される化合物がより優れたイオン伝導度を発揮するという観点から、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニルオキシ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいアリールオキシ基であってもよい。
　ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基が挙げられる。炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基を選択することができる。
　ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、イソブテニル基、及び１、１―ジフルオロ－１－プロペニル基が挙げられる。炭素数２～４のアルケニル基としては、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリル基を選択することができる。
　ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニル基としては、例えば、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基が挙げられる。炭素数が２～４のアルキニル基としては、ハロゲン原子で置換されていてもよい２－プロピニル基を選択することができる。
　ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、トシル基、キシリル基、ナフチル基が挙げられる。
　ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基が挙げられる。
　ハロゲン原子で置換されていてもよいアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２－メチルフェノキシ基、３－メチルフェノキシ基、４－メチルフェノキシ基、２－エチルフェノキシ基、３－エチルフェノキシ基、４－エチルフェノキシ基、２－メトキシフェノキシ基、３－メトキシフェノキシ基、４－メトキシフェノキシ基が挙げられる。
　ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニルオキシ基としては、例えば、２－プロペニルオキシ基、１－メチル－２－プロペニルオキシ基、２－メチル－２－プロペニルオキシ基、２－ブテニルオキシ基、３－ブテニルオキシ基が挙げられる。
　ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニルオキシ基としては、例えば、２－プロピニルオキシ基、１－メチル－２－プロピニルオキシ基、２－メチル－２－プロピニルオキシ基、２－ブチニルオキシ基、３－ブチニルオキシ基が挙げられる。
　前記ハロゲン原子としては、例えば、ヨウ素原子、臭素原子、フッ素原子が挙げられる。電池抵抗がより低くなりやすいという観点から、ハロゲン原子としては、フッ素原子を選択することができる。
　式（１）で表される化合物としては、例えば、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）又は（１５）に示した化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（１）の化合物は、低いＬＵＭＯエネルギーを示し、そのことにより電気化学的還元を受けやすい。そのため、これらを非水電解液用添加剤として含有する非水電解液は、非水電解液二次電池等の蓄電デバイスに用いられたときに、電極表面上に安定なＳＥＩを形成してサイクル特性、充放電容量、内部抵抗等の電池特性を改善することができる。また、式（１）の化合物は、水分及び温度変化に対して安定であるため、これらを含む非水電解液用添加剤及び非水電解液は、長期間、室温で保存することが可能である。
　式（１）で表される化合物の最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）エネルギーは、－３．０ｅＶ以上であってもよく、０．０ｅＶ以下であってもよい。ＬＵＭＯエネルギーが－３．０ｅＶ以上であると、化合物の過剰な分解によって負極上に高い抵抗を示すＳＥＩが形成されることを回避しやすい。ＬＵＭＯエネルギーが０．０ｅＶ以下であると、負極表面により安定なＳＥＩをより容易に形成することができる。同様の観点から、ＬＵＭＯエネルギーは、－２．０ｅＶ以上であってもよく、－０．１ｅＶ以下であってもよい。当業者は、式（１）で定義される化合物の範囲内であれば、これら数値範囲内のＬＵＭＯエネルギーを示す化合物を過度の試行錯誤なく見出すことができる。
　本明細書において、「最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）エネルギー」は、半経験的分子軌道計算法であるＰＭ３と密度汎関数法であるＢ３ＬＹＰ法とを組み合わせて算出される値である。具体的には、ＬＵＭＯエネルギーは、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ｂ．０３、米ガウシアン社製ソフトウェア）を用いて算出することができる。
　当業者は、式（１）の化合物を、入手可能な原料を用い、通常の反応を組み合わせて合成することができる。例えば、具体例の一つである式（１ａ）の化合物は、３－ヒドロキシスルホランにハロゲン化物を反応させる方法によって、合成することができる。
　式（１ａ）の化合物を製造する場合の具体例を以下に示す。まず、有機溶媒に３－ヒドロキシスルホランとトリエチルアミンとを溶解させ、次いで、アセチルクロライドを滴下し、室温で２時間撹拌する。その後、得られた反応物を水で分液し、油層を濃縮することで、目的の化合物を得ることができる。
　本実施形態に係る非水電解液用添加剤は、式（１）の化合物の他に、ＳＥＩ形成に寄与し得る化合物等の、他の一般的な成分を含んでいてもよい。あるいは、式（１）の化合物自体を非水電解液用添加剤として用いてもよい。本実施形態に係る非水電解液用添加剤は、本発明が奏する効果を損なわない範囲内で、他の一般的な成分を含んでいてもよい。他の一般的な成分としては、例えば、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、１，３－プロパンスルトン（ＰＳ）、負極保護剤、正極保護剤、難燃剤、過充電防止剤等が挙げられる。
　本実施形態に係る非水電解液は、前記非水電解液用添加剤、非水溶媒、及び電解質を含有する。この非水電解液における非水電解液用添加剤（又は式（１）の化合物）の含有量は、非水電解液の全質量を基準として、０．００５質量％以上であってもよいし、１０質量％以下であってもよい。この含有量が０．００５質量％以上であると、電極表面での電気化学反応によって安定なＳＥＩが充分に形成され易くなる。この含有量が１０質量％以下であると、非水電解液用添加剤を非水溶媒に容易に溶解させることができる。また、非水電解液用添加剤の含有量を過度に多くしないことにより、非水電解液の粘度上昇を抑制して、イオンの移動度を容易に確保することができる。イオンの移動度が充分に確保されないと、非水電解液の導電性等を充分に確保することができず、蓄電デバイスの充放電特性等に支障をきたすおそれがある。同様の観点から、非水電解液用添加剤（又は式（１）の化合物）の含有量は０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、０．５質量％以上であってもよい。同様の観点から、非水電解液用添加剤（又は式（１）の化合物）の含有量は５質量％以下であってもよく、２．０質量％以下であってもよい。
　非水電解液は、２種以上の非水電解液用添加剤（ＳＥＩを形成する２種以上の化合物）を含んでいてもよい。この場合、非水電解液用添加剤の合計の含有量は、非水電解液の全質量を基準として、０．００５質量％以上であってもよく、１０質量％以下であってもよい。他の添加剤としては、例えば、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、及び１，３－プロパンスルトン（ＰＳ）等がある。
　前記非水溶媒としては、得られる非水電解液の粘度を低く抑える等の観点から、非プロトン性溶媒を選択することができる。非プロトン性溶媒は、環状カーボネート、鎖状カーボネート、脂肪族カルボン酸エステル、ラクトン、ラクタム、環状エーテル、鎖状エーテル、スルホン、ニトリル、及び、これらのハロゲン誘導体からなる群より選択される少なくとも１種であってもよい。なかでも、非プロトン性溶媒としては、環状カーボネート又は鎖状カーボネートを選択することができ、環状カーボネート及び鎖状カーボネートの組み合わせを選択することもできる。
　前記環状カーボネートとしては、例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレンが挙げられる。前記鎖状カーボネートとしては、例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチルが挙げられる。前記脂肪族カルボン酸エステルとしては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酢酸メチルが挙げられる。前記ラクトンとしては、例えば、γ－ブチロラクトンが挙げられる。前記ラクタムとしては、例えば、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチルピロリドンが挙げられる。前記環状エーテルとしては、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソランが挙げられる。前記鎖状エーテルとしては、例えば、１，２－ジエトキシエタン、エトキシメトキシエタンが挙げられる。スルホンとしては、例えば、スルホランが挙げられる。前記ニトリルとしては、例えば、アセトニトリルが挙げられる。前記ハロゲン誘導体としては、例えば、４－フルオロ－１，３－ジオキソラン－２－オン、４－クロロ－１，３－ジオキソラン－２－オン、４，５－ジフルオロ－１，３－ジオキソラン－２－オンが挙げられる。これらの非水溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの非水溶媒は、例えば、リチウムイオン電池等の非水電解液二次電池、リチウムイオンキャパシタ等の電気二重層キャパシタの用途に特に適している。
　非水電解液を構成する電解質は、リチウムイオンのイオン源となるリチウム塩であってもよい。なかでも、電解質は、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、及び、ＬｉＳｂＦ６からなる群より選択される少なくとも１種であってもよい。解離度が高く電解液のイオン伝導度を高めることができ、更には耐酸化還元特性により長期間使用による蓄電デバイスの性能劣化を抑制する作用がある等の観点から、電解質として、ＬｉＢＦ４及び／又はＬｉＰＦ６を選択してもよい。これらの電解質は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ＬｉＢＦ４及びＬｉＰＦ６は、非水溶媒として、環状カーボネート及び鎖状カーボネートをそれぞれ１種以上と組み合わせることができる。特に、電解質として、ＬｉＢＦ４及び／又はＬｉＰＦ６と、非水溶媒として、炭酸エチレン及び炭酸ジエチルとを組み合わせてもよい。
　非水電解液における電解質の濃度は、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であってもよく、２．０ｍｏｌ／Ｌ以下であってもよい。電解質の濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、非水電解液の導電性等を充分に確保しやすい。そのため、電解質の濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であると、蓄電デバイスの安定した放電特性及び充電特性が得られ易い。電解質の濃度が２．０ｍｏｌ／Ｌ以下であると、非水電解液の粘度上昇を抑制して、イオンの移動度を特に容易に確保することができる。イオンの移動度が充分に確保されないと、電解液の導電性等を充分に確保することができず、蓄電デバイスの充放電特性等に支障をきたす可能性がある。同様の観点から、電解質の濃度は０．５ｍｏｌ／Ｌ以上であってもよく、１．５ｍｏｌ／Ｌ以下であってもよい。
　本実施形態に係る蓄電デバイスは、上記非水電解液と、正極及び負極とから主として構成される。蓄電デバイスの具体例は、非水電解液二次電池（リチウムイオン電池等）及び電気二重層キャパシタ（リチウムイオンキャパシタ等）を含む。本実施形態に係る非水電解液は、リチウムイオン電池、及びリチウムイオンキャパシタの用途において特に効果的である。
　図１は、蓄電デバイスの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示す蓄電デバイス１は、非水電解液二次電池である。蓄電デバイス１は、正極板４（正極）と、正極板４と対向する負極板７（負極）と、正極板４と負極板７との間に配置された非水電解液８と、非水電解液８中に設けられたセパレータ９と、を備える。正極板４は、正極集電体２とその非水電解液８側に設けられた正極活物質層３とを有する。負極板７は、負極集電体５と非水電解液８側に設けられた負極活物質層６とを有する。非水電解液８として、上述の実施形態に係る非水電解液を用いることができる。図１では、蓄電デバイスとして非水電解液二次電池を示したが、当該非水電解液が適用され得る蓄電デバイスはこれに限定されることはなく、電気二重層キャパシタ等のその他の蓄電デバイスであってもよい。
　正極集電体２及び負極集電体５は、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、及びステンレス等の金属からなる金属箔であってもよい。
　正極活物質層３は正極活物質を含む。正極活物質は、リチウム含有複合酸化物であってもよい。リチウム含有複合酸化物の具体例は、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＦｅＯ２、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ２ＦｅＳｉＯ４、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、ＬｉＮｉ５Ｃｏ１Ｍｎ２Ｏ２、及びＬｉＦｅＰＯ４を含む。
　負極活物質層６は負極活物質を含む。負極活物質は、例えば、リチウムを吸蔵、放出することができる材料であってもよい。このような材料の具体例は、黒鉛及び非晶質炭素等の炭素材料、酸化インジウム、酸化シリコン、酸化スズ、酸化亜鉛及び酸化リチウム等の酸化物材料を含む。負極活物質は、リチウム金属、又は、リチウムと合金を形成することができる金属材料であってもよい。リチウムと合金を形成することができる金属の具体例は、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｓｂ、及びＡｇを含む。これらの金属と、リチウムとを含む２元又は３元からなる合金を負極活物質として用いることもできる。これらの負極活物質は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　セパレータ９は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂等からなる多孔質フィルムであってもよい。
　蓄電デバイスを構成する各部材の形状、厚み等の具体的な形態は、当業者であれば適宜設定することができる。蓄電デバイスの構成は、図１の実施形態に限られず、適宜変更が可能である。
　以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
１．非水電解液の調整
（実施例１）
　炭酸エチレン（ＥＣ）と炭酸ジエチル（ＤＥＣ）とを、ＥＣ：ＤＥＣ＝３０：７０の体積組成比で混合して混合非水溶媒を得た。得られた混合非水溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ６を１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した。得られた溶液に、表１に示した化合物１を非水電解液用添加剤として添加し、非水電解液を調製した。非水電解液用添加剤（化合物１）の含有割合は、非水電解液の全質量を基準として０．５質量％とした。
（実施例２）
　化合物１の含有割合を１．０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして非水電解液を調製した。
（実施例３）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物２に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例４）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物３に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例５）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物４に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例６）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物５に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
　（実施例７）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物６に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例８）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物７に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例９）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物８に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例１０）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物９に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例１１）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物１０に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（実施例１２）
　非水電解液用添加剤を化合物１から表１に示した化合物１１に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（比較例１）
　化合物１を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（比較例２）
　非水電解液用添加剤を化合物１から１，３－プロパンスルトンに変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（比較例３）
　非水電解液用添加剤を化合物１からビニレンカーボネート（ＶＣ）に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（比較例４）
　ビニレンカーボネート（ＶＣ）の含有割合を２．０質量％としたこと以外は比較例３と同様にして、非水電解液を調製した。
（比較例５）
　非水電解液用添加剤を化合物１からフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）に変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
（比較例６）
　フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）の含有割合を２．０質量％としたこと以外は比較例５と同様にして、非水電解液を調製した。
（比較例７）
　非水電解液用添加剤を化合物１からスルホランに変更し、その含有割合を１．０質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を調製した。
２．評価
（ＬＵＭＯエネルギーの測定）
　実施例で用いた化合物１～１１のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）エネルギーを、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３ソフトウェアにより、半経験的分子軌道計算により求めた。算出されたＬＵＭＯエネルギーを表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
（安定性）
　実施例で用いた化合物１～１１、及び、比較例５、６で用いたフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）を、温度４０±２℃、湿度７５±５％の恒温恒湿環境下で９０日間放置する保存試験に供した。保存試験前後の各非水電解液用添加剤の１Ｈ－核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ－ＮＭＲ）を測定し、以下の基準で各化合物の安定性を評価した。表２は安定性の評価結果を示す。
○：保存試験前後で１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのピーク変化がなかった。
△：保存試験前後で１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのわずかなピーク変化が確認された。
×：保存試験前後で１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの明らかなピーク変化が確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表２に示したように、比較例５、６で用いたフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）は、一部加水分解されていると考えられ、安定性が劣るものであった。一方、実施例で用いた化合物１～１１は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのピークにほとんど変化が見られず、安定性に優れるものであった。
（非水電解液二次電池の作製）
　正極活物質としてのＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２と、導電性付与剤としてカーボンブラックとを乾式混合した。得られた混合物を、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を溶解させたＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）中に均一に分散させ、スラリーを作製した。得られたスラリーをアルミ金属箔（角型、厚さ２０μｍ）の両面に塗布した。塗膜を乾燥してＮＭＰを除去した後、全体をプレスして、正極集電体としてのアルミ金属箔と、その両面上に形成された正極活物質層とを有する正極シートを得た。得られた正極シートの正極活物質層における固形分比率は、質量比で、正極活物質：導電性付与剤：ＰＶＤＦ＝９２：４：４とした。
　負極シートとして、市販の黒鉛塗布電極シート（宝泉社製、商品名：電極シート負極単層）を用いた。
　実施例及び比較例で得られた各非水電解液中にて、ポリエチレン製のセパレータを、負極シート、ポリエチレン製のセパレータ、正極シート、ポリエチレン製のセパレータ及び負極シートの順に積層して、電池要素を作製した。この電池要素を、アルミニウム（厚さ４０μｍ）とその両面を被覆する樹脂層とを有するラミネートフィルムから形成された袋に、正極シート及び負極シートの端部が袋から突き出るように挿入した。次いで、実施例及び比較例で得られた各非水電解液を袋内に注入した。袋を真空封止し、シート状の非水電解液二次電池を得た。更に、電極間の密着性を高めるために、ガラス板でシート状非水電解液二次電池を挟んで加圧し、非水電解液二次電池（シート型二次電池）を作製した。
（放電容量維持率及び内部抵抗比の評価）
　得られた非水電解液二次電池に対して、２５℃において、充電レートを０．３Ｃ、放電レートを０．３Ｃ、充電終止電圧を４．２Ｖ、及び、放電終止電圧を２．５Ｖとして充放電サイクル試験を行った。２００サイクル後の放電容量維持率（％）及び２００サイクル後の内部抵抗比を表３に示した。
　なお、２００サイクル後の「放電容量維持率（％）」とは、１０サイクル試験後の放電容量（ｍＡｈ）に対する、２００サイクル試験後の放電容量（ｍＡｈ）の割合（百分率）である。また、２００サイクル後の「内部抵抗比」とは、サイクル試験前の抵抗を１としたときの、２００サイクル試験後の抵抗を相対値で示したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
（ガス発生量の測定）
　サイクル試験に用いた電池とは別に、実施例及び比較例の各電解液を含む同様の構成の非水電解液二次電池を準備した。この電池を、２５℃において、０．２Ｃに相当する電流で４．２Ｖまで充電した後、０．２Ｃに相当する電流で３Ｖまで放電する操作を３サイクル行なって電池を安定させた。次いで、充電レートを０．３Ｃとして再度４．２Ｖまで電池を充電した後、６０℃、１６８時間の高温で電池を保存した。その後、室温まで冷却し、アルキメデス法により電池の体積を測定し、保存前後の体積変化からガス発生量を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表３及び表４から、式（１）の化合物である化合物１～１１を含む各実施例の非水電解液を用いた非水電解液二次電池は、比較例の非水電解液を用いた非水電解液二次電池と比較して、サイクル試験時における放電容量維持率と、充電にともなうガス発生の抑制の両方の点で優れていることが分かる。これは、式（１）の化合物が、非水電解液二次電池に用いられたときに、充放電サイクル、及び高温保存に対して安定なＳＥＩを形成することを強く示唆している。また、式（１）の化合物は、充放電サイクルによる内部抵抗の増加が少ない点でも、優れていることが確認された。
　１…蓄電デバイス（非水電解液二次電池）、２…正極集電体、３…正極活物質層、４…正極板、５…負極集電体、６…負極活物質層、７…負極板、８…非水電解液、９…セパレータ。

Claims (11)

  1. 　下記式（１）で表される化合物を含む、非水電解液用添加剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｘは、スルホニル基又はカルボニル基を示し、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～４のアルキニルオキシ基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいアリールオキシ基を示し、Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～３の２価の炭化水素基及び該炭化水素基とともに環状構造を構成する酸素原子からなる２価の基を示す。］
  2. 　式（１）で表される前記化合物が、下記式（１ａ）で表される化合物である、請求項１に記載の非水電解液用添加剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（１ａ）中、Ｒ１及びＸは式（１）中のＲ１及びＸと同義である。］
  3. 　式（１）で表される前記化合物が、下記式（１ｂ）で表される化合物である、請求項１に記載の非水電解液用添加剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式（１ｂ）中、Ｒ１及びＸは式（１）中のＲ１及びＸと同義である。］
  4. 　前記ハロゲン原子がフッ素原子である、請求項１～３のいずれか一項に記載の非水電解液用添加剤。
  5. 　式（１）中のＸがスルホニル基である、請求項１～４のいずれか一項に記載の非水電解液用添加剤。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の非水電解液用添加剤、非水溶媒、及び電解質を含有する、非水電解液。
  7. 　前記非水溶媒が環状カーボネート及び鎖状カーボネートを含む、請求項６に記載の非水電解液。
  8. 　前記電解質がリチウム塩を含む、請求項６又は７に記載の非水電解液。
  9. 　請求項６～８のいずれか一項に記載の非水電解液と、正極及び負極と、を備える、蓄電デバイス。
  10. 　請求項６～８のいずれか一項に記載の非水電解液と、正極及び負極と、を備る、リチウムイオン電池。
  11. 　請求項６～８のいずれか一項に記載の非水電解液と、正極及び負極と、を備える、リチウムイオンキャパシタ。
PCT/JP2016/076455 2015-09-09 2016-09-08 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス WO2017043576A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017539216A JP6472888B2 (ja) 2015-09-09 2016-09-08 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
EP16844437.0A EP3349290B1 (en) 2015-09-09 2016-09-08 Additive for nonaqueous electrolyte solutions, nonaqueous electrolyte solution, and electricity storage device
CN201680052064.3A CN108028427B (zh) 2015-09-09 2016-09-08 非水电解液用添加剂、非水电解液以及蓄电设备
US15/758,241 US11038201B2 (en) 2015-09-09 2016-09-08 Additive for nonaqueous electrolyte solutions, nonaqueous electrolyte solution, and electricity storage device
PL16844437.0T PL3349290T3 (pl) 2015-09-09 2016-09-08 Dodatek dla niewodnych roztworów elektrolitów, niewodny roztwór elektrolitu i urządzenie do magazynowania energii elektrycznej
KR1020187009557A KR102571760B1 (ko) 2015-09-09 2016-09-08 비수 전해액용 첨가제, 비수 전해액, 및 축전 디바이스

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-177528 2015-09-09
JP2015177528 2015-09-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017043576A1 true WO2017043576A1 (ja) 2017-03-16

Family

ID=58239838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/076455 WO2017043576A1 (ja) 2015-09-09 2016-09-08 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11038201B2 (ja)
EP (1) EP3349290B1 (ja)
JP (1) JP6472888B2 (ja)
KR (1) KR102571760B1 (ja)
CN (2) CN113903992A (ja)
PL (1) PL3349290T3 (ja)
TW (1) TWI700848B (ja)
WO (1) WO2017043576A1 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018016195A1 (ja) * 2016-07-19 2018-01-25 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
WO2018164138A1 (ja) * 2017-03-08 2018-09-13 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
WO2019031452A1 (ja) 2017-08-08 2019-02-14 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
WO2019088127A1 (ja) * 2017-10-31 2019-05-09 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
WO2019189413A1 (ja) * 2018-03-27 2019-10-03 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及びそれを用いたエネルギーデバイス
JP2019179638A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
KR20200090223A (ko) * 2017-12-12 2020-07-28 샌트랄 글래스 컴퍼니 리미티드 비수전해액 전지용 전해액 및 그것을 이용한 비수전해액 전지
EP3595071A4 (en) * 2017-03-07 2020-12-23 Sumitomo Seika Chemicals CO. LTD. ADDITIVE FOR WATER-FREE ELECTROLYTE SOLUTIONS, WATER-FREE ELECTROLYTE SOLUTION AND ELECTRICITY STORAGE DEVICE
WO2021006238A1 (ja) * 2019-07-09 2021-01-14 セントラル硝子株式会社 非水系電解液、及び非水系電解液二次電池
EP3772130A4 (en) * 2018-03-30 2022-01-19 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. ADDITIVE FOR NON-AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTIONS, NON-AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTION AND ELECTRICITY STORAGE DEVICE
WO2022025002A1 (ja) * 2020-07-31 2022-02-03 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
WO2024034522A1 (ja) * 2022-08-08 2024-02-15 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2793952T3 (es) 2009-06-19 2020-11-17 Corning Optical Communications LLC Aparato de fibra óptica de ancho de banda y densidad altos
KR102547064B1 (ko) * 2016-03-18 2023-06-23 삼성에스디아이 주식회사 유기전해액 및 상기 전해액을 채용한 리튬 전지
CN111989811A (zh) * 2018-05-31 2020-11-24 宇部兴产株式会社 蓄电装置用非水电解液和蓄电装置
EP3828982B1 (en) * 2018-08-16 2023-08-16 Central Glass Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte solution and non-aqueous electrolyte secondary battery
CN114097123B (zh) * 2019-07-08 2024-09-06 中央硝子株式会社 非水电解液、及使用其的非水电解液电池
CN111508710B (zh) * 2020-05-04 2022-01-18 南通瑞泰电子有限公司 一种宽温铝电解电容器用电解液及其制备方法
KR20210155124A (ko) * 2020-06-15 2021-12-22 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
EP4024553A4 (en) * 2020-06-22 2024-04-17 Lg Energy Solution, Ltd. ANHYDROUS ELECTROLYTE FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY
US20240162490A1 (en) * 2021-09-27 2024-05-16 Lg Energy Solution, Ltd. Non-Aqueous Electrolyte Solution for Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012147818A1 (ja) * 2011-04-26 2012-11-01 宇部興産株式会社 非水電解液、それを用いた蓄電デバイス、及び環状スルホン酸エステル化合物
WO2013145890A1 (ja) * 2012-03-29 2013-10-03 住友精化株式会社 電気化学デバイス用電解液、アルミニウム電解コンデンサ及び電気二重層コンデンサ
WO2014021272A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 宇部興産株式会社 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス
WO2014030684A1 (ja) * 2012-08-24 2014-02-27 宇部興産株式会社 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2449173A (en) * 1945-07-13 1948-09-14 Shell Dev Alkenyl sulfolanyl and sulfolenyl carbonates
US2810728A (en) * 1951-10-25 1957-10-22 British Celanese Beta-sulphonyl ketones
JP2597091B2 (ja) 1986-10-16 1997-04-02 日立マクセル株式会社 リチウム二次電池
JP2962782B2 (ja) 1990-07-26 1999-10-12 三洋電機株式会社 非水系電解液電池
JP3066126B2 (ja) 1991-09-10 2000-07-17 三洋電機株式会社 非水系電解液電池
JP3086510B2 (ja) 1991-11-01 2000-09-11 三洋電機株式会社 非水系電解液リチウム電池
FR2719161B1 (fr) 1994-04-22 1996-08-02 Accumulateurs Fixes Générateur électrochimique rechargeable au lithium à anode de carbone.
JP3669064B2 (ja) 1996-08-01 2005-07-06 ソニー株式会社 非水電解質二次電池
JP3978881B2 (ja) 1997-08-22 2007-09-19 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
JPH11339850A (ja) 1998-05-29 1999-12-10 Nec Mori Energy Kk リチウムイオン二次電池
JP2001006729A (ja) 1999-06-18 2001-01-12 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系電解液二次電池
JP3444243B2 (ja) 1999-08-03 2003-09-08 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
JP4465968B2 (ja) 2003-03-18 2010-05-26 日本電気株式会社 二次電池用電解液およびそれを用いた二次電池
JP4345641B2 (ja) 2003-12-15 2009-10-14 日本電気株式会社 二次電池
JP4433163B2 (ja) 2004-02-13 2010-03-17 日本電気株式会社 リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
US7537879B2 (en) * 2004-11-22 2009-05-26 Az Electronic Materials Usa Corp. Photoresist composition for deep UV and process thereof
US8197964B2 (en) 2007-07-09 2012-06-12 Sony Corporation Battery
JP2013525476A (ja) * 2010-05-04 2013-06-20 ファイザー・インク Ａｌｋ阻害剤としての複素環式誘導体
JP5616140B2 (ja) * 2010-06-25 2014-10-29 株式会社平和 遊技機
JP5674390B2 (ja) * 2010-09-13 2015-02-25 住友精化株式会社 スルホン化合物及びそれを用いた非水電解液
JP5738011B2 (ja) * 2011-03-04 2015-06-17 株式会社ブリヂストン 二次電池の非水電解液用添加剤、二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池
RU2468824C1 (ru) * 2011-08-11 2012-12-10 Леплянина Елена Геннадьевна Клей медицинский и способ его приготовления
KR101511733B1 (ko) * 2011-11-16 2015-04-13 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012147818A1 (ja) * 2011-04-26 2012-11-01 宇部興産株式会社 非水電解液、それを用いた蓄電デバイス、及び環状スルホン酸エステル化合物
WO2013145890A1 (ja) * 2012-03-29 2013-10-03 住友精化株式会社 電気化学デバイス用電解液、アルミニウム電解コンデンサ及び電気二重層コンデンサ
WO2014021272A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 宇部興産株式会社 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス
WO2014030684A1 (ja) * 2012-08-24 2014-02-27 宇部興産株式会社 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018016195A1 (ja) * 2016-07-19 2018-01-25 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
US11387490B2 (en) 2017-03-07 2022-07-12 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Additive for nonaqueous electrolyte solutions, nonaqueous electrolyte solution, and electricity storage device
EP3595071A4 (en) * 2017-03-07 2020-12-23 Sumitomo Seika Chemicals CO. LTD. ADDITIVE FOR WATER-FREE ELECTROLYTE SOLUTIONS, WATER-FREE ELECTROLYTE SOLUTION AND ELECTRICITY STORAGE DEVICE
WO2018164138A1 (ja) * 2017-03-08 2018-09-13 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
US11342587B2 (en) 2017-03-08 2022-05-24 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Additive for non-aqueous electrolytic solutions, non-aqueous electrolytic solution, and electrical storage device
JP7034136B2 (ja) 2017-03-08 2022-03-11 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
JPWO2018164138A1 (ja) * 2017-03-08 2020-01-09 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
KR20200039691A (ko) 2017-08-08 2020-04-16 스미토모 세이카 가부시키가이샤 비수전해액용 첨가제, 비수전해액, 및 축전 디바이스
CN111066191B (zh) * 2017-08-08 2023-05-05 住友精化株式会社 非水电解液用添加剂、非水电解液及蓄电装置
JP7166258B2 (ja) 2017-08-08 2022-11-07 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
JPWO2019031452A1 (ja) * 2017-08-08 2020-09-24 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
WO2019031452A1 (ja) 2017-08-08 2019-02-14 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
CN111066191A (zh) * 2017-08-08 2020-04-24 住友精化株式会社 非水电解液用添加剂、非水电解液及蓄电装置
KR102581748B1 (ko) * 2017-08-08 2023-09-21 스미토모 세이카 가부시키가이샤 비수전해액용 첨가제, 비수전해액, 및 축전 디바이스
JPWO2019088127A1 (ja) * 2017-10-31 2020-11-19 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
JP7265481B2 (ja) 2017-10-31 2023-04-26 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
US12021191B2 (en) 2017-10-31 2024-06-25 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Additive for nonaqueous electrolyte solutions, nonaqueous electrolyte solution and electricity storage device
WO2019088127A1 (ja) * 2017-10-31 2019-05-09 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
EP3726636A4 (en) * 2017-12-12 2021-04-21 Central Glass Company, Limited ELECTROLYTIC SOLUTION FOR NON-AQUEOUS ELECTROLYTE BATTERIES, AND NON-AQUEOUS ELECTROLYTE BATTERY USING IT
KR102498193B1 (ko) * 2017-12-12 2023-02-09 샌트랄 글래스 컴퍼니 리미티드 비수전해액 전지용 전해액 및 그것을 이용한 비수전해액 전지
KR20200090223A (ko) * 2017-12-12 2020-07-28 샌트랄 글래스 컴퍼니 리미티드 비수전해액 전지용 전해액 및 그것을 이용한 비수전해액 전지
JP7187125B2 (ja) 2018-03-27 2022-12-12 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及びそれを用いたエネルギーデバイス
WO2019189413A1 (ja) * 2018-03-27 2019-10-03 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及びそれを用いたエネルギーデバイス
JPWO2019189413A1 (ja) * 2018-03-27 2021-04-15 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及びそれを用いたエネルギーデバイス
JP7045240B2 (ja) 2018-03-30 2022-03-31 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
EP3772130A4 (en) * 2018-03-30 2022-01-19 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. ADDITIVE FOR NON-AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTIONS, NON-AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTION AND ELECTRICITY STORAGE DEVICE
JP2019179638A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
US12074286B2 (en) 2018-03-30 2024-08-27 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Additive for nonaqueous electrolyte solutions, nonaqueous electrolyte solution, and electricity storage device
WO2021006238A1 (ja) * 2019-07-09 2021-01-14 セントラル硝子株式会社 非水系電解液、及び非水系電解液二次電池
WO2022025002A1 (ja) * 2020-07-31 2022-02-03 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
WO2024034522A1 (ja) * 2022-08-08 2024-02-15 住友精化株式会社 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
CN108028427B (zh) 2022-01-14
US20180248226A1 (en) 2018-08-30
US11038201B2 (en) 2021-06-15
EP3349290A4 (en) 2019-05-15
JP6472888B2 (ja) 2019-02-20
EP3349290A1 (en) 2018-07-18
JPWO2017043576A1 (ja) 2018-08-02
CN108028427A (zh) 2018-05-11
PL3349290T3 (pl) 2024-04-02
TWI700848B (zh) 2020-08-01
CN113903992A (zh) 2022-01-07
KR20180050373A (ko) 2018-05-14
EP3349290B1 (en) 2023-10-11
KR102571760B1 (ko) 2023-08-28
TW201714338A (zh) 2017-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6472888B2 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
WO2018016195A1 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
JP5343665B2 (ja) リチウム二次電池の非水電解液用溶媒
JP6411271B2 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
JP6411268B2 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
US20170117588A1 (en) Additive for non-aqueous electrolyte, non-aqueous electrolyte, and power storage device
JP7265481B2 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
TW202206419A (zh) 非水電解液用添加劑、非水電解液及蓄電器件
JP2015191808A (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
JP6411269B2 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
JP7166258B2 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
US20210043973A1 (en) Nonaqueous electrolyte solution for power storage devices
JP2016192382A (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
WO2022054696A1 (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液及び蓄電デバイス
JP5877110B2 (ja) リン含有スルホン酸アミド化合物、非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス
JP2016192360A (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液、及び、蓄電デバイス

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16844437

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017539216

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15758241

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187009557

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016844437

Country of ref document: EP