WO2016140103A1 - 積層フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

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WO2016140103A1
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laminated film
film
layer
mol
laminated
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孝行 宇都
合田　亘
坂本　純
青山　滋
崇人 坂井
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東レ株式会社
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    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film and a manufacturing method thereof.
  • Thermoplastic resin films especially biaxially stretched polyester films, have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency and chemical resistance. It is widely used as a substrate film in the above applications.
  • a laminated film in which different resins are alternately laminated is used in the polyester film.
  • Such a laminated film can be made into a film having a unique function that cannot be obtained by a single layer film.
  • a tear-resistant film with improved tear strength see Patent Document 1
  • infrared rays examples include an infrared reflection film that reflects light (see Patent Document 2), and a polarization reflection film that has polarization reflection characteristics (see Patent Document 3).
  • the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to have high mechanical strength and dimensional stability while having various functions as a laminated film, and to process with high yield and high accuracy in various processing steps.
  • An object of the present invention is to provide a laminated film that can be used and does not cause problems during actual use.
  • the present invention is intended to solve the above-mentioned problem, and the laminated film of the present invention has an alternating layer of layer A made of crystalline polyester and layer B made of a thermoplastic resin different from the crystalline polyester.
  • the peak intensity I max in the direction in which the reflectance is maximum in the polarization Raman spectrum at a beam diameter of 1 ⁇ m and a wavelength of 1390 cm ⁇ 1 is 5 or more.
  • the carboxylic acid component constituting the crystalline polyester contains naphthalenedicarboxylic acid in an amount of 90 mol% or more.
  • the reflectance at an incident angle of 10 ° is R1 for a polarized light component parallel to the incident surface including the orientation axis direction of the laminate film, and the orientation axis direction
  • the reflectance at a wavelength of 550 nm satisfies the following expressions (2) and (3), where R2 is the reflectance at an incident angle of 10 ° with respect to a polarized light component perpendicular to the incident surface including: ⁇ R2 (550) ⁇ 40% (2) ⁇ R1 (550) ⁇ 70% (3)
  • the laminated film in the first temperature rise curve in the differential calorimetry (hereinafter referred to as DSC) of the laminated film, the laminated film has a melting peak, and the melting peak top temperature is set. Tm has a heat release peak in the range of Tm ⁇ 110 ° C. or higher and Tm ⁇ 60 ° C. or lower.
  • the ratio of the Young's modulus in the direction of the orientation axis of the laminated film and the direction orthogonal to the same plane is 2 or more.
  • the heat shrinkage stress at a temperature of 100 ° C. in the orientation axis direction of the laminated film is 1 MPa or less.
  • the absolute value of TMA at a temperature of 100 ° C. in the orientation axis direction of the laminated film is 0.5% or less.
  • the melting peak derived from the thermoplastic resin B by differential scanning calorimetry (DSC) of the laminated film is 5 J / g or less.
  • the A layer and the B layer satisfy the following conditions.
  • Layer A An aromatic polyester mainly composed of a dicarboxylic acid component and a diol component, and 80 to 100 mol% of 100 mol% of the dicarboxylic acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 100 mol of the diol component 80 to 100 mol% is ethylene glycol.
  • Layer B made of an aromatic polyester mainly composed of a dicarboxylic acid component and a diol component, 40-75 mol% of 100 mol% of the dicarboxylic acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 25-60 mol% It is at least one component selected from the group consisting of isophthalic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid and 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, and 80 to 100 mol% of 100 mol% of the diol component is ethylene glycol.
  • the laminated film can be wound along the orientation axis of the laminated film to form a film roll.
  • the width of the laminated film is 1000 mm or more.
  • an unstretched film obtained by alternately laminating a total of 11 or more layers of layer A composed of crystalline polyester and layer B composed of a thermoplastic resin different from the crystalline polyester is used in the film longitudinal direction.
  • the film is stretched at a magnification of 2 to 5 times, stretched 2 to 5 times in the film width direction, and further stretched 1.3 to 4 times in the film longitudinal direction. .
  • the present invention has high mechanical strength and dimensional stability, and can be suitably used for various functional films such as punching, cutting, coating and laminating, and causes problems during mounting.
  • a laminated film having an effect that can be used without any problems is obtained.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film having a high Young's modulus, it is suitable for various optical films and process films.
  • the laminated film of the present invention comprises a layer (A layer) made of crystalline polyester (hereinafter sometimes referred to as crystalline polyester A) and a thermoplastic resin different from the crystalline polyester (hereinafter referred to as thermoplastic resin B).
  • the crystalline polyester A is specifically a resin having a differential scanning calorimetry (hereinafter sometimes referred to as DSC) in accordance with JIS K7122 (1999) and a temperature rising rate of 20 ° C./min. Is heated at a rate of temperature increase of 20 ° C./min from the temperature of 25 ° C. to 300 ° C. (1stRUN), held in that state for 5 minutes, then rapidly cooled to a temperature of 25 ° C. or lower, and again from 25 ° C. to 20 ° C. In a differential scanning calorimetry chart of 2ndRUN obtained by heating up to 300 ° C.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the heat of crystal melting ⁇ Hm obtained from the peak area of the melting peak is 15 J / g or more. Refers to that. More preferably, the heat of crystal fusion is 20 J / g or more, and more preferably 25 J / g or more.
  • thermoplastic resin B exhibits optical characteristics or thermal characteristics different from the crystalline polyester A used for the A layer. Specifically, in any of two orthogonal directions arbitrarily selected in the plane of the laminated film and a direction perpendicular to the plane, those having a refractive index of 0.01 or more, or in the DSC, crystalline polyester A Refers to those showing different melting points and glass transition temperatures.
  • the term “alternately laminated” as used herein means that the A layer and the B layer are laminated in a regular arrangement in the thickness direction. For example, they are stacked in a regular arrangement represented by A (BA) n (n is a natural number).
  • a layer made of crystalline polyester A, B layer made of thermoplastic resin B different from crystalline polyester A, and thermoplastic resin different from crystalline polyester A and thermoplastic resin B A case of having a C layer made of C is also mentioned.
  • the layer C such as CA (BA) n, CA (BA) nC, and A (BA) nCA (BA) m may be stacked on the outermost layer or the intermediate layer.
  • each thermoplastic resin is uniformly arranged as compared with a laminated film having a number of layers of less than 11 layers. Therefore, it is possible to stabilize the film forming property and mechanical properties. Also, as the number of layers increases, there is a tendency to suppress the growth of orientation in each layer.For example, it becomes easier to control mechanical properties and heat shrinkage properties such as improvement of tear resistance due to interfacial tension. In addition, it is possible to impart a specific optical characteristic that expresses the interference reflection function.
  • the number of layers to be stacked is preferably 100 layers or more, and more preferably 200 layers or more.
  • the Young's modulus in the orientation axis direction of the laminated film needs to be 6 GPa or more.
  • the orientation direction of the laminated film refers to the direction in which the Young's modulus of the film is measured by changing the direction every 10 ° in the film plane and the Young's modulus is maximized.
  • the Young's modulus is an index indicating the force required at the time of initial deformation of the film.
  • the Young's modulus in the orientation axis direction of the laminated film is 8 GPa or more, more preferably 10 GPa or more.
  • the laminated film becomes difficult to deform.
  • the control range of processing conditions during processing such as punching, cutting, coating and laminating widens, not only processing defects can be suppressed, but also obtained. It is also useful to enhance the performance of the products that are produced. In order to increase the Young's modulus, as will be described later, it is achieved by a film production method in addition to the selection of the resin.
  • the laminated film In the case of a single layer or a few layers, if the Young's modulus in the orientation axis direction of the laminated film is 6 GPa or more, the laminated film tends to become brittle due to the strength of the orientation of the resin, and handling properties are In some cases, it decreased.
  • the ratio of Young's modulus in the direction perpendicular to the orientation axis direction of the laminated film and in the same plane is 2 or more. Even when an attempt is made to increase the Young's modulus ratio simply by selecting a resin or a film manufacturing method, the laminated film having a uniform Young's modulus in the in-plane direction of the laminated film has a limit in Young's modulus. This is because the Young's modulus depends on the orientation strength of the resin constituting the laminated film, and how strongly the Young's modulus is oriented in the direction in which the Young's modulus is desired to affect the magnitude of the Young's modulus.
  • the Young's modulus in the longitudinal direction of the laminated film is effective for stabilizing the processing process in processing processes such as punching, cutting, coating, and laminating, especially in the process of continuous processing using a roll film. It is. Therefore, by setting the ratio of the Young's modulus in the direction perpendicular to the orientation axis direction of the laminated film in the same plane to 2 or more, the Young's modulus on the orientation axis side can be further increased, and the Young's modulus is maximized. It becomes easy for the Young's modulus in the direction (the orientation axis direction of the laminated film) to be 6 GPa or more.
  • the ratio of Young's modulus in the direction of the orientation axis of the laminated film and the direction orthogonal to the same plane is 3 or more.
  • the Young's modulus in the orientation axis direction of the laminated film can be easily set to 10 GPa or more. It becomes.
  • the peak intensity I max in the direction in which the reflectance is maximum and the peak intensity I min in the direction orthogonal to the peak intensity I min is preferably 5 or more.
  • the direction in which the reflectance is maximized is that the polarization component is 0 ° with respect to the incident surface of the laminated film, the incident angle is 0 °, and the direction is changed every 10 ° within the laminated film surface. Is a direction in which the reflectance shows a maximum value.
  • the peak at a wavelength of 1390 cm ⁇ 1 observed in the polarized Raman spectrum belongs to the CNC stretch band of the naphthalene ring, and the peak intensity I max in the direction in which the reflectance is maximum and the peak intensity I min in the direction orthogonal to the peak intensity I min
  • the orientation state of the naphthalene ring can be measured by the ratio I max / I min.
  • I max / I min at a wavelength of 1390 cm ⁇ 1 is preferably 5.5 or more, more preferably 6 or more.
  • I max / I min of 5 or more at a wavelength of 1390 cm ⁇ 1 indicates that the naphthalene ring is uniformly oriented, and as a result, the Young's modulus can be improved by increasing the orientation.
  • the upper limit of I max / I min at a wavelength of 1390 cm ⁇ 1 is the orientation state and crystal of the A layer made of crystalline polyester A containing naphthalenedicarboxylic acid and the B layer made of thermoplastic resin B different from crystalline polyester A.
  • the upper limit is preferably 20, more preferably 10 and particularly preferably 7 or less from the viewpoint of preventing deterioration of interlayer adhesion due to an increase in the difference in properties.
  • I max / I min at a wavelength of 1390 cm ⁇ 1 can be adjusted by selecting the combination of the resin of the A layer and the B layer and the film forming conditions.
  • the peak intensity I max in the direction where the reflectance is maximum and the peak intensity I min in the direction orthogonal to the peak intensity I min It is a preferable aspect that the ratio I max / I min to 4 is 4 or more.
  • the orientation state of the benzene ring can be measured by the ratio I max / I min.
  • I max / I min at a wavelength of 1615 cm ⁇ 1 is preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more.
  • An I max / I min of 4 or more at a wavelength of 1615 cm ⁇ 1 indicates that the benzene ring is uniformly oriented, and as a result, the Young's modulus can be improved by increasing the orientation.
  • the upper limit of I max / I min at a wavelength of 1615 cm ⁇ 1 is the orientation state and crystal of the A layer made of crystalline polyester A containing naphthalenedicarboxylic acid and the B layer made of thermoplastic resin B different from crystalline polyester A.
  • the upper limit is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, and particularly preferably 6 or less from the viewpoint of preventing deterioration of interlayer adhesion due to an increase in the difference in properties.
  • I max / I min at a wavelength of 1615 cm ⁇ 1 can be adjusted by selecting the combination of the resin of the A layer and the B layer and the film forming conditions. Examples of the optimum combination are as described above.
  • the peak intensity I max in the direction in which the reflectance is maximum and the peak intensity I min in the direction orthogonal to the peak intensity I min is preferably 5 or more.
  • the absolute value of the linear expansion coefficient at a temperature of 40 ° C. to 50 ° C. is 10 ppm / ° C. or less in either the orientation axis direction of the laminated film or the direction orthogonal to the orientation axis direction of the laminated film. It is necessary to be.
  • the coefficient of linear expansion is an index indicating the variability of the film size when the temperature is changed.
  • the absolute value of the linear expansion coefficient is 5 ppm / ° C. or less in either the orientation axis direction of the laminated film or the direction orthogonal to the orientation axis direction of the laminated film.
  • the absolute value of the coefficient of thermal expansion decreases, the deformation of the laminated film with respect to temperature changes becomes smaller.
  • the control range of processing conditions during processing widens, so that not only processing defects can be suppressed, but the product obtained It is also useful for improving the performance of the product and suppressing dimensional deformation during actual use.
  • it is achieved by a method for producing a laminated film in addition to selection of a resin.
  • the line tension is not affected by the interfacial tension at the laminated interface and the buffering effect of the B layer made of the thermoplastic resin B.
  • the effect of suppressing deformation can also be obtained by reducing the expansion coefficient, and consequently, when the laminated film is subjected to processing steps such as punching, cutting, coating, and laminating, or when used as a functional film.
  • the heat shrinkage stress at a temperature of 100 ° C. in the orientation axis direction of the laminated film is 1 MPa or less.
  • Thermal shrinkage stress is an index that represents the magnitude of the force acting in the direction in which the laminated film shrinks when the temperature is changed. By reducing the thermal shrinkage stress, deformation occurs when heat is applied to the laminated film during use. It is possible to suppress the processing failure and the performance change of the laminated film. More preferably, the heat shrinkage stress at a temperature of 100 ° C. is 0.5 MPa or less, and in that case, thermal deformation of the laminated film can be suppressed even during a processing step or actual use.
  • multilayer film is 0.5% or less at the temperature of 100 degreeC.
  • L and ⁇ L respectively represent the length in the orientation axis direction of the laminated film at a temperature of 25 ° C. and the displacement of the length of the laminated film when the temperature is changed from the temperature of 25 ° C.
  • TMA is an index that indicates the ratio of shrinkage or elongation of the laminated film when the temperature is changed.
  • the laminated film can be a film roll wound along the orientation axis of the laminated film.
  • increasing the Young's modulus in the longitudinal direction of the laminated film is effective for stabilizing the processing process in processing processes such as punching, cutting, coating, and laminating, especially in the process of continuous processing using a roll film.
  • the angle formed by the orientation axis direction of the laminated film and the flow direction in the film production process is preferably 10 ° or less. If the angle between the orientation axis direction of the laminated film and the flow direction in the film production process is 10 ° or less, the resulting laminated film is continuously wound up into a roll, thereby punching, cutting, coating and laminating.
  • the processing step such as, particularly, the step of continuously processing using a roll-shaped film, the orientation axis direction and the flow direction of the processing step are the same, so that the processing step is easily stabilized.
  • the winding direction of the film roll can be regarded as the flow direction in the film manufacturing process, and in an actual product, the angle between the orientation axis direction of the laminated film and the winding direction of the film roll is 10 ° or less. Become.
  • the A layer made of crystalline polyester A is preferably the outermost layer.
  • a biaxially stretched film can be produced in the same manner as a crystalline polyester film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film.
  • the thermoplastic resin B made of an amorphous resin is not the crystalline polyester but is the outermost layer, when obtaining a biaxially stretched film in the same manner as the crystalline polyester film, to production equipment such as rolls and clips There are cases where problems such as film formation failure due to adhesion and surface quality deterioration occur.
  • a polyester obtained by polymerization from a monomer mainly comprising an aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid and a diol is preferably used.
  • aromatic dicarboxylic acid for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′- Examples thereof include diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl sulfone dicarboxylic acid and the like.
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid and ester derivatives thereof. These acid components may be used alone or in combination of two or more.
  • terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferable from the viewpoint of expressing a high refractive index and increasing the Young's modulus. Used. Since terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid contain an aromatic ring having high symmetry, it is easy to achieve both a high refractive index and a high Young's modulus by orientation and crystallization.
  • the carboxylic acid component constituting the crystalline polyester A contains 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, a high Young's modulus can be achieved by increasing the volume ratio of the aromatic ring, and it is industrially versatile. Therefore, a low-cost product can be obtained.
  • naphthalenedicarboxylic acid contains 80 mol% or more of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid among the carboxylic acid components constituting the crystalline polyester.
  • naphthalenedicarboxylic acid is contained in an amount of 80 mol% or more, orientation crystallization can be easily performed by performing stretching and heat treatment during the production of the laminated film, and it is easy to increase the Young's modulus.
  • diol component examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4- Hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Especially, it is a preferable aspect that ethylene glycol is a main component from a viewpoint that superposition
  • the main component refers to 80 mol% or more of the diol component. More preferably, it is 90 mol% or more.
  • These diol components may be used alone or in combination of two or more. It is also possible to partially copolymerize oxyacids such as hydroxybenzoic acid.
  • thermoplastic resin B used in the present invention examples include chain polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and poly (4-methylpentene-1); ring-opening metathesis polymerization of norbornenes, addition polymerization, and addition copolymerization with other olefins.
  • Polymers such as alicyclic polyolefins; polyamides such as nylon 6, nylon 11, nylon 12 and nylon 66, aramid, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, ethylene vinyl acetate copolymer, polyacetal , Polyglycolic acid, polystyrene, styrene copolymer polymethyl methacrylate, polycarbonate; polypropylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6- Polyester such as phthalate, polylactic acid, polybutyl succinate; polyethersulfone, polyetheretherketone, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyimide, polyarylate, tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene resin Trifluoroethylene chloride resin, tetrafluoroethylene-6 flu
  • polyester is preferably used from the viewpoints of strength, heat resistance, transparency and versatility, as well as adhesiveness and laminateability with the crystalline polyester A used for the A layer. These may be used as a copolymer or a mixture.
  • the thermoplastic resin B is a polyester
  • the polyester obtained by polymerization from a monomer mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid component and / or an aliphatic dicarboxylic acid component and a diol component Is preferably used.
  • the aromatic dicarboxylic acid component, the aliphatic dicarboxylic acid component, and the diol component the components listed for the crystalline polyester A are preferably used.
  • the thermoplastic resin B is preferably an aromatic polyester mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid component and a diol component.
  • the dicarboxylic acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • 25 to 60 mol% is isophthalic acid
  • 1,8-naphthalenedicarboxylic acid is 2,3-naphthalenedicarboxylic acid.
  • It is a component selected from the group consisting of acids, and in a more preferred embodiment, 80 to 100 mol% of 100 mol% of the diol component is ethylene glycol.
  • Isophthalic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid and 2,3-naphthalenedicarboxylic acid have the effect of bending the molecular chain due to their molecular skeleton.
  • the crystallinity of thermoplastic tree B and the orientation during stretching It becomes possible to reduce the property.
  • an increase in the refractive index accompanying the orientation crystallization of the B layer during production of the stretched film can be suppressed, and the difference in refractive index from the A layer made of crystalline polyester A (in the case of polarized light reflection performance, the A layer) It is possible to easily generate a difference in refractive index from the orientation axis. As a result, it is possible to develop higher optical characteristics particularly when the polarization reflection characteristics are developed.
  • the thermoplastic resin B is preferably an amorphous resin. Compared with crystalline resin, amorphous resin is less likely to be oriented when a biaxially stretched film is produced. Therefore, an increase in refractive index associated with orientation crystallization of B layer made of thermoplastic resin B can be suppressed, It is possible to easily generate a refractive index difference from the A layer made of the conductive polyester A. In particular, this effect becomes remarkable when a heat treatment step is provided when producing a stretched film.
  • the orientations produced in the B layer can be completely relaxed in the heat treatment process, and the refractive index difference from the A layer made of crystalline polyester can be maximized.
  • the non-crystalline resin here refers to heating the resin from 25 ° C. to 300 ° C. at a temperature rising rate of 20 ° C./min (1stRUN) according to JIS K7122 (1999). Then, after maintaining for 5 minutes in this state, it is then rapidly cooled to a temperature of 25 ° C. or less, and again heated from room temperature to a temperature of 300 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min, and the obtained 2ndRUN
  • the heat of crystal melting ⁇ Hm determined from the peak area of the melting peak is a resin having 5 J / g or less, more preferably a resin that does not show a peak corresponding to crystal melting.
  • thermoplastic resin B a crystalline resin having a melting point 20 ° C. lower than the melting point of the crystalline polyester A is also preferably used.
  • the heat treatment can be completely relaxed by performing the heat treatment at a temperature between the melting point of the thermoplastic resin B and the melting point of the crystalline polyester A.
  • the difference in refractive index with the A layer can be maximized.
  • the difference in melting point between the crystalline polyester A and the thermoplastic resin B is 40 ° C. or higher. In this case, since the temperature selection range in the heat treatment step is widened, the relaxation of the orientation of the thermoplastic resin B can be promoted and the orientation of the crystalline polyester can be more easily controlled.
  • the absolute value of the difference between the SP values is preferably 1.0 or less.
  • the absolute value of the difference in SP value is 1.0 or less, delamination between the A layer and the B layer is difficult to occur.
  • the crystalline polyester A and the thermoplastic resin B are made of a combination provided with the same basic skeleton.
  • the basic skeleton here is a repeating unit constituting the resin.
  • crystalline polyester A polyethylene naphthalate whose carboxylic acid component consists only of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, or polyethylene naphthalate copolymer containing 80% or more of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a main component
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin B is 10 ° C. or lower than the glass transition temperature of the crystalline polyester A. In this case, since the orientation in the thermoplastic resin B does not proceed when the optimum stretching temperature is taken to stretch the crystalline polyester in the stretching step, the refractive index difference from the A layer made of the crystalline polyester is increased. It can be taken big. More preferably, the glass transition temperature of the thermoplastic resin B is 20 ° C. or more lower than the glass transition temperature of the crystalline polyester A.
  • thermoplastic resin B In a production method suitable for obtaining the laminated film of the present invention to be described later, oriented crystallization of the thermoplastic resin B is likely to proceed, and a desired interference reflection function may not be obtained. However, the glass transition of the thermoplastic resin B may occur. By making the temperature 20 ° C. or more lower than the glass transition temperature of the crystalline polyester A, oriented crystallization can be suppressed.
  • thermoplastic resins various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, charging agents are included in thermoplastic resins.
  • An inhibitor, a nucleating agent, etc. can be added to such an extent that the characteristic is not deteriorated.
  • the reflectance at an incident angle of 10 ° for the polarization component parallel to the incident surface including the orientation axis direction of the laminated film is R1
  • the incident surface including the orientation axis direction of the laminated film is
  • the reflectance at an incident angle of 10 ° is R2 for a polarized light component perpendicular to it
  • the reflectance at a wavelength of 550 nm preferably satisfies the following formulas (2) and (3).
  • the refractive index difference between the A layer and the B layer in the orientation axis direction of the laminated film is 0.02 or less, more preferably 0.01 or less, and still more preferably. , 0.005 or less can be adjusted by the combination of resins.
  • the difference in refractive index between the A layer and the B layer in the direction orthogonal to the orientation axis direction of the laminated film is 0.08 or more, more preferably 0. It can be adjusted by selecting a resin combination of 1 or more, more preferably 0.15 or more, and film forming conditions. Examples of the optimum combination are as described above. ⁇ R2 (550) ⁇ 40% (2) R1 (550) ⁇ 70% (3).
  • the laminated film of the present invention in the first temperature rise curve in DSC, the laminated film has a melting peak Tm, and has a heat dissipation peak in the range of the melting peak top temperature Tm ⁇ 110 ° C. to Tm ⁇ 60 ° C. It is preferable to have.
  • Control of the refractive index of each layer is important in developing the above-described polarization characteristics, and control of orientation and crystallinity is important.
  • the A layer made of the crystalline polyester A is highly oriented in one direction, thereby increasing the difference in refractive index between the orientation direction and the perpendicular direction.
  • the B layer it is necessary for the B layer to match one of the refractive indexes of the A layer (mainly in the direction where the refractive index is low) and to increase the refractive index difference from the other (mainly in the direction where the refractive index is high).
  • the present inventors have found that, as an index for controlling the B layer, in the first temperature rise curve in DSC, the laminated film has a melting peak Tm, and its melting peak top temperature Tm is 110 ° C. or higher and Tm ⁇ It has been found that high optical characteristics can be obtained by having a heat dissipation peak in a range of 60 ° C. or lower.
  • This heat dissipation peak is a peak in which the B layer exhibits heat dissipation due to crystallization, and serves as an index of the orientation and crystallinity of the B layer.
  • this heat dissipation peak does not exist, the relationship with the refractive index with the A layer does not fall within the desired range because, for example, orientation crystallization proceeds or the crystallinity is extremely low in the film forming process of the B layer. Optical properties are degraded.
  • the layer A and the layer B should be preferably mentioned above, the temperature in the stretching step in the production method described later, It is mentioned to make a magnification and an extending
  • the laminated film of the present invention preferably has a heat release amount of 0.1 J / g or more and 10 J / g or less at a heat release peak.
  • the amount of heat release is more preferably 0.5 J / g or more and 5 J / g or less, and further preferably 1.5 J / g or more and 4 J / g or less. If the heat dissipation amount deviates from Tm-110 ° C. or more and Tm-60 ° C. or less, the B layer is excessively oriented to exhibit anisotropy, the crystallinity becomes extremely low, and the refractive index with the A layer. The relationship is not in the desired range, and the optical characteristics are degraded. In the laminated film of the present invention, high optical characteristics can be obtained by setting the heat release amount at the heat release peak to 0.1 J / g or more and 10 J / g or less.
  • the laminated film of the present invention preferably has a melting peak temperature Tm of 255 ° C. or higher.
  • the melting peak temperature is more preferably 258 ° C. or higher.
  • the laminated structure of the laminated film used in the present invention can be easily realized by the same method as described in the paragraphs [0053] to [0063] of JP-A-2007-307893.
  • crystalline polyester A and thermoplastic resin B are prepared in the form of pellets or the like.
  • the pellets are dried in hot air or under vacuum as necessary, and then supplied to a separate extruder.
  • the resin melted by heating is made uniform in the extrusion amount of the resin by a gear pump or the like, and foreign matter, modified resin, or the like is removed through a filter or the like.
  • These resins are fed into a multilayer laminating apparatus.
  • the multilayer laminating apparatus As the multilayer laminating apparatus, a multi-manifold die, a feed block, a static mixer, or the like can be used. However, in order to efficiently obtain the configuration of the present invention, it is preferable to use a feed block having 11 or more fine slits. . By using such a feed block, the apparatus does not become extremely large, so that foreign matter due to thermal deterioration is small, and even when the number of stacks is extremely large, highly accurate stacking is possible. Also, the stacking accuracy in the width direction is significantly improved as compared with the prior art. Moreover, in this apparatus, since the thickness of each layer can be adjusted with the shape (length, width) of a slit, it becomes possible to achieve arbitrary layer thickness.
  • the laminated sheet discharged from the die is extruded onto a cooling body such as a casting drum, and cooled and solidified to obtain a casting film.
  • a cooling body such as a casting drum
  • the discharged sheet is brought into close contact with the cooling body by an electrostatic force using an electrode such as a wire shape, a tape shape, a needle shape, or a knife shape, and is rapidly cooled and solidified.
  • an electrode such as a wire shape, a tape shape, a needle shape, or a knife shape
  • a method of blowing air from a slit-like, spot-like or planar device and a method using a nip roll are also preferable modes.
  • biaxial stretching refers to stretching the film in the longitudinal direction and the width direction.
  • the film is stretched in the film longitudinal direction at a magnification of 2 to 5 times, then stretched in the film width direction at 2 to 5 times, and again the film longitudinal direction. It is necessary to stretch 1.3 to 4 times in the direction.
  • the obtained cast film is first stretched in the longitudinal direction. Stretching in the longitudinal direction is usually performed by the difference in the peripheral speed of the roll. This stretching may be performed in one stage, or may be performed in multiple stages using a plurality of roll pairs.
  • the draw ratio varies depending on the type of resin, but is preferably 2 to 5 times.
  • the purpose of the first stretching in the longitudinal direction is to provide the minimum orientation necessary for improving the uniform stretchability in the subsequent stretching in the film width direction. Therefore, when the draw ratio is set to a ratio larger than 5 times, a film having a sufficient draw ratio may not be obtained at the time of film width direction stretching described later and re-stretching in the longitudinal direction performed after the process.
  • the stretching temperature is preferably a temperature from the glass transition temperature of the crystalline polyester A constituting the laminated film to the glass transition temperature + 30 ° C.
  • the uniaxially stretched film thus obtained is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment and plasma treatment as necessary, and then functions such as slipperiness, easy adhesion and antistatic property are inlined. It can be applied by coating.
  • the uniaxially stretched film is stretched in the width direction.
  • Stretching in the width direction is usually performed by using a tenter and transporting the film while holding both ends of the film with clips.
  • the stretching ratio varies depending on the type of resin, but it is usually preferably 2 to 5 times.
  • the purpose of stretching in the width direction is to provide the minimum orientation necessary for imparting high stretchability in the subsequent stretching in the film longitudinal direction. For this reason, when the stretching ratio is set to a ratio larger than 5 times, a film having a sufficient stretching ratio may not be obtained at the time of re-stretching in the longitudinal direction of the film that is performed following this step.
  • the thickness may be uneven in the film width direction at the time of drawing, and the quality may be lowered.
  • the stretching temperature is preferably between the glass transition temperature of the crystalline polyester A constituting the laminated film to the glass transition temperature + 30 ° C., or between the glass transition temperature and the crystallization temperature of the crystalline polyester.
  • the obtained biaxially stretched film is stretched again in the longitudinal direction.
  • This stretching in the longitudinal direction is usually performed by the difference in the peripheral speed of the roll.
  • This stretching may be performed in one stage, or may be performed in multiple stages using a plurality of roll pairs.
  • the draw ratio varies depending on the type of resin, but is preferably 1.3 to 4 times.
  • the purpose of this second stretching in the longitudinal direction is to orient the film as strongly as possible in the longitudinal direction of the film, and thus the resin is strongly oriented by stretching in the longitudinal direction again, resulting in the orientation of the laminated film.
  • the Young's modulus in the axial direction it becomes possible to set the Young's modulus in the axial direction to 6 GPa or more, and to set the linear expansion coefficient in the direction in which the Young's modulus is maximized (the orientation axis direction of the laminated film) to 10 ppm / ° C. or less.
  • the Young's modulus is 10 GPa or more, and the absolute value of the linear expansion coefficient at 40 ° C. or more and 50 ° C. or less is set. It becomes easy to set it as 5 ppm / degrees C or less.
  • the stretching temperature is preferably from the glass transition temperature of the crystalline polyester A constituting the laminated film to the glass transition temperature + 80 ° C.
  • the biaxially stretched film is preferably heat-treated at a temperature not lower than the stretching temperature and not higher than the melting point in the tenter in order to impart flatness and dimensional stability.
  • the heat treatment By performing the heat treatment, the effect of increasing the Young's modulus by promoting the orientation crystallization is obtained, and the dimensional stability is improved as the orientation crystallization is promoted.
  • the direction in which the Young's modulus is maximized (lamination) The absolute value of the linear expansion coefficient at a temperature of 40 ° C. to 50 ° C. can be 5 ppm / ° C. or less in either the direction of the orientation axis of the film or the direction perpendicular to the orientation axis direction of the laminated film.
  • the laminated film obtained by the production method as described above can be a laminated film having not only a high Young's modulus but also a polarization reflection characteristic satisfying the above-mentioned formulas (2) and (3).
  • the refractive index in the film longitudinal direction and the film This is because a difference occurs in the refractive index in the film width direction perpendicular to the longitudinal direction.
  • the thermoplastic resin B by selecting an amorphous resin or a combination of the crystalline polyester A and the thermoplastic resin B having a difference in glass transition temperature and melting point that can relax the orientation in the stretching process and the heat treatment process. Further, the orientation of the thermoplastic resin B can be suppressed, and the polarization reflection property is imparted.
  • the characteristic measurement method and the effect evaluation method in the present invention are as follows.
  • the layer structure of the laminated film was determined by observing a sample cut out using a microtome using a transmission electron microscope (TEM). That is, using a transmission electron microscope H-7100FA type (manufactured by Hitachi, Ltd.), a cross-sectional photograph of the film was taken under the condition of an acceleration voltage of 75 kV, and the layer configuration and each layer thickness were measured. In some cases, in order to increase the contrast, a staining technique using RuO 4 or OsO 4 was used.
  • TEM transmission electron microscope
  • the thin film layer thickness is 50 nm or more and 500 nm.
  • observation was performed with a magnification of 10,000 times.
  • the data of position (nm) and brightness was adopted in sampling step 2 (decimation 2), and then numerical processing of 5-point moving average was performed. Further, the obtained data whose brightness changes periodically is differentiated, and the maximum value and the minimum value of the differential curve are read by a VBA (Visual Basic for Applications) program.
  • the layer thickness was calculated with the interval between the minimum regions as the layer thickness of one layer. This operation was performed for each photograph, and the layer thickness and the number of layers of all layers were calculated.
  • Young's modulus The laminated film was cut into a strip shape having a length of 150 mm and a width of 10 mm to prepare a sample. Using a tensile testing machine (Orientec Tensilon UCT-100), an initial tensile chuck distance was set to 50 mm, and a tensile speed was set to 300 mm / min. The measurement was carried out in an atmosphere at room temperature of 23 ° C. and relative humidity of 65%, and the Young's modulus was obtained from the obtained load-strain curve. The measurement was performed five times for each sample, and the average value was evaluated.
  • a tensile testing machine Orientec Tensilon UCT-100
  • Orientation axis direction of laminated film The Young's modulus of the laminated film was measured by changing the direction every 10 ° in the film plane, and the direction in which the Young's modulus was maximized was taken as the orientation axis direction of the laminated film.
  • Linear expansion coefficient The laminated film was cut into a strip shape having a length of 25 mm and a width of 4 mm in the direction of the orientation axis, and used as a sample. Using a TMA testing machine (TMA / SS6000 manufactured by Seiko Instruments Inc.), the initial tensile chuck distance is 15 mm, and the tensile temperature is kept constant at 29.4 mN. The TMA measurement was performed for the orientation axis direction of the laminated film. From the obtained TMA-temperature curve, the linear expansion coefficient at a temperature of 40 ° C. to 50 ° C. was determined. The linear expansion coefficient was determined from the difference between the values to be measured at ⁇ 5 ° C. for both TMA and temperature.
  • TMA testing machine TMA / SS6000 manufactured by Seiko Instruments Inc.
  • Thermal shrinkage stress The laminated film was cut into a strip shape having a length of 25 mm and a width of 4 mm in the direction of the orientation axis, and used as a sample. Using a TMA testing machine (Seiko Instruments TMA / SS6000), the temperature inside the testing machine was increased from 25 ° C. to 150 ° C. at a rate of 5 ° C./minute while the distance between the tensile chucks was kept constant at 15 mm. The heat shrinkage stress was measured in the direction of the alignment axis. The heat shrinkage stress was determined from the obtained stress-temperature curve.
  • TMA The laminated film was cut into a rectangular shape with a length of 25 mm and a width of 4 mm in the direction of the orientation axis, and used as a sample. Using a TMA testing machine (TMA / SS6000 manufactured by Seiko Instruments Inc.), the initial tensile chuck distance is 15 mm, and the tensile temperature is kept constant at 29.4 mN. The TMA measurement was performed for the orientation axis direction of the laminated film. TMA was determined from the obtained TMA-temperature curve.
  • the measurement conditions are as follows.
  • the slit was set to 2 nm (visible) / automatic control (infrared), the gain was set to 2, the scanning speed was measured at 600 nm / min, and the reflectance at an azimuth angle of 0 to 180 degrees was obtained.
  • Magic Ink registered trademark
  • the transmittance was measured in the same manner without painting the sample cut out in the same manner, and the extinction ratio at a wavelength of 550 nm was obtained from the obtained transmittance data by the following equation.
  • ⁇ Extinction ratio T2 / T1 (Here, T1 represents the transmittance at an incident angle of 0 ° with respect to the polarization component parallel to the incident plane including the orientation axis direction of the laminated film, and T2 represents the incident plane including the orientation axis direction of the laminated film.
  • the polarization Raman spectrum was measured from the cross section of the sample under the parallel condition when the polarization axis of the laser coincides with the transmission axis of the film and as the vertical condition when it coincides with the thickness direction of the laminated film.
  • the measurement was performed at three points at different locations in the center of each layer, and the average value was taken as the measurement value.
  • Detailed measurement conditions are as follows.
  • Measurement mode Microscopic Raman ⁇ Objective lens: ⁇ 100 ⁇ Beam diameter: 1 ⁇ m ⁇ Cross slit: 100 ⁇ m ⁇ Light source: Ar + Laser / 514.5nm ⁇ Laser power: 15mW ⁇ Diffraction grating: Spectrograph 600gr / mm ⁇ Dispersion: Single 21 angstrom / mm ⁇ Slit: 100 ⁇ m Detector: CCD / Jobin Yvon 1024 ⁇ 256.
  • Peak intensity ratio I max / I min of the polarized Raman spectra at wavelengths 1390 cm -1 and a wavelength 1615 cm -1 were obtained by measurement of the polarized Raman spectrum, the peak intensity of 1390 cm -1 derived from CNC stretch band naphthalene ring, The ratio of the peak intensity of 1615 cm ⁇ 1 derived from the C ⁇ C stretching band of the benzene ring from the peak intensity of the sample having the measurement surface as a cross section in the I max direction and the sample having the measurement surface as a cross section in the I min direction. was calculated.
  • A There is no appearance problem at temperatures of 50 ° C. and 85 ° C.
  • B There is an appearance problem at a temperature of 50 ° C.
  • Naphthalene dicarboxylic acid content The layer A made of crystalline polyester of the laminated film was dissolved in deuterated hexafluoroisopropanol (HFIP) or a mixed solvent of HFIP and deuterated chloroform, and the composition was analyzed using 1H-NMR and 13C-NMR.
  • HFIP deuterated hexafluoroisopropanol
  • Example 1 As crystalline polyester A, 2,6-polyethylene naphthalate (PEN) having a melting point of 266 ° C. and a glass transition temperature of 122 ° C. was used. Further, as thermoplastic resin B, an amorphous resin having no melting point and having a glass transition temperature of 103 ° C., 25 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid spiroglycol, 25 mol% of terephthalic acid, and 50 mol% of ethylene glycol are combined. Polymerized copolymer PEN (copolymerized PEN 1) was used.
  • PEN 2,6-polyethylene naphthalate
  • the prepared crystalline polyester A and thermoplastic resin B were put into two single-screw extruders, melted at a temperature of 290 ° C., and kneaded. Next, the crystalline polyester A and the thermoplastic resin B are passed through 5 sheets of FSS type leaf disk filters, and then combined with a laminating apparatus having 11 slits while being measured with a gear pump. A laminate in which 11 layers were alternately laminated was obtained. The method of forming a laminate was performed according to the method described in JP-A-2007-307893, paragraphs [0053] to [0056].
  • the obtained laminate had 6 layers of crystalline polyester A and 5 layers of thermoplastic resin B, and had a laminated structure in which the layers were alternately laminated in the thickness direction. Further, the value obtained by dividing the length in the film width direction of the base lip, which is the widening ratio inside the base, by the length in the film width direction at the inlet of the base was set to 2.5. The width of the obtained cast film was 600 mm.
  • the obtained cast film was heated with a roll group set at a temperature of 120 ° C., then stretched 3.0 times with a roll set at a temperature of 135 ° C. in the longitudinal direction of the film, and then cooled once.
  • the uniaxially stretched film thus obtained is guided to a tenter, preheated with hot air at a temperature of 115 ° C., and then stretched 3.0 times in the film width direction at a temperature of 135 ° C. to obtain a biaxially stretched film as a film roll. It was.
  • the width of the biaxially stretched film obtained here was 1500 mm.
  • the film is stretched 3.0 times with a roll set at a temperature of 160 ° C. in the longitudinal direction of the film to trim both ends of the film.
  • the target laminated film was a film roll having a film width of 1000 mm and a length of 200 m.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.) in the MD direction. Moreover, the interference reflection characteristic derived from the difference in the refractive index of crystalline polyester A and thermoplastic resin B was shown.
  • the laminated film of the present invention can be used satisfactorily even when processed into a product or during actual use.
  • Example 2 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminating apparatus used was an apparatus having 101 slits.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.) in the longitudinal direction of the film as in Example 1. . Further, it shows interference reflection characteristics derived from the difference in refractive index between the crystalline polyester A and the thermoplastic resin B. Even when compared with Example 1, it showed high polarization reflection characteristics.
  • This laminated film can be stably and continuously produced with high accuracy even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 3 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminating apparatus used was an apparatus having 201 slits.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.) in the MD direction as in Example 1. In addition, it exhibits interference reflection characteristics derived from the difference in refractive index between the crystalline polyester A and the thermoplastic resin B, and exhibits high polarization reflection characteristics as compared with Example 2, and can be used as a polarization reflection member. It was possible level.
  • This laminated film can be stably and continuously produced with high accuracy even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 4 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminating apparatus used was an apparatus having 801 slits.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.) in the MD direction as in Example 1. Further, it shows interference reflection characteristics derived from the difference in refractive index between the crystalline polyester A and the thermoplastic resin B, and exhibits high polarization reflection characteristics even compared with Example 3, and is extremely high as a polarization reflection member. It was performance.
  • This laminated film can be stably produced continuously with high accuracy even when processed into a product, and can be used without any problem even in actual use.
  • Example 5 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the ratio when the biaxially stretched film was stretched again in the film longitudinal direction was 2.5 times.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.). Moreover, it showed the high polarization
  • This laminated film can be stably and continuously produced with high accuracy even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 6 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the magnification when the biaxially stretched film was again stretched in the film longitudinal direction was 2.2 times.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.). This laminated film can be continuously produced even when processed into a product under specific conditions, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 7 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the magnification when the biaxially stretched film was stretched again in the film longitudinal direction was 2.0 times.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.). This laminated film can be continuously produced even when processed into a product under specific conditions, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 8 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the biaxially stretched film was stretched again in the longitudinal direction and then heat treated by carrying it in an oven heated to a temperature of 180 ° C.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 1, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.). Moreover, it showed the high polarization
  • Example 9 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the biaxially stretched film was stretched again in the longitudinal direction and then heat-treated by being conveyed in an oven heated to a temperature of 220 ° C.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 2, and exhibited a high Young's modulus and a low linear expansion coefficient (40 to 50 ° C.). Moreover, it showed the high polarization
  • Example 10 As a crystalline polyester, a copolymerized PEN (copolymerized PEN2) obtained by copolymerizing 50 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid having a melting point of 240 ° C. and a glass transition temperature of 118 ° C., 5 mol% of spiroglycol and 45 mol% of ethylene glycol A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that was used. The obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 2, and exhibited a high Young's modulus. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product under specific conditions, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 11 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that copolymerized PEN2 was used as the thermoplastic resin B.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 2, and exhibited a high Young's modulus as in Example 4.
  • the reflection performance was the same as in Example 1.
  • This laminated film can be stably produced continuously with high accuracy even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 12 Polyethylene terephthalate (PET) having a melting point of 256 ° C. and a glass transition temperature of 81 ° C. is used as the crystalline polyester, a non-crystalline resin as the thermoplastic resin B, and a cyclohexanedimethanol copolymer having a glass transition temperature of 78 ° C.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that polymerized PET (copolymerized PET) was used.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 2, and exhibited a higher Young's modulus than Comparative Examples 1 to 5. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product under specific conditions, and can be used without any problem during actual use.
  • the reflective performance was lower than that of Example 4 because the crystalline polyester was PET.
  • thermoplastic resin B copolymerized PEN (copolymerized by using 70 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 30 mol% of isophthalic acid as a dicarboxylic acid component having a glass transition temperature of 96 ° C. and ethylene glycol as a diol component (
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that copolymerized PEN3) was used.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 3, and exhibited a high Young's modulus. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use.
  • Example 14 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 13 except that the film was stretched in the longitudinal direction after biaxial stretching at a rate of 400% / second.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 3, and exhibited a high Young's modulus.
  • This laminated film can be continuously produced even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use.
  • the extinction ratio which shows a polarization characteristic was higher than Example 4, and was excellent in polarization
  • thermoplastic resin B has a glass transition temperature of 90 ° C., 50 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 50 mol% of isophthalic acid are used as the dicarboxylic acid component, and a copolymerized PEN (copolymerized with ethylene glycol as the diol component).
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that copolymerized PEN4) was used.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 3, and exhibited a high Young's modulus. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use. Moreover, the extinction ratio which shows a polarization characteristic was higher than Example 4, and was excellent in polarization
  • thermoplastic resin As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is 98 ° C., 75 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 25 mol% of isophthalic acid are used as the dicarboxylic acid component, and copolymerized PEN (copolymer) obtained by copolymerizing ethylene glycol as the diol component.
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that polymerized PEN5) was used. The obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 3, and exhibited a high Young's modulus. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use. Moreover, the extinction ratio which shows a polarization characteristic was higher than Example 4, and was excellent in polarization
  • thermoplastic resin B As the thermoplastic resin B, the glass transition temperature is 103 ° C., 80 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 20 mol% of isophthalic acid are used as the dicarboxylic acid component, and copolymerized PEN (copolymerized with ethylene glycol as the diol component)
  • copolymerized PEN copolymerized with ethylene glycol as the diol component
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that copolymerized PEN6) was used.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 3, and exhibited a high Young's modulus. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use. Moreover, the extinction ratio which shows a polarization characteristic was higher than Example 4, and was excellent in polarization
  • thermoplastic resin B As the thermoplastic resin B, the glass transition temperature is 103 ° C., 70 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 30 mol% of 1,8-naphthalenedicarboxylic acid are used as the dicarboxylic acid component, and ethylene glycol is copolymerized as the diol component.
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the copolymerized PEN (copolymerized PEN7) was used. The obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 3, and exhibited a high Young's modulus. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use. Moreover, the extinction ratio which shows a polarization characteristic was higher than Example 4, and was excellent in polarization
  • thermoplastic resin B has a glass transition temperature of 103 ° C., 70 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 30 mol% of 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, and copolymerized PEN (copolymerized with ethylene glycol as a diol component).
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that copolymerized PEN8) was used.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 3, and exhibited a high Young's modulus. This laminated film can be continuously produced even when processed into a product, and can be used without any problem even during actual use. Moreover, the extinction ratio which shows a polarization characteristic was higher than Example 4, and was excellent in polarization
  • Example 1 A film was obtained in the same manner as in Example 4 except that a single-layer film of PEN was used as the cast film.
  • the obtained film exhibited physical properties as shown in Table 2, and exhibited a high Young's modulus as in Example 4.
  • it since it does not have a laminated structure, it does not show a specific reflection performance, and the film is more fragile as compared with the film of Example 1, and thus the handleability is lowered.
  • This film was inferior in continuous productivity due to film breakage during processing into a product.
  • Example 2 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminating apparatus used was an apparatus having three slits.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 2, and showed a high Young's modulus in the longitudinal direction of the film as in Example 1.
  • the number of layers is as small as three layers, the reflective performance peculiar to the laminated structure is not shown, and the film is more fragile than the film of Example 1, so that the handling property is slightly lowered. .
  • This laminated film was inferior in continuous productivity because of film breakage during processing into a product.
  • the uniaxially stretched film thus obtained is guided to a tenter, preheated with hot air at a temperature of 135 ° C, stretched 4.5 times in the film width direction at a temperature of 150 ° C, and further continuously heated to 220 ° C. Heat treatment was carried out by transporting through the oven. By trimming both ends of the obtained biaxially stretched film, the target laminated film was obtained as a film roll having a film width of 1500 mm and a length of 200 m.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 2, and the Young's modulus was lower than that of Example 4. This laminated film was inferior in continuous productivity because of film breakage during processing into a product.
  • Example 4 The cast film obtained in the same manner as in Example 4 is guided to a tenter, preheated with hot air at a temperature of 135 ° C., stretched 5.0 times in the film width direction at a temperature of 150 ° C., and both ends of the film are trimmed. As a result, a target laminated film of 200 m was obtained in a roll shape having a film width of 2000 mm.
  • the obtained laminated film exhibits physical properties as shown in Table 2, has a Young's modulus lower than that of Example 4, and a film having an orientation axis in the width direction of the film roll. Therefore, the strength of the film roll in the winding axis direction was extremely weak. This laminated film was inferior in continuous productivity because of film breakage during processing into a product.
  • Example 5 The cast film obtained in the same manner as in Example 4 was heated with a group of rolls set at a temperature of 120 ° C., and then stretched 4.0 times by a roll set at a temperature of 135 ° C. in the film longitudinal direction. By trimming, a film roll made of a laminated film having a target film width of 500 mm and a length of 200 m was obtained.
  • the obtained laminated film exhibited physical properties as shown in Table 2, and the Young's modulus was lower than that of Example 4. Furthermore, with the orientation of the thermoplastic resin B generated during stretching, the reflection performance was greatly reduced as compared with the Examples. This laminated film was inferior in continuous productivity because of film breakage during processing into a product.

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Abstract

　本発明は、積層フィルムとして様々な機能を備えつつも、高い機械強度を備え、各種加工工程において高収率かつ高精度で加工することが可能な積層フィルムを提供する。　本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステルからなるＡ層と前記の結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂からなるＢ層が交互に、合計１１層以上積層されてなる積層フィルムであって、前記の積層フィルムの配向軸方向（ヤング率が最大となる方向におけるヤング率が６ＧＰａ以上であることを特徴とする積層フィルムである。

Description

積層フィルムおよびその製造方法
　本発明は、積層フィルムとその製造方法に関するものである。
　熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性および耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記録材料や包装材料などの多くの用途において基材フィルムとして広く使用されている。
　一方、ポリエステルフィルムの中には、異なる樹脂が交互に積層された積層フィルムが用いられている。このような積層フィルムでは、単層のフィルムでは得られない特異な機能を備えたフィルムとすることが可能となり、例えば、引裂強度を高めた耐引裂性フィルム（特許文献１参照。）、赤外線を反射する赤外線反射フィルム（特許文献２参照。）、および偏光反射特性を備えた偏光反射フィルム（特許文献３参照。）などが挙げられる。
　しかしながら、これらのような積層フィルムにおいては、異なる樹脂が交互に積層された構造をとるため、単層のフィルムと比較して、その積層厚みの影響で機械強度や寸法安定性が低下するという傾向がある。積層フィルムの機械強度や寸法安定性が低下すると、例えば、他の各種フィルムや部材と組みあわせて機能性フィルムへと打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工を施す際に、フィルムにかかる力によって変形や破断などが生じ、加工時の加工精度や収率の低下、および得られたフィルムの光学特性や品質低下などが生じるという課題が発生したり、実際に製品などに実装した際に寸法変化に伴う不具合が発生するという課題がある。
日本特許第３９６０１９４号公報 日本特許第４３１０３１２号公報 日本特開２０１４－１２４８４５号公報
　そこで、本発明の目的は、上記の課題を解消し、積層フィルムとして様々な機能を備えつつも、高い機械強度や寸法安定性を備え、各種加工工程において高収率・高精度で加工することが可能でかつ実使用時に不具合の生じない積層フィルムを提供することを目的とする。
　本発明は、上記の課題を解決せんとするものであって、本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステルからなるＡ層と前記の結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂からなるＢ層が交互に、合計１１層以上積層されてなる積層フィルムであって、前記の積層フィルムの配向軸方向（ヤング率が最大となる方向）におけるヤング率が６ＧＰａ以上であることを特徴とする積層フィルムである。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムにおいて、ビーム径が１μｍで、波長が１３９０ｃｍ－１での偏光ラマンスペクトルにおいて、反射率が最大となる方向のピーク強度 Ｉ ｍａｘ とそれに直交する方向のピーク強度 Ｉ ｍｉｎ との比 Ｉ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎ は５以上である。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の結晶性ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうち、ナフタレンジカルボン酸を９０ｍｏｌ％以上含むことである。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの配向軸方向および前記の配向軸方向に直交する方向のいずれかにおいて、４０℃以上５０℃以下の温度における線膨張係数の絶対値は１０ｐｐｍ／℃以下である。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの配向軸方向を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角度１０°での反射率をＲ１とし、それと前記の配向軸方向を含む入射面に対して垂直な偏光成分について入射角度１０°での反射率をＲ２とした場合、波長５５０ｎｍにおける反射率は、下記式（２）および式（３）を満足することである。
・Ｒ２（５５０）≦４０％　　　　　　　・・・（２）
・Ｒ１（５５０）≧７０％　　　　　　　・・・（３）
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの示差熱量測定（以下、ＤＳＣ）における第一の昇温カーブにおいて、積層フィルムが融解ピークを有し、かつその融解ピークトップ温度をＴｍとして、Ｔｍ―１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下の範囲で放熱ピークを有することである。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの配向軸方向とそれと同一の面内で直交する方向のヤング率の比は２以上である。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの配向軸方向における１００℃の温度での熱収縮応力は、１ＭＰａ以下である。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの配向軸方向における１００℃の温度におけるＴＭＡの絶対値は、０．５％以下である。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による前記の熱可塑性樹脂Ｂ由来の融解ピークは、５Ｊ／ｇ以下である。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記のＡ層および前記のＢ層が、次の条件を満たすことである。
・Ａ層：ジカルボン酸成分とジオール成分を主たる構成成分とする芳香族ポリエステルからなり、前記のジカルボン酸成分１００ｍｏｌ％中８０～１００ｍｏｌ％が２，６－ナフタレンジカルボン酸であり、前記のジオール成分１００ｍｏｌ％中８０～１００ｍｏｌ％がエチレングリコールであること。
・Ｂ層：ジカルボン酸成分とジオール成分を主たる構成成分とする芳香族ポリエステルからなり、前記のジカルボン酸成分１００ｍｏｌ％中４０～７５ｍｏｌ％が２，６－ナフタレンジカルボン酸であり、２５～６０ｍｏｌ％がイソフタル酸、１，８―ナフタレンジカルボン酸および２，３―ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも一つの成分であり、前記のジオール成分１００ｍｏｌ％中８０～１００ｍｏｌ％がエチレングリコールであること。
　本発明の積層フィルムの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムが、前記積層フィルムの配向軸に沿って巻きとられ、フィルムロールとすることができる。
　本発明のフィルムロールの好ましい態様によれば、前記の積層フィルムの幅は１０００ｍｍ以上である。
　本発明の積層フィルムの製造方法は、結晶性ポリエステルからなるＡ層と前記結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂からなるＢ層が、交互に合計１１層以上積層した未延伸フィルムを、フィルム長手方向に倍率２～５倍で延伸した後、フィルム幅方向に２～５倍で延伸し、さらに再度フィルム長手方向に１．３～４倍で延伸することを特徴とする積層フィルムの製造方法である。
　本発明によれば、高い機械強度や寸法安定性を備えており、各種機能性フィルムとして打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工や使用する際にも好適に使用でき、かつ実装時に不具合を生じることなく使用可能なとなる効果を奏する積層フィルムが得られる。
　本発明の積層フィルムは、高いヤング率を備えた積層フィルムであるため、各種光学フィルムや工程フィルムなどに適当なフィルムとなる。
　次に、本発明の積層フィルムとその製造方法について詳細に説明する。
　本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステル（以下、結晶性ポリエステルＡと称することがある。）からなる層（Ａ層）と前記の結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂（以下、熱可塑性樹脂Ｂと称することがある。）からなる層（Ｂ層）が交互に、合計１１層以上積層されてなる積層フィルムである。
　ここで、結晶性ポリエステルＡとは、具体的には、ＪＩＳ　Ｋ７１２２（１９９９）に準じて示差走査熱量測定（以下、ＤＳＣと称することがある。）を行い、昇温速度２０℃／分で樹脂を２５℃から３００℃の温度まで２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）し、その状態で５分間保持後、次いで２５℃以下の温度となるように急冷し、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温を行って得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、融解ピークのピーク面積から求められる結晶融解熱量ΔＨｍが、１５Ｊ／ｇ以上であるポリエステルのことを指す。より好ましくは、結晶融解熱量は２０Ｊ／ｇ以上であり、さらに好ましくは２５Ｊ／ｇ以上である。
　また、熱可塑性樹脂Ｂは、Ａ層に用いられる結晶性ポリエステルＡとは異なる光学特性または熱特性を示すものである。具体的には、積層フィルムの面内で任意に選択される直交する２方向および該面に垂直な方向のいずれかにおいて、屈折率が０．０１以上異なるものや、ＤＳＣにおいて、結晶性ポリエステルＡと異なる融点やガラス転移点温度を示すものをさす。
　また、ここでいう交互に積層されてなるとは、Ａ層とＢ層が厚み方向に規則的な配列で積層されていることをいう。例えば、Ａ（ＢＡ）ｎ（ｎは自然数）で表される規則的な配列で積層されたものである。このように光学的性質の異なる樹脂が交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みとの関係より設計した波長の光を反射させることができる干渉反射を発現させることが可能となる。
　また、熱特性の異なる樹脂が交互に積層されることにより、二軸延伸フィルムを製造する際に各々の層の配向状態を高度に制御することが可能となり、光学特性や機械特性や熱収縮特性を制御することが可能となる。
　積層フィルムの好ましい積層の形態として、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層、結晶性ポリエステルＡとは異なる熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層、および結晶性ポリエステルＡならびに熱可塑性樹脂Ｂとは異なる熱可塑性樹脂ＣからなるＣ層を有する場合も挙げられる。このような場合には、ＣＡ（ＢＡ）ｎ、ＣＡ（ＢＡ）ｎＣ、およびＡ（ＢＡ）ｎＣＡ（ＢＡ）ｍなど、層Ｃが最外層もしくは中間層に積層される構成とすることができる。
　また、積層する層数が１１層未満の場合には、異なる熱可塑性樹脂が積層されていることの製膜性や機械物性などの諸物性への影響によって、例えば、二軸延伸フィルムの製造が困難になることがあり、他の構成要素と組み合わせて製品とする際に不具合が生じる可能性がある。
　一方、本発明の積層フィルムのように合計１１層以上の層が交互に積層された積層フィルムの場合、層数が１１層未満の積層フィルムと対比して、均質に各々の熱可塑性樹脂が配されるため、製膜性や機械物性を安定化させることが可能である。また、層数が増加するに従い、各々の層での配向の成長を抑制できる傾向がみられ、例えば、界面張力による耐引裂強度向上というように機械特性や熱収縮特性を制御しやすくなることに加えて、干渉反射機能を発現させるという特異な光学特性の付与が可能となる。積層する層数は、好ましくは１００層以上であり、さらに好ましくは２００層以上である。フィルムを１００層以上積層した場合には、幅広い帯域の光を高反射率で反射することも可能となり、さらに２００層以上積層した場合には、例えば、波長４００～７００ｎｍの可視光全体の光をほぼ反射できるようになる。また、積層する層数に上限はないものの、層数が増えるに従い、製造装置の大型化および複雑化に伴う製造コストの増加の原因ともなりうるために、現実的には１００００層以内が実用範囲となる。
　本発明の積層フィルムにおいては、積層フィルムの配向軸方向におけるヤング率が、６ＧＰａ以上であることが必要である。ここでいう積層フィルムの配向軸方向とは、フィルムのヤング率をフィルム面内に１０°毎に方向を変えて測定し、そのヤング率が最大になる方向のことである。ヤング率は、フィルムの初期変形時に必要な力を示す指標であり、ヤング率が高くなることにより、打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工工程や機能性フィルムとして使用時に積層フィルムに力がかかった際にも変形を抑制することができ、フィルムの変形に伴う加工不良や使用時の性能変化を抑制することが容易となる。
　好ましくは、積層フィルムの配向軸方向におけるヤング率は８ＧＰａ以上であり、より好ましくは１０ＧＰａ以上である。ヤング率が増加するに従い積層フィルムは変形しがたいものとなり、例えば、打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工時の加工条件の制御範囲が広がるため、単に加工不良を抑制できるのみでなく、得られる製品の性能を高めるためにも有用である。ヤング率を高めるためには、後述のとおり、樹脂の選択に加えてフィルムの製造方法によって達成されるものである。
　また、単層や数層程度の層数の場合、積層フィルムの配向軸方向におけるヤング率が６ＧＰａ以上であると、その樹脂の配向の強さゆえに積層フィルムが脆くなる傾向があり、ハンドリング性が低下する場合もあった。
　一方、本発明のとおり、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層と結晶性ポリエステルＡとは異なる熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層が交互に、合計１１層以上積層されてなる積層フィルムの場合、ヤング率が６ＧＰａ以上であってもその積層界面での界面張力や熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層の緩衝効果によって、ハンドリング性を損なわずにヤング率を高めること、ひいては打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工工程や機能性フィルムとして使用時に積層フィルムに力がかかった際にも、変形を抑制する効果を得ることができる。
　また、本発明の積層フィルムにおいては、積層フィルムの配向軸方向とそれと同一の面内で直交する方向のヤング率の比が２以上であることも好ましい態様である。単純に樹脂の選択やフィルムの製造方法によってヤング率の比を高めようとした場合にも、積層フィルムの面内方向に均等なヤング率を備えた積層フィルムでは、ヤング率に限界がある。これは、ヤング率は積層フィルムを構成する樹脂の配向の強さに依存するためで、ヤング率を高めたい方向に如何に強く配向しているかがヤング率の大きさに影響する。
　一方で、打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工工程、特にロール状のフィルムを用いて連続的に加工する工程においては、積層フィルム長手方向におけるヤング率を高めることが加工工程の安定化に有効である。したがって、積層フィルムの配向軸方向とそれと同一の面内で直交する方向のヤング率の比を２以上とすることによって、配向軸側のヤング率をさらに高めることができ、ヤング率が最大となる方向（積層フィルムの配向軸方向）におけるヤング率が６ＧＰａ以上とすることが容易になる。より好ましくは積層フィルムの配向軸方向とそれと同一の面内で直交する方向のヤング率の比は３以上であり、この場合、積層フィルムの配向軸方向におけるヤング率が１０ＧＰａ以上とすることも容易となる。
　本発明の積層フィルムにおいては、ビーム径が１μｍで、波長が１３９０ｃｍ－１での偏光ラマンスペクトルにおいて、反射率が最大となる方向のピーク強度Ｉ ｍａｘとそれに直交する方向のピーク強度Ｉ ｍｉｎとの比Ｉ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎが５以上であることが好ましい。ここで、反射率が最大になる方向とは、積層フィルムの入射面に対して偏光成分を０°とし、入射角度を０°として、積層フィルム面内に１０°毎に方向を変えて反射率を測定した場合に、反射率が最大値を示す方向である。
　また、偏光ラマンスペクトルで観測される波長１３９０ｃｍ－１のピークは、ナフタレン環のＣＮＣ伸縮バンドに帰属し、反射率が最大となる方向のピーク強度Ｉ ｍａｘとそれに直交する方向のピーク強度Ｉ ｍｉｎとの比Ｉ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎにより、ナフタレン環の配向状態を測定することができる。波長１３９０ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎは好ましくは５．５以上であり、より好ましくは６以上である。
　波長１３９０ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎが５以上であることは、ナフタレン環が均一に配向していることを示し、その結果として高配向化によりヤング率を向上させることができる。波長１３９０ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎの上限は、ナフタレンジカルボン酸を含む結晶性ポリエステルＡからなるＡ層と結晶性ポリエステルＡとは異なる熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層との配向状態や結晶性の差が大きくなることによる層間密着性の悪化を防ぐ点からは、上限値は好ましくは２０であり、より好ましくは１０であり、特に好ましくは７以下である。波長１３９０ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎは、Ａ層とＢ層の樹脂の組合せの選択および製膜条件で調整することができる。
　また、本発明の積層フィルムにおいては、ビーム径が１μｍで、波長が１６１５ｃｍ－１での偏光ラマンスペクトルにおいて、反射率が最大となる方向のピーク強度Ｉ ｍａｘとそれに直交する方向のピーク強度Ｉ ｍｉｎとの比Ｉ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎが４以上であることが好ましい態様である。
　偏光ラマンスペクトルで観測される波長１６１５ｃｍ－１のピークは、ベンゼン環のＣ＝Ｃ伸縮バンドに帰属し、反射率が最大となる方向のピーク強度Ｉ ｍａｘとそれに直交する方向のピーク強度Ｉ ｍｉｎとの比Ｉ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎにより、ベンゼン環の配向状態を測定することができる。波長１６１５ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎは、好ましくは４．５以上であり、より好ましくは５以上である。波長１６１５ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎが４以上であることは、ベンゼン環が均一に配向していることを示し、その結果として高配向化によりヤング率を向上させることができる。
　波長１６１５ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎの上限は、ナフタレンジカルボン酸を含む結晶性ポリエステルＡからなるＡ層と結晶性ポリエステルＡとは異なる熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層との配向状態や結晶性の差が大きくなることによる層間密着性の悪化を防ぐ点からは、上限は好ましくは２０以下であり、より好ましくは１０以下であり、特に好ましくは６以下である。波長１６１５ｃｍ－１でのＩ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎは、Ａ層とＢ層の樹脂の組合せの選択および製膜条件で調整することができる。その最適な組み合わせの例は、前述のとおりである。
　また、本発明の積層フィルムにおいては、ビーム径が１μｍで、波長が１３９０ｃｍ－１での偏光ラマンスペクトルにおいて、反射率が最大となる方向のピーク強度Ｉ ｍａｘとそれに直交する方向のピーク強度Ｉ ｍｉｎとの比Ｉ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎは、５以上であることが好ましい。
　本発明の積層フィルムにおいては、積層フィルムの配向軸方向および積層フィルムの配向軸方向に直交する方向のいずれかにおいて、４０℃から５０℃の温度における線膨張係数の絶対値は、１０ｐｐｍ／℃以下であることが必要である。線膨張係数とは、温度を変化させたときのフィルムの大きさの変わりやすさを示す指標であり、熱膨張係数の絶対値が小さくなることにより、打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工工程時や機能性フィルムとして使用時に積層フィルムの温度が変化した際にも、フィルムの変形を抑制することができ、フィルムの変形に伴う加工不良や使用時の性能変化を抑制することが容易になる。
　好ましくは、積層フィルムの配向軸方向および積層フィルムの配向軸方向に直交する方向のいずれかにおいて、線膨張係数の絶対値は５ｐｐｍ／℃以下である。熱膨張係数の絶対値が低下するに従い、温度変化に対する積層フィルムの変形は小さいものとなり、例えば、加工時の加工条件の制御範囲が広がるため、単に加工不良を抑制できるのみでなく、得られる製品の性能を高めたり、実使用時の寸法変形を抑制するためにも有用である。熱膨張係数の絶対値を低下させるためには、後述のとおり、樹脂の選択に加えて積層フィルムの製造方法によって達成されるものである。
　また、単層や数層程度の層数の場合、積層フィルムの配向軸方向において、４０℃から５０℃の温度における線膨張係数の絶対値が１０ｐｐｍ／℃以下では、その樹脂の配向の強さゆえにフィルムが脆くなる傾向があり、ハンドリング性が低下する場合もあった。一方、本発明のとおり、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層と前記結晶性ポリエステルＡとは異なる熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層が交互に合計１１層以上積層されてなる積層フィルムの場合、４０℃から５０℃の温度における線膨張係数の絶対値が１０ｐｐｍ／℃以下であっても、その積層界面での界面張力や熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層の緩衝効果によって、ハンドリング性を損なわずに線膨張係数を低くすること、ひいては打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工工程や機能性フィルムとして使用時に積層フィルムに力がかかった際にも、変形を抑制する効果が得られる。
　また、本発明の積層フィルムにおいては、積層フィルムの配向軸方向における１００℃の温度での熱収縮応力が１ＭＰａ以下であることも好ましい態様である。熱収縮応力は、温度を変化させたときに積層フィルムが縮む方向に働く力の大きさを表す指標であり、熱収縮応力を小さくすることにより、使用時に積層フィルムに熱が加わった際に変形を抑制することができ、加工不良や積層フィルムの性能変化を抑制できる。より好ましくは、１００℃の温度での熱収縮応力は０．５ＭＰａ以下であることであり、その場合には、加工工程や実使用時においても積層フィルムの熱変形を抑制することができる。
　また、本発明の積層フィルムにおいては、積層フィルムの配向軸方向における、下記式（１）で表されるＴＭＡの絶対値が、１００℃の温度において０．５％以下であることも好ましい。下記式（１）中において、ＬとΔＬはそれぞれ、２５℃の温度における積層フィルムの配向軸方向の長さ、および２５℃の温度から温度を変化させたときの積層フィルムの長さの変位を表している。ＴＭＡは、温度を変化させた際の積層フィルムの縮む、または伸びる比率を表す指標であり、ＴＭＡの絶対値を小さくすることにより、使用時に積層フィルムに熱が加わった際に変形を抑制することができ、加工不良やフィルムの性能変化を抑制することができる。好ましくは、１００の温度でのＴＭＡの絶対値も０．５％以下であることであり、その場合には、加工工程や実使用時においてもフィルムの熱変形を抑制することができる。
・ＴＭＡ＝｜ΔＬ／Ｌ｜×１００％　　　　　・・・（１）
　本発明においては、積層フィルが、積層フィルムの配向軸に沿って巻かれたフィルムロールとすることができる。上述のとおり打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工工程、特にロール状のフィルムを用いて連続的に加工する工程においては、積層フィルム長手方向におけるヤング率を高めることが加工工程の安定化に有効であり、積層フィルムの配向軸に沿って巻かれたフィルムロールを得ることにより、本発明の積層フィルムを用いて、製品を得る際にも容易に高品位な製品を得られるようになる。
　このようなフィルムロールを得るために、積層フィルムの配向軸方向とフィルムの製造工程における流れ方向とのなす角が１０°以下であることが好ましい態様である。積層フィルムの配向軸方向とフィルムの製造工程における流れ方向とのなす角が１０°以下であれば、得られた積層フィルムを連続してロール状に巻き取ることにより、打ち抜き、断裁、コーティングおよびラミネートなどの加工工程、特にロール状のフィルムを用いて連続的に加工する工程において、配向軸方向と加工工程の流れ方向が同一となるため、加工工程の安定化が容易となる。
　実際には、フィルムロールの巻取方向をフィルム製造工程における流れ方向とみなすことができ、実際の製品では、積層フィルムの配向軸方向とフィルムロールの巻取方向とのなす角が１０°以下となる。
　本発明の積層フィルムにおいては、結晶性ポリエステＡからなるＡ層が最外層であることが好ましい。この場合、結晶性ポリエステルＡが最外層となるため、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムのような結晶性ポリエステルフィルムと同様にして、二軸延伸フィルムを製造することが可能となる。結晶性ポリエステルではなく、例えば、非結晶性の樹脂からなる熱可塑性樹脂Ｂが最外層となる場合、結晶性ポリエステルフィルムと同様にして二軸延伸フィルムを得る場合、ロールやクリップなどの製造設備への粘着による製膜不良や、表面性の悪化などの問題が生じる場合がある。
　本発明で用いられる結晶性ポリエステルＡとしては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールとを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましく用いられる。
　ここで、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用することもできる。
　特に、本発明の積層フィルムに用いられる結晶性ポリエステルＡを構成するカルボン酸成分としては、高屈折率を発現し、ヤング率を高めるという観点から、テレフタル酸と２，６－ナフタレンジカルボン酸が好ましく用いられる。テレフタル酸や２，６－ナフタレンジカルボン酸は、高い対称性を備えた芳香族環を含むことから、配向および結晶化させることにより、高い屈折率と高ヤング率を両立することが容易となる。特に、結晶性ポリエステルＡを構成するカルボン酸成分が２，６－ナフタレンジカルボン酸を含む場合、芳香族環の体積比率が増えることにより、高ヤング率を達成することができ、かつ工業的に汎用に得られるため低コストの製品とすることが可能である。
　さらに好ましくは、結晶性ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうち、２，６－ナフタレンジカルボン酸を８０ｍｏｌ％以上含むことである。ナフタレンジカルボン酸を８０ｍｏｌ％以上含むことにより、積層フィルムの製造時に、延伸と熱処理を行うことで、容易に配向結晶化させることが可能となり、高ヤング率化させることが容易となる。
　また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２－ビス（４－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、およびスピログリコールなどを挙げることができる。中でも、重合が容易であるという観点から、エチレングリコールが主たる成分であることが好ましい態様である。
　ここで主たる成分とは、ジオール成分のうち８０ｍｏｌ％以上であることを指す。より好ましくは、９０ｍｏｌ％以上である。これらのジオール成分は、１種のみ用いてもよく、２種以上を併用することもできる。ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを、一部共重合することもできる。
　本発明で用いられる熱可塑性樹脂Ｂとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４－メチルペンテン－１）などの鎖状ポリオレフィン；ノルボルネン類の開環メタセシス重合、付加重合、他のオレフィン類との付加共重合体である脂環族ポリオレフィン；ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６などのポリアミド、アラミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリアセタール、ポリグルコール酸、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボーネート；ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネートなどのポリエステル；ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアリレート、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体、およびポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。
　これらの中でも、強度、耐熱性、透明性および汎用性の観点に加え、Ａ層に用いられる結晶性ポリエステルＡとの密着性および積層性という観点から、ポリエステルが好ましく用いられる。これらは、共重合体であっても混合物であっても用いられる。
　本発明の積層フィルムにおいて、熱可塑性樹脂Ｂがポリエステルの場合は、芳香族ジカルボン酸成分および／または脂肪族ジカルボン酸成分とジオール成分とを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましく用いられる。ここで、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分およびジオール成分としては、結晶性ポリエステルＡで挙げられた成分が好適に用いられる。
　本発明の積層フィルムにおいて、熱可塑性樹脂Ｂは、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分を主たる構成成分とする芳香族ポリエステルであることが好ましい。特に、ジカルボン酸成分１００ｍｏｌ％のうち４０～７５ｍｏｌ％が２，６－ナフタレンジカルボン酸であり、２５～６０ｍｏｌ％がイソフタル酸であり、１，８―ナフタレンジカルボン酸であり、２，３―ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる成分であり、ジオール成分１００ｍｏｌ％のうち、８０～１００ｍｏｌ％がエチレングリコールとすることがより好ましい態様である。
　イソフタル酸、１，８―ナフタレンジカルボン酸および２，３―ナフタレンジカルボン酸は、その分子骨格により、分子鎖を屈曲させる効果を有し、その結果、熱可塑性樹Ｂの結晶性や延伸時の配向性を低下させることが可能となる。その結果、延伸フィルムを製造時にＢ層の配向結晶化に伴う屈折率の増加を抑制することができ、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層との屈折率差（偏光反射性能の場合は、Ａ層の配向軸との屈折率差）を容易に発生させることが可能となる。その結果、特に偏光反射特性を発現させる場合により高い光学特性を発現させることが可能となる。
　干渉反射機能を備えた積層フィルムを得るためには、熱可塑性樹脂Ｂとしては、非晶性樹脂であることも好ましい態様である。結晶性樹脂と比較して非晶性樹脂は二軸延伸フィルムを製造する際に配向が生じにくいため、熱可塑性樹脂ＢからなるＢ層の配向結晶化に伴う屈折率の増加を抑制でき、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層との屈折率差を容易に発生させることが可能となる。特に、延伸フィルムを製造する際に熱処理工程を設けた場合にこの効果は顕著となる。
　延伸工程で生じた配向のうち、Ｂ層に生じた配向は熱処理工程で完全に緩和させることができ、結晶性ポリエステルからなるＡ層との屈折率差を最大化できる。
　ここでいう非晶性樹脂とは、ＪＩＳ　Ｋ７１２２（１９９９）に準じて、昇温速度２０℃／分で樹脂を２５℃から３００℃の温度まで２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）、その状態で５分間保持後、次いで２５℃の温度以下となるように急冷し、再度室温から２０℃／分の昇温速度で３００℃の温度まで昇温を行って、得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、融解ピークのピーク面積から求められる結晶融解熱量ΔＨｍが、５Ｊ／ｇ以下の樹脂であり、より好ましくは結晶融解に相当するピークを示さない樹脂である。
　また、干渉反射機能を備えた積層フィルムを得るためには、熱可塑性樹脂Ｂとしては、結晶性ポリエステルＡの融点より２０℃以上低い融点をもつ結晶性樹脂も好ましく用いられる。この場合、熱処理工程において、熱可塑性樹脂Ｂの融点と結晶性ポリエステルＡの融点との間の温度で熱処理を実施することにより、熱処理工程で完全に緩和させることができ、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層との屈折率差を最大化できる。好ましくは、結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂの融点の差は、４０℃以上である。この場合、熱処理工程での温度の選択幅が広くなるために、熱可塑性樹脂Ｂの配向緩和の促進や結晶性ポリエステルの配向の制御がさらに容易にできるようになる。
　結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂの好ましい組み合わせとしては、両者のＳＰ値の差の絶対値は、１．０以下であることが好ましい。ＳＰ値の差の絶対値が１．０以下になると、Ａ層とＢ層の層間剥離が生じにくくなる。より好ましくは、結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂは、同一の基本骨格を供えた組み合わせからなることである。
　ここでいう基本骨格とは、樹脂を構成する繰り返し単位のことである。例えば、結晶性ポリエステルＡとしてカルボン酸成分が２，６－ナフタレンジカルボン酸のみからなるポリエチレンナフタレートまたは２，６－ナフタレンジカルボン酸をカルボン酸成分の８０％以上含む主成分とするポリエチレンナフタレート共重合体を用いる場合は、熱可塑性樹脂Ｂとして非晶性のポリエチレンナフタレート共重合体または結晶性ポリエステルＡより融点の低い結晶性ポリエチレンナフタレート共重合体を用いることが好ましい。
　また、干渉反射機能を備えた積層フィルムを得るためには、熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度が結晶性ポリエステルＡのガラス転移温度より１０℃以上低いことが好ましい。この場合、延伸工程においても結晶性ポリエステルを延伸するために最適な延伸温度をとった場合に、熱可塑性樹脂Ｂでの配向が進まないため、結晶性ポリエステルからなるＡ層との屈折率差を大きくとることができる。より好ましくは、熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度が結晶性ポリエステルＡのガラス転移温度より２０℃以上低いことである。
　後述する本発明の積層フィルムを得るために好適な製造方法においては、熱可塑性樹脂Ｂの配向結晶化が進みやすく所望の干渉反射機能が得られない場合もあるが、熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度が結晶性ポリエステルＡのガラス転移温度より２０℃以上低くすることにより、配向結晶化を抑制できるものである。
　また、熱可塑性樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、および核剤などを、その特性を悪化させない程度に添加させることができる。
　本発明の積層フィルムにおいては、積層フィルムの配向軸方向を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角度１０°での反射率をＲ１とし、それと積層フィルムの配向軸方向を含む入射面に対して垂直な偏光成分について入射角度１０°での反射率をＲ２とした場合、波長５５０ｎｍにおける反射率が下記式（２）および式（３）を満足することが好ましい。下記の式（２）および式（３）を満足することにより、いずれかの偏光を反射し、他方の偏光を透過するという偏光反射特性を付与することが可能となる。
　下記の式（２）を満足するフィルムを得るためには、積層フィルムの配向軸方向におけるＡ層とＢ層の屈折率差を０．０２以下、より好ましくは、０．０１以下、さらに好ましくは、０．００５以下となる樹脂の組合せで調整することができる。また、下記の式（３）を満足するフィルムを得るためには、積層フィルムの配向軸方向と直交する方向におけるＡ層とＢ層の屈折率差を０．０８以上、より好ましくは、０．１以上、さらに好ましくは、０．１５以上となる樹脂の組合せの選択および製膜条件で調整できる。その最適な組み合わせの例は前述のとおりである。
・Ｒ２（５５０）≦４０％　　　　　　　・・・（２）
・Ｒ１（５５０）≧７０％　　　　　　  ・・・（３）。
　本発明の積層フィルムにおいては、ＤＳＣにおける第一の昇温カーブにおいて、積層フィルムが融解ピークＴｍを有し、かつその融解ピークトップ温度Ｔｍ―１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下の範囲で放熱ピークを有することが好ましい。上述の偏光特性を発現させる上で、各層の屈折率制御が重要となるが、それは配向と結晶性の制御が重要になる。その制御において、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層は高度に一方向に配向することで、配向方向とそれとは垂直方向の屈折率差を大きくさせる。これに対し、Ｂ層はＡ層の屈折率のどちらか一方（主に屈折率が低い方向）と一致させ、もう一方（主に屈折率が高い方向）とは屈折率差を大きくする必要があるが、Ｂ層の配向性や結晶性を制御することが重要となる。
　本発明者らは鋭意検討した結果、Ｂ層制御の指標として、ＤＳＣにおける第一の昇温カーブにおいて、積層フィルムが融解ピークＴｍを有し、かつその融解ピークトップ温度Ｔｍ―１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下の範囲で放熱ピークを有することによって、高い光学特性を得ることができる事を見出したものである。
　この放熱ピークは、Ｂ層が結晶化による放熱を示すピークであり、これによりＢ層の配向性、結晶性の指標となるものである。この放熱ピークが存在しない場合は、Ｂ層が製膜工程において、配向結晶化が進行したり、結晶性が極端に低いなどで、Ａ層との屈折率との関係が所望の範囲とならず光学特性が低下する。
　また、放熱ピークが存在したとしても、Ｔｍ―１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下から外れるとＢ層が過度に配向し異方性を発現したり、結晶性が極端に低くなるなどで、Ａ層との屈折率との関係が所望の範囲とならず光学特性が低下する。そのため、本発明の積層フィルムにおいて、Ｔｍ―１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下の範囲で放熱ピークを有することが、高い光学特性を得る上では必須のものとなる。
　Ｔｍ－１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下に放熱ピークを有する積層フィルムとする方法としては、Ａ層とＢ層を前述した好ましいものとすること、後述する製造方法の中で、延伸工程における温度、倍率およびむ延伸速度を好ましい範囲とすることが挙げられる。これら方法は、複数を組み合わせることも好ましく行われる。
　本発明の積層フィルムは、放熱ピークにおける放熱量が０．１Ｊ／ｇ以上１０Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。放熱量は、より好ましくは０．５Ｊ／ｇ以上５Ｊ／ｇ以下であり、更に好ましくは１．５Ｊ／ｇ以上４Ｊ／ｇ以下である。放熱量が、Ｔｍ―１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下から外れると、Ｂ層が過度に配向し異方性が発現したり、結晶性が極端に低くなるなど、Ａ層との屈折率との関係が所望の範囲とならず、光学特性が低下する。本発明の積層フィルムにおいて、放熱ピークにおける放熱量を０．１Ｊ／ｇ以上１０Ｊ／ｇ以下とすることによって、高い光学特性を得ることができる。
　本発明の積層フィルムは、融解ピーク温度Ｔｍが２５５℃以上であるのことが好ましい。融解ピーク温度は、より好ましくは２５８℃以上である。本この融解ピーク温度の範囲を満たすためには、前述の樹脂の中でもより好ましい範囲の樹脂を選択することが挙げられ、それにより、光学特性を高める事ができ、かつ耐熱性の高いフィルムとすることができる。
　次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を以下について説明する。
　また、本発明で用いられる積層フィルムの積層構造は、特開２００７－３０７８９３号公報の［００５３]～［００６３]段に記載の内容と同様の方法により簡便に実現することができる。
　まず、結晶性ポリエステルＡおよび熱可塑性樹脂Ｂを、ペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機内において、加熱溶融された樹脂は、ギアポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。これらの樹脂は、多層積層装置に送り込まれる。
　多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができるが、本発明の構成を効率よく得るためには、１１個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いることにより、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、この装置では、各層の厚みをスリットの形状（長さ、幅）で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となる。
　そして、ダイから吐出された積層シートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化されることにより、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力により、吐出されたシートを冷却体に密着させ、急冷固化させることが好ましい。また、吐出されたシートを冷却体に密着させる方法としては、スリット状、スポット状および面状の装置からエアーを吹き出すこと、およびニップロールを用いる方法も好ましい態様である。
　このようにして得られたキャスティングフィルムは、二軸延伸することが好ましい。ここで、二軸延伸とは、フィルムを長手方向および幅方向に延伸することをいう。
　さらに、本発明の積層フィルムを得るために好適な二軸延伸の方法として、フィルム長手方向に倍率２～５倍で延伸した後、フィルム幅方向に２～５倍で延伸し、さらに再度フィルム長手方向に１．３～４倍で延伸することが必要である。その詳細を、次に記す。
　得られたキャストフィルムを、まず長手方向に延伸する。長手方向への延伸は、通常はロールの周速差により施される。この延伸は、１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行うこともできる。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、２～５倍であることが好ましい。この１回目の長手方向への延伸の目的は、次に続くフィルム幅方向への延伸時の均一延伸性を向上させるために必要最低限の配向を設けることにある。そのため、延伸倍率を５倍より大きい倍率とする場合、後述のフィルム幅方向延伸、および、その工程後に実施される長手方向への再延伸時に十分な延伸倍率のフィルムが得られなくなる場合がある。また、延伸倍率が２倍未満である場合には、延伸時に必要最低限の配向も付与できず、かつフィルム長手方向に厚みムラが生じ品位が低下する場合もある。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する結晶性ポリエステルＡのガラス転移温度～ガラス転移温度＋３０℃の温度であることが好ましい。
　このようにして得られた一軸延伸フィルムに、必要に応じてコロナ処理、フレーム処理およびプラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、および帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与することができる。
　続いて、一軸延伸フィルムを幅方向に延伸する。幅方向の延伸は、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては、樹脂の種類により異なるが、通常、２～５倍であることが好ましい。この幅方向への延伸の目的は、次に続くフィルム長手方向への延伸時の高い延伸性を付与するために必要最低限の配向を設けることにある。そのため、延伸倍率を５倍より大きい倍率とする場合、この工程に続いて実施されるフィルム長手方向への再延伸時に十分な延伸倍率のフィルムが得られなくなる場合がある。また、延伸倍率が２倍未満である場合には、延伸時にフィルム幅方向に厚みムラが生じ品位が低下する場合もある。また、延伸温度は、積層フィルムを構成する結晶性ポリエステルＡのガラス転移温度～ガラス転移温度＋３０℃、もしくはガラス転移温度～結晶性ポリエステルの結晶化温度の間であることが好ましい。
　続いて、得られた２軸延伸フィルムを再度長手方向に延伸する。この長手方向への延伸は、通常は、ロールの周速差により施される。この延伸は１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行うこともできる。延伸の倍率は樹脂の種類により異なるが、１．３～４倍であることが好ましい。この２回目の長手方向への延伸の目的は、フィルム長手方向へ可能な限り強く配向させることにあり、このように再度長手方向へ延伸することにより樹脂が強く配向され、結果として積層フィルムの配向軸方向におけるヤング率を６ＧＰａ以上とすることや、ヤング率が最大となる方向（積層フィルムの配向軸方向）における線膨張係数を１０ｐｐｍ／℃以下とすることが可能となる。特に、手方向への延伸倍率が高いほどヤング率を高めたり、線膨張係数を抑制したりすることができ、ヤング率を１０ＧＰａ以上とし、４０℃以上５０℃以下における線膨張係数の絶対値を５ｐｐｍ／℃以下とすることも容易なものとなる。また、延伸温度は、積層フィルムを構成する結晶性ポリエステルＡのガラス転移温度～ガラス転移温度＋８０℃であることが好ましい。
　このようにして、二軸延伸されたフィルムは、平面性および寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の温度で熱処理を行うことが好ましい。熱処理を行うことにより、配向結晶化が促進されてヤング率が増大する効果が得られるとともに、配向結晶化の促進に伴い寸法安定性も向上し、結果として、ヤング率が最大となる方向（積層フィルムの配向軸方向）および積層フィルムの配向軸方向に直交する方向のいずれかにおいて、４０℃から５０℃の温度における線膨張係数の絶対値を５ｐｐｍ／℃以下にすることが可能となる。また、配向軸方向における１００℃の温度における熱収縮応力を１ＭＰａ以下に、配向軸方向における１００℃の温度におけるＴＭＡの絶対値を０．５％以下にすることも可能となる。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、常温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理後、徐冷する際に弛緩処理などを行うこともできる。
　上述のとおりの製造方法で得られる積層フィルムは、単にヤング率が高いのみでなく、前述の式（２）および（３）を満足する偏光反射特性を備えた積層フィルムとすることもできる。これは、２回目のフィルム長手方向の延伸の際に、結晶性ポリエステルＡからなるＡ層の配向をフィルム長手方向により強くすることができるためであり、結果として、フィルム長手方向の屈折率とフィルム長手方向に直交するフィルム幅方向の屈折率に差が生じるためである。さらには、熱可塑性樹脂Ｂとして、非晶性樹脂や延伸工程と熱処理工程において、配向を緩和できるガラス転移温度・融点の差のある結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂの組み合わせを選択することにより、熱可塑性樹脂Ｂの配向を抑制することができ、偏光反射特性が付与されるものである。
　（特性の測定方法および効果の評価方法）
　本発明における特性の測定方法、および効果の評価方法は、次のとおりである。
　（１）積層数：
　積層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察することにより求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡Ｈ－７１００ＦＡ型（（株）日立製作所製）を用い、加速電圧７５ｋＶの条件でフィルムの断面写真を撮影し、層構成および各層厚みを測定した。場合によっては、コントラストを高くするために、ＲｕＯ４やＯｓＯ４などを使用した染色技術を用いた。また、１枚の画像に取り込められるすべての層の中で最も厚みの薄い層（薄膜層）の厚みにあわせて、薄膜層厚みが５０ｎｍ未満の場合は１０万倍、薄膜層厚みが５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である場合は４万倍、５００ｎｍ以上である場合は１万倍の拡大倍率によって観察を実施した。
　（２）層厚みと層数の算出方法：
　上記の（１）項で得られたＴＥＭ写真画像を、スキャナ（キャノン（株）製CanoScan D1230U）を用いて、画像サイズ７２０ｄｐｉで取り込んだ。画像をビットマップファイル（ＢＭＰ）もしくは、圧縮画像ファイル（ＪＰＥＧ）でパーソナルコンピューターに保存し、次に、画像処理ソフト Image-Pro Plus ver.4（販売元：プラネトロン（株））を用いて、このファイルを開き、画像解析を行った。画像解析処理は、垂直シックプロファイルモードで、厚み方向位置と幅方向の２本のライン間で挟まれた領域の平均明るさとの関係を、数値データとして読み取った。
　表計算ソフト（Excel 2000）を用いて、位置（ｎｍ）と明るさのデータに対してサンプリングステップ２（間引き２）でデータ採用した後に、５点移動平均の数値処理を施した。さらに、この得られた周期的に明るさが変化するデータを微分し、ＶＢＡ（Visual Basic for Applications）プログラムにより、その微分曲線の極大値と極小値を読み込み、隣り合う明るさが極大の領域と極小の領域の間隔を１層の層厚みとして層厚みを算出した。この操作を写真毎に行い、全ての層の層厚みおよび層数を算出した。
　（３）ヤング率：
　積層フィルムを、長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊形に切り出し、サンプルとした。引張試験機（オリエンテック製テンシロンＵＣＴ－１００）を用いて、初期引張チャック間距離５０ｍｍとし、引張速度を３００ｍｍ／分として引張試験を行った。測定は室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気で実施し、得られた荷重－歪曲線からヤング率を求めた。測定は、各サンプルについて５回ずつ行い、それらの平均値で評価を行った。
　（４）積層フィルムの配向軸方向：
　積層フィルムのヤング率を、フィルム面内に１０°毎に方向を変えて測定し、そのヤング率が最大になる方向を積層フィルムの配向軸方向とした。
　（５）線膨張係数：
　積層フィルムを、その配向軸方向に長さ２５ｍｍ×幅４ｍｍの短冊形に切り出し、サンプルとした。ＴＭＡ試験機（セイコーインスツルメンツ製ＴＭＡ／ＳＳ６０００）を用いて、初期引張チャック間距離１５ｍｍとし、引張張力を２９．４ｍＮで一定にしたまま、試験機内温度を２５℃から１５０℃の温度まで５℃／分で上昇させ、積層フィルムの配向軸方向についてＴＭＡ測定を行った。得られたＴＭＡ－温度曲線から、４０℃から５０℃の温度における線膨張係数を求めた。線膨張係数は、ＴＭＡおよび温度ともに、測定したい温度の±５℃の値の差分から求めた。
　（６）熱収縮応力：
　積層フィルムを、その配向軸方向に長さ２５ｍｍ×幅４ｍｍの短冊形に切り出し、サンプルとした。ＴＭＡ試験機（セイコーインスツルメンツ製ＴＭＡ／ＳＳ６０００）を用いて、引張チャック間距離を１５ｍｍで一定にしたまま、試験機内温度を２５℃から１５０℃の温度まで５℃／分で上昇させ、積層フィルムの配向軸方向について熱収縮応力を測定した。得られた応力－温度曲線から、熱収縮応力を求めた。
　（７）ＴＭＡ：
　積層フィルムを、その配向軸方向に長さ２５ｍｍ×幅4ｍｍの短冊形に切り出し、サンプルとした。ＴＭＡ試験機（セイコーインスツルメンツ製ＴＭＡ／ＳＳ６０００）を用いて、初期引張チャック間距離１５ｍｍとし、引張張力を２９．４ｍＮで一定にしたまま、試験機内温度を２５℃から１５０℃の温度まで５℃／分で上昇させ、積層フィルムの配向軸方向についてＴＭＡ測定を行った。得られたＴＭＡ－温度曲線から、ＴＭＡを求めた。
　（８）偏光成分をもつ入射光に対する反射率と透過率の測定：
　サンプルを配向軸方向の長さが最大となる線分上の配向軸方向中心から５ｃｍ×５ｃｍで切り出した。日立製作所製　分光光度計（Ｕ－４１００　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍａｔｅｒ）に付属の積分球を用いた基本構成で、装置付属の酸化アルミニウムの副白板を基準として測定した。サンプルは、積層フィルムの配向軸方向を垂直方向にして積分球の後ろに設置した。また、付属のグランテーラ社製偏光子を設置して、偏光成分を０および９０°に偏光させた直線偏光を入射して、波長２５０～１５００ｎｍの反射率を測定した。
　測定条件は、次のとおりである。スリットは、２ｎｍ（可視）／自動制御（赤外）とし、ゲインは２と設定し、走査速度を６００ｎｍ／分で測定し、方位角０～１８０度における反射率を得た。サンプルの反射測定時は、裏面からの反射による干渉をなくすために、マジックインキ（登録商標）で黒塗りした。
　また、同様に切り出したサンプルを黒塗りすることなく同様に透過率を測定し、得られた透過率のデータから、次の式によって波長５５０ｎｍでの消光比を求めた。
・消光比＝Ｔ２／Ｔ１
（ここで、Ｔ１は、積層フィルムの配向軸方向を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角度０°における透過率を表し、Ｔ２は、積層フィルムの配向軸方向を含む入射面に対して垂直な偏光成分について入射角度０°における透過率を表す。）
　（９）偏光ラマンスペクトルのピーク強度比Ｉ　ｍａｘ／Ｉ　ｍｉｎ：
　偏光ラマンスペクトルは、レーザーラマン分光装置Ｊｏｖｉｎ　Ｙｖｏｎ社製Ｔ－６４０００を使用して測定した。積層フィルムは、上記の（４）項で決定した反射率が最大となる方向をＩ　ｍａｘ、それと直交する方向をＩ　ｍｉｎとし、それぞれの方向の切断面が測定面となるように、ミクロトームにより断面を切り出した。偏光ラマンスペクトルは、試料断面からレーザーの偏光軸がフィルムの透過軸と一致する場合を平行条件と、積層フィルムの厚み方向と一致する場合を垂直条件として測定した。測定は、各層の中央部について、場所を変えて３点の測定を行い、平均値を測定値とした。詳細な測定条件は、下記のとおりである。
・測定モード：顕微ラマン
・対物レンズ：×１００
・ビーム径：１μｍ
・クロススリット：１００μｍ
・光源：Ａｒ＋レーザー／５１４．５ｎｍ
・レーザーパワー：１５ｍＷ
・回折格子：Ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈ　６００ｇｒ／ｍｍ
・分散：Ｓｉｎｇｌｅ　２１オングストローム／ｍｍ
・スリット：１００μｍ
・検出器：ＣＣＤ／Ｊｏｂｉｎ　Ｙｖｏｎ　１０２４×２５６。
　波長１３９０ｃｍ－１および波長１６１５ｃｍ－１における偏光ラマンスペクトルのピーク強度比Ｉ　ｍａｘ／Ｉ　ｍｉｎは、偏光ラマンスペクトルの測定で得られた、ナフタレン環のＣＮＣ伸縮バンドに由来する１３９０ｃｍ－１のピーク強度、および、ベンゼン環のＣ＝Ｃ伸縮バンドに由来する１６１５ｃｍ－１のピーク強度について、測定面をＩ　ｍａｘ方向の断面としたサンプルと測定面をＩ　ｍｉｎ方向の断面としたサンプルとのピーク強度から比率を算出した。
　（１０）融解エンタルピーおよびガラス転移温度：
　測定する積層フィルムからサンプリングを行い、示差熱量分析（ＤＳＣ）を用いてＪＩＳ－Ｋ－７１２２（１９８７年）に従って、測定サンプルのＤＳＣ曲線を測定した。試験は、２５℃から２９０℃の温度まで２０℃／分で昇温し、その際の融解エンタルピーならびにガラス転移温度を計測した。用いた装置等は、次のとおりである。
・装置：セイコー電子工業（株）製“ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０”
・データ解析”ディスクセッションＳＳＣ／５２００”
・サンプル質量：５ｍｇ。
　（１１）加工性：
　ロール状のフィルムを打ち抜き機に導入し、長さを５００ｍｍとし、フィルム幅に対して９５％の幅長さの矩形状の金型を用いて、打ち抜きを実施した。また、長手方向の打ち抜き間隔は４０ｍｍとした。次のＡ、ＢおよびＣ評価を行った。ＡとＢを合格とした。
Ａ：フィルムが破断なく連続的に搬送し、加工することができた。
Ｂ：フィルムが部分的な破断は起こったものの、長手方向の連続搬送は可能であり、連続的に加工することができた。
Ｃ：フィルムが完全に破断し、長手方向の連続加工連続加工ができなくなった。
　（１２）実装テスト：
　サンプルとなる積層フィルムを、フィルム幅方向中央部の位置から長手方向１４５０ｍｍ×幅方向８２０ｍｍサイズで切り出した。次いで、ハイセンスジャパン株式会社製３２型液晶ＴＶ ＬＨＤ３２Ｋ１５ＪＰバックライトの上に、５０％拡散板、マイクロレンズシート、偏光反射体、および偏光板の順に設置し、５０℃および８５℃の温度のもとで、１２時間耐熱試験を行った後の偏光反射体の平面性を目視によって評価した。
　平面性の評価は、下記のＡ、ＢおよびＣで判定した。Ａを合格とした。
Ａ：５０℃及び８５℃の温度で外観問題なし
Ｂ：５０℃の温度で外観問題あり。
　（１３）ナフタレンジカルボン酸の含有率：
　積層フィルムの、結晶性ポリエステルからなるＡ層を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）もしくはＨＦＩＰと重水素化クロロホルムの混合溶媒に溶解し、１Ｈ－ＮＭＲおよび１３Ｃ－ＮＭＲを用いて組成分析した。
　（実施例１）
　結晶性ポリエステルＡとして、融点が２６６℃で、ガラス転移温度１２２℃の２，６－ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）を用いた。また、熱可塑性樹脂Ｂとして融点を持たない非晶性樹脂でありガラス転移温度が１０３℃の２，６－ナフタレンジカルボン酸スピログリコール２５ｍｏｌ％と、テレフタル酸２５ｍｏｌ％と、エチレングリコール５０ｍｏｌ％とを共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ１）を用いた。
　準備した結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂを、２台の単軸押出機にそれぞれ投入し、２９０℃の温度で溶融させて混練した。次いで、結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂを、それぞれＦＳＳタイプのリーフディスクフィルタを５枚介した後、ギアポンプにて計量しながら、スリット数１１個の積層装置にて合流させて、厚み方向に交互に１１層積層された積層体を得た。積層体とする方法は、日本特開２００７－３０７８９３号公報〔００５３〕～〔００５６〕段の記載の方法に従って行った。
　ここでは、スリットの長さおよび間隔は、全て一定とした。得られた積層体は、結晶性ポリエステルＡが６層、熱可塑性樹脂Ｂが５層であり、厚み方向に交互に積層された積層構造を有していた。また、口金内部での拡幅比である口金リップのフィルム幅方向長さを口金の流入口部でのフィルム幅方向の長さで割った値が２．５となるようにした。得られたキャストフィルムの幅は、６００ｍｍであった。
　得られたキャストフィルムを、１２０℃の温度に設定したロール群で加熱した後、フィルム長手方向に１３５℃の温度に設定されたロールで３．０倍に延伸し、その後一旦冷却した。このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１１５℃の温度の熱風で予熱後、１３５℃の温度でフィルム幅方向に３．０倍延伸し、二軸延伸フィルムをフィルムロールとして得た。ここで得られた二軸延伸フィルムの幅は、１５００ｍｍであった。
　さらに、二軸延伸フィルムを１２０℃の温度に設定したロール群で加熱した後、フィルム長手方向に１６０℃の温度に設定されたロールで３．０倍に延伸し、フィルムの両端をトリミングすること、目的とする積層フィルムをフィルム幅が１０００ｍｍで長さが２００ｍのフィルムロールを得た。
　得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、ＭＤ方向に高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。また、結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂの屈折率の違いに由来する干渉反射特性を示すものであった。本発明の積層フィルムは、製品への加工時や実使用時においても、良好に使用できるものであった。
　（実施例２）
　用いられる積層装置を、スリット数が１０１個である装置を用いたこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、実施例１と同様にフィルム長手方向に高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。また、結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂの屈折率の違いに由来する干渉反射特性を示すものであり、実施例１と比較しても高い偏光反射特性を示した。この積層フィルムは、製品への加工時にも高精度に安定して連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例３）
　用いられる積層装置をスリット数が２０１個である装置を用いたこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
　得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、実施例１と同様にＭＤ方向に高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。また、結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂの屈折率の違いに由来する干渉反射特性を示すものであり、実施例２と比較しても高い偏光反射特性を示し、偏光反射部材として用いることが可能なレベルのものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にも高精度に安定して連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例４）
　用いられる積層装置をスリット数が８０１個である装置を用いたこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、実施例１と同様にＭＤ方向に高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。また、結晶性ポリエステルＡと熱可塑性樹脂Ｂの屈折率の違いに由来する干渉反射特性を示すものであり、実施例３と比較しても高い偏光反射特性を示し、偏光反射部材として非常に高い性能であった。この積層フィルムは製品への加工時にも高精度に安定して連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例５）
　二軸延伸フィルムを再びフィルム長手方向に延伸する際の倍率を２．５倍としたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。また、実施例４と同様に高い偏光反射特性を示し、偏光反射部材として非常に高い性能であった。この積層フィルムは、製品への加工時にも高精度に安定して連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例６）
　二軸延伸フィルムを再びフィルム長手方向に延伸する際の倍率を２．２倍としたこと外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。この積層フィルムは、特定の条件での製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例７）
　二軸延伸フィルムを再びフィルム長手方向に延伸する際の倍率を２．０倍とした以外には、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。この積層フィルムは特定の条件での製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例８）
　二軸延伸フィルムを再び長手方向に延伸した後に、１８０℃の温度に加熱されたオーブン内を搬送することによって熱処理を施したこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表１に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。また、実施例４と同様に高い偏光反射特性を示し、偏光反射部材として非常に高い性能であった。さらに、得られたフィルムは、実施例４と比較しても、フィルム長手方向について１００℃における熱収縮応力及びＴＭＡの絶対値を低く抑えることができており、この積層フィルムは特定の条件での製品への加工時にも高精度に安定して連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても、実施例４よりも過酷な条件で問題なく使用できるものであった。
　（実施例９）
　二軸延伸フィルムを再び長手方向に延伸した後に、２２０℃の温度に加熱されたオーブン内を搬送することによって熱処理を施したこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率と低い線膨張係数（４０～５０℃）を示すものであった。また、実施例４と同様に高い偏光反射特性を示し、偏光反射部材として非常に高い性能であった。さらに、得られた積層フィルムは、実施例４と比較しても、フィルム長手方向について１００℃における熱収縮応力及びＴＭＡの絶対値を低く抑えることができており、この積層フィルムは特定の条件での製品への加工時にも高精度に安定して連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても、実施例４よりも過酷な条件で問題なく使用できるものであった。
　（実施例１０）
　結晶性ポリエステルとして、融点が２４０℃で、ガラス転移温度が１１８℃の２，６－ナフタレンジカルボン酸５０ｍｏｌ％、スピログリコール５ｍｏｌ％、およびエチレングリコール４５ｍｏｌ％を共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ２）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、特定の条件での製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例１１）
　熱可塑性樹脂Ｂとして共重合ＰＥＮ２を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、実施例４と同様に高いヤング率を示すものであった。一方、結晶性ポリエステルと熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度の差の小ささに由来して、反射性能は実施例１と同程度であった。この積層フィルムは、製品への加工時にも高精度に安定して連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても、問題なく使用できるものであった。
　（実施例１２）
　結晶性ポリエステルとして、融点が２５６℃で、ガラス転移温度が８１℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、熱可塑性樹脂Ｂとして非晶性樹脂であり、ガラス転移温度が７８℃であるシクロヘキサンジメタノール共重合ＰＥＴ（共重合ＰＥＴ）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、比較例１～５と比較して高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、特定の条件での製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時において問題なく使用できるものであった。一方、結晶性ポリエステルがＰＥＴであることに由来して、反射性能は実施例４と比較して低いものとなっていた。
　（実施例１３）
　熱可塑性樹脂Ｂとして、ガラス転移温度が９６℃のジカルボン酸成分として、２，６－ナフタレンジカルボン酸７０ｍｏｌ％とイソフタル酸３０ｍｏｌ％を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを用いて共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ３）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表３に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。
　（実施例１４）
　二軸延伸後フィルムを長手方向に延伸する速度を４００％／秒としたこと以外は、実施例１３と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表３に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。また、偏光特性を示す消光比は実施例４よりも高く、偏光反射性能に優れるものであった。
　（実施例１５）
　熱可塑性樹脂Ｂとして、ガラス転移温度が９０℃であり、ジカルボン酸成分として、２，６－ナフタレンジカルボン酸５０ｍｏｌ％とイソフタル酸５０ｍｏｌ％を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ４）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表３に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。また、偏光特性を示す消光比は実施例４よりも高く、偏光反射性能に優れるものであった。
　（実施例１６）
　熱可塑性樹脂として、ガラス転移温度が９８℃であり、ジカルボン酸成分として、２，６－ナフタレンジカルボン酸７５ｍｏｌ％とイソフタル酸２５ｍｏｌ％を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ５）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表３に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。また、偏光特性を示す消光比は実施例４よりも高く、偏光反射性能に優れるものであった。
　（実施例１７）
　熱可塑性樹脂Ｂとして、ガラス転移温度が１０３℃であり、ジカルボン酸成分として、２，６－ナフタレンジカルボン酸８０ｍｏｌ％とイソフタル酸２０ｍｏｌ％を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ６）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表３に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。また、偏光特性を示す消光比は実施例４よりも高く、偏光反射性能に優れるものであった。
　（実施例１８）
　熱可塑性樹脂Ｂとして、ガラス転移温度が１０３℃であり、ジカルボン酸成分として、２，６－ナフタレンジカルボン酸７０ｍｏｌ％と１，８―ナフタレンジカルボン酸３０ｍｏｌ％を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ７）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表３に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。また、偏光特性を示す消光比は実施例４よりも高く、偏光反射性能に優れるものであった。
　（実施例１９）
　熱可塑性樹脂Ｂとして、ガラス転移温度が１０３℃であり、２，６－ナフタレンジカルボン酸７０ｍｏｌ％と２，３―ナフタレンジカルボン酸３０ｍｏｌ％を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを共重合した共重合ＰＥＮ（共重合ＰＥＮ８）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表３に示すとおりの物性を示すものであり、高いヤング率を示すものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にも連続生産可能なものであり、かつ実使用時においても問題なく使用できるものであった。また、偏光特性を示す消光比は実施例４よりも高く、偏光反射性能に優れるものであった。
　（比較例１）
　キャストフィルムとして、ＰＥＮの単層のフィルムを用いたこと以外は、実施例４と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、実施例４と同様に高いヤング率を示すものであった。一方、積層構造を有さないため、特異な反射性能は示さず、さらに実施例１のフィルムと比較するとフィルムが脆くなっているため、ハンドリング性が低下していた。このフィルムは、製品への加工時にフィルム破断が発生し、連続生産性に劣るものであった。
　（比較例２）
　用いられる積層装置をスリット数が３個である装置を用いたこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、実施例１と同様にフィルム長手方向に高いヤング率を示すものであった。一方、層数が３層と少ないことを反映して、積層構造特有の反射性能は示さず、さらに実施例１のフィルムと比較するとフィルムが脆くなっているため、ハンドリング性がやや低下していた。この積層フィルムは、製品への加工時にフィルム破断が発生し、連続生産性に劣るものであった。
　（比較例３）
　実施例４と同様にして得られたキャストフィルムを、１２０℃の温度に設定したロール群で加熱した後、フィルム長手方向に１３５℃の温度に設定されたロールで４．５倍に延伸し、その後一旦冷却した。
　このようにして得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１３５℃の温度の熱風で予熱後、１５０℃の温度でフィルム幅方向に４．５倍延伸し、さらに連続して２２０℃に加熱されたオーブン内を搬送することによって、熱処理を実施した。得られた二軸延伸フィルムの両端をトリミングすることにより、目的とする積層フィルムを、フィルム幅が１５００ｍｍで長さが２００ｍのフィルムロールとして得た。
　得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、実施例４と比較してヤング率は低下していた。この積層フィルムは、製品への加工時にフィルム破断が発生し、連続生産性に劣るものであった。
　（比較例４）
　実施例４と同様に得られたキャストフィルムを、テンターに導き、１３５℃の温度の熱風で予熱後、１５０℃の温度でフィルム幅方向に５．０倍延伸し、フィルムの両端をトリミングすることにより、目的とする積層フィルムをフィルム幅２０００ｍｍのロール状で２００ｍ得られた。
　得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、実施例４と比較してヤング率は低下しており、また、そのフィルムロールの幅方向に配向軸を備えたフィルムであったため、フィルムロールの巻取軸方向の強度は極めて弱いものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にフィルム破断が発生し、連続生産性に劣るものであった。
　（比較例５）
　実施例４と同様にして得られたキャストフィルムを、１２０℃の温度に設定したロール群で加熱した後、フィルム長手方向に１３５℃の温度に設定されたロールにより４．０倍に延伸し、トリミングすることにより、目的とするフィルム幅が５００ｍｍで長さが２００ｍ積層フィルムのからなるフィルムロールを得た。
　得られた積層フィルムは、表２に示すとおりの物性を示すものであり、実施例４と比較してヤング率は低下していた。さらに、延伸時に生じる熱可塑性樹脂Ｂの配向に伴い、反射性能も実施例対比で大幅に低下しているものであった。この積層フィルムは、製品への加工時にフィルム破断が発生し、連続生産性に劣るものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (14)

  1. 　結晶性ポリエステルからなるＡ層と前記結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂からなるＢ層が交互に、合計１１層以上積層されてなる積層フィルムであって、前記積層フィルムの配向軸方向におけるヤング率が６ＧＰａ以上であることを特徴とする積層フィルム。
  2. 　ビーム径が１μｍで、波長が１３９０ｃｍ－１での偏光ラマンスペクトルにおいて、反射率が最大となる方向のピーク強度 Ｉ ｍａｘ とそれに直交する方向のピーク強度 Ｉ ｍｉｎ との比 Ｉ ｍａｘ／Ｉ ｍｉｎ が５以上であることを特徴とする請求項１記載の積層フィルム。
  3. 　結晶性ポリエステルを構成するカルボン酸成分のうち、ナフタレンジカルボン酸を９０ｍｏｌ％以上含むことを特徴とする請求項１記載の積層フィルム。
  4. 　配向軸方向および前記配向軸方向に直交する方向のいずれかにおいて、４０℃以上５０℃以下の温度における線膨張係数の絶対値が１０ｐｐｍ／℃以下であることを特徴とする請求項１または２記載の積層フィルム。
  5. 　配向軸方向を含む入射面に対して平行な偏光成分について入射角度１０°での反射率をＲ１とし、それと前記配向軸方向を含む入射面に対して垂直な偏光成分について入射角度１０°での反射率をＲ２とした場合、波長５５０ｎｍにおける反射率が、下記式（２）および式（３）を満足すること特徴とする請求項１または２記載の積層フィルム。
    ・Ｒ２（５５０）≦４０％　　　　　　　・・・（２）
    ・Ｒ１（５５０）≧７０％　　　　　　　・・・（３）
  6. 　示差熱量測定（以下、ＤＳＣ）における第一の昇温カーブにおいて、積層フィルムが融解ピークを有し、かつその融解ピークトップ温度をＴｍとして、Ｔｍ―１１０℃以上Ｔｍ－６０℃以下の範囲で放熱ピークを有する請求項１または２記載の積層フィルム。
  7. 　配向軸方向とそれと同一の面内で直交する方向のヤング率の比が２以上であることを特徴とする請求項１または２記載の積層フィルム。
  8. 　配向軸方向における１００℃の温度での熱収縮応力が、１ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の積層フィルム。
  9. 　配向軸方向における１００℃の温度におけるＴＭＡの絶対値が０．５％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層フィルム。
  10. 　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による熱可塑性樹脂Ｂ由来の融解ピークが、５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の積層フィルム。
  11. 　Ａ層およびＢ層が、次の条件を満たすことを特徴とする請求項１または２記載の積層フィルム。
    ・Ａ層：ジカルボン酸成分とジオール成分を主たる構成成分とする芳香族ポリエステルからなり、前記ジカルボン酸成分１００ｍｏｌ％中８０～１００ｍｏｌ％が２，６－ナフタレンジカルボン酸であり、前記ジオール成分１００ｍｏｌ％中８０～１００ｍｏｌ％がエチレングリコールであること。
    ・Ｂ層：ジカルボン酸成分とジオール成分を主たる構成成分とする芳香族ポリエステルからなり、前記ジカルボン酸成分１００ｍｏｌ％中４０～７５ｍｏｌ％が２，６－ナフタレンジカルボン酸であり、２５～６０ｍｏｌ％がイソフタル酸、１，８―ナフタレンジカルボン酸および２，３―ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも一つの成分であり、前記ジオール成分１００ｍｏｌ％中８０～１００ｍｏｌ％がエチレングリコールであること。
  12. 　請求項１または２のいずれかに記載の積層フィルムが、前記積層フィルムの配向軸に沿って巻きとられてなることを特徴とするフィルムロール。
  13. 　積層フィルムの幅が１０００ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１２記載のフィルムロール。
  14. 　結晶性ポリエステルからなるＡ層と前記結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂からなるＢ層が、交互に合計１１層以上積層した未延伸フィルムを、フィルム長手方向に倍率２～５倍で延伸した後、フィルム幅方向に２～５倍で延伸し、さらに再度フィルム長手方向に１．３～４倍で延伸することを特徴とする積層フィルムの製造方法。
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