WO2016125739A1 - ピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤 - Google Patents

ピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤 Download PDF

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WO2016125739A1
WO2016125739A1 PCT/JP2016/052907 JP2016052907W WO2016125739A1 WO 2016125739 A1 WO2016125739 A1 WO 2016125739A1 JP 2016052907 W JP2016052907 W JP 2016052907W WO 2016125739 A1 WO2016125739 A1 WO 2016125739A1
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piezo
living space
treatment agent
fatty acid
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PCT/JP2016/052907
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Inventor
啓也 高原
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ライオン株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof

Definitions

  • the present invention relates to a living space treatment agent for a piezo nebulizer.
  • smoke-type antifungal agents have been proposed as a method for easily spraying an inorganic chemical agent (antibacterial agent) such as silver having a high antifungal effect over the entire space.
  • an inorganic chemical agent antibacterial agent
  • a mold-proofing method that suppresses the amount of smoke or does not emit smoke.
  • the piezo-type sprayer is a device that atomizes a chemical solution by ultrasonic vibration using a piezo (piezoelectric) element, and can be used more easily than a manual spray method, and can further atomize the chemical solution.
  • the piezo-type sprayer has a smaller amount of smoke than the heat evaporation type spraying device.
  • Patent Document 1 discloses a piezo nebulizer chemical solution containing an organic agent such as transfluthrin as a pest control agent and an organic solvent having a boiling point of 150 to 250 ° C. It is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a method for controlling insect pests, in which an insecticide containing an insecticide component and an organic solvent such as an ethylene glycol solvent or a propylene glycol solvent is evaporated into the space using a piezo sprayer. Has been.
  • Patent Document 3 discloses a deodorant / fragrance made by immersing or dispersing a support in which an aromatic component and metal ions are supported on an ethylene vinyl acetate copolymer in an aqueous solvent having a boiling point of less than 200 ° C. Disclosed is a method of spraying using a sprayer.
  • Patent Documents 1 and 2 when an inorganic chemical agent such as silver is sprayed as an active ingredient with a piezo nebulizer, the techniques described in Patent Documents 1 and 2 have poor volatility of the inorganic chemical agent and have not been able to sufficiently exhibit the antifungal effect. There was also a problem with the sustainability of the fungicidal effect. Moreover, although the technique of patent document 3 can exhibit an effect to the aroma and deodorization of space, there existed a subject in the volatility of an inorganic type chemical
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a living space treatment agent for a piezo-type sprayer that has excellent volatility of inorganic chemicals and has a high antifungal effect.
  • the present inventors have used two kinds of organic solvents having different boiling points at a specific ratio, so that the volatility and diffusibility of the inorganic drug are improved, and the inorganic drug is sufficient for the target surface.
  • the inventors have found that the fungicidal effect can be maintained by adhering to the surface of the resin, and have completed the present invention.
  • this invention has the following aspects.
  • the following (A) component, (B) component, and (C) component are contained, and the mass ratio represented by (B) component / (C) component is 0.1 to 1.0.
  • Living space treatment agent for piezo type sprayer (A) Component: Inorganic chemical agent containing transition metal (B) Component: Organic solvent having a boiling point of 70 ° C. or higher and lower than 150 ° C. (C) Component: Organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and lower than 250 ° C.
  • Component (D) Nonionic surfactant
  • the component (D) contains at least one nonionic surfactant having an HLB of 2 or more and less than 16, for a piezo nebulizer according to [2].
  • Living space treatment agent [4] The living space treating agent for a piezo sprayer according to [2] or [3], wherein the mass ratio represented by component (C) / component (D) is 10 to 700.
  • the piezo according to any one of [1] to [4], wherein the component (A) is a drug containing at least one selected from the group consisting of silver, zinc, copper and a compound thereof.
  • Residential space treatment agent for sprayer is a drug containing at least one selected from the group consisting of silver, zinc, copper and a compound thereof.
  • the group (B) is composed of ethanol, 2-propanol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether.
  • the living space treating agent for a piezo sprayer according to any one of [1] to [5], which is at least one selected from the above.
  • the component (C) is composed of ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol, and isoparaffin hydrocarbon.
  • the living space treating agent for a piezo nebulizer according to any one of [1] to [6], which is at least one selected from the group.
  • the nonionic surfactant having an HLB of 2 or more and less than 16 is sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acids, sucrose fatty acid esters, ethylene glycol fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters.
  • the living space treating agent for a piezo sprayer according to [3], which is at least one selected from the group consisting of alkanolamides. [9]
  • the content of the component (D) is 0.1 to 3.0% by mass with respect to the total mass of the living space treating agent, and any one of [2] to [4] and [8] A living space treating agent for a piezo-type sprayer as described in 1.
  • the content of the component (A) is 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the living space treatment agent as an amount converted to a single transition metal, [1] to [10 ]
  • the content of the component (B) is 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the living space treating agent, and the piezoelectric sprayer according to any one of [1] to [11] Living space treatment agent.
  • a living space treatment agent for a piezo-type sprayer that is excellent in volatility of inorganic chemicals and has a high antifungal effect.
  • the present invention relates to a living space treatment agent for a piezo-type sprayer, which has excellent volatility of inorganic chemicals and has a high antifungal effect.
  • a fungicide used in a living space and spread on the inner wall of the space is a mold growth inhibitor used in a living space and spread on the inner wall of the space.
  • a fungicide used in a living space and spread on the inner wall of the space is a bacterial growth inhibitor used in a living space and spread on the inner wall of the space.
  • Another aspect of the present invention is a disinfectant used in a living space and spread on the inner wall of the space.
  • Another aspect of the present invention includes (A) component: an inorganic drug containing a transition metal, (B) component: an organic solvent having a boiling point of 70 ° C. or higher and lower than 150 ° C., and (C) component: a boiling point.
  • a piezo-type sprayer is filled with a treating agent containing an organic solvent at 150 ° C. or higher and lower than 250 ° C. and having a mass ratio of (B) component / (C) component of 0.1 to 1.0. It is a processing method of the living space sprayed on the living space.
  • Another aspect of the present invention includes (A) component: an inorganic drug containing a transition metal, (B) component: an organic solvent having a boiling point of 70 ° C.
  • mold prevention means not only prevention of mold growth but also prevention of growth of microorganisms other than mold (eg, bacteria).
  • mold prevention includes reducing mold and microorganisms other than mold (for example, bacteria).
  • reducing mold and other microorganisms other than mold is also referred to as “mold killing”.
  • the boiling point is a value measured under the condition of 1 atm.
  • the living space treatment agent for a piezo-type sprayer of the present invention (hereinafter simply referred to as “space treatment agent”) is a liquid containing the following components (A), (B), and (C): Of the composition.
  • a space processing agent is a liquid composition which further contains the (D) component shown below.
  • the sum total of content of all the components contained in a space treatment agent shall be 100 mass%.
  • a component is an inorganic chemical
  • an antifungal effect is exhibited.
  • the “inorganic drug containing a transition metal” is a drug containing as an active ingredient at least one selected from the group consisting of a single transition metal and a compound thereof (transition metal compound).
  • Examples of the simple transition metal include silver, zinc, copper, and nickel.
  • Examples of the transition metal compound include transition metal oxides and salts of transition metal ions and counter ions.
  • Examples of the salt include chloride salt, nitrate salt, sulfate salt, gluconate salt, sulfonate salt, carbonate salt, formate salt, acetate salt and the like.
  • a transition metal alone or a transition metal compound supported on a carrier may be used.
  • the carrier include zeolite, silica / alumina, silica gel, low molecular glass, calcium phosphate, silicate, titanium oxide and the like.
  • the support include, for example, a transition metal alone, a zeolite inorganic antibacterial agent supporting a transition metal compound such as silver oxide, silver nitrate, copper sulfate, and zinc chloride, a silica / alumina inorganic antibacterial agent, and a silica gel inorganic antibacterial agent. , Titanium oxide inorganic antibacterial agents, silicate inorganic antibacterial agents and the like.
  • the form of the component (A) is not particularly limited, but can be determined in consideration of the size of the target space. As the particle (A) is finer, the effect of the component (A) can be sufficiently exerted and the particles can be diffused over a wide area. On the other hand, if the particle of the component (A) is too small, it is difficult to fall after diffusing, and it takes time until the effect of the component (A) in the lower part of the target space is manifested.
  • the component (A) is a carrier
  • the volume average particle diameter of the component (A) is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m, and further preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m. .
  • the volume average particle diameter is a value determined by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus and can be measured as follows.
  • a component is disperse
  • the diameter at which the cumulative volume frequency is 50% (volume) is defined as the average particle diameter.
  • a component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the component (A) in the spatial treatment agent is determined according to the type and concentration of the active ingredient in the component (A) and the function required for the spatial treatment agent.
  • the content of the component (A) is preferably 0.001 to 1.0% by mass, and 0.05 to 0.1% by mass with respect to the total mass of the space treating agent as an amount converted to a single transition metal. More preferred. If content of (A) component is 0.001 mass% or more, the mold prevention effect will fully be acquired. On the other hand, even if the content of the component (A) exceeds 1.0% by mass, further improvement in the effect cannot be expected.
  • the content of the component (A) is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the space treating agent as the carrier, 0.1 to 2 The mass% is more preferable.
  • the content of the component (A) is 0.01% by mass or more, the antifungal effect is sufficiently obtained.
  • content of (A) component is 5 mass% or less, the fall of the spraying force by clogging of a piezo type sprayer can be suppressed.
  • the component (B) is an organic solvent having a boiling point of 70 ° C. or higher and lower than 150 ° C.
  • the boiling point of the component (B) is less than 70 ° C., the component (B) spontaneously evaporates and the concentration of the space treatment agent becomes too high, and the piezo-type sprayer is likely to be clogged. May fall.
  • the boiling point of the organic solvent in the component (B) is preferably 75 ° C. or higher, and preferably 120 ° C. or lower.
  • Examples of the component (B) include ethanol, 2-propanol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether and the like. Among these, ethanol is preferable.
  • a component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In addition, when using 2 or more types together, the boiling point of each organic solvent used as (B) component shall be 70 degreeC or more and less than 150 degreeC, respectively.
  • the content of the component (B) in the space treating agent is preferably 10 to 50% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight with respect to the total weight of the space treating agent. If content of (B) component is in the said range, the volatility and diffusibility of (A) component will become more favorable, and a fungicidal effect will increase more. In particular, when the content of the component (B) is 10% by mass or more, the volatility and diffusibility of the component (A) are improved. On the other hand, if content of (B) component is 50 mass% or less, the adhesiveness of (A) component with respect to object surfaces, such as a ceiling and a wall, can be maintained favorably, and the sustainability of a mold prevention effect increases more.
  • Component (C) is an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and lower than 250 ° C.
  • the boiling point of the organic solvent in component (C) is preferably 160 ° C. or higher, and preferably 220 ° C. or lower.
  • component (C) examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol, isoparaffin hydrocarbons (specifically And “Neothiozole” manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd., “IP Solvent” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and the like. Among these, propylene glycol is preferable.
  • a component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the boiling point of each organic solvent used as (C) component shall be 150 degreeC or more and less than 250 degreeC, respectively.
  • the content of the component (C) in the space treating agent is preferably 45 to 80% by weight, more preferably 50 to 75% by weight, based on the total weight of the space treating agent. If content of (C) component is in the said range, the adhesiveness to the target surface of (A) component will become more favorable, and the sustainability of a mold prevention effect will increase more.
  • the content of the component (C) when the content of the component (C) is 45% by mass or more, the adhesiveness of the component (A) on the ceiling or wall is further improved, and the sustainability of the antifungal effect is further increased.
  • the content of the component (C) if the content of the component (C) is 80% by mass or less, the diffusibility of the component (A) can be favorably maintained.
  • the content of the component (C) in the space treatment agent is such that the mass ratio represented by the component (B) / component (C) is 0.1 to 1.0, and is 0.2 to 0.00. An amount of 5 is preferred. If mass ratio is in the said range, the volatility and diffusibility of (A) component will improve. In addition, the adherence and spreadability of the component (A) after spraying to the target surface are improved, and the sustainability of the antifungal effect is increased. In particular, when the mass ratio is 0.1 or more, the volatility and diffusibility of the component (A) by the component (B) are improved. Moreover, (A) component adheres uniformly to a target surface, and can fully exhibit an antifungal effect. On the other hand, if the mass ratio is 1.0 or less, the adherence of the component (A) to the target surface by the component (C) is improved, and the sustainability of the antifungal effect is increased.
  • the component (D) is a nonionic surfactant.
  • the uniform spreadability of the component (A) on the target surface is further improved, the fungicidal effect (particularly the fungicidal effect) is further improved, and the sustainability of the fungicidal effect is further increased. .
  • component (D) a nonionic surfactant having an HLB of 2 or more and less than 16 (hereinafter also referred to as “(D1) component”), a nonionic surfactant having an HLB of less than 2 (hereinafter referred to as “(D2 And a non-ionic surfactant having an HLB of 16 or more (hereinafter also referred to as “component (D3)”).
  • component (D1) component is preferable at the point which the dispersibility of (A) component in a space treating agent improves more.
  • the HLB in the present application is indicated by IOB ⁇ 10 in the organic conceptual diagram.
  • the IOB in the organic conceptual diagram refers to the ratio of the inorganic value (IV) to the organic value (OV) in the organic conceptual diagram, that is, “inorganic value (IV) / organic value (OV)”.
  • the organic conceptual diagram was proposed by Satoshi Fujita, and details thereof are described in “Pharmaceutical Bulletin”, 1954, vol. 2,2, pp. 163-173, “Area of Chemistry”, 1957, vol. 11, 10, pp. 719-725, “Fragrance Journal”, 1981, vol. 50, pp. 79-82.
  • methane CH 4
  • all other compounds are regarded as derivatives of methane
  • certain numbers are set for the carbon number, substituent, transformation part, ring, etc.
  • Add scores to determine organic and inorganic values are plotted on a diagram with the organic value as the X axis and the inorganic value as the Y axis.
  • This organic conceptual diagram is also shown in “Organic Conceptual Diagram-Basics and Applications” (by Yoshio Koda, Sankyo Publishing, 1984).
  • the HLB of the component (D1) is 2 or more and less than 16, preferably 2 to 12, and more preferably 6 to 12.
  • the uniform dispersibility of the component (A) in the space treating agent is further improved, and the fungicidal effect on the entire treatment space such as a bathroom is further enhanced.
  • the uniform dispersibility of the component (A) is further improved.
  • the sustainability of the antifungal effect in a high humidity environment such as a bathroom is further increased.
  • component (D1) examples include sorbitan fatty acid esters having 2 or more and less than 16 HLB, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acids, sucrose fatty acid esters, ethylene glycol fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, glycerin alkyl. Ethers, polyoxyethylene (POE) -sorbitan fatty acid esters, POE-glycerin fatty acid esters, POE-propylene glycol fatty acid esters, POE-alkyl ethers, POE / polyoxypropylene (POP) -alkyl ethers, alkanolamides, etc. Is mentioned.
  • sorbitan fatty acid esters having 2 or more and less than 16 HLB examples include sorbitan fatty acid esters having 2 or more and less than 16 HLB, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acids, sucrose fatty acid esters, ethylene glycol
  • fatty acid esters of polyhydric alcohols or ethylene oxide adducts thereof are preferred, and sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, and ethylene glycol fatty acid esters that are liquid at room temperature are more preferred.
  • sorbitan fatty acid ester include sorbitan monooleate and sorbitan monolaurate.
  • glycerin fatty acid ester include glyceryl monocaprylate and glyceryl monoisostearate.
  • ethylene glycol fatty acid ester include ethylene glycol dilaurate.
  • component (D2) examples include cetyl caprate, cetyl palmitate, stearyl stearate, and the like.
  • component (D3) examples include polyoxyethylene (30EO) lauryl ether and polyoxyethylene (50EO) lauryl ether. These (D2) component and (D3) component may each be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • a component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the component (D) in the space treating agent is preferably from 0.1 to 3.0% by weight, more preferably from 0.5 to 2.0% by weight, based on the total weight of the space treating agent.
  • the content of the component (D) is 0.1% by mass or more, the uniform dispersibility of the component (A) in the space treating agent and the sustainability of the antifungal effect are further improved.
  • content of (D) component is 3.0 mass% or less, clogging of a piezo-type sprayer can be suppressed and more sufficient volatility is obtained.
  • the content of the component (D1) in the component (D) is preferably 60 to 100% by mass and more preferably 80 to 100% by mass with respect to the total mass of the component (D).
  • the content of the component (D1) is 60% by mass or more, the uniform dispersibility of the component (A) in the space treating agent is further improved.
  • the content of the component (D) in the space treating agent is preferably such that the mass ratio represented by the component (C) / (D) component is 10 to 800, more preferably 10 to 700, More preferred is an amount of 30-200. If mass ratio is in the said range, the volatility and diffusibility of (A) component will improve more. In addition, the adherence and spreadability of the component (A) after spraying to the target surface are improved, and the sustainability of the antifungal effect is further increased. In particular, if the mass ratio is 10 or more, the volatility and diffusibility of the component (A) are improved. Moreover, (A) component becomes easy to adhere to a target surface uniformly, and can fully exhibit the anti-mold effect. On the other hand, if the mass ratio is 800 or less, the adherence of the component (A) to the target surface is improved and the sustainability of the antifungal effect is increased.
  • the space treatment agent may contain optional components such as water and a fragrance component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the space treatment agent contains water, the content of water is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the total mass of the space treatment agent.
  • the spatial treatment agent contains a fragrance component, it is possible to impart fragrance during use and mask the odor of the spatial treatment agent.
  • the perfume ingredients are not particularly limited, but a list of perfume ingredients that can be used is listed in various documents such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), “Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996), “Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”, Stephen Arctander, Allred Pub. Co.
  • a space processing agent can be manufactured by mixing (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component and arbitrary components as needed, for example.
  • the space treatment agent is prepared by mixing the component (A), the component (B), the component (C) and, if necessary, the component (D) and an optional component, and then filling the piezo-type sprayer. That's fine.
  • the filling amount of the space treatment agent into the piezo-type sprayer is determined in consideration of the size of the space to be processed, the area of the processing surface (target surface), and the like.
  • the component (A) per 1 m 3 of the space to be processed Is preferably 0.02 to 20 mg, more preferably 0.2 to 5 mg as a single element concentration of the transition metal.
  • the piezo sprayer is not particularly limited, and a conventionally known piezo sprayer can be used.
  • a piezo-type sprayer will be described with reference to FIG.
  • the piezo-type sprayer in the present invention is not limited to this embodiment, and the shape of the container and the like can be changed as appropriate.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a piezo nebulizer.
  • the piezo-type sprayer 10 of this example includes a container 11 that contains the spatial treatment agent A, a rod-shaped liquid absorbent core 12, an ultrasonic vibrator 13, and an ultrasonic oscillator 14.
  • the liquid absorbent core 12 has an upper end protruding from the upper opening of the container 11 and a lower end immersed in the space treatment agent A in the container 11, and is supported by a core support 15 fitted in the upper opening of the container 11. Yes.
  • the upper end of the liquid absorbent core 12 is connected to the ultrasonic transducer 13 via a joining piece 16.
  • the material of the absorbent core 12 is preferably a material having a large surface tension, and examples thereof include sponge, felt, cotton, and a porous material.
  • a porous material is preferable in that it exhibits a liquid absorbing function only when ultrasonic waves are applied, and functions as a closed plug when no ultrasonic waves are applied, and among these, a carbonaceous fine powder and a binder are preferred.
  • a molded body made of a mixture is more preferable.
  • the material of the joining piece 16 include metals and ceramics.
  • the material of the core support 15 is not particularly limited.
  • the ultrasonic oscillator 14 is connected to an ultrasonic vibrator 13 and a power source (not shown).
  • the power source include a battery.
  • the method of using the space treatment agent using the piezo nebulizer 10 shown in FIG. 1 is as follows. First, a predetermined amount of the space treatment agent A is accommodated in the container 11, and the space treatment agent A is sufficiently absorbed up to the upper end of the liquid absorbent core 12. In this state, the ultrasonic oscillator 14 is operated, a signal is sent from the ultrasonic oscillator 14 to the ultrasonic vibrator 13, and the ultrasonic vibrator 13 and the joining piece 16 are ultrasonically vibrated. Thereby, ultrasonic vibration energy equal to or higher than the surface tension of the space treatment agent A and higher than the viscosity is applied to the upper end of the liquid absorbent core 12, and the space treatment agent A is sprayed from the liquid absorbent core 12 into the air.
  • the frequency of the ultrasonic oscillator 14 is preferably 30 to 500 kHz.
  • the spray of the space treatment agent A may be continuous, but may be intermittent spray in which driving and stopping are alternately performed.
  • the amount of the space treatment agent A sprayed by one driving is preferably 0.01 to 1 ⁇ L.
  • the joining piece 16 may not be provided, and the upper end of the liquid absorbent core 12 and the ultrasonic vibrator 13 may be in direct contact with each other.
  • the diffusibility of a space treatment agent may be improved using a fan, it is preferable to spray a space treatment agent without using a fan from a viewpoint of suppressing power consumption.
  • piezo type sprayer such as “Mesh type nebulizer NE-U22” manufactured by OMRON Healthcare. Further, as the piezo type sprayer, for example, a spray device described in JP-A-6-320083, JP-A-7-24374, JP-A-7-256170, or the like may be used.
  • the space treatment agent of the present invention described above sprays the chemical (component (A)) into the space with a piezo-type sprayer, various amounts of living space can be achieved while suppressing the amount of smoke or not emitting smoke. Removes microorganisms in the area and prevents breeding.
  • the space treating agent of the present invention contains the component (A), the component (B), and the component (C) described above, the volatility and diffusibility of the component (A) are improved, and the entire processing space is obtained. Can exhibit a uniform fungicidal effect.
  • the adhesion and spreadability of the component (A) after spraying to the target surface are improved, and the fungicidal effect can be maintained uniformly throughout the processing space.
  • the space treatment agent of the present invention is used for the treatment of living spaces that are required to suppress microorganisms such as bacteria and mold.
  • Examples of the treatment target of the space treatment agent of the present invention include a bathroom, a washroom, a kitchen, a toilet, an entrance, a living room, a window sash, a closet, and a closet. From the viewpoint of the usefulness of the present invention, the space treating agent of the present invention is particularly suitable for mold prevention.
  • One aspect of the present invention contains the following component (A), component (B), and component (C), and the mass ratio represented by component (B) / component (C) is 0.1 to 1.0, and the content of the component (A) is 0.05 to 0.1% by mass with respect to the total mass of the living space treating agent as an amount converted to a single transition metal, and (B) The content of the component is 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the residential space treatment agent, and the content of the component (C) is 50 to 75% by mass with respect to the total mass of the residential space treatment agent. It is a living space treatment agent.
  • Another aspect of the present invention includes the following component (A), component (B), component (C), and component (D), and the mass represented by component (B) / component (C).
  • Another aspect of the present invention includes the following component (A), component (B), component (C), and component (D), and the mass represented by component (B) / component (C).
  • the living space treatment agent has a ratio of 0.1 to 1.0 and a mass ratio represented by (C) component / (D) component of 45 to 140.
  • Another aspect of the present invention includes the following component (A), component (B), component (C), and component (D), and the mass represented by component (B) / component (C).
  • the living space treatment agent has a ratio of 0.2 to 0.5 and a mass ratio represented by (C) component / (D) component of 10 to 700.
  • Another aspect of the present invention includes the following component (A), component (B), component (C), and component (D), and the mass represented by component (B) / component (C).
  • the living space treatment agent has a ratio of 0.2 to 0.5 and a mass ratio represented by (C) component / (D) component of 30 to 200.
  • Another aspect of the present invention includes the following component (A), component (B), component (C), and component (D), and the mass represented by component (B) / component (C).
  • the living space treatment agent has a ratio of 0.2 to 0.5 and a mass ratio represented by (C) component / (D) component of 45 to 140.
  • Component Nonionic surfactant
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), and component (C ′), and a mass ratio represented by component (B ′) / component (C ′). Is a living space treatment agent having a ratio of 0.1 to 1.0.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), and component (C ′), and a mass ratio represented by component (B ′) / component (C ′).
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • the living space treating agent has a mass ratio represented by components of 0.1 to 1.0 and a mass ratio represented by (C ′) component / (D ′) component of 10 to 700.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • the living space treating agent has a mass ratio represented by components of 0.1 to 1.0 and a mass ratio represented by component (C ′) / component (D ′) of 30 to 200.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • the living space treating agent has a mass ratio represented by components of 0.1 to 1.0 and a mass ratio represented by (C ′) component / (D ′) component of 45 to 140.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • the living space treating agent has a mass ratio represented by components of 0.2 to 0.5 and a mass ratio represented by (C ′) component / (D ′) component of 10 to 700.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • the living space treating agent has a mass ratio represented by components of 0.2 to 0.5 and a mass ratio represented by (C ′) component / (D ′) component of 30 to 200.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • the living space treating agent has a mass ratio represented by components of 0.2 to 0.5 and a mass ratio represented by component (C ′) / component (D ′) of 45 to 140.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), and component (C ′), and a mass ratio represented by component (B ′) / component (C ′). Is 0.1 to 1.0, and the content of the component (A ′) is 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the living space treatment agent as an amount converted to a single transition metal.
  • the content of the component (B ′) is 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the living space treatment agent, and the content of the component (C ′) is based on the total mass of the living space treatment agent.
  • the living space treatment agent is 45 to 80% by mass.
  • One aspect of the present invention includes the following component (A ′), component (B ′), component (C ′), and component (D ′), and component (B ′) / component (C ′).
  • the mass ratio represented by the component is 0.1 to 1.0
  • the mass ratio represented by the component (C ′) / (D ′) is 10 to 700
  • the content of the component (A ′) However, as an amount converted to a single transition metal, it is 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the living space treatment agent, and the content of the component (B ′) is the total amount of the living space treatment agent. 10 to 50% by mass with respect to the mass
  • the content of the component (C ′) is 45 to 80% by mass with respect to the total mass of the living space treating agent
  • the content of the component (D ′) is
  • the living space treating agent is 0.1 to 3.0% by mass with respect to the total mass of the living space treating agent.
  • (A ′) component silver or silver compound
  • (B ′) component at least one selected from the group consisting of ethanol, propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether acetate
  • C ′ component propylene glycol, diethylene glycol dimethyl ether, tri
  • D ′ component At least one selected from the group consisting of ethylene glycol monomethyl ether
  • D ′ component sorbitan monooleate, sorbitan monolaurate, ethylene glycol dilaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate (ethylene oxide adduct of sorbitan monooleate)
  • the treatment method of the living space in the present invention is a method in which the space treatment agent of the present invention described above is filled in a piezo-type sprayer and sprayed into the living space.
  • An example of the piezo-type sprayer is a piezo-type sprayer 10 shown in FIG. 1, but the present invention is not limited to this, and a commercially available product may be used.
  • the piezo type spraying apparatus in the present invention is one in which the space treating agent A of the present invention is accommodated in a container 11 of a piezo type sprayer 10 shown in FIG. That is, the piezo-type spray device includes a container 11 in which the spatial treatment agent A of the present invention is accommodated, a rod-shaped liquid absorbent core 12 installed in the container 11, an ultrasonic vibrator 13, and an ultrasonic oscillator. 14. The upper end of the liquid absorbent core 12 protrudes from the upper opening of the container 11 and is connected directly or indirectly to the ultrasonic vibrator 13, and the lower end of the liquid absorbent core 12 is immersed in the space treatment agent A in the container 11. is doing.
  • the space treatment agent is absorbed to the upper end of the liquid absorbent core, and the ultrasonic vibrator is ultrasonically vibrated with respect to the upper end of the liquid absorbent core.
  • the living space is treated by applying ultrasonic vibration energy and spraying the space treatment agent into the air from the liquid absorbent core.
  • A-1 Water-soluble silver (silver oxide) antibacterial agent (manufactured by J-Chemical Co., Ltd., “CF-01”, silver content 2.5 mass%)
  • A-2 Silver-supported silica-alumina inorganic antibacterial agent (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals, "ATOMY BALL- (UA)", volume average particle diameter 15 nm, silver content 0.075 mass%, support concentration 1. 5% by mass)
  • A-3 Zinc gluconate 3H 2 O (manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., “Healthy Zn”, zinc content 12.8% by mass)
  • B-1 Ethanol (special reagent grade, manufactured by Junsei Co., Ltd., boiling point 78.37 ° C)
  • B-2 Propylene glycol monomethyl ether (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., “Hisolv MP”, boiling point 120 ° C.)
  • B-3 ethylene glycol monomethyl ether acetate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., “MC acetate”, boiling point 145 ° C.)
  • B-4 n-heptane (boiling point 36 ° C.)
  • C-1 Propylene glycol (special reagent grade, Junsei Chemical Co., Ltd., boiling point 188.2 ° C.)
  • C-2 Diethylene glycol dimethyl ether (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., “Hisolv MDM”, boiling point 162 ° C.)
  • C-3 Triethylene glycol monomethyl ether (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., “High Mall TM”, boiling point 249 ° C.)
  • C-4 Tetraethylene glycol dimethyl ether (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., “Hisolv MTEM”, boiling point 275 ° C.)
  • D1-1 sorbitan monooleate (manufactured by Kao Corporation, “Emazol O-10V”, HLB9)
  • D1-2 sorbitan monolaurate (manufactured by Kao Corporation, “Emazole L-10V”, HLB12)
  • D1-3 ethylene glycol dilaurate (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., “EMALEX EG-di-L”, HLB2)
  • D1-4 sorbitan monooleate (20-methylene ethylene oxide average adduct) (manufactured by Kao Corporation, “Emazole O-120V”, HLB14)
  • D2-1 Cetyl caprate (Nippon Emulsion Co., Ltd., “EMALEX CC-10, HLB1)
  • D3-1 Polyoxyethylene lauryl ether (average 30 mol of ethylene oxide adduct) (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., “EMALEX CC-10,
  • a bacterial solution collected from the test glass slides 21 and 22 by the following method * 2 is appropriately diluted with physiological saline so as to have a measurable concentration, and then smeared on a potato dextrose agar medium at 25 ° C. After culturing for 5 days, the number of colonies formed was counted visually. The number of viable bacteria was determined from the measured number of colonies and the dilution rate of the bacterial solution, and the value was defined as the “number of bacteria after treatment”.
  • a bacterial solution collected from an untreated test glass slide that has not been sprayed is appropriately diluted with physiological saline so as to have a measurable concentration, and then smeared on a potato dextrose agar medium.
  • the fungicidal effect and the uniformity of the fungicidal effect were evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the fungicidal effect the center of the ceiling ⁇ About the test slide glass 21 installed in the center of the ceiling surface, the calculated number of bacteria is converted into a common logarithm (log), and the value obtained by subtracting the number of treated bacteria from the number of untreated bacteria (log (number of untreated bacteria) ) -Log (the number of bacteria after the treatment)), and the value was taken as the fungicidal efficacy. From that value, the fungicidal effect was determined according to the following criteria. ⁇ Criteria> A: The fungicidal effect is 4 or more. ⁇ : The fungicidal efficacy is 2 or more and less than 4. ⁇ : The fungicidal efficacy is 1 or more and less than 2. X: The fungicidal efficacy is less than 1.
  • ⁇ Uniformity of fungicidal effect Difference between the center and corner of the ceiling ⁇
  • log untreated number of bacteria
  • log number of treated bacteria
  • X The difference between the center and the corner is 3 or more.
  • Cladosporium cladosporoids HMC1064 (bath isolate) cultured in a potato dextrose agar medium (manufactured by Difco) at 25 ° C. for 1 week was diluted to 50% and sterilized using a potato dextrose liquid medium.
  • 0.1 mL of the spore solution was inoculated on the slide glasses 31 and 32 after being left standing. Cover the glass slides 31, 32 inoculated with the spore solution with a film cut to 1 cm x 1 cm (the film described in JIS Z 2801 (antibacterial test method / antibacterial effect of antibacterial processed products)) so as to cover the spore solution.
  • the cells were cultured for 1 week at 25 ° C. and a relative humidity of 98% or more.
  • the bacteria are collected from the glass slides 31 and 32 by the above-mentioned method * 2 , and appropriately diluted with physiological saline so as to have a measurable concentration, and then smeared on a potato dextrose agar medium at 25 ° C. After culturing for 5 days, the number of colonies formed was counted visually. From the above results, the sustainability of the fungicidal effect was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Example 1 to 26, Comparative Examples 1 to 7 ⁇ Manufacture of space treatment agent> Spatial treatment agents having the compositions shown in Tables 2 to 5 were produced by the following procedure.
  • the unit of the blending amount of each component in Tables 2 to 5 is mass%.
  • the amount of the component (A) is a single concentration (mass%) of the transition metal in 100 mass% of the space treating agent.
  • the carrier concentration in 100% by mass of the space treating agent is 0.1% by mass.
  • the “balance” of water is an amount such that the total amount of the space treating agent becomes 100% by mass.
  • each component other than water was mixed, water was added and further mixed so that the total amount was 100% by mass, and a space treating agent was prepared.
  • a spraying device was produced as follows. A container of “Grade Deodorant Puff Puff” (manufactured by Johnson Co., Ltd.) was filled with 5 g of a space treatment agent to prepare a spraying device. The persistence of the fungicidal effect and the antifungal effect was evaluated using the obtained spraying device. The results are shown in Tables 2-5.
  • each of the spatial treatment agents of each Example had a good fungicidal effect and high uniformity of the fungicidal effect. From this result, it was shown that the spatial treatment agent of each Example is excellent in the volatility of (A) component (inorganic type chemical
  • the spatial treatment agent of Comparative Example 1 containing no component (A) had a low fungicidal effect and a low antifungal effect.
  • the space treating agent of Comparative Example 2 that does not contain the component (B) has low uniformity of the fungicidal effect and is inferior in volatility of the component (A).
  • the spatial treatment agent of Comparative Example 3 using n-pentane (B-4) having a boiling point of 36 ° C. in place of the component (B) has low uniformity of the fungicidal effect and is inferior in volatility of the component (A). It was a thing. In addition, the antifungal effect was low.
  • the spatial treatment agent of Comparative Example 4 containing no component (C) had low uniformity of the fungicidal effect and was inferior to the volatility of the component (A). In addition, the antifungal effect was low.
  • the space treating agent of Comparative Example 5 using tetraethylene glycol dimethyl ether (C-4) having a boiling point of 275 ° C. in place of the component (C) has low uniformity of the fungicidal effect, and the volatility of the component (A) It was inferior.
  • the spatial treatment agent of Comparative Example 6 in which the mass ratio represented by (B) component / (C) component is 0.06 has low uniformity of the fungicidal effect and is inferior in volatility of component (A). there were.
  • the spatial treatment agent of Comparative Example 7 having a mass ratio represented by (B) component / (C) component of 1.38 has low uniformity of the fungicidal effect and is inferior in volatility of component (A). there were. In addition, the antifungal effect was low.
  • the living space treatment agent for a piezo-type sprayer of the present invention is excellent in volatilization of inorganic chemicals and has a high antifungal effect.
  • SYMBOLS 10 Piezo type sprayer 11: Container 12: Absorption core 13: Ultrasonic vibrator 14: Ultrasonic oscillator 15: Core support body 16: Joining piece 20: Chamber 21: Test glass slide 22: Test glass slide 23 : Spraying device 30: Chamber 31: Slide glass 32: Slide glass 33: Spray device A: Spatial treatment agent

Abstract

 本発明のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤は、(A)成分:遷移金属を含有する無機系薬剤と、(B)成分:沸点が70℃以上、150℃未満である有機溶剤と、(C)成分:沸点が150℃以上、250℃未満である有機溶剤とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0である。

Description

ピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤
 本発明は、ピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤に関する。
 本願は、2015年2月3日に、日本に出願された特願2015-019350号、に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 浴室の天井や壁の上部などの手が届きにくいところは、スプレー式の塩素系カビ取り剤による手入れが困難であり、細菌、カビ等の微生物が繁殖しやすい場所である。
 また、居住空間においては、浴室等の水周り以外の様々な場所(例えば玄関、窓サッシ、押入れ、クローゼットなど)でも微生物が繁殖しやすい。しかし、このような場所は水で洗剤を容易に洗い流すことができず、塩素系カビ取り剤による手入れが困難である。
 さらに、微生物は様々な場所に繁殖するため、除菌スプレー等を拭きかけるだけの局所的な対応では防カビ効果としては不十分であり、使い勝手も悪い。
 そのため、これら居住空間の様々な場所の微生物を除去し、繁殖を予防することで、清潔な空間を手軽に維持できる方法が望まれている。
 このような要望に対し、防カビ効果の高い銀等の無機系薬剤(抗菌剤)を空間全体に手軽に噴霧する方法として、燻煙タイプの防カビ剤が提案されている。
 しかし、近年では、居住空間の様々な場所で使用することを考慮し、煙の量を抑えて、または煙を出さないように防カビ処理する方法も求められている。
 そこで、ピエゾ式噴霧器により薬液を空間に噴霧する方法が提案されている。ピエゾ式噴霧器は、ピエゾ(圧電)素子を使用した超音波振動により薬液を霧化させる装置であり、手動のスプレー式に比べて楽に使用でき、しかも薬液をより微粒化できる。また、ピエゾ式噴霧器は、加熱蒸散型の噴霧装置に比べて煙の量が少ない。
 ピエゾ式噴霧器を用いた空間処理剤として、例えば特許文献1には、害虫防除剤としてトランスフルトリン等の有機薬剤と、沸点が150~250℃の有機溶剤とを含有するピエゾ式噴霧器用薬液が開示されている。
 また、特許文献2には、殺虫成分と、エチレングリコール系溶剤やプロピレングリコール系溶剤等の有機溶剤とを含有する殺虫液を、ピエゾ式噴霧器を用いて空間内に蒸散させる匍匐害虫駆除方法が開示されている。
 また、特許文献3には、芳香成分と金属イオンをエチレンビニルアセテート共重合体に担持させた担持体を沸点が200℃未満の水性溶剤に浸漬または分散させた消臭・芳香剤を、超音波式噴霧器を用いて噴霧する方法が開示されている。
特開2007-70349号公報 特開2009-143868号公報 特開2009-165686号公報
 しかしながら、有効成分として銀等の無機系薬剤をピエゾ式噴霧器で噴霧する場合、特許文献1、2に記載の技術では無機系薬剤の揮散性が悪く、防カビ効果を十分に発揮できなかった。また、防カビ効果の持続性にも課題があった。
 また、特許文献3に記載の技術は、空間の芳香や消臭には効果を発揮できるものの、無機系薬剤の揮散性、および防カビ効果の持続性に課題があった。
 本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、無機系薬剤の揮散性に優れ、防カビ効果の持続性が高いピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤を提供することを目的とする。
 本発明者らは鋭意検討した結果、沸点の異なる2種類の有機溶剤を特定の比率で併用することで、無機系薬剤の揮散性および拡散性が良好となり、しかも無機系薬剤が対象面に十分に付着することにより防カビ効果を持続できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は以下の態様を有する。
[1] 下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0である、ピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
 (A)成分:遷移金属を含有する無機系薬剤
 (B)成分:沸点が70℃以上、150℃未満である有機溶剤
 (C)成分:沸点が150℃以上、250℃未満である有機溶剤
[2] 下記(D)成分をさらに含有する、[1]に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
 (D)成分:非イオン界面活性剤
[3] 前記(D)成分が、HLBが2以上、16未満の非イオン界面活性剤を1種以上含む、[2]に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[4] (C)成分/(D)成分で表される質量比が10~700である、[2]または[3]に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[5] 前記(A)成分が、銀、亜鉛、銅およびこれらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む薬剤である、[1]~[4]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[6] 前記(B)成分が、エタノール、2-プロパノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1種である、[1]~[5]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[7] 前記(C)成分が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコール、イソパラフィン系炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも1種である、[1]~[6]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[8] 前記HLBが2以上、16未満の非イオン界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸類、ショ糖脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン-ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン-グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン-プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン-アルキルエーテル類、アルカノールアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種である、[3]に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[9] (D)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して0.1~3.0質量%である、[2]~[4]、[8]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[10] HLBが2以上、16未満の非イオン界面活性剤の含有量が、(D)成分の総質量に対して60~100質量%である、[3]または[8]に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[11] (A)成分の含有量が、遷移金属の単体に換算した量として、居住空間処理剤の総質量に対して0.001~1.0質量%である、[1]~[10]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[12] (B)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して10~50質量%である、[1]~[11]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[13] (C)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して45~80質量%である、[1]~[12]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
[14] [1]~[13]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤をピエゾ式噴霧器に充填して住居空間に噴霧する、居住空間の処理方法。
[15] [1]~[13]のいずれか1つに記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤が収容された容器と、前記容器内に設置された棒状の吸液芯と、超音波振動子と、超音波発振機とを具備し、前記吸液芯の上端は前記容器の上部開口から突出し前記超音波振動子に直接または間接的に接続され、前記吸液芯の下端は前記容器内の居住空間処理剤に浸漬している、ピエゾ式噴霧装置。
[16] [15]に記載のピエゾ式噴霧装置を用いた居住空間の処理方法であって、前記吸液芯の上端まで居住空間処理剤を吸収させ、前記超音波振動子を超音波振動させることで前記吸液芯の上端に対して超音波振動エネルギーを与え、居住空間処理剤を吸液芯から空気中に噴霧させる、居住空間の処理方法。
 本発明によれば、無機系薬剤の揮散性に優れ、防カビ効果の持続性が高いピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤を提供できる。
本発明に用いるピエゾ式噴霧器の一実施形態を示す断面図である。 [実施例]における殺カビ効果の評価方法を説明する概略図である。 [実施例]における防カビ効果の持続性の評価方法を説明する概略図である。
 本発明は、無機系薬剤の揮散性に優れ、防カビ効果の持続性が高いピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤に関する。
 本発明の別の側面は、居住空間において用いられる、その空間の内壁に展着される防カビ剤である。
 本発明の別の側面は、居住空間において用いられる、その空間の内壁に展着されるカビの繁殖防止剤である。
 本発明の別の側面は、居住空間において用いられる、その空間の内壁に展着される殺カビ剤である。
 本発明の別の側面は、居住空間において用いられる、その空間の内壁に展着される細菌の繁殖防止剤である。
 本発明の別の側面は、居住空間において用いられる、その空間の内壁に展着される殺菌剤である。
 本発明の別の側面は、(A)成分:遷移金属を含有する無機系薬剤と、(B)成分:沸点が70℃以上、150℃未満である有機溶剤と、(C)成分:沸点が150℃以上、250℃未満である有機溶剤とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0である処理剤をピエゾ式噴霧器に充填して住居空間に噴霧する、居住空間の処理方法である。
 本発明の別の側面は、(A)成分:遷移金属を含有する無機系薬剤と、(B)成分:沸点が70℃以上、150℃未満である有機溶剤と、(C)成分:沸点が150℃以上、250℃未満である有機溶剤とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0である処理剤が収容された容器と、前記容器内に設置された棒状の吸液芯と、超音波振動子と、超音波発振機とを具備し、前記吸液芯の上端は前記容器の上部開口から突出し前記超音波振動子に直接または間接的に接続され、前記吸液芯の下端は前記容器内の居住空間処理剤に浸漬している、ピエゾ式噴霧装置である。
 本発明の別の側面は、前記ピエゾ式噴霧装置を用いた居住空間の処理方法である。
 なお、本発明において「防カビ」とは、カビの繁殖を防ぐことはもちろんのこと、カビ以外の微生物(例えば細菌など)の繁殖を防ぐことを意味する。加えて、「防カビ」には、カビやカビ以外の微生物(例えば細菌など)を減らすことも含まれる。以下、カビやカビ以外の微生物を減らすことを特に「殺カビ」ともいう。
 また、沸点は、1気圧の条件下で測定される値である。
 以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。
 本発明のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤(以下、単に「空間処理剤」という。)は、以下に示す(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含有する液体の組成物である。また、空間処理剤は、以下に示す(D)成分をさらに含有する液体の組成物であることが好ましい。
 なお、空間処理剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、100質量%となるものとする。
<(A)成分>
 (A)成分は、遷移金属を含有する無機系薬剤である。(A)成分を用いることで、防カビ効果を奏する。防カビ効果を奏することで、微生物の増殖による臭気を抑制でき、消臭効果も奏する。
 ここで、「遷移金属を含有する無機系薬剤」とは、遷移金属の単体およびその化合物(遷移金属化合物)からなる群より選ばれる少なくとも1種を有効成分とする薬剤のことである。
 遷移金属の単体としては、例えば銀、亜鉛、銅、ニッケルなどが挙げられる。
 遷移金属化合物としては、例えば遷移金属の酸化物、遷移金属イオンと対イオンとの塩などが挙げられる。塩としては、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、グルコン酸塩、スルホン酸塩、炭酸塩、蟻酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
 (A)成分としては、防カビ効果、消臭効果に優れることから、銀、亜鉛、銅、またはこれらの化合物が好ましく、銀または銀化合物がより好ましい。
 また、(A)成分としては、遷移金属の単体または遷移金属化合物を担体に担持させたもの(以下、「担持体」ともいう。)を用いてもよい。
 担体としては、例えばゼオライト、シリカ・アルミナ、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等が挙げられる。
 担持体としては、例えば、遷移金属の単体や、酸化銀、硝酸銀、硫酸銅、塩化亜鉛等の遷移金属化合物を担持したゼオライト系無機抗菌剤、シリカ・アルミナ系無機抗菌剤、シリカゲル系無機抗菌剤、酸化チタン系無機抗菌剤、ケイ酸塩系無機抗菌剤などが挙げられる。(A)成分としてこのような担持体を用いることで、処理面に均一に燻煙することが可能となり、安定した防カビ効果を発揮できる。
 (A)成分の形態は特に限定されないが、対象空間の広さ等を勘案して決定できる。(A)成分は、粒子が微細であるほど(A)成分の効果を十分に発揮できると共に、広域に拡散される。一方、(A)成分の粒子は、小さすぎると拡散した後に落下しにくくなり、対象空間の下方における(A)成分の効果の発現までに時間を要する。
 例えば(A)成分が担持体である場合、(A)成分の体積平均粒子径は、0.01~10μmが好ましく、0.01~1μmがより好ましく、0.01~0.1μmがさらに好ましい。
 なお、体積平均粒子径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置により求められる値をいい、次のようにして測定できる。(A)成分を固形分1質量%となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波により分散した後、レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が50%(体積)となる径を平均粒子径とする。
 (A)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 空間処理剤における(A)成分の含有量は、(A)成分中の有効成分の種類や有効成分濃度、空間処理剤に求める機能に応じて決定される。
 (A)成分の含有量は遷移金属の単体に換算した量として、空間処理剤の総質量に対して、0.001~1.0質量%が好ましく、0.05~0.1質量%がより好ましい。(A)成分の含有量が0.001質量%以上であれば、防カビ効果が十分に得られる。一方、(A)成分の含有量が1.0質量%を超えても、それ以上の効果の向上は期待できない。
 また、(A)成分が担持体である場合、(A)成分の含有量は担持体として、空間処理剤の総質量に対して、0.01~5質量%が好ましく、0.1~2質量%がより好ましい。(A)成分の含有量が0.01質量%以上であれば、防カビ効果が十分に得られる。一方、(A)成分の含有量が5質量%以下であれば、ピエゾ式噴霧器の目詰まりによる噴霧力の低下を抑制できる。
<(B)成分>
 (B)成分は、沸点が70℃以上、150℃未満である有機溶剤である。(B)成分を用いることで、ピエゾ式噴霧器を使用した際の(A)成分の揮散性および拡散性が良好となり、処理空間全体で均一な防カビ効果を発現できる。(B)成分の沸点が70℃未満であると、(B)成分が自然蒸散して空間処理剤の濃度が高くなり過ぎ、ピエゾ式噴霧器の目詰まりが起こりやすくなり、持続的な噴霧力が低下する恐れがある。
 (B)成分における有機溶剤の沸点は、75℃以上が好ましく、120℃以下が好ましい。
 (B)成分としては、例えばエタノール、2-プロパノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルなどが挙げられる。この中でも、エタノールが好ましい。
 (B)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、2種以上併用する場合、(B)成分として用いられる各有機溶剤の沸点が、それぞれ70℃以上、150℃未満であるものとする。
 空間処理剤における(B)成分の含有量は、空間処理剤の総質量に対して、10~50質量%が好ましく、10~30質量%がより好ましい。(B)成分の含有量が上記範囲内であれば、(A)成分の揮散性および拡散性がより良好となり、防カビ効果がより高まる。特に、(B)成分の含有量が10質量%以上であれば、(A)成分の揮散性および拡散性がより良好となる。一方、(B)成分の含有量が50質量%以下であれば、天井や壁等の対象面に対する(A)成分の付着性を良好に維持でき、防カビ効果の持続性がより高まる。
<(C)成分>
 (C)成分は、沸点が150℃以上、250℃未満である有機溶剤である。(C)成分を用いることで、空間処理剤中での(A)成分の分散性が向上する。また、噴霧後の(A)成分の対象面に対する付着性および広がり性が向上し、処理空間全体で均一に防カビ効果を持続できる。(C)成分の沸点が250℃を超えると、(A)成分の揮散性や拡散性が低下し、防カビ効果を十分に発揮できない。また、対象面に(C)成分が付着したときの対象面への影響(例えば変色など)が懸念される。
 (C)成分における有機溶剤の沸点は、160℃以上が好ましく、220℃以下が好ましい。
 (C)成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコール、イソパラフィン系炭化水素(具体的には、中央化成株式会社製の「ネオチオゾール」、出光興産株式会社製の「IPソルベント」等)などが挙げられる。この中でも、プロピレングリコールが好ましい。
 (C)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、2種以上併用する場合、(C)成分として用いられる各有機溶剤の沸点が、それぞれ150℃以上、250℃未満であるものとする。
 空間処理剤における(C)成分の含有量は、空間処理剤の総質量に対して、45~80質量%が好ましく、50~75質量%がより好ましい。(C)成分の含有量が上記範囲内であれば、(A)成分の対象面への付着性がより良好になり、防カビ効果の持続性がより高まる。特に、(C)成分の含有量が45質量%以上であれば、(A)成分の天井や壁等での付着性がより向上し、防カビ効果の持続性がより高まる。一方、(C)成分の含有量が80質量%以下であれば、(A)成分の拡散性を良好に維持できる。
 また、空間処理剤における(C)成分の含有量は、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0となる量であり、0.2~0.5となる量が好ましい。質量比が上記範囲内であれば、(A)成分の揮散性および拡散性が向上する。加えて、噴霧後の(A)成分の対象面に対する付着性および広がり性が向上し、防カビ効果の持続性が高まる。特に、質量比が0.1以上であれば、(B)成分による(A)成分の揮散性および拡散性が向上する。また、(A)成分が対象面へ均一に付着し、防カビ効果を十分に発揮できる。一方、質量比が1.0以下であれば、(C)成分による(A)成分の対象面への付着性が向上し、防カビ効果の持続性が高まる。
<(D)成分>
 (D)成分は、非イオン界面活性剤である。(D)成分を用いることで、対象面での(A)成分の均一な広がり性がより向上し、防カビ効果(特に殺カビ効果)がより向上し、防カビ効果の持続性もより高まる。
 (D)成分としては、HLBが2以上、16未満の非イオン界面活性剤(以下、「(D1)成分」ともいう。)、HLBが2未満の非イオン界面活性剤(以下、「(D2)成分」ともいう。)、HLBが16以上の非イオン界面活性剤(以下、「(D3)成分」ともいう。)などが挙げられる。これらの中でも、空間処理剤中での(A)成分の分散性がより向上する点で、(D1)成分が好ましい。
 ここで、本願におけるHLBは有機概念図におけるIOB×10で示される。
 前記有機概念図におけるIOBとは、前記有機概念図における有機性値(OV)に対する無機性値(IV)の比、すなわち「無機性値(IV)/有機性値(OV)」をいう。
 前記有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は、“Pharmaceutical Bulletin”,1954,vol.2,2,pp.163-173、「化学の領域」、1957、vol.11,10,pp.719-725、「フレグランスジャーナル」、1981、vol.50,pp.79-82などで説明されている。すなわち、全ての有機化合物の根源をメタン(CH)とし、他の化合物は全てメタンの誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環などにそれぞれ一定の数値を設定し、そのスコアを加算して有機性値および無機性値を求める。そして、これらの値を、有機性値をX軸、無機性値をY軸とした図上にプロットしていくものである。この有機概念図は、「有機概念図-基礎と応用-」(甲田善生著、三共出版、1984)などにも示されている。
 (D1)成分のHLBは2以上、16未満であり、2~12が好ましく、6~12がより好ましい。HLBが2以上であれば、空間処理剤中での(A)成分の均一分散性がより向上し、浴室などの処理空間全体への防カビ効果がより高まる。一方、HLBが16未満においても、(A)成分の均一分散性がより向上する。また、浴室のような高湿度環境下での防カビ効果の持続性もより高まる。
 (D1)成分としては、例えばHLBが2以上、16未満のソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸類、ショ糖脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)-ソルビタン脂肪酸エステル類、POE-グリセリン脂肪酸エステル類、POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル、POE-アルキルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレン(POP)-アルキルエーテル類、アルカノールアミドなどが挙げられる。これらの中でも、多価アルコールの脂肪酸エステルまたはそのエチレンオキサイド付加物が好ましく、常温で液体のソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステルがより好ましい。
 ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタンが挙げられる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノカプリル酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等が挙げられる。エチレングリコール脂肪酸エステルとしては、例えば、ジラウリン酸エチレングリコール等が挙げられる。
 これら(D1)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 (D2)成分としては、例えばカプリン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリルなどが挙げられる。
 (D3)成分としては、例えばポリオキシエチレン(30EO)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(50EO)ラウリルエーテルなどが挙げられる。
 これら(D2)成分、(D3)成分は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 (D)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 空間処理剤における(D)成分の含有量は、空間処理剤の総質量に対して、0.1~3.0質量%が好ましく、0.5~2.0質量%がより好ましい。(D)成分の含有量が0.1質量%以上であれば、空間処理剤中での(A)成分の均一分散性および防カビ効果の持続性がより向上する。一方、(D)成分の含有量が3.0質量%以下であれば、ピエゾ式噴霧器の目詰まりを抑制でき、より十分な揮散性が得られる。
 (D)成分における(D1)成分の含有量は、(D)成分の総質量に対して、60~100質量%が好ましく、80~100質量%がより好ましい。(D1)成分の含有量が60質量%以上であれば、空間処理剤中での(A)成分の均一分散性がさらに向上する。
 また、空間処理剤における(D)成分の含有量は、(C)成分/(D)成分で表される質量比が10~800となる量が好ましく、10~700となる量がより好ましく、30~200となる量がさらに好ましい。質量比が上記範囲内であれば、(A)成分の揮散性および拡散性がより向上する。加えて、噴霧後の(A)成分の対象面に対する付着性および広がり性が向上し、防カビ効果の持続性がより高まる。特に、質量比が10以上であれば、(A)成分の揮散性および拡散性が向上する。また、(A)成分が対象面へ均一に付着しやすくなり、防カビ効果を十分に発揮できる。一方、質量比が800以下であれば、(A)成分の対象面への付着性が向上し、防カビ効果の持続性が高まる。
<任意成分>
 空間処理剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、水や香料成分などの任意成分を含有してもよい。
 空間処理剤が水を含有する場合、水の含有量は、空間処理剤の総質量に対して、0.1~10質量%が好ましい。
 空間処理剤が香料成分を含有していれば、使用時における香りの付与、空間処理剤の臭気のマスキングを付与することができる。
 香料成分は特に限定されないが、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)、「Perfume and Flavor Materials of NaturalOrigin 」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994 )、「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)、「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)、「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等に記載されている。
<製造方法>
 空間処理剤は、例えば(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、必要に応じて(D)成分および任意成分とを混合することで製造できる。
<使用方法>
 空間処理剤は、(A)成分と(B)成分と(C)成分と、必要に応じて(D)成分および任意成分とを混合して調製した後、ピエゾ式噴霧器に充填して使用すればよい。
 ピエゾ式噴霧器への空間処理剤の充填量は、処理対象の空間の広さや処理面(対象面)の面積等を勘案して決定され、例えば、処理対象の空間1m当たりの(A)成分の量が、遷移金属の単体濃度として、0.02~20mgとなる量が好ましく、0.2~5mgとなる量がより好ましい。
 ピエゾ式噴霧器としては特に制限されず、従来公知のピエゾ式噴霧器を用いることができる。
 以下、ピエゾ式噴霧器の一実施形態について、図1を用いて説明する。ただし本発明におけるピエゾ式噴霧器は本実施形態に限定されるものではなく、容器の形状等を適宜変更することができる。
 図1は、ピエゾ式噴霧器の一実施形態を示す断面図である。
 この例のピエゾ式噴霧器10は、空間処理剤Aを収容する容器11と、棒状の吸液芯12と、超音波振動子13と、超音波発振機14とを具備している。
 吸液芯12は、その上端が容器11の上部開口から突出し、下端が容器11内の空間処理剤Aに浸漬しており、容器11の上部開口に嵌め込まれた芯支持体15により支持されている。また、吸液芯12の上端は、接合片16を介して超音波振動子13に接続されている。
 吸液芯12の材質としては表面張力の大きな材質が好ましく、例えばスポンジ、フェルト、綿、多孔質材などが挙げられる。特に、超音波を印加した際にのみ吸液機能を発揮し、超音波を印加しないときは密栓的に機能する点で、多孔質材が好ましく、その中でも炭素質微粉末と結着剤との混合物からなる成形体がより好ましい。
 接合片16の材質としては、金属、セラミックなどが挙げられる。
 芯支持体15の材質としては、特に制限されない。
 超音波発振機14は、超音波振動子13および電源(図示略)に接続されている。電源としては電池などが挙げられる。
 図1に示すピエゾ式噴霧器10を用いた空間処理剤の使用方法は、以下の通りである。
 まず、容器11に所定量の空間処理剤Aを収容し、吸液芯12の上端にまで空間処理剤Aを十分に吸収させる。この状態で超音波発振機14を作動させ、超音波発振機14から超音波振動子13へ信号を送り、超音波振動子13および接合片16を超音波振動させる。これにより、吸液芯12の上端に対し、空間処理剤Aの表面張力以上、かつ粘度以上の超音波振動エネルギーを与え、空間処理剤Aを吸液芯12から空気中に噴霧させる。
 超音波発振機14の周波数は30~500kHzが好ましい。
 また、空間処理剤Aの噴霧は連続的でもよいが、駆動と停止とが交互に行われる間欠噴霧でもよい。
 1回の駆動により噴霧される空間処理剤Aの液量は0.01~1μLが好ましい。
 なお、図1に示すピエゾ式噴霧器10において、接合片16を設けず、吸液芯12の上端と超音波振動子13とが直接接触していてもよい。
 また、送風機を用いて空間処理剤の拡散性を高めてもよいが、消費電力を抑える観点では、送風機を用いることなく空間処理剤を噴霧させることが好ましい。
 また、ピエゾ式噴霧器としては市販品を用いることもでき、例えばオムロンヘルスケア株式会社製の「メッシュ式ネブライザNE-U22」などが挙げられる。
 また、ピエゾ式噴霧器としては、例えば特開平6-320083号公報、特開平7-24374号公報、特開平7-256170号公報などに記載の噴霧装置を用いてもよい。
<作用効果>
 以上説明した本発明の空間処理剤は、ピエゾ式噴霧器により薬液((A)成分)を空間に噴霧するので、煙の量を抑えて、または煙を出さないようにしつつ、居住空間の様々な場所の微生物を除去し、繁殖を予防できる。
 加えて、本発明の空間処理剤は、上述した(A)成分と(B)成分と(C)成分とを含有するので、(A)成分の揮散性および拡散性が良好となり、処理空間全体で均一な防カビ効果を発現できる。また、噴霧後の(A)成分の対象面に対する付着性および広がり性が向上し、処理空間全体で均一に防カビ効果を持続できる。
 本発明の空間処理剤は、細菌、カビ等の微生物を抑制することが要求される居住空間の処理に用いられる。
 本発明の空間処理剤の処理対象としては、例えば浴室、洗面所、キッチン、トイレ、玄関、リビング、窓サッシ、押入れ、クローゼットなどが挙げられる。
 本発明の有用性の観点から、本発明の空間処理剤は、防カビ用として特に好適である。
 本発明の1つの側面は、下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(A)成分の含有量が、遷移金属の単体に換算した量として、居住空間処理剤の総質量に対して0.05~0.1質量%であり、(B)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して10~30質量%であり、(C)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して50~75質量%である居住空間処理剤である。
 本発明の別の側面は、下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(C)成分/(D)成分で表される質量比が30~200である居住空間処理剤である。
 本発明の別の側面は、下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(C)成分/(D)成分で表される質量比が45~140である居住空間処理剤である。
 本発明の別の側面は、下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.2~0.5であり、(C)成分/(D)成分で表される質量比が10~700である居住空間処理剤である。
 本発明の別の側面は、下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.2~0.5であり、(C)成分/(D)成分で表される質量比が30~200である居住空間処理剤である。
 本発明の別の側面は、下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.2~0.5であり、(C)成分/(D)成分で表される質量比が45~140である居住空間処理剤である。
 (A)成分:遷移金属を含有する無機系薬剤
 (B)成分:沸点が70℃以上、150℃未満である有機溶剤
 (C)成分:沸点が150℃以上、250℃未満である有機溶剤
 (D)成分:非イオン界面活性剤
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.1~1.0である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.2~0.5である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.1~1.0である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(C’)成分/(D’)成分で表される質量比が10~700である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(C’)成分/(D’)成分で表される質量比が30~200である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(C’)成分/(D’)成分で表される質量比が45~140である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.2~0.5であり、(C’)成分/(D’)成分で表される質量比が10~700である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.2~0.5であり、(C’)成分/(D’)成分で表される質量比が30~200である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.2~0.5であり、(C’)成分/(D’)成分で表される質量比が45~140である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(A’)成分の含有量が、遷移金属の単体に換算した量として、居住空間処理剤の総質量に対して0.001~1.0質量%であり、(B’)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して10~50質量%であり、(C’)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して45~80質量%である居住空間処理剤である。
 本発明の1つの側面は、下記(A’)成分と、(B’)成分と、(C’)成分と、(D’)成分とを含有し、(B’)成分/(C’)成分で表される質量比が0.1~1.0であり、(C’)成分/(D’)成分で表される質量比が10~700であり、(A’)成分の含有量が、遷移金属の単体に換算した量として、居住空間処理剤の総質量に対して0.001~1.0質量%であり、(B’)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して10~50質量%であり、(C’)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して45~80質量%であり、(D’)成分の含有量が、居住空間処理剤の総質量に対して0.1~3.0質量%である居住空間処理剤である。
 (A’)成分:銀または銀化合物
 (B’)成分:エタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群より選ばれる少なくとも1種
 (C’)成分:プロピレングリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1種
 (D’)成分:モノオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ジラウリン酸エチレングリコール、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(モノオレイン酸ソルビタンのエチレンオキシド付加物)、カプリン酸セチル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1種
<居住空間の処理方法>
 本発明における居住空間の処理方法は、上述した本発明の空間処理剤をピエゾ式噴霧器に充填して居住空間に噴霧する方法である。
 ピエゾ式噴霧器としては、例えば図1に示すピエゾ式噴霧器10が挙げられるが、本発明はこれに限定されず、市販品を用いてもよい。
<ピエゾ式噴霧装置>
 本発明におけるピエゾ式噴霧装置は、例えば図1に示すピエゾ式噴霧器10の容器11に本発明の空間処理剤Aが収容されたものである。すなわち、ピエゾ式噴霧装置は、本発明の空間処理剤Aが収容された容器11と、前記容器11内に設置された棒状の吸液芯12と、超音波振動子13と、超音波発振機14とを具備する。
 前記吸液芯12の上端は前記容器11の上部開口から突出し前記超音波振動子13に直接または間接的に接続され、前記吸液芯12の下端は前記容器11内の空間処理剤Aに浸漬している。
 前記ピエゾ式噴霧装置を用いた居住空間の処理方法では、前記吸液芯の上端まで空間処理剤を吸収させ、前記超音波振動子を超音波振動させることで前記吸液芯の上端に対して超音波振動エネルギーを与え、空間処理剤を吸液芯から空気中に噴霧させることで居住空間を処理する。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[使用原料]
 (A)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・A-1:水溶性銀系(酸化銀)抗菌剤(株式会社J-ケミカル製、「CF-01」、銀含量2.5質量%)
・A-2:銀担持シリカ・アルミナ系無機抗菌剤(日揮触媒化成株式会社製、「ATOMY BALL-(UA)」、体積平均粒子径15nm、銀含量0.075質量%、担持体濃度1.5質量%)
・A-3:グルコン酸亜鉛・3HO(扶桑化学工業株式会社製、「ヘルシャスZn」、亜鉛含量12.8質量%)
 (B)成分またはその比較品として、以下に示す化合物を用いた。
・B-1:エタノール(試薬特級、純正化学株式会社製、沸点78.37℃)
・B-2:プロピレングリコールモノメチルエーテル(東邦化学工業株式会社製、「ハイソルブMP」、沸点120℃)
・B-3:エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(東邦化学工業株式会社製、「MCアセテート」、沸点145℃)
・B-4:n-ヘプタン(沸点36℃)
 (C)成分またはその比較品として、以下に示す化合物を用いた。
・C-1:プロピレングリコール(試薬特級、純正化学株式会社製、沸点188.2℃)
・C-2:ジエチレングリコールジメチルエーテル(東邦化学工業株式会社製、「ハイソルブMDM」、沸点162℃)
・C-3:トリエチレングリコールモノメチルエーテル(東邦化学工業株式会社製、「ハイモールTM」、沸点249℃)
・C-4:テトラエチレングリコールジメチルエーテル(東邦化学工業株式会社製、「ハイソルブMTEM」、沸点275℃)
 (D)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・D1-1:モノオレイン酸ソルビタン(花王株式会社製、「エマゾールO-10V」、HLB9)
・D1-2:モノラウリン酸ソルビタン(花王株式会社製、「エマゾールL-10V」、HLB12)
・D1-3:ジラウリン酸エチレングリコール(日本エマルジョン株式会社製、「EMALEX EG-di-L」、HLB2)
・D1-4:モノオレイン酸ソルビタン(エチレンオキシド平均20モル付加物)(花王株式会社製、「エマゾールO-120V」、HLB14)
・D2-1:カプリン酸セチル(日本エマルジョン株式会社、「EMALEX CC-10、HLB1)
・D3-1:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシド平均30モル付加物)(日本エマルジョン株式会社製、「EMALEX730」、HLB16)
 任意成分として、水および表1に示す香料組成物を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[評価]
<殺カビ効果の評価>
 まず、図2に示すように、容積96Lのアクリル製チャンバー(40×40×60cm)20内の天井面の2ヶ所(中央と、4隅のうちの1隅)に、下記の方法*1で作製した供試用スライドガラス(菌を接種したスライドガラス)21、22を、菌を接種した面を床側に向けて取り付けた。
 つぎに、各例で作製した噴霧装置23をチャンバー20の中央床面に置き、空間処理剤を8時間噴霧した(噴霧処理)。
 噴霧処理後、チャンバー20内の空気を排気し、供試用スライドガラス21、22を回収した。
 供試用スライドガラス21、22から下記の方法*2で回収した菌液を、計測可能な濃度となるように生理食塩水で適宜希釈したものを、ポテトデキストロース寒天培地に塗抹接種して、25℃にて5日間培養した後、目視により、形成されたコロニー数を計測した。計測したコロニー数と菌液の希釈倍率から生菌数を求め、その値を「処理後の菌数」とした。
 別途、噴霧処理していない未処理の供試用スライドガラスから回収した菌液を、計測可能な濃度となるように生理食塩水で適宜希釈したものを、ポテトデキストロース寒天培地に塗抹接種して、25℃にて5日間培養した後、目視により、形成されたコロニー数を計測した。計測したコロニー数と菌液の希釈倍率から生菌数を求め、その値を「未処理菌数」とした。
 上記の結果から、下記の評価基準に従い、殺カビ効果と、殺カビ効果の均一性を評価した。
(*1:供試用スライドガラスの作製方法)
 ポテトデキストロース寒天培地(Difco社製)の斜面培地にて25℃、1週間培養したCladosporium cladosporioides HMC1064(浴室分離菌)を、滅菌した0.05%Tween80(関東化学株式会社製)水溶液にて約10CFU/mLの胞子液を調製した。ついで、前記胞子液をスライドガラス(松浪硝子工業株式会社製、白縁磨No.2、76×26mm)に0.1mL接種し、室温にて一晩静置した後に乾燥し固定した。
(*2:スライドガラスから菌の回収方法)
 菌を接種したスライドガラス(松浪硝子工業株式会社製、白縁磨No.2、76×26mm)とSCDLP培地(日本製薬株式会社製)10mLを、滅菌プラスチックシャーレ(アズワン株式会社製)に入れ、コンラージ棒(日水製薬株式会社製)で撹拌し、スライドガラスから菌を抽出した。
(評価基準)
{殺カビ効果:天井中央}
 天井面の中央に設置した供試用スライドガラス21について、求めた菌数を常用対数(log)に変換し、未処理の菌数から処理後の菌数を差し引いた値(log(未処理菌数)-log(処理後の菌数))を求め、その値を殺カビ効力とした。その値から、下記の基準で殺カビ効果を判定した。
〈判定基準〉
 ◎:殺カビ効力が4以上。
 ○:殺カビ効力が2以上4未満。
 △:殺カビ効力が1以上2未満。
 ×:殺カビ効力が1未満。
{殺カビ効果の均一性:天井中央と隅での差}
 天井面の隅に設置した供試用スライドガラス22についても、前記と同様に、log(未処理菌数)-log(処理後の菌数)を求め、その値を殺カビ効力とした。
 天井中央の殺カビ効力と天井隅の殺カビ効力との差(中央と隅の差)を算出し、その値から、下記の基準で殺カビ効果の均一性を判定した。
〈判定基準〉
 ◎:中央と隅の差が1未満。
 ○:中央と隅の差が1以上2未満。
 △:中央と隅の差が2以上3未満。
 ×:中央と隅の差が3以上。
<防カビ効果の持続性の評価>
 まず、図3に示すように、容積96Lのアクリル製チャンバー(40×40×60cm)30内の天井面の中央に、2枚のスライドガラス(松浪硝子工業株式会社製、白縁磨No.2、76×26mm)31、32を並べて取り付けた。
 つぎに、各例で作製した噴霧装置33をチャンバー30の中央床面に置き、空間処理剤を8時間噴霧した(噴霧処理)。
 噴霧処理後、チャンバー30内の空気を排気し、2枚のスライドガラス31、32を回収した。
 回収したスライドガラス31、32を、スライドガラス31、32の噴霧処理面が暴露された条件にて、実験室内で放置した。室内に放置された場合の防カビ効果の持続性を確認するため、スライドガラス31は実験室内で1日放置し、スライドガラス32は実験室内で1週間放置した。
 つぎに、ポテトデキストロース寒天培地(Difco社製)の斜面培地にて25℃、1週間培養したCladosporium cladosporioides HMC1064(浴室分離菌)を、50%に希釈し滅菌したポテトデキストロース液体培地を用いて、約10CFU/mLの胞子液を調製した。
 放置後のスライドガラス31、32に、胞子液を0.1mL接種した。
 胞子液を接種したスライドガラス31、32に、1cm×1cmに切断したフィルム(JIS Z 2801(抗菌加工製品の抗菌性試験方法・抗菌効果)に記載のフィルム)を、胞子液を覆う様にかぶせて、25℃、相対湿度98%以上の条件にて1週間培養した。
 培養後、スライドガラス31、32から上記の方法*2で菌を回収し、計測可能な濃度となるように生理食塩水で適宜希釈したものを、ポテトデキストロース寒天培地に塗抹接種して、25℃にて5日間培養した後、目視により、形成されたコロニー数を計測した。
 上記の結果から、下記の評価基準に従い、殺カビ効果の持続性を評価した。
(評価基準)
 実験室内に1日放置したスライドガラス31から回収された菌から形成されたコロニー数(G1)に対する、実験室内に1週間放置したスライドガラス32から回収された菌から形成されたコロニー数(G2)の割合を下記数式により算出し、その値を防カビ効果の持続率とした。その値から下記基準で防カビ効果の持続性を判定した。
 防カビ効果の持続率(%)=(コロニー数(G1)/コロニー数(G2))×100
〈判定基準〉
 ◎:防カビ効果の持続率が80%以上。
 ○:防カビ効果の持続率が60%以上80%未満。
 △:防カビ効果の持続率が40%以上60%未満。
 ×:防カビ効果の持続率が40%未満。
[実施例1~26、比較例1~7]
<空間処理剤の製造>
 表2~5に示す組成の空間処理剤を以下の手順で製造した。表2~5中の各成分の配合量の単位は質量%である。(A)成分の量は、空間処理剤100質量%中の遷移金属の単体濃度(質量%)である。なお、実施例10において、空間処理剤100質量%中の担持体濃度は、0.1質量%である。
 また、水の「バランス」は、空間処理剤全量が100質量%となる量である。
 表2~5に示す組成に従い、水以外の各成分を混合し、全量が100質量%となるように水を加えてさらに混合し、空間処理剤を調製した。
<噴霧装置の作製>
 得られた空間処理剤を用い、以下のようにして噴霧装置を作製した。
 「グレード 消臭パフパフ」(ジョンソン株式会社製)の容器に空間処理剤5gを充填し、噴霧装置を作製した。
 得られた噴霧装置を用いて、殺カビ効果および防カビ効果の持続性を評価した。結果を表2~5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表2~4から明らかなように、各実施例の空間処理剤は、いずれも殺カビ効果が良好で、殺カビ効果の均一性が高かった。この結果より、各実施例の空間処理剤は、(A)成分(無機系薬剤)の揮散性に優れることが示された。また、各実施例の空間処理剤は、防カビ効果の持続性も良好であった。
 特に、殺カビ効果や、防カビ効果の持続性は、HLBが2以上、16未満の非イオン界面活性剤を配合した場合に優れていた。
 一方、表5から明らかなように、(A)成分を含まない比較例1の空間処理剤は殺カビ効果が低く、防カビ効果の持続性も低かった。
 (B)成分を含まない比較例2の空間処理剤は、殺カビ効果の均一性が低く、(A)成分の揮散性に劣るものであった。
 (B)成分の代わりに沸点が36℃のn-ペンタン(B-4)を用いた比較例3の空間処理剤は、殺カビ効果の均一性が低く、(A)成分の揮散性に劣るものであった。また、防カビ効果の持続性も低かった。
 (C)成分を含まない比較例4の空間処理剤は、殺カビ効果の均一性が低く、(A)成分の揮散性に劣るものであった。また、防カビ効果の持続性も低かった。
 (C)成分の代わりに沸点が275℃のテトラエチレングリコールジメチルエーテル(C-4)を用いた比較例5の空間処理剤は、殺カビ効果の均一性が低く、(A)成分の揮散性に劣るものであった。
 (B)成分/(C)成分で表される質量比が0.06である比較例6の空間処理剤は、殺カビ効果の均一性が低く、(A)成分の揮散性に劣るものであった。
 (B)成分/(C)成分で表される質量比が1.38である比較例7の空間処理剤は、殺カビ効果の均一性が低く、(A)成分の揮散性に劣るものであった。また、防カビ効果の持続性も低かった。
 本発明のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤は、無機系薬剤の揮散性に優れ、防カビ効果の持続性が高い。
 10:ピエゾ式噴霧器
 11:容器
 12:吸液芯
 13:超音波振動子
 14:超音波発振機
 15:芯支持体
 16:接合片
 20:チャンバー
 21:供試用スライドガラス
 22:供試用スライドガラス
 23:噴霧装置
 30:チャンバー
 31: スライドガラス
 32: スライドガラス
 33:噴霧装置
 A:空間処理剤

Claims (8)

  1.  下記(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含有し、(B)成分/(C)成分で表される質量比が0.1~1.0である、ピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
     (A)成分:遷移金属を含有する無機系薬剤
     (B)成分:沸点が70℃以上、150℃未満である有機溶剤
     (C)成分:沸点が150℃以上、250℃未満である有機溶剤
  2.  下記(D)成分をさらに含有する、請求項1に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
     (D)成分:非イオン界面活性剤
  3.  前記(D)成分が、HLBが2以上、16未満の非イオン界面活性剤を1種以上含む、請求項2に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
  4.  (C)成分/(D)成分で表される質量比が10~700である、請求項2または3に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
  5.  前記(A)成分が、銀、亜鉛、銅およびこれらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む薬剤である、請求項1~4のいずれか一項に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
  6.  前記(B)成分が、エタノール、2-プロパノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1~5のいずれか一項に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
  7.  前記(C)成分が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコール、イソパラフィン系炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1~6のいずれか一項に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
  8.  前記HLBが2以上、16未満の非イオン界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸類、ショ糖脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン-ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン-グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン-プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン-アルキルエーテル類、アルカノールアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項3に記載のピエゾ式噴霧器用の居住空間処理剤。
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