WO2016117282A1 - 多層プリント配線板、多層金属張積層板、樹脂付き金属箔 - Google Patents

多層プリント配線板、多層金属張積層板、樹脂付き金属箔 Download PDF

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清孝 古森
雅也 小山
栃平　順
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Definitions

  • the present invention generally relates to multilayer printed wiring boards, multilayer metal-clad laminates, metal foils with resin, and more specifically, multilayer printed wiring boards, multilayer metal-clad laminates, and resins used in electronic devices that process high-speed signals. It relates to a metal foil.
  • a multilayer printed wiring board that can be provided is provided.
  • This multilayer printed wiring board is, for example, a multilayer printed circuit formed by alternately laminating conductor layers and insulating layers as disclosed in Japanese Patent Application Publication No. 2011-216841 (hereinafter referred to as “Document 2”).
  • the insulating layer is formed of a thermosetting resin layer obtained by impregnating a glass cloth with a thermosetting resin containing an inorganic filler and a polyphenylene ether resin, and a liquid crystal polymer resin layer.
  • the liquid crystal polymer resin layer accounts for 5 to 80% by volume with respect to the entire insulating layer.
  • fluororesin substrates and PPE resin substrates are the mainstream as printed wiring boards for electronic devices that process the latest state-of-the-art high-speed signals.
  • the liquid crystal polymer resin layer occupies 5 to 80% by volume with respect to the entire insulating layer, so that transmission loss of high-speed signals can be reduced.
  • the remaining part of the insulating layer is reinforced with glass cloth and is formed of a thermosetting resin layer containing an inorganic filler, thereby improving thermal shock resistance and suppressing disconnection such as through-hole plating. Can do.
  • the present invention has been made in view of the above points, and can be processed in the same manner as conventional epoxy resin substrates, polyimide resin substrates, and the like, can reduce transmission loss of high-speed signals, and can be used in bending applications. It is an object to provide a multilayer printed wiring board, a multilayer metal-clad laminate, and a metal foil with resin.
  • the multilayer printed wiring board according to the present invention is in a multilayer printed wiring board having one or a plurality of insulating layers and formed by alternately laminating conductor layers and the insulating layers,
  • Each insulating layer of the one or more insulating layers is formed only of a polyolefin resin layer, only a liquid crystal polymer resin layer, or both of the polyolefin resin layer and the liquid crystal polymer resin layer,
  • the total volume of the liquid crystal polymer resin layer is 5 to 90% by volume with respect to the total volume of the one or more insulating layers.
  • the multilayer metal-clad laminate according to the present invention is in a multilayer metal-clad laminate having one or a plurality of insulating layers, alternately laminating conductor layers and the insulating layers, and forming a metal layer on one or both outermost layers,
  • Each insulating layer of the one or more insulating layers is formed only of a polyolefin resin layer, only a liquid crystal polymer resin layer, or both of the polyolefin resin layer and the liquid crystal polymer resin layer,
  • the total volume of the liquid crystal polymer resin layer is 5 to 90% by volume with respect to the total volume of the one or more insulating layers;
  • the polyolefin resin layer contains a component (A) polyolefin elastomer and a component (B) thermosetting resin,
  • the ratio of the component (A) polyolefin elastomer in the entire polyolefin resin layer is 50 to 95% by mass.
  • the metal foil with resin according to the present invention is A metal foil with resin in which a first insulating layer and a second insulating layer are formed in this order on a metal foil,
  • the first insulating layer is formed of either a liquid crystal polymer resin layer alone or both of a polyolefin resin layer and the liquid crystal polymer resin layer
  • the second insulating layer is formed of a semi-cured polyolefin resin layer,
  • the total volume of the liquid crystal polymer resin layer is 5 to 90% by volume with respect to the total volume of the first insulating layer and the second insulating layer;
  • Each of the polyolefin resin layer of the first insulating layer and the semi-cured polyolefin resin layer of the second insulating layer includes a component (A) a polyolefin-based elastomer and a component (B) a thermosetting resin, The ratio of the component (A) polyolefin-based elastomer in each of the polyolefin resin layer of the
  • FIG. 5A is a schematic cross-sectional view showing an example of a metal-clad laminate
  • FIG. 5B is a schematic cross-sectional view showing an example of a printed wiring board.
  • FIG. 2A shows an example of the multilayer metal-clad laminate 20.
  • the multilayer metal-clad laminate 20 has one or a plurality of insulating layers 2, and is formed by alternately laminating the conductor layers 1 and the insulating layers 2 and providing the metal layer 5 on one or both outermost layers. .
  • the conductor layer 1 is actually formed by providing conductor patterns constituting various circuits. In FIG. 2A, the conductor layer 1 is shown in a simplified manner.
  • the metal layer 5 is a layer made of, for example, a metal spreading over one surface.
  • the multilayer metal-clad laminate 20 has at least one conductor layer 1 inside.
  • the multilayer metal-clad laminate 20 shown in FIG. 2A has two insulating layers 2, one conductor layer 1, and two metal layers 5, but the number of insulating layers 2, conductor layers 1, and metal layers 5 is the same. Is not particularly limited.
  • the insulating layer 2 is laminated so as to sandwich the conductor layer 1, and the metal layer 5 is disposed on both outermost layers in the thickness direction (lamination direction).
  • the multilayer metal-clad laminate 20 uses a printed wiring board 6 to be described later, a polyolefin resin sheet and a liquid crystal polymer film that can form the insulating layer 2, and a metal foil such as a copper foil that can become the conductor layer 1 or the metal layer 5. Can be manufactured.
  • the polyolefin resin sheet is formed of a polyolefin resin and forms the polyolefin resin layer 3.
  • the liquid crystal polymer film is formed of a liquid crystal polymer resin to form the liquid crystal polymer resin layer 4.
  • Each of the insulating layers 2 of the one or more insulating layers 2 is (1) only the polyolefin resin layer 3, (2) only the liquid crystal polymer resin layer 4, or (3) the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4. Both are formed in either.
  • the insulating layer 2 is formed of both the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4.
  • the insulating layer 2 has at least one layer of both the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4.
  • each insulating layer 2 is not a fluororesin layer that requires special processing, but is formed of any one of the above (1) to (3), so that a conventional epoxy resin substrate or polyimide resin substrate is formed. It can process like.
  • FIG. 4A to 4E show specific examples of the specific layer structure of one insulating layer 2.
  • FIG. 4A shows the insulating layer 2 formed of only the polyolefin resin layer 3, and this insulating layer 2 can be formed by heat-curing a polyolefin resin sheet. In this case, only one polyolefin resin sheet can be used, or two or more can be stacked and used.
  • FIG. 4B shows the insulating layer 2 formed of only the liquid crystal polymer resin layer 4, and the insulating layer 2 can be formed of a liquid crystal polymer film. In this case, only one liquid crystal polymer film can be used, or two or more liquid crystal polymer films can be used in an overlapping manner.
  • FIG. 4A shows the insulating layer 2 formed of only the polyolefin resin layer 3, and this insulating layer 2 can be formed by heat-curing a polyolefin resin sheet. In this case, only one polyolefin resin sheet can be used, or two or more can be stacked and used.
  • FIG. 4C shows an insulating layer 2 formed by laminating a liquid crystal polymer resin layer 4 on both sides of a polyolefin resin layer 3, and this insulating layer 2 is composed of a liquid crystal polymer film laminated on both sides of a polyolefin resin sheet.
  • a composite sheet can be formed and heated and cured.
  • FIG. 4D shows an insulating layer 2 formed by laminating a polyolefin resin layer 3 on both sides of a liquid crystal polymer resin layer 4.
  • the insulating layer 2 has a polyolefin resin sheet on both sides of a liquid crystal polymer film. It can be formed by laminating to form a composite sheet, which is heat cured.
  • FIG. 4C shows an insulating layer 2 formed by laminating a liquid crystal polymer resin layer 4 on both sides of a polyolefin resin layer 3, and this insulating layer 2 is composed of a liquid crystal polymer film laminated on both sides of a polyolefin resin sheet.
  • FIGS. 4C to 4E shows an insulating layer 2 formed by laminating a polyolefin resin layer 3 and a liquid crystal polymer resin layer 4.
  • the insulating layer 2 is a composite sheet obtained by laminating a polyolefin resin sheet and a liquid crystal polymer film. Can be formed by heating and curing.
  • FIGS. 4C to 4E only one polyolefin resin sheet or liquid crystal polymer film can be used, or two or more sheets can be used in an overlapping manner.
  • the polyolefin resin layer 3 contains the component (A) polyolefin elastomer and the component (B) thermosetting resin, and the proportion of the component (A) polyolefin elastomer in the entire polyolefin resin layer 3 is 50 to 95% by mass. Preferably there is.
  • the polyolefin resin layer 3 contains a large amount of the component (A) polyolefin-based elastomer, the flexibility of the multilayer metal-clad laminate 20 and the multilayer printed wiring board 10 manufactured using the multilayer metal-clad laminate 20 is increased and the flexibility is further increased. Enhanced.
  • Polyolefin elastomer is polystyrene-poly (ethylene / propylene) block-polystyrene copolymer, polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene copolymer, polystyrene-poly (ethylene / butylene) block.
  • polystyrene-polyisoprene block copolymer polystyrene-polyisoprene block copolymer, hydrogenated polystyrene-polyisoprene-polybutadiene block copolymer, polystyrene-poly (butadiene / butylene) block-polystyrene copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer
  • thermosetting resin is preferably one or more selected from the group consisting of epoxy resins, phenol resins, bismaleimide resins, and polyphenylene ether oligomers having vinyl groups at both ends.
  • the polyolefin resin layer 3 can further contain a component (C) curing accelerator.
  • the polyolefin resin layer 3 can further contain a component (D) filler.
  • the liquid crystal polymer resin layer 4 may be formed by forming a liquid crystal polymer (LCP) resin into a film shape.
  • LCP liquid crystal polymer
  • examples of the liquid crystal polymer resin include polycondensates of ethylene terephthalate and parahydroxybenzoic acid, polycondensates of phenol and phthalic acid and parahydroxybenzoic acid, 2,6-hydroxynaphthoic acid and parahydroxybenzoic acid. Examples include polycondensates with acids.
  • the multilayer metal-clad laminate 20 can be manufactured as follows, for example. First, the metal-clad laminate 60 is prepared.
  • the metal-clad laminate 60 is a material for the multilayer metal-clad laminate 20.
  • Specific examples of the metal-clad laminate 60 include a single-sided metal-clad laminate or a double-sided metal-clad laminate obtained by attaching a metal foil to one or both sides of the insulating layer 2 shown in FIGS. 4A to 4E.
  • FIG. 5A shows a metal-clad laminate 60 (double-sided metal-clad laminate) formed by providing metal layers 5 on both sides of the insulating layer 2 shown in FIG. 4B.
  • the insulating layer 2 is formed of a liquid crystal polymer resin layer 4, and the metal layer 5 is formed of a metal foil.
  • the example using the metal-clad laminated board 60 (refer FIG. 5A) by which metal foil was stuck on both surfaces of the liquid crystal polymer resin layer 4 is demonstrated, this invention is not limited to this example.
  • An unnecessary portion of the metal layer 5 on one side of the metal-clad laminate 60 is removed to form the conductor layer 1, and the metal-clad laminate 60 is processed into a printed wiring board 6 as shown in FIG. 5B. More specifically, in FIG.
  • the conductor layer 1 is formed by providing conductor patterns constituting various circuits.
  • FIG. 5B the conductor layer 1 is shown in a simplified manner.
  • the conductor layer 1 is formed in contact with the liquid crystal polymer resin layer 4 as shown in FIG. 5B. It is preferable to do. Thereby, the transmission loss of a high-speed signal can be reduced.
  • the conductor layer 1 is formed in contact with the liquid crystal polymer resin layer 4 having high heat resistance. It is preferable to do.
  • the multilayer metal-clad laminate 20 as shown in FIG. 2A can be obtained by alternately laminating the printed wiring board 6 and the polyolefin resin sheet or the liquid crystal polymer film and then heat-pressing them.
  • a multilayer metal-clad laminate 20 shown in FIG. 2A specifically forms a polyolefin resin sheet and a liquid crystal polymer resin layer 4 for forming the polyolefin resin layer 3 on the conductor layer 1 of the printed wiring board 6 shown in FIG. 5B.
  • a liquid crystal polymer film for forming the metal layer 5 and a metal foil for forming the metal layer 5 are stacked in this order, and can be manufactured by heating and pressing.
  • One insulating layer 2 is formed by two layers of the adjacent polyolefin resin layer 3 and liquid crystal polymer resin layer 4.
  • the number of layers of the multilayer metal-clad laminate 20 is increased by increasing the number of printed wiring boards 6, polyolefin resin sheets, liquid crystal polymer films, and metal foils.
  • multi-layering can be realized.
  • the multilayer metal-clad laminate 20 shown in FIG. 2A has a layer configuration in which the printed wiring board 6 is disposed on the outside.
  • the conductor layer 1 is provided on one outermost layer of the printed wiring board 6 to be used, and the metal layer 5 is provided on the other outermost layer.
  • the conductor layer 1 includes conductor patterns constituting various circuits, and the metal layer 5 is a layer made of metal spreading on one surface, for example. Then, at the time of manufacturing the multilayer metal-clad laminate 20, the printed wiring board 6 is arranged so that the conductor layer 1 is on the inner side and the metal layer 5 is on the outer side.
  • the conductor layer 1 is formed on both outermost layers of the printed wiring board 6 to be used. Is provided. All of these conductor layers 1 are included in the multilayer metal-clad laminate 20.
  • FIG. 2B shows another example of the multilayer metal-clad laminate 20.
  • a single-sided metal-clad laminate can be used for manufacturing the multilayer metal-clad laminate 20.
  • An example of the single-sided metal-clad laminate is a single-sided metal-clad laminate formed by providing the metal layer 5 on one side of the insulating layer 2 shown in FIG. 4B.
  • the insulating layer 2 is formed of a liquid crystal polymer resin layer 4
  • the metal layer 5 is formed of a metal foil.
  • the liquid crystal polymer is a thermoplastic resin
  • the insulating layer 2 of the single-sided metal-clad laminate is overlaid on the printed wiring board 6 and heated and pressurized at a temperature at which the liquid crystal polymer melts, it can be easily multilayered. Can be realized.
  • each insulating layer 2 includes (1) only the polyolefin resin layer 3, (2) only the liquid crystal polymer resin layer 4, or (3) both the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4. Is formed of either. Thereby, it can process similarly to the conventional epoxy resin board
  • the total volume of the liquid crystal polymer resin layer 4 is 5 to 90% by volume with respect to the total volume of the one or more insulating layers 2. Thereby, the transmission loss of a high-speed signal can be reduced.
  • the 2A has two insulating layers 2 and two liquid crystal polymer resin layers 4, so that each volume of the two insulating layers 2 is The total volume of the total volume of the two liquid crystal polymer resin layers 4 is 5 to 90% by volume.
  • the specifications of the printed wiring board 6, the polyolefin resin sheet, and the liquid crystal polymer film to be used are determined in advance so as to satisfy the above conditions, and the thickness and the number of sheets used are also adjusted.
  • the conductor layer 1 including a circuit that requires high-speed signal transmission or a circuit with a long transmission distance is in contact with the liquid crystal polymer resin layer 4. Thereby, the transmission loss of a high-speed signal can be reduced.
  • the conductor layer 1 is preferably formed in contact with the liquid crystal polymer resin layer 4 having high heat resistance.
  • the multi-layering can be performed only once or divided into two or more times. Further, the number of layers is not particularly limited and is not limited according to the design of the target multilayer metal-clad laminate 20.
  • the metal foil 30 with resin can be used as a material for the multilayer metal-clad laminate 20 described above and a material for the multilayer printed wiring board 10 described later.
  • 3A and 3B show specific examples of the metal foil 30 with resin.
  • the first insulating layer 21 and the second insulating layer 22 are formed in this order on the metal foil 50.
  • the first insulating layer 21 is formed of either (1) only the liquid crystal polymer resin layer 4 or (2) both the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4.
  • the first insulating layer 21 is formed only of the liquid crystal polymer resin layer 4.
  • the first insulating layer 21 is formed of both the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4.
  • the polyolefin resin layer 3 of the first insulating layer 21 is overlaid on the metal foil 50, but conversely, the liquid crystal polymer resin layer 4 of the first insulating layer 21 may be overlaid on the metal foil 50.
  • the liquid crystal polymer resin is a thermoplastic resin
  • the polyolefin resin is a thermosetting resin. Therefore, when the first insulating layer 21 is formed of only the liquid crystal polymer resin layer 4, the first insulating layer 21 is solidified at room temperature, but melts when heated and solidifies again when cooled. .
  • the first insulating layer 21 is formed of both the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4, the first insulating layer 21 is cured or solidified at room temperature, but partially when heated. It melts and part of it solidifies again when cooled.
  • the second insulating layer 22 is formed of a semi-cured polyolefin resin layer 3.
  • the semi-cured state is a state of an intermediate stage of the curing reaction, and the intermediate stage is a stage between the A stage which is a varnish state and the C stage which is cured.
  • the semi-cured polyolefin resin layer 3 is cured to an extent that is not sticky at room temperature. When further heated, the polyolefin resin layer 3 is once melted and then completely cured to form a C-stage polyolefin resin layer 3.
  • the total volume of the liquid crystal polymer resin layer 4 is 5 to 90% by volume with respect to the total volume of the first insulating layer 21 and the second insulating layer 22. Thereby, the transmission loss of a high-speed signal can be reduced.
  • Each of the polyolefin resin layer 3 of the first insulating layer 21 and the semi-cured polyolefin resin layer 3 of the second insulating layer 22 includes a component (A) a polyolefin-based elastomer and a component (B) a thermosetting resin.
  • the semi-cured polyolefin resin layer 3 of the second insulating layer 22 is composed of component (A) polyolefin elastomer and component (B). Thermosetting resin.
  • the ratio of the component (A) polyolefin-based elastomer in each of the polyolefin resin layer 3 of the first insulating layer 21 and the semi-cured polyolefin resin layer 3 of the second insulating layer 22 is 50 to 95% by mass.
  • the proportion of the component (A) polyolefin-based elastomer in the semi-cured polyolefin resin layer 3 of the second insulating layer 22 is 50 to 95. % By mass.
  • the flexibility of the multilayer metal-clad laminate 20 and the multilayer printed wiring board 10 manufactured using this as a material increases and the flexibility is further improved.
  • the resin-attached metal foil 30 can be manufactured, for example, as follows. First, the first insulating layer 21 is formed by stacking a resin sheet or a resin film on the surface of the metal foil 50 and then heating and pressing. Examples of the resin sheet include a polyolefin resin sheet, and examples of the resin film include a liquid crystal polymer film. Sheets and films are conceptually not substantially different. Next, a resin varnish is applied to the surface of the first insulating layer 21 and dried. Examples of the resin varnish include a polyolefin resin varnish. Thus, the 2nd insulating layer 22 is formed and the metal foil 30 with resin is manufactured. In the metal foil 30 with resin, the second insulating layer 22 is in a semi-cured state.
  • a liquid crystal polymer resin layer 4 is formed by stacking a liquid crystal polymer film on the surface of the metal foil 50 and heat-pressing it. 1 Insulating layer 21 is formed. Next, a varnish of polyolefin resin is applied to the surface of the first insulating layer 21 and dried. Thus, the 2nd insulating layer 22 which consists of the polyolefin resin layer 3 of a semi-hardened state is formed, and the metal foil 30 with a resin as shown to FIG. 3A is manufactured.
  • the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin are formed by heating and press-molding the polyolefin resin sheet and the liquid crystal polymer film in order on the surface of the metal foil 50.
  • a first insulating layer 21 made of the layer 4 is formed.
  • a varnish of polyolefin resin is applied to the surface of the first insulating layer 21 and dried.
  • the 2nd insulating layer 22 which consists of the polyolefin resin layer 3 of a semi-hardened state is formed, and the metal foil 30 with a resin as shown to FIG. 3B is manufactured.
  • the multilayer metal-clad laminate 20 shown in FIG. 2A can be manufactured as follows. It can be manufactured by stacking the second insulating layer 22 of the resin-coated metal foil 30 shown in FIG. 3A on the conductor layer 1 of the printed wiring board 6 shown in FIG. When the second insulating layer 22 of the metal foil with resin 30 changes from the semi-cured state to the fully cured state, the printed wiring board 6 and the metal foil with resin 30 are bonded.
  • One insulating layer 2 is formed by two layers of the adjacent first insulating layer 21 and second insulating layer 22 (cured polyolefin resin layer 3).
  • the second insulating layer 22 (semi-cured polyolefin resin layer 3) of the metal foil 30 with resin functions as an adhesive layer. Since the melting temperature of the semi-cured polyolefin resin is much lower than the melting temperature of the liquid crystal polymer resin, the resin-coated metal foil 30 of this embodiment can be molded under milder conditions. It is excellent in workability and is suitable as a material for the multilayer metal-clad laminate 20 and the multilayer printed wiring board 10.
  • FIG. 1 shows an example of the multilayer printed wiring board 10 of the present embodiment.
  • the multilayer printed wiring board 10 has one or a plurality of insulating layers 2 and is formed by alternately laminating the conductor layers 1 and the insulating layers 2.
  • the multilayer printed wiring board 10 shown in FIG. 1 has the two insulating layers 2 and the three conductor layers 1, the number of the insulating layers 2 and the conductor layers 1 is not particularly limited. In the multilayer printed wiring board 10 shown in FIG.
  • the multilayer printed wiring board 10 can form the conductor layer 1 by removing unnecessary portions of one or both outermost metal layers 5 of the multilayer metal-clad laminate 20 by etching or the like.
  • the conductor layer 1 includes, for example, a signal layer, a power supply layer, and a ground layer.
  • the conductor layer 1 is formed by providing conductor patterns constituting various circuits.
  • the conductor layer 1 is illustrated in a simplified manner.
  • the metal layer 5 means, for example, a layer made of metal spreading over one surface. Further, in FIG. 1, illustration of through-hole plating for electrically connecting different conductor layers 1 is omitted.
  • the multilayer printed wiring board 10 is formed by alternately laminating the conductor layers 1 and the insulating layers 2, but the insulating layer 2 is not a fluororesin layer that requires special processing, but only the polyolefin resin layer 3.
  • the insulating layer 2 is not a fluororesin layer that requires special processing, but only the polyolefin resin layer 3.
  • the resin layer 4 or both of the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer resin layer 4 it can be processed in the same manner as a conventional epoxy resin substrate or polyimide resin substrate.
  • the total volume of the liquid crystal polymer resin layer 4 is 5 to 90% by volume with respect to the total volume of one or a plurality of insulating layers 2, transmission loss of high-speed signals can be reduced.
  • the multilayer printed wiring board 10 does not have a thermosetting resin layer reinforced with glass cloth but has a polyolefin resin layer 3, it can be used in bending applications.
  • the polyolefin resin layer 3 preferably has a storage elastic modulus of 10 5 to 10 8 Pa at 25 ° C. to 150 ° C. after being treated at 180 ° C. for 60 minutes.
  • the thermal shock resistance of the multilayer printed wiring board 10 can be increased to suppress disconnection such as through-hole plating, and the solder heat resistance during reflow can be increased.
  • the thermal expansion coefficient (z-CTE) in the thickness direction (lamination direction) of the multilayer printed wiring board 10 ) Is increased, the thermal shock resistance is lowered, and disconnection such as through-hole plating cannot be sufficiently suppressed.
  • each insulating layer 2 of one or a plurality of insulating layers 2 includes only the polyolefin resin layer 3, only the liquid crystal polymer resin layer 4, or the polyolefin resin layer 3 and the liquid crystal polymer.
  • the resin layers 4 By being formed by either of the resin layers 4, it can be processed in the same manner as a conventional epoxy resin substrate or polyimide resin substrate.
  • the total volume of the liquid crystal polymer resin layer 4 is 5 to 90% by volume with respect to the total volume of one or a plurality of insulating layers 2, transmission loss of high-speed signals can be reduced.
  • the multilayer printed wiring board 10, the multilayer metal-clad laminate 20, and the metal foil with resin 30 do not have a thermosetting resin layer reinforced with glass cloth, they can be used in bending applications.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 a three-layer printed wiring board as shown in FIG. 1 was produced.
  • the three conductor layers 1 (including the copper foil before providing the conductor pattern) are distinguished from each other by naming them L1 to L3 in order from one outermost layer.
  • PCB configuration means a layer configuration of a three-layer printed wiring board.
  • L1 / L2 copper-clad laminate (or printed wiring board) means a copper-clad laminate (or printed wiring board) including the conductor layers 1 of L1 and L2.
  • expressions such as “three-layer printed wiring board of L1 to L3” mean a three-layer printed wiring board including all the conductor layers 1 of L1 to L3.
  • Tables 2 and 3 show resin compositions constituting the polyolefin resin sheets used in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1.
  • Examples 1- (1) to 1- (11) Using one liquid crystal polymer film ("Vecstar” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a thickness of 50 ⁇ m and stacking 18 ⁇ m thick copper foil on both sides thereof, this was heated and pressure-molded at 310 ° C. for 10 minutes to obtain L1 / L2 liquid crystal polymer copper clad laminate was produced. Moreover, the liquid crystal polymer copper clad laminated board of L3 was manufactured by superimposing 18-micrometer-thick copper foil only on one side with respect to the same liquid crystal polymer film, and performing the same shaping
  • Vecstar manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • a polyolefin resin sheet having a thickness of 25 ⁇ m was formed from each type of resin composition (1) to (11) shown in Table 2, and two sheets of this polyolefin resin sheet were stacked to form an adhesive sheet having a thickness of 50 ⁇ m.
  • the adhesive sheet was interposed between the printed wiring boards L1 and L2 and the copper-clad laminate L3, and this was heated and pressed at 180 ° C. for 60 minutes to produce a three-layer metal-clad laminate.
  • Table 3 shows specific manufacturer names and product names of the components constituting each type of resin composition shown in Table 2.
  • a three-layer printed wiring board was manufactured by forming a ground layer on L1 and L3 of the three-layer metal-clad laminate.
  • Example 2- (1) to 2- (11) A three-layer printed wiring board was produced in the same manner as in Example 1 except that a copper foil having a thickness of 12 ⁇ m was used and one polyolefin resin sheet having a thickness of 25 ⁇ m was used as an adhesive sheet.
  • Examples 3- (1) to 3- (11) A three-layer printed wiring board was produced in the same manner as in Example 2 except that a liquid crystal polymer film having a thickness of 25 ⁇ m was used and that eight polyolefin resin sheets having a thickness of 50 ⁇ m were stacked and used as an adhesive sheet having a thickness of 400 ⁇ m. .
  • Examples 4- (1) to 4- (11) By using one sheet of a liquid crystal polymer film having a thickness of 25 ⁇ m (“Vecstar” manufactured by Kuraray Co., Ltd.), a copper foil having a thickness of 12 ⁇ m was stacked on both sides thereof, and this was heated and pressure-molded at 310 ° C. for 10 minutes, so that L1 / L2 liquid crystal polymer copper clad laminate was produced.
  • a liquid crystal polymer copper-clad laminate of L3 was manufactured by overlapping a similar liquid crystal polymer film with a copper foil having a thickness of 12 ⁇ m on only one side and performing similar molding.
  • a three-layer metal-clad laminate was manufactured by overlaying a liquid crystal polymer printed wiring board of L1 to L2 and a liquid crystal polymer single-sided copper-clad laminate of L3 and heating and pressing them at 180 ° C. for 60 minutes.
  • a three-layer printed wiring board was manufactured by forming a ground layer on L1 and L3 of the three-layer metal-clad laminate.
  • Example 5 A three-layer printed wiring board was produced in the same manner as in Example 1 except that one polyolefin resin sheet having a thickness of 25 ⁇ m formed of the resin composition (12) shown in Table 2 was used as the polyolefin resin sheet. .
  • Example 1 A three-layer printed wiring board is produced in the same manner as in Example 1 except that a 100 ⁇ m thick glass cloth reinforced polyphenylene ether resin prepreg (prepreg reinforced with glass cloth and containing a polyphenylene ether resin) is used as the adhesive sheet. did.
  • Examples 1 to 4 were more excellent in flexibility than Example 5 and excellent in solder heat resistance after moisture absorption.
  • Examples 1 to 4 were superior in flexibility because the elastomer content was higher than that in Example 5, and as a result, the flexibility was excellent.
  • the mechanical strength of resin was large, it was excellent in heat resistance.

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Abstract

１つ又は複数の絶縁層２を有し、導体層１及び絶縁層２を交互に積層して形成された多層プリント配線板に関する。１つ又は複数の絶縁層のうちの各絶縁層２が、ポリオレフィン樹脂層３のみ、液晶ポリマー樹脂層４のみ、又はポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方のいずれかで形成されている。１つ又は複数の絶縁層２の総体積に対して液晶ポリマー樹脂層４の総体積が５～９０体積％である。

Description

多層プリント配線板、多層金属張積層板、樹脂付き金属箔
　本発明は、一般には、多層プリント配線板、多層金属張積層板、樹脂付き金属箔、より詳細には、高速信号を処理する電子機器に用いられる多層プリント配線板、多層金属張積層板、樹脂付き金属箔に関する。
　ユビキタス社会の実現を目指し、情報伝達の高速化は継続して進展を続けている。高速信号を処理するプリント配線板としては、フッ素樹脂基板やポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂基板等が現在使用されている。このうちＰＰＥ樹脂基板の材料については、例えば、日本国特許出願公表番号２００６－５１６２９７（以下「文献１」という）に開示されている。
　更には、従来のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することができ、高速信号の伝送損失を低減することができると共に、耐熱衝撃性を高めてスルーホールめっき等の断線を抑制することができる多層プリント配線板が提供されている。この多層プリント配線板は、例えば、日本国特許出願公開番号２０１１－２１６８４１（以下「文献２」という）に開示されているように、導体層及び絶縁層を交互に積層して形成された多層プリント配線板において、絶縁層が、無機フィラー及びポリフェニレンエーテル樹脂を含有する熱硬化性樹脂をガラスクロスに含浸して硬化させた熱硬化性樹脂層と、液晶ポリマー樹脂層とで形成されていると共に、絶縁層全体に対して液晶ポリマー樹脂層が５～８０体積％を占めている。
　現状の最先端の高速信号を処理する電子機器用のプリント配線板としては、上述のようにフッ素樹脂基板やＰＰＥ樹脂基板が主流である。
　しかしながら、フッ素樹脂基板を製造するにあたっては、通常のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することができず、特殊な加工工程が必要であるというコスト上の問題がある。また、フッ素樹脂基板は、熱膨張係数が大きく耐熱衝撃性が低いので、スルーホールめっき等の断線が発生しやすいという問題もある。
　一方、文献１のようにＰＰＥ樹脂基板を製造するにあたっては、通常のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することはできるが、ＰＰＥ樹脂基板は、フッ素樹脂基板に比べて高速信号の伝送特性に劣っているという問題がある。
　また文献２に記載の多層プリント配線板では、絶縁層全体に対して液晶ポリマー樹脂層が５～８０体積％を占めていることによって、高速信号の伝送損失を低減することができるものであり、また、絶縁層の残りの部分がガラスクロスで強化され、かつ無機フィラーを含有する熱硬化性樹脂層で形成されていることによって、耐熱衝撃性を高めてスルーホールめっき等の断線を抑制することができる。
　しかしながら、上記の多層プリント配線板では、絶縁層の一部がガラスクロスで強化された熱硬化性樹脂層で形成されていることから、屈曲性が必要な基板用途での使用に不向きであるという問題がある。
　本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、従来のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することができ、高速信号の伝送損失を低減することができると共に、屈曲用途での使用が可能な多層プリント配線板、多層金属張積層板、樹脂付き金属箔を提供することを目的とする。
　本発明に係る多層プリント配線板は、
　１つ又は複数の絶縁層を有し、導体層及び前記絶縁層を交互に積層して形成された多層プリント配線板において、
　前記１つ又は複数の絶縁層のうちの各絶縁層が、ポリオレフィン樹脂層のみ、液晶ポリマー樹脂層のみ、又は前記ポリオレフィン樹脂層及び前記液晶ポリマー樹脂層の両方のいずれかで形成されていると共に、
　前記１つ又は複数の絶縁層の総体積に対して前記液晶ポリマー樹脂層の総体積が５～９０体積％であることを特徴とする。
　本発明に係る多層金属張積層板は、
　１つ又は複数の絶縁層を有し、導体層及び前記絶縁層を交互に積層し、一方又は両方の最外層に金属層を設けて形成された多層金属張積層板において、
　前記１つ又は複数の絶縁層のうちの各絶縁層が、ポリオレフィン樹脂層のみ、液晶ポリマー樹脂層のみ、又は前記ポリオレフィン樹脂層及び前記液晶ポリマー樹脂層の両方のいずれかで形成されていると共に、
　前記１つ又は複数の絶縁層の総体積に対して前記液晶ポリマー樹脂層の総体積が５～９０体積％であり、
　前記ポリオレフィン樹脂層が、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含み、
　前記ポリオレフィン樹脂層全体に占める前記成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％であることを特徴とする。
　本発明に係る樹脂付き金属箔は、
　金属箔に第１絶縁層及び第２絶縁層がこの順に形成された樹脂付き金属箔であって、
　前記第１絶縁層は、液晶ポリマー樹脂層のみ、又はポリオレフィン樹脂層及び前記液晶ポリマー樹脂層の両方のいずれかで形成され、
　前記第２絶縁層は、半硬化状態のポリオレフィン樹脂層で形成されていると共に、
　前記第１絶縁層及び前記第２絶縁層の総体積に対して前記液晶ポリマー樹脂層の総体積が５～９０体積％であり、
　前記第１絶縁層の前記ポリオレフィン樹脂層及び前記第２絶縁層の前記半硬化状態のポリオレフィン樹脂層のそれぞれが、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含み、
　前記第１絶縁層の前記ポリオレフィン樹脂層及び前記第２絶縁層の前記半硬化状態のポリオレフィン樹脂層のそれぞれに占める前記成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％であることを特徴とする。
多層プリント配線板の一例を示す概略断面図である。 図２Ａ及び図２Ｂは多層金属張積層板の複数の例を示す概略断面図である。 図３Ａ及び図３Ｂは樹脂付き金属箔の複数の例を示す概略断面図である。 図４Ａ～図４Ｅは絶縁層の複数の例を示す概略断面図である。 図５Ａは金属張積層板の一例を示す概略断面図であり、図５Ｂはプリント配線板の一例を示す概略断面図である。
　以下、本発明の実施の形態を説明する。
　＜多層金属張積層板＞
　まず本実施形態の多層金属張積層板２０について説明する。多層金属張積層板２０は、後述の多層プリント配線板１０の材料として用いることができる。図２Ａに多層金属張積層板２０の一例を示す。多層金属張積層板２０は、１つ又は複数の絶縁層２を有し、導体層１及び絶縁層２を交互に積層し、一方又は両方の最外層に金属層５を設けて形成されている。導体層１は、実際には各種の回路を構成する導体パターンを設けて形成されているが、図２Ａでは導体層１を簡略化して図示している。金属層５は、例えば一面に広がる金属からなる層である。このように、多層金属張積層板２０は、内部に少なくとも１つの導体層１を有している。図２Ａに示す多層金属張積層板２０は、２つの絶縁層２、１つの導体層１及び２つの金属層５を有しているが、絶縁層２、導体層１及び金属層５の層数は特に限定されない。図２Ａに示す多層金属張積層板２０においては、導体層１を挟むように絶縁層２が積層され、さらに厚み方向（積層方向）の両方の最外層に金属層５が配置されている。多層金属張積層板２０は、後述のプリント配線板６と、絶縁層２を形成し得るポリオレフィン樹脂シート及び液晶ポリマーフィルムと、導体層１又は金属層５となり得る銅箔等の金属箔とを用いて製造することができる。ポリオレフィン樹脂シートは、ポリオレフィン樹脂で形成され、ポリオレフィン樹脂層３を形成する。液晶ポリマーフィルムは、液晶ポリマー樹脂で形成され、液晶ポリマー樹脂層４を形成する。
　１つ又は複数の絶縁層２のうちの各絶縁層２は、（１）ポリオレフィン樹脂層３のみ、（２）液晶ポリマー樹脂層４のみ、又は（３）ポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方、のいずれかで形成されている。ここで、絶縁層２が、ポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方で形成されているとは、絶縁層２が、ポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方を少なくとも一層ずつ有していることを意味する。このように、各絶縁層２は、特殊加工が必要なフッ素樹脂層ではなく、上記の（１）～（３）のいずれかで形成されていることによって、従来のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することができる。
　図４Ａ～図４Ｅに１つの絶縁層２の具体的な層構成の具体例を示す。図４Ａはポリオレフィン樹脂層３のみで形成された絶縁層２を示すものであり、この絶縁層２は、ポリオレフィン樹脂シートを加熱硬化させて形成することができる。この場合、ポリオレフィン樹脂シートは、１枚のみを用いたり、２枚以上重ねて用いたりすることができる。また、図４Ｂは液晶ポリマー樹脂層４のみで形成された絶縁層２を示すものであり、この絶縁層２は、液晶ポリマーフィルムにより形成することができる。この場合、液晶ポリマーフィルムは、１枚のみを用いたり、２枚以上重ねて用いたりすることができる。また、図４Ｃはポリオレフィン樹脂層３の両側に液晶ポリマー樹脂層４を積層して形成された絶縁層２を示すものであり、この絶縁層２は、ポリオレフィン樹脂シートの両側に液晶ポリマーフィルムを積層して複合シートを形成し、これを加熱硬化させて形成することができる。また、図４Ｄは液晶ポリマー樹脂層４の両側にポリオレフィン樹脂層３を積層して形成された絶縁層２を示すものであり、この絶縁層２は、液晶ポリマーフィルムの両側に、ポリオレフィン樹脂シートを積層して複合シートを形成し、これを加熱硬化させて形成することができる。また、図４Ｅはポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４を積層して形成された絶縁層２を示すものであり、この絶縁層２は、ポリオレフィン樹脂シート及び液晶ポリマーフィルムを積層して複合シートを形成し、これを加熱硬化させて形成することができる。図４Ｃ～図４Ｅの場合、ポリオレフィン樹脂シートや液晶ポリマーフィルムは、それぞれ１枚のみを用いたり、２枚以上重ねて用いたりすることができる。
　ポリオレフィン樹脂層３は、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含み、ポリオレフィン樹脂層３全体に占める成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％であることが好ましい。このように、ポリオレフィン樹脂層３が成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーを多く含む場合、多層金属張積層板２０及びこれを材料として製造された多層プリント配線板１０の柔軟性が増し、より屈曲性が高められる。
　成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーは、ポリスチレン－ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、ポリスチレン－ポリイソプレンブロック共重合体、水添ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン－ポリ（ブタジエン／ブチレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート－アクリル酸メチル共重合体及びエチレン－グリシジルメタクリレート－酢酸ビニル共重合体からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
　成分（Ｂ）熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド樹脂及び両末端ビニル基のポリフェニレンエーテルオリゴマーからなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
　ポリオレフィン樹脂層３は、成分（Ｃ）硬化促進剤をさらに含むことができる。
　ポリオレフィン樹脂層３は、成分（Ｄ）充填材をさらに含むことができる。
　一方、液晶ポリマー樹脂層４は、液晶ポリマー（ＬＣＰ）樹脂をフィルム状に成形することによって形成してもよい。ここで、液晶ポリマー樹脂としては、例えば、エチレンテレフタレートとパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、フェノール及びフタル酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、２，６－ヒドロキシナフトエ酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体等を挙げることができる。
　＜多層金属張積層板の製造方法＞
　多層金属張積層板２０は、例えば、次のようにして製造することができる。まず金属張積層板６０を準備する。金属張積層板６０は、多層金属張積層板２０の材料となる。金属張積層板６０の具体例としては、図４Ａ～図４Ｅに示す絶縁層２の片面又は両面に金属箔が貼着された片面金属張積層板又は両面金属張積層板を挙げることができる。これらの例のうち、図４Ｂに示す絶縁層２の両面に金属層５を設けて形成された金属張積層板６０（両面金属張積層板）を図５Ａに示す。この例では、絶縁層２は、液晶ポリマー樹脂層４で形成され、金属層５は、金属箔で形成されている。以下では、液晶ポリマー樹脂層４の両面に金属箔が貼着された金属張積層板６０（図５Ａ参照）を用いる例について説明するが、本発明はこの例に限定されない。金属張積層板６０の片面の金属層５の不要部分を除去して導体層１を形成し、金属張積層板６０を図５Ｂに示すようなプリント配線板６に加工する。より具体的には、図５Ｂでは、金属張積層板６０の一方の最外層の金属層５の不要部分をエッチングなどにより除去して導体層１とし、他方の最外層の金属層５をそのまま残している。なお、実際には導体層１は、各種の回路を構成する導体パターンを設けて形成されているが、図５Ｂでは導体層１を簡略化して図示している。導体層１として、高速信号の伝送が必要な回路や伝送距離の長い回路を含むものを形成する場合には、図５Ｂに示すように導体層１は、液晶ポリマー樹脂層４に接触して形成することが好ましい。これにより、高速信号の伝送損失を低減することができる。また多層金属張積層板２０及びこれを材料として製造された多層プリント配線板１０の耐熱性を向上させる目的からも、この導体層１は、耐熱性の高い液晶ポリマー樹脂層４に接触して形成することが好ましい。
　次に、プリント配線板６と、ポリオレフィン樹脂シート又は液晶ポリマーフィルムとを交互に積層し、これを加熱加圧成形することによって、図２Ａに示すような多層金属張積層板２０を得ることができる。図２Ａに示す多層金属張積層板２０は、具体的には図５Ｂに示すプリント配線板６の導体層１に、ポリオレフィン樹脂層３を形成するためのポリオレフィン樹脂シート、液晶ポリマー樹脂層４を形成するための液晶ポリマーフィルム、金属層５を形成するための金属箔をこの順に重ねて、加熱加圧成形することによって製造することができる。隣接するポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の２層で１つの絶縁層２が形成されている。
　ここで、図２Ａに示す多層金属張積層板２０において、プリント配線板６、ポリオレフィン樹脂シート、液晶ポリマーフィルム、金属箔の枚数を増加させることにより、多層金属張積層板２０の層数を増加させて、多層化を実現することができる。
　図２Ａに示す多層金属張積層板２０は、プリント配線板６が外側に配置された層構成を有している。この場合、使用するプリント配線板６の一方の最外層に導体層１が設けられ、他方の最外層に金属層５が設けられている。導体層１は、各種の回路を構成する導体パターンを含み、金属層５は、例えば一面に広がる金属からなる層である。そして、多層金属張積層板２０の製造時において、導体層１が内側となり、金属層５が外側となるように、プリント配線板６を配置する。一方、図示省略しているが、多層金属張積層板２０が、プリント配線板６の全体が内側に配置された層構成を有する場合、使用するプリント配線板６の両方の最外層に導体層１が設けられている。これらの導体層１はいずれも多層金属張積層板２０の内部に含まれる。
　図２Ｂに多層金属張積層板２０の他の一例を示す。この多層金属張積層板２０の製造には、上記のプリント配線板６に加えて、片面金属張積層板を利用することができる。片面金属張積層板の一例として、図４Ｂに示す絶縁層２の片面に金属層５を設けて形成された片面金属張積層板が挙げられる。この例では、絶縁層２は、液晶ポリマー樹脂層４で形成され、金属層５は、金属箔で形成されている。一般に液晶ポリマーは熱可塑性樹脂であるので、上記の片面金属張積層板の絶縁層２をプリント配線板６に重ねて、液晶ポリマーが溶融する温度で加熱して加圧すれば、容易に多層化を実現することができる。
　多層金属張積層板２０において、各絶縁層２は、（１）ポリオレフィン樹脂層３のみ、（２）液晶ポリマー樹脂層４のみ、又は（３）ポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方、のいずれかで形成されている。これにより、従来のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することができる。１つ又は複数の絶縁層２の総体積に対して液晶ポリマー樹脂層４の総体積が５～９０体積％である。これにより、高速信号の伝送損失を低減することができる。具体例を挙げると、図２Ａに示す多層金属張積層板２０は、２つの絶縁層２を有し、かつ２つの液晶ポリマー樹脂層４を有しているので、２つの絶縁層２の各体積を合計した総体積に対して、２つの液晶ポリマー樹脂層４の各体積を合計した総体積が５～９０体積％となる。使用するプリント配線板６、ポリオレフィン樹脂シート、液晶ポリマーフィルムの仕様は、上記の条件を満たすようにあらかじめ決めておき、これらの厚み及び使用枚数も調整しておく。またこの場合も、高速信号の伝送が必要な回路や伝送距離の長い回路を含む導体層１は、液晶ポリマー樹脂層４に接触させるようにすることが好ましい。これにより、高速信号の伝送損失を低減することができる。また多層金属張積層板２０の耐熱性を向上させる目的からも、この導体層１は、耐熱性の高い液晶ポリマー樹脂層４に接触して形成することが好ましい。
　なお、多層化は、１回のみで行ったり、２回以上に分けて行ったりすることができる。また目的とする多層金属張積層板２０の設計に応じ、層数に関しては特に決まりはなく限定されるものではない。
　＜樹脂付き金属箔＞
　次に本実施形態の樹脂付き金属箔３０について説明する。樹脂付き金属箔３０は、上述の多層金属張積層板２０の材料、後述の多層プリント配線板１０の材料として用いることができる。図３Ａ及び図３Ｂに樹脂付き金属箔３０の具体例を示す。樹脂付き金属箔３０は、金属箔５０に第１絶縁層２１及び第２絶縁層２２がこの順に形成されている。
　第１絶縁層２１は、（１）液晶ポリマー樹脂層４のみ、又は（２）ポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方、のいずれかで形成されている。図３Ａに示す樹脂付き金属箔３０では、第１絶縁層２１は、液晶ポリマー樹脂層４のみで形成されている。図３Ｂに示す樹脂付き金属箔３０では、第１絶縁層２１は、ポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方で形成されている。図３Ｂでは、第１絶縁層２１のポリオレフィン樹脂層３を金属箔５０に重ねているが、逆に第１絶縁層２１の液晶ポリマー樹脂層４を金属箔５０に重ねてもよい。ここで、一般に液晶ポリマー樹脂は熱可塑性樹脂、ポリオレフィン樹脂は熱硬化性樹脂である。そのため、第１絶縁層２１が液晶ポリマー樹脂層４のみで形成されている場合、第１絶縁層２１は、室温では固化しているが、加熱されると溶融し、冷却されると再び固化する。一方、第１絶縁層２１がポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方で形成されている場合、第１絶縁層２１は、室温では硬化又は固化しているが、加熱されると一部溶融し、この一部は冷却されると再び固化する。
　第２絶縁層２２は、半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３で形成されている。半硬化状態とは、硬化反応の中間段階の状態であり、中間段階は、ワニス状態であるＡステージと硬化した状態のＣステージの間の段階である。半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３は、室温でベタツキのない程度に硬化しており、さらに加熱されると一度溶融した後、完全硬化し、Ｃステージのポリオレフィン樹脂層３となる。
　第１絶縁層２１及び第２絶縁層２２の総体積に対して液晶ポリマー樹脂層４の総体積が５～９０体積％である。これにより、高速信号の伝送損失を低減することができる。
　第１絶縁層２１のポリオレフィン樹脂層３及び第２絶縁層２２の半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３のそれぞれが、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含む。第１絶縁層２１が液晶ポリマー樹脂層４のみで形成されている場合には、第２絶縁層２２の半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３が、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含む。
　第１絶縁層２１のポリオレフィン樹脂層３及び第２絶縁層２２の半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３のそれぞれに占める成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％である。第１絶縁層２１が液晶ポリマー樹脂層４のみで形成されている場合には、第２絶縁層２２の半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３に占める成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％である。このように、樹脂付き金属箔３０において、ポリオレフィン樹脂層３が成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーを多く含む場合、多層金属張積層板２０及びこれを材料として製造された多層プリント配線板１０の柔軟性が増し、より屈曲性が高められる。
　樹脂付き金属箔３０は、例えば、次のようにして製造することができる。まず金属箔５０の表面に、樹脂シート又は樹脂フィルムを重ねて加熱加圧成形することによって第１絶縁層２１を形成する。樹脂シートとしては、例えば、ポリオレフィン樹脂シートが挙げられ、樹脂フィルムとしては、例えば、液晶ポリマーフィルムが挙げられる。シート及びフィルムは概念上、実質的な差はない。次に第１絶縁層２１の表面に樹脂のワニスを塗工して乾燥させる。樹脂のワニスとしては、例えば、ポリオレフィン樹脂のワニスが挙げられる。このようにして第２絶縁層２２が形成され、樹脂付き金属箔３０が製造される。樹脂付き金属箔３０において、第２絶縁層２２は半硬化状態である。
　具体的には、図３Ａに示す樹脂付き金属箔３０を製造する場合には、金属箔５０の表面に、液晶ポリマーフィルムを重ねて加熱加圧成形することによって、液晶ポリマー樹脂層４からなる第１絶縁層２１を形成する。次に第１絶縁層２１の表面にポリオレフィン樹脂のワニスを塗工して乾燥させる。このようにして半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３からなる第２絶縁層２２が形成され、図３Ａに示すような樹脂付き金属箔３０が製造される。
　図３Ｂに示す樹脂付き金属箔３０を製造する場合には、金属箔５０の表面に、順にポリオレフィン樹脂シート及び液晶ポリマーフィルムを重ねて加熱加圧成形することによって、ポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４からなる第１絶縁層２１を形成する。次に第１絶縁層２１の表面にポリオレフィン樹脂のワニスを塗工して乾燥させる。このようにして半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３からなる第２絶縁層２２が形成され、図３Ｂに示すような樹脂付き金属箔３０が製造される。
　樹脂付き金属箔３０を用いて、図２Ａに示す多層金属張積層板２０は、次にようにして製造することもできる。図５Ｂに示すプリント配線板６の導体層１に、図３Ａに示す樹脂付き金属箔３０の第２絶縁層２２を重ねて、加熱加圧成形することによって製造することができる。樹脂付き金属箔３０の第２絶縁層２２が半硬化状態から完全硬化状態に変化することにより、プリント配線板６と樹脂付き金属箔３０とが接着される。隣接する第１絶縁層２１及び第２絶縁層２２（硬化後のポリオレフィン樹脂層３）の２層で１つの絶縁層２が形成される。このように、樹脂付き金属箔３０の第２絶縁層２２（半硬化状態のポリオレフィン樹脂層３）は接着層として機能する。液晶ポリマー樹脂の溶融温度に比べて、半硬化状態のポリオレフィン樹脂の溶融温度ははるかに低温であるので、本実施形態の樹脂付き金属箔３０は、より穏和な条件で成形することができることから、加工性に優れており、多層金属張積層板２０及び多層プリント配線板１０の材料として好適である。
　＜多層プリント配線板＞
　次に本実施形態の多層プリント配線板１０について説明する。多層プリント配線板１０は、多層金属張積層板２０の最外層の金属層５の不要部分をエッチングにより除去して導体層１を形成することによって製造することができる。図１に本実施形態の多層プリント配線板１０の一例を示す。多層プリント配線板１０は、１つ又は複数の絶縁層２を有し、導体層１及び絶縁層２を交互に積層して形成されている。図１に示す多層プリント配線板１０は、２つの絶縁層２及び３つの導体層１を有しているが、絶縁層２及び導体層１の層数は特に限定されない。図１に示す多層プリント配線板１０においては、導体層１と絶縁層２とが交互に積層され、厚み方向（積層方向）の両方の最外層に導体層１が配置されている。多層プリント配線板１０は、例えば、多層金属張積層板２０の一方又は両方の最外層の金属層５の不要部分をエッチングなどにより除去して導体層１を形成することができる。導体層１には、例えば、信号層、電源層、グラウンド層が含まれる。なお、実際の多層プリント配線板１０においては、導体層１は、各種の回路を構成する導体パターンを設けて形成されているが、図１では導体層１を簡略化して図示している。金属層５は、例えば、一面に広がる金属からなる層を意味する。また、図１において、異なる導体層１同士を電気的に接続するためのスルーホールめっき等は図示省略している。
　多層プリント配線板１０は、導体層１及び絶縁層２を交互に積層して形成されているが、絶縁層２が、特殊加工が必要なフッ素樹脂層ではなく、ポリオレフィン樹脂層３のみ、液晶ポリマー樹脂層４のみ、又はポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方のいずれかで形成されていることによって、従来のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することができる。また、１つ又は複数の絶縁層２の総体積に対して液晶ポリマー樹脂層４の総体積が５～９０体積％であることによって、高速信号の伝送損失を低減することができる。また多層プリント配線板１０は、ガラスクロスで強化された熱硬化性樹脂層を有しておらず、ポリオレフィン樹脂層３を有しているため、屈曲用途での使用が可能である。特にポリオレフィン樹脂層３は、１８０℃で６０分間処理した後の貯蔵弾性率が２５℃～１５０℃において、１０５～１０８Ｐａであることが好ましい。これにより、多層プリント配線板１０の耐熱衝撃性を高めてスルーホールめっき等の断線を抑制することができ、更にリフロー時の半田耐熱性を高める効果を奏する。
　１つ又は複数の絶縁層２の総体積に対して液晶ポリマー樹脂層４の総体積が５体積％未満であると、高速信号の伝送が必要な導体層１を十分に確保することができず、また耐熱性能を十分に確保することもできない。１つ又は複数の絶縁層２の総体積に対して液晶ポリマー樹脂層４の総体積が９０体積％を超えると、多層プリント配線板１０の厚み方向（積層方向）の熱膨張係数（ｚ－ＣＴＥ）が高くなり、耐熱衝撃性が低下してスルーホールめっき等の断線を十分に抑制することができなくなる。
　以上のように、本実施形態によれば、１つ又は複数の絶縁層２のうちの各絶縁層２が、ポリオレフィン樹脂層３のみ、液晶ポリマー樹脂層４のみ、又はポリオレフィン樹脂層３及び液晶ポリマー樹脂層４の両方のいずれかで形成されていることによって、従来のエポキシ樹脂基板やポリイミド樹脂基板等と同様に加工することができる。また１つ又は複数の絶縁層２の総体積に対して液晶ポリマー樹脂層４の総体積が５～９０体積％であることによって、高速信号の伝送損失を低減することができる。更に多層プリント配線板１０、多層金属張積層板２０、樹脂付き金属箔３０は、ガラスクロスで強化された熱硬化性樹脂層を有しないため、屈曲用途での使用が可能である。
　以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
　実施例１～５及び比較例１において、図１に示すような３層プリント配線板を製造した。説明の便宜上、３層の導体層１（導体パターンを設ける前の銅箔も含む）は、一方の最外層から順にＬ１～Ｌ３と名付けて区別することにする。なお、表１中、「ＰＣＢ構成」は３層プリント配線板の層構成を意味する。また、以下において、例えば、「Ｌ１／Ｌ２の銅張積層板（又はプリント配線板）」等の表現は、Ｌ１、Ｌ２の導体層１を含む銅張積層板（又はプリント配線板）を意味し、また、「Ｌ１～Ｌ３の３層プリント配線板」等の表現は、Ｌ１～Ｌ３の導体層１を全て含む３層プリント配線板を意味する。また、表２及び表３に実施例１～５及び比較例１で用いたポリオレフィン樹脂シートを構成する樹脂組成物を示す。
　（実施例１－（１）～１－（１１））
　厚み５０μｍの液晶ポリマーフィルム（（株）クラレ製「Ｖｅｃｓｔａｒ」）を１枚用い、その両側に厚み１８μｍの銅箔を重ねた後、これを３１０℃で１０分間加熱加圧成形することによって、Ｌ１／Ｌ２の液晶ポリマー銅張積層板を製造した。また、同様の液晶ポリマーフィルムに対し片側のみに厚み１８μｍの銅箔を重ね、同様の成形をすることによって、Ｌ３の液晶ポリマー銅張積層板を製造した。
　次に、Ｌ１／Ｌ２の液晶ポリマー銅張積層板のＬ２に信号層を形成し、Ｌ１～Ｌ２の液晶ポリマープリント配線板を得た。
　また、厚み２５μｍのポリオレフィン樹脂シートを表２に示した（１）～（１１）の各種類の樹脂組成物で形成し、このポリオレフィン樹脂シートを２枚重ねて厚み５０μｍの接着シートを形成し、この接着シートをＬ１～Ｌ２のプリント配線板とＬ３の銅張積層板との間に介在させ、これを１８０℃で６０分間加熱加圧成形することによって、３層金属張積層板を製造した。表２に示す各種類の樹脂組成物を構成する各成分の具体的なメーカー名、商品名を表３に示す。
　そして、３層金属張積層板のＬ１、Ｌ３にグラウンド層を形成することによって、３層プリント配線板を製造した。
　（実施例２－（１）～２－（１１））
　厚み１２μｍの銅箔を使用したことと、厚み２５μｍのポリオレフィン樹脂シートを接着シートとして１枚使用したこと以外は、実施例１と同じ方法で３層プリント配線板を製造した。
　（実施例３－（１）～３－（１１））
　厚み２５μｍの液晶ポリマーフィルムを使用したことと、厚み５０μｍのポリオレフィン樹脂シートを８枚重ねて厚み４００μｍの接着シートとして使用したこと以外は、実施例２と同じ方法で３層プリント配線板を製造した。
　（実施例４－（１）～４－（１１））
　厚み２５μｍの液晶ポリマーフィルム（（株）クラレ製「Ｖｅｃｓｔａｒ」）を１枚用い、その両側に厚み１２μｍの銅箔を重ねた後、これを３１０℃で１０分間加熱加圧成形することによって、Ｌ１／Ｌ２の液晶ポリマー銅張積層板を製造した。また、同様の液晶ポリマーフィルムに対し片側のみに厚み１２μｍの銅箔を重ね、同様の成形をすることによって、Ｌ３の液晶ポリマー銅張積層板を製造した。次に、Ｌ３の液晶ポリマー銅張積層板の液晶ポリマー樹脂層上に、ポリオレフィン樹脂として、表２に示した（１）～（１１）の各種類の樹脂組成物を塗工乾燥して、厚み２５μｍのポリオレフィン樹脂層を形成し、液晶ポリマー片面銅張積層板を製造した。
　次に、Ｌ１／Ｌ２の液晶ポリマー銅張積層板のＬ２に信号層を形成し、Ｌ１～Ｌ２の液晶ポリマープリント配線板を得た。
　Ｌ１～Ｌ２の液晶ポリマープリント配線板とＬ３の液晶ポリマー片面銅張積層板とを重ね合わせ、これを１８０℃で６０分間加熱加圧成形することによって、３層金属張積層板を製造した。
　そして、３層金属張積層板のＬ１、Ｌ３にグラウンド層を形成することによって、３層プリント配線板を製造した。
　（実施例５）
　ポリオレフィン樹脂シートとして、表２に示す（１２）の樹脂組成物で形成された厚み２５μｍのポリオレフィン樹脂シートを１枚使用したこと以外は、実施例１と同じ方法で３層プリント配線板を製造した。
　（比較例１）
　接着シートとして、厚み１００μｍのガラスクロス強化ポリフェニレンエーテル樹脂プリプレグ（ガラスクロスで強化され、ポリフェニレンエーテル樹脂を含有するプリプレグ）を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で３層プリント配線板を製造した。
　実施例及び比較例に関して下記評価を行った。
　（伝送損失）
　各３層プリント配線板について、Ｌ２の信号層の５ＧＨｚでの伝送損失を測定した。その結果を表１に示す。
　（屈曲性）
　各３層プリント配線板について、Ｌ１にＬ（ライン）／Ｓ（スペース）＝１／１ｍｍの配線パターンを形成し、ＭＩＴ法（ＪＩＳ　Ｐ　８１１５）での屈曲性を測定した。その結果を表１に示す。
　（耐熱性）
　各３層プリント配線板について、Ｌ１に２５ｍｍ角の銅パターンを形成し、常態（３０℃以下、６０％Ｒｈ以下）及び吸湿（６０℃、６０％Ｒｈ、１２０Ｈ）後の半田Ｆｌｏａｔでの耐熱性（ＪＩＳ　Ｃ　５０１２　１０．４．１）を測定した。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１～４の各々において、樹脂組成物を１１種類のいずれにしても、各評価項目の結果は変わらなかった。
　表１に見られるように、各実施例は、比較例１に比べて屈曲性に優れることが確認された。比較例１ではガラスクロス強化ポリフェニレンエーテル樹脂プリプレグを用いたため、屈曲性が得られなかった。
　また、実施例１～４は、実施例５に比べて屈曲性が更に優れ、吸湿後の半田耐熱性においても優れることが確認された。実施例１～４は実施例５よりもエラストマーの含有率が大きいため柔軟性が優れ、その結果、屈曲性が優れる結果となった。また、樹脂の機械的強度が大きいため耐熱性に優れた結果となった。

Claims (9)

  1. 　１つ又は複数の絶縁層を有し、導体層及び前記絶縁層を交互に積層して形成された多層プリント配線板において、
    　前記１つ又は複数の絶縁層のうちの各絶縁層が、ポリオレフィン樹脂層のみ、液晶ポリマー樹脂層のみ、又は前記ポリオレフィン樹脂層及び前記液晶ポリマー樹脂層の両方のいずれかで形成されていると共に、
    　前記１つ又は複数の絶縁層の総体積に対して前記液晶ポリマー樹脂層の総体積が５～９０体積％であることを特徴とする
    　多層プリント配線板。
  2. 　前記ポリオレフィン樹脂層が、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含み、
    　前記ポリオレフィン樹脂層全体に占める前記成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％であることを特徴とする
    　請求項１に記載の多層プリント配線板。
  3. 　前記成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーが、ポリスチレン－ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、ポリスチレン－ポリイソプレンブロック共重合体、水添ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン－ポリ（ブタジエン／ブチレン）ブロック－ポリスチレン共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート－アクリル酸メチル共重合体及びエチレン－グリシジルメタクリレート－酢酸ビニル共重合体からなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする
    　請求項２に記載の多層プリント配線板。
  4. 　前記成分（Ｂ）熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド樹脂及び両末端ビニル基のポリフェニレンエーテルオリゴマーからなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする
    　請求項２又は３に記載の多層プリント配線板。
  5. 　前記ポリオレフィン樹脂層が、成分（Ｃ）硬化促進剤をさらに含むことを特徴とする
    　請求項１乃至４のいずれか一項に記載の多層プリント配線板。
  6. 　前記ポリオレフィン樹脂層が、成分（Ｄ）充填材をさらに含むことを特徴とする
    　請求項１乃至５のいずれか一項に記載の多層プリント配線板。
  7. 　前記ポリオレフィン樹脂層が、１８０℃で６０分間処理した後の貯蔵弾性率が２５℃～１５０℃において１０５～１０８Ｐａであることを特徴とする
    　請求項１乃至６のいずれか一項に記載の多層プリント配線板。
  8. 　１つ又は複数の絶縁層を有し、導体層及び前記絶縁層を交互に積層し、一方又は両方の最外層に金属層を設けて形成された多層金属張積層板において、
    　前記１つ又は複数の絶縁層のうちの各絶縁層が、ポリオレフィン樹脂層のみ、液晶ポリマー樹脂層のみ、又は前記ポリオレフィン樹脂層及び前記液晶ポリマー樹脂層の両方のいずれかで形成されていると共に、
    　前記１つ又は複数の絶縁層の総体積に対して前記液晶ポリマー樹脂層の総体積が５～９０体積％であり、
    　前記ポリオレフィン樹脂層が、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含み、
    　前記ポリオレフィン樹脂層全体に占める前記成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％であることを特徴とする
    　多層金属張積層板。
  9. 　金属箔に第１絶縁層及び第２絶縁層がこの順に形成された樹脂付き金属箔であって、
    　前記第１絶縁層は、液晶ポリマー樹脂層のみ、又はポリオレフィン樹脂層及び前記液晶ポリマー樹脂層の両方のいずれかで形成され、
    　前記第２絶縁層は、半硬化状態のポリオレフィン樹脂層で形成されていると共に、
    　前記第１絶縁層及び前記第２絶縁層の総体積に対して前記液晶ポリマー樹脂層の総体積が５～９０体積％であり、
    　前記第１絶縁層の前記ポリオレフィン樹脂層及び前記第２絶縁層の前記半硬化状態のポリオレフィン樹脂層のそれぞれが、成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーと、成分（Ｂ）熱硬化性樹脂とを含み、
    　前記第１絶縁層の前記ポリオレフィン樹脂層及び前記第２絶縁層の前記半硬化状態のポリオレフィン樹脂層のそれぞれに占める前記成分（Ａ）ポリオレフィン系エラストマーの割合が５０～９５質量％であることを特徴とする
    　樹脂付き金属箔。
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