WO2016104624A1 - 摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材 - Google Patents

摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材 Download PDF

Info

Publication number
WO2016104624A1
WO2016104624A1 PCT/JP2015/086058 JP2015086058W WO2016104624A1 WO 2016104624 A1 WO2016104624 A1 WO 2016104624A1 JP 2015086058 W JP2015086058 W JP 2015086058W WO 2016104624 A1 WO2016104624 A1 WO 2016104624A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
phenol resin
sliding member
molding material
resin molding
sliding
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/086058
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
吉広 瀧花
浩二 小泉
藤井 俊介
Original Assignee
住友ベークライト株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友ベークライト株式会社 filed Critical 住友ベークライト株式会社
Priority to EP15873192.7A priority Critical patent/EP3130640A4/en
Priority to JP2016566456A priority patent/JPWO2016104624A1/ja
Priority to CN201580070213.4A priority patent/CN107109030A/zh
Publication of WO2016104624A1 publication Critical patent/WO2016104624A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16Solid spheres
    • C08K7/18Solid spheres inorganic
    • C08K7/20Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements

Definitions

  • the present invention relates to a phenol resin molding material for a sliding member and a sliding member.
  • phenolic resin molding materials are known as materials that satisfy the required characteristics for mechanical parts, and are attracting attention as substitutes for ceramics and metals.
  • a molded product obtained by using a phenol resin molding material has high heat resistance and can be easily processed into a product.
  • it has been conventionally performed to add glass fiber or the like as a filling base material to a phenol resin molding material. In this case, there is a problem that the mechanical strength is improved but the wear resistance is deteriorated, and such a phenol resin molding material is inappropriate for manufacturing a mechanical part requiring wear resistance.
  • An object of the present invention is to provide a phenolic resin molding material for a sliding member capable of molding a sliding member having excellent slidability and wear resistance while maintaining excellent heat resistance and mechanical strength, and the sliding member.
  • An object of the present invention is to provide a sliding member that is formed by molding a cured product of a phenol resin molding material for use, and that has excellent slidability and wear resistance while maintaining excellent heat resistance and mechanical strength.
  • the sliding member obtained by molding the phenolic resin molding material for sliding members maintains excellent heat resistance and mechanical strength. However, it can be provided with excellent slidability and wear resistance.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a method for measuring a dynamic friction coefficient by a pin-on-disk type in accordance with a ball-on-disk type friction / wear test method stipulated in JIS R 1613 (1993 standard).
  • FIG. 2 is a diagram for explaining a method for measuring a dynamic friction coefficient in accordance with a thrust cylinder type (Suzuki type) friction / wear test method defined in JIS K 7218 (1986 standard).
  • the phenolic resin molding material for sliding member of the present invention contains phenolic resin, graphite, polytetrafluoroethylene, and spherical glass beads.
  • the content of phenolic resin in the phenolic resin molding material for sliding member is 15% by weight or more based on the whole phenolic resin molding material for sliding member. It is prepared so that it may become 50 weight% or less.
  • the sliding member obtained by molding the phenolic resin molding material for sliding members maintains excellent heat resistance and mechanical strength.
  • excellent slidability and wear resistance can be provided.
  • the phenol resin is included in the phenol resin molding material for the sliding member.
  • phenol resins include phenol novolak resins, cresol novolak resins, bisphenol A novolak resins, novolak phenol resins such as arylalkylene type novolak resins, unmodified resoles such as dimethylene ether type resole resins and methylol type resole resins.
  • resol type phenol resins such as oil-modified resol phenol resins modified with phenol resin, tung oil, linseed oil, walnut oil, and the like, and one or more of them can be used in combination.
  • the phenol resin molding material for the sliding member includes a curing agent.
  • hexamethylenetetramine is used as the curing agent.
  • the content is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the novolac type phenol resin. It is preferable that it is below mass parts.
  • phenol resin a resol type phenol resin and a novolac type phenol resin may be used in combination. Thereby, the mechanical strength of the obtained sliding member can be further increased, and the toughness can be increased.
  • the number average molecular weight of the phenol resin is not particularly limited, but is preferably 500 to 1000, for example, and more preferably 700 to 900.
  • the number average molecular weight is less than the lower limit, depending on the type of phenol resin, the viscosity of the phenol resin molding material for the sliding member melted in the manufacture of the sliding member is lowered, and as a result, the sliding member is produced. There is a possibility that the workability of the work is deteriorated and the time required for the production of the sliding member becomes long.
  • the said upper limit is exceeded, there exists a possibility that the phenol resin molding material for sliding members may not fully fuse
  • the content of the phenol resin in the phenol resin molding material for sliding member is 15 wt% or more and 50 wt% or less with respect to the entire phenol resin molding material for sliding member, but 15 wt% or more and 45 wt%. % Or less, more preferably 30% by weight or more and 45% by weight or less.
  • the productivity and molding characteristics necessary for the phenolic resin molding material for sliding members can be imparted by heat treatment.
  • the obtained cured product of the phenol resin molding material for a sliding member, that is, the bending strength and bending elasticity of the sliding member can be easily and reliably set within a preferable range described later.
  • graphite Although it does not specifically limit as graphite, For example, earth graphite, scale graphite, lump graphite, etc. are mentioned, Among these, it can use 1 type or in combination of 2 or more types. Among these, it is preferable to use earthy graphite. Thereby, the slidability of a sliding member can be improved more reliably.
  • particulate graphite is added to the phenol resin molding material for sliding members.
  • the average particle diameter of graphite is not particularly limited, for example, it is preferably 1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. By setting the average particle diameter of the graphite within such a range, the slidability and wear resistance of the obtained sliding member can be reliably improved.
  • the content of graphite is not particularly limited, but is 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of phenol resin (when novolac phenol resin is used, the total amount of novolac phenol resin and hexamethylenetetramine is 100 parts by mass).
  • the amount is preferably 70 parts by mass or less and more preferably 35 parts by mass or more and 50 parts by mass or less.
  • Polytetrafluoroethylene Polytetrafluoroethylene (PTFE) is included in the phenolic resin molding material for sliding members in order to improve the slidability and wear resistance of the resulting sliding members.
  • particulate polytetrafluoroethylene is added to the phenol resin molding material for the sliding member.
  • the average particle diameter of polytetrafluoroethylene is not particularly limited, for example, it is preferably 1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the number average molecular weight of polytetrafluoroethylene is not particularly limited, but is preferably, for example, 10,000 or more and 10,000,000 or less, and more preferably 100,000 or more and 10,000,000 or less.
  • the content of polytetrafluoroethylene is not particularly limited, but with respect to 100 parts by mass of phenol resin (when using novolac phenol resin, the total amount of novolac phenol resin and hexamethylenetetramine is 100 parts by mass), It is preferably 3 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 13 parts by mass or less.
  • the sliding member which has the especially outstanding slidability and abrasion resistance can be obtained, without significantly inhibiting the provision effect of the high heat resistance by a phenol resin, productivity, and a shaping
  • Glass beads are in the form of particles (spherical) and are included in the phenolic resin molding material for sliding members in order to improve the slidability and wear resistance of the resulting sliding members.
  • the constituent material of the glass beads is not particularly limited, for example, be mentioned SiO 2, B 2 O 3, P 2 O 5, GeO 2, BeF 2, As 2 S 3 or the like, one or of these Two or more kinds can be used in combination. Moreover, at least one of TiO 2 , TeO 2 , Al 2 O 3 , and Bi 2 O 3 may be added to the constituent material of the glass beads.
  • the average particle diameter of the glass beads is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, for example, and preferably 3 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the glass beads is set to the upper limit or less, the specific surface area of the glass beads can be sufficiently increased. Therefore, when the glass bead contains an oxide, the bond between the hydroxyl group present on the glass bead surface and the phenolic hydroxyl group of the phenol resin can be increased. As a result, the adhesion between the glass beads and the phenol resin can be improved, and the mechanical strength of the resulting sliding member can be improved.
  • the average particle size of the glass beads is less than the above lower limit, depending on the content of the glass beads and the like, the effect of improving the slidability and wear resistance by the glass beads may not be sufficiently obtained.
  • the particle size distribution of the glass beads is as narrow as possible. Thereby, it can prevent that the sliding property and abrasion resistance of a sliding member become non-uniform
  • the glass beads have a Vickers hardness (specified in JIS Z 2244) of 8.5 GPa or less. Thereby, it is possible to prevent the glass beads from being broken in the sliding member due to the shear stress or pressure applied to the sliding member.
  • the Vickers hardness of the glass beads can be measured with a micro Vickers hardness tester.
  • the slidability and wear resistance of the obtained sliding member can be reliably improved.
  • the content of the glass beads is not particularly limited, but is 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the phenol resin (when novolac phenol resin is used, the total amount of the novolac phenol resin and hexamethylenetetramine is 100 parts by mass). It is preferable that it is 50 to 50 mass parts, and it is more preferable that it is 15 to 50 mass parts.
  • the sliding member which has the especially outstanding slidability and abrasion resistance can be obtained, without significantly inhibiting the provision effect of the high heat resistance by a phenol resin, productivity, and a shaping
  • the phenol resin molding material for sliding members contains carbon fiber in addition to the above-mentioned phenol resin, graphite, polytetrafluoroethylene, and glass beads. Thereby, the mechanical strength of the obtained sliding member can be improved more.
  • carbon fiber Although it does not specifically limit as carbon fiber, various carbon fibers, such as a cellulose type, an acrylonitrile type, a phenol type, and a pitch type, are mentioned, Among these, it can use combining 1 type (s) or 2 or more types. .
  • the specific surface area of the carbon fibers is preferably at 500 meters 2 / g or more, more preferably 1000 m 2 / g or more.
  • the fiber diameter of the carbon fiber is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the mechanical strength of the obtained sliding member can be further improved.
  • the content of the carbon fiber is not particularly limited, but is 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the phenol resin (when using the novolac phenol resin, the total amount of the novolac phenol resin and hexamethylenetetramine is 100 parts by mass). Part to 100 parts by mass, more preferably 50 parts to 70 parts by mass. Thereby, the sliding member which has the further outstanding mechanical strength can be obtained.
  • the phenol resin molding material for the sliding member may contain components other than the above-described components.
  • examples of other components include, but are not limited to, inorganic fillers such as calcium carbonate, boron carbide, clay, mica, talc, and wollastonite, leveling agents, antifoaming agents, mold release agents, and curing aids. And additives such as pigments, and one or more of these can be used in combination.
  • inorganic fillers such as calcium carbonate, boron carbide, clay, mica, talc, and wollastonite
  • leveling agents such as calcium carbonate, boron carbide, clay, mica, talc, and wollastonite
  • leveling agents such as calcium carbonate, boron carbide, clay, mica, talc, and wollastonite
  • leveling agents such as calcium carbonate, boron carbide, clay, mica, talc, and wollastonite
  • leveling agents such as calcium carbonate, boron carbide, clay, mica, talc, and wollastonite
  • leveling agents such as calcium carbonate,
  • the phenol resin molding material for the sliding member may contain a solvent such as methyl ethyl ketone, acetone, toluene, dimethylformaldehyde, for example.
  • a solvent such as methyl ethyl ketone, acetone, toluene, dimethylformaldehyde, for example.
  • Such a varnish-like phenolic resin molding material for a sliding member is formed into a varnish by, for example, heat-kneading a resin material and a solvent using a heating roll or a biaxial kneader as required. Then, it can be obtained by further mixing other materials.
  • the solid phenol resin molding material for sliding member can be obtained by pulverizing or pulverizing and granulating the varnish-like phenol resin molding material for sliding member after cooling and drying.
  • the method for molding this phenolic resin molding material for a sliding member is not particularly limited.
  • a method such as an injection molding method, a transfer molding method, or a compression molding method is used. You can also Among these, it is particularly preferable to use an injection molding method.
  • examples of the molding conditions include a temperature of 160 to 180 ° C., a pressure of 10 to 20 MPa, and a curing time of 40 to 120 seconds.
  • various sliding members molded products
  • various sliding members can be formed by filling a mold having a space corresponding to the shape of the target sliding member with a phenol resin molding material for the sliding member. it can.
  • the obtained sliding member is subjected to after-baking treatment at a temperature of 160 to 250 ° C. under atmospheric pressure for a heating time of about 1 to 20 hours for the purpose of improving the degree of curing and annealing. You may go.
  • a phenol resin molding material for a sliding member is injection-molded under conditions of a temperature of 175 ° C., a pressure of 10 MPa, and a curing time of 60 seconds, and then subjected to after baking under the conditions of a temperature of 180 ° C., atmospheric pressure, and a heating time of 8 hours.
  • a disk-shaped test piece (thickness 4 mm ⁇ radius 30 mm) is obtained.
  • the disk-shaped pin holder is placed on the three pins, that is, the three pins are held between the test piece and the pin holder.
  • the surface pressure is 0.6 [MPa] from the pin holder side toward the test piece side, that is, along a direction (out-of-plane direction) perpendicular to the upper surface of the test piece (sliding member).
  • the test piece is rotated in the circumferential direction (in-plane direction) at a circumferential speed of 8.3 [m / sec] under conditions of room temperature and atmospheric pressure (see FIG. 1).
  • the abrasion amount of the test piece after the test piece is rotated for 60 minutes as described above is preferably 5.0 mg or less. This has shown that the obtained test piece (sliding member of this invention) has the outstanding abrasion resistance.
  • the sliding member of the present invention is formed on the upper surface of the sliding member formed into a disk shape in accordance with a thrust cylinder (Suzuki) type friction / wear test method specified in JIS K 7218 (1986 standard).
  • a thrust cylinder Sudzuki
  • a phenol resin molding material for a sliding member is injection-molded under conditions of a temperature of 175 ° C., a pressure of 10 MPa, and a curing time of 60 seconds, and then subjected to after baking under the conditions of a temperature of 180 ° C., atmospheric pressure, and a heating time of 8 hours.
  • a disk-shaped test piece (thickness 4 mm ⁇ radius 30 mm) is obtained.
  • the surface pressure is 0.2 [MPa] from the ring side toward the test piece side, that is, along the direction (out-of-plane direction) perpendicular to the upper surface of the test piece (sliding member).
  • the test piece is rotated in the circumferential direction (in-plane direction) at a circumferential speed of 2.5 [m / sec] under conditions of room temperature and atmospheric pressure (see FIG. 2).
  • the dynamic friction coefficient of the test piece measured in this way is 0.25 or less in the present invention. This has shown that the obtained test piece (sliding member of this invention) has the more excellent slidability.
  • the abrasion amount of the test piece after the test piece is rotated for 60 minutes as described above is preferably 2.5 mg or less. This has shown that the obtained test piece (sliding member of this invention) has the more outstanding abrasion resistance.
  • the bending strength of the sliding member is preferably 150 MPa or more. Further, the bending elasticity of the sliding member is preferably 15 MPa or more. It can be said that the sliding member having bending strength and bending elasticity in such a range has particularly excellent mechanical strength as a mechanical component used in automobiles and the like.
  • sliding members can be obtained by molding the above-described phenol resin molding material for sliding members.
  • the sliding member include a vane pump (power steering vane pump). More specifically, the sliding member of the present invention can be applied to a vane, a rotor, a cam ring, and the like included in the vane pump. . In addition, for example, it can be applied to various bearings, thrust washers and the like.
  • each component constituting the sliding member of the present invention can be replaced with any component that can exhibit the same function.
  • arbitrary components may be added to the phenol resin molding material for sliding members of the present invention.
  • Test pieces were manufactured as follows.
  • Example 1 1.1 Production of Molding Material Preliminarily kneaded with the raw materials and blending amounts shown in Table 1, then kneaded with a heating roll at 90 ° C., and then pulverized to obtain a phenol resin molding material.
  • the compounding quantity in Table 1 represents a "mass part”. Details of the raw materials shown in Table 1 are shown below.
  • Carbon fiber “PX35CF” manufactured by Zoltech Graphite: manufactured by RANCO PTFE: manufactured by SOLVAY, “Polymist”, average particle size 20 ⁇ m Glass beads: manufactured by Potters, average particle size of 10 ⁇ m Other: Lubricants, plasticizers, and pigments were used.
  • Friction / wear test piece shape 4mm thickness x 30mm radius
  • Test piece shape for bending test width 10mm x thickness 4mm x length 80mm
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, except that the blending amount of each constituent raw material when preparing the phenol resin molding material for sliding member in 1.1 was changed as shown in Table 1, Example 2, Three test pieces were obtained.
  • Comparative Examples 1 to 4 In the same manner as in Example 1 except that the blending amount of each constituent raw material when preparing the phenol resin molding material for sliding member in 1.1 was changed as shown in Table 1, Comparative Examples 1 to Four test pieces were obtained.
  • test piece is placed in the circumferential direction (in-plane direction) under conditions of room temperature and atmospheric pressure while applying a load of surface pressure 0.6 [MPa] from the pin holder side to the test piece side. It was rotated at a peripheral speed of 8.3 [m / sec] (see FIG. 1).
  • the dynamic friction coefficient and the amount of wear were measured under the following conditions.
  • test piece of each example was placed in the circumferential direction (surface) under conditions of room temperature and atmospheric pressure while applying a load of 0.2 [MPa] from the ring side to the test piece side. It was rotated at a peripheral speed of 2.5 [m / sec] (inward direction) (see FIG. 2).
  • the dynamic friction coefficient and the amount of wear were measured under the following conditions.
  • bending strength is 150 Mpa or more, and also bending elasticity is 15 GPa or more. This result shows that the test piece (sliding member) of each example has particularly excellent mechanical strength (mechanical characteristics) as a mechanical component used in an automobile or the like.
  • the structure of the present invention can provide a sliding member that is excellent in all aspects of slidability, wear resistance, mechanical strength, heat resistance, productivity, and molding characteristics. It was. On the other hand, it has been found that in the configuration of each comparative example, it is not possible to obtain a sliding member that is excellent in all aspects of slidability, wear resistance, mechanical strength, heat resistance, productivity, and molding characteristics.
  • the phenol resin molding material for sliding members which can shape
  • Such a sliding member It is possible to provide a sliding member that is formed by molding a cured product of a phenol resin molding material for use, and that has excellent slidability and wear resistance while maintaining excellent heat resistance and mechanical strength. Therefore, the present invention has industrial applicability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sliding-Contact Bearings (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、フェノール樹脂と、黒鉛と、ポリテトラフルオロエチレンと、球状をなすガラスビーズとを含有する。また、摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量は、15重量%以上50重量%以下である。

Description

摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材
 本発明は、摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材に関する。
 自動車等に使用される機構部品は、高温環境や他の部品との摩擦が生じる環境等の過酷な環境下において使用されることが多い。そのため、近年、そのような機構部品に対して、優れた機械的強度はもちろんのこと、高い耐熱性や耐摩耗性等の特性が要求されている。これらの要求特性を満たすために、セラミックや金属等から成形される機構部品が広く用いられていた。しかしながら、セラミックや金属を用いた場合、機構部品の重量が重くなる、加工に時間がかかる、コストが高い等の問題が生じてしまう。そこで、機構部品の軽量化への要望が高まるにつれて、プラスチック材料を用いて機構部品を成形する技術が注目されてきた(例えば、特許文献1、2参照。)。
 特に、機構部品に対する要求特性を満たす材料として、フェノール樹脂成形材料が知られており、セラミックや金属の代替材として注目されている。フェノール樹脂成形材料を用いて得られた成形品は高い耐熱性を有し、製品への加工も容易であることから、その使用メリットは大きい。また、優れた機械的強度を成形品に付与するために、充填基材としてガラス繊維等をフェノール樹脂成形材料に添加することが従来行われてきた。この場合、機械的強度は向上するが耐摩耗性が悪化するという問題があり、耐摩耗性が必要な機構部品を製造するためには、このようなフェノール樹脂成形材料は不適切であった。
 そこで、フェノール樹脂成形材料を用いて得られた機構部品に耐摩耗性を付与すること、および、該機構部品の摺動性の向上を図ることを目的に、フェノール樹脂成形材料に、黒鉛を添加することが提案されている(例えば、特許文献3参照)。しかしながら、フェノール樹脂成形材料に黒鉛を添加した場合であっても、機構部品の摺動性および耐摩耗性を十分に向上させることができない。そのため、さらに優れた摺動性および耐摩耗性を有する機構部品を成形し得る成形材料の開発が求められている。
特開2001-241389号公報 特開2003-138042号公報 特開2002-003698号公報
 本発明の目的は、優れた耐熱性および機械的強度を維持しつつ、優れた摺動性および耐摩耗性を備える摺動部材を成形し得る摺動部材用フェノール樹脂成形材料、かかる摺動部材用フェノール樹脂成形材料の硬化物を成形してなる、優れた耐熱性および機械的強度を維持しつつ、優れた摺動性および耐摩耗性を備える摺動部材を提供することにある。
 このような目的は、下記(1)~(10)に記載の本発明により達成される。
 (1) フェノール樹脂と、黒鉛と、ポリテトラフルオロエチレンと、球状をなすガラスビーズとを含有する摺動部材用フェノール樹脂成形材料であって、
 前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料中の前記フェノール樹脂の含有量は、15重量%以上50重量%以下であることを特徴とする摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
 (2) 前記ポリテトラフルオロエチレンの含有量は、前記フェノール樹脂100質量部に対して、3質量部以上15質量部以下である上記(1)に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
 (3) 前記ガラスビーズの平均粒径は、1μm以上50μm以下である上記(1)または(2)に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
 (4) 前記ガラスビーズのビッカース硬度(JIS Z 2244に規定)は、8.5GPa以下である上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
 (5) 前記ガラスビーズの含有量は、前記フェノール樹脂100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下である上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
 (6) 前記ポリテトラフルオロエチレンの数平均分子量は、10000以上10000000以下である上記(1)ないし(5)のいずれかに記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
 (7) 前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、さらに、炭素繊維を含有する上記(1)ないし(6)のいずれかに記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
 (8) 前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、下記要件Aを満足する上記(1)ないし(7)のいずれかに記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
要件A: JIS R 1613(1993年規格)に規定のボールオンディスク式の摩擦・摩耗試験方法に準拠して、前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料を用いて円盤状に成形された摺動部材の上面に、円柱状の3本のピンを用いて、面圧P[MPa]の荷重を前記摺動部材の前記上面に対して垂直な方向に付与した状態で、前記摺動部材を周方向に周速V[m/sec]で回転させるピンオンディスク試験を行い、前記摺動部材の動摩擦係数を測定したとき、該動摩擦係数がPV=5.0の条件下で0.15以下となっている。
 (9) さらに、前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、下記要件Bを満足する上記(8)に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
要件B: JIS K 7218(1986年規格)に規定のスラストシリンダー(鈴木)式の摩擦・摩耗試験方法に準拠して、前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料を用いて円盤状に成形された前記摺動部材の上面に、円筒状の1つのリングを用いて、面圧P[MPa]の荷重を前記摺動部材の前記上面に対して垂直な方向に付与した状態で、前記摺動部材を周方向に周速V[m/sec]で回転させ、前記摺動部材の動摩擦係数を測定したとき、該動摩擦係数がPV=0.5の条件下で0.25以下となっている。
 (10) 上記(1)ないし(9)のいずれかに記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料を成形してなること特徴する摺動部材。
 本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料を上記構成とすることで、かかる摺動部材用フェノール樹脂成形材料を成形して得られる摺動部材を、優れた耐熱性および機械的強度を維持しつつ、優れた摺動性および耐摩耗性を備えるものとすることができる。
図1は、JIS R 1613(1993年規格)に規定のボールオンディスク式の摩擦・摩耗試験方法に準拠してピンオンディスク式で動摩擦係数を測定する方法を説明するための図である。 図2は、JIS K 7218(1986年規格)に規定のスラストシリンダー式(鈴木式)の摩擦・摩耗試験方法に準拠して動摩擦係数を測定する方法を説明するための図である。
 以下、本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
<摺動部材用フェノール樹脂成形材料>
 まず、本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料について説明する。
 本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、フェノール樹脂と、黒鉛と、ポリテトラフルオロエチレンと、球状をなすガラスビーズとを含有する。また、本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、該摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量が、摺動部材用フェノール樹脂成形材料全体に対して、15重量%以上50重量%以下となるよう調製されている。
 摺動部材用フェノール樹脂成形材料を、かかる構成を有するよう調製することで、この摺動部材用フェノール樹脂成形材料を成形して得られる摺動部材を、優れた耐熱性および機械的強度を維持しつつ、優れた摺動性および耐摩耗性を備えるものとすることができる。
 以下、この摺動部材用フェノール樹脂成形材料に含まれる各構成材料について説明する。
 (フェノール樹脂)
 フェノール樹脂は、得られる摺動部材の耐熱性を向上させるために、摺動部材用フェノール樹脂成形材料に含まれる。
 フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、アリールアルキレン型ノボラック樹脂のようなノボラック型フェノール樹脂、ジメチレンエーテル型レゾール樹脂、メチロール型レゾール樹脂等の未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性レゾールフェノール樹脂のようなレゾール型フェノール樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 また、ノボラック型フェノール樹脂を用いる場合、摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、硬化剤を含む。通常、この硬化剤としては、ヘキサメチレンテトラミンが使用される。さらに、ヘキサメチレンテトラミンを用いる場合、その含有量は、特に限定されないが、ノボラック型フェノール樹脂100質量部に対して、10質量部以上30質量部以下であることが好ましく、さらに15質量部以上20質量部以下であることが好ましい。ヘキサメチレンテトラミンの含有量を上記範囲とすることで、摺動部材用フェノール樹脂成形材料の硬化物すなわち摺動部材の機械的強度および成形収縮量を向上させることができる。
 また、フェノール樹脂として、レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂とを併用してもよい。これにより、得られる摺動部材の機械的強度をより高めることができるとともに、靭性をも高めることができる。
 さらに、フェノール樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、例えば、500~1000であることが好ましく、700~900であることがより好ましい。数平均分子量が前記下限値未満の場合、フェノール樹脂の種類等によっては、摺動部材の製造において溶融した摺動部材用フェノール樹脂成形材料の粘度が低くなり、その結果、摺動部材を生産する作業の作業性が悪くなり、摺動部材の生産に要する時間が長くなるおそれがある。また前記上限値を超える場合、摺動部材用フェノール樹脂成形材料が十分に溶融せず、摺動部材の生産性が低下するおそれがある。
 また、摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量は、摺動部材用フェノール樹脂成形材料全体に対して、15重量%以上50重量%以下であるが、15重量%以上45重量%以下であることが好ましく、30重量%以上45重量%以下であることがさらに好ましい。
 摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量をかかる範囲に設定することにより、摺動部材用フェノール樹脂成形材料に必要な生産性、成形特性を付与することができ、加熱処理により得られる摺動部材用フェノール樹脂成形材料の硬化物、すなわち摺動部材の曲げ強度および曲げ弾性を後述する好ましい範囲に、容易かつ確実に設定することができる。
 さらに、摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量をかかる範囲に設定することにより、摺動部材の耐摩耗性が大きく低下することを防ぐことができる。
 なお、摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量が15重量%未満である場合、得られる摺動部材の生産性、成形特性が低下してしまう。一方、摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量が50重量%を超える場合、得られる摺動部材の強度や耐摩耗性が大きく低下してしまう。したがって、いずれの場合であっても、得られる振動部材は、自動車等に使用される機構部品として実使用に耐えうるものではなくなってしまう。
 (黒鉛)
 黒鉛は、得られる摺動部材の摺動性および耐摩耗性を向上させるために、摺動部材用フェノール樹脂成形材料に含まれる。
 黒鉛としては、特に限定されないが、例えば、土状黒鉛、鱗状黒鉛、塊状黒鉛等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。この中でも、土状黒鉛を用いることが好ましい。これにより、摺動部材の摺動性をより確実に向上させることができる。
 また、通常、粒子状の黒鉛が、摺動部材用フェノール樹脂成形材料に添加される。黒鉛の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、1μm以上200μm以下であることが好ましく、1μm以上100μm以下であることがより好ましい。黒鉛の平均粒子径をかかる範囲に設定することで、得られる摺動部材の摺動性および耐摩耗性を確実に向上させることができる。
 さらに、黒鉛の含有量は、特に限定されないが、フェノール樹脂100質量部(ノボラック系フェノール樹脂を用いる場合、ノボラック系フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンとの合計量100質量部)に対して、20質量部以上70質量部以下であることが好ましく、35質量部以上50質量部以下であることがより好ましい。これにより、特に優れた摺動性および耐摩耗性を有する摺動部材を得ることができる。
 (ポリテトラフルオロエチレン)
 ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、得られる摺動部材の摺動性および耐摩耗性を向上させるために、摺動部材用フェノール樹脂成形材料に含まれる。
 摺動性を向上させるため、通常、粒子状のポリテトラフルオロエチレンが、摺動部材用フェノール樹脂成形材料に添加される。ポリテトラフルオロエチレンの平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、1μm以上200μm以下であることが好ましく、5μm以上100μm以下であることがより好ましい。ポリテトラフルオロエチレンの平均粒子径をかかる範囲に設定することで、得られる摺動部材の摺動性および耐摩耗性を確実に向上させることができる。
 また、ポリテトラフルオロエチレンの数平均分子量は、特に限定されないが、例えば、10000以上10000000以下であることが好ましく、100000以上10000000以下であることがより好ましい。これにより、得られる摺動部材に優れた摺動性を付与することができるとともに、摺動部材の耐摩耗性が低下するのを確実に防止することができる。
 さらに、ポリテトラフルオロエチレンの含有量は、特に限定されないが、フェノール樹脂100質量部(ノボラック系フェノール樹脂を用いる場合、ノボラック系フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンとの合計量100質量部)に対して、3質量部以上15質量部以下であることが好ましく、5質量部以上13質量部以下であることがより好ましい。これにより、フェノール樹脂による高い耐熱性、生産性、成形特性の付与効果を大きく阻害することなく、特に優れた摺動性および耐摩耗性を有する摺動部材を得ることができる。
 (ガラスビーズ)
 ガラスビーズは、粒子状(球状)をなし、得られる摺動部材の摺動性および耐摩耗性を向上させるために、摺動部材用フェノール樹脂成形材料に含まれる。
 ガラスビーズの構成材料としては、特に限定されないが、例えば、SiO,B,P,GeO,BeF,As等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。また、このガラスビーズの構成材料には、さらに、TiO,TeO,Al,Biのうちの少なくとも1種が添加されていてもよい。
 このガラスビーズの平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、1μm以上50μm以下であることが好ましく、3μm以上30μm以下であることが好ましい。ガラスビーズの平均粒径を上記上限値以下とすることにより、ガラスビーズの比表面積を十分に増大させることができる。したがって、ガラスビーズが酸化物を含む場合には、ガラスビーズ表面に存在する水酸基と、フェノール樹脂のフェノール性水酸基との間の結合を増加させることができる。その結果、ガラスビーズとフェノール樹脂との間の密着性を向上させることができ、得られる摺動部材の機械的強度を向上させることができる。一方、ガラスビーズの平均粒径が上記下限値未満であると、ガラスビーズの含有量等によっては、ガラスビーズによる摺動性および耐摩耗性の向上効果が十分に得られない場合がある。
 また、ガラスビーズの粒度分布は、可能な限り狭いことが好ましい。これにより、ガラスビーズの粒度の不均一さに起因して、摺動部材の摺動性および耐摩耗性が不均一になることを防止することができる。
 さらに、ガラスビーズのビッカース硬度(JIS Z 2244に規定)が8.5GPa以下であることが好ましい。これにより、摺動部材へ付与されるせん断応力や圧力によって、摺動部材中でガラスビーズが破壊されることを防止することができる。なお、ガラスビーズのビッカース硬度は、マイクロビッカース硬さ試験機により測定することができる。
 さらに、ガラスビーズの平均粒子径およびビッカース硬度を、それぞれ、前記範囲に設定することで、得られる摺動部材の摺動性および耐摩耗性を確実に向上させることができる。
 さらに、ガラスビーズの含有量は、特に限定されないが、フェノール樹脂100質量部(ノボラック系フェノール樹脂を用いる場合、ノボラック系フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンとの合計量100質量部)に対して、10質量部以上50質量部以下であることが好ましく、15質量部以上50質量部以下であることがより好ましい。これにより、フェノール樹脂による高い耐熱性、生産性、成形特性の付与効果を大きく阻害することなく、特に優れた摺動性および耐摩耗性を有する摺動部材を得ることができる。
 (炭素繊維)
 また、摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、上述のフェノール樹脂、黒鉛、ポリテトラフルオロエチレンおよびガラスビーズに加えて、さらに、炭素繊維を含有することが好ましい。これにより、得られる摺動部材の機械的強度をより向上させることができる。
 炭素繊維としては、特に限定されないが、例えば、セルロース系、アクリロニトリル系、フェノール系、ピッチ系のような各種炭素繊維が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 また、炭素繊維の比表面積は、500m/g以上であるのが好ましく、1000m/g以上であるのがより好ましい。
 さらに、炭素繊維の繊維径は、特に限定されないが、例えば、1μm以上20μm以下であることが好ましく、5μm以上10μm以下であることがより好ましい。
 このような比表面積および繊維径を有する炭素繊維を用いることで、得られる摺動部材の機械的強度をさらに向上させることができる。
 さらに、炭素繊維の含有量は、特に限定されないが、フェノール樹脂100質量部(ノボラック系フェノール樹脂を用いる場合、ノボラック系フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンとの合計量100質量部)に対して、30質量部以上100質量部以下であることが好ましく、50質量部以上70質量部以下であることがより好ましい。これにより、さらに優れた機械的強度を有する摺動部材を得ることができる。
 さらに、摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、上述した各成分以外の他の成分を含んでいてもよい。
 この他の成分としては、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、炭化ホウ素、クレー、マイカ、タルク、ワラストナイトのような無機充填材、レベリング剤、消泡剤、離型剤、硬化助剤、顔料等の添加剤が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
 また、摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、ジメチルホルムアルデヒド等の溶剤を含んでいてもよい。これにより、樹脂材料等が溶剤に溶解するので、摺動部材用フェノール樹脂成形材料をワニス状とすることができる。
 なお、このようなワニス状の摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、例えば、必要に応じて樹脂材料と溶剤とを、加熱ロールまたは二軸混練機等を用いて加熱混練することでワニス状にした後、さらに、他の材料を混合することで得ることができる。
 また、固形状の摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、ワニス状の摺動部材用フェノール樹脂成形材料を冷却・乾燥後に、粉砕、または、粉砕および造粒することで得ることができる。
<摺動部材>
 さらに、この摺動部材用フェノール樹脂成形材料を成形する方法、すなわち、摺動部材を得る方法としては、特に限定されないが、例えば、射出成形法、移送成形法、圧縮成形法等の方法を用いることもできる。これらの中でも、特に、射出成形法を用いるのが好ましい。
 射出成形法を用いる場合、その成形条件の一例として、温度160~180℃、圧力10~20MPa、硬化時間40~120秒の条件が挙げられる。これらの条件下において、目的とする摺動部材の形状に対応した空間を備える金型に摺動部材用フェノール樹脂成形材料を充填することで、各種摺動部材(成形品)を成形することができる。また、必要に応じて、硬化度の向上、アニール等を目的として、得られた摺動部材に対して、温度160~250℃、大気圧下、加熱時間1~20時間程度のアフターベーキング処理を行ってもよい。
 本発明の摺動部材は、JIS R 1613(1993年規格)に規定のボールオンディスク式の摩擦・摩耗試験方法に準拠して、円盤状に成形された摺動部材の上面に、円柱状の3本のピンで、面圧P[MPa]の荷重を上面に対して垂直な方向(摺動部材の面外方向)に付与した状態で、摺動部材を周方向(面内方向)に周速V[m/sec]で回転させるピンオンディスク試験を行い、摺動部材の動摩擦係数を測定したとき、該動摩擦係数がPV=5.0の条件下で0.15以下となっている。
 ここで、JIS R 1613(1993年規格)に規定のボールオンディスク式の摩擦・摩耗試験方法に準拠した、PV=5.0の条件下における摺動部材の動摩擦係数は、より具体的には、以下のようにして求めることができる。
 すなわち、まず、摺動部材用フェノール樹脂成形材料を、温度175℃、圧力10MPa、硬化時間60秒の条件で射出成形した後、温度180℃、大気圧下、加熱時間8時間の条件でアフターベーキング処理することにより、円盤状をなす試験片(厚さ4mm×半径30mm)を得る。
 次いで、炭素鋼(S45C)で構成される円柱状のピン(端面の面積=20mm)を3本用意し、これらを、試験片の上面に、中心から同一の距離離間させた状態で立設させる。
 次いで、円盤状をなすピンホルダを3本のピン上に載置した状態、すなわち、3本のピンを、試験片とピンホルダとで挾持した状態とする。
 次いで、この状態で、ピンホルダ側から試験片側に向かって、すなわち、試験片(摺動部材)の上面に対して垂直な方向(面外方向)に沿って、面圧0.6[MPa]の荷重を付与しつつ、室温・大気圧下の条件で、試験片を周方向(面内方向)に周速8.3[m/sec]で回転させる(図1参照。)。
 次いで、回転開始後から30分~60分の間、動摩擦係数を複数回測定し、これらの平均値を求めることで、PV=5.0の条件下における動摩擦係数が得られる。そして、このようにして測定される試験片の動摩擦係数は、0.15以下となっている。これは、得られた試験片(本発明の摺動部材)が優れた摺動性を有していることを示している。
 さらに、以上のようにして試験片を60分間回転させた後における、試験片の摩耗量は、5.0mg以下であることが好ましい。これは、得られた試験片(本発明の摺動部材)が優れた耐摩耗性を有していることを示している。
 さらに、本発明の摺動部材は、JIS K 7218(1986年規格)に規定のスラストシリンダー(鈴木)式の摩擦・摩耗試験方法に準拠して、円盤状に成形された摺動部材の上面に、円筒状をなす1つのリングで、面圧P[MPa]の荷重を摺動部材の上面に対して垂直な方向(面外方向)に付与した状態で、摺動部材を周方向(面内方向)に周速V[m/sec]で回転させ、摺動部材の動摩擦係数を測定したとき、該動摩擦係数がPV=0.5の条件下で0.25以下となっていることが好ましい。
 ここで、JIS K 7218(1986年規格)に規定のスラストシリンダー(鈴木)式の摩擦・摩耗試験方法に準拠した、PV=0.5の条件下における摺動部材の動摩擦係数は、より具体的には、以下のようにして求めることができる。
 すなわち、まず、摺動部材用フェノール樹脂成形材料を、温度175℃、圧力10MPa、硬化時間60秒の条件で射出成形した後、温度180℃、大気圧下、加熱時間8時間の条件でアフターベーキング処理することにより、円盤状をなす試験片(厚さ4mm×半径30mm)を得る。
 次いで、炭素鋼(S45C)で構成される円筒状をなすリング(端面の面積=200mm)を1つ用意し、これを、試験片の上面に、試験片の中心とリングの中心とが重なる状態で配置する。
 次いで、この状態で、リング側から試験片側に向かって、すなわち、試験片(摺動部材)の上面に対して垂直な方向(面外方向)に沿って、面圧0.2[MPa]の荷重を付与しつつ、室温・大気圧下の条件で、試験片を周方向(面内方向)に周速2.5[m/sec]で回転させる(図2参照。)。
 次いで、回転開始後から30分~60分の間、動摩擦係数を複数回測定し、これらの平均値を求めることで、PV=0.5の条件下における動摩擦係数が得られる。そして、このようにして測定される試験片の動摩擦係数は、本発明では、0.25以下となっている。これは、得られた試験片(本発明の摺動部材)がより優れた摺動性を有していることを示している。
 さらに、以上のようにして試験片を60分間回転させた後における、試験片の摩耗量は、2.5mg以下であることが好ましい。これは、得られた試験片(本発明の摺動部材)がより優れた耐摩耗性を有していることを示している。
 また、摺動部材の曲げ強度は、150MPa以上であることが好ましい。さらに、摺動部材の曲げ弾性は、15MPa以上であることが好ましい。このような範囲の曲げ強度および曲げ弾性を有する摺動部材は、自動車等に使用される機構部品として、特に優れた機械的強度を有していると言うことができる。
 以上のような摺動部材用フェノール樹脂成形材料を成形することで、各種摺動部材が得られる。この摺動部材としては、例えば、ベーンポンプ(パワーステアリング用ベーンポンプ)が挙げられ、より具体的には、このベーンポンプが備える、ベーン、ロータ、カムリング等に本発明の摺動部材を適用することができる。また、この他、例えば、各種軸受、スラストワッシャー等に適用することができる。
 以上、本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材を図示の実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
 例えば、本発明の摺動部材を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、本発明の摺動部材用フェノール樹脂成形材料には、任意の構成物が付加されていてもよい。
 以下、本発明の具体的な実施例について説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。
 1. 試験片の製造
 以下のようにして試験片を製造した。
 (実施例1)
 1.1 成形材料の作製
 表1に示す原材料および配合量で予備混練した後、90℃の加熱ロールにより混練し、さらにその後、粉砕して、フェノール樹脂成形材料を得た。なお、表1における配合量は「質量部」を表す。
 表1に示した原材料の詳細を以下に示す。
 (フェノール樹脂)
 レゾール型フェノール樹脂:住友ベークライト社製、「PR-53529」
 ノボラック型フェノール樹脂:住友ベークライト社製、「PR-51470」
 なお、フェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂とレゾール型フェノール樹脂とを質量比9:1で混合して用いた。
 炭素繊維:ゾルテック社製、「PX35CF」
 黒鉛:RANCO社製
 PTFE:SOLVAY社製、「Polymist」、平均粒径20μm
 ガラスビーズ:Potters社製、平均粒径10μm
 その他:潤滑剤、可塑剤、顔料を用いた。
 1.2 試験片の成形
 得られた成形材料を、温度175℃、圧力10MPa、硬化時間60秒の条件で射出成形した後、温度180℃、大気圧下、加熱時間8時間の条件でアフターベーキング処理を行い、下記形状の評価用試験片を得た。
 摩擦・摩耗用試験片形状:厚さ4mm×半径30mm
 曲げ試験用試験片形状:幅10mm×厚さ4mm×長さ80mm
 (実施例2、3)
 前記1.1において摺動部材用フェノール樹脂成形材料を調製する際の各構成原料の配合量を表1に示すように変更したこと以外は、前記実施例1と同様にして、実施例2、3の試験片を得た。
 (比較例1~4)
 前記1.1において摺動部材用フェノール樹脂成形材料を調製する際の各構成原料の配合量を表1に示すように変更したこと以外は、前記実施例1と同様にして、比較例1~4の試験片を得た。
 2.試験片の評価
 2-1. 3ピンオンディスク式の摩擦・摩耗試験
 (実施例1~3)
 実施例1~3の試験片のそれぞれに対して、3ピンオンディスク式の摩擦・摩耗試験を行った。まず、炭素鋼(S45C)で構成される円柱状をなすピン(端面の面積=20mm)を3本用意し、これらを、円盤状をなすピンホルダに固定した。
 次いで、ピンホルダに固定された3本のピンを、各実施例の試験片の上面に、中心から同一の距離離間させた状態で立設させた。
 次いで、この状態で、ピンホルダ側から試験片側に向かって、面圧0.6[MPa]の荷重を付与しつつ、室温・大気圧下の条件で、試験片を周方向(面内方向)に周速8.3[m/sec]で回転させた(図1参照。)。
 次いで、回転開始後から30分~60分の間、動摩擦係数を複数回測定し、これらの平均値を求めることで、各実施例の試験片のPV=5.0の条件下における動摩擦係数を得た。
 さらに、以上のようにして各実施例の試験片を60分間回転させた後における、各実施例の試験片の摩耗量を測定した。
 (比較例1~4)
 各実施例の試験片に代えて、比較例1~4の試験片を、それぞれ用いたこと以外は、前記各実施例と同様にして、比較例1~4の試験片のPV=5.0の条件下における動摩擦係数および摩耗量を測定した。
 2-2. スラストシリンダー(鈴木)式の摩擦・摩耗試験
 (実施例1~3)
 実施例1~3の試験片のそれぞれに対して、スラストシリンダー(鈴木)式の摩擦・摩耗試験を行った。まず、炭素鋼(S45C)で構成される円筒状をなすリング(端面の面積=200mm)を1つ用意し、これを、各実施例の試験片の上面に、配置した。
 次いで、この状態で、リング側から試験片側に向かって、面圧0.2[MPa]の荷重を付与しつつ、室温・大気圧下の条件で、各実施例の試験片を周方向(面内方向)に周速2.5[m/sec]で回転させた(図2参照。)。
 次いで、回転開始後から30分~60分の間、動摩擦係数を複数回測定し、これらの平均値を求めることで、各実施例の試験片のPV=0.5の条件下における動摩擦係数を得た。
 さらに、以上のようにして各実施例の試験片を60分間回転させた後における、各実施例の試験片の摩耗量を測定した。
 (比較例1~4)
 各実施例の試験片に代えて、比較例1~4の試験片を、それぞれ用いたこと以外は、前記各実施例と同様にして、比較例1~4の試験片のPV=0.5の条件下における動摩擦係数および摩耗量を測定した。
 2-3. 曲げ強度および曲げ弾性の測定
 実施例1~3および比較例1~4の試験片について、それぞれテンシロンUCT-5C(オリエンテック社製)を用いて、曲げ強度および曲げ弾性(機械的特性)を測定した。
 以上の摺動特性、および機械的特性(曲げ強度および曲げ弾性)の評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 <摺動性>
 表1に示すように、各実施例の試験片では、PV=0.5の条件下における動摩擦係数が、0.25以下であり、さらに、PV=5.0の条件下における動摩擦係数が0.15以下となっている。この結果は、本発明の各実施例の試験片(摺動部材)が優れた摺動性を有していることを示している。
 これに対して、比較例1、2の試験片は、摺動部材用フェノール樹脂成形材料へのガラスビーズの添加が省略されていることに起因して、PV=0.5の条件下における動摩擦係数が0.25以下、およびPV=5.0の条件下における動摩擦係数が0.15以下となっていない。この結果は、比較例1、2の試験片(摺動部材)の摺動性が低いことを示している。
 <耐摩耗性>
 また、実施例1および2の試験片では、PV=0.5の条件下における摩耗量が2.5mg以下であり、さらに、PV=5.0の条件下における摩耗量が5.0mg以下となっている。この結果は、本発明の実施例1および2の試験片(摺動部材)が、特に優れた耐摩耗性を有していることを示している。
 これに対して、比較例4の試験片では、PV=0.5の条件下における摩耗量が2.5mgを上回っており、さらに、PV=5.0の条件下における摩耗量が5.0mgを上回っている。この結果は、比較例4の試験片(摺動部材)の耐摩耗性(強度)が低いことを示している。これは、比較例4の試験片では、摺動部材用フェノール樹脂成形材料全体に対するフェノール樹脂の含有量が、50重量%を上回っていることに起因するものと考えられる。
 <機械的強度>
 また、各実施例の試験片では、曲げ強度が150MPa以上であり、さらに、曲げ弾性が15GPa以上となっている。この結果は、各実施例の試験片(摺動部材)が、自動車等に使用される機構部品として、特に優れた機械的強度(機械特性)を有していることを示している。
 また、各実施例では、摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量が15重量%以上であることから、試験片(摺動部材)の生産性、成形特性が十分に高い。一方、比較例3では、摺動部材用フェノール樹脂成形材料中のフェノール樹脂の含有量が15重量%未満であることから、試験片(摺動部材)の生産性、成形特性が低い。
 このような結果から、本発明の構成によって、摺動性、耐摩耗性、機械的強度、耐熱性、生産性、および成形特性の全ての面において優れた摺動部材を得ることができることがわかった。一方、各比較例の構成では、摺動性、耐摩耗性、機械的強度、耐熱性、生産性、および成形特性の全ての面において優れた摺動部材を得ることができないことがわかった。
 本発明によれば、優れた耐熱性および機械的強度を維持しつつ、優れた摺動性および耐摩耗性を備える摺動部材を成形し得る摺動部材用フェノール樹脂成形材料、かかる摺動部材用フェノール樹脂成形材料の硬化物を成形してなる、優れた耐熱性および機械的強度を維持しつつ、摺動性および耐摩耗性を備える摺動部材を提供することができる。したがって、本発明は、産業上の利用可能性を有する。

Claims (10)

  1.  フェノール樹脂と、黒鉛と、ポリテトラフルオロエチレンと、球状をなすガラスビーズとを含有する摺動部材用フェノール樹脂成形材料であって、
     前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料中の前記フェノール樹脂の含有量は、15重量%以上50重量%以下であることを特徴とする摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
  2.  前記ポリテトラフルオロエチレンの含有量は、前記フェノール樹脂100質量部に対して、3質量部以上15質量部以下である請求項1に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
  3.  前記ガラスビーズの平均粒径は、1μm以上50μm以下である請求項1または2に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
  4.  前記ガラスビーズのビッカース硬度(JIS Z 2244に規定)は、8.5GPa以下である請求項1ないし3のいずれかに記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
  5.  前記ガラスビーズの含有量は、前記フェノール樹脂100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
  6.  前記ポリテトラフルオロエチレンの数平均分子量は、10000以上10000000以下である請求項1ないし5のいずれか1項に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
  7.  前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、さらに、炭素繊維を含有する請求項1ないし6のいずれか1項に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
  8.  前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、下記要件Aを満足する請求項1ないし7のいずれか1項に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
    要件A: JIS R 1613(1993年規格)に規定のボールオンディスク式の摩擦・摩耗試験方法に準拠して、前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料を用いて円盤状に成形された摺動部材の上面に、円柱状の3本のピンを用いて、面圧P[MPa]の荷重を前記摺動部材の前記上面に対して垂直な方向に付与した状態で、前記摺動部材を周方向に周速V[m/sec]で回転させるピンオンディスク試験を行い、前記摺動部材の動摩擦係数を測定したとき、該動摩擦係数がPV=5.0の条件下で0.15以下となっている。
  9.  さらに、前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料は、下記要件Bを満足する請求項8に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料。
    要件B: JIS K 7218(1986年規格)に規定のスラストシリンダー(鈴木)式の摩擦・摩耗試験方法に準拠して、前記摺動部材用フェノール樹脂成形材料を用いて円盤状に成形された前記摺動部材の上面に、円筒状の1つのリングを用いて、面圧P[MPa]の荷重を前記摺動部材の前記上面に対して垂直な方向に付与した状態で、前記摺動部材を周方向に周速V[m/sec]で回転させ、前記摺動部材の動摩擦係数を測定したとき、該動摩擦係数がPV=0.5の条件下で0.25以下となっている。
  10.  請求項1ないし9のいずれか1項に記載の摺動部材用フェノール樹脂成形材料を成形してなること特徴する摺動部材。
PCT/JP2015/086058 2014-12-25 2015-12-24 摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材 WO2016104624A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15873192.7A EP3130640A4 (en) 2014-12-25 2015-12-24 Phenolic-resin molding material for sliding member, and sliding member
JP2016566456A JPWO2016104624A1 (ja) 2014-12-25 2015-12-24 摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材
CN201580070213.4A CN107109030A (zh) 2014-12-25 2015-12-24 滑动部件用酚醛树脂成型材料和滑动部件

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014263390 2014-12-25
JP2014-263390 2014-12-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016104624A1 true WO2016104624A1 (ja) 2016-06-30

Family

ID=56150637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/086058 WO2016104624A1 (ja) 2014-12-25 2015-12-24 摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3130640A4 (ja)
JP (1) JPWO2016104624A1 (ja)
CN (1) CN107109030A (ja)
WO (1) WO2016104624A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021031590A (ja) * 2019-08-23 2021-03-01 住友ベークライト株式会社 フェノール樹脂成形材料およびそれを用いた摺動部品

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109486095A (zh) * 2017-09-13 2019-03-19 中南大学 一种高性能耐磨酚醛基复合材料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005120122A (ja) * 2003-10-14 2005-05-12 Sumitomo Bakelite Co Ltd 摺動材用組成物及び摺動材
JP2007056141A (ja) * 2005-08-24 2007-03-08 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料及びその製造方法
JP2008038062A (ja) * 2006-08-09 2008-02-21 Gun Ei Chem Ind Co Ltd 摺動材料組成物
JP2010037351A (ja) * 2008-07-31 2010-02-18 Starlite Co Ltd 耐熱性摺動用部材
JP2011088967A (ja) * 2009-10-21 2011-05-06 Starlite Co Ltd 摺動部材用樹脂組成物及び樹脂製摺動部材
JP2012025940A (ja) * 2010-06-25 2012-02-09 Panasonic Electric Works Co Ltd フェノール樹脂成形材料及びフェノール樹脂成形品
JP2012121932A (ja) * 2009-03-30 2012-06-28 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料
JP2015120848A (ja) * 2013-12-24 2015-07-02 旭有機材工業株式会社 フェノール樹脂成形材料及びその製造方法
WO2015111574A1 (ja) * 2014-01-22 2015-07-30 オイレス工業株式会社 摺動部材

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5984990A (ja) * 1982-11-05 1984-05-16 Oiles Ind Co Ltd 摺動部材用フエノ−ル樹脂組成物
JPH0269509A (ja) * 1988-09-02 1990-03-08 Matsushita Electric Works Ltd フエノール樹脂成形材料
JP2005036127A (ja) * 2003-07-16 2005-02-10 Kyocera Chemical Corp フェノール樹脂成形材料およびその成形品
JP2007297588A (ja) * 2005-11-11 2007-11-15 Hitachi Chem Co Ltd フェノール樹脂成形材料
JP2008001883A (ja) * 2005-11-11 2008-01-10 Hitachi Chem Co Ltd フェノール樹脂成形材料
JP5213302B2 (ja) * 2005-12-28 2013-06-19 旭有機材工業株式会社 フェノール樹脂成形材料
JP5634211B2 (ja) * 2009-10-26 2014-12-03 旭有機材工業株式会社 フェノール樹脂成形材料及び摺動部材

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005120122A (ja) * 2003-10-14 2005-05-12 Sumitomo Bakelite Co Ltd 摺動材用組成物及び摺動材
JP2007056141A (ja) * 2005-08-24 2007-03-08 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料及びその製造方法
JP2008038062A (ja) * 2006-08-09 2008-02-21 Gun Ei Chem Ind Co Ltd 摺動材料組成物
JP2010037351A (ja) * 2008-07-31 2010-02-18 Starlite Co Ltd 耐熱性摺動用部材
JP2012121932A (ja) * 2009-03-30 2012-06-28 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料
JP2011088967A (ja) * 2009-10-21 2011-05-06 Starlite Co Ltd 摺動部材用樹脂組成物及び樹脂製摺動部材
JP2012025940A (ja) * 2010-06-25 2012-02-09 Panasonic Electric Works Co Ltd フェノール樹脂成形材料及びフェノール樹脂成形品
JP2015120848A (ja) * 2013-12-24 2015-07-02 旭有機材工業株式会社 フェノール樹脂成形材料及びその製造方法
WO2015111574A1 (ja) * 2014-01-22 2015-07-30 オイレス工業株式会社 摺動部材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3130640A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021031590A (ja) * 2019-08-23 2021-03-01 住友ベークライト株式会社 フェノール樹脂成形材料およびそれを用いた摺動部品

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2016104624A1 (ja) 2017-10-05
EP3130640A1 (en) 2017-02-15
EP3130640A4 (en) 2017-05-31
CN107109030A (zh) 2017-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6193114B2 (ja) フェノール樹脂成形材料及びその製造方法
WO2016104624A1 (ja) 摺動部材用フェノール樹脂成形材料および摺動部材
JP2017214520A (ja) 摩耗低減方法および高面圧摺動部材
Ku et al. Contrast on tensile and flexural properties of glass powder reinforced epoxy composites: pilot study
CN105524407A (zh) 高耐热性peek复合材料及其制备方法
WO2017203943A1 (ja) 繊維含有粒状樹脂構造物、繊維含有粒状樹脂構造物の製造方法、繊維強化樹脂硬化物、及び繊維強化樹脂成形品
WO2011052127A1 (ja) フェノール樹脂成形材料、及びフェノール樹脂成形品
JP5634211B2 (ja) フェノール樹脂成形材料及び摺動部材
US10414883B2 (en) Method for producing molded article, molded article, back plate and brake pad
JP5551915B2 (ja) フェノール樹脂成形材料及びフェノール樹脂成形品
JP2002201335A (ja) フェノール樹脂成形材料
JPS63301259A (ja) 摺動性を有する機構部品用樹脂組成物
WO2010113697A1 (ja) フェノール樹脂成形材料
JP5977531B2 (ja) 摩擦調整材の製造方法
Wippl et al. High temperature thermosets with a low coefficient of thermal expansion
JP3906657B2 (ja) フェノール樹脂成形材料及びプーリー
WO2019093192A1 (ja) 繊維含有樹脂組成物
WO2015093443A1 (ja) 摺動部材用樹脂組成物及び摺動部材
JP7212485B2 (ja) 複合材、硬質材料、及び硬質材料の製造方法
JP6865559B2 (ja) 摺動部材用成形材料、摺動部材及びその製造方法
JP2005272652A (ja) ベーンポンプ用摺動部品
JPH09176667A (ja) 摺動材組成物
JP2018080267A (ja) 摺動部材用成形材料、摺動部材及び製造方法
JP2005265033A (ja) フェノール樹脂製カム
JPWO2014024992A1 (ja) 摺動部材用成形材料及び摺動部材

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15873192

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015873192

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015873192

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016566456

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE