WO2015166930A1 - 有機ｅｌ表示装置用円偏光板および有機ｅｌ表示装置 - Google Patents

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WO2015166930A1
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polarizer
layer
retardation
organic
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武田　健太郎
寛教 柳沼
一貴 宇和田
理 小島
村上　奈穗
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a circularly polarizing plate for an organic EL display device and an organic EL display device.
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and its main purpose is circular polarization for organic EL display devices that is excellent in productivity, prevents warping, and can realize excellent color. To provide a board.
  • the circularly polarizing plate of the present invention is a long circularly polarizing plate used for an organic EL display device.
  • This circularly polarizing plate includes a long polarizer having an absorption axis in the long direction, a long first retardation layer that functions as a ⁇ / 2 plate, and a long film that functions as a ⁇ / 4 plate. And a second phase difference layer in this order.
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer is 15 ° to 30 °, and the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second retardation layer are Are substantially orthogonal.
  • the polarizer, the first retardation layer, and the second retardation layer are continuously bonded together in the longitudinal direction while being conveyed in the longitudinal direction.
  • the first retardation layer is an obliquely stretched film of a cyclic olefin resin, an obliquely stretched film of a polycarbonate resin, or an alignment solidified layer of a liquid crystal compound;
  • the second retardation layer Is a laterally stretched film of a cyclic olefin resin or a laterally stretched film of a polycarbonate resin.
  • an organic EL display device is provided. This organic EL display device includes the circularly polarizing plate described above.
  • an organic EL that is excellent in productivity, prevents warping, and can realize excellent color.
  • a circularly polarizing plate for a display device can be obtained.
  • Refractive index (nx, ny, nz) “Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • Refractive index (nx, ny, nz) “Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction). “Nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • In-plane retardation (Re) “Re ( ⁇ )” is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of ⁇ nm at 23 ° C.
  • Re (550) is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • Thickness direction retardation (Rth) is a retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of ⁇ nm at 23 ° C.
  • Rth (550) is a retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • Orthogonal or parallel includes the case where the angle formed by the two optical axes is 90 ° ⁇ 5.0 °, preferably 90 ° ⁇ 3.0 °, more preferably 90 ° ⁇ 1.0 °.
  • Substantially parallel includes the case where the angle formed by the two optical axes is 0 ° ⁇ 5.0 °, preferably 0 ° ⁇ 3.0 °, more preferably 0 ° ⁇ 1.0. °.
  • the circular polarizing plate of the present invention is used in an organic EL display device.
  • the circularly polarizing plate of the present invention functions as a long polarizer having an absorption axis in the long direction, a long first retardation layer that functions as a ⁇ / 2 plate, and a ⁇ / 4 plate.
  • the overall configuration of the circularly polarizing plate will be briefly described, and then each layer and the optical film constituting the circularly polarizing plate will be described in detail.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a circularly polarizing plate according to one embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is an exploded perspective view of a main part of the circularly polarizing plate of FIG.
  • the circularly polarizing plate 100 of this embodiment includes a polarizer 10, a first protective film 21 disposed on one side of the polarizer 10, a second protective film 22 disposed on the other side of the polarizer 10,
  • the 1st phase difference layer 30 and the 2nd phase difference layer 40 which are arrange
  • the first retardation layer 30 functions as a ⁇ / 2 plate
  • the second retardation layer 40 functions as a ⁇ / 4 plate.
  • the circularly-polarizing plate of this invention is elongate as mentioned above, and is wound by roll shape in one embodiment.
  • the first retardation layer 30 may function as a protective film for the polarizer. Therefore, the second protective film 22 may be omitted depending on the purpose or the like.
  • the angle formed by the absorption axis A of the polarizer 10 and the slow axis B of the first retardation layer 30 is 15 ° to 30 °, preferably 20 ° to 25 °, more preferably. Is from 21.5 ° to 23.5 °, particularly preferably about 22.5 °. If the angle is in such a range, in the configuration in which desired optical characteristics can be obtained, the slow axis C of the second retardation layer is substantially the same as the absorption axis A of the polarizer as shown in FIG. Can be orthogonal. Therefore, the slow axis of the second retardation layer can be set in the width direction.
  • the circularly polarizing plate can be manufactured by roll-to-roll, and extremely excellent productivity can be realized.
  • the absorption axis A of the polarizer and the slow axis C of the second retardation layer are substantially perpendicular to each other, the warpage of the circularly polarizing plate can be suppressed, and the circularly polarizing plate is made of organic EL.
  • an organic EL display device excellent in color can be realized.
  • the arrangement position of the third retardation layer can be set at any appropriate position depending on the purpose. Specifically, the arrangement position of the third retardation layer is between the polarizer 10 and the first retardation layer 30, between the first retardation layer 30 and the second retardation layer 40, Alternatively, it may be on the opposite side of the second retardation layer 40 from the first retardation layer 30.
  • Polarizer Any appropriate polarizer may be adopted as the polarizer 10.
  • Specific examples include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and dichroic substances such as iodine and dichroic dyes.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those subjected to the dyeing treatment and stretching treatment according to the above, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching is used because of excellent optical properties.
  • the dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a polyvinyl alcohol film in an aqueous iodine solution.
  • the stretching ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times.
  • the stretching may be performed after the dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye
  • the polyvinyl alcohol film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment and the like. For example, by immersing a polyvinyl alcohol film in water and washing it before dyeing, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and anti-blocking agents can be washed, but the polyvinyl alcohol film can be swollen and dyed. Unevenness can be prevented.
  • the thickness of the polarizer is typically about 1 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the first retardation layer 30 can function as a ⁇ / 2 plate as described above.
  • wavelength dispersion characteristics after lamination with the second retardation layer 40 that functions as a ⁇ / 4 plate (particularly, the retardation deviates from ⁇ / 4).
  • the in-plane retardation Re (550) of the first retardation layer is 220 nm to 320 nm, preferably 240 nm to 300 nm, and more preferably 250 nm to 280 nm.
  • the Nz coefficient of the first retardation layer is, for example, 0.9 to 1.3.
  • the thickness of the first retardation layer can be set so as to function most appropriately as a ⁇ / 2 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. Specifically, the thickness is preferably 1 ⁇ m to 80 ⁇ m. When the first retardation layer is composed of an obliquely stretched resin film, the thickness is more preferably 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, and even more preferably 30 ⁇ m to 50 ⁇ m. When the first retardation layer is composed of an alignment solidified layer of a liquid crystal compound, the thickness is more preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, still more preferably 2 ⁇ m to 8 ⁇ m.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient of the first retardation layer is preferably 2 ⁇ 10 ⁇ 11 m 2 / N or less, more preferably 2.0 ⁇ 10 ⁇ 13 m 2 / N to 1.5 ⁇ 10 ⁇ 11. m 2 / N, more preferably from 1.0 ⁇ 10 -12 m 2 /N ⁇ 1.2 ⁇ 10 -11 m 2 / N resin.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient is in such a range, a phase difference change is unlikely to occur when a shrinkage stress is generated during heating. Therefore, by forming the first retardation layer using a resin having such an absolute value of the photoelastic coefficient, thermal unevenness of the obtained organic EL display device can be well prevented.
  • the second retardation layer described later can be remarkably prevented from cracking the circularly polarizing plate in combination with the small absolute value of the photoelastic coefficient.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can be suitably used for a very thin organic EL display device and / or a bendable organic EL display device.
  • the first retardation layer may exhibit a reverse dispersion wavelength characteristic in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, and has a positive chromatic dispersion characteristic in which the retardation value decreases according to the wavelength of the measurement light. It may also be possible to show a flat chromatic dispersion characteristic in which the phase difference value hardly changes depending on the wavelength of the measurement light. It is preferable to exhibit a flat wavelength dispersion characteristic.
  • Re (450) / Re (550) of the first retardation layer is preferably 0.99 to 1.03
  • Re (650) / Re (550) is preferably 0.98 to 1.02.
  • a ⁇ / 2 plate (first retardation layer) and a ⁇ / 4 plate (second retardation layer) having flat wavelength dispersion characteristics at a predetermined axial angle an ideal inverse wavelength dispersion is achieved. A characteristic close to the characteristic can be obtained, and as a result, a very excellent antireflection characteristic can be realized.
  • a first retardation layer (slow axis is 22.5 ° direction with respect to the longitudinal direction) and a later-described second retardation layer (slow axis is 90 ° direction with respect to the longitudinal direction) and Re (450) / Re (550) of the laminate is preferably 0.86 to 0.96, and Re (650) / Re (550) is preferably 1.03 to 1.10.
  • the first retardation layer may be composed of any appropriate resin film that can satisfy the optical characteristics and mechanical characteristics as described above.
  • Typical examples of such a resin include a cyclic olefin resin or a polycarbonate resin.
  • the cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and ⁇ -olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers).
  • cyclic olefin examples include norbornene monomers.
  • norbornene-based monomer examples include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl- 2-Norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and the like polar group substitution products such as halogen; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, alkyl and / or alkylidene substitution thereof And polar group substituents such as halogen, for example, 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a,
  • cycloolefins capable of ring-opening polymerization can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
  • cycloolefins include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclooctene, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene.
  • the cyclic olefin resin preferably has a number average molecular weight (Mn) measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000 to 200,000, more preferably 30,000 to 100,000. 000, most preferably 40,000 to 80,000.
  • Mn number average molecular weight measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000 to 200,000, more preferably 30,000 to 100,000. 000, most preferably 40,000 to 80,000.
  • the hydrogenation rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, Most preferably, it is 99% or more. Within such a range, the heat deterioration resistance and light deterioration resistance are excellent.
  • cyclic olefin resin Various products are commercially available as the cyclic olefin resin. Specific examples include trade names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, “Arton” manufactured by JSR, “TOPAS” trade name manufactured by TICONA, and trade names manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “APEL” may be mentioned.
  • the polycarbonate resin is a polymer having a structure in which structural units derived from a dihydroxy compound are linked via a carbonate bond, and examples thereof include resins described in JP-A-2014-44394.
  • a commercially available film may be used as the polycarbonate resin film. Specific examples of commercially available products include “Pure Ace WR-S”, “Pure Ace WR-W”, “Pure Ace WR-M” manufactured by Teijin Limited, and “NRF” manufactured by Nitto Denko Corporation. It is done.
  • the first retardation layer 30 is obtained, for example, by stretching a film formed from the cyclic olefin resin or the polycarbonate resin.
  • a method for forming a film from a cyclic olefin-based resin or a polycarbonate-based resin any appropriate molding method can be adopted. Specific examples include compression molding methods, transfer molding methods, injection molding methods, extrusion molding methods, blow molding methods, powder molding methods, FRP molding methods, cast coating methods (for example, casting methods), calendar molding methods, and hot presses. Law. Extrusion molding or cast coating is preferred. This is because the smoothness of the resulting film can be improved and good optical uniformity can be obtained.
  • the molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the properties desired for the first retardation layer, and the like.
  • the said cyclic olefin resin and the said polycarbonate-type resin may use the said commercial film as it is for a extending
  • the first retardation layer is preferably produced by continuously stretching the long resin film obliquely in a direction at a predetermined angle with respect to the longitudinal direction.
  • a long stretched film having a predetermined angle of orientation with respect to the long direction of the film (slow axis in the direction of the angle) can be obtained.
  • the predetermined angle may be an angle formed by the absorption axis (long direction) of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer.
  • Examples of the stretching machine used for the oblique stretching include a tenter type stretching machine capable of adding feed forces, pulling forces, or pulling forces at different speeds in the lateral and / or longitudinal directions.
  • the tenter type stretching machine includes a horizontal uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, and the like, but any suitable stretching machine can be used as long as a long resin film can be continuously stretched obliquely.
  • the first retardation layer having the desired in-plane retardation and having the slow axis in the desired direction can be obtained by appropriately controlling the left and right speeds in the stretching machine.
  • the stretching temperature of the film can vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the first retardation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching ratio, and the like. Specifically, the stretching temperature is preferably Tg-30 ° C to Tg + 30 ° C, more preferably Tg-15 ° C to Tg + 15 ° C, and most preferably Tg-10 ° C to Tg + 10 ° C.
  • Tg is the glass transition temperature of the constituent material of the film.
  • the first retardation layer may be an alignment solidified layer of a liquid crystal compound.
  • a liquid crystal compound By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny of the obtained retardation layer can be remarkably increased as compared with a non-liquid crystal material, and thus the thickness of the retardation layer for obtaining a desired in-plane retardation. Can be significantly reduced. As a result, it is possible to further reduce the thickness of the circularly polarizing plate (finally, an organic EL display device).
  • the “alignment solidified layer” refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction in the layer and the alignment state is fixed.
  • rod-like liquid crystal compounds are aligned in a state where they are aligned in the slow axis direction of the first retardation layer (homogeneous alignment).
  • the liquid crystal compound include a liquid crystal compound (nematic liquid crystal) whose liquid crystal phase is a nematic phase.
  • a liquid crystal compound for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used.
  • the liquid crystal compound may exhibit liquid crystallinity either lyotropic or thermotropic.
  • the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.
  • the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, if the liquid crystal monomers are polymerized or cross-linked, the alignment state can be fixed thereby.
  • a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline. Accordingly, in the formed first retardation layer, for example, transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change specific to the liquid crystal compound does not occur. As a result, the first retardation layer is an extremely stable retardation layer that is not affected by temperature changes.
  • the temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystal properties varies depending on its type. Specifically, the temperature range is preferably 40 ° C. to 120 ° C., more preferably 50 ° C. to 100 ° C., and most preferably 60 ° C. to 90 ° C.
  • liquid crystal monomer any appropriate liquid crystal monomer can be adopted as the liquid crystal monomer.
  • the polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 WO00 / 37585
  • EP358208 US521118)
  • EP66137 US4388453
  • WO93 / 22397 EP0266172
  • DE195504224 DE44081171
  • GB2280445 Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include, for example, trade name LC242 of BASF, trade name E7 of Merck, and trade name LC-Silicon-CC3767 of Wacker-Chem.
  • the liquid crystal monomer for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.
  • the alignment solidified layer of the liquid crystal compound is subjected to an alignment treatment on the surface of a predetermined substrate, and a coating liquid containing the liquid crystal compound is applied to the surface to align the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment, It can be formed by fixing the alignment state.
  • the substrate is any suitable resin film, and the alignment solidified layer formed on the substrate is transferred to the surface of the second protective film 22 or the second retardation layer. obtain.
  • the substrate can be the second protective film 22 or the second retardation layer. In this case, the transfer step is omitted, and the lamination can be performed by roll-to-roll continuously from the formation of the alignment solidified layer (first retardation layer), so that the productivity is further improved.
  • any appropriate alignment treatment can be adopted as the alignment treatment.
  • a mechanical alignment process, a physical alignment process, and a chemical alignment process are mentioned.
  • Specific examples of the mechanical alignment treatment include rubbing treatment and stretching treatment.
  • Specific examples of the physical alignment process include a magnetic field alignment process and an electric field alignment process.
  • Specific examples of the chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment.
  • Arbitrary appropriate conditions may be employ
  • the alignment of the liquid crystal compound is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound takes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is oriented according to the orientation treatment direction of the substrate surface.
  • the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above.
  • the alignment state is fixed by subjecting the liquid crystal compound aligned as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
  • liquid crystal compound and details of the method of forming the alignment solidified layer are described in JP-A No. 2006-163343. The description in this publication is incorporated herein by reference.
  • the second retardation layer 40 can function as a ⁇ / 4 plate.
  • the wavelength dispersion characteristic of the second retardation layer functioning as a ⁇ / 4 plate is corrected by the optical characteristics of the first retardation layer functioning as the ⁇ / 2 plate, thereby obtaining a wide wavelength range.
  • the circular polarization function in a range can be exhibited.
  • the in-plane retardation Re (550) of the second retardation layer is 100 nm to 180 nm, preferably 110 nm to 170 nm, and more preferably 120 nm to 160 nm.
  • the Nz coefficient of the second retardation layer is, for example, 0.9 to 1.3.
  • the thickness of the second retardation layer can be set so as to function most appropriately as a ⁇ / 4 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. Specifically, the thickness is preferably 1 ⁇ m to 80 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, and most preferably 30 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the second retardation layer 40 the absolute value of photoelastic coefficient of preferably 2 ⁇ 10 -11 m 2 / N or less, more preferably 2.0 ⁇ 10 -13 m 2 /N ⁇ 1.5 ⁇ 10 - 11 m 2 / N, more preferably includes a resin of 1.0 ⁇ 10 -12 m 2 /N ⁇ 1.2 ⁇ 10 -11 m 2 / N.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient is in such a range, a phase difference change is unlikely to occur when a shrinkage stress is generated during heating. Therefore, by forming the second retardation layer using a resin having such an absolute value of the photoelastic coefficient, the thermal unevenness of the obtained organic EL display device is combined with the effect of the first retardation layer. It can be prevented well.
  • the cracking of the circularly polarizing plate can be remarkably prevented by the synergistic effect that the first retardation layer also has a small absolute value of the photoelastic coefficient as described above.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can be suitably used for a very thin organic EL display device and / or a bendable organic EL display device.
  • the second retardation layer may exhibit a reverse dispersion wavelength characteristic in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, and has a positive chromatic dispersion characteristic in which the retardation value decreases according to the wavelength of the measurement light. It may also be possible to show a flat chromatic dispersion characteristic in which the phase difference value hardly changes depending on the wavelength of the measurement light. It is preferable to exhibit a flat wavelength dispersion characteristic. As described above, by arranging the ⁇ / 2 plate (first retardation layer) and the ⁇ / 4 plate (second retardation layer) having flat wavelength dispersion characteristics at a predetermined axial angle, it is ideal.
  • the Re (450) / Re (550) of the second retardation layer is preferably from 0.99 to 1.03, and Re (650) / Re (550) is preferably from 0.98 to 1.02. .
  • the second retardation layer can be composed of any appropriate resin film that can satisfy the optical characteristics and mechanical characteristics as described above.
  • Typical examples of such a resin include a cyclic olefin resin or a polycarbonate resin. The details of the cyclic olefin resin and the polycarbonate resin are as described in the above section A-3.
  • the in-plane retardation Re of the second retardation layer can be controlled by changing the stretching ratio and the stretching temperature of the cyclic olefin resin film and the polycarbonate resin film described in the above section A-3.
  • the draw ratio may vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the second retardation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching temperature, and the like. Specifically, the draw ratio is preferably 1.15 times to 4.00 times, more preferably 1.25 times to 3.50 times, and most preferably 1.40 times to 3.00 times.
  • the stretching temperature can vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the second retardation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching ratio, and the like. Specifically, the stretching temperature is preferably Tg-30 ° C to Tg + 30 ° C, more preferably Tg-15 ° C to Tg + 15 ° C, and most preferably Tg-10 ° C to Tg + 10 ° C.
  • the second retardation layer 40 is preferably a film obtained by transversely stretching a cyclic olefin resin film and a polycarbonate resin film. As described above, since the first retardation layer 30 has a slow axis in a predetermined direction, the second retardation layer can be formed by transverse stretching. As a result, it becomes possible to produce a circularly polarizing plate by roll-to-roll.
  • the transverse stretching can be performed using, for example, a tenter type stretching machine.
  • the second retardation layer 40 may be formed of the same material as the first retardation layer 30 or may be formed of a different material. Further, the second retardation layer 40 may be the same as or different from the first retardation layer 30 in terms of refractive index ellipsoid, Nz coefficient, and the like.
  • the third retardation layer has a relationship in which the refractive index characteristic is nz> nx ⁇ ny.
  • the function of the ⁇ / 4 plate (second retardation layer) can be sufficiently maintained for light incident from an oblique direction.
  • An excellent oblique reflection color can be realized.
  • the thickness direction retardation Rth (550) of the third retardation layer is preferably ⁇ 260 nm to ⁇ 10 nm, more preferably ⁇ 200 nm to ⁇ 20 nm, still more preferably ⁇ 180 nm to ⁇ 30 nm, particularly preferably ⁇ 180 nm to -60 nm.
  • Re (550) is less than 10 nm.
  • the third retardation layer has a refractive index relationship of nx> ny.
  • the in-plane retardation Re (550) of the third retardation layer is preferably 10 nm to 150 nm, more preferably 10 nm to 80 nm.
  • the third retardation layer has a refractive index of nx> ny.
  • a retardation layer By using such a retardation layer, it is possible to preferably compensate for the geometrical axis misalignment between the slow axes of the first retardation layer and the second retardation layer when viewed from the oblique direction, and the oblique direction. This is because the antireflection function can be greatly improved.
  • nx and ny are substantially equal and when nx> ny, a slow axis can appear in the third retardation layer.
  • the third retardation layer when the third retardation layer is disposed between the polarizer and the ⁇ / 2 plate (first retardation layer), its slow axis is relative to the absorption axis of the polarizer. They can be stacked so as to be orthogonal or parallel.
  • the slow axis thereof is the polarizer. It can be laminated so as to be in an oblique direction (for example, 45 ° direction) with respect to the absorption axis.
  • the third retardation layer can be formed of any appropriate material.
  • a liquid crystal layer fixed in homeotropic alignment is preferable.
  • the liquid crystal material (liquid crystal compound) that can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer.
  • Specific examples of the liquid crystal compound and the method for forming the liquid crystal layer include the liquid crystal compounds and methods described in JP-A-2002-333642, [0020] to [0042].
  • the thickness is preferably 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 3 ⁇ m. Since the liquid crystal layer has a very thin thickness and desired optical properties can be obtained, the circularly polarizing plate can be significantly reduced in thickness.
  • the third retardation layer may be a retardation film formed of a fumaric acid diester resin described in JP 2012-32784 A.
  • the thickness is preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 35 ⁇ m.
  • a retardation film formed of a fumaric acid diester resin has an advantage that a change in hue is small because wavelength dispersion characteristics are close to flat dispersion.
  • the protective films 21 and 22 are formed of any appropriate film that can be used as a protective layer for a polarizer.
  • the material as the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based materials.
  • transparent resins such as polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth) acryl, and acetate.
  • thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane-based, (meth) acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based or ultraviolet curable resins are also included.
  • a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used.
  • a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain for example, a resin composition having an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned.
  • the polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition.
  • Tg glass transition temperature
  • Tg glass transition temperature
  • the upper limit of Tg of the said (meth) acrylic-type resin is not specifically limited, From viewpoints of a moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less.
  • poly (meth) acrylate such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer).
  • poly (meth) acrylate such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid
  • poly (meth) acrylate C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl is used. More preferred is a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight).
  • the (meth) acrylic resin examples include (meth) acrylic resins having a ring structure in the molecule described in, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296.
  • the resin examples include high Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.
  • a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is particularly preferable in that it has high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength.
  • Examples of the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005. Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in JP-A-146084.
  • the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight), preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000. Preferably it is 50,000 to 500,000.
  • the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, still more preferably 130 ° C. or higher, particularly preferably 135 ° C., most preferably. Is 140 ° C. or higher. It is because it can be excellent in durability.
  • the upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin having the lactone ring structure is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.
  • (meth) acrylic refers to acrylic and / or methacrylic.
  • the first protective film 21 disposed on the opposite side of each retardation layer with respect to the polarizer is subjected to surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, and antiglare treatment as necessary. May be.
  • the thickness of the first protective film is typically 5 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 1 ⁇ m to 500 ⁇ m, and still more preferably 5 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the second protective film 22 disposed on the retardation layer side of the polarizer is preferably optically isotropic.
  • optically isotropic means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is ⁇ 10 nm to +10 nm.
  • the thickness of the second protective film is preferably 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 15 ⁇ m to 95 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is typically formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the adhesive layer is typically formed of a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • an adhesive layer may be provided on the outermost retardation layer surface of the circularly polarizing plate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer By providing the pressure-sensitive adhesive layer in advance, it can be easily bonded to another optical member (for example, an organic EL display device).
  • the peeling film is bonded together on the surface of this adhesive layer until it uses.
  • the organic EL display device of the present invention includes the circularly polarizing plate described in the above section A on the viewing side.
  • the circularly polarizing plate is laminated so that each retardation layer is on the organic EL panel side (so that the polarizer is on the viewing side).
  • the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the measuring method of each characteristic is as follows.
  • Thickness The thickness was measured using a dial gauge (manufactured by PEACOCK, product name “DG-205”, dial gauge stand (product name “pds-2”)).
  • Retardation A 50 mm ⁇ 50 mm sample was cut out from each retardation layer, and measured using a measurement sample and Axoscan manufactured by Axometrics. The measurement wavelength was 550 nm and the measurement temperature was 23 ° C.
  • the average refractive index was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd., and the refractive indexes nx, ny, and nz were calculated from the obtained retardation values.
  • Color (color shift) The reflective hue of the obtained organic EL panel was confirmed visually.
  • the evaluation criteria are as follows. Further, the reflectance and hue of reflected light were measured using a spectrocolorimeter 2600D (manufactured by Konica Minolta). The light source used was the value when D65 was used. The distance from the measured hue xy and the neutral point hue xy was calculated as ⁇ xy. ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Neutral hue with low reflectivity and good antireflection film characteristics ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Hues of slight deviation from neutral or slightly high reflectivity, but usable as antireflection film ⁇ ...
  • the circularly polarizing plate produced has an absorption axis of 45 ° with respect to the long side. It cut out to the size of 113 mm x 66 mm so that it might become.
  • the circularly polarizing plate was bonded to a 120 mm ⁇ 72 mm polyimide film and heated in an oven at 85 ° C. for 120 hours. After taking out and cooling at room temperature for 1 hour, it put on the flat stand and confirmed the state of curvature (curl).
  • the evaluation criteria are as follows.
  • Example 1 ⁇ Preparation of first retardation layer ( ⁇ / 2 plate)> A roll-shaped unstretched film made of a norbornene resin having a photoelastic coefficient of 11 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 / N, Tg of 125 ° C. and a thickness of 70 ⁇ m was stretched obliquely in an atmosphere of 133 ° C. Diagonal stretching was continuously performed by using a tenter-type stretching machine and different left and right feed rates. As a result, a roll retardation film having a thickness of 45 ⁇ m was obtained. The in-plane retardation Re (550) of this retardation film was 270 nm, and the direction of the slow axis was 22.5 ° with respect to the longitudinal direction of the film. This retardation film was used as a first retardation layer.
  • the absorption axis of the polarizer is the long direction, and the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer is 22.5 °.
  • the angle formed between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second retardation layer was 90 °.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was formed with an acrylic pressure-sensitive adhesive on the second retardation layer side of the obtained circularly polarizing plate, and cut into dimensions of 50 mm ⁇ 50 mm. Take out the organic EL panel from the organic EL display (Samsung, product name “Galaxy S4”), peel off the polarizing film attached to the organic EL panel, and paste the cut circular polarizing plate instead. An organic EL display device was obtained. The obtained organic EL display device was subjected to the above-described evaluation of color. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 A photo-alignment film was applied to the surface of the second retardation layer obtained in Example 1, and a photo-alignment process was performed in the direction of 22.5 ° with respect to the longitudinal direction.
  • 10 parts by weight of a polymerizable liquid crystal monomer exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name: Paliocolor LC242) and 3 parts by weight of a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF: trade name: Irgacure 907)
  • a liquid crystal coating solution was prepared by dissolving in parts by weight.
  • the coating liquid was applied to the surface of the second retardation layer subjected to the photo-alignment treatment by a bar coater, and then the liquid crystal was aligned by heating and drying at 80 ° C. for 4 minutes.
  • a first retardation layer (thickness: 3 ⁇ m) was formed on the surface of the second retardation layer.
  • the first retardation layer having a slow axis in the direction of 22.5 ° with respect to the longitudinal direction and the second phase having the slow axis in the direction of 90 ° with respect to the longitudinal direction.
  • a roll-shaped laminate with the phase difference layer was produced.
  • a circularly polarizing plate and an organic EL display device were obtained in the same manner as in Example 1 except that the laminate obtained above was used as the first retardation layer and the second retardation layer.
  • the absorption axis of the polarizer is the long direction
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer is 22.5 °.
  • the angle formed between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second retardation layer was 90 °.
  • the obtained organic EL display device was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • a circularly polarizing plate and an organic EL display device were obtained in the same manner as in Example 1 except that the second retardation layer obtained above was used.
  • the absorption axis of the polarizer is the long direction
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer is 22.5 °.
  • the angle formed between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second retardation layer was 0 °.
  • the obtained organic EL display device was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 A circularly polarizing plate and an organic EL display device were obtained in the same manner as in Example 2 except that the second retardation layer of Comparative Example 1 was used.
  • the absorption axis of the polarizer is the long direction
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer is 22.5 °.
  • the angle formed between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the second retardation layer was 0 °.
  • the obtained organic EL display device was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • the stretching conditions and the thickness were adjusted so that the in-plane retardation Re (550) of the first retardation layer and the second retardation layer was the same as in Example 1.
  • the first retardation layer and the second retardation layer are each cut in an oblique direction with respect to the longitudinal direction, laminated with a polarizer and a protective film, and protective film / polarizer / first retardation layer / second.
  • a single wafer circularly polarizing plate having the structure of the retardation layer was obtained.
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer is 15 °
  • the retardation axis of the polarizer and the slow phase of the second retardation layer are The angle formed by the shaft was 75 °.
  • An organic EL display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that this circularly polarizing plate was used. The obtained organic EL display device was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 A first retardation layer was obtained in the same manner as in Example 2 except that the direction of the photo-alignment treatment was 15 ° with respect to the longitudinal direction.
  • the second retardation layer similar to that of Example 1 an attempt was made to obliquely stretch so that the slow axis direction was 75 ° from the long direction, but the slow axis was developed in such a direction. I could't.
  • the same unstretched film as in Example 1 was longitudinally uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds to obtain a second retardation layer having a slow axis in the longitudinal direction.
  • the circularly polarizing plate of the example of the present invention can be produced by roll-to-roll, is excellent in productivity, and does not warp. Furthermore, the organic EL display device using the circularly polarizing plate of the example of the present invention was excellent in color.
  • the circularly polarizing plates of Comparative Examples 1 and 2 in which the direction of the absorption axis of the polarizer and the direction of the slow axis of the second retardation layer are parallel, remarkable warpage occurred.
  • the circularly polarizing plate organic EL display devices of Comparative Examples 1 and 2 exhibited a color that was not desired.
  • the circularly polarizing plates of Comparative Examples 3 and 4 corresponding to the conventional configuration cannot be manufactured by roll-to-roll. Further, warpage was recognized in the circularly polarizing plates of Comparative Examples 3 and 4 produced by cutting.
  • the circularly polarizing plate of the present invention is suitably used for an organic EL display device.

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Abstract

　生産性に優れ、反りが防止され、かつ、優れた色味を実現し得る有機ＥＬ表示装置用円偏光板が提供される。本発明の実施形態による円偏光板は、有機ＥＬ表示装置に用いられる長尺状の円偏光板である。この円偏光板は、長尺方向に吸収軸を有する長尺状の偏光子と、λ／２板として機能する長尺状の第１の位相差層と、λ／４板として機能する長尺状の第２の位相差層と、をこの順に備える。偏光子の吸収軸と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は１５°～３０°であり、偏光子の吸収軸と第２の位相差層の遅相軸とは実質的に直交している。

Description

有機ＥＬ表示装置用円偏光板および有機ＥＬ表示装置
　本発明は、有機ＥＬ表示装置用円偏光板および有機ＥＬ表示装置に関する。
　近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ＥＬパネルを搭載したディスプレイが提案されている。有機ＥＬパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。一般的な円偏光板として、偏光子とλ／２板とλ／４板とを積層したものが知られている（例えば、特許文献１および２）。しかし、従来技術の円偏光板は、いわゆるロールトゥロールによる製造が困難であり生産性に劣る、所望でない反りが生じる、および／または、有機ＥＬパネルに適用した場合に所望でない色味を生じるという問題がある。
特開２００２－３１１２３９号公報 特開２００２－３７２６２２号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、生産性に優れ、反りが防止され、かつ、優れた色味を実現し得る有機ＥＬ表示装置用円偏光板を提供することにある。
　本発明の円偏光板は、有機ＥＬ表示装置に用いられる長尺状の円偏光板である。この円偏光板は、長尺方向に吸収軸を有する長尺状の偏光子と、λ／２板として機能する長尺状の第１の位相差層と、λ／４板として機能する長尺状の第２の位相差層と、をこの順に備える。該偏光子の吸収軸と該第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は１５°～３０°であり、該偏光子の吸収軸と該第２の位相差層の遅相軸とは実質的に直交している。
　１つの実施形態においては、上記偏光子、上記第１の位相差層および上記第２の位相差層は、それぞれの長尺方向に搬送されながら長尺方向を揃えて連続的に貼り合わせることにより積層されている。
　１つの実施形態においては、上記第１の位相差層は、環状オレフィン系樹脂の斜め延伸フィルム、ポリカーボネート系樹脂の斜め延伸フィルム、または液晶化合物の配向固化層であり；上記第２の位相差層は、環状オレフィン系樹脂の横延伸フィルムまたはポリカーボネート系樹脂の横延伸フィルムである。
　１つの実施形態においては、上記円偏光板は、上記偏光子と上記第１の位相差層との間、該第１の位相差層と上記第２の位相差層との間、あるいは、該第２の位相差層の該第１の位相差層と反対側に、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率楕円体を有する第３の位相差層をさらに備える。
　本発明の別の局面によれば、有機ＥＬ表示装置が提供される。この有機ＥＬ表示装置は、上記の円偏光板を備える。
　本発明によれば、偏光子と特定の２つの位相差層とを特定の軸角度で積層することにより、生産性に優れ、反りが防止され、かつ、優れた色味を実現し得る有機ＥＬ表示装置用円偏光板を得ることができる。
本発明の１つの実施形態による円偏光板の概略断面図である。 図１の円偏光板の要部分解斜視図である。
　以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
（用語および記号の定義）
　本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
　「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
　「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
　「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
　Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）直交または平行
　「実質的に直交」とは、２つの光学軸がなす角度が９０°±５．０°である場合を包含し、好ましくは９０°±３．０°、さらに好ましくは９０°±１．０°である。「実質的に平行」とは、２つの光学軸がなす角度が０°±５．０°である場合を包含し、好ましくは０°±３．０°、さらに好ましくは０°±１．０°である。
Ａ．円偏光板
Ａ－１．円偏光板の全体構成
　本発明の円偏光板は、有機ＥＬ表示装置に用いられる。本発明の円偏光板は、長尺方向に吸収軸を有する長尺状の偏光子と、λ／２板として機能する長尺状の第１の位相差層と、λ／４板として機能する長尺状の第２の位相差層と、をこの順に備える。すなわち、本発明の円偏光板は長尺状である。以下、円偏光板の全体的な構成を簡単に説明し、その後で、円偏光板を構成する各層および光学フィルムを詳細に説明する。
　図１は、本発明の１つの実施形態による円偏光板の概略断面図であり、図２は、図１の円偏光板の要部分解斜視図である。本実施形態の円偏光板１００は、偏光子１０と、偏光子１０の片側に配置された第１の保護フィルム２１と、偏光子１０のもう片側に配置された第２の保護フィルム２２と、第２の保護フィルム２２の偏光子１０と反対側に順に配置された第１の位相差層３０および第２の位相差層４０とを備える。すなわち、円偏光板１００は、偏光子１０と第１の位相差層３０と第２の位相差層４０とをこの順に備える。上記のとおり、第１の位相差層３０はλ／２板として機能し、第２の位相差層４０はλ／４板として機能する。なお、図面では明らかではないが、本発明の円偏光板は上記のとおり長尺状であり、１つの実施形態においてはロール状に巻回されている。
　第１の位相差層３０は偏光子の保護フィルムとして機能し得る場合がある。したがって、第２の保護フィルム２２は、目的等に応じて省略されてもよい。
　本発明においては、偏光子１０の吸収軸Ａと第１の位相差層３０の遅相軸Ｂとがなす角度は１５°～３０°であり、好ましくは２０°～２５°であり、より好ましくは２１．５°～２３．５°であり、特に好ましくは約２２．５°である。当該角度がこのような範囲であれば、所望の光学特性が得られる構成において、図２に示すように第２の位相差層の遅相軸Ｃを偏光子の吸収軸Ａに対して実質的に直交させることができる。したがって、第２の位相差層の遅相軸を幅方向に設定できる。結果として、円偏光板をロールトゥロールで製造することができ、きわめて優れた生産性を実現することができる。また、偏光子の吸収軸Ａと第２の位相差層の遅相軸Ｃとが実質的に直交することにより、円偏光板の反りを抑制することができ、かつ、円偏光板を有機ＥＬ表示装置に適用した場合に、色味に優れた有機ＥＬ表示装置を実現することができる。
　円偏光板１００は、必要に応じて、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率楕円体を有する第３の位相差層（図示せず）をさらに備えてもよい。第３の位相差層の配置位置は、目的に応じて任意の適切な位置に設定され得る。具体的には、第３の位相差層の配置位置は、偏光子１０と第１の位相差層３０との間、第１の位相差層３０と第２の位相差層４０との間、あるいは、第２の位相差層４０の第１の位相差層３０と反対側のいずれであってもよい。
Ａ－２．偏光子
　偏光子１０としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。具体例としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
　上記ヨウ素による染色は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは、３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ポリビニルアルコール系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
　偏光子の厚みは、代表的には、１μｍ～８０μｍ程度である。
Ａ－３．第１の位相差層
　第１の位相差層３０は、上記のとおりλ／２板として機能し得る。第１の位相差層がλ／２板として機能することにより、λ／４板として機能する第２の位相差層４０との積層後の波長分散特性（特に、位相差がλ／４を外れる波長範囲）について、位相差が適切に調節され得る。このような第１の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、２２０ｎｍ～３２０ｎｍであり、好ましくは２４０ｎｍ～３００ｎｍであり、さらに好ましくは２５０ｎｍ～２８０ｎｍである。第１の位相差層３０は、代表的にはｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚまたはｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの屈折率楕円体を有する。第１の位相差層のＮｚ係数は、例えば０．９～１．３である。
　第１の位相差層の厚みは、λ／２板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。具体的には、厚みは、好ましくは１μｍ～８０μｍである。第１の位相差層が斜め延伸樹脂フィルムで構成される場合には、厚みは、より好ましくは１０μｍ～６０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ～５０μｍである。第１の位相差層が液晶化合物の配向固化層で構成される場合には、厚みは、より好ましくは１μｍ～１０μｍであり、さらに好ましくは２μｍ～８μｍである。
　第１の位相差層は、光弾性係数の絶対値が好ましくは２×１０－１１ｍ２／Ｎ以下、より好ましくは２．０×１０－１３ｍ２／Ｎ～１．５×１０－１１ｍ２／Ｎ、さらに好ましくは１．０×１０－１２ｍ２／Ｎ～１．２×１０－１１ｍ２／Ｎの樹脂を含む。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。したがって、このような光弾性係数の絶対値を有する樹脂を用いて第１の位相差層を形成することにより、得られる有機ＥＬ表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。さらに、本発明においては、後述の第２の位相差層も光弾性係数の絶対値が小さいことと相まって、円偏光板の割れが顕著に防止され得る。その結果、本発明の円偏光板は、非常に薄型の有機ＥＬ表示装置および／または屈曲可能な有機ＥＬ表示装置に好適に用いられ得る。
　第１の位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。フラットな波長分散特性を示すことが好ましい。具体的には、第１の位相差層のＲｅ（４５０）/Ｒｅ（５５０）は好ましくは０.９９～１.０３であり、Ｒｅ（６５０）/Ｒｅ（５５０）は好ましくは０.９８～１.０２である。フラットな波長分散特性を有するλ／２板（第１の位相差層）とλ／４板（第２の位相差層）とを所定の軸角度で配置することにより、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。例えば、第１の位相差層（遅相軸が長尺方向に対して２２．５°方向）と後述の第２の位相差層（遅相軸が長尺方向に対して９０°方向）との積層体のＲｅ（４５０）/Ｒｅ（５５０）は好ましくは０．８６～０．９６であり、Ｒｅ（６５０）/Ｒｅ（５５０）は好ましくは１．０３～１．１０である。
　１つの実施形態においては、第１の位相差層は、上記のような光学的特性および機械的特性を満足し得る任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。そのような樹脂の代表例としては、環状オレフィン系樹脂またはポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
　環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１－２４０５１７号公報、特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα－オレフィンとの共重合体（代表的には、ランダム共重合体）、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性体、ならびに、それらの水素化物が挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、例えば、５－メチル－２－ノルボルネン、５－ジメチル－２－ノルボルネン、５－エチル－２－ノルボルネン、５－ブチル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体；ジシクロペンタジエン、２，３－ジヒドロジシクロペンタジエン等；ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、６－メチル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－エチル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－エチリデン－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－クロロ－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－シアノ－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－ピリジル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－メトキシカルボニル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン等；シクロペンタジエンの３～４量体、例えば、４，９：５，８－ジメタノ－３ａ，４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ－オクタヒドロ－１Ｈ－ベンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９－トリメタノ－３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ，１１，１１ａ－ドデカヒドロ－１Ｈ－シクロペンタアントラセン等が挙げられる。
　本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、５，６－ジヒドロジシクロペンタジエン等の反応性の二重結合を１個有する化合物が挙げられる。
　上記環状オレフィン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは２５，０００～２００，０００、さらに好ましくは３０，０００～１００，０００、最も好ましくは４０，０００～８０，０００である。数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。
　上記環状オレフィン系樹脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られるものである場合には、水素添加率は、好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上であり、最も好ましくは９９％以上である。このような範囲であれば、耐熱劣化性および耐光劣化性などに優れる。
　上記環状オレフィン系樹脂は、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、ＪＳＲ社製の商品名「アートン（Ａｒｔｏｎ）」、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「トーパス」、三井化学社製の商品名「ＡＰＥＬ」が挙げられる。
　上記ポリカーボネート系樹脂としては、ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位がカーボネート結合を介して連結された構造を有するポリマーであり、例えば特開２０１４－４４３９４号公報に記載されている樹脂等が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂フィルムとして市販のフィルムを用いてもよい。市販品の具体例としては、帝人社製の商品名「ピュアエースＷＲ－Ｓ」、「ピュアエースＷＲ－Ｗ」、「ピュアエースＷＲ－Ｍ」、日東電工社製の商品名「ＮＲＦ」が挙げられる。
　第１の位相差層３０は、例えば、上記環状オレフィン系樹脂または上記ポリカーボネート系樹脂から形成されたフィルムを延伸することにより得られる。環状オレフィン系樹脂またはポリカーボネート系樹脂からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、ＦＲＰ成形法、キャスト塗工法（例えば、流延法）、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。押出成形法またはキャスト塗工法が好ましい。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、第１の位相差層に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。なお、上記環状オレフィン系樹脂および上記ポリカーボネート系樹脂は、多くのフィルム製品が市販されているので、当該市販フィルムをそのまま延伸処理に供してもよい。
　第１の位相差層は、好ましくは、長尺状の上記樹脂フィルムを長尺方向に対して所定の角度の方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長尺方向に対して所定の角度の配向角（当該角度の方向に遅相軸）を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールトゥロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。なお、当該所定の角度は、偏光子の吸収軸（長尺方向）と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度であり得る。
　斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および／または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。
　上記延伸機において左右の速度をそれぞれ適切に制御することにより、上記所望の面内位相差を有し、かつ、上記所望の方向に遅相軸を有する第１の位相差層が得られ得る。
　上記フィルムの延伸温度は、第１の位相差層に所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸倍率等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくはＴｇ－３０℃～Ｔｇ＋３０℃、さらに好ましくはＴｇ－１５℃～Ｔｇ＋１５℃、最も好ましくはＴｇ－１０℃～Ｔｇ＋１０℃である。このような温度で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する第１の位相差層が得られ得る。なお、Ｔｇは、フィルムの構成材料のガラス転移温度である。
　別の実施形態においては、第１の位相差層は、液晶化合物の配向固化層であり得る。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、円偏光板（最終的には、有機ＥＬ表示装置）のさらなる薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。本実施形態においては、代表的には、棒状の液晶化合物が第１の位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物（ネマチック液晶）が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。
　液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により３次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された第１の位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、第１の位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。
　液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは４０℃～１２０℃であり、さらに好ましくは５０℃～１００℃であり、最も好ましくは６０℃～９０℃である。
　上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表２００２－５３３７４２（ＷＯ００／３７５８５）、ＥＰ３５８２０８（ＵＳ５２１１８７７）、ＥＰ６６１３７（ＵＳ４３８８４５３）、ＷＯ９３／２２３９７、ＥＰ０２６１７１２、ＤＥ１９５０４２２４、ＤＥ４４０８１７１、およびＧＢ２２８０４４５等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦ社の商品名ＬＣ２４２、Ｍｅｒｃｋ社の商品名Ｅ７、Ｗａｃｋｅｒ－Ｃｈｅｍ社の商品名ＬＣ－Ｓｉｌｌｉｃｏｎ－ＣＣ３７６７が挙げられる。液晶モノマーとしては、例えばネマチック性液晶モノマーが好ましい。
　液晶化合物の配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。１つの実施形態においては、基材は任意の適切な樹脂フィルムであり、当該基材上に形成された配向固化層は、第２の保護フィルム２２または第２の位相差層の表面に転写され得る。別の実施形態においては、基材は第２の保護フィルム２２または第２の位相差層であり得る。この場合には転写工程が省略され、配向固化層（第１の位相差層）の形成から連続してロールトゥロールにより積層が行われ得るので、生産性がさらに向上する。
　上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
　液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。
　配向状態の固定は、１つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。
　液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開２００６－１６３３４３号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
Ａ－４．第２の位相差層
　第２の位相差層４０は、上記のとおりλ／４板として機能し得る。本発明によれば、λ／４板として機能する第２の位相差層の波長分散特性を、上記λ／２板として機能する第１の位相差層の光学特性によって補正することによって、広い波長範囲での円偏光機能を発揮することができる。このような第２の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍである。第２の位相差層４０は、代表的にはｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚまたはｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの屈折率楕円体を有する。第２の位相差層のＮｚ係数は、例えば０．９～１．３である。
　上記第２の位相差層の厚みは、λ／４板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。具体的には、厚みは、好ましくは１μｍ～８０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～６０μｍであり、最も好ましくは３０μｍ～５０μｍである。
　第２の位相差層４０は、光弾性係数の絶対値が好ましくは２×１０－１１ｍ２／Ｎ以下、より好ましくは２．０×１０－１３ｍ２／Ｎ～１．５×１０－１１ｍ２／Ｎ、さらに好ましくは１．０×１０－１２ｍ２／Ｎ～１．２×１０－１１ｍ２／Ｎの樹脂を含む。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。したがって、このような光弾性係数の絶対値を有する樹脂を用いて第２の位相差層を形成することにより、第１の位相差層の効果とも相まって、得られる有機ＥＬ表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。さらに、本発明においては、上記のとおり第１の位相差層も光弾性係数の絶対値が小さいこととの相乗的な効果により、円偏光板の割れが顕著に防止され得る。その結果、本発明の円偏光板は、非常に薄型の有機ＥＬ表示装置および／または屈曲可能な有機ＥＬ表示装置に好適に用いられ得る。
　第２の位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。フラットな波長分散特性を示すことが好ましい。上記のとおり、フラットな波長分散特性を有するλ／２板（第１の位相差層）とλ／４板（第２の位相差層）とを所定の軸角度で配置することにより、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。第２の位相差層のＲｅ（４５０）/Ｒｅ（５５０）は好ましくは０.９９～１.０３であり、Ｒｅ（６５０）/Ｒｅ（５５０）は好ましくは０.９８～１.０２である。
　第２の位相差層は、上記のような光学的特性および機械的特性を満足し得る任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。そのような樹脂の代表例としては、環状オレフィン系樹脂またはポリカーボネート系樹脂が挙げられる。環状オレフィン系樹脂およびポリカーボネート系樹脂の詳細については、上記Ａ－３項で説明したとおりである。
　第２の位相差層の面内位相差Ｒｅは、上記Ａ－３項に記載の環状オレフィン系樹脂フィルムおよびポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸倍率および延伸温度を変化させることにより制御され得る。延伸倍率は、第２の位相差層に所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸温度等に応じて変化し得る。具体的には、延伸倍率は、好ましくは１．１５倍～４．００倍、さらに好ましくは１．２５倍～３．５０倍、最も好ましくは１．４０倍～３．００倍である。このような倍率で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する第２の位相差層が得られ得る。
　延伸温度は、第２の位相差層に所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸倍率等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくはＴｇ－３０℃～Ｔｇ＋３０℃、さらに好ましくはＴｇ－１５℃～Ｔｇ＋１５℃、最も好ましくはＴｇ－１０℃～Ｔｇ＋１０℃である。このような温度で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する第２の位相差層が得られ得る。
　第２の位相差層４０は、好ましくは、環状オレフィン系樹脂フィルムおよびポリカーボネート系樹脂フィルムが横延伸されたフィルムである。上記のとおり、第１の位相差層３０が所定の方向に遅相軸を有することにより、第２の位相差層を横延伸で作成することが可能となる。その結果、円偏光板をロールトゥロールで作製することが可能となる。横延伸は、例えばテンター式延伸機を用いて行われ得る。
　第２の位相差層４０は、第１の位相差層３０と同一の材料で形成されてもよく、異なる材料で形成されてもよい。さらに、第２の位相差層４０は、屈折率楕円体およびＮｚ係数等が第１の位相差層３０と同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ａ－５．第３の位相差層
　第３の位相差層は、上述のとおり、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ≧ｎｙの関係を示す。このような第３の位相差層を設けることにより、斜め方向から入射した光についてもλ／４板（第２の位相差層）の機能を十分に維持することができ、結果として、非常に優れた斜め方向の反射色相を実現することができる。第３の位相差層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－２６０ｎｍ～－１０ｎｍ、より好ましくは－２００ｎｍ～－２０ｎｍ、さらに好ましくは－１８０ｎｍ～－３０ｎｍ、特に好ましくは－１８０ｎｍ～－６０ｎｍである。
　１つの実施形態においては、第３の位相差層は、その屈折率がｎｘ＝ｎｙの関係を示す。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。具体的には、Ｒｅ（５５０）が１０ｎｍ未満であることをいう。別の実施形態においては、第３の位相差層は、その屈折率がｎｘ＞ｎｙの関係を示す。この場合、第３の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１０ｎｍ～１５０ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ～８０ｎｍである。好ましくは、第３の位相差層は、その屈折率がｎｘ＞ｎｙの関係を示す。このような位相差層を用いることにより、斜め方向から見た場合の第１の位相差層と第２の位相差層の遅相軸の幾何学的な軸ずれを好適に補償でき、斜め方向の反射防止機能を大幅に向上できるからである。なお、上記のとおりｎｘとｎｙが実質的に等しい場合およびｎｘ＞ｎｙである場合には、第３の位相差層に遅相軸が発現し得る。この場合、第３の位相差層は、偏光子とλ／２板（第１の位相差層）との間に配置される場合には、その遅相軸が偏光子の吸収軸に対して直交または平行となるようにして積層され得る。第３の位相差層がλ／２板（第１の位相差層）とλ／４板（第２の位相差層）との間に配置される場合には、その遅相軸が偏光子の吸収軸に対して斜め方向（例えば、４５°方向）となるようにして積層され得る。
　第３の位相差層は、任意の適切な材料で形成され得る。好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶層である。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料（液晶化合物）は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該液晶層の形成方法の具体例としては、特開２００２－３３３６４２号公報の［００２０］～［００４２］に記載の液晶化合物および形成方法が挙げられる。この場合、厚みは、好ましくは０．１μｍ～５μｍ、より好ましくは０．２μｍ～３μｍである。液晶層は極めて薄い厚みで所望の光学特性が得られるので、円偏光板の大幅な薄型化を実現することができる。
　別の好ましい具体例として、第３の位相差層は、特開２０１２－３２７８４号公報に記載のフマル酸ジエステル系樹脂で形成された位相差フィルムであってもよい。この場合、厚みは、好ましくは５μｍ～５０μｍ、より好ましくは１０μｍ～３５μｍである。フマル酸ジエステル系樹脂で形成された位相差フィルムは波長分散特性がフラット分散に近いので、色相変化が小さいという利点を有する。
Ａ－６．保護フィルム
　保護フィルム２１、２２は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
　上記（メタ）アクリル系樹脂としては、Ｔｇ（ガラス転移温度）が、好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上、特に好ましくは１３０℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記（メタ）アクリル系樹脂のＴｇの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは１７０℃以下である。
　上記（メタ）アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）が挙げられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１－６アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
　上記（メタ）アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ、特開２００４－７０２９６号公報に記載の分子内に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Ｔｇ（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
　上記（メタ）アクリル系樹脂として、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有する点で、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が特に好ましい。
　上記ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２０００－２３００１６号公報、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００２－１２０３２６号公報、特開２００２－２５４５４４号公報、特開２００５－１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
　上記ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、質量平均分子量（重量平均分子量と称することもある）が、好ましくは１０００～２００００００、より好ましくは５０００～１００００００、さらに好ましくは１００００～５０００００、特に好ましくは５００００～５０００００である。
　上記ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が、好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１３５℃、最も好ましくは１４０℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂のＴｇの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは１７０℃以下である。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリル系」とは、アクリル系および／またはメタクリル系をいう。
　偏光子に対し各位相差層と反対側に配置される第１の保護フィルム２１には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。第１の保護フィルムの厚みは、代表的には５ｍｍ以下であり、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは１μｍ～５００μｍ、さらに好ましくは５μｍ～１５０μｍである。
　偏光子の位相差層側に配置される第２の保護フィルム２２は、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。
　第２の保護フィルムの厚みは、好ましくは５μｍ～２００μｍ、より好ましくは１０μｍ～１００μｍ、さらに好ましくは１５μｍ～９５μｍである。
Ａ－７．その他
　本発明の円偏光板を構成する各層の積層には、任意の適切な粘着剤層または接着剤層が用いられる。粘着剤層は、代表的にはアクリル系粘着剤で形成される。接着剤層は、代表的にはポリビニルアルコール系接着剤で形成される。第１の位相差層が液晶化合物の配向固化層であり、かつ、当該配向固化層が第２の保護フィルムまたは第２の位相差層の表面に形成される場合には、粘着剤層および接着剤層は省略され得る。
　図示しないが、円偏光板の最外の位相差層表面には、粘着剤層が設けられていてもよい。粘着剤層が予め設けられていることにより、他の光学部材（例えば、有機ＥＬ表示装置）へ容易に貼り合わせることができる。なお、この粘着剤層の表面には、使用に供されるまで、剥離フィルムが貼り合わされていることが好ましい。
Ｂ．有機ＥＬ表示装置
　本発明の有機ＥＬ表示装置は、その視認側に上記Ａ項に記載の円偏光板を備える。円偏光板は、各位相差層が有機ＥＬパネル側となるように（偏光子が視認側となるように）積層されている。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。
（１）厚み
　ダイヤルゲージ（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、製品名「ＤＧ－２０５」、ダイヤルゲージスタンド（製品名「ｐｄｓ－２」））を用いて測定した。
（２）位相差
　各位相差層から５０ｍｍ×５０ｍｍのサンプルを切り出して、測定サンプルと、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＡｘｏｓｃａｎを用いて測定した。測定波長は５５０ｎｍ、測定温度は２３℃であった。
　また、アタゴ社製のアッベ屈折率計を用いて平均屈折率を測定し、得られた位相差値から屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出した。
（３）色味（カラーシフト）
　得られた有機ＥＬパネルの反射色相の良否を目視にて確認した。評価基準は以下のとおりである。また、分光測色計２６００Ｄ（コニカミノルタ社製）を用いて反射光の反射率、色相を測定した。光源はＤ６５使用時の値を使用した。測定した色相ｘｙとニュートラルポイントの色相ｘｙからの距離をΔｘｙとして算出した。
　　　〇・・・ニュートラル色相で反射率が低く、反射防止フィルムの特性として良好なレベル
　　　△・・・色相がややニュートラルからずれているまたは反射率がやや高いが、反射防止フィルムとして使用可能なレベル
　　　×・・・色相がニュートラルから大きくずれており、かつ、反射率も高く、反射防止フィルムとしては使用できないレベル
（４）反り
　作製した円偏光板を偏光板の吸収軸が長辺に対して４５°になるように１１３ｍｍ×６６ｍｍのサイズに切り出した。その円偏光板を１２０ｍｍ×７２ｍｍポリイミドのフィルムに貼り合せ、８５℃のオーブンで１２０時間加熱した。取り出して室温で１時間冷却した後、平らな台の上に置き、反り（カール）の状態を確認した。評価基準は以下のとおりである。
　　　〇・・・筒状まで反っていないもの
　　　△・・・筒状となり、筒の径が４０ｍｍ以上のもの
　　　×・・・筒状となり、筒の径が４０ｍｍ未満のもの
（５）生産性
　ロールトゥロールの可否によって評価した。評価基準は以下のとおりである。
　　　〇・・・ロールトゥロールにより製造可能なもの
　　　△・・・ロールトゥロールにより製造可能だが、原反の幅が狭くなってしまい。生産性がやや劣るもの
　　　×・・・ロールトゥロールにより製造できないもの
［実施例１］
＜第１の位相差層（λ／２板）の作製＞
　光弾性係数１１×１０－１２ ｍ２／Ｎ、Ｔｇ１２５℃、厚み７０μｍのノルボルネン系樹脂製のロール状の未延伸フィルムを、１３３℃の雰囲気下で、斜め延伸した。斜め延伸は、テンター式延伸機を用い、左右の送り速度を異なるものとすることにより連続的に行った。結果として、厚み４５μｍのロール状の位相差フィルムを得た。この位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は２７０ｎｍであり、遅相軸の方向はフィルムの長尺方向に対して２２．５°の方向であった。この位相差フィルムを第１の位相差層とした。
＜第２の位相差層（λ／４板）の作製＞
　光弾性係数１１×１０－１２ ｍ２／Ｎ、Ｔｇ１２５℃、厚み５０μｍであるノルボルネン系樹脂製のロール状の未延伸フィルムを、１２８℃の雰囲気下で、１.５２６倍に横一軸延伸し、厚み４０μｍのロール状の位相差フィルムを得た。横一軸延伸は、テンター式延伸機を用いて連続的に行った。この位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は、１４０ｎｍであり、遅相軸の方向はフィルムの長尺方向に対して９０°の方向であった。この位相差フィルムを第２の位相差層とした。
＜偏光子の作製＞
　ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて６倍に一軸延伸して、長尺方向に吸収軸を有するロール状の偏光子を得た。
＜円偏光板の作製＞
　上記偏光子の片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介してトリアセチルセルロースフィルム（厚み４０μｍ、コニカミノルタ社製、商品名「ＫＣ４ＵＹＷ」）を貼り合わせた。偏光子のもう片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して位相差フィルム（第１の位相差層）を貼り合わせた。次いで、第１の位相差層表面にアクリル系粘着剤を介して位相差フィルム（第２の位相差層）を貼り合わせた。これらの貼り合わせはロールトゥロールにより行った。このようにして、保護フィルム／偏光子／第１の位相差層／第２の位相差層の構成を有するロール状の円偏光板を得た。得られたロール状の円偏光板においては、偏光子の吸収軸は長尺方向であり、偏光子の吸収軸と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は２２．５°であり、偏光子の吸収軸と第２の位相差層の遅相軸とがなす角度は９０°であった。
＜有機ＥＬ表示装置の作製＞
　得られた円偏光板の第２の位相差層側にアクリル系粘着剤で粘着剤層を形成し、寸法５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出した。
　有機ＥＬディスプレイ（Ｓａｍｓｕｎｇ社製、製品名「Ｇａｌａｘｙ　Ｓ４」）から有機ＥＬパネルを取り出し、この有機ＥＬパネルに貼り付けられている偏光フィルムを剥がし取り、かわりに、切り出した円偏光板を貼り合わせて有機ＥＬ表示装置を得た。得られた有機ＥＬ表示装置を上記の色味の評価に供した。結果を表１に示す。
［実施例２］
　実施例１において得られた第２の位相差層の表面に光配向膜を塗工し、長尺方向に対して２２．５°の方向に光配向処理を施した。一方、ネマチック液晶相を示す重合性液晶モノマー（ＢＡＳＦ社製：商品名ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ２４２）１０重量部および当該重合性液晶モノマーに対する光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製：商品名イルガキュア９０７）３重量部をトルエン４０重量部に溶解して、液晶塗工液を調製した。第２の位相差層の光配向処理を施した面に、当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、８０℃で４分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、第２の位相差層の表面に第１の位相差層（厚み：３μｍ）を形成した。このようにして、長尺方向に対して２２．５°の方向に遅相軸を有する第１の位相差層と長尺方向に対して９０°の方向に遅相軸を有する第２の位相差層とのロール状の積層体を作製した。
　上記で得られた積層体を第１の位相差層および第２の位相差層として用いたこと以外は実施例１と同様にして、円偏光板および有機ＥＬ表示装置を得た。得られたロール状の円偏光板においては、偏光子の吸収軸は長尺方向であり、偏光子の吸収軸と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は２２．５°であり、偏光子の吸収軸と第２の位相差層の遅相軸とがなす角度は９０°であった。さらに、得られた有機ＥＬ表示装置を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例１］
　光弾性係数１１×１０－１２ ｍ２／Ｎ、Ｔｇ１２５℃、厚み５０μｍであるノルボルネン系樹脂製のロール状の未延伸フィルムを、１２８℃の雰囲気下で、周速の異なるロールにより１.５２６倍に縦一軸延伸し、厚み４０μｍのロール状の位相差フィルムを得た。この位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は、１４０ｎｍであり、遅相軸の方向はフィルムの長尺方向であった。この位相差フィルムを第２の位相差層とした。
　上記で得られた第２の位相差層を用いたこと以外は実施例１と同様にして、円偏光板および有機ＥＬ表示装置を得た。得られたロール状の円偏光板においては、偏光子の吸収軸は長尺方向であり、偏光子の吸収軸と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は２２．５°であり、偏光子の吸収軸と第２の位相差層の遅相軸とがなす角度は０°であった。さらに、得られた有機ＥＬ表示装置を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例２］
　比較例１の第２の位相差層を用いたこと以外は実施例２と同様にして、円偏光板および有機ＥＬ表示装置を得た。得られたロール状の円偏光板においては、偏光子の吸収軸は長尺方向であり、偏光子の吸収軸と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は２２．５°であり、偏光子の吸収軸と第２の位相差層の遅相軸とがなす角度は０°であった。さらに、得られた有機ＥＬ表示装置を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例３］
　実施例１と同様の第１の位相差層において遅相軸方向が長尺方向から１５°の方向となるように斜め延伸を試みたが、そのような方向に遅相軸を発現させることはできなかった。さらに、実施例１と同様の第２の位相差層において遅相軸方向が長尺方向から７５°の方向となるように斜め延伸を試みたが、そのような方向に遅相軸を発現させることもできなかった。
　上記の結果をふまえ、実施例１と同様の未延伸フィルムを周速の異なるロール間でそれぞれ縦一軸延伸して、長尺方向に遅相軸を有する第１の位相差層および第２の位相差層を得た。ここで、第１の位相差層および第２の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）が実施例１と同様になるように延伸条件および厚みを調整した。第１の位相差層および第２の位相差層をそれぞれ長尺方向に対して斜め方向に切り出し、偏光子および保護フィルムと積層し、保護フィルム／偏光子／第１の位相差層／第２の位相差層の構成を有する枚葉の円偏光板を得た。得られた円偏光板においては、偏光子の吸収軸と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は１５°であり、偏光子の吸収軸と第２の位相差層の遅相軸とがなす角度は７５°であった。この円偏光板を用いたこと以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ表示装置を得た。得られた有機ＥＬ表示装置を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
［比較例４］
　光配向処理の方向を長尺方向に対して１５°の方向としたこと以外は実施例２と同様にして第１の位相差層を得た。一方、実施例１と同様の第２の位相差層において遅相軸方向が長尺方向から７５°の方向となるように斜め延伸を試みたが、そのような方向に遅相軸を発現させることはできなかった。
　上記の結果をふまえ、実施例１と同様の未延伸フィルムを周速の異なるロール間で縦一軸延伸して、長尺方向に遅相軸を有する第２の位相差層を得た。以降の手順は比較例３に準じて、保護フィルム／偏光子／第１の位相差層／第２の位相差層の構成を有する枚葉の円偏光板を得た。得られた円偏光板においては、偏光子の吸収軸と第１の位相差層の遅相軸とがなす角度は１５°であり、偏光子の吸収軸と第２の位相差層の遅相軸とがなす角度は７５°であった。この円偏光板を用いたこと以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ表示装置を得た。得られた有機ＥＬ表示装置を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜評価＞
　表１から明らかなように、本発明の実施例の円偏光板はロールトゥロールによる製造が可能であり、生産性に優れ、かつ、反りも生じなかった。さらに、本発明の実施例の円偏光板を用いた有機ＥＬ表示装置は、色味に優れていた。偏光子の吸収軸の方向と第２の位相差層の遅相軸の方向とが平行である比較例１および２の円偏光板は顕著な反りが発生した。また、ロールトゥロールは可能であるが、幅広の円偏光板の作製は困難であった。さらに、比較例１および２の円偏光板有機ＥＬ表示装置は、所望で出ない色味を呈していた。従来の構成に相当する比較例３および４の円偏光板は、ロールトゥロールによる製造が不可能であった。さらに、切り出しにより作製した比較例３および４の円偏光板は、反りが認められた。
　本発明の円偏光板は、有機ＥＬ表示装置に好適に用いられる。
　１０　　　偏光子
　２０　　　保護フィルム
　２１　　　第１の保護フィルム
　２２　　　第２の保護フィルム
　３０　　　第１の位相差層（λ／２板）
　４０　　　第２の位相差層（λ／４板）
１００　　　円偏光板
 

Claims (5)

  1. 　長尺方向に吸収軸を有する長尺状の偏光子と、λ／２板として機能する長尺状の第１の位相差層と、λ／４板として機能する長尺状の第２の位相差層と、をこの順に備え、
    　該偏光子の吸収軸と該第１の位相差層の遅相軸とがなす角度が１５°～３０°であり、
    　該偏光子の吸収軸と該第２の位相差層の遅相軸とが実質的に直交している、
    　長尺状の有機ＥＬ表示装置用円偏光板。
  2. 　前記偏光子、前記第１の位相差層および前記第２の位相差層が、それぞれの長尺方向に搬送されながら長尺方向を揃えて連続的に貼り合わせることにより積層されている、請求項１に記載の有機ＥＬ表示装置用円偏光板。
  3. 　前記第１の位相差層が、環状オレフィン系樹脂の斜め延伸フィルム、ポリカーボネート系樹脂の斜め延伸フィルム、または液晶化合物の配向固化層であり、
    　前記第２の位相差層が、環状オレフィン系樹脂の横延伸フィルムまたはポリカーボネート系樹脂の横延伸フィルムである、
    　請求項１または２に記載の有機ＥＬ表示装置用円偏光板。
  4. 　前記偏光子と前記第１の位相差層との間、該第１の位相差層と前記第２の位相差層との間、あるいは、該第２の位相差層の該第１の位相差層と反対側に、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率楕円体を有する第３の位相差層をさらに備える、請求項１から３のいずれかに記載の有機ＥＬ表示装置用円偏光板。
  5. 　請求項１から４のいずれかに記載の円偏光板を備える、有機ＥＬ表示装置。
     
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