WO2015163241A1 - 組成物およびそれを用いた発光素子 - Google Patents

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WO2015163241A1
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田中 慎也
龍二 松本
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住友化学株式会社
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    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a composition and a light emitting device using the composition.
  • a light emitting element such as an organic electroluminescence element (organic EL element) can be suitably used for applications such as a display due to characteristics such as high luminous efficiency and low voltage driving, and has attracted attention in recent years.
  • This light-emitting element includes organic layers such as a light-emitting layer and a charge transport layer.
  • an organic layer can be formed by a coating method typified by an ink jet printing method. Therefore, a polymer compound used for manufacturing a light-emitting element has been studied.
  • Patent Document 1 a composition containing a polymer compound including a fluorene structural unit and a structural unit having a triazine structure and a phosphorescent compound has been proposed (Patent Document 1).
  • This polymer compound is a polymer compound that does not contain structural units represented by formulas (Ia) to (Id) described later.
  • a structural unit represented by the following formula (Y), a structural unit represented by the following formula (Ia), a structural unit represented by the following formula (Ib), and the following formula (Ic) A polymer compound comprising at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (Id) and a structural unit represented by the following formula (Id):
  • a composition containing a phosphorescent compound is provided.
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these This group may have a substituent.
  • m represents an integer of 0 to 4.
  • a plurality of m may be the same or different.
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • a plurality of n may be the same or different.
  • R T1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. When a plurality of R T1 are present, they may be the same or different.
  • R x represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R X may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • Ar represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • nA represents an integer of 0 to 3.
  • L A is an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • nB represents an integer of 0 to 3.
  • L B is an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • LA When a plurality of LA are present, they may be the same or different.
  • the present invention secondly, A structural unit represented by the above formula (Y); A group consisting of the structural unit represented by the formula (Ia), the structural unit represented by the formula (Ib), the structural unit represented by the formula (Ic), and the structural unit represented by the formula (Id).
  • M represents a ruthenium atom, a rhodium atom, a palladium atom, an iridium atom or a platinum atom.
  • n 1 represents an integer of 1 or more
  • n 2 represents an integer of 0 or more
  • n 1 + n 2 is 2 or 3.
  • E 1 and E 2 each independently represents a carbon atom or a nitrogen atom. However, at least one of E 1 and E 2 is a carbon atom.
  • Ring R 1 represents a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent. When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • Ring R 1 When a plurality of rings R 1 are present, they may be the same or different. However, if the ring R 1 is a 6-membered heteroaromatic ring, E 1 is a carbon atom.
  • Ring R 2 represents a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings optionally have a substituent. When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. When a plurality of rings R 2 are present, they may be the same or different.
  • a 1 -G 1 -A 2 represents an anionic bidentate ligand
  • a 1 and A 2 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, and these atoms constitute a ring May be an atom.
  • G 1 represents a single bond or an atomic group constituting a bidentate ligand together with A 1 and A 2 .
  • the present invention provides a light emitting device obtained by using the above composition or the above polymer compound.
  • the present invention it is possible to provide a composition and a polymer compound that are useful for the production of a light-emitting device having excellent luminance life.
  • a light emitting device obtained using the composition or the polymer compound can be provided.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Bu represents a butyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • t-Bu represents a tert-butyl group.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • the solid line representing the bond with the central metal means a covalent bond or a coordinate bond.
  • Polymer compound has a molecular weight distribution and a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 Is a polymer.
  • the polymer compound may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, or other embodiments.
  • the terminal group of the polymer compound is preferably a stable group because if the polymerization active group remains as it is, there is a possibility that the light emission characteristics or the luminance life may be lowered when the polymer compound is used for the production of a light emitting device. It is.
  • the terminal group is preferably a group that is conjugated to the main chain, and examples thereof include a group that is bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • Low molecular compound has no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 The following compounds are meant.
  • Structuretural unit means one or more units present in a polymer compound.
  • the “alkyl group” may be linear or branched. The number of carbon atoms of the linear alkyl group is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 2-ethylbutyl group, Hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-propylheptyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-hexyl-decyl group, dodecyl group, and these And a group in which the hydrogen atom is substituted with a cycloalkyl group, an alkoxy group,
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, and a cyclohexylethyl group.
  • “Aryl group” means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the “alkoxy group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, Heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and the hydrogen atom in these groups is a cycloalkyl group, an alkoxy group, And a group substituted with a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom, or the like.
  • a substituent for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, tert-buty
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkoxy group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyloxy group.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 7 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryloxy group may have a substituent, for example, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples include a pyrenyloxy group and a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom, or the like.
  • P-valent heterocyclic group (p represents an integer of 1 or more) is a p-group of hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring from a heterocyclic compound. This means the remaining atomic group excluding the hydrogen atom.
  • this is an atomic group obtained by removing p hydrogen atoms from an aromatic heterocyclic compound directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring.
  • a “p-valent aromatic heterocyclic group” is preferable.
  • “Aromatic heterocyclic compounds” include oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzophosphole, etc.
  • a compound in which the heterocycle itself exhibits aromaticity, and a heterocycle itself such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, dibenzosilol, and benzopyran does not exhibit aromaticity, but the aromatic ring is condensed to the heterocycle. Means a compound.
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, and these And a group in which the hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, or the like.
  • Halogen atom refers to a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the “amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • a substituent which an amino group has an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is preferable.
  • Examples of the substituted amino group include a dialkylamino group, a dicycloalkylamino group, and a diarylamino group.
  • amino group examples include dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, and bis (3,5-di-tert- Butylphenyl) amino group.
  • the “alkenyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkenyl group is usually 2 to 30, preferably 3 to 20, not including the carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkenyl group is usually 3 to 30, and preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group and the cycloalkenyl group may have a substituent, such as a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4- Examples include a pentenyl group, a 1-hexenyl group, a 5-hexenyl group, a 7-octenyl group, and a group in which these groups have a substituent.
  • the “alkynyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkynyl group is usually from 4 to 30, preferably from 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the alkynyl group and the cycloalkynyl group may have a substituent, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-pentynyl group, 4- Examples include a pentynyl group, 1-hexynyl group, 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the “arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18 without including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group may have a substituent, for example, phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthenediyl group, naphthacene diyl group, fluorenediyl group, pyrenediyl group, perylene diyl group, Examples include chrysenediyl groups and groups in which these groups have substituents, and groups represented by formula (A-1) to formula (A-20) are preferable.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. Multiple R and R a Each may be the same or different and R a They may be bonded together to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 20, more preferably 4 to 15 without including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, for example, pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilol, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Divalent acridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include divalent groups obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring, and preferably Is a group represented by formula (AA-1) to formula (AA-34).
  • a substituent for example, pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilol, phenoxa
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • the “crosslinking group” is a group capable of generating a new bond by being subjected to heat treatment, ultraviolet irradiation treatment, radical reaction, or the like, and preferably has the formula (B-1)-(B-17) ). These groups may have a substituent. “Substituent” means a halogen atom, cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryloxy group, amino group, substituted amino group, alkenyl group.
  • the substituent may be a crosslinking group.
  • “Dendron” means a group having a regular dendritic branched structure having an atom or ring as a branching point (ie, a dendrimer structure).
  • Examples of the compound having a dendron include, for example, International Publication No. 02/066733, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-231692, International Publication No. 2003/079736, International Publication No. 2006/097717. The structure described in is mentioned.
  • the dendron is preferably a group represented by the formula (DA) or (DB).
  • DA formula
  • DB a group represented by the formula (DA) or (DB).
  • m DA1 , M DA2 And m DA3 Each independently represents an integer of 0 or more.
  • G DA Represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 And Ar DA3 Each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 And Ar DA3 When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • T DA Represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. Multiple T DA May be the same or different.
  • m DA1 , M DA2 , M DA3 , M DA4 , M DA5 , M DA6 And m DA7 Each independently represents an integer of 0 or more.
  • G DA Represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Multiple G DA May be the same or different.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 And Ar DA7 Each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 And Ar DA7 When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • T DA Represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. Multiple T DA May be the same or different.
  • m DA1 , M DA2 , M DA3 , M DA4 , M DA5 , M DA6 And m DA7 Is usually an integer of 10 or less, preferably an integer of 5 or less, more preferably 0 or 1.
  • m DA1 , M DA2 , M DA3 , M DA4 , M DA5 , M DA6 And m DA7 Are preferably the same integer.
  • G DA Is preferably a group represented by the formulas (GDA-11) to (GDA-15), and these groups optionally have a substituent.
  • R DA Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.
  • R DA When there are a plurality of them, they may be the same or different.
  • R DA Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups may have a substituent. Good.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 And Ar DA7 Is preferably a group represented by the formulas (ArDA-1) to (ArDA-3).
  • R DA Represents the same meaning as described above.
  • R DB Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R DB When there are a plurality of them, they may be the same or different.
  • R DB Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, still more preferably an aryl group.
  • T DA Is preferably a group represented by the formulas (TDA-1) to (TDA-3). [Wherein R DA And R DB Represents the same meaning as described above. ]
  • the group represented by the formula (DA) is preferably a group represented by the formulas (D-A1) to (D-A3).
  • R p1 , R p2 And R p3 Each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 And R p2 When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • a plurality of np1 may be the same or different.
  • the group represented by the formula (D-B) is preferably a group represented by the formulas (D-B1) to (D-B3).
  • R p1 , R p2 And R p3 Each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 And R p2 When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • np1 and np2 they may be the same or different.
  • np1 is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • np2 is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • np3 is preferably 0.
  • R p1 , R p2 And R p3 Is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group.
  • the polymer compound contained in the composition of the present invention will be described.
  • the polymer compound contained in the composition of the present invention includes a structural unit represented by the formula (Y), a structural unit represented by the formula (Ia), a structural unit represented by the formula (Ib), and a formula A polymer compound containing at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit represented by (Ic) and the structural unit represented by formula (Id) (hereinafter also referred to as “first polymer compound”).
  • Ar Y1 More preferably, the divalent heterocyclic group represented by formula (AA-1)-(AA-4), formula (AA-10)-(AA-15), formula (AA-18)-( AA-21), a group represented by formula (AA-33) or formula (AA-34), more preferably formula (AA-4), formula (AA-10), formula (AA-12) , Groups represented by formula (AA-14) or formula (AA-33), and these groups optionally have a substituent.
  • Ar Y1 More preferable ranges and further preferable ranges of the arylene group and the divalent heterocyclic group in the divalent group in which at least one kind of arylene group represented by the above and at least one type of divalent heterocyclic group are directly bonded are as follows.
  • the aforementioned Ar Y1 This is the same as the more preferable range and further preferable range of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by the formula:
  • Examples of the “divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded” include groups represented by the following formulas, which have a substituent. You may do it. [Wherein R XX Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R XX Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar Y1 The substituent that the group represented by the formula (1) may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups may further have a substituent. Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formulas (Y-1)-(Y-10), and the light emitting device obtained using the composition of the present invention.
  • the formula (Y-1)-(Y-3), and from the viewpoint of electron transport properties of a light emitting device obtained by using the composition of the present invention Preferably a structural unit represented by the formula (Y-4)-(Y-7), and from the viewpoint of the hole transportability of the light-emitting device obtained using the composition of the present invention, the formula (Y Y-8)-(Y-10), which is a structural unit represented by formula (Y-1)-(Y, from the viewpoint of the luminance life of a light-emitting device obtained using the composition of the present invention. -4).
  • R Y1 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Multiple R Y1 May be the same or different and are adjacent R Y1 They may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R Y1 Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (Y-1) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-1 ′).
  • R Y11 Represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. Multiple R Y11 May be the same or different.
  • R Y11 Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y1 Represents the same meaning as described above.
  • R Y2 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Multiple R Y2 May be the same or different and R Y2 They may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R Y2 Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups have a substituent. May be.
  • both are alkyl groups or cycloalkyl groups, both are aryl groups, both are monovalent heterocyclic groups, or one is an alkyl group or cycloalkyl group and the other is an aryl group or monovalent heterocyclic ring More preferably one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R exists Y2 May be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • Y2 When-forms a ring, -C (R Y2 ) 2
  • the group represented by- is preferably a group represented by the formula (Y-A1)-(Y-A5), more preferably a group represented by the formula (Y-A4).
  • the group may have a substituent.
  • X Y1 -C (R Y2 ) C (R Y2 2 R in the group represented by Y2
  • both are alkyl groups or cycloalkyl groups, or one is an alkyl group or cycloalkyl group and the other is an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R in the group represented by- Y2 Is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group which may have a substituent.
  • Multiple R Y2 May be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • Y2 When-forms a ring, -C (R Y2 ) 2 -C (R Y2 ) 2
  • the group represented by- is preferably a group represented by the formula (Y-B1)-(Y-B5), more preferably a group represented by the formula (Y-B3). May have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (Y-2) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-2 ′).
  • the structural unit represented by the formula (Y-3) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-3 ′).
  • R Y11 And X Y1 Represents the same meaning as described above.
  • R Y3 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y3 Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups may have a substituent. Good.
  • the structural unit represented by the formula (Y-4) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-4 ′), and the structural unit represented by the formula (Y-6) is represented by the formula (Y It is preferable that it is a structural unit represented by -6 ').
  • R Y1 And R Y3 Represents the same meaning as described above.
  • R Y1 Represents the same meaning as above.
  • R Y4 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y4 Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups may have a substituent. Good.
  • a structural unit represented by the formula (Y) for example, a structural unit composed of an arylene group represented by the formula (Y-101)-(Y-121), a formula (Y-201)-(Y-206)
  • a structural unit represented by the formula (Y), which is Ar Y1 The structural unit in which is an arylene group is excellent in luminous efficiency of a light-emitting device obtained using the composition of the present invention, and is preferably 0.000 relative to the total amount of structural units contained in the first polymer compound. It is 5 to 90 mol%, more preferably 30 to 80 mol%.
  • a structural unit represented by the formula (Y), which is Ar Y1 Is a divalent heterocyclic group or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other using the composition of the present invention.
  • the resulting light-emitting device has excellent charge transport properties, it is preferably 0.5 to 50 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, based on the total amount of structural units contained in the first polymer compound. It is.
  • One type of structural unit represented by the formula (Y) may be contained in the first polymer compound, or two or more types may be contained.
  • the first polymer compound preferably further contains a structural unit represented by the following formula (X) because the light-emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent hole transportability. [Where: a X1 And a X2 Each independently represents an integer of 0 or more.
  • Ar X1 And Ar X3 Each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 And Ar X4 Each independently represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these groups May have a substituent.
  • R X1 , R X2 And R X3 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a X1 Is preferably 2 or less, more preferably 1, because the light-emitting device obtained using the composition of the present invention has excellent luminous efficiency.
  • a X2 Is preferably 2 or less, and more preferably 0, because the light emitting device obtained using the composition of the present invention has excellent luminous efficiency.
  • R X1 , R X2 And R X3 Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the arylene group represented by formula (A-1) or (A-9) is a group represented by formula (A-1), and these are groups represented by formula (A-1). This group may have a substituent.
  • Ar X1 And Ar X3 The divalent heterocyclic group represented by formula (II) is more preferably a group represented by the formula (AA-1), formula (AA-2) or formula (AA-7)-(AA-26). This group may have a substituent.
  • Ar X1 And Ar X3 Is preferably an arylene group optionally having a substituent.
  • Ar X2 And Ar X4 As the arylene group represented by formula (A-1), the formula (A-6), the formula (A-7), the formula (A-9)-(A-11) or the formula (A- 19), and these groups may have a substituent.
  • Ar X2 And Ar X4 A more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by X1 And Ar X3 This is the same as the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 And Ar X4 More preferable ranges and further preferable ranges of the arylene group and the divalent heterocyclic group in the divalent group in which at least one kind of arylene group represented by the above and at least one type of divalent heterocyclic group are directly bonded are as follows.
  • Ar X1 And Ar X3 This is the same as the more preferable range and further preferable range of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by the formula: Ar X2 And Ar X4
  • Ar in the formula (Y) is used.
  • Y1 The same thing as the bivalent group which at least 1 type of arylene group represented by these and at least 1 type of bivalent heterocyclic group couple
  • Ar X2 And Ar X4 Is preferably an arylene group optionally having a substituent.
  • the group represented by the formula (1) may have, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group is preferable, and these groups may further have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (X) is preferably a structural unit represented by the formula (X-1)-(X-7), more preferably the formula (X-1)-(X-6). And more preferably a structural unit represented by the formula (X-3)-(X-6).
  • R X4 And R X5 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group or a cyano group, and these groups are substituted It may have a group.
  • Multiple R X4 May be the same or different.
  • Multiple R X5 May be the same or different and are adjacent R X5 They may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • the structural unit represented by the formula (X) is excellent in the hole transport property of the light-emitting element obtained using the composition of the present invention, and therefore, the total amount of the structural units contained in the first polymer compound.
  • the content is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 40 mol%, and still more preferably 5 to 30 mol%.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (X) include structural units represented by the formula (X1-1)-(X1-11), preferably the formula (X1-3)-(X1-10). ).
  • One type of structural unit represented by the formula (X) may be contained in the first polymer compound, or two or more types may be contained.
  • m is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0, because the light-emitting device obtained using the composition of the present invention has excellent electron transport properties.
  • n is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0, because the light-emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent electron transport properties.
  • R T1 Is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and more preferably an alkyl group, because the light-emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent electron transport properties.
  • R x Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an aryl group, because the light-emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent electron transport properties.
  • Ar is preferably an aromatic hydrocarbon group because the light-emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent luminous efficiency.
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, not including the number of carbon atoms of the substituent. .
  • the arylene group portion obtained by removing the group represented by the formula (Ia ′) from the aromatic hydrocarbon group represented by Ar is preferably represented by the formula (A-1) to the formula (A-20). And more preferably a formula (A-1), a formula (A-2), a formula (A-6) to a formula (A-10), a formula (A-19) or a formula (A-20). And more preferably represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (A-7), formula (A-9) or formula (A-19). It is a group. [Wherein m, R T1 , R x , NA and L A Represents the same meaning as described above. * Represents the site
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group represented by Ar is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group moiety obtained by removing the group represented by the formula (Ia ′) from the heterocyclic group represented by Ar is preferably represented by the formula (AA-1) to the formula (AA-34). It is a group represented. Since nA is excellent in the electron transport property of the light emitting element obtained using the composition of this invention, it is preferable that it is 1 or 2, and it is more preferable that it is 1.
  • L A Is preferably an arylene group or a divalent heterocyclic group, and more preferably an arylene group, since the light-emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent electron transport properties. Since nB is excellent in the electron transport property of the light emitting element obtained using the composition of this invention, it is preferable that it is 1 or 2, and it is more preferable that it is 1. L B Is preferably an arylene group or a divalent heterocyclic group, and more preferably an arylene group, since the light-emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent electron transport properties.
  • the first polymer compound includes a structural unit represented by formula (Ia), a structural unit represented by formula (Ib), a structural unit represented by formula (Ic), and a structure represented by formula (Id). Although it is a polymer compound containing at least one structural unit selected from the group consisting of units, the light-emitting device obtained by using the composition of the present invention has excellent electron transport properties, and therefore is represented by the formula (Ia) A polymer compound containing a structural unit or a structural unit represented by formula (Ib) is preferred, and a polymer compound containing a structural unit represented by formula (Ia) is more preferred.
  • the structural unit represented by the formula (Ic) is a terminal structural unit.
  • the structural unit represented by the formula (Id) is a terminal structural unit.
  • the “terminal structural unit” means a terminal structural unit of the polymer compound, and the terminal structural unit is preferably a structural unit derived from a terminal blocking agent in the production of the polymer compound.
  • the structural unit represented by the formula (Ia) is preferably a structural unit represented by the formula (Ie) because the electron transport property of the light-emitting element obtained using the composition of the present invention is excellent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Ie) include structural units represented by the formulas (Ie-1) to (Ie-5), and the structural unit represented by the formula (Ie-1) or (Ie-2) It is preferably a structural unit represented.
  • the structural unit represented by the formula (Ib) is preferably a structural unit represented by the formula (If) because the electron transport property of the light-emitting element obtained using the composition of the present invention is excellent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (If) include structural units represented by the formulas (If-1) to (If-8), and the formulas (If-1), (If-2), A structural unit represented by (If-4) or (If-6) is preferred.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Ic) include structural units represented by the structural units represented by the formulas (Ic-1) to (Ic-6).
  • the structural unit represented by the formula (Id) is preferably a structural unit represented by the structural units represented by the following formulas (Id-1) to (Id-6), for example.
  • the structural unit represented by the formula (Ia), the structural unit represented by the formula (Ib), the structural unit represented by the formula (Ic) and the structural unit represented by the formula (Id) are the composition of the present invention. Since the electron-transport property of the light-emitting device obtained using the above is excellent, it is preferably 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.8 to the total amount of structural units contained in the first polymer compound.
  • the structural unit represented by the formula (Ia), the structural unit represented by the formula (Ib), the structural unit represented by the formula (Ic), and the structural unit represented by the formula (Id) Only one type may be included in the polymer compound, or two or more types may be included.
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight of the first polymer compound is preferably 1 ⁇ 10 4 ⁇ 5 ⁇ 10 5
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene is preferably 2 ⁇ 10 3 ⁇ 4 ⁇ 10 5 It is.
  • Examples of the first polymer compound include polymer compounds (P-1) to (P-7) shown in Table 1.
  • p, q, r, s, t and u indicate the molar ratio of each constituent unit.
  • p + q + r + s + t + u 100 and 100 ⁇ p + q + r + s + t ⁇ 70.
  • the other structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the structural unit represented by the formula (Y), the structural unit represented by the formula (X), and the structural units represented by the formulas (Ia) to (Id).
  • ⁇ Phosphorescent compound> The phosphorescent compound contained in the composition of the present invention will be described.
  • the phosphorescent compound contained in the composition of the present invention is preferably a phosphorescent compound represented by the formula (1).
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1) includes a central metal M, a subscript n 1 A ligand whose number is specified in 2 And a ligand whose number is specified in the above.
  • M is preferably an iridium atom or a platinum atom, and more preferably an iridium atom, because the light emitting efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • M is a ruthenium atom, a rhodium atom or an iridium atom, n 1 Is preferably 2 or 3, and more preferably 3.
  • M is a palladium atom or a platinum atom, n 1 Is preferably 2.
  • E 1 And E 2 Is preferably a carbon atom.
  • Ring R 1 Is preferably a pyridine ring, a pyrimidine ring, an imidazole ring or a triazole ring, and these rings optionally have a substituent.
  • Ring R 2 Is preferably a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, phenanthrene ring, pyridine ring, diazabenzene ring or triazine ring, more preferably a benzene ring, a pyridine ring or a pyrimidine ring. You may have.
  • Ring R 1 And ring R 2 examples of the substituent which may have an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom and a substituted amino group,
  • An alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group or substituted amino group is preferred, and an alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group or substituted amino group is more preferred.
  • Ring R 1 And ring R 2 It is preferable that at least one ring selected from the group consisting of has a group represented by the formula (2) since the luminance life of the light-emitting device obtained using the composition of the present invention is more excellent, and the ring R 2 More preferably, has a group represented by the formula (2).
  • -R 100 (2) [Wherein R 100 Represents an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ring R 1 And ring R 2 When there are a plurality of rings R 1 All of a plurality of rings R 2 All or more than one ring R 1 And ring R 2 All preferably have a group represented by the formula (2), and a plurality of rings R 2 It is more preferable that all of have a group represented by the formula (2).
  • R 100 Is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and more preferably an aryl group.
  • R 100 The aryl group, monovalent heterocyclic group or substituted amino group represented by the formula (1) is preferably a dendron.
  • a 1 -G 1 -A 2 As an anionic bidentate ligand represented by, for example, a ligand represented by the following formula may be mentioned.
  • E 11A , E 12A , E 13A , E 21A , E 22A , E 23A And E 24A Are present, they may be the same or different.
  • E 11A , E 12A And E 13A R is a nitrogen atom, R 11A , R 12A And R 13A May or may not be present.
  • E 21A , E 22A , E 23A And E 24A R is a nitrogen atom, R 21A , R 22A , R 23A And R 24A Does not exist.
  • R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A And R 24A Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom or a substituted amino group. It may have a substituent.
  • R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A And R 24A Are present, they may be the same or different.
  • R 11A And R 12A , R 12A And R 13A , R 11A And R 21A , R 21A And R 22A , R 22A And R 23A And R 23A And R 24A May be bonded together to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • Ring R 1A Is a nitrogen atom
  • E 1 , E 11A , E 12A And E 13A Represents an imidazole ring or a triazole ring.
  • Ring R 2A Is two carbon atoms, E 21A , E 22A , E 23A And E 24A A benzene ring, a pyridine ring or a pyrimidine ring.
  • R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A And R 24A At least one selected from the group consisting of is preferably a group represented by the formula (2) because the luminance life of the light-emitting device obtained using the composition of the present invention is more excellent.
  • Ring R 1A E is an imidazole ring, E 11A An imidazole ring in which is a nitrogen atom, or E 12A An imidazole ring in which is a nitrogen atom, 11A An imidazole ring in which is a nitrogen atom is more preferred.
  • Ring R 1A E is a triazole ring, E 11A And E 12A A triazole ring in which is a nitrogen atom, or E 11A And E 13A A triazole ring in which is a nitrogen atom, 11A And E 12A A triazole ring in which is a nitrogen atom is more preferred.
  • E 11A R is a carbon atom
  • R 11A Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and a hydrogen atom, an alkyl group Or it is still more preferable that it is a cycloalkyl group.
  • E 12A Is a nitrogen atom and R 12A Is present, R 12A Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2).
  • E 12A R is a carbon atom
  • R 12A Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and a hydrogen atom, an alkyl group Or it is still more preferable that it is a cycloalkyl group.
  • E 13A Is a nitrogen atom and R 13A Is present, R 13A Is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2).
  • E 13A R is a carbon atom
  • R 13A Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and a hydrogen atom, an alkyl group Or it is still more preferable that it is a cycloalkyl group.
  • Ring R 1A When has a group represented by the formula (2), R 11A Or R 12A Is preferably a group represented by the formula (2), R 11A Is more preferably a group represented by the formula (2).
  • the group represented by the formula (2) is preferably a dendron.
  • Ring R 2A E is a pyridine ring, E 21A A pyridine ring in which is a nitrogen atom, E 22A A pyridine ring in which is a nitrogen atom, or E 23A A pyridine ring in which is a nitrogen atom, 22A A pyridine ring in which is a nitrogen atom is more preferred.
  • Ring R 2A E is a pyrimidine ring, E 21A And E 23A A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom, or E 22A And E 24A A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom, 22A And E 24A A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom is more preferred.
  • Ring R 2A Is preferably a benzene ring.
  • R 21A , R 22A , R 23A And R 24A Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), more preferably a hydrogen atom or a group represented by the formula (2).
  • Ring R 2A When has a group represented by the formula (2), R 22A Or R 23A Is preferably a group represented by the formula (2), R 22A Is more preferably a group represented by the formula (2).
  • the group represented by the formula (2) is preferably a dendron. [Where: M, n 1 , N 2 And A 1 -G 1 -A 2 Represents the same meaning as described above.
  • E 11B , E 12B , E 13B , E 14B , E 21B , E 22B , E 23B And E 24B Each independently represents a nitrogen atom or a carbon atom.
  • E 11B , E 12B , E 13B , E 14B , E 21B , E 22B , E 23B And E 24B Are present, they may be the same or different.
  • E 11B , E 12B , E 13B , E 14B , E 21B , E 22B , E 23B And E 24B R is a nitrogen atom, R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B And R 24B Does not exist.
  • R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B And R 24B Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom or a substituted amino group. It may have a substituent.
  • R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B And R 24B Are present, they may be the same or different.
  • R 11B And R 12B , R 12B And R 13B , R 13B And R 14B , R 11B And R 21B , R 21B And R 22B , R 22B And R 23B And R 23B And R 24B May be bonded together to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • Ring R 1B Is a nitrogen atom, a carbon atom, E 11B , E 12B , E 13B And E 14B And a pyridine ring or a pyrimidine ring.
  • Ring R 2B Is two carbon atoms, E 21B , E 22B , E 23B And E 24B A benzene ring, a pyridine ring or a pyrimidine ring.
  • R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B And R 24B At least one selected from the group consisting of is preferably a group represented by the formula (2) because the luminance life of the light-emitting device obtained using the composition of the present invention is more excellent.
  • Ring R 1B E is a pyrimidine ring, E 11B A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom, or E 13B A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom, 11B A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom is more preferred.
  • R 11B , R 12B , R 13B And R 14B Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), more preferably a hydrogen atom or a group represented by the formula (2).
  • Ring R 1B When has a group represented by the formula (2), R 11B , R 12B Or R 13B Is preferably a group represented by the formula (2), R 11B Or R 13B Is more preferably a group represented by the formula (2): R 11B Is more preferably a group represented by the formula (2).
  • the group represented by the formula (2) is preferably a dendron.
  • Ring R 2B E is a pyridine ring, E 21B A pyridine ring in which is a nitrogen atom, E 22B A pyridine ring in which is a nitrogen atom, or E 23B A pyridine ring in which is a nitrogen atom, 22B A pyridine ring in which is a nitrogen atom is more preferred.
  • Ring R 2B E is a pyrimidine ring, E 21B And E 23B A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom, or E 22B And E 24B A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom, 22B And E 24B A pyrimidine ring in which is a nitrogen atom is more preferred.
  • Ring R 2B Is preferably a benzene ring.
  • R 21B , R 22B , R 23B And R 24B Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), more preferably a hydrogen atom or a group represented by the formula (2).
  • Ring R 2B When has a group represented by the formula (2), R 22B Or R 23B Is preferably a group represented by the formula (2), R 22B Is more preferably a group represented by the formula (2).
  • the group represented by the formula (2) is preferably a dendron.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1-A) includes the phosphorescent compound represented by the formula (1-A1), the phosphorescent compound represented by the formula (1-A2), the formula (1- A phosphorescent compound represented by A3) or a phosphorescent compound represented by formula (1-A4) is preferred.
  • M, n 1 , N 2 , R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A , R 24A And A 1 -G 1 -A 2 Represents the same meaning as described above.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1-B) is a phosphorescent compound represented by the formula (1-B1), a phosphorescent compound represented by the formula (1-B2), or the formula (1- A phosphorescent compound represented by B3) is preferred.
  • M, n 1 , N 2 , R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B , R 24B And A 1 -G 1 -A 2 Represents the same meaning as described above.
  • n 3 And n 4 Each independently represents an integer of 1 or more, and n 3 + N 4 Is 2 or 3.
  • R 15B , R 16B , R 17B And R 18B Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom or a substituted amino group. It may have a substituent.
  • R 15B , R 16B , R 17B And R 18B Are present, they may be the same or different.
  • R 13B And R 15B , R 15B And R 16B , R 16B And R 17B , R 17B And R 18B , R 18B And R 21B May be bonded together to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • Examples of the phosphorescent compound represented by the formula (1) include a phosphorescent compound represented by the following formula.
  • the phosphorescent compound contained in the composition of the present invention contains a structural unit having the structure of the phosphorescent compound (that is, one or more hydrogen atoms directly bonded to the carbon atom or hetero atom constituting the phosphorescent compound).
  • a high molecular compound (hereinafter, also referred to as “second high molecular compound”) including a structural unit having a group excluding “.” (Hereinafter also referred to as “phosphorescent structural unit”).
  • the phosphorescent structural unit is preferably a structural unit having the structure of the phosphorescent compound represented by the formula (1) because the light emitting element obtained using the composition of the present invention has excellent luminous efficiency.
  • the structural unit having the structure of the phosphorescent compound represented by the formula (1) is preferably directly from the phosphorescent compound represented by the formula (1) to the carbon atom or hetero atom constituting the compound.
  • a structural unit having a group formed by removing 1 or more and 3 or less bonded hydrogen atoms and more preferably a structural unit represented by the formula (1B), (2B), (3B) or (4B) And more preferably a structural unit represented by the formula (2B) or (3B), particularly preferably a structural unit represented by the formula (2B).
  • [Phosphorescent Structural Unit Represented by Formula (1B)] [Where: M 1B Represents a group obtained by removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting the compound from the phosphorescent compound represented by the formula (1).
  • R A represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R B Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Multiple R B May be the same or different and may be bonded together to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • L C Are present, they may be the same or different.
  • n c1 Represents an integer of 0 or more.
  • R A Is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R B Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and further a hydrogen atom or an alkyl group.
  • it is a hydrogen atom, and these groups may have a substituent.
  • n c1 Is usually an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 2, still more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.
  • the structural unit represented by the formula (1B) is a terminal structural unit.
  • the “terminal structural unit” means a terminal structural unit of the polymer compound, and the terminal structural unit is preferably a structural unit derived from a terminal blocking agent in the production of the polymer compound.
  • M 1B Is more preferably a group represented by the formula (BM-1).
  • Ring R 11 Represents a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings optionally have a substituent. When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. However, ring R 11 Is a 6-membered aromatic heterocycle, E 1 Is a carbon atom.
  • Ring R 12 Represents a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle, and these rings optionally have a substituent. When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. However, ring R 12 Is a 6-membered aromatic heterocycle, E 2 Is a carbon atom. However, ring R 11 And ring R 12 One of them has one bond. n 11 And n 12 Each independently represents an integer of 0 or more. However, n 11 + N 12 Is 1 or 2.
  • Ar 1M Represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • L d Is -C (R B ) 2 - An arylene group or a divalent heterocyclic group is preferred, an arylene group or a divalent heterocyclic group is more preferred, an arylene group is still more preferred, and the formula (A-1) or ( A group represented by A-2) is particularly preferred, and these groups may have a substituent.
  • L e Is -C (R B ) 2 -, An arylene group or a divalent heterocyclic group is preferred, and -C (R B ) 2 -Or an arylene group is more preferable, an arylene group is more preferable, and a group represented by the formula (A-1) or (A-2) is particularly preferable, and these groups are substituent groups.
  • Ar 1M Is directly bonded to the carbon atom or hetero atom constituting the ring from the benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, phenanthrene ring, dihydrophenanthrene ring, pyridine ring, diazabenzene ring, triazine ring, carbazole ring, phenoxazine ring or phenothiazine ring.
  • a group in which three hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms constituting the ring are removed from a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, phenanthrene ring or dihydrophenanthrene ring.
  • it is a group obtained by removing three hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms constituting the ring from the benzene ring or fluorene ring, and from the benzene ring to the carbon atoms constituting the ring. Particularly preferred is a group excluding three directly bonded hydrogen atoms. Properly, these groups may have a substituent.
  • n 13 And n 14 Each independently represents an integer of 0 or more. However, n 13 + N 14 Is 0 or 1.
  • M is a ruthenium atom, a rhodium atom or an iridium atom, n 13 + N 14 Is 1, and when M is a palladium atom or a platinum atom, n 13 + N 14 Is 0.
  • M is a ruthenium atom, a rhodium atom or an iridium atom
  • n 13 Is preferably 1.
  • Ring R 13 Represents a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings optionally have a substituent. When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. However, ring R 13 Is a 6-membered aromatic heterocycle, E 1 Is a carbon atom.
  • Ring R 14 Represents a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle, and these rings optionally have a substituent. When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. However, ring R 14 Is a 6-membered aromatic heterocycle, E 2 Is a carbon atom. However, ring R 13 And ring R 14 One of which has two bonds or a ring R 13 And ring R 14 Each have one bond. ] Ring R 13 When R has no bond, ring R 13 Definitions and examples of 1 Definitions and examples are the same.
  • M 3B Represents a group obtained by removing three hydrogen atoms directly bonded to the carbon atom or hetero atom constituting the compound from the phosphorescent compound represented by the formula (1).
  • M 3B Is preferably a group represented by the formula (BM-4). [Where: M, E 1 , E 2 , Ring R 11 , Ring R 12 , Ring R 13 , Ring R 14 And A 1 -G 1 -A 2 Represents the same meaning as described above.
  • n 15 Represents 0 or 1.
  • Examples of the phosphorescent structural unit include structural units represented by formulas (B-1) to (B-25). [Where: D represents a group represented by the formula (2). When two or more D exists, they may be the same or different.
  • R p Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, and these groups optionally have a substituent.
  • the phosphorescent constituent unit is preferably 0.5% with respect to the total amount of the constituent units contained in the second polymer compound, since the luminous efficiency of the light emitting device obtained using the composition of the present invention is excellent. It is ⁇ 50 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, still more preferably 3 to 15 mol%.
  • One type of phosphorescent structural unit may be contained in the second polymer compound, or two or more types may be contained.
  • the second polymer compound further includes a structural unit represented by the formula (Y).
  • the definition and examples of the structural unit represented by the formula (Y) are the same as the definitions and examples of the structural unit represented by the formula (Y) contained in the first polymer compound.
  • a structural unit represented by the formula (Y), which is Ar Y1 The structural unit in which is an arylene group is excellent in luminous efficiency of a light-emitting device obtained using the composition of the present invention, and is preferably 0.000 relative to the total amount of structural units contained in the second polymer compound. It is 5 to 90 mol%, more preferably 30 to 80 mol%.
  • a structural unit represented by the formula (Y), which is Ar Y1 Is a divalent heterocyclic group or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other using the composition of the present invention.
  • the obtained light-emitting element has excellent charge transport properties, it is preferably 0.5 to 50 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, based on the total amount of structural units contained in the second polymer compound. It is.
  • One type of structural unit represented by the formula (Y) may be included in the second polymer compound, or two or more types may be included.
  • the second polymer compound is excellent in the hole transport property of the light-emitting device obtained using the composition of the present invention, it is preferable that the second polymer compound further contains a structural unit represented by the formula (X).
  • the definition and examples of the structural unit represented by the formula (X) are the same as the definitions and examples of the structural unit represented by the formula (X) that may be contained in the first polymer compound.
  • the structural unit represented by the formula (X) is excellent in the hole transport property of the light emitting device obtained by using the composition of the present invention, and therefore, the total amount of the structural units contained in the second polymer compound.
  • the content is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 40 mol%, and still more preferably 5 to 30 mol%.
  • One type of structural unit represented by the formula (X) may be included in the second polymer compound, or two or more types may be included.
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight of the second polymer compound is preferably 1 ⁇ 10 4 ⁇ 5 ⁇ 10 5
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene is preferably 2 ⁇ 10 3 ⁇ 4 ⁇ 10 5 It is.
  • Examples of the second polymer compound include polymer compounds (P-8) to (P-14) shown in Table 2.
  • the “other” structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X).
  • p ′, q ′, r ′, s ′, t ′ and u ′ represent the molar ratio of each constituent unit.
  • p ′ + q ′ + r ′ + s ′ + t ′ + u ′ 100 and 100 ⁇ p ′ + q ′ + r ′ + s ′ + t ′ ⁇ 70.
  • the other structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y), the structural unit represented by the formula (X), and the phosphorescent structural unit.
  • the composition of the present invention is a composition (hereinafter also referred to as “composition A”) containing a first polymer compound and a phosphorescent compound.
  • the first polymer compound may be contained singly or in combination of two or more.
  • the phosphorescent compound may be contained singly or in combination of two or more.
  • the content of the phosphorescent compound is usually 1 to 80 parts by weight when the total of the first polymer compound and the phosphorescent compound is 100 parts by weight.
  • Composition A is a polymer compound (hereinafter referred to as “fourth compound”) containing at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (Y) and a structural unit represented by formula (X). It may also contain “polymer compound”.
  • the definition and examples of the structural unit represented by the formula (Y) that may be contained in the fourth polymer compound are the structural unit represented by the formula (Y) contained in the first polymer compound. Definitions and examples are the same.
  • composition A The definition and examples of the structural unit represented by (X) that may be contained in the fourth polymer compound are represented by Formula (X) that may be contained in the first polymer compound described above. This is the same as the definition and example of the structural unit.
  • the preferred range of the molecular weight of the fourth polymer compound is the same as that of the first polymer compound described above.
  • the fourth polymer compound may be contained singly or in combination of two or more. When the composition A contains the fourth polymer compound, the amount is usually 1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the first polymer compound.
  • the composition of the present invention may be a composition containing a first polymer compound and a second polymer compound (hereinafter also referred to as “composition B”).
  • the first polymer compound may be contained alone or in combination of two or more.
  • the second polymer compound may be contained singly or in combination of two or more.
  • the content of the second polymer compound is usually 1 to 80 parts by weight when the total of the first polymer compound and the second polymer compound is 100 parts by weight. Since the luminance life of the light emitting device obtained using the composition B is excellent, it is preferably 3 to 60 parts by weight, and more preferably 5 to 50 parts by weight.
  • ⁇ Other forms of polymer compound> A structural unit represented by the formula (Y), a structural unit represented by the formula (Ia), a structural unit represented by the formula (Ib), a structural unit represented by the formula (Ic), and the formula (Id).
  • the polymer compound (hereinafter also referred to as “third polymer compound”) containing at least one kind of structural unit selected from the group consisting of the structural units represented and a phosphorescent structural unit (hereinafter also referred to as “third polymer compound”) is provided.
  • the same effect as the composition is exhibited.
  • the definition and examples of the structural unit represented by the formula (Y) contained in the third polymer compound are the definitions and examples of the structural unit represented by the formula (Y) contained in the aforementioned first polymer compound. It is the same.
  • a structural unit represented by the formula (Y), which is Ar Y1 The structural unit in which is an arylene group is excellent in luminous efficiency of a light-emitting device obtained using the third polymer compound, and is preferably 0 with respect to the total amount of the structural units contained in the third polymer compound. 5 to 90 mol%, more preferably 30 to 80 mol%.
  • a structural unit represented by the formula (Y), which is Ar Y1 Is a divalent heterocyclic group or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, the third polymer compound being used.
  • the charge transport property of the light-emitting element obtained in this way is excellent, it is preferably 0.5 to 50 mol%, more preferably 3 to 30 mol, based on the total amount of structural units contained in the third polymer compound. %.
  • One type of structural unit represented by the formula (Y) may be included in the third polymer compound, or two or more types may be included.
  • the structural unit represented by formula (Ia), the structural unit represented by formula (Ib), the structural unit represented by formula (Ic), and the formula (Id) contained in the third polymer compound The definition and examples of at least one structural unit selected from the group consisting of structural units are represented by the structural unit represented by formula (Ia) and formula (Ib) contained in the first polymer compound described above.
  • the structural unit represented by the formula (Ia), the structural unit represented by the formula (Ib), the structural unit represented by the formula (Ic), and the structural unit represented by the formula (Id) are the third polymer. Since the electron transport property of the light-emitting device obtained using the compound is excellent, it is preferably 0.1 to 10 mol%, more preferably, relative to the total amount of the structural units contained in the third polymer compound. Is 0.1 to 5 mol%, more preferably 0.1 to 3 mol%.
  • the structural unit represented by the formula (Ia), the structural unit represented by the formula (Ib), the structural unit represented by the formula (Ic), and the structural unit represented by the formula (Id) Only one type may be included in the polymer compound, or two or more types may be included. Since the 3rd polymer compound is excellent in the hole transport property of the light emitting element obtained using a 3rd polymer compound, it is preferable that the 3rd polymer compound further contains the structural unit represented by Formula (X).
  • the definition and examples of the structural unit represented by the formula (X) are the same as the definitions and examples of the structural unit represented by the formula (X) that may be contained in the first polymer compound.
  • the structural unit represented by the formula (X) is excellent in the hole transport property of the light-emitting element obtained by using the third polymer compound, so the total amount of the structural units contained in the third polymer compound is On the other hand, it is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 40 mol%, and still more preferably 5 to 30 mol%.
  • One type of structural unit represented by the formula (X) may be included in the third polymer compound, or two or more types may be included.
  • the definition and example of the phosphorescent structural unit contained in the third polymer compound are the same as the definition and example of the phosphorescent structural unit contained in the second polymer compound.
  • the phosphorescent structural unit is excellent in luminous efficiency of a light-emitting element obtained using the third polymer compound, the phosphorescent structural unit is preferably 0.8% relative to the total amount of the structural units contained in the third polymer compound. It is 5 to 50 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, still more preferably 3 to 15 mol%.
  • One type of phosphorescent structural unit may be contained in the third polymer compound, or two or more types may be contained.
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight of the third polymer compound is preferably 1 ⁇ 10 4 ⁇ 5 ⁇ 10 5
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene is preferably 2 ⁇ 10 3 ⁇ 4 ⁇ 10 5 It is.
  • Examples of the third polymer compound include polymer compounds (P-15) to (P-21) shown in Table 3.
  • p ′′, q ′′, r ′′, s ′′, t ′′, u ′′, and v ′′ indicate the molar ratio of each constituent unit.
  • p ′′ + q ′′ + r ′′ + s ′′ + t ′′ + u ′′ + v ′′ 100 and 100 ⁇ p ′′ + q ′′ + r ′′ + s ′′ + t ′′ + u ′′ ⁇ 70 It is.
  • the other structural units are structural units represented by the formula (Y), structural units represented by the formula (X), phosphorescent structural units, structural units represented by the formulas (Ia) to (Id). This means a structural unit other than.
  • the first to third polymer compounds may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, and may be in other forms. A copolymer obtained by copolymerizing seed raw material monomers is preferable.
  • the first polymer compound is, for example, A compound represented by the formula (M-Y1); At least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the formula (MY2) and a compound represented by the formula (MX); A group consisting of a compound represented by formula (M-Ia), a compound represented by formula (M-Ib), a compound represented by formula (M-Ic) and a compound represented by formula (M-Id) It can manufacture by carrying out the condensation polymerization with the at least 1 sort (s) of compound chosen from these. In addition, when using the compound represented by the compound represented by a formula (M-Ic), and the compound represented by a formula (M-Id), these compounds are used as terminal blocker.
  • the second polymer compound is, for example, A compound represented by the formula (M-Y1); At least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the formula (MY2) and a compound represented by the formula (MX); A group consisting of a compound represented by formula (M-1B), a compound represented by formula (M-2B), a compound represented by formula (M-3B) and a compound represented by formula (M-4B) It can manufacture by carrying out the condensation polymerization with the at least 1 sort (s) of compound chosen from these. In addition, when using the compound represented by the compound represented by a formula (M-1B), these compounds are used as terminal blocker.
  • the third polymer compound is, for example, A compound represented by the formula (M-Y1); At least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the formula (MY2) and a compound represented by the formula (MX); A group consisting of a compound represented by formula (M-Ia), a compound represented by formula (M-Ib), a compound represented by formula (M-Ic) and a compound represented by formula (M-Id) At least one compound selected from: A group consisting of a compound represented by formula (M-1B), a compound represented by formula (M-2B), a compound represented by formula (M-3B) and a compound represented by formula (M-4B) It can manufacture by carrying out the condensation polymerization with the at least 1 sort (s) of compound chosen from these.
  • Z C1 And Z C2 Is a group selected from the substituent group A
  • Z C3 ⁇ Z C20 Selects a group selected from the substituent group B.
  • Z C1 And Z C2 Is a group selected from the substituent group B
  • Z C3 ⁇ Z C20 Selects a group selected from the substituent group A.
  • ⁇ Substituent group A> Chlorine atom, bromine atom, iodine atom, -O-S ( O) 2
  • R C2 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R C2 May be the same or different, and may be linked to each other to form a ring structure together with the oxygen atoms to which they are bonded.
  • a group represented by -BF 3 A group represented by Q ′ (wherein Q ′ represents Li, Na, K, Rb or Cs); -A group represented by MgY '(wherein Y' represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); A group represented by -ZnY '' (wherein Y '' represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); and -Sn (R C3 ) 3 (Wherein R C3 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R C3 May be the same or different and may be linked together to form a ring structure together with the tin atoms to which they are bonded.
  • Group represented by. -B (OR C2 ) 2 As group represented by, group represented by a following formula is mentioned, for example.
  • the compound having a group selected from the substituent group A and the compound having a group selected from the substituent group B are subjected to condensation polymerization by a known coupling reaction, and the group selected from the substituent group A and the substituent group B Carbon atoms bonded to a group selected from are bonded to each other.
  • condensation polymerization if a compound having one or more groups selected from Substituent Group A and a compound having one or more groups selected from Substituent Group B are subjected to a known coupling reaction, these compounds are obtained by condensation polymerization.
  • the condensation polymer can be obtained.
  • the condensation polymerization is usually performed in the presence of a catalyst, a base and a solvent, and may be performed in the presence of a phase transfer catalyst, if necessary.
  • the catalyst examples include dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium, palladium [tetrakis (triphenylphosphine)], [tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium, palladium acetate, and the like.
  • Nickel complexes such as palladium complexes of nickel, nickel [tetrakis (triphenylphosphine)], [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] dichloronickel, [bis (1,4-cyclooctadiene)] nickel Metal complexes; these transition metal complexes may be triphenylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri (tert-butylphosphine), tricyclohexylphosphine, diphenylphosphinopropane, bipyridyl, etc.
  • a catalyst may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount of the catalyst used is usually 0.00001 to 3 molar equivalents as the amount of transition metal relative to the total number of moles of raw material monomers.
  • the base include inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, potassium fluoride, cesium fluoride, and tripotassium phosphate; organic bases such as tetrabutylammonium fluoride and tetrabutylammonium hydroxide. .
  • a base may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • Examples of the phase transfer catalyst include tetrabutylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide. A phase transfer catalyst may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount of base used is usually 0.001 to 100 molar equivalents relative to the total number of moles of raw material monomers.
  • the amount of the phase transfer catalyst used is usually 0.001 to 100 molar equivalents relative to the total number of moles of raw material monomers.
  • the solvent include organic solvents such as toluene, xylene, mesitylene, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, and water.
  • a solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount of the solvent used is usually 10 to 100,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
  • the reaction temperature of the condensation polymerization is usually ⁇ 100 to 200 ° C.
  • the reaction time of the condensation polymerization is usually 1 hour or more.
  • Post-treatment of the polymerization reaction is a known method, for example, a method of removing water-soluble impurities by liquid separation, adding the reaction solution after polymerization reaction to a lower alcohol such as methanol, filtering the deposited precipitate, and then drying. These methods are performed alone or in combination. When the purity of the polymer host is low, it can be purified by a usual method such as recrystallization, reprecipitation, continuous extraction with a Soxhlet extractor, column chromatography, or the like.
  • the composition of the present invention is at least selected from the group consisting of a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material (different from a phosphorescent compound), an antioxidant, and a solvent.
  • a hole transport material a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material (different from a phosphorescent compound), an antioxidant.
  • One kind of material may be further contained.
  • the composition of the present invention includes the third polymer compound, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material (different from a phosphorescent compound), and an antioxidant. It may be a composition containing at least one material selected from the group consisting of an agent and a solvent.
  • the composition of the present invention containing a solvent is suitable for production of a light-emitting element using a printing method such as an inkjet printing method or a nozzle printing method.
  • the viscosity of the ink may be adjusted according to the type of printing method, but when a solution such as an ink jet printing method is applied to a printing method that passes through a discharge device, clogging and flight bending at the time of discharge are less likely to occur.
  • the pressure is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the solvent contained in the ink is preferably a solvent that can dissolve or uniformly disperse the solid content in the ink.
  • the solvent examples include chlorine solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; ether solvents such as THF, dioxane, anisole and 4-methylanisole; toluene, Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene; cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane Aliphatic hydrocarbon solvents such as n-dodecane and bicyclohexyl; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone and acetophenone; ester systems
  • a solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount of the solvent is 100 parts by weight of the total of the first polymer compound and the phosphorescent compound or the second polymer compound (or 100 parts by weight of the third polymer compound). In general, it is 1,000 to 100,000 parts by weight, preferably 2,000 to 20,000 parts by weight.
  • the hole transport material is classified into a low molecular compound and a high molecular compound, preferably a high molecular compound, and more preferably a high molecular compound having a crosslinking group.
  • the polymer compound include polyvinyl carbazole and derivatives thereof; polyarylene having an aromatic amine structure in the side chain or main chain and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting site is bonded.
  • the electron accepting site include fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, and fullerene is preferable.
  • the compounding amount of the hole transport material is such that the total of the first polymer compound and the phosphorescent compound or the second polymer compound is 100 parts by weight (or the third compound) When the polymer compound is 100 parts by weight), it is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight.
  • a hole transport material may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • Electron transport materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular compound include a metal complex having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene and diphenoquinone.
  • the polymer compound include polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be doped with a metal.
  • the amount of the electron transport material is such that the total amount of the first polymer compound and the phosphorescent compound or the second polymer compound is 100 parts by weight (or the third high compound).
  • the molecular compound is 100 parts by weight
  • it is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight.
  • An electron transport material may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • Hole injection material and electron injection material The hole injection material and the electron injection material are each classified into a low molecular compound and a high molecular compound.
  • the hole injection material and the electron injection material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular weight compound include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; carbon; metal oxides such as molybdenum and tungsten; and metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • Examples of the polymer compound include polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline and polyquinoxaline, and derivatives thereof; conductive polymers such as polymers containing an aromatic amine structure in the main chain or side chain. A functional polymer.
  • the amount of the hole injecting material and the electron injecting material is 100 parts by weight in total of the first polymer compound and the phosphorescent compound or the second polymer compound, respectively. In this case (or when the third polymer compound is 100 parts by weight), it is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight.
  • Each of the hole injection material and the electron injection material may be used alone or in combination of two or more.
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 6. -5 S / cm ⁇ 1 ⁇ 10 3 S / cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions.
  • the type of ions to be doped is an anion for a hole injection material and a cation for an electron injection material.
  • the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion. Doping ions may be used alone or in combination of two or more.
  • Luminescent materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the light emitting material may have a crosslinking group.
  • the low molecular weight compound include naphthalene and derivatives thereof, anthracene and derivatives thereof, and perylene and derivatives thereof.
  • the polymer compound include phenylene group, naphthalenediyl group, fluorenediyl diyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthrene diyl group, group represented by the formula (X), carbazole diyl group, phenoxazine diyl group, phenothiazine.
  • the content of the light emitting material is such that the total of the first polymer compound and the phosphorescent compound or the second polymer compound is 100 parts by weight (or the third polymer). When the compound is 100 parts by weight), it is usually 0.1 to 400 parts by weight.
  • the antioxidant is soluble in the same solvent as the first polymer compound and the phosphorescent compound or the second polymer compound (or soluble in the same solvent as the third polymer compound).
  • any compound that does not inhibit light emission and charge transport may be used, and examples thereof include phenol-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • the blending amount of the antioxidant is 100 parts by weight of the total of the first polymer compound and the phosphorescent compound or the second polymer compound (or the third high compound). When the molecular compound is 100 parts by weight), it is usually 0.001 to 10 parts by weight.
  • Antioxidants may be used alone or in combination of two or more. ⁇ Membrane>
  • the film contains a first polymer compound and a phosphorescent compound or a second polymer compound.
  • the film may contain a third polymer compound.
  • the film also includes an insolubilized film obtained by insolubilizing a first polymer compound, a phosphorescent compound, or a second polymer compound (or a third polymer compound) in a solvent by crosslinking.
  • the insolubilized film is a film obtained by crosslinking the first polymer compound, the phosphorescent compound or the second polymer compound (or the third polymer compound) by external stimulation such as heating and light irradiation. is there. Since the insolubilized film is substantially insoluble in a solvent, the insolubilized film can be suitably used for stacking light emitting elements.
  • the heating temperature for crosslinking the film is usually 25 to 300 ° C., and the luminous efficiency is excellent.
  • the heating temperature is preferably 50 to 250 ° C., more preferably 150 to 200 ° C.
  • Types of light used for light irradiation for crosslinking the film are, for example, ultraviolet light, near ultraviolet light, and visible light.
  • the film is suitable as a light emitting layer, a hole transport layer, or a hole injection layer in a light emitting device.
  • the film is made of an ink, for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method. , Flexographic printing, offset printing, ink jet printing, capillary coating, and nozzle coating.
  • the thickness of the film is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • the light-emitting element of the present invention is a light-emitting element obtained by using the composition (or the third polymer compound) of the present invention, and is a first polymer compound, a phosphorescent compound, or a second polymer.
  • the compound (or the third polymer compound) may be crosslinked in the molecule or between the molecules, and the first polymer compound, the phosphorescent compound or the second polymer compound (or The third polymer compound) may be crosslinked within the molecule and between the molecules.
  • As a structure of the light emitting element of this invention it has an electrode which consists of an anode and a cathode, and a layer obtained using the composition of this invention provided between this electrode, for example.
  • the layer obtained using the composition (or the third polymer compound) of the present invention is usually one or more layers of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • it is a light emitting layer.
  • Each of these layers includes a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material.
  • Each of these layers is the same as the above-described film production, in which a light-emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material are dissolved in the above-described solvent and ink is prepared and used. It can be formed using a method.
  • the light emitting element has a light emitting layer between an anode and a cathode.
  • the light-emitting element of the present invention preferably has at least one of a hole injection layer and a hole transport layer between the anode and the light-emitting layer from the viewpoint of hole injection and hole transport. From the viewpoint of injection property and electron transport property, it is preferable to have at least one of an electron injection layer and an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer.
  • the above-described hole transport material, electron transport material, light emitting material, positive Examples thereof include a hole injection material and an electron injection material.
  • the material of the hole transport layer, the material of the electron transport layer, and the material of the light emitting layer are used as solvents used in forming the layer adjacent to the hole transport layer, the electron transport layer, and the light emitting layer, respectively, in the production of the light emitting element.
  • the material When dissolved, the material preferably has a cross-linking group in order to avoid dissolution of the material in the solvent. After forming each layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • each layer such as a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a hole injection layer, and an electron injection layer
  • a low molecular compound for example, vacuum deposition from powder
  • a method using a film formation from a solution or a molten state may be used.
  • the order, number, and thickness of the layers to be laminated are adjusted in consideration of the light emission efficiency and the luminance life.
  • the substrate in the light-emitting element may be any substrate that can form electrodes and does not change chemically when the organic layer is formed.
  • the substrate is made of a material such as glass, plastic, or silicon.
  • the electrode farthest from the substrate is preferably transparent or translucent.
  • the material for the anode include conductive metal oxides and translucent metals, preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • Examples of the material of the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc, indium; two or more kinds of alloys thereof; Alloys of one or more species with one or more of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • the alloy include a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, a magnesium-aluminum alloy, an indium-silver alloy, a lithium-aluminum alloy, a lithium-magnesium alloy, a lithium-indium alloy, and a calcium-aluminum alloy.
  • Each of the anode and the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the planar anode and the cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a segment type display device capable of displaying numbers, characters, and the like can be obtained.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged orthogonally. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors, or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively or can be driven actively in combination with TFTs. These display devices can be used for displays of computers, televisions, portable terminals and the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source and display device.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound were determined by size exclusion chromatography (SEC) (trade name: LC-10Avp, manufactured by Shimadzu Corporation). ).
  • SEC size exclusion chromatography
  • the SEC measurement conditions are as follows. ⁇ Measurement conditions> The polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into SEC.
  • Tetrahydrofuran was used as the mobile phase of SEC and was allowed to flow at a flow rate of 2.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-10Avp
  • NMR measurement was performed by the following method. 5 to 10 mg of a measurement sample was dissolved in about 0.5 mL of deuterated chloroform (CDCl 3 ), deuterated tetrahydrofuran (THF-d 8 ), or methylene dichloride (CD 2 Cl 2 ), and an NMR apparatus (product name: INOVA300 manufactured by Agilent).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • Monomer CM3 As the monomer CM3, a commercially available compound was used. Monomer CM4 was synthesized according to the synthesis method described in JP-A-2008-106241. Monomer CM5 was synthesized according to the synthesis method described in JP 2010-189630 A. Monomer CM6 was synthesized according to the synthesis method described in International Publication No. 2012/86671. Monomer CM7 was synthesized according to the synthesis method described in JP 2010-189630 A. Monomer CM8 was synthesized according to the following method. Monomer CM9 was synthesized according to the synthesis method described in JP-A No. 2004-143419. Monomer CM10 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2009/131255.
  • Monomer CM11 was synthesized according to the following method.
  • Monomer CM12 was synthesized according to the synthesis method described in JP2012-131993A.
  • Monomer CM13 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2013/021180.
  • Compound CM8 ′ was synthesized according to the method for synthesizing monomer CM6. After making the inside of the reaction vessel a nitrogen gas atmosphere, Compound CM8 ′ (100 g) and tetrahydrofuran (dehydrated product, 1000 mL) were added, and the mixture was cooled to ⁇ 70 ° C. or lower using a dry ice / acetone bath.
  • the resulting reaction mixture was cooled to ⁇ 30 ° C., adjusted to pH 6-7 by dropwise addition of 2M hydrochloric acid-diethyl ether solution, and then concentrated under reduced pressure to obtain a solid.
  • Toluene was added to the obtained solid, stirred at room temperature for 1 hour, and then passed through a filter coated with silica gel to obtain a filtrate.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a solid.
  • Methanol was added to the obtained solid and stirred, followed by filtration to obtain a solid.
  • the obtained solid was purified by repeating recrystallization using isopropyl alcohol four times and then dried under reduced pressure at 50 ° C. overnight to obtain monomer CM8 (72 g) as a white solid.
  • the HPLC area percentage value (detection wavelength UV 280 nm) of the obtained monomer CM8 was 99.0%.
  • 1 H-NMR (400 MHz / CDCl 3 ): ⁇ (ppm) 7.82 (d, 2H), 7.81 (s, 2H), 7.76 (d, 2H), 7.11 (d, 4H) ), 7.00 (d, 4H), 2.52 (t, 4H), 1.59 to 1.54 (m, 4H), 1.36 to 1.26 (m, 20H). 1.31 (s, 24H), 0.87 (t, 6H).
  • Step 2 Synthesis of monomer CM11 After making the inside of the reaction vessel a nitrogen gas atmosphere, Compound A (25.8 g) and dehydrated diethyl ether (500 mL) were added and cooled to 10 ° C. or lower. Then, the n-butyllithium hexane solution (2.5M, 40 mL) was dripped there, and it stirred for 15 minutes, cooling at 10 degrees C or less.
  • the obtained solid was dissolved in a mixed solvent of toluene (50 mL) and n-hexane (500 mL) at 50 ° C., and then filtered, and the obtained filtrate was concentrated to about 200 mL.
  • the solid obtained by cooling the obtained concentrated solution to room temperature or lower was filtered and dried to obtain monomer CM11 (19.7 g) as a yellow solid. The yield was 49%.
  • the HPLC area percentage value of the obtained monomer CM11 was 99.5% or more.
  • the polymer compound HP-1 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are configured in the molar ratio shown in Table 4 below, according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • the Mn of the polymer compound EP-1 was 5.8 ⁇ 10 4 and the Mw was 1.2 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound EP-1 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 5 below, according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • Step 1 Synthesis of Polymer Compound EP-2 (Step 1) After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, monomer CM5 (3.94 g), monomer CM6 (4.18 g), single The monomer CM7 (1.06 g), monomer CM11 (0.07 g), dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (2.2 mg) and toluene (109 g) were added and heated to 100 ° C. (Step 2) A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (30 g) was added dropwise to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 8.0 hours.
  • Step 3 phenylboronic acid (105 mg) and dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (7.3 mg) were added thereto and refluxed for 14.0 hours.
  • Step 4 a sodium diethyldithiacarbamate aqueous solution was added thereto, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours. After the reaction solution was washed once with water, the water was removed by distillation under reduced pressure, and the precipitated solid was filtered off.
  • the resulting solution was washed twice with 10 wt% aqueous hydrochloric acid, twice with 3 wt% aqueous ammonia, and twice with water, and then purified by passing through a column filled with a mixture of alumina and silica gel.
  • the obtained solution was added dropwise to methanol and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 4.9 g of polymer compound EP-2.
  • the Mn of the polymer compound EP-2 was 5.9 ⁇ 10 4 and the Mw was 1.3 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound EP-2 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 6 below in terms of theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • Synthesis Example 9 Synthesis of Polymer Compound EP-3 (Step 1) After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, monomer CM8 (4.7686 g), monomer CM3 (1.9744 g), single The monomer CM6 (0.7734 g), monomer CM9 (0.4432 g), monomer CM10 (0.3308 g) and toluene (67 mL) were added and heated to 105 ° C.
  • Step 2 Bistriphenylphosphine palladium dichloride (4.2 mg) was added to the reaction solution, and then a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (20 mL) was added dropwise, followed by refluxing for 3 hours. (Step 3) Thereafter, phenylboronic acid (0.077 g), bistriphenylphosphine palladium dichloride (4.2 mg), toluene (60 mL) and 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (20 mL) were added thereto, and the mixture was added for 24 hours. Refluxed.
  • Step 4 the organic layer was separated from the aqueous layer.
  • sodium N, N-diethyldithiocarbamate trihydrate (3.33 g) and ion-exchanged water (67 mL) were added, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 2 hours.
  • the obtained organic layer was washed twice with ion-exchanged water (78 mL), twice with 3 wt% aqueous acetic acid (78 mL), and twice with ion-exchanged water (78 mL). Washed with.
  • the obtained organic layer was dropped into methanol to precipitate a solid, which was collected by filtration and dried to obtain a solid.
  • the obtained solid was dissolved in toluene and passed through a silica gel column and an alumina column through which toluene was passed in advance.
  • the obtained solution was added dropwise to methanol to precipitate a solid, which was collected by filtration and dried to obtain polymer compound EP-3 (4.95 g).
  • Mn of the polymer compound EP-3 was 1.4 ⁇ 10 5
  • Mw was 4.1 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound EP-3 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 7 below according to the theoretical values obtained from the raw materials.
  • Synthesis of Polymer Compound EP-4 (Step 1) After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, monomer CM8 (4.70 g), monomer CM3 (2.05 g), single Monomer CM6 (0.80 g), monomer CM9 (0.34 g), monomer CM10 (0.46 g), monomer CM11 (0.05 g), dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (1.6 mg) and toluene (117 g) were added and heated to 100 ° C.
  • Step 2 A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (22 g) was added dropwise to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 6.4 hours.
  • Step 3 Thereafter, phenylboronic acid (80 mg) and dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (5.5 mg) were added thereto and refluxed for 15.0 hours.
  • Step 4 Thereafter, a sodium diethyldithiacarbamate aqueous solution was added thereto, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours.
  • the polymer compound EP-4 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 8 below in terms of theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • Synthesis of Polymer Compound EP-5 (Step 1) After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, monomer CM5 (0.99 g), monomer CM6 (0.50 g), single Add monomer CM12 (0.16 g), monomer CM7 (0.31 g), monomer CM13 (0.51 g), monomer CM11 (0.0083 g) and toluene (33 mL) and heat to 105 ° C. did.
  • Step 2 To the reaction solution, a mixed solution of 40% by weight tetrabutylammonium hydroxide aqueous solution (14 g) and ion-exchanged water (41 g) was dropped, and then dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (3. 6 mg) and then refluxed for 8 hours.
  • Step 3 After the reaction, phenylboronic acid (98 mg) and dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (1.8 mg) were added thereto and refluxed for 16 hours.
  • Step 4 After cooling the obtained reaction mixture, it was washed twice with 10 wt% hydrochloric acid twice, twice with 3 wt% aqueous ammonia solution and twice with water. When the obtained solution was added dropwise to methanol, precipitation occurred. The obtained precipitate was dissolved in toluene, and then purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order. When the obtained solution was added dropwise to methanol and stirred, precipitation occurred. The obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 1.3 g of polymer compound EP-5. The Mn of the polymer compound EP-5 was 5.21 ⁇ 10 4 , and the Mw was 1.23 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound EP-5 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 9 below according to the theoretical values determined from the charged raw materials.
  • Synthesis of polymer compound EP-6 (Step 1) After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, monomer CM5 (0.25 g), monomer CM6 (0.13 g), single The monomer CM12 (0.040 g), monomer CM7 (0.076 g), monomer CM13 (0.13 g) and toluene (10 mL) were added and heated to 105 ° C.
  • Step 2 To the reaction solution, palladium acetate (0.2 mg) and tris (2-methoxyphenyl) phosphine (1.4 mg) were added, and then a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (2.5 mL) was added. Thereafter, the mixture was refluxed for 4.5 hours.
  • Step 3 After the reaction, phenylboric acid (12.2 mg), palladium acetate (0.2 mg), tris (2-methoxyphenyl) phosphine (1.4 mg) and a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (2 0.5 mL) was added and refluxed for 14 hours.
  • Step 4 After cooling the obtained reaction mixture, the aqueous layer was removed. To the obtained organic layer, sodium N, N-diethyldithiocarbamate trihydrate (0.14 g) and ion-exchanged water (2.7 mL) were added, followed by stirring at 85 ° C. for 2 hours. The obtained solution was separated into an organic layer and an aqueous layer, and then the obtained organic layer was washed twice with 3.6 wt% hydrochloric acid, twice with 2.5 wt% aqueous ammonia, and 4 times with ion-exchanged water. Washed twice. When the obtained solution was added dropwise to methanol, precipitation occurred.
  • the obtained precipitate was dissolved in toluene, and then purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order. When the obtained solution was added dropwise to methanol and stirred, precipitation occurred. The obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 0.35 g of polymer compound EP-6.
  • the Mn of the polymer compound EP-6 was 6.60 ⁇ 10 4 and the Mw was 2.01 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound EP-6 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 10 below according to the theoretical values obtained from the raw materials.
  • Example D1 Fabrication and evaluation of light-emitting element D1 (formation of anode and hole injection layer)
  • An anode was formed by attaching an ITO film with a thickness of 45 nm to the glass substrate by sputtering.
  • AQ-1200 manufactured by Plextronics
  • the hole injection layer was formed by heating for 15 minutes.
  • the polymer compound HP-1 was dissolved in xylene at a concentration of 0.6% by weight.
  • a film having a thickness of 20 nm was formed on the hole injection layer by spin coating, and heated at 180 ° C. for 60 minutes on a hot plate in a nitrogen gas atmosphere. A transport layer was formed. (Formation of light emitting layer) Next, a xylene solution (2.2 wt%) of polymer compound EP-2 and a xylene solution (2.2 wt%) of compound G1 were prepared. And each xylene solution was mixed so that solid content ratio of polymer compound EP-2 and compound G1 might be set to 60:40 (weight basis).
  • a film having a thickness of 80 nm was formed on the hole transport layer by spin coating, and this was heated on a hot plate at 150 ° C. for 10 minutes in a nitrogen gas atmosphere.
  • a light emitting layer was formed.
  • (Formation of cathode) After depressurizing the substrate on which the light emitting layer is formed to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less in a vapor deposition machine, sodium fluoride is about 7 nm on the light emitting layer as a cathode, and then on the sodium fluoride layer. Aluminum was deposited to about 100 nm. After vapor deposition, the light emitting element D1 was produced by sealing using a glass substrate.
  • Green EL emission was observed by applying a voltage to the light emitting element D1. After setting the current value so that the initial luminance becomes 24000 cd / m 2 , it was driven at a constant current, and the time required until the emission luminance became 70% of the initial luminance (hereinafter referred to as LT 70) was measured. However, it was 65 hours.
  • Example D4 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D4 Xylene obtained by mixing a xylene solution (2.2 wt%) of polymer compound EP-2 and a xylene solution (2.2 wt%) of compound G1 in Example D1 instead of the solution (solid content ratio of polymer compound EP-2 and compound G1 is 60:40 (weight basis)), a xylene solution (1.8% by weight) of polymer compound EP-5 was used.
  • a light emitting device D4 was produced in the same manner as in Example D1. Green EL emission was observed by applying a voltage to the light emitting element D4.
  • Example D5 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D5 Xylene obtained by mixing a xylene solution (2.2 wt%) of polymer compound EP-2 and a xylene solution (2.2 wt%) of compound G1 in Example D1 instead of the solution (the solid content ratio of the polymer compound EP-2 and the compound G1 is 60:40 (weight basis)), the xylene solution (1.8% by weight) of the polymer compound EP-6 and the polymer compound EP -2 xylene solution (1.8% by weight) mixed, except that the solid content ratio of polymer compound EP-6 to polymer compound EP-2 was 80:20 (weight basis) A light emitting device D5 was produced in the same manner as in Example D1.
  • Example D2 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D2 Xylene obtained by mixing a xylene solution (2.2 wt%) of polymer compound EP-2 and a xylene solution (2.2 wt%) of compound G1 in Example D1 instead of the solution (the solid content ratio of the polymer compound EP-2 and the compound G1 is 60:40 (weight basis)), the xylene solution (1.8% by weight) of the polymer compound EP-4 and the xylene of the compound R2 Example D1 except that a xylene solution (polymer compound EP-4 and compound R2 has a solid content ratio of 92.5: 7.5 (weight basis)) mixed with a solution (1.8% by weight) was used.
  • a light-emitting element D2 was manufactured. Red EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting element D2. The current value was set so that the initial luminance would be 24000 cd / m 2 , the device was then driven at a constant current, and LT70 was measured to be 109 hours.
  • a light emitting element CD2 was fabricated in the same manner as in Example D2, except that polymer compound EP-3 was used instead of polymer compound EP-4 in Example D2. Produced. Red EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting device CD2.
  • Example D3 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D3
  • a light-emitting element D3 was produced in the same manner as in Example D2, except that Compound R1 was used instead of Compound R2 in Example D2. Red EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting element D3.
  • the current value was set so that the initial luminance would be 12000 cd / m 2 , the device was then driven at a constant current, and LT70 was measured to be 107 hours.
  • Example CD3 Production and Evaluation of Light Emitting Device CD3
  • a light emitting device CD3 was fabricated in the same manner as in Example D3, except that polymer compound EP-3 was used instead of polymer compound EP-4 in Example D3. Produced. Red EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting device CD2. After setting the current value so that the initial luminance was 12000 cd / m 2 , driving with a constant current and measuring LT70, it was 89 hours.
  • composition and polymer compound of the present invention are useful for the production of a light emitting device having excellent luminance life.

Abstract

 式(Y)で表される構成単位、および、式(Ia)~式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物と、燐光発光性化合物とを含有する組成物。 [式(Y)中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基等を表す。] [式(Ia)~式(Id)中、mは、0~4の整数を表す。nは、0~3の整数を表す。RT1は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、1価の複素環基等を表す。Rxは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、1価の複素環基等を表す。Arは、芳香族炭化水素基または複素環基を表す。nAおよびnBは、0~3の整数を表す。LおよびLは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または2価の複素環基を表す。]

Description

組成物およびそれを用いた発光素子
 本発明は、組成物およびそれを用いた発光素子に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)等の発光素子は、高発光効率、低電圧駆動等の特性のため、ディスプレイ等の用途に好適に使用することが可能であり、近年、注目されている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。
 発光素子の発光層に用いる材料として、例えば、フルオレン構成単位およびトリアジン構造を有する構成単位を含む高分子化合物と、燐光発光性化合物とを含有する組成物が提案されている(特許文献1)。なお、この高分子化合物は、後述する式(Ia)~(Id)で表される構成単位を含まない高分子化合物である。
特開2012−036388号公報
 しかしながら、上記の組成物を用いて製造される発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではなかった。
 そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物および高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、該組成物または該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
 本発明は、第一に
 下記式(Y)で表される構成単位、並びに、下記式(Ia)で表される構成単位、下記式(Ib)で表される構成単位、下記式(Ic)で表される構成単位および下記式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物と、
 燐光発光性化合物とを含有する組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
[式中、
 mは、0~4の整数を表す。複数存在するmは、同一でも異なっていてもよい。
 nは、0~3の整数を表す。複数存在するnは、同一でも異なっていてもよい。
 RT1は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 Arは、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nAは、0~3の整数を表す。
 Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 nBは、0~3の整数を表す。
 Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 本発明は、第二に、
 上記式(Y)で表される構成単位と、
 上記式(Ia)で表される構成単位、上記式(Ib)で表される構成単位、上記式(Ic)で表される構成単位および上記式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位と、
 下記式(1)で表される燐光発光性化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する1個以上の水素原子を除いてなる基を有する燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
 nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
 EおよびEは、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、EおよびEの少なくとも一方は炭素原子である。
 環Rは、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、または、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 本発明は、第三に、上記の組成物または上記の高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供する。
 本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物および高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物または該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
 <共通する用語の説明>
 本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
 Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i−Prはイソプロピル基、t−Buはtert−ブチル基を表す。
 水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
 金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
 「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×10~1×10である重合体を意味する。
 高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
 高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性または輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基または1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
 「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×10以下の化合物を意味する。
 「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
 「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2−エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、3−プロピルヘプチル基、デシル基、3,7−ジメチルオクチル基、2−エチルオクチル基、2−ヘキシル−デシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3−フェニルプロピル基、3−(4−メチルフェニル)プロピル基、3−(3,5−ジ−ヘキシルフェニル)プロピル基、6−エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
 「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
 「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~20であり、より好ましくは6~10である。
 アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントラセニル基、2−アントラセニル基、9−アントラセニル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−フルオレニル基、3−フルオレニル基、4−フルオレニル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~40であり、好ましくは4~10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
 「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは7~48である。
 アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、1−アントラセニルオキシ基、9−アントラセニルオキシ基、1−ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
 「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
 1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2~60であり、好ましくは4~20である。
 1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
 「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
 「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
 置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
 アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4−メチルフェニル)アミノ基、ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
 「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~30であり、好ましくは3~20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30であり、好ましくは4~20である。
 「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30であり、好ましくは4~20である。
 アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、3−ペンテニル基、4−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、5−ヘキセニル基、7−オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常2~20であり、好ましくは3~20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4~30であり、好ましくは4~20である。
 「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4~30であり、好ましくは4~20である。
 アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、3−ペンチニル基、4−ペンチニル基、1−ヘキシニル基、5−ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A−1)~式(A−20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
[式中、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表す。複数存在するRおよびRは、各々、同一でも異なっていてもよく、R同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2~60であり、好ましくは、3~20であり、より好ましくは、4~15である。
 2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA−1)~式(AA−34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
[式中、RおよびRは、前記と同じ意味を表す。]
 「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B−1)−(B−17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
 「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
 「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造(即ち、デンドリマー構造)を有する基を意味する。デンドロンを有する化合物(以下、「デンドリマー」と言う。)としては、例えば、国際公開第02/067343号、特開2003−231692号公報、国際公開第2003/079736号、国際公開第2006/097717号に記載の構造が挙げられる。
 デンドロンとしては、好ましくは、式(D−A)または(D−B)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
[式中、
 mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
[式中、
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0または1である。mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることが好ましい。
 GDAは、好ましくは式(GDA−11)~(GDA−15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
[式中、
 *は、式(D−A)におけるArDA1、式(D−B)におけるArDA1、式(D−B)におけるArDA2、または、式(D−B)におけるArDA3との結合を表す。
 **は、式(D−A)におけるArDA2、式(D−B)におけるArDA2、式(D−B)におけるArDA4、または、式(D−B)におけるArDA6との結合を表す。
 ***は、式(D−A)におけるArDA3、式(D−B)におけるArDA3、式(D−B)におけるArDA5、または、式(D−B)におけるArDA7との結合を表す。
 RDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、好ましくは式(ArDA−1)~(ArDA−3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
[式中、
 RDAは前記と同じ意味を表す。
 RDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または1価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
 TDAは、好ましくは式(TDA−1)~(TDA−3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
[式中、RDAおよびRDBは前記と同じ意味を表す。]
 式(D−A)で表される基は、好ましくは式(D−A1)~(D−A3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
[式中、
 Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
 式(D−B)で表される基は、好ましくは式(D−B1)~(D−B3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
[式中、
 Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 np1は0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0または1を表す。np1およびnp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
 np1は、好ましくは0または1であり、より好ましくは1である。np2は、好ましくは0または1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。
 Rp1、Rp2およびRp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
 <高分子化合物>
 本発明の組成物に含有される高分子化合物に関して説明する。
 本発明の組成物に含有される高分子化合物は、式(Y)で表される構成単位、並びに、式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物(以下、「第1の高分子化合物」ともいう。)である。
 [式(Y)で表される構成単位]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
 ArY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)−(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される2価の複素環基は、より好ましくは、式(AA−1)−(AA−4)、式(AA−10)−(AA−15)、式(AA−18)−(AA−21)、式(AA−33)または式(AA−34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA−4)、式(AA−10)、式(AA−12)、式(AA−14)または式(AA−33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 「少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
[式中、RXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−1)−(Y−10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは式(Y−1)−(Y−3)で表される構成単位であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−4)−(Y−7)で表される構成単位であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−8)−(Y−10)で表される構成単位であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y−1)−(Y−4)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
[式中、RY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y−1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y−1’)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
[式中、RY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY11は、同一でも異なっていてもよい。]
 RY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
[式中、
 RY1は前記と同じ意味を表す。
 XY1は、−C(RY2−、−C(RY2)=C(RY2)−または−C(RY2−C(RY2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、−C(RY2−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が1価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2−で表される基としては、好ましくは式(Y−A1)−(Y−A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
 XY1において、−C(RY2)=C(RY2)−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、−C(RY2−C(RY2−で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2−C(RY2−で表される基は、好ましくは式(Y−B1)−(Y−B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
[式中、RY2は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y−2)で表される構成単位は、式(Y−2’)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
[式中、RY1およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
[式中、RY1およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y−3)で表される構成単位は、式(Y−3’)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
[式中、RY11およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
[式中、
 RY1は前記と同じ意味を表す。
 RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y−4)で表される構成単位は、式(Y−4’)で表される構成単位であることが好ましく、式(Y−6)で表される構成単位は、式(Y−6’)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
[式中、RY1およびRY3は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
[式中、
 RY1は前記を同じ意味を表す。
 RY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−101)−(Y−121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y−201)−(Y−206)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y−301)−(Y−304)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第1の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~90モル%であり、より好ましくは30~80モル%である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電荷輸送性が優れるので、第1の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは3~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、第1の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 [式(X)で表される構成単位]
 第1の高分子化合物は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
[式中、
 aX1およびaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 ArX1およびArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2およびArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RX1、RX2およびRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 aX1は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
 aX2は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
 RX1、RX2およびRX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A−1)または式(A−9)で表される基であり、更に好ましくは式(A−1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3で表される2価の複素環基は、より好ましくは式(AA−1)、式(AA−2)または式(AA−7)−(AA−26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX2およびArX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A−1)、式(A−6)、式(A−7)、式(A−9)−(A−11)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2およびArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1およびArX3で表される2価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
 ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ArX1およびArX3で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(Y)のArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
 ArX2およびArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX1~ArX4およびRX1~RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(X)で表される構成単位は、好ましくは式(X−1)−(X−7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X−1)−(X−6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X−3)−(X−6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
[式中、RX4およびRX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するRX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 式(X)で表される構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、第1の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~50モル%であり、より好ましくは1~40モル%であり、更に好ましくは5~30モル%である。
 式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1−1)−(X1−11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1−3)−(X1−10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
 式(X)で表される構成単位は、第1の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 [式(Ia)~式(Id)で表される構成単位]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
 mは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、0~2の整数であることが好ましく、0であることがより好ましい。
 nは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、0~2の整数であることが好ましく、0であることがより好ましい。
 RT1は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、アルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
 Rは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることが好ましく、水素原子またはアリール基であることがより好ましい。
 Arは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、芳香族炭化水素基であることが好ましい。
 Arで表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 Arで表される芳香族炭化水素基から、式(Ia’)で表される基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A−1)~式(A−20)で表される基であり、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)~式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
[式中、m、RT1、R、nAおよびLは、前記と同じ意味を表す。*は、Arと結合する部位を表す。]
 Arで表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 Arで表される複素環基から、式(Ia’)で表される基を除いた2価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA−1)~式(AA−34)で表される基である。
 nAは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
 Lは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基であることがより好ましい。
 nBは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
 Lは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基であることがより好ましい。
 第1の高分子化合物は、式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物であるが、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、式(Ia)で表される構成単位または式(Ib)で表される構成単位を含む高分子化合物であることが好ましく、式(Ia)で表される構成単位を含む高分子化合物であることがより好ましい。
 第1の高分子化合物が、式(Ic)で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式(Ic)で表される構成単位は末端の構成単位である。また、第1の高分子化合物が、式(Id)で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式(Id)で表される構成単位は、末端の構成単位である。
 「末端の構成単位」とは、高分子化合物の末端の構成単位を意味し、該末端の構成単位は、高分子化合物の製造において、末端封止剤から誘導される構成単位であることが好ましい。
 式(Ia)で表される構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、式(Ie)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
[式中、ArおよびRは、前記と同じ意味を表す。]
 式(Ie)で表される構成単位としては、例えば、式(Ie−1)~(Ie−5)で表される構成単位が挙げられ、式(Ie−1)または(Ie−2)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
 式(Ib)で表される構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、式(If)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
 式(If)で表される構成単位としては、例えば、式(If−1)~(If−8)で表される構成単位が挙げられ、式(If−1)、(If−2)、(If−4)または(If−6)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
 式(Ic)で表される構成単位としては、例えば、式(Ic−1)~(Ic−6)で表される構成単位で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
 式(Id)で表される構成単位としては、例えば、下記式(Id−1)~(Id−6)で表される構成単位で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
 式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、第1の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~10モル%であり、より好ましくは0.1~5モル%であり、更に好ましくは0.1~3モル%である。
 式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位は、それぞれ、第1の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第1の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは1×10~5×10であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは2×10~4×10である。
 第1の高分子化合物としては、例えば、表1の高分子化合物(P−1)~(P−7)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
[表中、p、q、r、s、tおよびuは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t+u=100であり、かつ、100≧p+q+r+s+t≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位、式(Ia)~式(Id)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
 <燐光発光性化合物>
 本発明の組成物に含有される燐光発光性化合物に関して説明する。
 本発明の組成物に含有される燐光発光性化合物は、式(1)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
 式(1)で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるMと、添え字nでその数を規定されている配位子と、添え字nでその数を規定されている配位子とから構成されている。
 Mは、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、nは2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子または白金原子の場合、nは2であることが好ましい。
 EおよびEは、炭素原子であることが好ましい。
 環Rは、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール環またはトリアゾール環であることが好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環Rは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環またはトリアジン環であることが好ましく、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環Rおよび環Rが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子および置換アミノ基が挙げられ、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基または置換アミノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、1価の複素環基または置換アミノ基がより好ましい。
 環Rおよび環Rからなる群から選ばれる少なくとも1つの環は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、式(2)で表される基を有することが好ましく、環Rは、式(2)で表される基を有することがより好ましい。
 −R100  (2)
[式中、R100は、アリール基、1価の複素環基または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 環Rおよび環Rが複数存在する場合、複数存在する環Rの全て、複数存在する環Rの全て、または、複数存在する環Rおよび環Rの全てが、式(2)で表される基を有することが好ましく、複数存在する環Rの全てが式(2)で表される基を有することがより好ましい。
 R100は、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましい。
 R100で表されるアリール基、1価の複素環基または置換アミノ基は、デンドロンであることが好ましい。
 A−G−Aで表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
[式中、*は、Mと結合する部位を示す。]
 式(1)で表される燐光発光性化合物は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるため、式(1−A)で表される燐光発光性化合物または式(1−B)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
[式中、
 M、n、n、EおよびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。
 E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23AおよびE24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11A、E12AおよびE13Aが窒素原子の場合、R11A、R12AおよびR13Aは、存在しても存在しなくてもよい。E21A、E22A、E23AおよびE24Aが窒素原子の場合、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、存在しない。
 R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11AとR12A、R12AとR13A、R11AとR21A、R21AとR22A、R22AとR23A、および、R23AとR24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 環R1Aは、窒素原子、E、E11A、E12AおよびE13Aとで構成されるイミダゾール環またはトリアゾール環を表す。
 環R2Aは、2つの炭素原子、E21A、E22A、E23AおよびE24Aとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
 R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23AおよびR24Aからなる群から選ばれる少なくとも1つは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、式(2)で表される基であることが好ましい。
 環R1Aがイミダゾール環である場合、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環、または、E12Aが窒素原子であるイミダゾール環が好ましく、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環がより好ましい。
 環R1Aがトリアゾール環である場合、E11AおよびE12Aが窒素原子であるトリアゾール環、または、E11AおよびE13Aが窒素原子であるトリアゾール環が好ましく、E11AおよびE12Aが窒素原子であるトリアゾール環がより好ましい。
 E11Aが窒素原子であり、かつ、R11Aが存在する場合、R11Aはアルキル基、シクロアルキル基または式(2)で表される基であることが好ましい。
 E11Aが炭素原子である場合、R11Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
 E12Aが窒素原子であり、かつ、R12Aが存在する場合、R12Aはアルキル基、シクロアルキル基または式(2)で表される基であることが好ましい。
 E12Aが炭素原子である場合、R12Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
 E13Aが窒素原子であり、かつ、R13Aが存在する場合、R13Aはアルキル基、シクロアルキル基または式(2)で表される基であることが好ましい。
 E13Aが炭素原子である場合、R13Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることが更に好ましい。
 環R1Aが式(2)で表される基を有する場合、R11AまたはR12Aが式(2)で表される基であることが好ましく、R11Aが式(2)で表される基であることがより好ましい。式(2)で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
 環R2Aがピリジン環である場合、E21Aが窒素原子であるピリジン環、E22Aが窒素原子であるピリジン環、または、E23Aが窒素原子であるピリジン環が好ましく、E22Aが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
 環R2Aがピリミジン環である場合、E21AおよびE23Aが窒素原子であるピリミジン環、または、E22AおよびE24Aが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、E22AおよびE24Aが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
 環R2Aは、ベンゼン環であることが好ましい。
 R21A、R22A、R23AおよびR24Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子または式(2)で表される基であることがより好ましい。
 環R2Aが式(2)で表される基を有する場合、R22AまたはR23Aが式(2)で表される基であることが好ましく、R22Aが式(2)で表される基であることがより好ましい。式(2)で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
[式中、
 M、n、nおよびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。
 E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23BおよびE24Bが窒素原子の場合、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、存在しない。
 R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、R11BとR21B、R21BとR22B、R22BとR23B、および、R23BとR24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 環R1Bは、窒素原子、炭素原子、E11B、E12B、E13BおよびE14Bとで構成されるピリジン環またはピリミジン環を表す。
 環R2Bは、2つの炭素原子、E21B、E22B、E23BおよびE24Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
 R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23BおよびR24Bからなる群から選ばれる少なくとも1つは、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、式(2)で表される基であることが好ましい。
 環R1Bがピリミジン環である場合、E11Bが窒素原子であるピリミジン環、または、E13Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、E11Bが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
 R11B、R12B、R13BおよびR14Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子または式(2)で表される基であることがより好ましい。
 環R1Bが式(2)で表される基を有する場合、R11B、R12BまたはR13Bが式(2)で表される基であることが好ましく、R11BまたはR13Bが式(2)で表される基であることがより好ましく、R11Bが式(2)で表される基であることが更に好ましい。式(2)で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
 環R2Bがピリジン環である場合、E21Bが窒素原子であるピリジン環、E22Bが窒素原子であるピリジン環、または、E23Bが窒素原子であるピリジン環が好ましく、E22Bが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
 環R2Bがピリミジン環である場合、E21BおよびE23Bが窒素原子であるピリミジン環、または、E22BおよびE24Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、E22BおよびE24Bが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
 環R2Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
 R21B、R22B、R23BおよびR24Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基または式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子または式(2)で表される基であることがより好ましい。
 環R2Bが式(2)で表される基を有する場合、R22BまたはR23Bが式(2)で表される基であることが好ましく、R22Bが式(2)で表される基であることがより好ましい。式(2)で表される基は、デンドロンであることが好ましい。
 式(1−A)で表される燐光発光性化合物は、式(1−A1)で表される燐光発光性化合物、式(1−A2)で表される燐光発光性化合物、式(1−A3)で表される燐光発光性化合物または式(1−A4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
[式中、
 M、n、n、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A、R24AおよびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。]
 式(1−B)で表される燐光発光性化合物は、式(1−B1)で表される燐光発光性化合物、式(1−B2)で表される燐光発光性化合物または式(1−B3)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
[式中、
 M、n、n、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B、R24BおよびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。
 nおよびnは、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
 R15B、R16B、R17BおよびR18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R15B、R16B、R17BおよびR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R13BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、R18BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
 式(1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
 燐光発光性化合物は、例えば、特表2004−530254号公報、特開2008−179617号公報、特開2011−105701号公報、特表2007−504272号公報、特開2013−147449号公報、特開2013−147450号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
 <燐光発光性構成単位を含む高分子化合物>
 本発明の組成物に含有される燐光発光性化合物は、燐光発光性化合物の構造を有する構成単位(すなわち、燐光発光性化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する1個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位。以下、「燐光発光性構成単位」ともいう。)を含む高分子化合物(以下、「第2の高分子化合物」ともいう。)であってもよい。
 燐光発光性構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは、式(1)で表される燐光発光性化合物の構造を有する構成単位である。式(1)で表される燐光発光性化合物の構造を有する構成単位としては、好ましくは、式(1)で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する1個以上3個以下の水素原子を取り除いてなる基を有する構成単位であり、より好ましくは、式(1B)、(2B)、(3B)または(4B)で表される構成単位であり、更に好ましくは、式(2B)または(3B)で表される構成単位であり、特に好ましくは、式(2B)で表される構成単位である。
 [式(1B)で表される燐光発光性構成単位]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
[式中、
 M1Bは、式(1)で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する1個の水素原子を取り除いてなる基を表す。
 Lは、酸素原子、硫黄原子、−N(R)−、−C(R−、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 nc1は0以上の整数を表す。]
 Rは、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基がより好ましく、水素原子またはアルキル基が更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Lは、−C(R−、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましく、−C(R−またはアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式(A−1)または(A−2)で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R、RおよびLが有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 nc1は、通常、0~10の整数であり、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0または1であり、特に好ましくは0である。
 第2の高分子化合物が式(1B)で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式(1B)で表される構成単位は末端の構成単位である。
 「末端の構成単位」とは、高分子化合物の末端の構成単位を意味し、該末端の構成単位は、高分子化合物の製造において、末端封止剤から誘導される構成単位であることが好ましい。
 M1Bは、式(BM−1)で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
[式中、
 M、E、E、環R、環RおよびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。
 環R11は、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環R11が6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環R12は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環R12が6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 但し、環R11および環R12の一方は、1つの結合手を有する。
 n11およびn12は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。但し、n11+n12は1または2である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n11+n12は2であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n11+n12は1である。]
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n11が2であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子または白金原子の場合の場合、n11が1であることが好ましい。
 環R11が結合手を有さない場合、環R11の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R11が結合手を有する場合、環R11の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R12が結合手を有さない場合、環R12の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R12が結合手を有する場合、環R12の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R11および環R12が有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 [式(2B)で表される構成単位]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
[式中、
 M1Bは前記と同じ意味を表す。
 LおよびLは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、−N(R)−、−C(R−、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RおよびRは、前記と同じ意味を表す。LおよびLが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 nd1およびne1は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するnd1は、同一でも異なっていてもよい。
 Ar1Mは、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 Lは、−C(R−、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基または2価の複素環基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式(A−1)または(A−2)で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Lは、−C(R−、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましく、−C(R−またはアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式(A−1)または(A−2)で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nd1およびne1は、通常、0~10の整数であり、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0または1であり、特に好ましくは0である。
 Ar1Mは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、フェノキサジン環またはフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環またはジヒドロフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることがより好ましく、ベンゼン環またはフルオレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが更に好ましく、ベンゼン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 L、LおよびAr1Mが有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 [式(3B)で表される構成単位]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
[式中、
 Lおよびnd1は、前記と同じ意味を表す。
 M2Bは、式(1)で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する2個の水素原子を取り除いてなる基を表す。]
 M2Bは、式(BM−2)または(BM−3)で表される基であることがより好ましく、式(BM−2)で表される基であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
[式中、
 M、E、E、環R、環R、環R11、環R12およびA−G−Aは前記と同じ意味を表す。複数存在する環R11は、同一でも異なっていてもよい。複数存在する環R12は、同一でも異なっていてもよい。
 n13およびn14は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。但し、n13+n14は0または1である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n13+n14は1であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n13+n14は0である。]
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n13が1であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
[式中、
 M、E、E、環R、環R、A−G−A、n11およびn12は、前記と同じ意味を表す。
 環R13は、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環R13が6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環R14は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、環R14が6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 但し、環R13および環R14の一方は2つの結合手を有するか、または、環R13および環R14は、それぞれ、結合手を1つずつ有する。]
 環R13が結合手を有さない場合、環R13の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R13が結合手を有する場合、環R13の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R14が結合手を有さない場合、環R14の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R14が結合手を有する場合、環R14の結合手を除いた環部分の定義および例は、前述の環Rの定義および例と同様である。
 環R13および環R14が有していてもよい置換基の定義および例は、前述の環Rおよび環Rが有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 環R13および環R14は、それぞれ、結合手を1つずつ有することが好ましい。
 [式(4B)で表される構成単位]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
[式中、
 Lおよびnd1は、前記と同じ意味を表す。
 M3Bは、式(1)で表される燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する3個の水素原子を取り除いてなる基を表す。]
 M3Bは、式(BM−4)で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
[式中、
 M、E、E、環R11、環R12、環R13、環R14およびA−G−Aは、前記と同じ意味を表す。
 n15は0または1を表す。n16は1または3を表す。但し、Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n15は0であり、且つ、n16は3である。Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n15は1であり、且つ、n16は1である。]
 燐光発光性構成単位としては、例えば、式(B−1)~(B−25)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
[式中、
 Dは、式(2)で表される基を表す。Dが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 燐光発光性構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第2の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは1~30モル%であり、更に好ましくは3~15モル%である。
 燐光発光性構成単位は、第2の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の高分子化合物は、更に、式(Y)で表される構成単位を含むことが好ましい。式(Y)で表される構成単位の定義および例は、前述の第1の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位の定義および例と同様である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第2の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~90モル%であり、より好ましくは30~80モル%である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の電荷輸送性が優れるので、第2の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは3~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、第2の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の高分子化合物は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、更に、式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。式(X)で表される構成単位の定義および例は、前述の第1の高分子化合物に含まれていてもよい式(X)で表される構成単位の定義および例と同様である。
 式(X)で表される構成単位は、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、第2の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~50モル%であり、より好ましくは1~40モル%であり、更に好ましくは5~30モル%である。
 式(X)で表される構成単位は、第2の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは1×10~5×10であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは2×10~4×10である。
 第2の高分子化合物としては、例えば、表2の高分子化合物(P−8)~(P−14)が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
[表中、p’、q’、r’、s’、t’およびu’は、各構成単位のモル比率を示す。p’+q’+r’+s’+t’+u’=100であり、かつ、100≧p’+q’+r’+s’+t’≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位、燐光発光性構成単位以外の構成単位を意味する。]
 <組成物>
 本発明の組成物に関して説明する。
 本発明の組成物は、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物とを含有する組成物(以下、「組成物A」ともいう。)である。
 組成物Aにおいて、第1の高分子化合物は、1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。また、組成物Aにおいて、燐光発光性化合物は、1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
 組成物Aにおいて、燐光発光性化合物の含有量は、第1の高分子化合物と燐光発光性化合物との合計を100重量部とした場合、通常、1~80重量部であり、組成物Aを用いて得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、3~60重量部であることが好ましく、5~50重量部であることがより好ましく、7~40重量部であることが更に好ましい。
 組成物Aは、式(Y)で表される構成単位および式(X)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物(以下、「第4の高分子化合物」ともいう。)を更に含有していてもよい。第4の高分子化合物に含まれていてもよい式(Y)で表される構成単位の定義および例は、前述の第1の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位の定義および例と同様である。第4の高分子化合物に含まれていてもよい(X)で表される構成単位の定義および例は、前述の第1の高分子化合物に含まれていてもよい式(X)で表される構成単位の定義および例と同様である。第4の高分子化合物の分子量の好ましい範囲は、前述の第1の高分子化合物と同じである。組成物Aにおいて、第4の高分子化合物は、1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
 組成物Aが第4の高分子化合物を含有する場合、その量は、第1の高分子化合物100重量部に対して、通常、1~80重量部である。
 本発明の組成物は、第1の高分子化合物と、第2の高分子化合物とを含有する組成物(以下、「組成物B」ともいう。)であってもよい。
 組成物Bにおいて、第1の高分子化合物は、1種類単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。また、組成物Bにおいて、第2の高分子化合物は、1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
 組成物Bにおいて、第2の高分子化合物の含有量は、第1の高分子化合物と、第2の高分子化合物との合計を100重量部とした場合、通常、1~80重量部であり、組成物Bを用いて得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、3~60重量部であることが好ましく、5~50重量部であることがより好ましい。
 <他の形態の高分子化合物>
 式(Y)で表される構成単位と、式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位と、燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物(以下、「第3の高分子化合物」ともいう。)は、本発明の組成物と同様の効果が奏される。
 第3の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位の定義および例は、前述の第1の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位の定義および例と同様である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、第3の高分子化合物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第3の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~90モル%であり、より好ましくは30~80モル%である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、第3の高分子化合物を用いて得られる発光素子の電荷輸送性が優れるので、第3の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは3~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、第3の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第3の高分子化合物に含まれる式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位の定義および例は、前述の第1の高分子化合物に含まれる式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位の定義および例と同様である。
 式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位は、第3の高分子化合物を用いて得られる発光素子の電子輸送性が優れるので、それぞれ、第3の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~10モル%であり、より好ましくは0.1~5モル%であり、更に好ましくは0.1~3モル%である。
 式(Ia)で表される構成単位、式(Ib)で表される構成単位、式(Ic)で表される構成単位および式(Id)で表される構成単位は、それぞれ、第3の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第3の高分子化合物は、第3の高分子化合物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、更に、式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。式(X)で表される構成単位の定義および例は、前述の第1の高分子化合物に含まれていてもよい式(X)で表される構成単位の定義および例と同様である。
 式(X)で表される構成単位は、第3の高分子化合物を用いて得られる発光素子の正孔輸送性が優れるので、第3の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~50モル%であり、より好ましくは1~40モル%であり、更に好ましくは5~30モル%である。
 式(X)で表される構成単位は、第3の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第3の高分子化合物に含まれる燐光発光性構成単位の定義および例は、前述の第2の高分子化合物に含まれる燐光発光性構成単位の定義および例と同様である。
 燐光発光性構成単位は、第3の高分子化合物を用いて得られる発光素子の発光効率が優れるので、第3の高分子化合物中に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは1~30モル%であり、更に好ましくは3~15モル%である。
 燐光発光性構成単位は、第3の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第3の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは1×10~5×10であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは2×10~4×10である。
 第3の高分子化合物としては、例えば、表3の高分子化合物(P−15)~(P−21)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
[表中、p’’、q’’、r’’、s’’、t’’、u’’およびv’’は、各構成単位のモル比率を示す。p’’+q’’+r’’+s’’+t’’+u’’+v’’=100であり、かつ、100≧p’’+q’’+r’’+s’’+t’’+u’’≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位、燐光発光性構成単位、式(Ia)~式(Id)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
 <高分子化合物の製造方法>
 第1~第3の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
 第1の高分子化合物は、例えば、
 式(M−Y1)で表される化合物と、
 式(M−Y2)で表される化合物および式(M−X)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、
 式(M−Ia)で表される化合物、式(M−Ib)で表される化合物、式(M−Ic)で表される化合物および式(M−Id)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。
 なお、式(M−Ic)で表される化合物で表される化合物および式(M−Id)で表される化合物を用いる場合、これらの化合物は末端封止剤として用いられる。
 第2の高分子化合物は、例えば、
 式(M−Y1)で表される化合物と、
 式(M−Y2)で表される化合物および式(M−X)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、
 式(M−1B)で表される化合物、式(M−2B)で表される化合物、式(M−3B)で表される化合物および式(M−4B)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。
 なお、式(M−1B)で表される化合物で表される化合物を用いる場合、これらの化合物は末端封止剤として用いられる。
 第3の高分子化合物は、例えば、
 式(M−Y1)で表される化合物と、
 式(M−Y2)で表される化合物および式(M−X)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、
 式(M−Ia)で表される化合物、式(M−Ib)で表される化合物、式(M−Ic)で表される化合物および式(M−Id)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、
 式(M−1B)で表される化合物、式(M−2B)で表される化合物、式(M−3B)で表される化合物および式(M−4B)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。
 なお、式(M−Ic)で表される化合物で表される化合物、式(M−Id)で表される化合物および式(M−1B)で表される化合物を用いる場合、これらの化合物は末端封止剤として用いられる。
 本明細書において、第1~第3の高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
[式中、
 ArY1、ArX1~ArX4、RX1、RX2、RX3、aX1、aX2、m、n、RT1、R、Ar、nA、L、nB、L、L~L、M1B~M3B、nc1、nd1およびne1は、前記と同じ意味を表す。
 ZC1~ZC20は、それぞれ独立に、置換基A群および置換基B群からなる群から選ばれる基を示す。]
 例えば、ZC1およびZC2が置換基A群から選ばれる基である場合、ZC3~ZC20は、置換基B群から選ばれる基を選択する。
 例えば、ZC1およびZC2が置換基B群から選ばれる基である場合、ZC3~ZC20は、置換基A群から選ばれる基を選択する。
 <置換基A群>
 塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−O−S(=O)C1で表される基。
(式中、RC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。)
 <置換基B群>
 −B(ORC2(式中、RC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。)で表される基;
 −BFQ’(式中、Q’は、Li、Na、K、RbまたはCsを表す。)で表される基;
 −MgY’(式中、Y’は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。)で表される基;
 −ZnY’’(式中、Y’’は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。)で表される基;、および、
 −Sn(RC3(式中、RC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRC3は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。)で表される基。
 −B(ORC2で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
 置換基A群から選ばれる基を有する化合物と置換基B群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基A群から選ばれる基および置換基B群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基A群から選ばれる基を1個以上有する化合物と、置換基B群から選ばれる基を1個以上有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
 縮合重合は、通常、触媒、塩基および溶媒の存在下で行われ、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
 触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4−シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体;これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリ(tert−ブチルホスフィン)、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001~3モル当量である。
 塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基;フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。塩基は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 相間移動触媒としては、例えば、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。相間移動触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 塩基の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001~100モル当量である。
 相関移動触媒の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001~100モル当量である。
 溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10~100000重量部である。
 縮合重合の反応温度は、通常−100~200℃である。縮合重合の反応時間は、通常1時間以上である。
 重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
 <その他の成分>
 本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料を更に含有していてもよい。
 また、本発明の組成物は、第3の高分子化合物と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する組成物であってもよい。
 溶媒を含有する本発明の組成物(以下、「インク」と言う。)は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
 インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において1~20mPa・sである。
 インクに含まれる溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;THF、ジオキサン、アニソール、4−メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 インクにおいて、溶媒の配合量は、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物または第2の高分子化合物との合計を100重量部とした場合(または第3の高分子化合物を100重量部とした場合)、通常、1000~100000重量部であり、好ましくは2000~20000重量部である。
 <正孔輸送材料>
 正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
 高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体;側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
 本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物または第2の高分子化合物との合計を100重量部とした場合(または第3の高分子化合物を100重量部とした場合)、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 <電子輸送材料>
 電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、8−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
 本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物または第2の高分子化合物との合計を100重量部とした場合(または第3の高分子化合物を100重量部とした場合)、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 <正孔注入材料および電子注入材料>
 正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
 本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物または第2の高分子化合物との合計を100重量部とした場合(または第3の高分子化合物を100重量部とした場合)、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 <イオンドープ>
 正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10−5S/cm~1×10S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
 ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
 ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 <発光材料>
 発光材料(燐光発光性化合物とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、並びに、ペリレンおよびその誘導体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイルジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
 本発明の組成物において、発光材料の含有量は、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物または第2の高分子化合物との合計を100重量部とした場合(または第3の高分子化合物を100重量部とした場合)、通常、0.1~400重量部である。
 <酸化防止剤>
 酸化防止剤は、第1の高分子化合物、および、燐光発光性化合物もしくは第2の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり(または第3の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり)、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
 本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物または第2の高分子化合物との合計を100重量部とした場合(または第3の高分子化合物を100重量部とした場合)、通常、0.001~10重量部である。
 酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 <膜>
 膜は、第1の高分子化合物と、燐光発光性化合物または第2の高分子化合物とを含有する。膜は、第3の高分子化合物を含有するものであってもよい。
 膜には、第1の高分子化合物、または、燐光発光性化合物もしくは第2の高分子化合物(または第3の高分子化合物)を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、第1の高分子化合物、または、燐光発光性化合物もしくは第2の高分子化合物(または第3の高分子化合物)を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるので、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
 膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25~300℃であり、発光効率が優れるので、好ましくは50~250℃であり、より好ましくは150~200℃である。
 膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
 膜は、発光素子における発光層、正孔輸送層または正孔注入層として好適である。
 膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
 膜の厚さは、通常、1nm~10μmである。
 <発光素子>
 本発明の発光素子は、本発明の組成物(または第3の高分子化合物)を用いて得られる発光素子であり、第1の高分子化合物、または、燐光発光性化合物もしくは第2の高分子化合物(または第3の高分子化合物)が、分子内または分子間で架橋されたものであってもよく、第1の高分子化合物、または、燐光発光性化合物もしくは第2の高分子化合物(または第3の高分子化合物)が、分子内および分子間で架橋されたものであってもよい。
 本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を用いて得られる層とを有する。
 <層構成>
 本発明の組成物(または第3の高分子化合物)を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の1種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
 発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも1層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも1層を有することが好ましい。
 正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、本発明の組成物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料等が挙げられる。
 正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
 本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
 積層する層の順番、数および厚さは、発光効率および輝度寿命を勘案して調整する。
 <基板/電極>
 発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
 陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
 陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
 陽極および陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
 <用途>
 発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 本実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC−10Avp)により求めた。なお、SECの測定条件は、以下のとおりである。
 <測定条件>
 測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてテトラヒドロフランを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10Avp)を用いた。
 NMRの測定は、下記の方法で行った。
 5~10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl)、重テトラヒドロフラン(THF−d)または重塩化メチレン(CDCl)に溶解させ、NMR装置(Agilent製 商品名:INOVA300またはMERCURY 400VX)を用いて測定した。
 化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、高速液体クロマトグラフィー(HPLC、島津製作所製、商品名:LC−20A)での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01~0.2重量%の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて1~10μL注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランを用い、1mL/分の流速で、アセトニトリル/テトラヒドロフラン=100/0~0/100(容積比)のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000(東京化成工業製)または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器(島津製作所製、商品名:SPD−M20A)を用いた。
<合成例1> 化合物G1の合成
 化合物G1は、国際公開第2009/131255号に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
<合成例2> 化合物R1の合成
 化合物R1は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
<合成例3> 化合物R2の合成
 化合物R2は、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
 高分子化合物HP−1の合成、および、高分子化合物EP−1~EP−4の合成において用いた単量体CM1~CM11の構造を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
 単量体CM1は、特開2011−174062号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM2は、国際公開第2005/049546号記載の方法に従い合成した。
 単量体CM3は、市販の化合物を用いた。
 単量体CM4は、特開2008−106241号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM5は、特開2010−189630号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM6は、国際公開第2012/86671号記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM7は、特開2010−189630号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM8は、下記の方法に従い合成した。
 単量体CM9は、特開2004−143419号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM10は、国際公開第2009/131255号記載の方法に従い合成した。
 単量体CM11は、下記の方法に従い合成した。
 単量体CM12は、特開2012−131993号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM13は、国際公開第2013/021180号記載の方法に従い合成した。
 <合成例4> 単量体CM8の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092
 化合物CM8’は、単量体CM6の合成方法に準じて合成した。
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物CM8’(100g)およびテトラヒドロフラン(脱水品、1000mL)を加え、ドライアイス/アセトン浴を用いて−70℃以下に冷却した。その後、そこへ、−70℃以下を保つようにしながら、2.5mol/L濃度のn−ブチルリチウム−ヘキサン溶液(126mL)を45分間かけて滴下し、5時間攪拌した。その後、そこへ、−70℃以下を保つようにしながら、2−イソプロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン(81mL)を30分間かけて滴下した。その後、ドライアイス/アセトン浴を外し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を−30℃に冷却し、2M塩酸−ジエチルエーテル溶液を滴下することでpH6~7に調整した後、減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にトルエンを加え、室温にて1時間攪拌した後、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することによりろ液を得た。得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体にメタノールを加えて攪拌した後、ろ過することにより固体を得た。得られた固体をイソプロピルアルコールを用いた再結晶を4回繰り返すことにより精製した後、50℃にて一晩減圧乾燥することにより、単量体CM8(72g)を白色固体として得た。得られた単量体CM8のHPLC面積百分率値(検出波長UV280nm)は99.0%を示した。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=7.82(d,2H),7.81(s,2H),7.76(d,2H),7.11(d,4H)、7.00(d,4H),2.52(t,4H),1.59~1.54(m,4H),1.36~1.26(m,20H).1.31(s,24H),0.87(t,6H).
 <合成例5> 単量体CM11の合成
 (工程1)化合物Aの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、フルオレン(50g)および脱水ジエチルエーテル(500mL)を加え、10℃以下に冷却した。その後、そこへ、n−ブチルリチウムのヘキサン溶液(2.5M、138mL)を滴下した。得られた反応溶液を室温まで昇温した後、別の反応容器内で20℃以下に冷却しておいたクロロトリメチルシラン(46mL)および脱水ジエチルエーテル(700mL)の混合溶液に滴下した。得られた反応溶液を室温まで昇温し、一晩攪拌した。得られた反応混合物を室温以下に冷却し、水(10mL)を滴下した。得られた反応混合物を水(250mL)で3回洗浄した後、水層と有機層を分離した。得られた有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて攪拌した後、ろ過し、得られたろ液を濃縮することで固体を得た。得られた固体をn−ヘキサンを用いた再結晶を3回繰り返すことにより、化合物A(25.8g)を橙色固体として得た。収率は36%であった。
 H−NMR(300MHz/CDCl):δ(ppm)=7.86(d,2H),7.50(d,2H),7.37−7.26(m,4H),3.87(s,1H),−0.07(s,9H).
 (工程2)単量体CM11の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物A(25.8g)および脱水ジエチルエーテル(500mL)を加え、10℃以下に冷却した。その後、そこへ、n−ブチルリチウムのヘキサン溶液(2.5M、40mL)を滴下し、10℃以下に冷却しながら15分間攪拌した。得られた反応溶液を25℃まで昇温した後、3,5−ジブロモベンズアルデヒド(28.8g)を加え、25℃で1.5時間攪拌した。得られた反応混合物を0℃に冷却した後、水(2mL)を滴下し、攪拌した。得られた反応混合物を水(100mL)で3回洗浄した後、水層と有機層を分離した。得られた有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて攪拌した後、ろ過し、得られたろ液を濃縮することで固体を得た。得られた固体をn−ヘキサンを用いた再結晶を3回繰り返すことにより、固体を得た。得られた固体を、トルエン(50mL)およびn−ヘキサン(500mL)の混合溶媒に50℃で溶解させた後、ろ過し、得られたろ液を200mL程度になるまで濃縮した。得られた濃縮溶液を室温以下に冷却することで得られた固体を、ろ過し、乾燥することにより、単量体CM11(19.7g)を黄色固体として得た。収率は49%であった。得られた単量体CM11のHPLC面積百分率値は99.5%以上を示した。
 H−NMR(300MHz/CDCl):δ(ppm)=7.76~7.63(m,6H),7.50~7.28(m,5H)、7.12(dt,1H).
 <合成例6> 高分子化合物HP−1の合成
 高分子化合物HP−1は、下記表4に示される単量体を用いて、特開2012−144722号公報記載の合成法に従い合成した。高分子化合物HP−1のMnは1.0×10であり、Mwは2.4×10であった。高分子化合物HP−1は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表4に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
 <合成例7> 高分子化合物EP−1の合成
 高分子化合物EP−1は、下記表5に示される単量体を用いて、特開2012−36388号公報記載の合成法に従い合成した。高分子化合物EP−1のMnは5.8×10であり、Mwは1.2×10であった。高分子化合物EP−1は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表5に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
 <合成例8> 高分子化合物EP−2の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体CM5(3.94g)、単量体CM6(4.18g)、単量体CM7(1.06g)、単量体CM11(0.07g)、ジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.2mg)およびトルエン(109g)を加え、100℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(30g)を滴下し、8.0時間還流させた。
 (工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(105mg)およびジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(7.3mg)を加え、14.0時間還流させた。
 (工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、40℃で3時間撹拌した。反応液を水で1回洗浄した後、減圧下で蒸留することにより水分を除き、析出した固体はろ別した。得られた溶液を、10重量%塩酸水溶液で2回、3重量%アンモニア水溶液で2回、水で2回洗浄した後、アルミナとシリカゲルとの混合物を充填したカラムに通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物EP−2を4.9g得た。高分子化合物EP−2のMnは5.9×10であり、Mwは1.3×10であった。
 高分子化合物EP−2は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表6に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
 <合成例9> 高分子化合物EP−3の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体CM8(4.7686g)、単量体CM3(1.9744g)、単量体CM6(0.7734g)、単量体CM9(0.4432g)、単量体CM10(0.3308g)およびトルエン(67mL)を加えて、105℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド(4.2mg)を加え、次いで、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)を滴下した後、3時間還流させた。
 (工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(0.077g)、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド(4.2mg)、トルエン(60mL)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)を加え、24時間還流させた。
 (工程4)その後、有機層を水層と分離した。得られた有機層に、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(3.33g)およびイオン交換水(67mL)を加え、85℃で2時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、得られた有機層を、イオン交換水(78mL)で2回、3重量%酢酸水溶液(78mL)で2回、イオン交換水(78mL)で2回の順番で洗浄した。有機層を水層と分離した後、得られた有機層をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液させた。得られた溶液をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物EP−3(4.95g)を得た。高分子化合物EP−3のMnは1.4×10であり、Mwは4.1×10であった。
 高分子化合物EP−3は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表7に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
 <合成例10> 高分子化合物EP−4の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体CM8(4.70g)、単量体CM3(2.05g)、単量体CM6(0.80g)、単量体CM9(0.34g)、単量体CM10(0.46g)、単量体CM11(0.05g)、ジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.6mg)およびトルエン(117g)を加え、100℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(22g)を滴下し、6.4時間還流させた。
 (工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(80mg)およびジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(5.5mg)を加え、15.0時間還流させた。
 (工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、40℃で3時間撹拌した。反応液を水で1回洗浄した後、減圧下で蒸留することにより水分を除き、析出した固体はろ別した。得られた溶液を、10重量%塩酸水溶液で2回、3重量%アンモニア水溶液で2回、水で2回洗浄した後、アルミナとシリカゲルとの混合物を充填したカラムに通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物EP−4を5.1g得た。高分子化合物EP−4のMnは4.7×10であり、Mwは1.1×10であった。
 高分子化合物EP−4は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表8に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000099
 <合成例11> 高分子化合物EP−5の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体CM5(0.99g)、単量体CM6(0.50g)、単量体CM12(0.16g)、単量体CM7(0.31g)、単量体CM13(0.51g)、単量体CM11(0.0083g)およびトルエン(33mL)を加え、105℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、40重量%水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液(14g)およびイオン交換水(41g)の混合液を滴下し、次いで、ジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.6mg)を加えた後、8時間還流させた。
 (工程3)反応後、そこに、フェニルボロン酸(98mg)およびジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.8mg)を加え、16時間還流させた。
 (工程4)得られた反応混合物を冷却した後、10重量%塩酸で2回、3重量%アンモニア水溶液で2回、水で2回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させた後、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物EP−5を1.3g得た。高分子化合物EP−5のMnは5.21×10であり、Mwは1.23×10であった。
 高分子化合物EP−5は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表9に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000100
 <合成例12> 高分子化合物EP−6の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体CM5(0.25g)、単量体CM6(0.13g)、単量体CM12(0.040g)、単量体CM7(0.076g)、単量体CM13(0.13g)およびトルエン(10mL)を加え、105℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、酢酸パラジウム(0.2mg)およびトリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン(1.4mg)を加え、次いで、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(2.5mL)を加えた後、4.5時間還流させた。
 (工程3)反応後、そこに、フェニルホウ酸(12.2mg)、酢酸パラジウム(0.2mg)、トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン(1.4mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(2.5mL)を加え、14時間還流させた。
 (工程4)得られた反応混合物を冷却した後、水層を除去した。得られた有機層へ、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(0.14g)およびイオン交換水(2.7mL)を加えた後、85℃で2時間攪拌した。得られた溶液を、有機層と水層とに分離した後、得られた有機層を、3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水溶液で2回、イオン交換水で4回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させた後、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物EP−6を0.35g得た。高分子化合物EP−6のMnは6.60×10であり、Mwは2.01×10であった。
 高分子化合物EP−6は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、下記表10に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000101
<実施例D1> 発光素子D1の作製および評価
(陽極および正孔注入層の形成)
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により50nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
 キシレンに高分子化合物HP−1を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
 次に、高分子化合物EP−2のキシレン溶液(2.2重量%)、化合物G1のキシレン溶液(2.2重量%)を調整した。そして、高分子化合物EP−2と化合物G1との固形分比が60:40(重量基準)となるように、各キシレン溶液を混合した。このキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上に、スピンコート法により80nmの厚さで成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で150℃、10分加熱することにより、発光層を形成した。
(陰極の形成)
 発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10−4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約7nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約100nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D1に電圧を印加することにより緑色のEL発光が観測された。初期輝度が24000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、発光輝度が初期輝度の70%となるときのまでの所要時間(以下、LT70と表す。)を測定したところ、65時間であった。
<実施例D4> 発光素子D4の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物EP−2のキシレン溶液(2.2重量%)と化合物G1のキシレン溶液(2.2重量%)を混合したキシレン溶液(高分子化合物EP−2と化合物G1との固形分比が60:40(重量基準))に代えて、高分子化合物EP−5のキシレン溶液(1.8重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子D4を作製した。
 発光素子D4に電圧を印加することにより緑色のEL発光が観測された。初期輝度が24000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、LT70を測定したところ、90時間であった。
<実施例D5> 発光素子D5の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物EP−2のキシレン溶液(2.2重量%)と化合物G1のキシレン溶液(2.2重量%)を混合したキシレン溶液(高分子化合物EP−2と化合物G1との固形分比が60:40(重量基準))に代えて、高分子化合物EP−6のキシレン溶液(1.8重量%)と高分子化合物EP−2のキシレン溶液(1.8重量%)を混合したキシレン溶液(高分子化合物EP−6と高分子化合物EP−2との固形分比が80:20(重量基準))を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子D5を作製した。
 発光素子D5に電圧を印加することにより緑色のEL発光が観測された。初期輝度が24000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、LT70を測定したところ、52時間であった。
<比較例CD1> 発光素子CD1の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物EP−2に代えて、高分子化合物EP−1を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD1を作製した。
 発光素子CD1に電圧を印加することにより緑色のEL発光が観測された。初期輝度が24000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、LT70を測定したところ、32時間であった。
<実施例D2> 発光素子D2の作製および評価
 実施例D1における、高分子化合物EP−2のキシレン溶液(2.2重量%)と化合物G1のキシレン溶液(2.2重量%)を混合したキシレン溶液(高分子化合物EP−2と化合物G1との固形分比が60:40(重量基準))に代えて、高分子化合物EP−4のキシレン溶液(1.8重量%)と化合物R2のキシレン溶液(1.8重量%)を混合したキシレン溶液(高分子化合物EP−4と化合物R2との固形分比が92.5:7.5(重量基準))を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子D2を作製した。
 発光素子D2に電圧を印加することにより赤色のEL発光が観測された。初期輝度が24000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、LT70を測定したところ、109時間であった。
<比較例CD2> 発光素子CD2の作製および評価
 実施例D2における、高分子化合物EP−4に代えて、高分子化合物EP−3を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子CD2を作製した。
 発光素子CD2に電圧を印加することにより赤色のEL発光が観測された。初期輝度が24000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、LT70を測定したところ、89時間であった。
<実施例D3> 発光素子D3の作製および評価
 実施例D2における、化合物R2に変えて、化合物R1を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D3を作製した。
 発光素子D3に電圧を印加することにより赤色のEL発光が観測された。初期輝度が12000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、LT70を測定したところ、107時間であった。
<比較例CD3> 発光素子CD3の作製および評価
 実施例D3における、高分子化合物EP−4に代えて、高分子化合物EP−3を用いた以外は実施例D3と同様にして、発光素子CD3を作製した。
 発光素子CD2に電圧を印加することにより赤色のEL発光が観測された。初期輝度が12000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、LT70を測定したところ、89時間であった。
 本発明の組成物および高分子化合物は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用である。

Claims (10)

  1.  下記式(Y)で表される構成単位、並びに、下記式(Ia)で表される構成単位、下記式(Ib)で表される構成単位、下記式(Ic)で表される構成単位および下記式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物と、
     燐光発光性化合物とを含有する組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    [式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    [式中、
     mは、0~4の整数を表す。複数存在するmは、同一でも異なっていてもよい。
     nは、0~3の整数を表す。複数存在するnは、同一でも異なっていてもよい。
     RT1は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
     Arは、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     nAは、0~3の整数を表す。
     Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     nBは、0~3の整数を表す。
     Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  2.  前記式(Ia)で表される構成単位が、下記式(Ie)で表される構成単位である、請求項1に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    [式中、ArおよびRは、前記と同じ意味を表す。]
  3.  前記式(Ib)で表される構成単位が、下記式(If)で表される構成単位である、請求項1に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    [式中、Rは前記と同じ意味を表す。]
  4.  前記式(Y)で表される構成単位が、下記式(Y−1)、(Y−2)、(Y−3)または(Y−4)で表される構成単位である、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    [式中、RY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    [式中、
     RY1は前記と同じ意味を表す。
     XY1は、−C(RY2−、−C(RY2)=C(RY2)−またはC(RY2−C(RY2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    [式中、
     RY1は前記と同じ意味を表す。
     RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  5.  前記燐光発光性化合物が、下記式(1)で表される燐光発光性化合物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
     EおよびEは、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、EおよびEの少なくとも一方は炭素原子である。
     環Rは、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、または、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  6.  前記燐光発光性化合物が、下記式(1)で表される燐光発光性化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する1個以上の水素原子を除いてなる基を有する燐光発光性構成単位を含む高分子化合物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
     EおよびEは、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、EおよびEの少なくとも一方は炭素原子である。
     環Rは、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、または、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  7.  下記式(Y)で表される構成単位と、
     下記式(Ia)で表される構成単位、下記式(Ib)で表される構成単位、下記式(Ic)で表される構成単位および下記式(Id)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位と、
     下記式(1)で表される燐光発光性化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する1個以上の水素原子を除いてなる基を有する燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    [式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    [式中、
     mは、0~4の整数を表す。複数存在するmは、同一でも異なっていてもよい。
     nは、0~3の整数を表す。複数存在するnは、同一でも異なっていてもよい。
     RT1は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
     Arは、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     nAは、0~3の整数を表す。
     Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     nBは、0~3の整数を表す。
     Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n+nは2である。
     EおよびEは、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、EおよびEの少なくとも一方は炭素原子である。
     環Rは、5員環または6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rは、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     A−G−Aは、アニオン性の2座配位子を表し、AおよびAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、または、AおよびAとともに2座配位子を構成する原子団を表す。A−G−Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  8.  正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも1種の材料をさらに含有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
  9.  請求項7に記載の高分子化合物と、
     正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも1種の材料とを含有する組成物。
  10. 請求項1~6および8のいずれか一項に記載の組成物、または、請求項7に記載の高分子化合物を用いて得られる発光素子。
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