JP6642428B2 - 高分子化合物およびそれを用いた発光素子 - Google Patents

Description

本発明は、高分子化合物およびそれを用いた発光素子に関する。

有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、近年注目されている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。

発光素子の発光層に用いる材料として、例えば、下記式で表されるインドロカルバゾール構成単位と、アリーレン構成単位とを含む高分子化合物が検討されている（特許文献１）。

また、インドロカルバゾール化合物を製造する方法としては、例えば、銅触媒、塩基および溶媒の存在下において、ハロゲン化アリール化合物と第二級アミン化合物とをウルマン反応させる方法（下記式で表される反応方法）が知られている（特許文献２）。インドロカルバゾール化合物は、高分子化合物の原料モノマーや、発光層の有機層に用いる材料として、好適に使用することができる。

米国特許出願公開第２００７／０１１２１６７号明細書 国際公開第２０１０／１１３７６１号

しかしながら、上記の高分子化合物を用いて製造される発光素子は、その発光効率が必ずしも十分ではない。また、上記の製造方法は、得られるインドロカルバゾール化合物の収率が必ずしも十分ではない。

そこで、本発明は、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することを目的とする。本発明はさらに、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
また、本発明は、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、収率に優れる製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、以下の［１］〜［１３］を提供する。

［１］下記式（１）で表される構成単位と、下記式（Ｙ）で表される構成単位（式（１）で表される構成単位とは異なる。）とを含む、高分子化合物。

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^７とＲ^８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂは、それぞれ独立に、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

［式中、Ａｒ^Y1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［２］前記式（１）で表される構成単位が、下記式（１−１）で表される構成単位である、［１］に記載の高分子化合物。

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^９とＲ^１０、Ｒ^１０とＲ^１１、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
［３］前記Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄが、置換基を有していてもよいアルキル基である、［２］に記載の高分子化合物。
［４］前記式（Ｙ）で表される構成単位が、下記式（Ｙ−２）で表される構成単位である、［１］〜［３］のいずれかに記載の高分子化合物。

［式中、
Ｒ^Y1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Y1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ^Y1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
Ｘ^Y1は、−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基、−Ｃ(Ｒ^Y2)＝Ｃ(Ｒ^Y2)−で表される基または−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基を表す。Ｒ^Y2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Y2は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ^Y2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
［５］前記式（Ｙ）で示される構成単位が、下記式（Ｙ−５）、（Ｙ−６）または（Ｙ−７）で表される構成単位である、［１］〜［３］のいずれかに記載の高分子化合物。

［式中、
Ｒ^Y1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Y1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ^Y1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
Ｒ^Y4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［６］更に、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の高分子化合物。

［式中、
ａ^X1およびａ^X2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
Ａｒ^X1およびＡｒ^X3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ^X2およびＡｒ^X4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ^X1、Ｒ^X2およびＲ^X3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［７］前記式（１）で表される構成単位の含有量が、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．１〜５０モル％である、［１］〜［６］のいずれかに記載の高分子化合物。
［８］下記式（M−１−２）で表される化合物。

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^７とＲ^８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^９とＲ^１０、Ｒ^１０とＲ^１１、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
Ｒ^ａ’、Ｒ^ｂ’、Ｒ^ｃ’およびＲ^ｄ’は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｚ^C1およびＺ^C2は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。
＜置換基Ａ群＞
水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)₂Ｒ^C1（式中、Ｒ^C1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲ^C2)₂（式中、Ｒ^C2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^C2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ₃Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
−Ｓｎ(Ｒ^C3)₃（式中、Ｒ^C3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^C3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基。］
［９］［１］〜［７］のいずれかに記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含有する組成物。
［１０］［１］〜［７］のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いて得られる発光素子。
［１１］ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体、塩基および溶媒の存在下において、
下記式（Ｚ）で表される化合物と、下記式（２）で表される化合物とを、アミノ化反応させる工程を含む、
下記式（Ｍ−１’）で表される化合物の製造方法。

［式中、Ｒ^Ｃは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ^１５およびＲ^１６は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしくは１価の複素環基、または、上記置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^１５、Ｒ^１５とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^６とＲ^１６、Ｒ^１６とＲ^７、Ｒ^７とＲ^８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
Ｙ^ａは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)₂Ｒ^C1を表す。Ｒ^C1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＹ^ａは、同一でも異なっていてもよい。]

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^Ｃは、前記と同じ意味を表す。複数存在するＲ^Ｃは、同一でも異なっていてもよい。］
［１２］前記式（Ｍ−１’）で表される化合物が、下記式（Ｍ−１’−１）で表される化合物である、［１１］に記載の化合物の製造方法。

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１５およびＲ^１６は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^９とＲ^１０、Ｒ^１０とＲ^１１、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
［１３］前記Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄが、置換基を有していてもよいアルキル基である、［１２］に記載の化合物の製造方法。

本発明によれば、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することができる。さらに、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
また、本発明によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、収率に優れる製造方法を提供することができる。さらに、本発明の好ましい実施形態によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、反応速度に優れる製造方法を提供することができる。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。

＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。

Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。

水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。

金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。

「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×10³〜１×10⁸である重合体を意味する。

「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×10⁴以下の化合物を意味する。

「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。

「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。

「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。

「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。

「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは７〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。

「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。

１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。

「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。

「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。

「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。

「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。

「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。

［式中、ＲおよびＲ^aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲ^aは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒ^a同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］

２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは３〜20であり、より好ましくは４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。

［式中、ＲおよびＲ^aは、前記と同じ意味を表す。］

「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B-1)-(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。

「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。

＜高分子化合物＞
本発明の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位と、式（Ｙ）で表される構成単位とを含む高分子化合物である。

［式（１）で表される構成単位］

Ｒ^１〜Ｒ^８は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくは水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｒ^１〜Ｒ^８で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。

Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂは、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、好ましくはアリール基であり、このアリール基は置換基を有していてもよい。

Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂで表されるアリール基としては、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基もしくはシクロアルキル基で置換されたフェニル基であり、さらに好ましくはアルキル基で置換されたフェニル基である。

Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。

式（１）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、式（１−１）で表される構成単位であることが好ましい。

Ｒ^９〜Ｒ^１４は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくは水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｒ^９〜Ｒ^１４で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。

Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基であり、特に好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。

式（１）で表される構成単位の合計量は、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは０．１〜５０モル％であり、より好ましくは１〜３０モル％であり、更に好ましくは２〜１５モル％である。

式（１）で表される構成単位としては、例えば、式（１−ａ）〜式（１−ｚ）、式（１−ａａ）〜式（１−ｃｃ）で表される構成単位が挙げられ、式（１−ａ）〜式（１−ｑ）で表される構成単位が好ましく、式（１−ａ）〜式（１−ｋ）で表される構成単位がより好ましく、式（１−ａ）〜式（１−ｉ）で表される構成単位が更に好ましい。

式（１）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。

［式（Ｙ）で表される構成単位］

Ａｒ^Y1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)または式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、特に好ましくは式(A-9)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^Y1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)または式(AA-20)で表される基であり、更に好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)または式(AA-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^Y1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲、特に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒ^Y1で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲、特に好ましい範囲と同様である。

Ａｒ^Y1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい。

［式中、Ｒ^XXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

Ｒ^XXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^Y1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。

式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは(Y-1)または(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)または(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)〜(Y-7)で表される構成単位である。また、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは式(Y-2)または式(Y-5)〜(Y-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(Y-2)で表される構成単位である。

［式中、Ｒ^Y1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Y1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ^Y1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］

Ｒ^Y1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｘ^Y1で表される−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基、−Ｃ(Ｒ^Y2)＝Ｃ(Ｒ^Y2)−で表される基および−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基におけるＲ^Y2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｘ^Y1において、−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基中の２個のＲ^Y2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基もしくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲ^Y2は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよく、Ｒ^Y2が環を形成する場合、−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｘ^Y1において、−Ｃ(Ｒ^Y2)＝Ｃ(Ｒ^Y2)−で表される基中の２個のＲ^Y2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｘ^Y1において、−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基中の４個のＲ^Y2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいシクロアルキル基である。複数あるＲ^Y2は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよく、Ｒ^Y2が環を形成する場合、−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

［式中、Ｒ^Y2は前記と同じ意味を表す。］

［式中、
Ｒ^Y1は前記と同じ意味を表す。
Ｒ^Y3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

Ｒ^Y3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｒ^Y4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)〜(Y-55)で表される構成単位が挙げられる。

式(Ｙ)で表される構成単位であって、Ａｒ^Y1がアリーレン基である構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。

式(Ｙ)で表される構成単位であって、Ａｒ^Y1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは0.5〜30モル％であり、より好ましくは３〜３０モル％である。

式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。

［その他の構成単位］
本発明の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含んでいてもよい。

ａ^X1は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。

ａ^X2は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。

Ｒ^X1、Ｒ^X2およびＲ^X3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^X1およびＡｒ^X3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^X1およびＡｒ^X3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^X1およびＡｒ^X3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。

Ａｒ^X2およびＡｒ^X4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^X2およびＡｒ^X4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、Ａｒ^X1およびＡｒ^X3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。

Ａｒ^X2およびＡｒ^X4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、Ａｒ^X1およびＡｒ^X3で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。

Ａｒ^X2およびＡｒ^X4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｙ)のＡｒ^Y1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同じものが挙げられる。

Ａｒ^X2およびＡｒ^X4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。

Ａｒ^X1〜Ａｒ^X4およびＲ^X1〜Ｒ^X3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。

式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)〜(X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜(X-6)で表される構成単位である。

［式中、Ｒ^X4およびＲ^X5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^X4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ^X5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ^X5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］

式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは１〜30モル％であり、更に好ましくは2〜20モル％である。

式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)〜(X1-14)で表される構成単位である。

本発明の高分子化合物において、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。

本発明の高分子化合物としては、例えば、表１に示す高分子化合物P-1およびP-８が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式(1)、式(Y-1)〜式(Y-7)および式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。

［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、各構成単位のモル比率を表す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝100であり、かつ、70≦ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦100である。その他の構成単位とは、式(1)、式(Y-1)〜式(Y-7)および式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］

高分子化合物P-1およびP-2における、式(1)、式(Y-1)〜式(Y-7)および式(X)で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。

本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。

本発明の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。

＜高分子化合物の製造方法＞
次に、本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。

本発明の高分子化合物は、例えば、式（Ｍ−１)で表される化合物と、式（Ｍ−２）で表される化合物と、他の化合物（例えば、式（Ｍ−３）で表される化合物および／または式（Ｍ−４）で表される化合物）を縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、本発明の高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。

［式中、
Ｒ¹〜Ｒ^８、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ａｒ^Y1、ａ¹、ａ²、Ａｒ^X1〜Ａｒ^X4およびＲ^X1〜Ｒ^X3は、前記と同じ意味を表す。
Ｚ^C1〜Ｚ^C8は、それぞれ独立に、置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］

例えば、Ｚ^C1、Ｚ^C2およびＺ^C5〜Ｚ^C8が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、Ｚ^C3およびＺ^C4は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。

例えば、Ｚ^C1、Ｚ^C2およびＺ^C5〜Ｚ^C8が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、Ｚ^C3およびＺ^C4は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。

＜置換基Ａ群＞
水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)₂Ｒ^C1（式中、Ｒ^C1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。

＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲ^C2)₂（式中、Ｒ^C2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^C2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ₃Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
−Ｓｎ(Ｒ^C3)₃（式中、Ｒ^C3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^C3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基。

−Ｂ(ＯＲ^C2)₂で表される基としては、下記式で表される基が例示される。

置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基および置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。

縮合重合は、通常、触媒、塩基および溶媒の存在下で行なわれるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。

触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4-シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。

塩基および相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基および相間移動触媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

塩基および相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。

溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10〜100000重量部である。

縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。

重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、または組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。

＜化合物＞
次に、本発明の高分子化合物の原料モノマーである化合物について説明する。

式（Ｍ−１）で表される化合物は、本発明の高分子化合物の原料モノマーとして有用である。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^８、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ｚ^C1およびＺ^C2は、前記と同じ意味を表す。］

式（Ｍ−１）で表される化合物は、本発明の高分子化合物の製造に用いた場合に、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、式（Ｍ−１−１）で表される化合物であることが好ましく、式（Ｍ−１−２）で表される化合物であることがより好ましい。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１４、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｚ^C1およびＺ^C2は、前記と同じ意味を表す。］

Ｒ^ａ’、Ｒ^ｂ’、Ｒ^ｃ’およびＲ^ｄ’は、式（Ｍ−１−２）で表される化合物を本発明の高分子化合物の製造に用いた場合に、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基であり、特に好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｒ^ａ’、Ｒ^ｂ’、Ｒ^ｃ’およびＲ^ｄ’で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。

＜化合物の製造方法＞
次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。

本発明の化合物の製造方法は、ホスフィンを配位子として有する遷移金属錯体、塩基および溶媒の存在下において、式（Ｚ）で表される化合物と、式（２）で表される化合物とを、アミノ化反応させる工程を含む、式（Ｍ−１’）で表される化合物の製造方法である。

［式（Ｚ）で表される化合物］

Ｒ^Ｃは、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、好ましくはアリール基である。

Ｒ^Ｃで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基である。

式（Ｚ）で表される化合物としては、例えば、式（Ｚ−１）〜（Ｚ−５）で表される化合物が挙げられる。

本発明の製造方において、式（Ｚ）で表される化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［式（２）で表される化合物］

Ｒ^１５およびＲ^１６は、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。

Ｒ^１５およびＲ^１６で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基である。

Ｙ^ａは、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、好ましくは臭素原子またはヨウ素原子であり、より好ましくは臭素原子である。

式（２）で表される化合物としては、例えば、式（２−１）〜（２−４）で表される化合物が挙げられる。

本発明の製造方法において、式（２）で表される化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［式（Ｍ−１’）で表される化合物］

式（Ｍ−１’）で表される化合物は、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、式（Ｍ−１’−１）で表される化合物であることが好ましい。

式（Ｍ−１’−１）で表される化合物におけるＲ^９〜Ｒ^１４、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの定義および例は、式（１−１）で表される構成単位におけるＲ^９〜Ｒ^１４、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの定義および例と同じである。

式（Ｍ−１’−１）で表される化合物におけるＲ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましい。

式（Ｍ−１’）で表される化合物としては、例えば、式（Ｍ−１’−１）〜（Ｍ−１’−９）で表される化合物が挙げられる。

［ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体］
ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体としては、ホスフィン配位子を有するパラジウム錯体、ホスフィン配位子を有するニッケル錯体が挙げられ、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、ホスフィン配位子を有するパラジウム錯体であることが好ましい。

ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体としては、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリス-o-メトキシフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］が挙げられる。

本発明の製造方法で用いられるホスフィン配位子を有する遷移金属錯体は、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体と、ホスフィン化合物とを別々に反応系中に加えて、反応系内で調製することが好ましい。

ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体としては、例えば、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウムが挙げられ、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、塩化パラジウムまたは酢酸パラジウムが好ましく、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウムまたは酢酸パラジウムがより好ましい。

ホスフィン化合物としては、例えば、アルキル基（該アルキル基は置換基を有していてもよい）およびアリール基（該アリール基は置換基を有していてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１つの基がリン原子に結合したホスフィン化合物が挙げられ、これらの中でも、３つのアルキル基がリン原子に結合したトリアルキルホスフィン化合物、または、アリールホスフィン化合物が好ましい。

ホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジ-tert-ブチルフェニルホスフィン、トリ-ｎ-ブチルホスフィンが挙げられ、トリ-tert-ブチルホスフィンまたはジ-tert-ブチルフェニルホスフィンが好ましい。

本発明の製造方法で用いられるホスフィン配位子を有する遷移金属錯体を、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体と、ホスフィン化合物とを別々に反応系中に加えて、反応系内で調製する場合、ホスフィン化合物の使用量は、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体のモル数の合計に対して、通常０．５〜２０モル当量であり、１〜１０モル当量であることが好ましく、１〜５モル当量であることがより好ましい。

本発明の製造方法で用いられるホスフィン配位子を有する遷移金属錯体を、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体と、ホスフィン化合物とを別々に反応系中に加えて、反応系内で調製する場合、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体の使用量は、式（２）で表される化合物のモル数の合計に対して、０．００００１〜３モル当量であることが好ましく、０．００００５〜１モル当量であることがより好ましく、０．０００１〜０．５モル当量であることが更に好ましい。

本発明の製造方法において、ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［塩基］
本発明の製造方法で用いられる塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドが挙げられ、好ましくは、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドである。

塩基の使用量は、式（２）で表される化合物のモル数の合計に対して、０．１〜３０モル当量であることが好ましく、０．５〜２０モル当量であることがより好ましく、１〜１０モル当量であることが更に好ましい。

本発明の製造方法において、塩基は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［溶媒］
本発明の製造方法で用いられる溶媒は、有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン（ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、および、これらの混合物）、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられる。

溶媒の使用量は、式（２）で表される化合物を１重量部としたとき、通常０．１〜１００重量部であり、１〜８０重量部であることが好ましく、５〜５０重量部であることがより好ましい。

本発明の製造方法において、溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［反応温度］
本発明の製造方法において、反応温度は、通常０℃〜２００℃であり、５０℃〜１５０℃であることが好ましく、８０℃〜１３０℃であることがより好ましい。

［反応時間］
本発明の製造方法において、反応時間は、通常０．５〜２４時間であり、１〜１２時間であることが好ましく、１〜８時間であることがより好ましい。

本発明の高分子化合物の原料モノマーである式（Ｍ−１−２）で表される化合物は、例えば、下記スキームで製造することができる。

［式中、
Ｚ^C1およびＺ^C2は、前記と同じ意味を表す。
Ｙ^１ａおよびＹ^２ａは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。但し、Ｙ^１ａはＹ^２ａよりも原子番号が大きい原子である。
Ｙ^１ｂは、置換基Ｂ群から選ばれる基を表す。
Ｒ^１ａは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^１ａは、同一でも異なっていてもよい。］

Ｙ^１ａおよびＹ^２ａの組み合わせは、Ｙ^１ａがヨウ素原子であり、Ｙ^２ａが臭素原子の組み合わせが好ましい。

Ｒ^１ａは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ｒ^１ａで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。

上記スキームにおいて、まず、式（６−１−１）で表される化合物（以下、「化合物（６−１−１）」という。）と所定のハロゲン化合物との鈴木カップリング反応により、式（６−１−２）で表される化合物（以下、「化合物（６−１−２）」という。）が得られる。

上記スキームにおいて、次に、化合物（６−１−２）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により、式（６−１−３）で表される化合物（以下、「化合物（６−１−３）」という。）が得られる。

上記スキームにおいて、次に、化合物（６−１−３）をブロモ化反応等の反応に供することにより、炭素原子に直接結合する水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換し、式（６−１−４）で表される化合物（以下、「化合物（６−１−４）」という。）が得られる。化合物（６−１−４）の炭素原子に直接結合するＺ^C1およびＺ^C2は、公知の反応を用いて、置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することもできる。

＜組成物＞
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する。

本発明の高分子化合物および溶媒を含有する組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェット印刷法、ノズル印刷法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。

インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。

インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。

［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。

高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。

本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。

正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。

低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、および、ジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。

高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。

本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。

電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［正孔注入材料および電子注入材料］
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。

低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。

高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン、および、ポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。

本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。

正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10^-5S/cm〜１×10³S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。

ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。

ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。

［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。

低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。

高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式（Ｘ）で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。

発光材料は、低分子化合物および高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。

三重項発光錯体としては、式Ir-1〜Ir-3で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。

［式中、
Ｒ^D1〜Ｒ^D8およびＲ^D11〜Ｒ^D20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^D1〜Ｒ^D8およびＲ^D11〜Ｒ^D20が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−Ａ^D1---Ａ^D2−は、アニオン性の２座配位子を表し、Ａ^D1およびＡ^D2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−Ａ^D1---Ａ^D2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎ_D1は、１、２または３を表し、ｎ_D2は、１または２を表す。］

式Ir-1で表される三重項発光錯体において、Ｒ^D1〜Ｒ^D8の少なくとも１つは、好ましくは、式(D-A)で表される基である。

［式中、
ｍ^DA1、ｍ^DA2およびｍ^DA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
Ｇ^DAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2およびＡｒ^DA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2およびＡｒ^DA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｔ^DAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴ^DAは、同一でも異なっていてもよい。］

ｍ^DA1、ｍ^DA2およびｍ^DA3は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0または1である。ｍ^DA1、ｍ^DA2およびｍ^DA3は、同一の整数であることが好ましい。

Ｇ^DAは、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

［式中、
＊、＊＊および＊＊＊は、各々、Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2、Ａｒ^DA3との結合を表す。
Ｒ^DAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。Ｒ^DAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］

Ｒ^DAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2およびＡｒ^DA3は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。

［式中、
Ｒ^DAは前記と同じ意味を表す。
Ｒ^DBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^DBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］

Ｔ^DAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。

［式中、Ｒ^DAおよびＲ^DBは前記と同じ意味を表す。］

式Ir-2において、好ましくはＲ^D11〜Ｒ^D20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。

式Ir-3において、好ましくはＲ^D1〜Ｒ^D8およびＲ^D11〜Ｒ^D20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。

式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。

［式中、
Ｒ^p1、Ｒ^p2およびＲ^p3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ^p1およびＲ^p2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］

ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。

Ｒ^p1、Ｒ^p2およびＲ^p3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。

−Ａ^D1---Ａ^D2−で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。

［式中、＊は、Ｉｒと結合する部位を表す。］

式Ir-1で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-11〜Ir-13で表される金属錯体である。式Ir-2で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-21で表される金属錯体である。式Ir-3で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-31〜Ir-33で表される金属錯体である。

［式中、Dは、式(D-A)で表される基を表す。ｎ_D2は、１または２を表す。］

三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。

本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.1〜400重量部である。

［酸化防止剤］
酸化防止剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。

本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.001〜10重量部である。

酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

＜膜＞
膜は、本発明の高分子化合物を含有する。

膜には、本発明の高分子化合物を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、本発明の高分子化合物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。

膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、発光効率が良好になるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。

膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。

膜は、発光素子における発光層として好適である。

膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。

膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。

＜発光素子＞
本発明の発光素子は、本発明の高分子化合物を用いて得られる有機エレクトロルミネッセンス等の発光素子である。該発光素子は、本発明の高分子化合物が架橋基を有する場合、例えば、本発明の高分子化合物を含む発光素子、本発明の高分子化合物が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した発光素子であり、本発明の高分子化合物が架橋基を有しない場合、例えば、本発明の高分子化合物を含む発光素子である。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物を用いて得られる層とを有する。

［層構成］
本発明の高分子化合物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。

発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、および、電子注入層の材料としては、本発明の高分子化合物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、および、電子注入材料が挙げられる。

正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、および、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、および、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。

本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。

積層する層の順番、数、および、厚さは、発光効率および素子寿命を勘案して調整すればよい。

［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。

陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。

陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。

［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、および、表示装置としても使用できる。

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)（島津製作所製、商品名：LC-10Avp）により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。

［測定条件］
測定する高分子化合物を約0.05重量％の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μＬ注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはUV-VIS検出器（島津製作所製、商品名：SPD-10Avp）を用いた。

液体クロマトグラフ質量分析(LC-MS)は、下記の方法で行った。
測定試料を約２mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはTHFに溶解させ、LC-MS（アジレントテクノロジー製、商品名：1100LCMSD）に約１μＬ注入した。LC-MSの移動相には、アセトニトリルおよびTHFの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L-column 2 ODS（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：2.1mm、長さ：100mm、粒径３μｍ）を用いた。

NMRの測定は、下記の方法で行った。
５〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl₃)、重テトラヒドロフラン(THF-d₈)、重塩化メチレン(CD₂Cl₂)または重ジメチルスルホキシド((CD₃)₂SO)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名：INOVA300)を用いて測定した。

化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC（島津製作所製、商品名：LC-20A）での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01〜0.2重量％の濃度になるようにTHFまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて１〜10μＬ注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびTHFを用い、１mL/分の流速で、アセトニトリル/THF＝100/０〜０/100（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000（東京化成工業製）または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：SPD-M20A）を用いた。

＜合成例１＞ 化合物２の合成

撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１（２２．０ｇ）、２−ブロモフェニルボロン酸（１９．１ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（２．４３ｇ）およびテトラヒドロフラン（４４０ｍＬ）を加え、４５℃に加熱した。その後、そこへ、炭酸銀（４７．２ｇ）を加え、３時間還流させた。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。その後、そこへ、トルエンおよび活性炭を加え、７０℃で１時間撹拌した。その後、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過した。得られた残渣をトルエンで複数回洗浄した。得られた洗浄液を濃縮した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物２を１７．９ｇ（収率７４％、純度９８．９％）得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．４３（４Ｈ、ｔ）、７．４９（２Ｈ、ｔ）、７．７１（２Ｈ、ｄ）、７．７６（２Ｈ、ｄ）．

＜実施例１＞ 化合物３の合成

撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルアニリン（３．８ｇ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（４．９ｇ）およびｔｅｒｔ−ブタノール（３．３ｍｌ）を加えた。その後、そこへ、トルエン（３０ｍＬ）を加え、１０５℃まで昇温した後、１０５℃で３０分間撹拌した。その後、そこへ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．４０ｇ）およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフィン（０．３９ｇ）を加え、次いで、化合物２（４．８ｇ）およびトルエン（８０ｍＬ）を加えた後、１０５℃で２．５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物３が９５％の収率で生成していた。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘプタンで複数回洗浄した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物３を３．８ｇ（収率７７％、純度９９．６％）得た。

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋５７７
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．１２（６Ｈ、ｍ）、１．５７（４Ｈ、ｍ）、１．８２（４Ｈ、ｍ）、１．９５（１２Ｈ、ｓ）、２．８０（４Ｈ、ｔ）、６．９２（２Ｈ、ｄ）、７．１７（２Ｈ、ｔ）、７．２５（４Ｈ、ｓ）、７．３５（２Ｈ、ｔ）、７．７３（２Ｈ、ｓ）、８．２０（４Ｈ、ｄ）．

＜実施例２＞ 化合物４の合成

撹拌器を備えた反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３（３．７ｇ）、クロロホルム（７００ｍＬ）およびピリジン（２．０ｇ）を加え、室温で３０分間撹拌した。その後、反応容器全体を遮光し、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド（５．０４ｇ）を加え、室温で５時間撹拌した。その後、そこへ、水を加え、次いで、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を臭素の色が消えるまで加えた。その後、そこへ、クロロホルムを加え、室温で攪拌した。その後、水層を分離し、有機層を水で１回、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた洗浄液を濃縮することで粗生成物を得た。得られた組成物を、クロロホルムを用いて再結晶することにより、微黄色固体として化合物４を０．５ｇ（収率１８％、純度９９．３％）得た。

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋７３３
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９５（６Ｈ、ｍ）、１．５５（４Ｈ、ｍ）、１．８５（４Ｈ、ｍ）、１．９３（１２Ｈ、ｓ）、２．７９（４Ｈ、ｔ）、６．８８（２Ｈ、ｄ）、７．２７（４Ｈ、ｓ）、７．５０（２Ｈ、ｄ）、７．７９（２Ｈ、ｓ）、８．４６（２Ｈ、ｓ）．

＜合成例２＞ 化合物６の合成

撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、「Tetrahedron 68 (2012) 9788_9794」に記載の方法に従って合成した化合物５（１１．２ｇ）およびテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）を加え、０℃に冷却した。その後、そこへ、水素化ナトリウム（２．６ｇ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。その後、そこへ、２−エチルヘキシルブロミド（２０．７ｇ）を滴下し、発熱がおさまった後に５０℃まで昇温し、５０℃で２４時間撹拌した。得られた反応液を０℃まで冷却し、塩酸水（１ｍｏｌ／Ｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。その後、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過した。得られたろ液と、得られた残渣をトルエンで洗浄した洗浄液とを合一した後、水層を分離し、得られた有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をイソプロパノールで洗浄した後、イソプロパノールおよびトルエンの混合溶媒を用いて再結晶することにより、白色固体として化合物６を６．９ｇ得た。

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋６３７

＜実施例３＞ 高分子化合物１の合成

化合物７は、特開２０１１−１７４０６１号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物８は、特開２００６−２５７０９４号公報に記載の方法に従って合成した。

（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物７（１．０８１１ｇ）、化合物８（０．７６６６ｇ）、化合物４（０．１１１１ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）およびトルエン（４０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
（工程２）その後、そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（５ｍＬ）を滴下し、５時間還流させた。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、１４時間還流させた。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下した。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を１．１２ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは１．１×１０^５であり、Ｍｗは２.７×１０^５であった。

高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物７から誘導される構成単位と、化合物８から誘導される構成単位と、化合物４から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

＜比較例１＞ 高分子化合物２の合成

高分子化合物１の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物７（１．０８１１ｇ）、化合物８（０．７６６６ｇ）、化合物６（０．０９７６ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン)パラジウム（１．３ｍｇ）およびトルエン（４０ｍｌ）を加え、１０５℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、高分子化合物２を１．０９ｇ得た。高分子化合物２のＭｎは１．０×１０^５であり、Ｍｗは２.８×１０^５であった。

高分子化合物２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物７から誘導される構成単位と、化合物８から誘導される構成単位と、化合物６から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

＜合成例３＞ 高分子化合物３の合成

化合物９は、特開２０１１−１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物１０は、特表２００７−５１２２４９号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物１１は、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。

高分子化合物１の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物９（２．７０２７ｇ）、化合物８（０．２４５９ｇ）、化合物１０（１．６５０９ｇ）、化合物１１（０．２４０９ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（６２ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。」とし、
高分子化合物１の合成における（工程２）を、「その後、そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、４．５時間還流させた。」とし、
高分子化合物１の合成における（工程３）を、「その後、そこに、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）」パラジウム（２．１ｍｇ）を加え、１４間還流させた。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、高分子化合物３を３．１２ｇ得た。高分子化合物３のＭｎは７．８×１０⁴であり、Ｍｗは２．６×１０⁵であった。

高分子化合物３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物９から誘導される構成単位と、化合物８から誘導される構成単位と、化合物１０から誘導される構成単位と、化合物１１から誘導される構成単位とが、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。

＜実施例Ｄ１＞ 発光素子Ｄ１の作製と評価
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤（商品名：ＡＱ−１２００、Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。

キシレンに高分子化合物３を０．７重量％の濃度で溶解させ、キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。

キシレンに高分子化合物１を１．２重量％の濃度で溶解させ、キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１５０℃、１０分間加熱させることにより発光層を形成した。

発光層が形成された基板を蒸着機内に置いて、１．０×１０^−４Ｐａ以下に減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。その後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。

発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測され、１０００ｃｄ／ｍ^２における発光効率は４．３ｃｄ／Ａ、発光スペクトルピーク波長は４５０ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１６，０．１２）であった。

＜比較例ＣＤ１＞ 発光素子ＣＤ１の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。

発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測され、１０００ｃｄ／ｍ^２における発光効率は３．８ｃｄ／Ａ、発光スペクトルピーク波長は４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１３）であった。

発光素子Ｄ１と、発光素子ＣＤ１との比較から、本発明の高分子化合物を用いて製造される発光素子の発光効率が優れていることが示された。

＜実施例４＞ 化合物１２の合成

撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、４−ｎ−ブチルアニリン（０．９ｇ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１．５ｇ）およびｔｅｒｔ−ブタノール（１．０ｍｌ）を加えた。その後、そこへ、トルエン（７ｍＬ）を加え、１０５℃まで昇温した後、１０５℃で３０分間撹拌した。その後、そこへ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１２ｇ）およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフィン（０．１１ｇ）を加え、次いで、化合物２（１．４ｇ）およびトルエン（２８ｍＬ）を加えた後、１０５℃で１．５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物１２が９７％の収率で生成していた。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘプタンで複数回洗浄した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物１２を１．０ｇ（収率７５％、純度９９．３％）得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．０８（６Ｈ、ｍ）、１．５７（４Ｈ、ｍ）、１．８５（４Ｈ、ｍ）、２．８５（４Ｈ、ｔ）、７．２１（２Ｈ、ｍ）、７．４０（４Ｈ、ｍ）、７．５８（４Ｈ、ｄ）、７．６７（４Ｈ、ｄ）、８．１９（４Ｈ、ｍ）．

＜比較例２＞ 化合物１４の合成

撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、「特開２０１１−２１６４８４号公報」に記載の方法に従って合成した化合物１３（０．６ｇ）、２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルヨードベンゼン（２．１ｇ）、銅（１．３ｇ）、炭酸カリウム（１．４ｇ）およびテトラエチレングリコールジメチルエーテル（１６ｍｌ）を加え、１８０℃で２８時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物１４は検出されなかった。

＜比較例３＞ 化合物１５の合成

撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、「特開２０１１−２１６４８４号公報」に記載の方法に従って合成した化合物１３（０．８ｇ）、４−ｎ−ブチルヨードベンゼン（２．３ｇ）、銅（１．５ｇ）、炭酸カリウム（１．６ｇ）およびテトラエチレングリコールジメチルエーテル（１９ｍｌ）を加え、１８０℃で３１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。得られた有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物１５が８５％の収率で生成していた。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘプタンで複数回洗浄した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物１５を０．６ｇ（収率３５％、純度９５．８％）得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．０８（６Ｈ、ｍ）、１．５７（４Ｈ、ｍ）、１．８５（４Ｈ、ｍ）、２．８５（４Ｈ、ｔ）、７．２１（２Ｈ、ｍ）、７．４０（４Ｈ、ｍ）、７．５８（４Ｈ、ｄ）、７．６７（４Ｈ、ｄ）、８．１９（４Ｈ、ｍ）．

実施例１および実施例４と、比較例２および比較例３との比較から、本発明の製造方法は、収率に優れる製造方法であることが示された。

本発明によれば、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することができる。さらに、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
また、本発明によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、収率に優れる製造方法を提供することができる。さらに、本発明の好ましい実施形態によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、反応速度に優れる製造方法を提供することができる。

Claims (7)

1. 下記式（１−１）で表される構成単位と、下記式（Ｙ）で表される構成単位とを含む、高分子化合物。
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^７とＲ^８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
   Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^９とＲ^１０、Ｒ^１０とＲ^１１、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
   Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。］
   

   

   ［式中、Ａｒ^Y1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
2. 前記式（Ｙ）で表される構成単位が、下記式（Ｙ−２）で表される構成単位である、請求項１に記載の高分子化合物。
   

   

   ［式中、
   Ｒ^Y1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Y1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ^Y1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
   Ｘ^Y1は、−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基、−Ｃ(Ｒ^Y2)＝Ｃ(Ｒ^Y2)−で表される基または−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−Ｃ(Ｒ^Y2)₂−で表される基を表す。Ｒ^Y2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Y2は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ^Y2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
3. 前記式（Ｙ）で示される構成単位が、下記式（Ｙ−５）、（Ｙ−６）または（Ｙ−７）で表される構成単位である、請求項１に記載の高分子化合物。
   

   

   ［式中、
   Ｒ^Y1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^Y1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ^Y1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
   Ｒ^Y4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
4. 更に、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
   

   

   ［式中、
   ａ^X1およびａ^X2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
   Ａｒ^X1およびＡｒ^X3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
   Ａｒ^X2およびＡｒ^X4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
   Ｒ^X1、Ｒ^X2およびＲ^X3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
5. 前記式（１−１）で表される構成単位の含有量が、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．１〜５０モル％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
   正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含有する組成物。
7. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いて得られる発光素子。