WO2015163081A1 - ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2015163081A1 WO2015163081A1 PCT/JP2015/059219 JP2015059219W WO2015163081A1 WO 2015163081 A1 WO2015163081 A1 WO 2015163081A1 JP 2015059219 W JP2015059219 W JP 2015059219W WO 2015163081 A1 WO2015163081 A1 WO 2015163081A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- polyacetal resin
- resin composition
- weight
- parts
- polyacetal
- Prior art date
Links
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 title claims abstract description 77
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title abstract description 26
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title abstract description 26
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 23
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 31
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 10
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoic acid;methane Chemical compound C.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N [3-octadecanoyloxy-2,2-bis(octadecanoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 2
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUYBEVLJKZQJPO-UHFFFAOYSA-N 19-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)heptatriacontan-19-ylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)(P(O)(O)=O)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 TUYBEVLJKZQJPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDNOWKNSHWLBIG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibutyl-4-[(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound CCCCC1=C(O)C(CCCC)=CC(CC=2C=C(CCCC)C(O)=C(CCCC)C=2)=C1 KDNOWKNSHWLBIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-Threitol Natural products OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/04—Copolyoxymethylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/14—Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2359/00—Characterised by the use of polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
- C08J2359/02—Copolyoxymethylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
- F02M2200/00—Details of fuel-injection apparatus, not otherwise provided for
- F02M2200/90—Selection of particular materials
- F02M2200/9015—Elastomeric or plastic materials
Definitions
- the present invention relates to a polyacetal resin composition and a sulfur fuel contact body provided with a molded article of the polyacetal resin composition.
- polyacetal resin is excellent in chemical resistance
- molded products made from polyacetal resin are widely used as automobile parts.
- it is used as a large component such as a fuel transfer unit represented by a fuel pump module or the like that is in direct contact with fuel oil.
- an injection molded product manufactured from polyacetal resin has residual stress inside the molded product due to cooling during injection molding.
- cracks are generated at a portion having a large residual stress, which may cause trouble such as fuel leakage. Therefore, for countries where high sulfur fuel is distributed, it is necessary to use a resin material having high resistance to high sulfur fuel as a raw material.
- polyacetal resin composition having high acid resistance As a polyacetal resin composition having high acid resistance, (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 3.0 parts by weight of a hindered phenol antioxidant, and (C) a nitrogen-containing compound A polyacetal resin composition containing 001 to 3.0 parts by weight, (D) 0.1 to 3.0 parts by weight of a fatty acid calcium salt, and (E) a lubricant 0.1 to 3.0 parts by weight is proposed. (See Patent Document 1).
- An object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition capable of minimizing deterioration when contacting a sulfur fuel when formed into a molded product.
- the present inventors have made the polyacetal resin composition a specific composition, thereby minimizing deterioration when it comes into contact with sulfur fuel when formed into a molded product. As a result, the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.
- the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 part by weight of a hindered phenol antioxidant, and (C) an alkaline earth metal oxide 0.1 A polyacetal resin composition containing -2.0 parts by weight, (D) 0.5-3.0 parts by weight of a polyalkylene glycol, and (E) 0.01-1.0 parts by weight of a polyvalent fatty acid full ester It is.
- this invention is a polyacetal resin composition as described in (1) whose said (A) polyacetal resin is a polyacetal copolymer resin.
- the present invention provides a copolymer in which the polyacetal copolymer resin includes a cyclic oligomer of formaldehyde as a main monomer and a compound selected from cyclic ethers having at least one carbon-carbon bond and / or cyclic formal as comonomers.
- the polyacetal resin composition according to (2) which is a polymer.
- this invention is a polyacetal resin composition in any one of (1) to (3) whose said (C) alkaline-earth metal oxide is magnesium oxide.
- any one of (1) to (4), wherein the polyvalent fatty acid full ester is a polyvalent fatty acid ester of a full ester compound of a polyhydric alcohol having 3 or more carbon atoms and a fatty acid.
- this invention is a fuel contact body provided with the molded article of the polyacetal resin composition in any one of (1) to (5).
- the polyacetal resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 1.0 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant, and (C) an alkaline earth metal oxide 0 0.1 to 2.0 parts by weight, (D) 0.5 to 3.0 parts by weight of polyalkylene glycol, and (E) 0.01 to 1.0 part by weight of polyvalent fatty acid full ester.
- (A) polyacetal resin is also referred to as (A) component
- (B) hindered phenolic antioxidant is also referred to as (B) component
- (C) alkaline earth metal oxide is also referred to as (C) component
- (D) Polyalkylene glycol is also referred to as component (D)
- (E) polyvalent fatty acid full ester is also referred to as component (E).
- the (A) polyacetal resin used in the present invention refers to a polymer compound having an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a main constituent unit, and a polyacetal polymer consisting essentially only of repeating units of an oxymethylene group, Examples include polyacetal copolymers containing a small amount of other structural units in addition to the oxymethylene group. Any of these can be used, but from the viewpoint of acid resistance, which is the object of the present invention, it is preferable to use a polyacetal copolymer as a base resin.
- the polyacetal copolymer is preferably a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a comonomer component in an amount of 0.5 to 30% by weight, particularly preferably a comonomer component in an amount of 0.5 to 10% by weight. Polymerized.
- a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a comonomer component is excellent in acid resistance and can retain excellent thermal stability, mechanical strength, and the like.
- the polyacetal copolymer may have not only a molecule having a linear structure but also a branched structure or a crosslinked structure.
- a cyclic oligomer of formaldehyde represented by trioxane is used as the main monomer.
- a compound selected from cyclic ether and / or cyclic formal having at least one carbon-carbon bond is used as the comonomer component.
- examples of such comonomers include ethylene oxide, 1,3-dioxolane, diethylene glycol formal, 1,4-butanediol formal, 1,3-dioxane, propylene oxide, and the like.
- the polyacetal resin (A) as described above, particularly the polyacetal copolymer, is not particularly limited as to the degree of polymerization, and the degree of polymerization can be adjusted according to the purpose of use and molding means.
- the melt index (MI) measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 1 to 100 g / 10 min, particularly preferably 5 to 30 g / 10 min. .
- Examples of the (B) hindered phenol antioxidant used in the present invention include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), hexamethylene glycol-bis (3,5-di-t). -Butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), tetrakis [methylene 3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl- 4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3 -(4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di- -Butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-tert-buty
- At least one or two or more selected from these antioxidants can be used.
- the content of the (B) hindered phenol antioxidant is 0.1 to 1.0 part by weight, and 0.2 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. It is more preferable that When the blending amount of the antioxidant (B) is small, not only the antioxidant property which is the original purpose becomes insufficient, but also the fuel resistance which is the object of the present invention is inferior. When the blending amount of (B) antioxidant is excessive, undesirable effects such as mechanical properties and moldability of the resin composition occur.
- Examples of the (C) alkaline earth metal oxide used in the present invention include magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide and the like. Among these metal oxides, magnesium oxide is preferred because it has the best balance between improvement in fuel resistance and performance such as mechanical properties and moldability.
- the content of (C) alkaline earth metal oxide is 0.1 to 2.0 parts by weight, and 1.0 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A) polyacetal resin. More preferably.
- (D) polyalkylene glycol The type of (D) polyalkylene glycol used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of affinity with polyacetal resin, those containing polyethylene glycol and / or polypropylene glycol are preferred, and those containing polyethylene glycol Is more preferable.
- the number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol is not particularly limited, but is preferably 1,000 or more and 50,000 or less, preferably 5,000 or more and 30,000 or less, from the viewpoint of dispersibility in the polyacetal resin. More preferably.
- the number average molecular weight is a molecular weight in terms of polystyrene determined by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
- the content of the (D) polyalkylene glycol in the present invention is 0.5 to 3.0 parts by weight, and 1.0 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. More preferred.
- the (E) polyvalent fatty acid full ester used in the present invention is preferably a polyvalent fatty acid ester of a full ester compound of a polyhydric alcohol having 3 or more carbon atoms and a fatty acid.
- the esterification rate of the “full ester compound” is not necessarily 100%, but 80% or more is sufficient, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. preferable.
- the polyhydric alcohol may be aliphatic or aromatic, but is preferably aliphatic from the viewpoint of affinity with the polyacetal resin.
- the valence of the polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably 3 or more and 4 or less.
- the number of carbon atoms of the polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably 3 or more and 10 or less, and more preferably 3 or more and 5 or less from the viewpoint of affinity with the polyacetal resin.
- Preferred polyhydric alcohols for forming the ester of component (E) include, for example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, mesoerythritol, pentitol, hexitol, sorbitol, etc., but polyacetal after soaking in sulfur fuel
- the polyhydric alcohol is preferably pentaerythritol from the viewpoint that the weight loss of the resin composition can be kept low.
- the kind of fatty acid is not particularly limited, it is preferably a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms, and an aliphatic carboxylic acid having 10 to 20 carbon atoms, from the viewpoint of affinity with the polyacetal resin. Is more preferable.
- Preferred fatty acids for forming the ester of component include, for example, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, and preferably stearic acid.
- ester of component (E) As the ester of component (E), glycerin tristearate and pentaerythritol tetrastearate are preferably used, and pentaerythritol tetrastearate is more preferably used.
- (E) component may use together 2 or more types of the esterified substance from which the polyhydric alcohol and fatty acid which comprise it differ, and the esterified substance from which an esterification rate differs.
- the content of the (E) polyvalent fatty acid full ester is 0.01 to 1.0 part by weight and 0.05 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. It is more preferable.
- the mold release property of a molded article may deteriorate.
- the blending amount of the polyvalent fatty acid full ester is excessive, the processability of the molded product may be lowered.
- the fuel contact body of the present invention comprises a molded article of the polyacetal resin composition.
- This molded article is obtained by molding the polyacetal resin composition by a conventional molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, foam molding, or rotational molding. be able to.
- the fuel contact body of the present invention is not limited to low-sulfur fuel, but may be one in which high-sulfur fuel is contacted. Even if the high sulfur fuel is brought into contact, the occurrence of cracks can be suppressed and the good molded article surface appearance can be maintained, so that fuel leakage can be suppressed.
- low sulfur fuel means a fuel having a sulfur concentration of 50 ppm or less, and examples thereof include Japanese JIS No. 2 diesel oil and European EN590 diesel oil.
- high sulfur fuel refers to fuel having a sulfur concentration exceeding 50 ppm, and examples thereof include high sulfur diesel fuel distributed in China, India, and the like.
- Examples and Comparative Examples> Various components shown in Table 1 were added and mixed at the ratio shown in Table 1, and melt-kneaded with a twin-screw extruder to prepare a pellet-shaped composition. Next, an ASTM No. 4 dumbbell test piece having a thickness of 1 mm was produced by injection molding using this pellet.
- A 100 parts by weight of a polyacetal resin
- B 0.1 to 1.0 part by weight of a hindered phenol antioxidant
- C 0.1 to 2.0 parts by weight of an alkaline earth metal oxide.
- D Resin-molded article made from a polyacetal resin composition containing 0.5 to 3.0 parts by weight of polyalkylene glycol and
- E 0.01 to 1.0 part by weight of a polyvalent fatty acid full ester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
Abstract
成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供する。 本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０重量部と、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル０．０１～１．０重量部とを含有する。本発明のポリアセタール樹脂組成物によると、成形品を硫黄燃料に浸漬後であっても、成形品の重量減少を最小限に抑えられる。
Description
本発明はポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体に関する。
ポリアセタール樹脂は耐薬品性に優れることから、ポリアセタール樹脂を原料とする成形品は自動車部品として広く使用されている。例えば、燃料油と直接接触する燃料ポンプモジュール等に代表される燃料搬送ユニット等の大型部品として用いられる。
近年、各国の環境規制に対応するため、燃料の低硫黄化が進められている。しかしながら、脱硫設備には多大な費用がかかることから、一部の国では未だ高硫黄燃料が流通している。これらの高硫黄燃料は、低硫黄燃料に比べてポリアセタール樹脂を劣化させやすい傾向がある。
ところで、ポリアセタール樹脂から製造される射出成形品は、射出成形時の冷却により、成形品内部で残留応力を有している。この射出成形品に高硫黄燃料等が接触すると、残留応力の大きな箇所でクラックが発生し、燃料漏れ等のトラブルの原因となり得る。したがって、高硫黄燃料が流通している国々に対しては、高硫黄燃料に対して高い耐性を有する樹脂材料を原料にする必要がある。
高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物として、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～３．０重量部と、（Ｃ）含窒素化合物０．００１～３．０重量部と、（Ｄ）脂肪酸カルシウム塩０．１～３．０重量部と、（Ｅ）滑剤０．１～３．０重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、より高い酸耐性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することが好ましい。
本発明は、成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂組成物の組成を特定の組成にすることで、成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えられることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。
（１）本発明は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０重量部と、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル０．０１～１．０重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物である。
（２）また、本発明は、前記（Ａ）ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマー樹脂である、（１）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
（３）また、本発明は、前記ポリアセタールコポリマー樹脂が、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、（２）に記載のポリアセタール樹脂組成物である。
（４）また、本発明は、前記（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物が酸化マグネシウムである、（１）から（３）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。
（５）また、本発明は、前記多価脂肪酸フルエステルが、炭素数が３以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物の多価脂肪酸エステルである、（１）から（４）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物である。
（６）また、本発明は、（１）から（５）のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える燃料接触体である。
本発明によると、成形品にした際、硫黄燃料に接触したときの劣化を最小限に抑えることの可能なポリアセタール樹脂組成物を提供できる。
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０重量部と、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル０．０１～１．０重量部とを含有する。以下、（Ａ）ポリアセタール樹脂を（Ａ）成分ともいい、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を（Ｂ）成分ともいい、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物を（Ｃ）成分ともいい、（Ｄ）ポリアルキレングリコールを（Ｄ）成分ともいい、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルを（Ｅ）成分ともいう。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０重量部と、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル０．０１～１．０重量部とを含有する。以下、（Ａ）ポリアセタール樹脂を（Ａ）成分ともいい、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を（Ｂ）成分ともいい、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物を（Ｃ）成分ともいい、（Ｄ）ポリアルキレングリコールを（Ｄ）成分ともいい、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルを（Ｅ）成分ともいう。
［（Ａ）ポリアセタール樹脂］
本発明で用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とする高分子化合物をいい、実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位のみからなるポリアセタールポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリマー等が挙げられる。これらは何れも使用可能であるが、本発明の目的である耐酸性の観点から、ポリアセタールコポリマーを基体樹脂とするのが好ましい。
本発明で用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とする高分子化合物をいい、実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位のみからなるポリアセタールポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリマー等が挙げられる。これらは何れも使用可能であるが、本発明の目的である耐酸性の観点から、ポリアセタールコポリマーを基体樹脂とするのが好ましい。
（Ａ）成分がポリアセタールコポリマーである場合、ポリアセタールコポリマーとしては、コモノマー成分を０．５～３０重量％共重合させてなるポリアセタールコポリマーが好ましく、特に好ましくはコモノマー成分を０．５～１０重量％共重合させてなるものである。コモノマー成分を共重合させてなるポリアセタールコポリマーは、耐酸性に優れると共に、優れた熱安定性、機械的強度等を保持できる。また、ポリアセタールコポリマーは、分子が線状構造を有するものだけでなく、分岐構造、架橋構造を有するものであっても良い。
このようなポリアセタールコポリマーを製造するにあたり、主モノマーとしては、トリオキサンに代表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーが用いられる。また、コモノマー成分としては、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選ばれた化合物が用いられる。このようなコモノマーとしては、例えばエチレンオキシド、１，３－ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４－ブタンジオールホルマール、１，３－ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられる。
上記のような（Ａ）ポリアセタール樹脂、特にポリアセタール共重合体において、その重合度等については特に制約はなく、その使用目的や成形手段に応じた重合度等の調整が可能であるが、耐酸性と成形性の両立の観点から、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定されるメルトインデックス（ＭＩ）が１～１００ｇ／１０分であることが好ましく、特に好ましくは５～３０ｇ／１０分である。
［（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤］
本発明において使用される（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール－ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）、テトラキス［メチレン３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコール－ビス－３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル）ベンゼン、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェノール）プロピオネート、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（６－ｔ－ブチル－３－メチル－フェノール）、ジ－ステアリル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、３，９－ビス｛２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が例示される。
本発明においては、これらの酸化防止剤から選ばれた少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。
本発明における（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．１～１．０重量部であり、０．２～０．５重量部であることがより好ましい。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が少ないと、本来の目的である酸化防止特性が不十分になるだけでなく、本発明の目的である耐燃料性も劣るものとなる。（Ｂ）酸化防止剤の配合量が過剰の場合は、樹脂組成物の機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
［（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物］
本発明において使用される（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム等が挙げられる。これらの金属酸化物の中では酸化マグネシウムが最も耐燃料性の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。
本発明において使用される（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム等が挙げられる。これらの金属酸化物の中では酸化マグネシウムが最も耐燃料性の改善と機械物性や成形性等の性能のバランスが優れており好ましい。
本発明における（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．１～２．０重量部であり、１．０～２．０重量部であることがより好ましい。（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の配合量が少ないと、本発明の目的である耐燃料性が劣るものとなる。（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物の配合量が過剰の場合は、ポリアセタール樹脂中の不安定末端の分解を促進し、機械特性や成形性等の好ましくない影響が生じる。
［（Ｄ）ポリアルキレングリコール］
本発明において使用される（Ｄ）ポリアルキレングリコールの種類は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂との親和性の観点から、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールを含有するものが好ましく、ポリエチレングリコールを含有するものがより好ましい。
本発明において使用される（Ｄ）ポリアルキレングリコールの種類は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂との親和性の観点から、ポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールを含有するものが好ましく、ポリエチレングリコールを含有するものがより好ましい。
ポリアルキレングリコールの数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂中での分散性の観点から、１,０００以上５０,０００以下であることが好ましく、５,０００以上３０,０００以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求めたポリスチレン換算の分子量であるものとする。
本発明における（Ｄ）ポリアルキレングリコールの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．５～３．０重量部であり、１．０～２．０重量部であることがより好ましい。（Ｄ）ポリアルキレングリコールの配合量が少ないと、十分な応力緩和が行われない可能性がある。（Ｄ）ポリアルキレングリコールの配合量が過剰の場合、成形品の機械物性が低下する可能性がある。
［（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル］
本発明において使用される（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルは、炭素数が３以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物の多価脂肪酸エステルであることが好ましい。本明細書において、「フルエステル化合物」のエステル化率は、必ずしも１００％である必要はなく、８０％以上であれば足り、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
本発明において使用される（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルは、炭素数が３以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物の多価脂肪酸エステルであることが好ましい。本明細書において、「フルエステル化合物」のエステル化率は、必ずしも１００％である必要はなく、８０％以上であれば足り、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
多価アルコールは脂肪族であっても芳香族であってもよいが、ポリアセタール樹脂との親和性の点で脂肪族であることが好ましい。
多価アルコールの価数は特に限定されるものではないが、３以上４以下であることが好ましい。また、多価アルコールの炭素数は特に限定されるものではないが、ポリアセタール樹脂との親和性の点で、３以上１０以下であることが好ましく、３以上５以下であることがより好ましい。
（Ｅ）成分のエステルを形成するための好ましい多価アルコールとして、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、メソエリスリトール、ペンチトース、ヘキシトール、ソルビトール等が挙げられるが、硫黄燃料に浸漬した後におけるポリアセタール樹脂組成物の重量減少を低く抑えられる点で、多価アルコールは、ペンタエリスリトールであることが好ましい。
脂肪酸の種類は特に限定されるものでないが、ポリアセタール樹脂との親和性の点で、炭素数１０以上３０以下の脂肪酸であることが好ましく、炭素数１０以上２０以下の脂肪族カルボン酸であることがより好ましい。
（Ｅ）成分のエステルを形成するための好ましい脂肪酸として、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等が挙げられ、好ましくはステアリン酸が挙げられる。
（Ｅ）成分のエステルとして、グリセリントリステアリレート、ペンタエリスリトールテトラステアリレートが好適に用いられ、ペンタエリスリトールテトラステアリレートがより好適に用いられる。なお、（Ｅ）成分は、それを構成する多価アルコールや脂肪酸が異なるエステル化物や、エステル化率の異なるエステル化物の２種以上を併用してもよい。
本発明における（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１～１．０重量部であり、０．０５～１．０重量部であることがより好ましい。（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルの配合量が少ないと、成形品の離型性が悪化する可能性がある。（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルの配合量が過剰の場合は、成形品の加工性が低下する可能性がある。
＜燃料接触体＞
本発明の燃料接触体は、上記ポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える。この成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
本発明の燃料接触体は、上記ポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える。この成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を用いて、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形等の方法で成形することにより得ることができる。
本発明の燃料接触体は、低硫黄燃料に限らず、高硫黄燃料を接触させたものであってもよい。高硫黄燃料を接触させたとしても、クラックの発生を抑え、良好な成形品表面外観を保持できるため、燃料の漏出を抑えることができる。なお、本明細書において、「低硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍ以下の燃料をいい、例えば、日本のＪＩＳ２号軽油、欧州のＥＮ５９０軽油等が挙げられる。一方、「高硫黄燃料」とは、硫黄の濃度が５０ｐｐｍを超える燃料をいい、中国、インド等で流通している高硫黄ディーゼル燃料等が挙げられる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
はない。
表１における各種成分は次のとおりである。
（Ａ）ポリアセタール樹脂
トリオキサン９６．７重量％と１，３－ジオキソラン３．３重量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃，荷重２１６０ｇで測定）：９ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
テトラキス［メチレン３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
（製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０，ＢＡＳＦ社製）
（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物
酸化マグネシウム（製品名：ＭＦ－１５０，キョーワマグ社製）
（Ｄ）ポリアルキレングリコール
製品名：ＰＥＧ６０００Ｓ（三洋化成工業社製）
（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル
（Ｅ１）多価脂肪酸フルエステル１
ペンタエリスリトールステアリン酸エステル（製品名：ユニスターＨ４７６，日油社製）
（Ｅ２）多価脂肪酸フルエステル２
グリセリントリステアレート（製品名：ポエムＳ－９５，理研ビタミン社製）
（Ｅ’）多価脂肪酸エステル
（Ｅ’１）多価脂肪酸フルエステル１
グリセリンモノステアレート（製品名：リケマールＳ－１００Ａ，理研ビタミン社製）
（Ｅ’２）多価脂肪酸フルエステル２
ステアリルステアレート（製品名：ユニスターＭ９６７６，日油社製）
（Ａ）ポリアセタール樹脂
トリオキサン９６．７重量％と１，３－ジオキソラン３．３重量％とを共重合させてなるポリアセタール共重合体（メルトインデックス（１９０℃，荷重２１６０ｇで測定）：９ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
テトラキス［メチレン３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
（製品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０，ＢＡＳＦ社製）
（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物
酸化マグネシウム（製品名：ＭＦ－１５０，キョーワマグ社製）
（Ｄ）ポリアルキレングリコール
製品名：ＰＥＧ６０００Ｓ（三洋化成工業社製）
（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル
（Ｅ１）多価脂肪酸フルエステル１
ペンタエリスリトールステアリン酸エステル（製品名：ユニスターＨ４７６，日油社製）
（Ｅ２）多価脂肪酸フルエステル２
グリセリントリステアレート（製品名：ポエムＳ－９５，理研ビタミン社製）
（Ｅ’）多価脂肪酸エステル
（Ｅ’１）多価脂肪酸フルエステル１
グリセリンモノステアレート（製品名：リケマールＳ－１００Ａ，理研ビタミン社製）
（Ｅ’２）多価脂肪酸フルエステル２
ステアリルステアレート（製品名：ユニスターＭ９６７６，日油社製）
＜実施例及び比較例＞
表１に示す各種成分を表１に示す割合で添加混合し、二軸の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレットを用いて射出成形により厚さ１ｍｍのＡＳＴＭ ４号ダンベル試験片を作製した。
表１に示す各種成分を表１に示す割合で添加混合し、二軸の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレットを用いて射出成形により厚さ１ｍｍのＡＳＴＭ ４号ダンベル試験片を作製した。
＜評価＞
ポリアセタール樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片をディーゼル燃料（製品名：ＣＥＣ ＲＦ ９０－Ａ－９２，ハルターマン社製）に１００℃で１４日間浸漬し、その前後の試験片の重量から燃料浸漬による重量変化率を算出した。結果を表２に示す。
ポリアセタール樹脂組成物の耐燃料性を評価するため、上記ダンベル試験片をディーゼル燃料（製品名：ＣＥＣ ＲＦ ９０－Ａ－９２，ハルターマン社製）に１００℃で１４日間浸漬し、その前後の試験片の重量から燃料浸漬による重量変化率を算出した。結果を表２に示す。
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０重量部と、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル０．０１～１．０重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物を原料とする樹脂成形品は、硫黄燃料に浸漬した後であっても、重量変化率を－１０％以内に抑えられることが確認された。中でも、（Ｅ）多価脂肪酸フルエステルがペンタエリスリトールステアリン酸エステルである場合、硫黄燃料に浸漬した後におけるポリアセタール樹脂組成物の重量減少をより低く抑えられることが確認された。
一方、上記（Ｃ）成分から（Ｅ）成分のいずれか一種でも含まない場合、高硫黄燃料の浸漬によりポリアセタール樹脂組成物の劣化が始まり、ポリアセタール樹脂組成物の重量が著しく減少することが確認された（比較例１～６）。
Claims (6)
- （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部と、
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１～１．０重量部と、
（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物０．１～２．０重量部と、
（Ｄ）ポリアルキレングリコール０．５～３．０重量部と、
（Ｅ）多価脂肪酸フルエステル０．０１～１．０重量部とを含有するポリアセタール樹脂組成物。 - 前記（Ａ）ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポリマー樹脂である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 前記ポリアセタールコポリマー樹脂は、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、少なくとも１つの炭素－炭素結合を有する環状エーテル及び／又は環状ホルマールから選択される化合物をコモノマーとする共重合体である、請求項２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 前記（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物が酸化マグネシウムである、請求項１から３のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 前記多価脂肪酸フルエステルは、炭素数が３以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物の多価脂肪酸エステルである、請求項１から４のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 請求項１から５のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える燃料接触体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201580002341.5A CN105683282B (zh) | 2014-04-25 | 2015-03-25 | 聚缩醛树脂组合物和具备该聚缩醛树脂组合物的成型品的硫燃料接触体 |
| EP15782256.0A EP3081595B1 (en) | 2014-04-25 | 2015-03-25 | Polyacetal resin composition, and sulfur-containing fuel contact body provided with molded article comprising said polyacetal resin composition |
| KR1020167011850A KR101679383B1 (ko) | 2014-04-25 | 2015-03-25 | 폴리아세탈 수지 조성물, 및 이 폴리아세탈 수지 조성물의 성형품을 구비한 유황 연료 접촉체 |
| US15/149,952 US10072147B2 (en) | 2014-04-25 | 2016-05-09 | Sulfur-containing fuel contact body provided with molded article including polyacetal resin composition having increased acid resistance |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014-091119 | 2014-04-25 | ||
| JP2014091119A JP5814419B1 (ja) | 2014-04-25 | 2014-04-25 | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| US15/149,952 Continuation-In-Part US10072147B2 (en) | 2014-04-25 | 2016-05-09 | Sulfur-containing fuel contact body provided with molded article including polyacetal resin composition having increased acid resistance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2015163081A1 true WO2015163081A1 (ja) | 2015-10-29 |
Family
ID=54332251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2015/059219 WO2015163081A1 (ja) | 2014-04-25 | 2015-03-25 | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10072147B2 (ja) |
| EP (1) | EP3081595B1 (ja) |
| JP (1) | JP5814419B1 (ja) |
| KR (1) | KR101679383B1 (ja) |
| CN (1) | CN105683282B (ja) |
| WO (1) | WO2015163081A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6853020B2 (ja) * | 2015-12-11 | 2021-03-31 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂用顆粒状組成物、及びポリアセタール樹脂組成物 |
| JP6386124B1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-09-05 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| CN110769729A (zh) * | 2017-05-05 | 2020-02-07 | 提克纳有限责任公司 | 耐化学性的聚甲醛聚合物组合物 |
| JP7037960B2 (ja) * | 2018-02-28 | 2022-03-17 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP6691171B2 (ja) | 2018-06-19 | 2020-04-28 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| WO2020013185A1 (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品 |
| JP7492334B2 (ja) * | 2019-12-25 | 2024-05-29 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、そのポリアセタール樹脂組成物を用いた成形品および自動車部品、ならびに酸性液体耐性を向上させる方法 |
| JP2022050876A (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-31 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 |
| JP7078687B2 (ja) | 2020-10-09 | 2022-05-31 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物及び自動車部品 |
| CN116783245A (zh) * | 2020-12-23 | 2023-09-19 | 宝理塑料株式会社 | 聚缩醛树脂组合物以及燃料接触体 |
| JP7204727B2 (ja) * | 2020-12-24 | 2023-01-16 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| WO2022178115A1 (en) * | 2021-02-17 | 2022-08-25 | Accion Systems, Inc. | Electrospray emission apparatus |
| JP2022150444A (ja) * | 2021-03-26 | 2022-10-07 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06345938A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Toray Ind Inc | ポリオキシメチレン樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPH1143583A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
| JP2001011284A (ja) * | 1999-06-04 | 2001-01-16 | Ticona Gmbh | 熱可塑性成形組成物の使用 |
| JP2001234025A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-08-28 | Asahi Kasei Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2002020577A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Polyplastics Co | 寸法安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2004204172A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| JP2005263928A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂の組成物 |
| JP2012517516A (ja) * | 2009-02-11 | 2012-08-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ディーゼル適用のためのポリオキシメチレン |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10061767B4 (de) * | 1999-12-17 | 2009-10-15 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyacetalharzzusammensetzung |
| JP5283822B2 (ja) * | 2003-10-01 | 2013-09-04 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| DE112005000215B4 (de) * | 2004-01-21 | 2011-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp. | Polyacetalharzzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP5297640B2 (ja) * | 2007-11-29 | 2013-09-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐酸性に優れたポリアセタール樹脂成形品 |
| JP5214362B2 (ja) | 2008-07-31 | 2013-06-19 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂成形品 |
| JP2010265438A (ja) * | 2009-04-15 | 2010-11-25 | Polyplastics Co | セルロース繊維強化ポリアセタール樹脂組成物 |
-
2014
- 2014-04-25 JP JP2014091119A patent/JP5814419B1/ja active Active
-
2015
- 2015-03-25 EP EP15782256.0A patent/EP3081595B1/en active Active
- 2015-03-25 CN CN201580002341.5A patent/CN105683282B/zh active Active
- 2015-03-25 KR KR1020167011850A patent/KR101679383B1/ko active IP Right Grant
- 2015-03-25 WO PCT/JP2015/059219 patent/WO2015163081A1/ja active Application Filing
-
2016
- 2016-05-09 US US15/149,952 patent/US10072147B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06345938A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Toray Ind Inc | ポリオキシメチレン樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPH1143583A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
| JP2001011284A (ja) * | 1999-06-04 | 2001-01-16 | Ticona Gmbh | 熱可塑性成形組成物の使用 |
| JP2001234025A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-08-28 | Asahi Kasei Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2002020577A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Polyplastics Co | 寸法安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2004204172A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| JP2005263928A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂の組成物 |
| JP2012517516A (ja) * | 2009-02-11 | 2012-08-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ディーゼル適用のためのポリオキシメチレン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105683282A (zh) | 2016-06-15 |
| US10072147B2 (en) | 2018-09-11 |
| KR20160055970A (ko) | 2016-05-18 |
| JP2015209474A (ja) | 2015-11-24 |
| KR101679383B1 (ko) | 2016-11-25 |
| EP3081595A4 (en) | 2017-02-22 |
| JP5814419B1 (ja) | 2015-11-17 |
| CN105683282B (zh) | 2017-03-29 |
| US20160251509A1 (en) | 2016-09-01 |
| EP3081595A1 (en) | 2016-10-19 |
| EP3081595B1 (en) | 2017-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5814419B1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 | |
| JP6386124B1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| CN112004883B (zh) | 聚缩醛树脂组合物 | |
| EP3162851B1 (en) | Polyacetal resin composition and fuel contactor provided with molded article of the polyacetal resin composition | |
| EP3202846A1 (en) | Polyacetal resin composition and sliding member | |
| WO2014119392A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 | |
| WO2014119393A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 | |
| JPWO2017170508A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体 | |
| WO2022059313A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 | |
| JP7492334B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物、そのポリアセタール樹脂組成物を用いた成形品および自動車部品、ならびに酸性液体耐性を向上させる方法 | |
| JP2021102749A (ja) | 酸性液体接触部材および部材の酸性液体耐性を向上させる方法 | |
| KR20230111263A (ko) | 폴리아세탈 수지 조성물 | |
| JP2022150444A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 | |
| JP2016141734A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及び成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 15782256 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20167011850 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
| REEP | Request for entry into the european phase |
Ref document number: 2015782256 Country of ref document: EP |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2015782256 Country of ref document: EP |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |